TW201634536A - 樹脂添加劑組合物之製造方法及樹脂添加劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之樹脂添加劑組合物之製造方法之特徵在於：其係用於將能將液狀或流動狀於100℃下維持30分鐘以上之化合物作為固體進行處理之方法，且使上述樹脂添加劑組合物相對於苯乙烯系彈性體(A)100質量份，含有能將液狀或流動狀於100℃下維持30分鐘以上之化合物(B)50~250質量份。又，本發明之樹脂添加劑組合物相對於苯乙烯系彈性體(A)100質量份，含有熔點100℃以下之樹脂添加劑(B)50~250質量份。

Description

樹脂添加劑組合物之製造方法及樹脂添加劑組合物
本發明係關於一種改善低熔點組合物之處理性之樹脂添加劑組合物之製造方法，具體而言，係藉由使液狀或流動狀之樹脂添加劑含於苯乙烯系彈性體並凝固而發揮耐黏連性(保存穩定性)優異之效果。又，本發明係關於一種改善低熔點組合物之處理性之方法，具體而言，係關於一種藉由使熔點100℃以下之樹脂添加劑含於苯乙烯系彈性體並凝固而改善處理性之樹脂添加劑組合物。
液狀化合物、或由於高溫環境或施加壓力而易成為液狀之低熔點化合物相較於固體物質於處理上更有難度，因此先前以來業界一直研究各種用以改善處理性之方法。
例如(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、或雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、使2,2,6,6-四甲基哌啶醇類與脂肪酸反應而得之受阻胺化合物雖為賦予優異耐候性之樹脂添加劑，但於低分子量下易成為液狀，液狀品為黏著狀而不易處理。
作為改善低熔點化合物之處理性之方法，例如於專利文獻1提出了一種使其含浸於吸油量150ml/100g以上之粉體狀無機物之方法。於專利文獻2提出了一種調配於樹脂中使其母料化之方法。於專利文獻3揭示了一種藉由使用有機酸金屬鹽使其母料化而抑制黏連且防止造粒時之股線斷裂或自母料之滲出之方法。於專利文獻4提出了一種微膠囊化之方法。於專利文獻5提出了一種於聚烯烴樹脂中調配樹脂 添加劑、無機層狀化合物、芳香族磷酸酯金屬鹽及苯并三唑系紫外線吸收劑而成之母料。
又，已知高吸水性聚合物係以聚丙烯酸鈉為主成分之交聯聚合物，能藉由吸收作為液體之水並凝膠化而固化。亦知為將廢棄食用油作為可燃垃圾進行處理而利用凝膠化劑進行固化。
[先前技術文獻] [專利文獻]
專利文獻1：US2009/088513A1
專利文獻2：日本專利特開2003-41008號公報
專利文獻3：US2013/065994A1
專利文獻4：US5837759A
專利文獻5：EP2980129A1
然而，使其含浸於無機物之方法存在一面攪拌無機物一面使其含浸時磨耗混合裝置之情形。又，若於合成樹脂中調配無機物，則存在成形品之透明性降低、或成形品之重量增加、或於纖維或膜用途中產生不良品而無法達成穩定生產之情形。
又，作為使其含浸於有機物之方法，考慮了使其含浸於氯乙烯樹脂或彈性體等之方法，但存在必須考慮與成為基質之樹脂之相容性之問題。於使其含浸於與基質之相容性較差之有機物之情形時，存在損害樹脂之透明性、降低物性之情形。
於專利文獻2提出了一種藉由母料化使液狀添加劑凝固之方法，於專利文獻3提出了一種將液狀樹脂添加劑、脂肪酸以外之有機酸金屬鹽及凝膠化劑調配於結晶化樹脂中進行母料化之方法，於專利文獻5提出了一種調配無機層狀化合物製成母料之方法，但根據加工為母料時 之溫度之不同，存在母料著色、或低熔點化合物變質或揮發之情形。
母料化係熔融混練樹脂之方法，因此存在能耗增加之問題。又，存在隨時間變化低熔點化合物自母料滲出而使母料黏連之情形，從而存在不得不限制低熔點化合物之調配量之問題。
專利文獻4之利用微膠囊化之方法成本較高，雖然結晶化之促進相較於非晶質使處理性得以改善但無法用於液狀品，於結晶品為低熔點之情形下防結塊效果小、處理性之改善不充分。又，利用凝膠化之方法存在僅施加少許壓力便輕易流出，或於凝膠化劑之耐熱性不充分之情形時，於加工時凝膠化劑分解使樹脂添加劑組合物著色之情形。
因此，本發明之目的係關於一種改善作為低熔點化合物之樹脂添加劑之處理性之製造方法，例如提供一種樹脂添加劑組合物之製造方法，該樹脂添加劑組合物即便於溫度變化較大之環境下亦耐黏連性(保存穩定性)優異，能調配於合成樹脂賦予樹脂添加劑之功能而無損源自樹脂之物性。
又，本發明之目的係關於改善作為低熔點化合物之樹脂添加劑之處理性，例如於低熔點化合物為樹脂添加劑之情形時，提供一種樹脂添加劑組合物，該樹脂添加劑組合物能使常溫下之保存中不會發生黏連，即便調配於樹脂亦能賦予優異之穩定化效果而不會過度損害源自樹脂之透明性等物性。
本發明者等人為解決上述問題而反覆進行銳意研究，結果藉由使低熔點化合物含於苯乙烯系彈性體而解決上述問題。
即，本發明提供一種樹脂添加劑組合物之製造方法，其係用於將能將液狀或流動狀於100℃下維持30分鐘以上之化合物作為固體進行處理之方法，且使上述樹脂添加劑組合物相對於苯乙烯系彈性體(A)100質量份，含有能將液狀或流動狀於100℃下維持30分鐘以上之化合物(B)50~250質量份。又，本發明提供一種樹脂添加劑組合物， 其相對於苯乙烯系彈性體(A)100質量份，含有能將液狀或流動狀態於100℃下維持30分鐘以上之化合物(B)50~250質量份。以下，將「(A)苯乙烯系彈性體」僅記為「上述彈性體(A)」或「(A)成分」，將「能將液狀或流動狀態於100℃下維持30分鐘以上之化合物」僅記為「化合物(B)」或「(B)成分」等。本說明書中，所謂用於作為固體進行處理之方法，係使處於溶液或流動狀態之(B)成分含於固體之(A)成分之方法，亦包括使經加熱之(B)成分含於(A)成分後，進行冷卻而(B)成分成為固體之情形。又，所謂使(B)成分含於(A)成分，係使二成分於接觸狀態下共存。
於本發明之製造方法中，較佳為將固體狀態之上述彈性體(A)與液體狀或流動狀態之上述化合物(B)混合並使該化合物(B)含浸於上述彈性體(A)。又，本發明之樹脂添加劑組合物較佳為使上述化合物(B)含浸於上述彈性體(A)而成之狀態。
於本發明中，作為上述化合物(B)，可較佳地使用熔點100℃以下之樹脂添加劑。關於以下化合物(B)之說明，只要未特別說明則適用於所有熔點100℃以下之樹脂添加劑。
於本發明中，作為上述彈性體(A)，可較佳地使用氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
於本發明中，作為上述化合物(B)，可較佳地使用熔點100℃以下之樹脂添加劑中選自受阻胺化合物、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑及阻燃劑之化合物。
作為上述化合物(B)之受阻胺化合物較佳為以下述通式(1)表示之化合物：
(式(1)中，A1表示-O-(CH2CH2)a-、-(OCH2CH2)a-、-(CH2CH2)a-O-、 -(CH2CH2O)a-、-CH2CH2-(C=O)-、-O-(C=O)-、-(C=O)-O-、-O-(C=O)-O-、-NH-、-NH-(CH2CH2)a-、-NH-CH2CH2-(C=O)-O-或該等基之組合，a表示1~100之整數，j表示1~4之整數；於j為1之情形時，X1表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基、或以式(2)或式(3)表示之基，R1表示以式(3)表示之基；於j為2之情形時，X1表示碳原子數1~40之亞烷基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為3之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷三基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為4之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷四基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基，但過氧化物結構之化合物除外)
(R2表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基)
(R3表示與式(2)中之R2相同者)。
作為上述化合物(B)之受阻胺化合物更佳為以下述通式(4)表示之化合物：
(式(4)中，R4表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基，R5表示支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基或以式(2)表示之基)。
作為上述化合物(B)之受阻胺化合物除以上述通式(1)表示之化合物外，可較佳地列舉具有三結構或螺二醇結構之NO-烷基型受阻胺化合物。
作為上述化合物(B)之酚系抗氧化劑較佳為以下述通式(5)表示之化合物：
(式中，R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，b表示0~2之整數，於b為2之情形時，複數個R8可相同，亦可不同； k表示1~4之整數，於k為1之情形時，X2表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數1~40之烷氧基、碳原子數6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或該等之組合，R9表示氫原子；於k為2之情形時，X2表示碳原子數1~40之亞烷基或碳原子數6~40之伸芳基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為3之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷三基或碳原子數6~40之三價環狀基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為4之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷四基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；上述烷基、烷氧基、伸芳基烷基、亞烷基、烷三基及烷四基中之亞甲基亦可被取代為>C=O、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-NR10-、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷烷、膦酸酯、亞磷酸酯或該等之組合，該等基亦可具有支鏈；R10表示氫原子、或支鏈或直鏈之碳原子數1~4之烷基)。
作為上述化合物(B)之磷系抗氧化劑較佳為以下述通式(6)或(7)表示之化合物：
(式中，R11及R12各自獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基)
(式中，R13、R14及R15各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或碳原子數3~25之含雜環基)。
作為上述化合物(B)之硫醚系抗氧化劑較佳為以下述通式(8)~(10)中之任一式表示之化合物：
(式中，R16~R23分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R24及R25分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基)
(式中，R26~R33分別獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R34表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基)
(式中，R35表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，A2表示碳原子數1~8之伸烷基)。
作為上述化合物(B)之阻燃劑較佳為以下述通式(11)表示之化合物：
(式中，R36~R39各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基，n表示1~5之整數，R40表示具有2官能基之碳原子數6~20之芳香族基)。
本發明之樹脂添加劑組合物較佳為藉由於上述化合物(B)之液狀或流動狀態下使該化合物(B)含於苯乙烯系彈性體(A)而能作為固體進行處理者。
本發明之合成樹脂組合物之特徵在於：以相對於合成樹脂100質量份，含於上述樹脂添加劑組合物之成分(B)成為0.01~10質量份之範圍內之方式含有樹脂添加劑組合物。
於本發明中，上述合成樹脂較佳為聚乙烯樹脂。
本發明之製造方法可於不加熱熔融苯乙烯系彈性體(A)之前提下使上述化合物(B)凝固，因此能防止由加熱引起之(B)之劣化，且能製造上述化合物(B)之保留性優異之樹脂添加劑組合物。又，即便於溫度變化較大之環境下亦發揮耐黏連性(保存穩定性)優異之效果。
又，本發明之樹脂添加劑組合物可於不加熱熔融苯乙烯系彈性體(A)之前提下使上述化合物(B)凝固，因此能防止由加熱引起之上述 化合物(B)之劣化，且上述化合物(B)之保留性優異。又，藉由將其調配於合成樹脂，能賦予樹脂添加劑之效果而不會過度損害合成樹脂之物性。
以下，對本發明之實施形態具體地進行說明。
所謂本發明中之苯乙烯系彈性體(A)，係具有基於苯乙烯、α-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物之嵌段共聚物(X)、及丁二烯、異戊二烯及其等之混合物等共軛二烯單體之嵌段共聚物(Y)者，關於共軛二烯單體，自所得嵌段共聚物及使用其而成之組合物之低溫特性、柔軟性之觀點而言，可較佳地使用丁二烯、異戊二烯、異戊二烯/丁二烯混合物。又，較佳為於包含共軛二烯之嵌段中，將基於共軛二烯之雙鍵氫化。該氫化率為60%以上，更佳為80%以上。於氫化率低於60%之情形時，存在成形加工時發生熱劣化、所得添加劑樹脂組合物之保存性產生問題之情形。
本發明中之苯乙烯系彈性體係具有2個以上之利用芳香族乙烯基化合物而得之嵌段(X)及1個以上之包含共軛二烯之嵌段(Y)者，若u表示1以上之整數、t表示2以上之整數，則其形態以X-(Y-X)u或(X-Y)t表示。本發明中之苯乙烯系彈性體較佳為X-Y-X之形態。
於本發明中，(A)苯乙烯系彈性體之密度較佳為1g/cm3以下，更佳為0.89g/cm3~0.98g/cm3。
又，(A)苯乙烯系彈性體之聚苯乙烯含量較佳為5質量%以上80質量%以下，更佳為10質量%以上70質量%以下。該聚苯乙烯含量可利用Wijs法之碘化測定方法進行測定。
用於本發明之製造方法之苯乙烯系彈性體(A)及含於樹脂添加劑 組合物之苯乙烯系彈性體(A)較佳為粉末形狀者，更佳為特別是體積平均粒徑較佳為0.01μm~5mm、更佳為0.1μm~500μm之粉末形狀者。苯乙烯系彈性體之體積平均粒徑表示對使用超薄膜切片法而得之試樣拍攝穿透式電子顯微鏡照片，測定1000個苯乙烯系彈性體之圓換算粒徑並自下述式算出之數值：苯乙烯系彈性體之體積平均粒徑：(ΣniDi 4)/(ΣniDi 3)
(ni表示具有圓換算粒徑Di(μm)之苯乙烯系彈性體之個數)。
作為用於本發明之苯乙烯系彈性體(A)，例如可列舉：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS等)、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SEBS等)、氫化苯乙烯-丁二烯共聚物(HSBR等)、及氫化苯乙烯-丁二烯-烯烴結晶嵌段共聚物(SEBC等)等丁二烯-苯乙烯共聚物(無規共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物等全部包含)及其氫化物；氫化苯乙烯-異戊二烯共聚物(SEP等)、氫化苯乙烯-乙烯基異戊二烯共聚物(V-SEPS等)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS等)及氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SEPS等)等異戊二烯-苯乙烯共聚物(無規共聚物、嵌段共聚物及接枝共聚物等全部包含)及其氫化物。該等可單獨使用，亦可使用兩種以上。
於本發明中，作為苯乙烯系彈性體(A)，尤其可較佳地使用氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
其次，所謂本發明中之能將液狀或流動狀態於100℃下維持30分鐘以上之化合物(B)，係表示熔點100℃以下之化合物、熔點雖超過100℃但於加熱至熔點以上之溫度變為液狀或流動狀態後冷卻至100℃時能將液狀或顯示流動性之狀態維持30分鐘以上之化合物、以及熔點雖超過100℃但藉由與其他化合物混合而熔點降至100℃以下者。
於本發明中，熔點100℃以下之化合物無需繁雜之處理因而較佳，更佳為熔點50℃以下之化合物，特別是於25℃下成為液狀之化合 物利用凝固而得之處理性之改善效果變得顯著因而較佳。於本說明書中，上述「顯示流動性之狀態」亦記為「流動狀態」。
所謂上述化合物(B)之顯示流動性之狀態，係表示固相物質進行移動或流動而不會因周圍條件相互附著而變成更大者之狀態，例如可列舉依據JIS K5101-6-2(2004)，利用B型黏度計測定而得之黏度為30,000mPa.s以下、更佳為10,000Pa.s以下之黏度者。
所謂上述化合物(B)之顯示流動性之狀態，亦可為液相與固相混合存在之狀態。於本發明中，較佳為固相能均勻地分散於液相中者。
作為上述化合物(B)中藉由與其他化合物混合而熔點降至100℃以下者，例如可列舉將脂肪族醇或脂肪酸作為原料之酯化合物等，較佳為列舉自混合醇或混合脂肪酸獲得之混合酯化合物(混合基酯化合物)、混合醯胺化合物(混合基醯胺化合物)等。
於本發明中，熔點表示使用Mettler-Toledo公司製造之熔點測定器(型號MP-90)，於升溫速度1℃/min之條件下測定而得者。不過，聚合物之熔點無法測定，因此於顯微鏡觀察下將對聚合物以升溫速度1℃/min進行加熱使其溶解時之溫度設為聚合物之熔點。
於本發明中，所謂常溫液體，係表示於25℃之溫度環境下處於液狀狀態。
本發明之樹脂添加劑組合物較佳為上述化合物(B)為受阻胺化合物、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑或阻燃劑且熔點為100℃以下。
作為上述化合物(B)之熔點100℃以下之受阻胺化合物例如可列舉： 癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯(熔點82-87℃)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(常溫液體)、癸二酸甲酯-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(常溫液體)、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-五甲基-4-哌啶 基)酯(熔點82-85℃)、碳酸雙(1-十一碳醯氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基-4-基)酯(常溫液體)、甲基丙烯酸-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯(常溫液體)、甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯(常溫液體)、丁烷-1,2,3,4-四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯(熔點>65℃)、琥珀酸二甲酯-1-(2-羥基乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶縮聚物(Mw=3100-4000，熔點50-70℃)、癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯與癸二酸甲酯-1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯之混合物(BASF公司製，原商品名Tinuvin 765，常溫液體)、癸二酸雙[2,2,6,6-四甲基-1-(辛氧基)哌啶-4-基]酯(常溫液體)、BASF公司製光穩定劑商品名Tinuvin 791(熔點55℃)、BASF公司製光穩定劑原商品名Tinuvin 783(熔點55-140℃)、ADEKA股份有限公司製商品名Adekastab LA-81(常溫液體)、ADEKA股份有限公司製商品名Adekastab LA-62(常溫液體)、ADEKA股份有限公司製商品名Adekastab LA-67(常溫液體)、ADEKA股份有限公司製商品名Adekastab LA-68(熔點70-80℃)、ADEKA股份有限公司製商品名Adekastab LA-63(熔點80-90℃)、Clariant Japan股份有限公司製商品名Sanduvor 3050(常溫液體)、Clariant Japan股份有限公司製商品名Sanduvor 3052(常溫液體)、及Clariant Japan股份有限公司製商品名Sanduvor 3058(常溫液體)等。
於本發明中，可較佳地使用以下述通式(1)表示之化合物：
(式(1)中，A1表示-O-(CH2CH2)a-、-(OCH2CH2)a-、-(CH2CH2)a-O-、-(CH2CH2O)a-、-CH2CH2-(C=O)-、-O-(C=O)-、-(C=O)-O-、-O-(C=O)-O-、-NH-、-NH-(CH2CH2)a-、-NH-CH2CH2-(C=O)-O-或該等基之組合，a表示1~100之整數，j表示1~4之整數；於j為1之情形時， X1表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基、或以式(2)或式(3)表示之基，R1表示以式(3)表示之基；於j為2之情形時，X1表示碳原子數1~40之亞烷基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為3之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷三基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為4之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷四基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基，但過氧化物結構之化合物除外)
(式中，R2表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基)
(式中，R3表示與式(2)中之R2相同者)。
作為上述通式(1)中之X1、式(2)中之R2、式(3)中之R3所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基及式(1)中之R1所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、第二戊基、第三戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基及十八烷基等。R1及R2可相同，亦可不同。
又，作為式(2)中之R2及式(3)中之R3所表示之碳原子數1~30之羥基烷基，較佳為支鏈狀或直鏈狀，例如可列舉羥基乙基、2-羥基丙基及3-羥基丙基等上述烷基之羥基取代體。
作為式(2)中之R2及式(3)中之R3所表示之碳原子數1~30之烷氧基，較佳為支鏈狀或直鏈狀，可列舉對應上述烷基之甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、辛氧基、2-乙基己氧基及十一烷氧基等。
作為式(2)中之R2及式(3)中之R3所表示之碳原子數1~30之羥基烷氧基，較佳為支鏈狀或直鏈狀，可列舉與上述烷氧基對應之羥基乙氧基、2-羥基丙氧基、3-羥基丙氧基、4-羥基丁氧基、2-羥基-2-甲基丙氧基及6-羥基己氧基等。
作為式(1)中之X1所表示之碳原子數2~30之烯基，較佳為支鏈狀或直鏈狀，可列舉乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、丁烯基、己烯基及油烯基等。雙鍵之位置可為α-位，可為內部，亦可為ω-位。
作為式(1)中之X1所表示之碳原子數1~40之亞烷基，可列舉自上述例示之烷基去掉1個氫原子而成之基。
作為式(1)中之X1所表示之碳原子數1~40之烷三基，可列舉自上 述例示之烷基去掉2個氫原子而成之基。
作為式(1)中之X1所表示之碳原子數1~40之烷四基，可列舉自上述例示之烷基去掉3個氫原子而成之基。
於本發明中，以式(1)表示之化合物中，特別是以式(4)表示之受阻胺化合物能對合成樹脂賦予優異之耐候性因而較佳：
(式(4)中，R4表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基，R5表示支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基或以式(2)表示之基)。
式(4)中之R4所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、羥基烷基、烷氧基或羥基烷氧基表示與式(2)中之R2對應者，式(4)中之R5所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基較佳為支鏈狀或直鏈狀，表示與式(1)中之X1對應者。
作為用於本發明之以通式(1)表示之化合物，更具體而言，可列舉下述化合物。但本發明並不受以下化合物任何限制。
再者，上述通式(1)中之X1為RA之化合物表示上述通式(1)中之X1為碳原子數15~17之烷基之受阻胺化合物之混合物，上述通式(1)中之X1為RB之化合物表示上述通式(1)中之X1為碳原子數13~19之烷基之受阻胺化合物之混合物，上述通式(1)中之X1為RC之化合物表示上述通式(1)中之X1為碳原子數12~24之烷基之受阻胺化合物之混合物。
於以上述通式(1)表示之化合物中，式(3)中之R3為支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷氧基者為低鹼性因而較佳。又，X1為碳原子數8~26之烷基之混合物亦較佳。
關於以上述通式(1)表示之化合物之合成方法，只要將具有特定碳原子數之脂肪酸與具有2,2,6,6-四甲基哌啶醇骨架之醇組合並使其等進行反應即可，例如可利用酸與醇之直接酯化、醯鹵化物與醇之反應、酯交換反應等進行酯化，作為純化方法，可適當使用利用蒸餾、再結晶、過濾材料及吸附劑之方法等。
作為上述化合物(B)之熔點100℃以下之酚系抗氧化劑例如可列舉：2,6-二-第三丁基-對甲酚(熔點69-73℃)、2-甲基-4,6-雙(辛硫基甲基)苯酚(常溫液體)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚(常溫液體)、3,5-二-第三丁基-4-羥基-氫化肉桂酸辛酯(常溫液體)、3,4-二氫-2,5,7,8-四甲基-2-(4,6,12-三甲基十三烷基)-2H-1-苯并吡喃6-醇(維生素E；常溫油狀)、伸乙基雙(氧乙烯)雙-(3-(5-第三丁基-4-羥基-間甲苯基)-丙酸酯)(熔點76-79℃)、及(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯(熔點50-55℃)等。
於本發明中，作為上述化合物(B)之酚系抗氧化劑較佳為以下述通式(5)表示之酚化合物：
(式中，R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，b表示0~2之整數，於b為2之情形時，複數個R8可相同，亦可不同；k表示1~4之整數，於k為1之情形時，X2表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數1~40之烷氧基、碳原子數6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或該等之組合，R9表示氫原子；於k為2之情形時，X2表示碳原子數1~40之亞烷基或碳原子數6 ~40之伸芳基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為3之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷三基或碳原子數6~40之三價環狀基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為4之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷四基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；上述烷基、烷氧基、伸芳基烷基、亞烷基、烷三基及烷四基中之亞甲基亦可被取代為>C=O、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-NR10-、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷烷、膦酸酯、亞磷酸酯或該等之組合，該等基亦可具有支鏈；R10表示氫原子、或支鏈或直鏈之碳原子數1~4之烷基)。
所謂通式(5)中之R6、R7及R8所表示之碳原子數1~10之烴基，係表示包含碳原子及氫原子之官能基，其分子結構可列舉烷烴、烯烴、環烷烴及芳香族烴等。
該等烴基亦可經氧原子、硫原子、羰基、酯基、醯胺基、亞胺基或芳基中斷，烴基中之氫原子亦可經下述取代基取代。該等中斷或取代亦可加以組合。
於本發明中，上述R6、R7及R8較佳為烷基、苯基，更佳為選自甲基、丁基、第三丁基、戊基、第三戊基、環烷基、甲基環烷基及2-苯基-丙烷-2-基之群者。
尤其是R6及R7並非同時為氫原子之化合物能對有機材料賦予優異之耐熱性因而特佳。
作為式(5)中之X2所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，例如可列舉：甲基、乙基、丙基、異丙基、環丙基、丁基、第二丁基、第三丁基、異丁基、戊基、異戊基、第三戊基、環戊基、4-乙基-2-甲基庚基、己基、2-甲基己基、3-甲基己基、環己基、4-甲基環己基、2,4-二甲基己基、環己基、1,2,4-三甲基環己基、庚基、2-庚基、3-庚基、異庚基、第三庚基、1-辛基、異辛基、第三辛基、壬基、異壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、金剛烷基及降基等。X2所表示之烷基之碳原子數較佳為1~30。
作為式(5)中之X2所表示之碳原子數1~40之烷氧基，較佳為支鏈狀或直鏈狀，可列舉：甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、環己氧基、4-甲基環己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、異庚氧基、第三庚氧基、1-辛氧基、異辛氧基及第三辛氧基等。
作為式(5)中之X2所表示之碳原子6~40之芳基，例如可列舉：苯基、萘基、蒽基、菲基、茀基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-第三丁基-苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二-第三丁基苯基、2,5-二-第三丁基苯基、2,6-二-第三丁基苯基、2,4-二-第三戊基苯基、2,5-二-第三戊基苯基、2,5-二-第三辛基苯基、2,4-二異丙苯基苯基、4-環己基苯基、(1,1'-聯苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基及二茂鐵基等。X2所表示之芳基之碳原子數較佳為1~30。
作為式(5)中之X2所表示之碳原子數7~40之伸芳基烷基，例如可列舉：苄基、1-甲基-1-苯基乙基、2-苯基-丙烷-2-基、1-萘基甲基、9-蒽基甲基、茀基、茚基、9-茀基甲基、2-苯基丙烷-2-基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯乙基、苯乙烯基及肉桂基等。
作為式(5)中之X2所表示之碳原子數1~40之亞烷基，係表示自上述例示之碳原子數1~40之烷基去掉1個氫原子而成之基。X2所表示之亞烷基之碳原子數較佳為1~30。
作為式(5)中之X2所表示之碳原子數1~40之烷三基，可列舉自上述例示之烷基去掉2個氫原子而成之基等。X2所表示之烷三基之碳原子數較佳為1~30。
作為式(5)中之X2所表示之碳原子數1~40之烷四基，可列舉自上述例示之碳原子數1~40之烷基去掉3個氫原子而成之基等。X2所表示之烷四基之碳原子數較佳為1~30。
於本發明中，烷基、烷氧基、伸芳基烷基、伸烷基、亞烷基、烷三基或烷四基中之亞甲基亦可被取代為>C=O、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-NR10-、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷烷、膦酸酯、亞磷酸酯或該等之組合，該等基亦可具有支鏈；R10表示氫原子、或支鏈或直鏈之碳原子數1~4之烷基。
於本發明中，烷基、烷氧基、伸芳基烷基、伸烷基、亞烷基、烷三基及烷四基之氫原子亦可經以下取代基取代。
作為取代上述烷基、烷氧基、伸芳基烷基、伸烷基、亞烷基、烷三基及烷四基之氫原子之取代基，例如可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯酸基及甲基丙烯酸基等乙烯性不飽和基；氟、氯、溴及碘等鹵素原子；乙醯基、2-氯乙醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、酞醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、三甲基乙醯基、鄰羥苯甲醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰 基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基及胺甲醯基等醯基；乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基；胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、丁基胺基、環戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基、苯胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基、甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、甲醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、啉基羰基胺基、甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基及苯基磺醯基胺基等取代胺基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、巰基、醯亞胺基、胺甲醯基、磺醯胺基、膦酸基、磷酸基或羧基、磺基、膦酸基及磷酸基之鹽等。
於本發明中，各取代基只要未特別說明，則取代基之氫原子亦可經取代基取代。
所謂式(5)中之X2所表示之碳原子數6~40之伸芳基，可列舉於以上述碳原子數6~40之芳基例示之基中去掉1個芳香族氫原子而成之基等及該等基經下述取代基取代而成之基。
所謂式(5)中之X2所表示之碳原子數6~40之三價環狀基，可列舉於以上述碳原子數6~40之芳基例示之基中去掉2個芳香族氫原子而成之基、具有異三聚氰酸環之基、具有三環之基等及該等基之氫原子經下述取代基取代而成之基。
作為取代上述芳基、伸芳基烷基、伸芳基及三價環狀基之氫原子之取代基，例如可列舉：乙烯基、烯丙基、丙烯酸基及甲基丙烯酸基等乙烯性不飽和基；氟、氯、溴及碘等鹵素原子；乙醯基、2-氯乙 醯基、丙醯基、辛醯基、丙烯醯基、甲基丙烯醯基、苯基羰基(苯甲醯基)、酞醯基、4-三氟甲基苯甲醯基、三甲基乙醯基、鄰羥苯甲醯基、草醯基、硬脂醯基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、第三丁氧基羰基、正十八烷氧基羰基及胺甲醯基等醯基；乙醯氧基、苯甲醯氧基等醯氧基；胺基、乙基胺基、二甲基胺基、二乙基胺基、丁基胺基、環戊基胺基、2-乙基己基胺基、十二烷基胺基、苯胺基、氯苯基胺基、甲苯胺基、甲氧苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基胺基、萘基胺基、2-吡啶基胺基、甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、乙醯基胺基、苯甲醯基胺基、甲醯基胺基、三甲基乙醯基胺基、月桂醯基胺基、胺甲醯基胺基、N,N-二甲基胺基羰基胺基、N,N-二乙基胺基羰基胺基、啉基羰基胺基、甲氧基羰基胺基、乙氧基羰基胺基、第三丁氧基羰基胺基、正十八烷氧基羰基胺基、N-甲基-甲氧基羰基胺基、苯氧基羰基胺基、胺磺醯基胺基、N,N-二甲基胺基磺醯基胺基、甲基磺醯基胺基、丁基磺醯基胺基及苯基磺醯基胺基等取代胺基；磺醯胺基、磺醯基、羧基、氰基、磺基、羥基、硝基、統基、醯亞胺基、胺甲醯基、磺醯胺基、膦酸基、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷烷、膦酸酯及亞磷酸酯等磷化合物或羧基、磺基、膦酸基、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷烷、膦酸酯及亞磷酸酯等磷化合物之鹽等；且該等基亦可進一步經取代。
作為以上述通式(5)表示之化合物，例如可列舉(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯。
作為上述化合物(B)之熔點100℃以下之磷系抗氧化劑例如可列舉：亞磷酸雙[2,4-二-第三丁基-6-甲基苯基]酯乙酯(熔點89-92℃)、[1,1-聯苯]-4,4'-二基雙亞膦酸四(2,4-二-第三丁基苯基)酯(熔點75-95℃)、 3,9-雙(十八烷氧基)-2,4,8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷(軟化點50-62℃)、亞磷酸(4-壬基苯基)酯(常溫液體)、4,4'-亞異丙基二苯酚碳原子數12-15醇亞磷酸酯(常溫液體)、亞磷酸(2-乙基己基)酯二苯酯(常溫液體)、亞磷酸二苯酯異癸酯(常溫液體)、亞磷酸三異癸酯(常溫液體)、及亞磷酸三(異十二烷基)酯(常溫液體)等化合物。
於本發明中，作為上述化合物(B)之磷系抗氧化劑較佳為以下述通式(6)或(7)表示之化合物：
(式中，R11及R12各自獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基)
(式中，R13、R14及R15各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或碳原子數3~25之含雜環基)。
作為上述通式(6)中之R11及R12所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數6~40之芳基，係表示與上述式(5)中之X2相同者。
作為上述式(7)中之R13、R14及R15所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數6~40之芳基及碳原子數7~40之伸芳基烷基，係表示與上述式(5)中之X2相同者。
作為上述式(7)中之R13、R14及R15所表示之碳原子數3~25之含雜環基，可列舉：吡啶基、嘧啶基、嗒基、哌啶基、吡喃基、吡唑基、三基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、咪唑基、苯并咪唑基、三唑基、呋喃基(furyl)、呋喃基(furanyl)、苯并呋喃基(benzofuranyl)、噻吩基(thienyl)、噻吩基(thiophenyl)、苯并噻吩基(benzothiophenyl)、噻二唑基、噻唑基、苯并噻唑基、唑基、苯并唑基、異噻唑基、異唑基、吲哚基、2-吡咯啶酮-1-基、2-哌啶酮-1-基、2,4-二氧基咪唑啶-3-基、2,4-二氧基唑啶-3-基、苯并三唑及具有異三聚氰酸環之基等。
於本發明中，作為以上述通式(6)或(7)表示之化合物，亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三(十二烷基)酯等化合物於合成樹脂之穩定化效果方面優異因而可較佳地使用。
作為上述化合物(B)之熔點100℃以下之硫醚系抗氧化劑例如可列舉：4,6-雙(辛硫基甲基)-鄰甲酚(常溫液體)、3,3'-硫代二丙酸二(十二烷基)酯(熔點39-41℃)、3,3'-硫代二丙酸二(十八烷基)酯(熔點64-67℃)、2,6-二-第三丁基-4-(4,6-雙(辛硫基)-1,3,5-三-2-基胺基)苯酚(熔點91-96℃)、6,6'二-第三丁基-2,2'-對甲酚(熔點81-86℃)、硫代二伸乙基雙[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯](熔點63-67℃)、雙[3-(十二烷硫基)丙酸]2,2-雙[[3-(十二烷硫基)-1-氧代丙氧基]甲基]1,3-丙烷二基酯(熔點46-52℃)、3,3'-硫代二丙酸二(十三烷基)酯(常溫液體)等化合物。
於本發明中，作為化合物(B)之硫醚系抗氧化劑可較佳地使用以 下述通式(8)~(10)表示之化合物，其原因在於對合成樹脂賦予優異之穩定化效果。
(式中，R16~R23分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R24及R25分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基)
(式中，R26~R33分別獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R34表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基)
(式中，R35表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，A2表示碳原子數1~8之伸烷基)。
作為上述通式(8)、(9)及(10)中之R16~R35所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，係表示與上述通式(5)中之X2相同者。
作為上述通式(8)及(9)中之R16~R23及R26~R33所表示之碳原子數6~40之芳基，係表示與上述通式(5)中之X2相同者。
作為上述通式(8)及(9)中之R16~R23及R26~R33所表示之碳原子數3~18之環烷基，可列舉環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環壬基、環癸基、環十二烷基及4-甲基環己基等，環烷基中之氫原子亦可經烷基、烷氧基、烯基、烯氧基、羥基或氰基取代，該環烷基亦可經氧原子或硫原子中斷。
作為上述通式(10)中之A2所表示之碳原子數1~8之伸烷基，例如可列舉亞甲基、伸乙基、伸丙基、丙烷-2,2-二基、伸丁基、伸異丁基、伸己基及伸庚基等。伸烷基亦可經氧原子或硫原子中斷。
作為上述化合物(B)之熔點100℃以下之紫外線吸收劑例如可列舉：聚乙二醇單-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)-1-氧代丙醚(常溫液體)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(常溫液體)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(第三丁基)-6-(第二丁基)苯酚(熔點81-84℃)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-第三戊基苯酚(熔點80-88℃)、BASF公司原商品名Tinuvin B75(常溫液體)、及2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮(熔點48-49℃)等化合物。
於本發明中，作為上述紫外線吸收劑，聚乙二醇單-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)-1-氧代丙醚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚使發明效果變得顯著因而可較佳地使用。
作為上述化合物(B)之熔點100℃以下之阻燃劑例如可列舉：雙酚A-雙(二苯基磷酸酯)(常溫液體)、ADEKA股份有限公司製商品名Adekastab PFR(常溫液體)等。
於本發明中，作為上述化合物(B)之阻燃劑較佳為以下述通式(11)表示之化合物：
(式中，R36~R39各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基，n表示1~5之整數，R40表示具有2官能基之碳原子數6~20之芳香族基)。
作為上述通式(11)中之R36~R39所表示之支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數6~40之芳基，係表示與上述通式(5)中之X2相同者。
作為上述通式(11)中之R40所表示之具有2官能基之碳原子數6~20之芳香族基，可列舉1,4-伸苯基、2,6-伸苯基、1,4-伸萘基、2,5-伸萘基、聯伸苯基及4,4'-(丙烷-2,2-二基)聯伸苯基。
作為上述化合物(B)中之上述例示以外之熔點100℃以下之化合物，可列舉苯胺、N-苯基與2,4,4-三甲基戊烯之反應物(BASF公司製，原商品名Irganox 5057，常溫液體)等。
於本發明中，作為使上述化合物(B)含於苯乙烯系彈性體(A)之方法，可列舉下述方法。但本發明並不受該等方法限制。
(1)一種方法，其係將根據需要進行加熱而變為液體狀或流動狀態之上述化合物(B)及苯乙烯系彈性體(A)於大氣壓或減壓下混合並使該化合物(B)含浸於苯乙烯系彈性體(A)。
(2)一種方法，其係將固體之上述化合物(B)與苯乙烯系彈性體(A)混合並於大氣壓或減壓下使其直接以固體狀態附著於苯乙烯系彈性體(A)。
(3)一種方法，其係向上述化合物(B)加入溶劑將其製成溶液，於將熔點降至100℃以下之組合物與苯乙烯系彈性體(A)於大氣壓或減壓 下混合後，蒸餾去除溶劑。
(4)一種方法，其係使上述化合物(B)擔載於苯乙烯系彈性體(A)之表面，藉由加壓使該化合物(B)填充於苯乙烯系彈性體(A)之孔隙之內部。
(5)一種方法，其係使上述化合物(B)氣化，於氣體狀態下使其吸附於苯乙烯系彈性體(A)。
於本發明中，(1)之方法能相對容易地使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)因而較佳。
再者，本發明中所謂含浸，係表示使液體含浸(滲透、填充)於固體之孔隙或使微粒子附著於固體之孔隙。於本發明中，上述化合物(B)於上述彈性體(A)中之含浸較佳為儘可能均勻。又，上述彈性體(A)較佳為以易於含浸上述化合物(B)之方式預先進行表面處理、乾燥等。
關於使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)之裝置，並無特別限制，可使用各種混合機、攪拌槽或滾動槽。該等裝置亦可附帶加熱/冷卻裝置、減壓裝置、攪拌裝置、原料回收裝置及惰性氣體供給裝置等。
含浸亦可為批次式、半批次式或連續式。
於使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)時之該化合物(B)之溫度超過100℃之情形時，存在上述彈性體(A)軟化而無法含有上述化合物(B)之情形，因此較佳為該化合物(B)為100℃以下且於上述化合物(B)變為液狀或流動狀之溫度下使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)，更佳為於該化合物(B)變為液狀之溫度下使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)。又，亦可於加溫上述化合物(B)使其變為液狀或流動狀態後，於能維持上述化合物(B)之液狀或流動狀態之期間，於上述化合物(B)之熔點以下之溫度下使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)。於本發明 中，較佳為於不使上述化合物(B)變質或揮發之溫度下使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)之方法，自維持良好之作業環境之觀點而言，更佳為15~60℃。使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)時之彈性體(A)之較佳溫度(較佳之上限及範圍)與使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)時之上述化合物(B)之較佳溫度(較佳之上限及範圍)相同。
於本發明中，相對於上述彈性體(A)，以特定比率含有上述化合物(B)，而製成樹脂添加劑組合物。藉此，能將常溫下為液狀或流動狀之低熔點化合物即上述化合物(B)作為固體進行處理。此處所謂「能作為固體進行處理」，係表示樹脂添加劑組合物不必為固體，固體與液體或流動體之混合物亦可。
使上述化合物(B)含於上述彈性體(A)之量係相對於上述彈性體(A)100質量份，上述化合物(B)為50~250質量份。較佳為上述化合物(B)為60~200質量份，更佳為70~150質量份。
若上述化合物(B)少於上述範圍，則存在向合成樹脂中調配本發明之樹脂添加劑組合物時對上述彈性體(A)之影響變大之情形，若上述化合物(B)多於上述範圍，則存在上述化合物(B)自上述彈性體(A)流出之情形。
於使上述化合物(B)含浸於上述彈性體(A)之情形時，較佳為於減壓下進行等以上述化合物(A)之空隙中無氣體之方式進行調整。又，於本發明之樹脂添加劑組合物中，亦可於不損害本發明之效果之範圍內，含有上述(B)成分以外之公知之樹脂添加劑(例如酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑、受阻胺化合物、成核劑、阻燃劑、阻燃助劑、潤滑劑、填充材料、金屬皂、鋁碳酸鎂類、抗靜電劑、顏料及染料等)。
作為上述(B)成分以外之酚系抗氧化劑，例如可列舉：1,3,5-三[[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯基]甲基]-1,3,5-三- 2,4,6(1H,3H,5H)三酮、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基-間甲酚)、季戊四醇四[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3,9-雙[1,1-二甲基-2-[β-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基]乙基]2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]-十一烷及1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3',5'-二-第三丁基-4'-羥基苄基)苯等。
作為上述(B)成分以外之磷系抗氧化劑，例如可列舉：3,9-雙(2,6-二-第三丁基-4-甲基苯氧基)-2,4-8,10-四氧雜-3,9-二磷雜螺[5.5]十一烷、2,4,8,10-四(1,1-二甲基乙基)-6-[(2-乙基己基)氧基]12H-二苯并[d,g][1,3,2]二氧磷雜八環及亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯等。
作為上述(B)成分以外之紫外線吸收劑，例如可列舉：2-(2-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[6-(苯并三唑-2-基)-4-第三辛基苯酚]、2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(5-氯-2-苯并三唑基)-6-第三丁基-對甲酚、2-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)-6-第三丁基-4-甲基苯酚等。
作為上述成核劑，例如可列舉：苯甲酸鈉、4-第三丁基苯甲酸鋁鹽、己二酸鈉及雙環[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸二鈉等羧酸金屬鹽；磷酸雙(4-第三丁基苯基)酯鈉鹽、磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鈉鹽及磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-二-第三丁基苯基)酯鋰鹽等磷酸酯金屬鹽；二亞苄基山梨醇、雙(甲基亞苄基)山梨醇、雙(3,4-二甲基亞苄基)山梨醇、雙(對乙基亞苄基)山梨醇及雙(二甲基亞苄基)山梨醇等多元醇衍生物；N,N',N"-三[2-甲基環己基]-1,2,3-丙烷三甲醯胺、N,N',N"-三環己基-1,3,5-苯三甲醯胺、N,N'-二環己基萘二甲醯胺、1,3,5-三(二甲基異丙醯基胺基)苯等醯胺化合物等。
於本發明之樹脂添加劑組合物及利用本發明之製造方法而得之樹脂添加劑組合物中，上述(B)成分以外之公知之樹脂添加劑之調配量於樹脂添加劑組合物中未達50質量%，更佳為30質量%以下，進而 較佳為10質量%以下。
於將本發明之樹脂添加劑組合物調配於合成樹脂進行成形之情形時，可使用公知之成形方法進行成形。例如於合成樹脂為熱塑性樹脂之情形時，可使用射出成形法、擠出成形法、吹塑成形法、真空成形法、吹脹成形法、壓延成形法、凝塑成形法(slush molding)、浸漬成形法及發泡成形法等獲得成形品。
又，於合成樹脂為基於熱、光、放射線及其他手段之硬化性樹脂之情形時，可使用加壓成形法、射出成形法、低壓成形法及積層成形法等獲得成形品。
作為上述合成樹脂，例如可列舉：聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、聚丁烯-1及聚-3-甲基戊烯等α-烯烴聚合物；乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴及該等之共聚物；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、聚偏二氟乙烯、氯化橡膠、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-馬來酸酯共聚物及氯乙烯-環己基馬來醯亞胺共聚物等含鹵素樹脂；石油樹脂；香豆酮樹脂；聚苯乙烯；聚乙酸乙烯酯；丙烯酸系樹脂；苯乙烯及/或α-甲基苯乙烯與其他單體(例如馬來酸酐、苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯及丙烯腈等)之共聚物(例如AS樹脂、ABS樹脂、MBS樹脂及耐熱ABS樹脂等)；聚甲基丙烯酸甲酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛、聚對苯二甲酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二酯等直鏈聚酯；聚苯醚、聚己內醯胺及聚己二醯己二胺等聚醯胺；聚碳酸酯、聚碳酸酯/ABS樹脂、支鏈聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯硫醚、聚胺基甲酸酯、三 乙醯纖維素、纖維系樹脂等熱塑性樹脂及該等之摻合物；酚樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、環氧樹脂及不飽和聚酯樹脂等熱硬化性樹脂。進而亦可為異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯共聚橡膠及苯乙烯-丁二烯共聚橡膠等彈性體。該等合成樹脂可單獨使用或混合兩種以上使用。作為合成樹脂，較佳為使用苯乙烯系彈性體以外之樹脂。
作為上述合成樹脂，聚丙烯、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯、聚丁烯-1及聚-3-甲基戊烯等α-烯烴聚合物使本發明之效果變得顯著因而較佳。特別是若使用高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直鏈低密度聚乙烯等聚乙烯，則易於賦予(B)成分之樹脂添加劑之功能，因而可較佳地使用。
相對於上述合成樹脂100質量份之本發明之樹脂添加劑組合物或利用本發明之製造方法而得之樹脂添加劑組合物之調配量較佳為以上述(B)成分成為0.01~10質量份之方式進行調配。於未達0.01質量份之情形時，存在(B)成分之添加效果不顯現之情形，於超過10質量份之情形時，存在無法獲得添加量效果之情形，較不經濟。
實施例
以下，利用實施例及比較例說明本發明。本發明並不受以下實施例等限制。再者，關於以下所使用之各材料，於未記載與其他材料混合前之溫度之情形時，其混合前之溫度為常溫(25℃)。
<樹脂添加劑組合物之製造>
(實施例1-1~1-2，比較例1-1~1-2)
相對於表1所記載之介質(粉末狀)100質量份，以表1所記載之調配量混合預先加溫至60℃而變為液狀狀態之ADEKA股份有限公司製商品名「Adekastab LA-81；常溫液體」，使其含浸於介質，而製造樹脂添加劑組合物。
(比較例1-3)
相對於230℃下之MFR(Melt Flow Rate，熔體流動速率)為8g/10min之聚丙烯(粉末狀)100質量份，以表1所記載之調配量混合Adekastab LA-81，使用雙軸擠出機於230℃下進行熔融混練並造粒，使其母料化，而獲得樹脂添加劑組合物。
(比較例1-4)
相對於200℃下之MFR為1g/10min之低密度聚乙烯(粉末狀)100質量份，以表1所記載之調配量混合Adekastab LA-81，使用雙軸擠出機於200℃下進行熔融混練並造粒，使其母料化，而獲得樹脂添加劑組合物。
<保留性>
將分別利用上述實施例1-1~1-2、比較例1-1~1-4而得之樹脂添加劑組合物200g裝入燒杯中，於常溫(20~25℃)下靜置1個月，觀察表面狀態。將觀察到樹脂添加劑(LA-81)自樹脂添加劑組合物之表面流出之情形評價為×，將外觀無變化之情形評價為○。將該等結果分別示於表1。
根據比較例1-1，可確認於相對於苯乙烯系彈性體100質量份調配液狀之化合物超過250質量份之情形時，缺乏保留性。
根據比較例1-2，可確認於介質為利用與SEBS不同者製造而成之情形時，缺乏保留性。
根據比較例1-3~1-4，可確認於利用烯烴樹脂進行母料化之情形時，缺乏保留性。
相對於此，利用本發明之製造方法製造而成之樹脂添加劑組合物(或本發明之樹脂添加劑組合物)可確認具有優異之保留性。
以相對於依照JIS K7210之試驗方法測定而得之MFR為5.0g/10min、密度：0.929g/cm3之低密度聚乙烯100質量份，四(3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷成為0.1質量份、亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯成為0.1質量份、鋁碳酸鎂(KISUMA Chemicals公司製，商品名「DHT-4V」)成為5質量份、及表1所記載之實施例1-1及比較例1-2~1-4之組成之「樹脂添加劑組合物」中所含之「Adekastab LA-81]成為0.4質量份之方式調配樹脂添加劑組合物，將該等加以混合。
其次，使用雙軸擠出機，於200℃之擠出溫度下進行造粒獲得顆粒物。將所得顆粒物於180℃、9.8MPa之條件下壓縮成形5分鐘，製造厚度80μm之膜。對所得之膜進行下述評價。
再者，比較例2-4除於實施例2-1之樹脂添加劑組合物之製造過程(實施例1-1之步驟)中，於不使Adekastab LA-81含浸於SEBS之前提下將SEBS及Adekastab LA-81分別添加於低密度聚乙烯以外，利用與實施例2-1相同調配量、相同條件進行加工而獲得膜。
(外觀)
以目視觀察所得之膜，將無白濁或異物之情形評價為○，將確認到白濁或異物之情形評價為×。將該等結果示於下述表2。
(Feed性)
於使用雙軸擠出機進行加工時，將於原料供給口發生黏連而Feed量不穩定之情形評價為×，將能供給原料而無特別問題之情形評價為○。將該等結果分別示於表2。
根據比較例2-1~2-3，可確認於介質為利用與SEBS不同者製造而成之情形時，會損壞成形品之外觀。又，可確認缺乏保留性之樹脂添加劑組合物對Feed性有不良影響。又，根據比較例2-4，可確認即便與實施例1-1之樹脂添加劑組合物為同一成分，於不使Adekastab LA-81含浸於SEBS之情形時，Feed性亦受到不良影響。
相對於此，本發明之樹脂添加劑組合物可確認成形品之外觀及Feed性良好。

Claims (24)

  1. 一種樹脂添加劑組合物之製造方法，其特徵在於：其係用於將能將液狀或流動狀於100℃下維持30分鐘以上之化合物作為固體進行處理之方法，且使上述樹脂添加劑組合物相對於苯乙烯系彈性體(A)100質量份，含有能將液狀或流動狀於100℃下維持30分鐘以上之化合物(B)50~250質量份。
  2. 如請求項1之製造方法，其中將固體狀態之苯乙烯系彈性體(A)與液體狀或流動狀態之上述化合物(B)混合並使該化合物(B)含浸於苯乙烯系彈性體(A)。
  3. 如請求項1之製造方法，其中上述苯乙烯系彈性體(A)係氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
  4. 如請求項1之製造方法，其中上述化合物(B)係熔點100℃以下之樹脂添加劑。
  5. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)選自受阻胺化合物、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑及阻燃劑。
  6. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係以下述通式(1)表示之化合物： (式(1)中，A1表示-O-(CH2CH2)a-、-(OCH2CH2)a-、-(CH2CH2)a-O-、-(CH2CH2O)a-、-CH2CH2-(C=O)-、-O-(C=O)-、-(C=O)-O-、-O-(C=O)-O-、-NH-、-NH-(CH2CH2)a-、-NH-CH2CH2-(C=O)-O-或該等基之組合，a表示1~100之整數，j表示1~4之整數；於j為1之情形時， X1表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基、或以式(2)或式(3)表示之基，R1表示以式(3)表示之基；於j為2之情形時，X1表示碳原子數1~40之亞烷基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為3之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷三基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為4之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷四基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基，但過氧化物結構之化合物除外) (R2表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基) (R3表示與式(2)中之R2相同者)。
  7. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係以下述通式(4)表示之化合物： (式(4)中，R4表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基，R5表示支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基或以式(2)表示之基) (R2表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基)。
  8. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係具有三結構或螺二醇結構之NO-烷基型受阻胺化合物。
  9. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係以下述通式(5)表示之化合物： (式中，R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，b表示0~2之整數，於b為2之情形時，複數個R8可相同，亦可不同；k表示1~4之整數，於k為1之情形時，X2表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數1~40之烷氧基、碳原子數6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或該等之組合，R9表示氫原子；於k為2之情形時，X2表示碳原子數1~40之亞烷基或碳原子數6~40之伸芳基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為3之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷三基或碳原子數6~40之三價環狀基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為4之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷四基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；上述烷基、烷氧基、伸芳基烷基、亞烷基、烷三基及烷四基中之亞甲基亦可被取代為>C=O、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-NR10-、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷烷、膦酸酯、亞磷酸酯或該等之組合，該等基亦可具有支鏈；R10表示氫原子、或支鏈或直鏈之碳原子數1~4之烷基)。
  10. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係以下述通式(6)或(7)表示之化合物： (式中，R11及R12各自獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基) (式中，R13、R14及R15各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或碳原子數3~25之含雜環基)。
  11. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係以下述通式(8)至(10)中之任一式表示之化合物： (式中，R16~R23分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R24及R25分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基) (式中，R26~R33分別獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R34表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基) (式中，R35表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，A2表示碳原子數1~8之伸烷基)。
  12. 如請求項4之製造方法，其中上述化合物(B)係以下述通式(11)表示之化合物： (式中，R36~R39各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基，n表示1~5之整數，R40表示具有2官能基之碳原子數6~20之芳香族基)。
  13. 一種樹脂添加劑組合物，其相對於苯乙烯系彈性體(A)100質量份，含有熔點100℃以下之樹脂添加劑(B)50~250質量份。
  14. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述苯乙烯系彈性體(A)係氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物。
  15. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)選自受阻胺化合物、酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑、紫外線吸收劑及阻燃劑。
  16. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係以下述通式(1)表示之化合物： (式(1)中，A1表示-O-(CH2CH2)a-、-(OCH2CH2)a-、-(CH2CH2)a-O-、-(CH2CH2O)a-、-CH2CH2-(C=O)-、-O-(C=O)-、-(C=O)-O-、- O-(C=O)-O-、-NH-、-NH-(CH2CH2)a-、-NH-CH2CH2-(C=O)-O-或該等基之組合，a表示1~100之整數，j表示1~4之整數；於j為1之情形時，X1表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基、或以式(2)或式(3)表示之基，R1表示以式(3)表示之基；於j為2之情形時，X1表示碳原子數1~40之亞烷基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為3之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷三基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基；於j為4之情形時，X1表示碳原子數1~40之烷四基，R1表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或以式(3)表示之基，至少一個R1表示以式(3)表示之基，但過氧化物結構之化合物除外) (R2表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基) (R3表示與式(2)中之R2相同者)。
  17. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係以下述通式(4)表示之化合物： (式(4)中，R4表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基，R5表示支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數2~30之烯基或以式(2)表示之基) (R2表示氫原子、羥基、支鏈或直鏈之碳原子數1~30之烷基、碳原子數1~30之羥基烷基、碳原子數1~30之烷氧基、碳原子數1~30之羥基烷氧基或氧自由基)。
  18. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係具有三結構或螺二醇結構之NO-烷基型受阻胺化合物。
  19. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係以下述通式(5)表示之化合物： (式中，R6、R7及R8各自獨立地表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，b表示0~2之整數，於b為2之情形時，複數個R8可相同，亦可不同；k表示1~4之整數，於k為1之情形時，X2表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數1~40之烷氧基、碳原子數6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或該等之組合，R9表示氫原子；於k為2之情形時，X2表示碳原子數1~40之亞烷基或碳原子數6~40之伸芳基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為3之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷三基或碳原子數6~40之三價環狀基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；於k為4之情形時，X2表示碳原子數1~40之烷四基，R9表示氫原子或碳原子數1~10之烴基，至少一個R9表示氫原子；上述烷基、烷氧基、伸芳基烷基、亞烷基、烷三基及烷四基中之亞甲基亦可被取代為>C=O、-O-、-S-、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-NR10-、膦、次膦酸酯、亞膦酸酯、亞磷酸酯、磷 烷、膦酸酯、亞磷酸酯或該等之組合，該等基亦可具有支鏈；R10表示氫原子、或支鏈或直鏈之碳原子數1~4之烷基)。
  20. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係以下述通式(6)或(7)表示之化合物： (式中，R11及R12各自獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基) (式中，R13、R14及R15各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子6~40之芳基、碳原子數7~40之伸芳基烷基或碳原子數3~25之含雜環基)。
  21. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係以下述通式(8)至(10)中之任一式表示之化合物： (式中，R16~R23分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R24及R25分別獨立地表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基) (式中，R26~R33分別獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基、碳原子數3~18之環烷基或碳原子數6~40之芳基，R34表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基) (式中，R35表示支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基，A2表示碳原子數1~8之伸烷基)。
  22. 如請求項13之樹脂添加劑組合物，其中上述樹脂添加劑(B)係以下述通式(11)表示之化合物： (式中，R36~R39各自獨立地表示氫原子、支鏈或直鏈之碳原子數1~40之烷基或碳原子數6~40之芳基，n表示1~5之整數，R40表示具有2官能基之碳原子數6~20之芳香族基)。
  23. 一種合成樹脂組合物，其以相對於合成樹脂100質量份，上述樹脂添加劑(B)成為0.01~10質量份之方式含有如請求項13之樹脂添加劑組合物。
  24. 如請求項23之合成樹脂組合物，其中上述合成樹脂係聚乙烯樹脂。
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7123574B2 (ja) * 2018-03-07 2022-08-23 三井化学株式会社 マスターバッチ粒子
US11059723B2 (en) * 2018-07-18 2021-07-13 International Business Machines Corporation Renewable flame-retardant compounds derived from muconic acid
CN113661227B (zh) * 2019-03-29 2023-02-17 株式会社Adeka 阻燃剂组合物和阻燃性合成树脂组合物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3287309A (en) * 1963-03-13 1966-11-22 Monsanto Co Process for incorporating additives
US4789597A (en) 1987-01-12 1988-12-06 Fetherstonhaugh & Co. Incorporation of chemically reactive agents on resin particles
JPH08109269A (ja) * 1994-10-11 1996-04-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 難燃マスターバッチ及びその製造方法
DE19501053A1 (de) 1995-01-16 1996-07-18 Basf Ag Stabilisatorgemisch aus Chromanderivaten und inerten organischen Lösungsmitteln sowie dieses Stabilisatorgemisch enthaltende Mikrokapseln
US5688449A (en) 1995-10-02 1997-11-18 Nitech Corporation Method of forming and extruding an additive-coated resin composition
JPH09241422A (ja) 1996-03-08 1997-09-16 Asahi Chem Ind Co Ltd 液状添加剤を含有する樹脂組成物の製造方法
JP2003041008A (ja) 2001-07-27 2003-02-13 Jsr Corp マスターバッチ
JP4357930B2 (ja) 2002-11-08 2009-11-04 旭化成ケミカルズ株式会社 添加剤を含有する熱可塑性樹脂ペレットの製造方法
WO2007000876A1 (ja) * 2005-06-29 2007-01-04 Adeka Corporation 樹脂添加剤組成物及びその樹脂組成物
JP5456237B2 (ja) * 2007-02-05 2014-03-26 株式会社Ａｄｅｋａ 樹脂添加剤マスターバッチ
JP5371253B2 (ja) 2008-01-31 2013-12-18 アキレス株式会社 液状添加剤を含有する熱可塑性樹脂組成物の製造方法
GB0812890D0 (en) 2008-07-11 2008-08-20 Smith & Nephew Orthopaedics Ag Compositions and methods of making compositions
JP5680879B2 (ja) 2010-05-26 2015-03-04 株式会社Adeka 樹脂添加剤マスターバッチ
CN103890083B (zh) 2011-10-21 2016-03-16 东洋苯乙烯股份有限公司 阻燃剂母料及使用了该母料的苯乙烯系阻燃性树脂组合物的制造方法
JP6257023B2 (ja) 2013-03-27 2018-01-10 株式会社ジェイエスピー ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法、及びポリスチレン系樹脂押出発泡板
JP6067458B2 (ja) 2013-03-29 2017-01-25 株式会社Adeka 樹脂添加剤マスターバッチおよび該樹脂添加剤マスターバッチが配合されたポリオレフィン樹脂組成物

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