ES2735148T3 - Composiciones estabilizantes encapsuladas - Google Patents

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Erwin Tijhuis
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Jerry Mon Hei Eng
Ram B Gupta
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Abstract

Una composición de lote maestro de la resina proporcionada como pellets con extremos cerrados que comprenden: un núcleo que comprende al menos un establizante, donde dicho, estabilizante comprende al menos uno de un estabilizante de la luz con aminas impedidas (HALS), un fosfonito o fosfito orgánico, un fenol impedido, un compuesto de cromano, un absorbente de la luz ultravioleta (UV), un benzoato impedido, una hidroxilamina, un óxido de amina terciaria y un inhibidor de la polimerización por radicales libres, y una capa externa que comprende un polímero termoplástico, teniendo dicha capa externa un espesor de 0.001 mm a 1 cm, donde el núcleo está encapsulado por la capa externa y los pellets están sellados en cada extremo.

Description

DESCRIPCIÓN
Composiciones estabilizantes encapsuladas
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN
Campo de la invención.
La presente invención se refiere por lo general a composiciones estabilizantes que proporcionan protección a los polímeros orgánicos (plásticos) contra los efectos nocivos del aire (oxígeno), catalizador residual, estrés mecánico, calor y luz. Más especialmente, la presente invención se refiere a concentrados de aditivo polimérico (estabilizante) con una naturaleza pegajosa, cérea y/o viscosa que están encapsulados en una matriz polimérica termoplástica sintética y que proporcionan características mejoradas en el envío, manipulación, almacenamiento y procesamiento.
2. Descripción de la técnica relacionada. Se ha desarrollado un gran corpus de información referida a composiciones de estabilizantes de tipo aditivo polimérico capaces de inhibir la degradación en materiales orgánicos tales como artículos poliméricos y plásticos debido a efectos nocivos del aire (oxígeno), catalizador residual, estrés mecánico, calor y luz cuando estos aditivos se mezclan con los materiales orgánicos. Los estabilizantes incluyen varias clases diferentes de compuestos tales como antioxidantes, antiozonantes, estabilizantes térmicos o para el calor, estabilizantes de la luz ultravioleta (UV), absorbentes de UV, surfactantes, auxiliares de densificación, dispersantes, pigmentos, óxidos metálicos, tioésteres, compuestos de níquel, inhibidores de radicales libres, agentes antiestáticos, agentes contra la condensación y agentes anticorrosivos. En muchos casos, para obtener una protección óptima, se utiliza a menudo una mezcla de compuestos, cada uno seleccionado de manera específica para proporcionar protección máxima contra un cierto tipo de degradación.
Aunque se pueden añadir ciertos de tales estabilizantes durante el proceso de polimerización, esta estrategia ha demostrado ser insatisfactoria para incorporar otros aditivos. Por ejemplo, la eficacia del proceso de polimerización se puede ver afectada de manera adversa por la interacción del estabilizante o estabilizantes con el catalizador de polimerización, el estabilizante polimérico en cuestión puede ser incompatible con otros aditivos utilizados en el proceso de polimerización y/o el tratamiento posterior del polímero puede estar restringido por la presencia del estabilizante incorporado en una etapa tan temprana. Un método para introducir los estabilizantes que se puede utilizar individualmente, o en un “sistema” de aditivos que incluye combinaciones preformadas de estabilizantes, consiste en la mezcla con el polímero que se va a estabilizar durante las operaciones de extrusión después del reactor. Con el fin de facilitar las operaciones de combinación es deseable proporcionar el estabilizante en una forma granulada debido a que muchos estabilizantes se pueden apelmazar o formar huecos en la tolva de alimentación y/o dar lugar a una alimentación no homogénea a través del equipo de medida. Además, ciertos estabilizantes utilizados a menudo en la producción de polímeros pueden crear polvillos en suspensión peligrosos durante las operaciones de manipulación y combinación. Los aditivos en polvo son difíciles de transportar en los sistemas utilizados con más frecuencia en la industria de los plásticos y se producen pérdidas significativas de los polvos durante el transporte. Los aditivos en polvo también son pulverulentos, y presentan la posibilidad de explosión del polvillo y posibles riesgos para la salud de los trabajadores que inhalan el polvillo o cuya piel entra en contacto con el polvillo. Además, los polvos son difíciles de medir con exactitud. Por lo tanto, añadir un 100% de componentes aditivos individuales presenta varios problemas, por ejemplo, naturaleza pulverulenta, múltiples tolvas/alimentadores para múltiples aditivos, naturaleza pegajosa debido a que la elevada temperatura del equipo funde los aditivos, la adición de varios componentes individualmente conlleva falta de homogeneidad, aglomeración aditiva/dispersión deficiente en el polímero, aglomeración en el almacenamiento y aglomeración en el envío. Por otra parte, añadir combinaciones preformadas de aditivos mejora la dispersión, se requieren menos sistemas de alimentación, sin embargo, algunos problemas siguen sin solución, por ejemplo, la naturaleza pulverulenta cuando se revuelven, naturaleza pegajosa debido a la temperatura elevada del equipo (tolva), migración de los aditivos de la forma premezclada del aditivo, aglomeración en el almacenamiento y aglomeración en el envío.
Otro método consiste en preparar primero un concentrado estabilizante, una combinación previa del estabilizante y un polímero termoplástico que contiene un nivel elevado del estabilizante y que puede, por lo tanto, actuar como un lote maestro o concentrado. El uso de un lote maestro o concentrado es, por lo general, la técnica preferida, especialmente con aditivos líquidos o pastosos, ya que el uso puro de aditivos que tienen tal forma física con frecuencia ocasiona problemas de dosificación y a menudo requiere bombas de medida especiales u otro equipo caro. Sin embargo, por lo general, se ha observado que es difícil obtener concentrados de aditivo polimérico que tengan una concentración del aditivo superior a aproximadamente un 15 por ciento en peso en el lote maestro. Además, la tecnología del lote maestro aún presenta el problema de migración/fugas de aditivos y la naturaleza pegajosa debido a la temperatura elevada del equipo especialmente cuando los aditivos tienen un punto de fusión bajo o son pastosos o céreos. En consecuencia, el uso de estos lotes maestros conlleva una baja capacidad de procesamiento debido a la obstrucción (bridging) de la tolva, lo que en última instancia aumenta los tiempos de procesamiento.
Con el fin de superar el problema de la baja concentración de aditivo en el lote maestro, la solicitud de patente europea con N.° de publicación 259960 a 2 divulga un medio de incrementar en gran medida el porcentaje del aditivo polimérico en concentrados de este tipo empleando un sólido particulado, preferentemente sílice, como un absorbente para aditivos líquidos, pastosos o céreos, con un punto de fusión bajo. Esta carga de absorbente se combina con un polímero adecuado en condiciones tales que se forma un superconcentrado que contiene de un 15­ 80 por ciento en peso de un aditivo de este tipo. Sin embargo, aunque los concentrados de aditivo polimérico del documento EP 259960 proporcionarán lotes maestros en los que las cargas de aditivos líquidos, pastosos o céreos han aumentado considerablemente, existen ciertos inconvenientes con respecto a tales concentrados. Específicamente, cuando los concentrados este tipo se descargan en polímeros que se extruyen en películas transparentes, la sílice (u otro material de relleno particulado) afecta de manera adversa la transparencia de la película final.
Más recientemente, SKIN TECHNOLOGY™ de Addcomp Holland B.V. utiliza una estrategia de dos capas que presenta una capa de aditivo interna y una capa protectora externa para abordar algunos de los problemas de la estrategia de la combinación maestra. La adición de estabilizantes mediante SKIN TECHNOLOGY™ aborda el problema de la migración de las combinaciones del lote maestro en cierta medida y reclama que elimina la aglomeración de pellets. Sin embargo, aunque se reducen las fugas durante el almacenamiento, trasnporte o uso, aún persisten en su mayor parte debido a los extremos abiertos/cortados. Se hace referencia a la Figura 1, que muestra el producto típico generado utilizando SKIN TECHNOLOGY™ Esto es especialmente cierto para aditivos con la naturaleza líquida, pastosa o cérea, o que si son un sólido, tienen un punto de fusión bajo. Además, la concentración de los estabilizantes típicos es de aproximadamente un 25%.
En consecuencia, un sistema de suministro de lote maestro que consiga la homogeneidad de múltiples estabilizantes de tipo aditivo polimérico (y, por lo tanto, proporcione una mejora de la dispersión y procesabilidad en los materiales poliméricos) con niveles de concentración superiores a los proporcionados en la técnica anterior, y que mejore la aglomeración en el almacenamiento y el envío debida a la migración de aditivos que son pastosos, céreos o tienen un punto de fusión bajo, sería un avance útil en la técnica y sería aceptado rápidamente en la industria de los polímeros.
COMPENDIO DE LA INVENCIÓN
Se ha descubierto recientemente un sistema de suministro de lote maestro que consigue la homogeneidad de múltiples estabilizantes (y, por lo tanto, proporciona una mejora del tiempo de dispersión y procesabilidad en los materiales poliméricos) con niveles de concentración superiores a los proporcionados por los sistemas o procesos de la técnica anterior, y que mejora la aglomeración en el almacenamiento y el envío debida a la naturaleza pegajosa de la migración debida a los aditivos que son pastosos, céreos o tienen un punto de fusión bajo. Una característica conveniente de la presente invención es su aptitud para conseguir una mayor capacidad de procesamiento, especialmente para los aditivos pastosos o céreos, o aditivos que tienen puntos de fusión bajos, debido a que los aditivos del sistema de suministro de lote maestro de la presente invención están encapsulados y no migran ni provocan que el lote maestro se vuelva pegajoso y, por lo tanto, no atasca el equipo de procesamiento tal como tolvas y extrusores.
En consecuencia, la presente invención proporciona, en un aspecto, un estabilizante de tipo aditivo individual encapsulado o combinaciones de composiciones de estabilizantes de tipo aditivo puro, que no forman polvillo, no sufren fugas y son fáciles de manipular, almacenar y transportar. Es fácil alimentar con tales estabilizantes encapsulados un extrusor u otro dispositivo donde se introducen en una corriente polimérica fundida. En este paso, el estabilizante encapsulado se diluye hasta el nivel del uso final último para la estabilización o introducción de una funcionalidad estabilizante apropiada en la resina polimérica que se está produciendo. Las combinaciones de estabilizante encapsulado de este tipo también pueden ser útiles cuando se alimentan directamente al polímero sólido y se combinan físicamente con el polímero de base antes del fundido, mezcla y obtención de pellets finales, o se alimentan simultáneamente al dispositivo de fundido, mezcla y obtención de pellets finales para la resina polimérica que se está produciendo. Los estabilizantes encapsulados de la presente invención no tienen un efecto dañino en el producto o uso final último, ya que el material encapsulado es esencialmente el mismo que la resina polimérica o inerte y sin capacidad de migración después de que se introduzca en la resina.
La presente invención se refiere a una composición de lote maestro de la resina según se define en la reivindicación 1. Aunque el material que forma la capa externa que encapsula el núcleo incluye predominantemente un polímero termoplástico, y el material que forma el núcleo incluye predominantemente un aditivo estabilizante, se contempla que en ciertas realizaciones la capa externa también pueda incluir un aditivo estabilizante y/o el núcleo pueda incluir un material polimérico. En ciertas realizaciones, el aditivo estabilizante puede ser el mismo en el núcleo y en la capa externa. Esto también puede ser cierto para el material polimérico. En algunas realizaciones, puede ser el mismo en el núcleo y en la capa externa. En tales realizaciones, únicamente las concentraciones serían diferentes.
En otro aspecto, la invención proporciona procesos para generar las composiciones de pellets con extremos cerrados coextruyendo la capa externa polimérica y la composición estabilizante de lote maestro del núcleo para formar un tubo donde el núcleo está encapsulado por la capa externa, pasando el tubo rellenado a través de un medio para sellar y cortar simultáneamente el tubo en múltiples segmentos discretos, y enfriando los segmentos, para formar de esta manera múltiples pellets encapsulados que contienen la composición estabilizante, donde los pellets se sellan en cada extremo (extremo cerrado) del tubo a partir del cual se genera el pellet. La invención también contempla productos (es decir, pellets con extremos cerrados) producidos mediante procesos de este tipo.
En ciertas realizaciones, el diámetro de las composiciones de pellets con extremos cerrados y el grosor de la pared del tubo se pueden cambiar utilizando diferentes dimensiones de la boquilla de extrusión.
En otro aspecto, la invención proporciona varios usos de las composiciones estabilizantes de pellets con extremos cerrados para moldear/mezclar en artículos poliméricos; para su uso en recubrimientos con base disolvente o acuosa; fabricación de paneles solares; y en tintas.
Estos y otros objetos, características y ventajas de la presente invención serán evidentes a partir de la siguiente descripción detallada de los diversos aspectos de la invención, tomados en conjunto con las Figuras y Ejemplos adjuntos.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS FIG. 1 - Pellets cilindricos producidos utilizando SKIN TECHNOLOGY™.
FIG. 2 - Pellets con extremos cerrados (CEP) de acuerdo con la invención.
FIG. 2A - Diferentes formas de fenotiazina, en polvo (izquierda), pepitas (mezclada con poliestireno, centro) y pellets con extremos cerrados (con poliestireno encapsulante, derecha).
FIG. 2B - Diferentes tamaños de fenotiazina encapsulada con poliestireno (CEP).
FIGS. 3A-I - Efecto de pellets con extremos cerrados (CEP) en la obstrucción de la garganta de alimentación. FIGS.
3A-C: Lote maestro de copos con CYASORB® UV-3853S, (A) comienzo; (B) 1 hora a 90-100 °F; (C) después de rotar el tornillo del extrusor. FIGS. 3D-F: Lote maestro de pellets cilindricos con CYASORB® UV-3853 Pp5, (D) comienzo; (E) 1 hora a 90-100 °F; (F) después de rotar el tornillo del extrusor; FIGS. 3G-I: Lote maestro de CEP con un 70% de CYASORB® UV-3853, (g ) comienzo; (H) 1 hora a 90-100 °F; (I) después de rotar el tornillo del extrusor. FIGS. 4A-B - Estudio comparativo de la aglomeración de los aditivos. FIGS. 4A1-3: CEP de CYASORB® UV-3853 con PP, (1) 50% de CYASORB® UV-3853; (2) 60% de CYASORB® UV-3853; y (3) 70% de CYASORB® UV-3853; FIGS. 4B1-3: (1) lote maestro de copos con CYASORB® UV-3853S; (2) pellets redondos con CYASORB® UV-3853PP5; y (3) pellets cilindricos con CYASORB® UV-3853PP5.
FIGS. 5A-I - Evaluación de la friabilidad durante el transporte (prueba del agitador). FIG. 5A: CEP con un 50% de CYASORB® UV-3853 con PP; FIG. 5B: CEP con un 60% de CYASORB® UV-3853 con PP; FIG. 5C: CEP con un 70% de CYASORB® UV-3853 con PP; FIG. 5D: CEP con un 50% de CYASORB® UV-3853 con PE; FIG. 5E: CEP con un 70% de CYASORB® 3853 con PE; FIG. 5F: CEP con un 60% de CYASORB® UV-3853 con SAN; FIG. 5G: lote maestro de copos de CYASORB® UV-3853S (50% de activo en LDPE); FIG. 5H: pellets redondos de CYASORB® UV-3853PP5 (50% de activo en PP); FIG. 5I: pellets cilindricos de CYASORB® 3853 PP5 (50% de activo en PP).
FIG. 6 - Diagrama esquemático de una cabezal de extrusión y formación de un pellet con extremos cerrados de acuerdo con la invención.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE CIERTAS REALIZACIONES DE LA INVENCIÓN
En un aspecto, la presente invención proporciona una composición de lote maestro de la resina según se define en la reivindicación 1. Los estabilizante encapsulados comprenden un material nuclear que comprende al menos un estabilizante y una capa externa que tiene un material polimérico que encapsula por completo el material nuclear. El polímero encapsulante es un polímero termoplástico que comprende al menos uno de: poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, terpolímeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo, acetato-butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, poli(sulfuros de fenileno), poli(óxidos de polifenileno), polisulfonas, poliétersulfonas, poli(cloruros de vinilo), policarbonatos, policetonas, policetonas alifáticas, copolímeros de etileno y acetato de vinilo y mezclas de estos. Dicho al menos un establizante que comprende el material nuclear se selecciona preferentemente del grupo constituido por estabilizantes de la luz con aminas impedidas (HALS, por sus siglas en inglés), absorbentes de la luz ultravioleta, antioxidantes fenólicos, benzoatos impedidos, 3-arilbenzofuranonas, compuestos a base de cromano, sales de metales alcalino de ácidos grasos, hidroxilaminas, óxidos de amina, surfactantes, auxiliar de la densificación, dispersante, organofosfitos, pigmentos, óxidos metálicos, organofosfonitos, tioésteres, compuestos de níquel, inhibidores de radicales libres, agentes antiestáticos, agente anticorrosivo, catalizador, extractor de metales, fotoiniciador, agentes reticulantes; y una mezcla de dos o más cualesquiera de estos.
En otro aspecto, la presente invención proporciona un proceso para producir una composición de lote maestro de la resina según se define en la reivindicación 11. El proceso comprende coformar un tubo que comprende un material polimérico y rellenado con el material nuclear que tiene al menos un aditivo estabilizante alimentando simultáneamente el polímero para la capa externa en una parte de un extrusor y alimentando el material nuclear en otra parte del mismo extrusor y coextruyendo la capa externa y el núcleo, para formar de esta manera un tubo polimérico rellenado con el material nuclear. A continuación, se pasa el tubo rellenado a un dispositivo de cierre (por ejemplo, una rueda de engranaje) para sellar, conforme al cual la rueda de engranaje sella/suelda y corta simultáneamente el tubo polimérico rellenado con el material nuclear en múltiples segmentos discretos. A continuación, los segmentos se enfrían y de este modo se forman múltiples pellets encapsulados que contienen la composición estabilizante, donde los pellets están sellados en cada extremo (extremo cerrado) del tubo a partir del cual se genera el pellet. A continuación, los pellets secos pasan a través de un separador y después se empaquetan. En otro aspecto más, la presente invención proporciona un método de introducir estabilizantes encapsulados en los polímeros. Los estabilizantes encapsulados se pueden mezclar con el polímero utilizando dispositivos tales como laminadoras, mezcladoras, amasadoras, extrusoras y similares. En otro aspecto más, la presente invención proporciona una composición nueva de estabilizantes encapsulados mezclados con el polímero que se va a estabilizar.
La cantidad de estabilizante o estabilizantes de base en el CEP encapsulado puede variar de aproximadamente un 20% en peso a aproximadamente un 95% en peso y, preferentemente, de un 30% en peso a aproximadamente un 90% en peso. Estos estabilizantes encapsulados son útiles en los procesos de producción de resina polimérica, especialmente en la producción de polímeros en los que, después de la polimerización, se alimenta con el polímero un extrusor u otro dispositivo en el cual el polímero se funde con el fin de introducir el estabilizante encapsulado en la corriente polimérica fundida. Tales estabilizantes son esenciales para mantener y mejorar las propiedades de los polímeros y para añadir una funcionalidad u otras características de comportamiento en dichos polímeros.
La presente invención de pellets con extremos cerrados (CEP) elimina la friabilidad o comportamiento de abrasión de los pellets. La friabilidad y la abrasión se refieren normalmente al mismo fenómeno, en el que los pellets pueden generar polvo fino dentro de su envase durante el transporte de los pellets. La resistencia a la friabilidad o abrasión es sumamente deseable, ya que se generan sólidos finos muy pequeños.
En la presente se describen estos y otros aspectos de la invención con más detalle. Los siguientes términos y definiciones, según se emplean a lo largo de la divulgación, se proporcionan para ayudar al lector. A menos que se defina de otro modo, se pretende que todos los términos de la técnica, notaciones y demás terminología científica que se utilizan en la presente tengan los significados que interpretan habitualmente los expertos en la técnica de la química. Las formas en singular, tal como se utilizan en la presente y en las reivindicaciones adjuntas, incluyen los referentes en plural a menos que el contexto dicte claramente lo contrario. Además, la descripción de cualesquiera intervalos de cantidades o concentraciones, tal como se utiliza en la presente y en las reivindicaciones adjuntas, incluye la descripción de cualquier cantidad o valor en el intervalo dado.
La abreviatura “MB” se refiere a “lote maestro”, que es una combinación concentrada de aditivo con un polímero; los “pellets cilíndricos” o “skin" se refieren al estabilizante parcialmente encapsulado, es decir, estabilizante encapsulado con una cubierta cilíndrica de polímero termoplástico, pero con extremos abiertos, conocido como SKIN TECHNOLOGY™ de Addcomp Holland B.V.; “CEP” se refiere a “pellet con extremos cerrados” o estabilizante encapsulado con polímero en el cual los dos extremos de cada tubo se sellan; “PP” se refiere a polipropileno; “PPC” se refiere a copolímero de polipropileno, “PE” se refiere a polietileno, “LDPE” se refiere a polietileno de baja densidad; y “SAN” se refiere a copolímero de estireno-acrilonitrilo. Todos los porcentajes se refieren a porcentaje peso/peso (% en peso), a menos que el contexto indique lo contrario.
A lo largo de esta memoria descriptiva, los términos y sustituyentes conservan sus definiciones. En el primer número de cada volumen de la revista Journal of Organic Chemistry, aparece una lista exhaustiva de abreviaturas utilizadas por los químicos orgánicos (es decir, expertos en la técnica). La lista, que se presenta normalmente en una tabla titulada "Standard List of Abbreviations" (Lista estándar de abreviaturas), se incorpora a la presente por referencia. El término "hidrocarbilo" es un término genérico que engloba grupos alifáticos, alicíclicos y aromáticos que tienen un esqueleto de todo carbonos y que están constituidos por átomos de carbono e hidrógeno. En ciertos casos, según se define en la presente, uno o más de los átomos de carbono que constituyen el esqueleto de carbono se pueden reemplazar o interrumpir con un átomo o un grupo de átomos especificado, por ejemplo, con uno o más heteroátomos de N, O y/o S. Los ejemplos de grupos hidrocarbilo incluyen grupos alquilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, arilo carbocíclico, alquenilo, alquinilo, alquilcicloalquilo, cicloalquilalquilo, cicloalquenilalquilo y aralquilo, alcarilo, aralquenilo y aralquinilo carbocíclico. Tales grupos hidrocarbilo también pueden estar sustituidos opcionalmente con uno o más sustituyentes según se define en la presente. Por consiguiente, se debe entender que los grupos o restos químicos mencionados en la memoria descriptiva y las reivindicaciones incluyen las formas sustituidas o no sustituidas. Los ejemplos y las preferencias que se expresan más adelante también se aplican a cada uno de los grupos sustituyentes de tipo hidrocarbilo o grupos sustituyentes que contienen hidrocarbilo a los que se hace referencia en las diferentes definiciones de sustituyentes para los compuestos de las fórmulas que se describen en la presente, a menos que el contexto indique lo contrario.
Los grupos hidrocarbilo no aromáticos preferidos son grupos saturados tales como grupos alquilo y cicloalquilo. Por lo general, y a modo de ejemplo, los grupos hidrocarbilo pueden tener hasta cincuenta átomos de carbono, a menos que el contexto requiera lo contrario. Se prefieren los grupos hidrocarbilo con de 1 a 30 átomos de carbono. Dentro del subconjunto de grupos hidrocarbilo que tienen de 1 a 30 átomos de carbono, algunos ejemplos particulares son grupos hidrocarbilo C1-20, tales como grupos hidrocarbilo C1-12 (por ejemplo, grupos hidrocarbilo C1-6 o grupos hidrocarbilo C1-4), siendo ejemplos específicos cualquier valor individual o combinación de valores que se seleccione entre grupos hidrocarbilo desde C1 hasta C30.
Se pretende que el término "alquilo" incluya estructuras hidrocarbonadas lineales, ramificadas o cíclicas, y sus combinaciones. La expresión "alquilo inferior" se refiere a grupos alquilo que contienen de 1 a 6 átomos de carbono. Los ejemplos de grupos de tipo alquilo inferior incluyen metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, s- y f-butilo, y similares. Los grupos alquilo preferidos son aquellos de C30 o menos.
El término "alcoxi" o "alcoxialquilo" se refiere a grupos de 1 a 20 átomos de carbono de configuración lineal, ramificada o cíclica y combinaciones de estos unidos a la estructura original mediante un átomo de oxígeno. Los ejemplos incluyen metoxi, etoxi, propoxi, isopropoxi, ciclopropiloxi, ciclohexiloxi y similares.
El término "acilo" se refiere a formilo y a grupos de 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 y 12 átomos de carbono de configuración lineal, ramificada o cíclica, saturados, insaturados y aromáticos, y sus combinaciones, unidos a la estructura original mediante una funcionalidad de carbonilo. Los ejemplos incluyen acetilo, benzoílo, propionilo, isobutirilo, ferf-butoxicarbonilo, benciloxicarbonilo y similares. La expresión "acilo inferior" se refiere a grupos que contienen de uno a seis carbonos.
Las referencias a grupos "carbocíclicos" o "cicloalquilo", tal como se utilizan en la presente, incluirán, a menos que el contexto indique lo contrario, sistemas anulares tanto aromáticos como no aromáticos. De este modo, por ejemplo, el término incluye en su alcance sistemas anulares carbocíclicos aromáticos, no aromáticos, insaturados, parcialmente saturados y totalmente saturados. En general, tales grupos pueden ser monocíclicos o bicíclicos y pueden contener, por ejemplo, de 3 a 12 miembros anulares, más habitualmente de 5 a 10 miembros anulares. Son ejemplos de grupos monocíclicos los grupos que contienen 3, 4, 5, 6, 7 y 8 miembros anulares, más habitualmente de 3 a 7 y preferentemente 5 o 6 miembros anulares. Son ejemplos de grupos bicíclicos aquellos que contienen 8, 9, 10, 11 y 12 miembros anulares y más habitualmente 9 o 10 miembros anulares. Los ejemplos de grupos carbociclo/cicloalquilo no aromáticos incluyen c-propilo, c-butilo, c-pentilo, c-hexilo y similares. Los ejemplos de hidrocarburos policíclicos C7-C10 incluyen sistemas anulares tales como norbornilo y adamantilo.
El término "arilo" (arilo carbocíclico) se refiere a un anillo carbocíclico aromático de 5 o 6 miembros que contiene un sistema anular aromático bicíclico de 9 o 10 miembros o un sistema anular aromático tricíclico de 13 o 14 miembros. Los anillos carbocíclicos aromáticos de 6 a 14 miembros incluyen, por ejemplo, grupos fenilo sustituidos o no sustituidos, benceno, naftaleno, indano, tetralina y fluoreno.
Un hidrocarbilo, alquilo, arilo, cicloalquilo, alcoxi, etc. sustituido se refiere al sustituyente específico donde hasta tres átomos de H en cada residuo se reemplazan con alquilo, halógeno, haloalquilo, hidroxi, alcoxi, carboxi, carboalcoxi (también denominado alcoxicarbonilo), carboxamido (también denominado alquilaminocarbonilo), ciano, carbonilo, nitro, amino, alquilamino, dialquilamino, mercapto, alquiltio, sulfóxido, sulfona, acilamino, amidino, fenilo, bencilo, halobencilo, heteroarilo, fenoxi, benciloxi, heteroariloxi, benzoílo, halobenzoílo o alquilhidroxi inferior.
El término “(met)acrilato” es la forma abreviada de acrilato o metacrilato.
Una composición de lote maestro de la resina proporcionada como pellets con extremos cerrados comprende un núcleo y una capa externa que encapsula el núcleo, donde el núcleo comprende al menos un aditivo, y la capa externa comprende un polímero, que se caracterizan por que el grosor de la capa externa es de 0.001 mm a 1 cm.
La capa externa utilizada para encapsular el núcleo comprende un polímero termoplástico. En algunas realizaciones, el polímero es un polímero termoplástico que comprende al menos uno de: poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, terpolímeros de acrilonitrilo-butadienoestireno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, terpolímeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo, acetato-butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, sulfuros de polifenileno, óxidos de polifenileno, polisulfonas, poliétersulfonas, cloruros de polivinilo, policarbonatos y copolímeros de etileno-acetato de vinilo.
Además, el polímero “poliolefínico” termoplástico se puede escoger a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por i) polímeros de monoolefinas escogidos entre polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno o poli-4-metilpent-1-eno; ii) diolefinas escogidas entre poliisopreno o polibutadieno; iii) polímeros de cicloolefinas escogidos entre ciclopenteno y norborneno; iv) polietileno escogido entre polietileno reticulado opcionalmente, polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en inglés), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW, por sus siglas en inglés), polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW, por sus siglas en inglés), polietileno de media densidad (MDPE, por sus siglas en inglés), polietileno de baja densidad (LDPE, por sus siglas en inglés), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE, por sus siglas en inglés), polietileno de muy baja densidad (VLDPE, por sus siglas en inglés) y polietileno de ultrabaja densidad (ULDPE, por sus siglas en inglés); v) copolímeros de estos; y vi) mezclas de estos.
En algunas realizaciones, el polímero comprende al menos uno de polietileno, polipropileno, un copolímero de polipropileno, poliestireno y un copolímero de estireno-acrilonitrilo. En algunas realizaciones, el polímero termoplástico es polipropileno (PP) o copolímero de polipropileno (PPC, por sus siglas en inglés). El copolímero de polipropileno puede ser un copolímero de propileno y etileno y puede ser un copolímero aleatorio, un copolímero en bloques o un copolímero de impacto. En algunas realizaciones, el polímero termoplástico es poliestireno.
La capa externa encapsulante que comprende el polímero tiene una forma tubular. El grosor de la capa externa es de 0.001 mm a 1 cm, preferentemente de 0.001 a 1 mm. Las dimensiones del pellet con extremos cerrados son de una longitud de 0.1 a 5 cm, preferentemente de 0.2 a 5 cm. El material nuclear puede ser sólido, semisólido, céreo o líquido a temperatura ambiente, donde la temperatura ambiente se define como 25 °C. El material nuclear que comprende al menos un establizante supone de un 10 a un 95% en peso, de un 20 a un 95% en peso o de un 30 a un 90% en peso del peso total del pellet con extremos cerrados. Preferentemente, el material nuclear supone de un 40 a un 80% en peso del peso total del pellet con extremos cerrados. Mas preferentemente, el material nuclear supone de un 50 a un 75% en peso del peso total de la composición encapsulada.
El estabilizante comprende al menos uno de un estabilizante de la luz con aminas impedidas (HALS), un fosfonito o fosfito orgánico, un fenol impedido, un cromano, un absorbente de la luz ultravioleta (UV), un benzoato impedido, una hidroxilamina, un óxido de amina terciaria y un inhibidor de la polimerización por radicales libres.
El “estabilizante de la luz con aminas impedidas (HALS)” es un compuesto que comprende un fragmento molecular de acuerdo con la Fórmula (I)
Figure imgf000007_0002
R62 se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por hidrógeno; OH; hidrocarbilo C1-C20; -CH2CN; acilo C1-C12 y alcoxi C1-C18;
R65 se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por hidrógeno; e hidrocarbilo C1-C8; y cada uno de R60, R61, R63 y R64 se escoge independientemente entre un hidrocarbilo C1-C20, o R60 y R61 y/o R63 y R64 tomados conjuntamente con el carbono al que se encuentran unidos forman un cicloalquilo C5-C10;
o la Fórmula (II)
Figure imgf000007_0001
donde:
m es un número entero de 1 a 2;
R39 se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por hidrógeno; OH; hidrocarbilo C1-C20; -CH2CN; acilo C1-C12 y alcoxi C1-C18; y
cada uno de G1-G4 se selecciona independientemente entre un hidrocarbilo C1-C20.
El estabilizante de la luz con aminas impedidas se escoge preferentemente a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); sebacato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); nbutil-3,5-di-ferf-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); un condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y ácido succínico; estearato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo; dodecanato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo; estearato de 1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo; dodecanato de 1.2.2.6.6- pentametilpiperidin-4-ilo; un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilonediamina y 4-ferf-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; nitrilotriacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo); 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; sebacato de bis( 1 -octiloxi-2.2.6.6- tetrametilpiperidilo); succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo); un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina (CYASORB® UV-3346); un condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; un condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3- aminopropilamino)etano; 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpi peridi n-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidino-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; un condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano; oxo-piperanzinil-triazinas; un producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorohidrina; butano-1,2,3,4-tetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidilo); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, éster de tetrakis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, éster de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdiniltridecilo; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidiniltridecilo; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con éster de 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol-1,2,2,6,6-pentametil-4-piperdinilo; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con éster de 2,2,6,6-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]-undecano-3,9-dietanol, 2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinilo; bis(1-undecanoxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)carbonato; 1 -(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; 1-(2-hidroxi-2-metilpropoxi)-4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 1-(4-octadecanoiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-iloxi)-2-octadecanoiloxi-2-metilpropano; 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol; un producto de reacción de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-piperdinol y succinato de dimetilo; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosan-21-ona; el éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos superiores, por ejemplo, ácidos grasos C12-21 saturados y C18 insaturados (CYASORB® UV-3853); 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)pirrolidino-2,5-diona; 1H-pirrol-2,5-diona, 1-octadecil-, polímero con (1-metiletenil)benceno y 1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-1H-pirrol-2,5-diona; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazino-2,4,6-triiltris[(ciclohexilimino)-2,1-etanodiil]]tris[3,3,5,5-tetrametil-; piperazinona, 1,1',1''-[1,3,5-triazino-2,4,6-trioltris[(ciclohexilimino)-2,1 -etanodiil]]tris[3,3,4,5,5-pentametil-; el producto de reacción de 7,7,9,9-tetrametil-2-cicloundecil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano y epiclorohidrina; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina y 4-ciclohexilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano, 2,4,6-tricloro-1,3,5-triazina y 4-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis(3-aminopropilamino)etano; el condensado de 2-cloro-4,6-bis(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)-1,3,5-triazina y 1,2-bis-(3-aminopropilamino)etano; 2-[(2-hidroxietil)amino]-4,6-bis[N-(1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)butilamino-1,3,5-triazina; ácido propanodioico, éster de [(4-metoxifenil)-metileno]-bis-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo; 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); ácido bencenopropanoico, éster de 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-, 1-[2-[3-[3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil]-1-oxopropoxi]etil]-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo; N-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-dodeciloxalamida; tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il) nitrilotriacetato; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo): ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-pi peridinilo); el condensado de 1-(2-hidroxietil)-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina y el ácido succínico; el condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenediamina y 4-ferf-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-triazina; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, éster de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidiniltridecilo; 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidiniltridecilo; 1,2,3,4-butanotetracarboxilato de tetrakis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); mezcla de ácido 2.2.4.4- tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-propanoico-éster de dodecilo y ácido 2.2.4.4- tetrametil-21-oxo-7-oxa-3.20-diazaspiro(5.1.11.2)-heneicosano-20-propanoico-éster de tetradecilo; 1H,4H,5H,8H-2,3a,4a,6,7a,8a-hexaazaciclopenta[def]fluoreno-4,8-diona, hexahidro-2,6-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo)-; polimetil[propil-3-oxi(2',2',6',6'-tetrametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; polimetil[propil-3-oxi(1',2',2',6',6'-pentametil-4,4'-piperidinil)]siloxano; copolímero de metacrilato de metilo con acrilato de etilo y acrilato de 2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo; copolímero de alfa-olefinas C20 a C24 mixtas y (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)succinimida; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con p,p,P',P'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol, éster de 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo; ácido 1,2,3,4-butanotetracarboxílico, polímero con P,P,P',P'-tetrametil-2,4,8,10-tetraoxaspiro[5.5]undecano-3,9-dietanol, éster de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo copolímero; 1,3-bencenodicarboxamida, N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo; 1,1'-(1,10-dioxo-1, 10-decanediil)-bis(hexahidro 2.2.4.4.6- pentametilpirimidina; etanodiamida, N-(1-acetil-2,2,6,6-tetrametilpiperidinil)-N'-dodecilo; formamida, N,N'-1.6- hexanediilbis[N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo); D-glucitol, 1,3:2,4-bis-0-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilideno)-; 2,2,4,4-tetrametil-7-oxa-3,20-diaza-21-oxo-dispiro[5.1.11.2]heneicosano; propanamida, 2-metil-N-(2,2,6,6-tetrametil-4-pi peridinil)-2-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; ácido 7-oxa-3,20-diazadispiro[5.1.11.2]heneicosano-20-propanoico, 2,2,4,4-tetrametil-21-oxo-, éster de dodecilo; ácido N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-b-aminopropionico éster de dodecilo; N-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)-N'-aminooxalamida; propanamida, N-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)-3-[(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)amino]-; mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidino-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1-etanoil-2.2.6.6- pentametilpiperidin-4-il)pirrolidino-2,5-diona; succinato de bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); n-butil-3,5-diterf-butil-4-hidroxibencilmalonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-ilo); nitriloacetato de tris(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-ilo); 1,1'-(1,2-etanodiil)bis(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona); 4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina;
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidilo); 3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decan-2,4-diona; sebacato de bis(1-octiloxi-2.2.6.6- tetrametilpiperidilo); succinato de bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidilo); 8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]decano-2,4-diona; 3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pirrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1 -(1-etanoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)pi rrolidin-2,5-diona; 3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametilpiperidin-4-il)pirrolidina-2,5-diona; una mezcla de 4-hexadeciloxi- y 4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina; 2-undecil-7,7,9,9-tetrametil-1-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4.5]decano; ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinilo) y ácido 1,5-dioxaspiro{5,5}undecano-3,3-dicarboxílico, bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidinilo); N?-(p-hidroxietil)3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; N?-ferf-octil-3,3,5,5-tetrametil-diazepin-2-ona; N?-ferf-octil-3,3-pentametileno-5,5-hexametileno-diazepin-2-ona; N?-ferf-octil-3,3-pentametileno-5,5-dimetilpiperazin-2-ona; trans-1,2-ciclohexano-bis-(N?-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-ciclohexane-bis-(N1-3,3,5,5-dispiropentametileno-2-piperazinona); N?-isopropil-1,4-diazadispiro-(3.3.5.5) pentametileno-2-piperazinona; N-isopropil-1,4-diazadispiro-3,3-pentametileno-5,5-tetrametileno-2-piperazinona; N?-isopropil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona; trans-1,2-ciclohexano-bis-Ní-(dimetil-3,3-pentametileno-2-piperazinona); Ní-octil-5,5-dimetil-3,3-pentametileno-1,4-diazepin-2-ona; y N1-octil-1,4-diazadispiro-(3.3.5.5) -pentametileno-1,5-diazepin-2-ona.
En algunas realizaciones, el estabilizante de la luz con aminas impedidas comprende ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos C12-21 saturados y C18 insaturados, disponible como CYASORB® UV-3853S (concentrado de un 50% en peso con LDPE) y cYa SORB® UV-3853PP5 (concentrado de un 50% en peso con polipropileno). Los ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos C12-21 saturados y C18 insaturados también se pueden proporcionar como concentrados con otros polímeros termoplásticos, por ejemplo, copolímero de polipropileno o copolímero de estireno-acrilonitrilo. En algunas realizaciones, el estabilizante de la luz con aminas impedidas comprende un condensado de N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidin-4-il)hexametilenodiamina y 4-morfolino-2.6- dicloro-1,3,5-triazina, disponible como CYASORB® UV-3346. En algunas realizaciones, se puede utilizar una combinación de estabilizantes. Por ejemplo, dicho al menos un aditivo puede ser una combinación de ésteres de 2.2.6.6- tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos C12-21 saturados y C18 insaturados y 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo.
El “fosfonito o fosfito orgánico” se escoge entre:
un compuesto de acuerdo con las Fórmulas 1-7
Figure imgf000010_0001
en el cual:
Los índices son integrales y n es 2, 3 o 4; p es 1 o 2; q es 2 o 3; r es 4 a 12; y es 1,2 o 3; y z es 1 a 6;
A1, si n es 2, es alquileno C2-C18; alquileno C2-C12 interrumpido por oxígeno, azufre o -NR4-; un radical de la fórmula
Figure imgf000011_0001
Ai, si n es 3, es un radical de la fórmula -CrH2r-i-;
Figure imgf000011_0002
Ai, si n es 4, es
A2 es como se ha definido para A1 si n es 2;
B es un enlace directo, -CH2-, -CHR4-, -CR 1R4-, azufre, cicloalquilideno C5-C7 o ciclohexilideno que está sustituido con de 1 a 4 radicales alquilo C1-C4 en la posición 3, 4 y/o 5;
Di , si p es 1, es alquilo C1-C4 y si p es 2, es -CH2OCH2-;
D2, si p es 1, es alquilo C1-C4;
E, si y es 1, es alquilo C1-C18, -OR 1 o halógeno;
E, si y es 2, es -O -A 2-O -,
E, si y es 3, es un radical de la fórmula R4C(CH2O-)3 o N(CH2CH2O-3;
Q es el radical de un alcohol o fenol al menos z-valente, estando unido este radical mediante el átomo de oxígeno al átomo de fósforo;
R1, R2 y R3 independientemente el uno del otro son alquilo C1-C18 que no está sustituido o sustituido con halógeno, -COOR4, -CN o -CONR4R4; alquilo C2-C18 interrumpido por oxígeno, azufre o -NR4-; fenilalquilo C7-C9; cicloalquilo C5-C12, fenilo o naftilo; naftilo o fenilo sustituido con halógeno, de 1 a 3 radicales alquilo o radicales alcoxi que tiene un total de 1 a 18 átomos de carbono o con fenilalquilo C7-C9; o un radical de la fórmula (III)
Figure imgf000011_0003
R4 es hidrógeno, alquilo C1-C8, cicloalquilo C5-C12 o fenilalquilo C7-C9,
R5 y R6 independientemente el uno del otro son hidrógeno, alquilo Ci -Ca o cicloalquilo C5-C6,
R7 y Ra, si q es 2 , independientemente el uno del otro son alquilo C1-C4 o juntos son un radical 2,3-deshidropentametileno; y
R7 y Ra, si q es 3, son metilo;
R14 es hidrógeno, alquilo C1-C9 o ciclohexilo,
R15 es hidrógeno o metilo y, si dos o más radicales R14 y R15 están presentes, estos radicales son idénticos o diferentes,
X e Y son cada uno un enlace directo u oxígeno,
Z es un enlace directo, metileno, -C(R 16)2- o azufre, y
R16 es alquilo Cr Ca; y
un fosfito de trisarilo de acuerdo con la Fórmula (8 ):
Figure imgf000012_0001
donde R17 es un sustituyente que es igual o diferente en de 0 a 5 posiciones de la porción aromática de Fórmula (8 ) y se escoge independientemente a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por alquilo C1-C20, cicloalquilo C3-C20, alquilcicloalquilo C4-C20, arilo C6-C10 y alquilarilo C7-C20; y combinaciones de estos.
Preferentemente, el fosfonito o fosfito orgánico se escoge entre: fosfito de trifenilo; fosfitos de difenilo y alquilo; fosfitos de fenilo y dialquilo; fosfito de trilaurilo; fosfito de trioctadecilo; fosfito de diestearilo y pentaeritritol; fosfito de tris(2,4-di-te/f-butilfenilo); fosfito de tris(nonilfenilo); un compuesto de las fórmulas (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J), (K) y (L):
Figure imgf000012_0002
(A),
Figure imgf000014_0001
( L ) ;
fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4,6-tri-te/f-butilfenol, difosfito de bis-(2,6-di-te/f-butil-4-metilfenil) pentaeritritol, fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 2,4-di-cumilfenol, fosfito de 2-butil-2-etil-1,3-propanodiol 4-metil-2,6-di-te/t-butilfenol y difosfito de bis-(2,4,6-tri-te/t-butil-fenil) pentaeritritol.
Más preferentemente, al menos un fosfonito o fosfito orgánico se escoge entre fosfito de tris(2,4-di-te/f-butilfenilo) (IRGAFOS® 168); difosfito de bis(2,4-dicumilfenil)pentaeritritol (DOVERPHOS® S9228); y difosfonito de tetrakis(2,4-di-te/t-butilfenil)4,4'-bifenileno (IRGAFOS® P-EPQ).
El compuesto de tipo “fenol impedido” comprende un fragmento molecular de acuerdo con una o más de las Fórmulas (IVa), (IVb) o (IVc):
Figure imgf000015_0001
Ri 8 se escoge entre hidrógeno o un hidrocarbilo C-i -4;
cada uno de R19 y R20 se escoge independientemente entre hidrógeno o un hidrocarbilo C1-C20; y
R37 se escoge entre un hidrocarbilo C1-C12.
Los fenoles impedidos preferidos son en los que cada R18 y R37 se escoge independientemente entre metilo o tert-butilo. Más preferentemente, al menos un compuesto de fenol impedido se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por 1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)1,3,5-triazino-2,4,6-(1H,3H,5H)-triona; 1, 1,3-tris(2'-metil-4'-hidroxi-5'-tert-butilfenil)butano; bis[3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionato] de trietilenglicol; 4,4'-tiobis(2-tert-butil-5-metilfenol); bis[3-(3-t-butil-4-hidroxil-5-metilfenil)propionato] de 2,2'-tiodietileno; 3-(3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-metilfenil)propionato de octadecilo; tetrakismetilen(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilhidrocinamato)metano; bis[3-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)propionamiduro] de N,N-hexametileno; tiodipropionato de di(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencilo) y 3,5-di-(terf)-butil-4-hidroxihidrocinamato de octadecilo.
Los “cromanos” útiles en esta invención se escogen entre compuestos de Fórmula (V):
Figure imgf000015_0002
donde:
R21 se escoge entre -COR28 o -Si(R29)3, donde R28 se escoge entre H o un hidrocarbilo C1-C20; y R29 se escoge entre un C1-C12 hidrocarbilo o alcoxi;
R22 es un sustituyente que puede ser el mismo o diferente en de n = 0 a 3 posiciones de la porción aromática de Fórmula V y se escoge independientemente entre H o un hidrocarbilo C1-C12;
R23 se escoge entre H o un hidrocarbilo C1-C12;
R24 se escoge entre H o un hidrocarbilo C1-C20;
cada uno de R25-R27 se escoge independientemente a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por H; un hidrocarbilo C1-C12; y -OR30, donde R30 se escoge entre H o un hidrocarbilo C1-C12; y
R27 es H, o un enlace que junto con R26 forma =O.
Preferentemente, el compuesto de Fórmula (V) es un compuesto de tipo tocoferol escogido a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por a-tocoferol, b-tocoferol, g-tocoferol, 8-tocoferol, isómeros de estos, tocotrienoles relacionados y mezclas de estos.
Otro cromano preferido más es el acetato de la vitamina E de acuerdo con la Fórmula (VI):
Figure imgf000016_0001
o isómeros y/o mezclas de estos.
El “absorbente de la luz ultravioleta (UV)” se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por una 2-hidroxibenzofenona, un 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol, una 2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazina, una benzoxazinona, una oxamida, una oxanilida, y una combinación que comprende al menos uno de los anteriores.
En una realización preferida, el compuesto absorbente de la luz ultravioleta de tipo 2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazina de acuerdo con la Fórmula (VII):
Figure imgf000016_0002
donde:
cada uno de R34 y R35 se escoge independientemente a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por un grupo arilo C6-C10 sustituido opcionalmente, un amino sustituido con hidrocarbilo C1-C10, un acilo C1-C10 y un alcoxilo C1-C10; y
R36 es un sustituyente que es igual o diferente en de 0 a 4 posiciones de la porción fenoxi de Fórmula VII y en cada caso se escoge independientemente a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por hidroxilo, un hidrocarbilo C1-C12, un alcoxilo C1-C12, un alcoxiéster C1-C12 y un acilo C1-C12.
Preferentemente, el compuesto de tipo 2-(2'-hidroxifenil)-1,3,5-triazina se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-s-triazina (CYASORB® 1164 se puede adquirir de Cytec (Solvay Group)); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2,4- dihidroxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-hidroxietoxi)fenil]-6-(4-bromofenil)-s-triazina; 2,4-bis[2-hidroxi-4-(2-acetoxietoxi)fenil]-6-(4-clorofenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dihidroxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-s-triazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-[(octiloxicarbonil)etilidenoxi]fenil]-striazina; 2,4-bis(4-bifenilil)-6-[2-hidroxi-4-(2-etilhexiloxi)fenil]-s-triazina; 2-fenil-4-[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-6-[2-hidroxi-4-(3-sec-amiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4(- 3-benciloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4-bis(2-hidroxi-4-n-butiloxifenil)-6-(2,4-di-n-butiloxifenil)-striazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-noniloxi-2-hidroxipropiloxi)-5-a-cumilfenil]-s-triazina; metilenobis-{2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxi propoxi)fenil]-s-tri azi na}; mezcla de dímeros con puente de metileno, con puente en las posiciones 3:5', 5:5' y 3:3' con una relación de 5:4:1; 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-isooctiloxicarbonilisopropilidenoxifenil)-s-triazina; 2,4-bis(2,4-dimetilfenil)-6-(2-hidroxi-4-hexiloxi-5-a-cumilfenil)-striazina; 2-(2,4,6-trimetilfenil)-4,6-bis[2-hidroxi-4-(3-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; 2,4,6-tris[2-hidroxi-4-(3-sec-butiloxi-2-hidroxipropiloxi)fenil]-s-triazina; mezcla de 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-dodeciloxi-2-hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina y 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4-(3-trideciloxi-2-hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina (TINUVIN® 400 que se puede adquirir de BASF); 4,6-bis-(2,4-dimetilfenil)-2-(2-hidroxi-4(3-(2-etilhexiloxi)-2-hidroxipropoxi)fenil)-s-triazina; 4,6-difenil-2-(4-hexiloxi-2-hidroxifenil)-s-triazina; y combinaciones de estos.
En otra realización preferida, el absorbente de la luz ultravioleta 2-(2'-hidroxifenil)benzotriazol se selecciona entre: 2 (2'-hidroxi-5'-metilfenil)-benzotriazol; 2-(3',5'-di-terf-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terf-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-sec-butil-5'-terf-butil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(2'-hidroxi-4'-octiloxifenil)benzotriazol; 2-(3',5'-di-terf-amil-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3',5'-bis-(a,a-dimetilbencil)-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3'-terf-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-ferf-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)-5-clorobenzotriazol; 2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3'-ferf-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)benzotriazol; 2-(3'-ferf-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)carbonil]-2'-hidroxifenil)benzotriazol; 2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)benzotriazol; 2-(3'-tertbutil-2'-hidroxi-5'-(2-isooctiloxicarboniletil)fenilbenzotriazol; 2,2'-metileno-bis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-ilfenol]; el producto de transesterificación de 2-[3'-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]-2H-benzotriazol con polietilenglicol 300; [R-CH2CH2-COO-CH2CH2]2 donde R es 3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-ilfenil; 2-[2'-hidroxi-3'-(a,a-dimetilbencil)-5'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil]benzotriazol; 2-[2'-hidroxi-3'-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-5'-(a,a-dimetilbencil)fenil]benzotriazol; y mezclas de estos.
En otro aspecto más, el absorbente de la luz ultravioleta de tipo 2-hidroxibenzofenona se selecciona entre los derivados 4-hidroxi, 4-metoxi, 4-octiloxi, 4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y 2'-hidroxi-4,4'-dimetoxi de la 2-hidroxibenzofenona; y mezclas de estos.
El “benzoato impedido” utilizado en esta invención es un compuesto seleccionado entre salicilato de 4-tert-butilfenilo, salicilato de fenilo, salicilato de octilfenilo, dibenzoilresorcinol, bis(4-terf-butilbenzoil)resorcinol, benzoilresorcinol, 3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato de 2,4-di-tert-butilfenilo, 3,5-di-terf-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, 3,5-di-tertbutil-4-hidroxibenzoato de octadecilo, 3,5-di-terf-butil-4-hidroxibenzoato de 2-metil-4,6-di-terf-butilfenilo;y una mezcla de estos. En algunas realizaciones, el benzoato impedido comprende 3,5-di-terf-butil-4-hidroxibenzoato de hexadecilo, que se puede adquirir de Cytec (Solvay Group) como CYASORB® UV-2908.
La clase de estabilizantes de tipo “hidroxilamina” útiles en esta invención comprende al menos un compuesto escogido a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por:
un compuesto de tipo hidroxilamina de acuerdo con la Fórmula (VIII)
Figure imgf000017_0001
donde:
T1 se escoge a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por un hidrocarbilo C1-C36 sustituido opcionalmente, un cicloalquilo C5-C12 sustituido opcionalmente, y un aralquilo C7-C9 sustituido opcionalmente; y T2 se escoge entre hidrógeno o T1; y
un compuesto de tipo óxido de amina terciaria de acuerdo con la Fórmula (IX)
Figure imgf000017_0002
donde:
cada uno de W 1 y W2 se selecciona independientemente entre un hidrocarbilo C6-C36 escogido a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por un alquilo C6-C36 de cadena lineal o ramificada, un arilo C6-C12, un aralquilo C7-C36, un alcarilo C7-C36, un cicloalquilo C5-C36, un alquilcicloalquilo C6-C36; y un cicloalquilalquilo C6-C36; W3 se selecciona entre un hidrocarbilo C1-C36 escogido a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por un alquilo C1-C36 de cadena lineal o ramificada, un arilo C6-C12, un aralquilo C7-C36, un alcarilo C7-C36, un cicloalquilo C5-C36, un alquilcicloalquilo C6-C36; y un cicloalquilalquilo C6-C36;
siempre que al menos uno de W1, W2 y W3 contenga un enlace carbono-hidrógeno p;
donde dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo pueden estar interrumpidos por de uno a dieciséis grupos escogidos a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por -O -, -S -, -SO-, —SO2—, COO, -OCO-, -CO-, NW4-, -CONW4- y -NW 4CO-, o donde dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalilo pueden estar sustituidos por de uno a dieciséis grupos escogidos a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por -OW 4, -SW 4, -COOW4, -OCOW4, -COW4, -N(W4)2, -CON(W4)2, -NW 4COW4 y anillos de 5 y 6 miembros que contienen el grupo -C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C-, o donde dichos grupos alquilo, aralquilo, alcarilo, cicloalquilo, alquilcicloalquilo y cicloalquilalquilo están interrupidos y sustituidos con los grupos mencionados anteriormente;
donde:
W4 se escoge entre hidrógeno o un alquilo C1-C8;
Rx se escoge entre hidrógeno o metilo; y
L se escoge entre un alquilo C1-C30; un resto -C(O)R o un resto -OR, donde R es un grupo alquilo C1-C30 de cadena lineal o ramificada; y
donde dichos grupos arilo pueden estar sustituidos con un miembro seleccionado del grupo constituido por de uno a tres grupos halógeno, un grupo alquilo C1-C8, un grupo alcoxi C1-C8 y combinaciones de estos.
La composición estabilizante de “hidroxilamina” preferida de acuerdo con la Fórmula (VIII) es una N,N-dihidrocarbilhidroxilamina donde cada uno de T1 y T2 se escoge independientemente a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por bencilo, etilo, octilo, laurilo, dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, heptadecilo y octadecilo; o donde cada uno de T1 y T2 es la mezcla de alquilo que se encuentra en la amina de sebo hidrogenado.
Más preferentemente, el compuesto de acuerdo con la Fórmula (VIII) es una N,N-dihidrocarbilhidroxilamina escogida a partir de un miembro seleccionado del grupo constituido por N,N-dibencilhidroxilamina; N,N-dietilhidroxilamina; N,N-dioctilhidroxilamina; N,N-dilaurilhidroxilamina; N,N-didodecilhidroxilamina; N,N-ditetradecilhydroxilamina; N,N-dihexadecilhidroxilamina; N,N-dioctadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-tetradecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-heptadecilhidroxilamina; N-hexadecil-N-octadecilhidroxilamina; N-heptadecil-N-octadecilhidroxilamina; y N,N-di(sebo hidrogenado)hidroxilamina.
Otro aspecto de esta invención es proporcionar composiciones de lote maestro de la resina que comprenden un inhibidor de la polimerización por radicales libres. Durante la producción, destilación/purificación y almacenamiento/transporte de monómeros etilénicamente insaturados, es una práctica habitual incorporar un estabilizador de monómeros (decir, un inhibidor de radicales libres). Estos inhibidores se diseñan para prevenir la polimerización prematura de estos monómeros, lo que permite que los monómeros se produzcan, destilen, purifiquen de otra manera y almacenen hasta el momento en el cual el monómero se convierte en un polímero útil en condiciones de polimerización controlada. Los ejemplos de monómeros etilénicamente insaturados incluyen el estireno, butadieno, a-metilestireno, viniltolueno, vinilnaftaleno, etileno, propileno, acetato de vinilo, versatato de vinilo, cloruro de vinilo, cloruro de vinilideno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, (met)acrilamida, diversos ésteres de alquilo C1-40 del ácido (met)acrílico; por ejemplo, (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de n-butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, (met)acrilato de ciclohexilo, (met)acrilato de n-octilo, (met)acrilato de n-decilo, (met)acrilato de n-dodecilo, (met)acrilato de tetradecilo, (met)acrilato de laurilo, (met)acrilato de oleilo, (met)acrilato de palmitilo y (met)acrilato de estearilo; otros (met)acrilatos tales como (met)acrilato de isobornilo, (met)acrilato de bencilo, (met)acrilato de fenilo, (met)acrilato de 2-bromoetilo, (met)acrilato de 2-feniletilo y (met)acrilato de 1 -naftilo, (met)acrilato de alcoxialquilo, tal como (met)acrilato de etoxietilo, ésteres de mono-, di- y trialquilo de ácidos y anhídridos di- y tricarboxílicos etilénicamente insaturados, tales como maleato de etilo, fumarato de dimetilo, aconitato de trimetilo e itaconato de etilo y metilo; monómeros con funcionalidad de ácido carboxílico tales como ácido (met)acrílico, ácido itacónico, ácido fumárico y ácido maleico, y derivados de tipo cloruro de ácido de monómeros con funcionalidad de ácido carboxílico tal como cloruro de (met)acriloílo. El monómero etilénicamente insaturado también puede ser un monómero con funcionalidad fosfato, fosfinato o fosfonito, por ejemplo, (met)acrilato de 2-fosfoetilo. El monómero etilénicamente insaturado también puede ser un monómero insaturado multietilénicamente. Los ejemplos de monómeros insaturados multietilénicamente incluyen (met)acrilato de alilo, di(met)acrilato de tripropilenglicol, di(met)acrilato de dietilenglicol, di(met)acrilato de etilenglicol, di(met)acrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de 1,3-butilenglicol, di(met)acrilato de polialquilenglicol, ftalato de dialilo, tri(met)acrilato de trimetilolpropano, divinilbenceno, diviniltolueno, trivinilbenceno y divinilnaftaleno. En algunas realizaciones, el monómero etilénicamente insaturado comprende al menos uno de (met)acrilato de metilo, (met)acrilato de etilo, (met)acrilato de butilo, (met)acrilato de 2-etilhexilo, acrilonitrilo, acetato de vinilo, acroleína, butadieno, estireno y cloropreno.
En los procesos de producción de monómeros se utilizan inhibidores de la polimerización individualmente o combinados. El inhibidor se disuelve en un disolvente de trabajo adecuado o en el propio monómero en un tanque de combinación (es decir, de mezcla). Los inhibidores se disuelven entre un 1 y un 50% en peso, dependiendo de la solubilidad, para formar concentrados. A continuación los concentrados se añaden a la corriente del proceso para proporcionar una concentración en el uso final de 10 a 10000 ppm.
Los inhibidores de la polimerización se añaden individualmente a los tanques de mezcla. Por lo tanto, pueden ser necesarias múltiples adiciones para múltiples inhibidores. Los inhibidores se suministran como polvos finos, copos, pastillas, pepitas o líquidos. En la manipulación y adición de las formas sólidas a las corrientes del proceso de producción, se utiliza el transporte neumático, alimentadores de tornillo y mesa, hélices, válvulas rotatorias u otros dispositivos mecánicos. La utilización de estos dispositivos puede conllevar la abrasión, apelmazamiento y aglutinación del inhibidor. El inhibidor también puede apelmazarse y aglutinarse durante el almacenamiento en su embalaje original o en un silo de almacenamiento. Estos problemas operativos son posibles fuentes de pérdidas de la productividad. Asimismo, la adición del inhibidor a los sistemas de mezcla puede requerir la manipulación por parte del obrero, lo que puede resultar en exposición a efectos químicos potencialmente dañinos del agente químico inhibidor. Los inhibidores en forma de polvos finos pueden constituir un riesgo por explosión del polvillo.
Por lo tanto, se necesitan inhibidores de la polimerización con mejoras en las propiedades de manipulación, es decir, que no tengan tendencia a producir abrasión, rotura, apelmazamiento o aglutinación. Asimismo, proporcionar combinaciones de inhibidores en pellets únicos en lugar de tener que manipularlos y añadirlos a las corrientes del proceso por separado simplificaría las operaciones de producción y almacenamiento de monómeros.
Los ejemplos de inhibidores de la polimerización incluyen fenotiazina (PTZ, por sus siglas en inglés) y sus derivados, dihidroxibencenos (por ejemplo, hidroquinona (HQ), resorcinol, catecol) y sus derivados (por ejemplo, éter monometílico de la hidroquinona (MEHQ, por sus siglas en inglés), ferf-butilhidroquinona TBHQ), para-benzoquinona (PBQ), hidroxianisol butilado (BHA, por sus siglas en inglés), hidroxitolueno butilado (BHT, por sus siglas en inglés), ferf-butilcatecol (TBC)). Otros inhibidores de la polimerización incluyen ditiocarbamatos dibutílicos de metales (por ejemplo, ditiocarbamatos dibutílicos de cobre, manganeso o plata), radicales nitroxilo (por ejemplo, TEMPO, 4-hidroxi-TEMPO, 4-acetamido-TEMPO), aminas aromáticas (por ejemplo, fenilenodiamina, difenilaminas butiladas, difenilaminas octiladas, fenil-a-metilnaftilaminas), hidroxilaminas (por ejemplo, dietilhidroxilamina), nitrosaminas (por ejemplo, para-nitrosofenol) y fenoles impedidos. Las hidroxilaminas y fenoles impedidos se han analizado en más detalle en los párrafos anteriores. En algunas realizaciones, el inhibidor de la polimerización comprende al menos uno de: fenotiazina, un derivado de fenotiazina, hidroquinona, éter monometílico de la hidroquinona (MEHQ) y ferfbutilcatecol (TBC). En algunas realizaciones, el inhibidor de la polimerización comprende fenotiazina (PTZ).
Otro aspecto de esta divulgación es proporcionar pellets con extremos cerrados donde el núcleo comprende al menos un extractor de metales.
En algunas realizaciones, además de un estabilizante, el núcleo comprende además un polímero diluyente. El polímero diluyente es idéntico o diferente al polímero de la capa externa. En algunas realizaciones, además del polímero, la capa externa comprende además al menos un estabilizante. Dicho al menos un estabilizante de la capa externa puede ser idéntico diferente a dicho al menos un estabilizante del núcleo.
Un proceso para producir la composición de lote maestro de la resina comprende: coextruir en forma tubular un material nuclear encapsulado por una capa externa, donde el material nuclear comprende al menos un aditivo y la capa externa comprende un polímero, para formar un tubo rellenado; introducir el tubo rellenado en un dispositivo de sellado que corta el tubo rellenado en múltiples sellos de segmentos discretos y sella simultáneamente cada extremo de cada segmento discreto, para formar de esta manera pellets con extremos cerrados; y enfriar los pellets con extremos cerrados. El proceso se describe con más detalle en el Ejemplo 1 más adelante, el cual incluye una descripción del cabezal de extrusión mostrado en la Figura 6 y utilizado para coextruir el material nuclear y la capa externa. En algunas realizaciones se extruyen, cortan, sellan y enfrían simultáneamente con el mismo dispositivo al menos dos tubos rellenados, para formar al menos dos corrientes del proceso de pellets con extremos cerrados. Las composiciones de lote maestro de resina se pueden utilizar convenientemente para estabilizar una amplia variedad de materiales orgánicos. Por lo tanto, se prepara una composición estabilizada a partir de un material orgánico que se va a estabilizar y la composición de lote maestro de la resina. En algunas realizaciones, el material orgánico comprende un polímero, un recubrimiento, un artículo moldeado, una fibra, un textil, una película, un monómero etilénicamente insaturado, una cera, un compuesto orgánico, una película fotográfica, papel, un cosmético, un tinte orgánico o una tinta. Los ejemplos de recubrimientos incluyen recubrimientos con base disolvente, recubrimientos con base acuosa y recubrimientos en polvo.
En algunas realizaciones, el material orgánico es un polímero. Los ejemplos de polímeros incluyen poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, poliestirenos, terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, terpolímeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo, butirato-acetato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, poli(sulfuros de fenilo), poli(óxidos de fenileno), polisulfonas, polietersulfonas, poli(cloruros de vinilo), policarbonatos, olefinas termoplásticas, poliésteres y poliacrilatos reticulados con aminoresinas, poliésteres y poliacrilatos reticulados con poliisocianato, resinas de fenol/formaldehído, urea/formaldehído y melamina/formaldehído, resinas alquídicas desecantes y no desecantes, resinas alquídicas, resinas de poliéster, resinas de acrilato reticuladas con resinas de melamina, resinas de urea, isocianatos, isocianuratos, carbamatos, resinas epoxi, resinas epoxi reticuladas derivadas de compuestos glicidílicos alifáticos, cicloalifáticos, heterocíclicos y aromáticos, que se han reticulado con anhídridos o aminas, polisiloxanos, polímeros de adición de Michael, aminas, aminas bloqueadas con compuestos metilénicos e insaturados activados, cetiminas con compuestos metilénicos e insaturados activados, policetiminas combinadas con resinas acrílicas de poliacetoacetato insaturadas, policetiminas combinadas con resinas acrílicas insaturadas, composiciones que se pueden curar con radiación, resinas de epoximelamina, y una combinación que comprende al menos uno de los polímeros anteriores.
En algunas realizaciones, el polímero es una poliolefina. La poliolefina puede ser: i) polímeros de monoolefinas escogidos entre polipropileno, poliisobutileno, polibut-1-eno o poli-4-metilpent-1-eno; ii) diolefinas escogidas entre poliisopreno o polibutadieno; iii) polímeros de cicloolefinas escogidos entre ciclopenteno y norborneno; iv) polietileno escogido entre polietileno reticulado opcionalmente, polietileno de alta densidad (HDPE), polietileno de alta densidad y alto peso molecular (HDPE-HMW), polietileno de alta densidad y ultra alto peso molecular (HDPE-UHMW), polietileno de media densidad (MDPE), polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja densidad (LLDPE), polietileno de muy baja densidad (VLDPE) y polietileno de ultrabaja densidad (ULDPE); v) copolímeros de estos; o vi) mezclas que comprenden al menos una de las poliolefinas anteriores.
La composición estabilizada comprende de un 0.001% a un 75% en peso de estabilizante, basado en el peso total de la composición estabilizante. En este intervalo, la composición estabilizada puede comprender de un 0.01% a un 65% en peso, de un 0.01% a un 50% en peso, de un 0.01% a un 25% en peso, de un 0.01% a un 15% en peso, de un 0.05% a un 10% en peso, o de un 0.05% a un 5% en peso de estabilizante, basado en el peso total de la composición estabilizada.
Además del material orgánico que se va a estabilizar y la composición de lote maestro de la resina, la composición estabilizada puede comprender además aditivos convencionales que incluyen, sin carácter limitante, desactivadores de metales, nitronas, lactonas, coestabilizantes, agentes nucleantes, agentes clarificantes, neutralizantes, estearatos de metales, óxidos de metales, hidrotalcitas, rellenos y agentes reforzantes, plastificantes, lubricantes, emulsionantes, pigmentos, aditivos reológicos, catalizadores, agentes de nivel, abrillantadores ópticos, agentes ignífugos, agentes antiestáticos y agentes de soplado.
La composición de lote maestro de la resina se puede utilizar para proporcionar una composición estabilizada. La composición estabilizada se puede utilizar a su vez en diversos artículos que incluyen, sin carácter limitante, componentes de automóviles, geomembranas, películas agrícolas y paneles solares. Los ejemplos de geomembranas incluyen revestimientos impermeables para estanques, cubiertas para suelos, subsuelo, barreras para el agua, membranas de control de la erosión y similares. Las composiciones estabilizadas también se pueden utilizar en cualquier otro artículo que se podría beneficiar de una estabilización térmica y/o UV.
Otro aspecto de esta invención es un proceso para producir un artículo, comprendiendo el proceso mezclar en fundido la composición de lote maestro de la resina con el polímero para formar una composición estabilizada; y moldear la composición estabilizada para formar el artículo moldeado. La mezcla en fundido se puede realizar en un aparato de amasado tal como un extrusor de tornillo único o doble, mezcladora Banbury o rodillos calientes. El moldeo puede ser moldeo por inyección, moldeo rotatorio, moldeo por soplado, moldeo de bobina a bobina, moldeo por inyección de metal, moldeo por compresión, moldeo por transferencia, moldeo por inmersión, moldeo asistido por gas, moldeo por inyección de inserto, micromoldeo, moldeo por inyección de reacción y moldeo por inyección de dos inyecciones.
También se divulga:
1. Una composición de lote maestro de la resina proporcionada como pellets con extremos cerrados que comprenden un núcleo y una capa externa que encapsula dicho núcleo, donde el núcleo comprende al menos un aditivo, y la capa externa comprende un polímero, que se caracterizan por que el grosor de la capa externa es de 0.001 mm a 1 cm.
2. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en el apartado 1, donde dicho al menos un aditivo comprende un estabilizante.
3. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en el apartado 2, donde el estabilizante comprende al menos uno de un estabilizantes de la luz con aminas impedidas (HALS), un fosfonito o fosfito orgánico, un fenol impedido, un cromano, un absorbente de la luz ultravioleta (UV), un benzoato impedido, una hidroxilamina, un óxido de amina terciaria y un inhibidor de la polimerización por radicales libres.
4. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en el apartado 2, donde el estabilizador comprende ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos C12-21 saturados y C18 insaturados.
5. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en el apartado 2, donde el estabilizante comprende al menos uno de fenotiazina, un derivado de fenotiazina, hidroquinona y éter monometílico de la hidroquinona (MEHQ).
6. La composición de lote maestro de la resina definida en cualquiera de los apartados 1-5, donde el polímero es un polímero termoplástico.
7. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en el apartado 6, donde el polímero termoplástico comprende al menos uno de: poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, terpolímeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo, acetato-butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, sulfuros de polifenileno, óxidos de polifenileno, polisulfonas, poliétersulfonas, cloruros de polivinilo, policarbonatos y copolímeros de etileno-acetato de vinilo.
8. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en el apartado 6, donde el polímero termoplástico comprende al menos uno de polietileno, polipropileno, un copolímero de polipropileno, poliestireno y un copolímero de estireno-acrilonitrilo.
9. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de los apartados 6-8, donde el núcleo comprende además un diluyente de tipo polímero termoplástico que es idéntico o diferente al polímero termoplástico de la capa externa.
10. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera los apartados 1-9, donde la capa externa comprende al menos un estabilizante.
11. Una composición estabilizada preparada a partir de un material orgánico que se va a estabilizar y la composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera los apartados 1-10.
12. La composición estabilizada tal como se ha definido en el apartado 11, donde el material orgánico comprende un polímero, un recubrimiento, un artículo moldeado, un textil, una fibra, una película, un monómero etilénicamente insaturado, una cera, un compuesto orgánico, una película fotográfica, papel, un cosmético, un tinte orgánico o una tinta.
13. El uso de la composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de los apartados 1­ 10 para proporcionar una composición estabilizada.
14. Un proceso para producir la composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de los apartados 1-10, comprendiendo el proceso: coextruir en forma tubular un material nuclear encapsulado por una capa externa, donde el material nuclear comprende al menos un aditivo y la capa externa comprende un polímero, para formar un tubo rellenado; introducir el tubo rellenado en un dispositivo de sellado que corta el tubo rellenado en múltiples segmentos discretos y sella simultáneamente cada extremo de cada segmento discreto, para formar de esta manera pellets con extremos cerrados; y enfriar los pellets con extremos cerrados.
15. El proceso tal como se ha definido en el apartado 14, donde se extruyen, cortan, sellan y enfrían simultáneamente con el mismo dispositivo al menos dos tubos rellenados, para formar al menos dos corrientes del proceso de pellets con extremos cerrados.
16. Un proceso para producir un artículo, comprendiendo el proceso mezclar en fundido la composición de lote maestro de la resina de cualquiera de los apartados 1-10 con un polímero para formar una composición estabilizada; y moldear la composición estabilizada para formar artículo moldeado.
Ejemplos. Los siguientes ejemplos se proporcionan para ayudar al experto en la técnica a entender mejor ciertas realizaciones. Estos ejemplos tienen fines ilustrativos y no se debe interpretar que limiten el alcance de la presente invención.
Ejemplo 1: Proceso para la producción de estabilizantes encapsulados (CEP). Se hace referencia a la Figura 6, que muestra una cabezal de extrusión y formación de un pellet con extremos cerrados de acuerdo con la invención. La capa externa proporcinada como un polímero (por ejemplo, polipropileno, copolímero de polipropileno, polietileno o copolímero de estireno-acrilonitrilo) se añade al extrusor (fuera del cabezal de extrusión 1; dentro del cabezal de extrusión 5) mediante una conexión al extrusor para el polímero 4 y en el interior de un canal 2 para el fundido polimérico. El material nuclear proporcionado como un estabilizante (por ejemplo, CYASORB® UV-3853 o fenotiazina) se añade a otra parte del cabezal de extrusión 1 por medio de un sistema de bombeo u otro extrusor mediante la conexión 3. En el proceso de coextrusión, el cabezal del extrusor 1 da forma a un tubo polimérico 7 que se rellena simultáneamente con el material nuclear en la abertura de la boquilla 6. El tubo rellenado se lleva a continuación a un dispositivo de cierre 8 para el sellado y corte. A continuación, el tubo rellenado se sella simultáneamente en cada extremo (extremo cerrado) del tubo y se corta en múltiples segmentos discretos para formar múltiples pellets con extremos cerrados. A continuación, los pellets se enfrían mediante agua suministrada mediante un pulverizador de agua 9. A continuación, los pellets con extremos cerrados se secan y empaquetan. La Figura 2 muestra pellets con extremos cerrados ilustrativos de acuerdo con la invención. La Figura 2A muestra diferentes formas de fenotiazina, en polvo (izquierda), pepitas (mezclada con poliestireno, centro) y CEP (con poliestireno encapsulante, derecha). La Figura 2B muestra diferentes tamaños de fenotiazina encapsulada con poliestireno (CEP). La regla tiene las marcas en unidades de centímetros.
Ejemplo 2: Efecto de utilizar estabilizantes encapsulados (CEP) en la dispersión de los estabilizantes en el polímero tras el procesamiento. El siguiente experimento se diseñó para demostrar la utilidad de los estabilizantes encapsulados en la estabilización de polímeros e investigar cualquier efecto adverso de utilizar estabilizantes encapsulados (CEP) en la dispersión de los estabilizantes en el polímero tras el procesamiento. Para este experimento, se investigaron dos muestras diferentes de estabilizantes encapsulados (CEP) junto con una muestra comparativa de pellets cilíndricos como las mostradas en la Tabla 1.
Equipo y material: Equipo utilizado: Davis-Standard (Killion); Tipo de resina: Resina de polipropileno (Pro-fax 6301); Intervalo del perfil de temperatura: 205-230 °C.
Descripción del proceso: Después de mantener el extrusor a la temperatura de procesamiento requerida (205-230 °C) durante una hora, se encendieron el dispositivo para obtener pellets, el soplador y el extrusor. La velocidad del motor del extrusor y las velocidades del dispositivo para obtener pellets se sincronizaron (es decir, se fijaron a aproximadamente la misma velocidad) de manera que el material fluyera de manera uniforme a través del lote y al interior del dispositivo para obtener pellets. La velocidad del extrusor se mantuvo a 65 rpm. La resina formulada (con estabilizantes en forma de pellets cilíndricos y CEP), preparada con una concentración objetivo de un 0.25% en el polímero, se vertió en el embudo de la tolva del extrusor. Después de unos pocos minutos, fluyó material limpio de la boquilla. El material de salida de la boquilla se pasó a hielo-agua donde solidificaron las hebras. Las hebras se introdujeron en el dispositivo para obtener pellets, la velocidad del tornillo del extrusor se ajustó a la velocidad rotacional adecuada (65 rpm) y se recogieron los pellets de la unidad de obtención de pellets en una bolsa de plástico.
Se analizaron los pellets de PP para determinar la cantidad de estabilizante mediante GC/FID, y los resultados se muestran en la Tabla 1, lo que demuestra que la concentración objetivo se consigue con la tecnología CEP de la presente invención, al igual que en la muestra comparativa de pellets cilíndricos, y no se observó ningún efecto adverso.
Tabla 1: Dispersión de estabilizante en polipropileno
Figure imgf000022_0001
Ejemplo 3: Efecto de utilizar estabilizantes encapsulados (CEP) en la obstrucción de la garganta de alimentación del extrusor. En este experimento, se realizó una simulación de la obstrucción de la garganta de alimentación del extrusor para investigar el efecto de la formación de depósitos del estabilizante. Tal como se puede observar en la Tabla 2 y la Figura 3I, el material de CEP no dejó tras de sí ningún depósito mientras que el material en copos y el material de MB skin mostró depósitos en el tornillo del extrusor (Figuras 3C y 3F, respectivamente), lo que muestra una clara ventaja de utilizar la tecnología CEP.
Equipo: Davis-Standard (Killion); temperatura: 90-100 °C en la tolva; Tiempo de mantenimiento: 1 h (antes del cambio del tornillo); Cantidad de muestra: 50-100 g; Lote maestro: UV-3853S (50% de activo en LDPE, copos), UV-3853PP5 (50% de activo en PP, pellets cilíndricos), UV-3853PPC (70% de activo en PPC, CEP).
Se añadieron a la tolva por separado y de manera idéntica tres materiales, copos, pellets cilíndricos y CEP, y se mantuvieron durante 1 h a 90-100 °C en la tolva. A continuación, se encendió el tornillo del extrusor y se asignaron las siguientes calificaciones respecto al depósito de cualquier residuo en la tolva o el tornillo del extrusor. Como es evidente a partir de la Tabla 2 y las Figuras 3A-I, únicamente los CEP no dejaron ningún depósito y fueron los que mejor funcionaron.
Sistema de calificación: 1 - Sin depósito en la tolva, garganta de alimentación del extrusor y tornillo del extrusor; 2 -Depósito poco importante en la tolva, garganta de alimentación del extrusor y tornillo del extrusor; 3 - Cierto depósito en la tolva, garganta de alimentación del extrusor y tornillo del extrusor; 4 - Depósito significativo en la tolva, garganta de alimentación del extrusor y tornillo del extrusor. Los resultados se muestran en la tabla 2 a continuación. Tabla 2. Obstrucción de la garganta de alimentación del extrusor
Ejemplo
Figure imgf000022_0002
Estudio comparativo de la aglomeración-aglutinación y bloqueo de los aditivos. Se realizó este experimento para evaluar la aglutinación, bloqueo y friabilidad de los polvos (y otras formas) estabilizantes durante el almacenamiento y manipulación a temperaturas por encima de la temperatura ambiente. Los puntos de fusión de algunos aditivos son bastante bajos (25-40 °C), lo que conlleva problemas de aglutinación y manipulación en los meses de verano. Por lo tanto, se ha desarrollado un método de prueba para medir la aglutinación, bloqueo, friabilidad y propiedades de flujo relativos de los pellets de aditivos o de lote maestro (20-60% de aditivos en un portador polimérico) almacenados por encima de la temperatura ambiente en el intervalo de 40-60 °C. La aglutinación se refiere a la aglomeración o fenómeno por el cual permanecen juntas las partículas de aditivo o pellets de lote maestro. El bloqueo se refiere a la aglomeración de pellets de aditivo que da como resultado una reducción de las propiedades de flujo, y la friabilidad se refiere a partículas o pellets de aditivo que se pulverizan o desmenuzan con facilidad.
Procedimiento: Las cantidades de estabilizante se proporcionan en la Tabla 3 a continuación. El encapsulante fue polipropileno (PP) para CEP y pellets cilíndricos. Se colocaron 50 gramos de cada muestra en un vaso de precipitados de 250 mL, se colocó un bote ligeramente más pequeño sobre los polvos o pellets, a continuación se puso un peso de 500 gramos sobre el bote más pequeño para aplicar una presión constante. Se colocó la muestra en un horno de aire forzado (Blue M Oven) a 40, 50, o 60 °C durante 24 horas. (Se utilizó una muestra recién preparada para cada exposición a la temperatura). Se enfrió hasta la temperatura ambiente durante dos horas. Se calificó la aglutinación, bloqueo, friabilidad y propiedades de flujo de la muestra utilizando el siguiente sistema de calificación:
Calificación de 1 - Flujo libre
Calificación de 2 - Algunos nódulos, se rompe con facilidad (friable)
Calificación de 3 - Mayor parte son nódulos, se rompe con algo de esfuerzo (friable en cierta medida)
Calificación de 4 - Mayor parte son nódulos, no se rompe
Calificación de 5 - Sólido fusionado
Los resultados obtenidos a 50 °C se muestran en la Tabla 3 a continuación.
Tabla 3. Estudio comparativo de la aglomeración
Figure imgf000023_0001
La Figura 4A muestra los resultados fotográficos de las Muestras 1-3, y la Figura 4B muestra los resultados fotográficos de las Muestras comparativas 10-12.
Ejemplo 5: Evaluación de la friabilidad durante el transporte: Prueba con agitador (Agitador Red Devil - Modelo N.° 5400). Se diseñó una prueba para evaluar los estabilizantes de CEP de la presente invención frente a las formas de material en la técnica, concretamente MB y skin MB. El problema se produce cuando durante el transporte y el envío algunos estabilizantes o combinaciones de estabilizantes se pueden volver friables, y producir una cantidad significativa de sólidos finos que puede que no sean aceptables para el usuario final.
Las muestras se estudiaron de la siguiente manera. Se rellenó un bote de vidrio de 16 oz., de boca abierta, tarado con la muestra de manera que estuviera lleno en 1/3. (Aproximadamente 140 gramos para los pellets). Se tuvo cuidado de evitar añadir polvo al bote. Se cerró el bote con la tapa apropiada. Se colocó el bote en el Agitador Red Devil (Modelo N.° 5400) y se ajustó la pinza fuertemente enroscando la base de manera ascendente para garantizar que el bote de muestra no se aflojara de manera inadvertida durante el proceso de agitación. Las muestras se agitaron durante 5 minutos. Los contenidos del bote se vaciaron a través de un tamiz de 35 mesh (diámetro del alambre 0.011 pulgadas - abertura de 0.0174 pulgadas) sobre una bandeja metálica. El peso de los sólidos “finos” fue el peso combinado del polvo en la bandeja y el polvo residual en el vaso de precipitados.
Tabla 4: Porcentaje de pérdida del estabilizador debido a la friabilidad durante el transporte
Figure imgf000024_0001
Ejemplo 7. Diluyente polimérico en el núcleo. Se prepararon pellets con extremos cerrados con CYASORB® UV-3853S, el cual está compuesto de un 50% en peso de UV-3853 y un 50% en peso de LDPE, como el núcleo, y PP como la capa externa que encapsula el núcleo. El núcleo y la capa externa suponen un 60% en peso y un 40% en peso, respectivamente, del peso total del CEP. Por lo tanto, la composición global del CEP es de un 30% en peso de UV-3853, un 30% en peso de LDPE y un 40% en peso de PP.
Ejemplo 8. Estabilizante en la capa externa que encapsula el núcleo. Se preparan pellets con extremos cerrados con CYASORB® UV-3853 (100% de activo) como el núcleo, y una mezcla de un 50% en peso de CYASORB® UV-3346 y un 50% en peso PP como la capa externa que encapsula el núcleo. El núcleo y la capa externa suponen un 60% en peso y un 40% en peso, respectivamente, del peso total del CEP. Por lo tanto, la composición global del CEP es de un 60% en peso de UV-3853, un 20% en peso de UV-3346 y un 20% en peso de PP.
Ejemplo 9. Comparación de tiempos de disolución en estireno para diferentes formas de fenotiazina. Se definió el tiempo de disolución como el tiempo para que se disolviera completamente la fenotiazina (2% en peso) así como también el portador de poliestireno (para una pepita) o encapsulante (para CEP) en estireno para formar una solución homogénea. Los resultados se resumen en la siguiente tabla, y demuestran que la forma CEP de la fenotiazina es muy soluble en el monómero de estireno, se disuelve completamente y tan rápido como la forma de pepita. El polímero de poliestireno se disuelve completamente en el monómero de estireno, lo que minimiza cualesquiera efectos adversos en cualesquiera operaciones de producción posteriores, incluida la destilación.
Tabla 5. Evaluación del tiempo de disolución en estireno
Figure imgf000024_0002
_______________________
Ejemplo 10. Comparación de la friabilidad e integridad de diferentes formas de fenotiazina. Se colocaron muestras de polvo, pepitas en poliestireno y CEP (encapsulado en poliestireno) de fenotiazina en un bote y se agitó vigorosamente. Las muestras se evaluaron visualmente para determinar la formación de polvillo justo después de añadir la muestra y de nuevo tras una agitación vigorosa. Los resultados se resumen en la Tabla 6 a continuación, en la cual se caracterizó el grado de formación de polvillo como “nulo”, “ligero” o “moderado”.
Tabla 6. Evaluación de la formación de polvillo
Figure imgf000025_0001
Estos resultados demuestran que la forma CEP de la fenotiazina tiene una integridad del producto excelente y tiene menor tendencia a generar polvo y polvillo que incluso la forma de pepita. Basándose en estos resultados, se espera que la forma CEP tenga menor tendencia a apelmazarse/aglutinarse o generar obstrucción/atasco en el equipo de procesamiento, se elimina la exposición directa de los obreros a la fenotiazina y se minimiza cualesquiera riesgos por explosión del polvillo.
También se pueden generar CEP de los otros estabilizantes monoméricos (es decir, inhibidores), tanto individualmente como combinados. Para preparar los CEP se podrían utilizar otros polímeros termoplásticos divulgados en la presente. La selección del polímero termoplástico depende en parte de su velocidad de disolución en el disolvente o monómero inhibido.

Claims (14)

REIVINDICACIONES
1. Una composición de lote maestro de la resina proporcionada como pellets con extremos cerrados que comprenden:
un núcleo que comprende al menos un establizante, donde dicho, estabilizante comprende al menos uno de un estabilizante de la luz con aminas impedidas (HALS), un fosfonito o fosfito orgánico, un fenol impedido, un compuesto de cromano, un absorbente de la luz ultravioleta (UV), un benzoato impedido, una hidroxilamina, un óxido de amina terciaria y un inhibidor de la polimerización por radicales libres, y
una capa externa que comprende un polímero termoplástico, teniendo dicha capa externa un espesor de 0.001 mm a 1 cm,
donde el núcleo está encapsulado por la capa externa y los pellets están sellados en cada extremo.
2. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en la reivindicación 1, donde el estabilizador comprende ésteres de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinol con ácidos grasos C12-21 saturados y C18 insaturados.
3. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en la reivindicación 1, donde el estabilizante comprende al menos uno de fenotiazina, un derivado de fenotiazina, hidroquinona, éter monometílico de la hidroquinona (MEHQ) y ferf-butilcatecol (TBC).
4. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-3, donde el polímero termoplástico comprende al menos uno de: poliolefinas, poliésteres, poliéteres, policetonas, poliamidas, cauchos naturales y sintéticos, poliuretanos, poliestirenos, poliestirenos de alto impacto, poliacrilatos, polimetacrilatos, poliacetales, poliacrilonitrilos, polibutadienos, terpolímeros de acrilonitrilo-butadieno-estireno, copolímeros de estireno-acrilonitrilo, terpolímeros de acrilato-estireno-acrilonitrilo, acetato-butirato celulósico, polímeros celulósicos, poliimidas, poliamidoimidas, polieterimidas, sulfuros de polifenileno, óxidos de polifenileno, polisulfonas, poliétersulfonas, cloruros de polivinilo, policarbonatos y copolímeros de etileno-acetato de vinilo.
5. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en la reivindicación 4, el polímero termoplástico comprende al menos uno de polietileno, polipropileno, un copolímero de polipropileno, poliestireno y un copolímero de estireno-acrilonitrilo.
6. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-5, donde el núcleo comprende además un diluyente de tipo polímero termoplástico que es idéntico o diferente al polímero termoplástico de la capa externa.
7. La composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-6, donde la capa externa comprende al menos un estabilizante.
8. Una composición estabilizada preparada a partir de un material orgánico que se va a estabilizar y una composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-7.
9. La composición estabilizada tal como se ha definido en la reivindicación 8, donde el material orgánico comprende un polímero, un recubrimiento, un artículo moldeado, un textil, una fibra, una película, un monómero etilénicamente insaturado, una cera, un compuesto orgánico, una película fotográfica, papel, un cosmético, un tinte orgánico o una tinta.
10. El uso de la composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-7 para proporcionar una composición estabilizada.
11. Un proceso para producir la composición de lote maestro de la resina tal como se ha definido en cualquiera de las reivindicaciones 1-7, comprendiendo el proceso:
coextruir en forma tubular un material nuclear encapsulado por una capa externa, donde el material nuclear comprende al menos un aditivo y la capa externa comprende un polímero, para formar un tubo rellenado; introducir el tubo rellenado en un dispositivo de sellado que corta el tubo rellenado en múltiples segmentos discretos y sella simultáneamente cada extremo de cada segmento discreto, para formar de esta manera pellets con extremos cerrados; y
enfriar los pellets con extremos cerrados.
12. El proceso tal como se ha definido en la reivindicación 11, donde se extruyen, cortan, sellan y enfrían simultáneamente con el mismo dispositivo al menos dos tubos rellenados, para formar al menos dos corrientes del proceso de pellets con extremos cerrados.
13. Un proceso para producir un artículo, comprendiendo el proceso mezclar en fundido la composición de lote maestro de la resina de cualquiera de las reivindicaciones 1-7 con un polímero para formar una composición estabilizada; y moldear la composición estabilizada para formar artículo moldeado.
14. Una composición de lote maestro de la resina realizada mediante el proceso tal como se ha definido en la reivindicación 11.
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