TW201632968A - 相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法 - Google Patents

相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法 Download PDF

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Abstract

本發明的目的在於提供一種與偏光鏡等的接着強度優異、且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良的相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法。本發明的相位差膜積層體包括：相位差膜，包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分；及易接著層，積層於所述相位差膜的其中一面上；且易接著層包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂，氨基甲酸酯樹脂相對於丙烯酸樹脂的質量比為60/40以上、99/1以下。另外，本發明的偏光板包括所述相位差膜積層體及偏光鏡，所述偏光鏡經由接着劑而積層於所述相位差膜積層體中的易接著層的與相位差膜相反側的面上。

Description

相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法
本發明是有關於一種相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法。
近年來，利用接着劑將相位差膜與偏光鏡（Polarizer）貼合而獲得的偏光板被廣泛地用作智慧手機等移動通信設備、液晶電視、液晶監視器、個人電腦等液晶顯示設備的構成物品。特別是使用包含具有環狀烯烴等脂環式結構的聚合體作為主成分的相位差膜的偏光板顯示出光學上均勻的雙折射性，因此被大量地使用。但是，若相位差膜與偏光鏡之間的接着強度弱，則在兩者的介面產生剝離等，成為製品不良的原因。因此，要求提高相位差膜與偏光鏡之間的接着強度。
針對所述要求，正在研究在相位差膜的接着有偏光鏡的面上設置包含氨基甲酸酯樹脂的易接著層（參照日本專利特開2013-10853號公報）。此外，所謂易接著層是當經由接着劑而將膜與某些構件貼合時，增強膜的接着力而使其更牢固地接着的層
但是，包含氨基甲酸酯樹脂的易接著層由於黏性強，故而在製造步驟中的膜的搬送中存在如下不妥，即容易產生以下的搬送不良：通過膜彼此的接觸而使易接著層的一部分剝離，或易接著層的一部分附著於搬送輥表面。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1] 日本專利特開2013-10853號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明是鑒於所述情況而形成，其目的在於提供一種與偏光鏡等的接着強度優異且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良的相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法。 [解決課題之方法]
為了解決所述課題而形成的本發明為一種相位差膜積層體，其包括：相位差膜，包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分；以及易接著層，積層於所述相位差膜的其中一面上；並且所述易接著層包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂，所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比為60/40以上、99/1以下。
為了解決所述課題而形成的其他本發明為一種偏光板，其包括所述相位差膜積層體以及偏光鏡，所述偏光鏡經由接着劑而積層於所述相位差膜積層體中的所述易接著層的與所述相位差膜相反側的面上。
為了解決所述課題而形成的其他本發明進而為一種相位差膜積層體的製造方法，所述相位差膜積層體包括：相位差膜，包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分；以及易接著層，積層於所述相位差膜的其中一面上；所述相位差膜積層體的製造方法的特徵在於：包括：利用包含樹脂成分及溶媒的塗液，在所述相位差膜的其中一面上形成塗膜的步驟；以及經由所述塗膜的乾燥而形成所述易接著層的步驟；並且所述樹脂成分包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂，所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比為60/40以上、99/1以下。
此處，所謂「主成分」是最多的成分，例如是指含量為50質量%以上的成分。 [發明的效果]
依據本發明，可提供與偏光鏡等的接着強度優異且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良的相位差膜積層體、偏光板以及相位差膜積層體的製造方法。
＜相位差膜積層體＞ 本發明的相位差膜積層體包括相位差膜以及積層於所述相位差膜的其中一面上的易接著層。
[相位差膜] 相位差膜包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分。所述具有脂環式結構的聚合體若為具有脂環式結構者，則並無特別限定，但優選為環狀聚烯烴。通過使用環狀聚烯烴作為具有脂環式結構的聚合體，能夠表現出光學上均勻的雙折射性，而且能夠提高透明性、耐熱性、耐化學品性等。此外，具有脂環式結構的聚合體可使用一種或者兩種以上。
（環狀聚烯烴） 所述環狀聚烯烴若為具有源自環狀烯烴（環烯烴）系單體的結構單元的樹脂，則並無特別限定，也可具有源自其他單體的結構單元。
作為所述環狀烯烴系單體，例如可列舉： 環丁烯、環戊烯、環己烯、環庚烯、環辛烯、環十二烯、降冰片烯等具有一個雙鍵的環狀烯烴或其取代體； 1,4-環辛二烯、二環戊二烯、環十二烷三烯等具有多個雙鍵的環狀烯烴或其取代體等。
環狀聚烯烴可依據公知的方法來製造，也可使用市售品。環狀聚烯烴的市售品例如可列舉：寶理塑膠（Polyplastics）公司的「托帕斯（TOPAS）」、日本合成橡膠（Japan Synthetic Rubber，JSR）公司的「阿頓（ARTON）」、JSR公司的「阿頓（ARTON）膜」、日本瑞翁（ZEON）公司的「澤歐那（ZEONOR）」、日本瑞翁（ZEON）公司的「澤歐那（ZEONOR）膜」、日本瑞翁（ZEON）公司的「澤歐那克斯（ZEONEX）」、三井化學公司的「阿佩爾（APEL）」、積水化學工業公司的「埃斯西納（Escena）」、積水化學工業公司的「SCA40」等。
就形成偏光板時接着強度更優異的觀點而言，環狀聚烯烴優選為具有下述式（1）所表示的結構單元的環狀聚烯烴。
[化1]
所述式（1）中，m為0、1或2。X為-CH=CH-或-CH2 CH2 -。R1 ～R4 分別獨立地為氫原子、鹵素原子、碳數1～10的有機基或者有機基以外的極性基。其中，R1 ～R4 的至少一個為碳數1～10的具有極性的有機基。此外，所謂「有機基」是指包含至少一個碳原子的基團。
所述R1 ～R4 所表示的有機基以外的極性基例如可列舉羥基、氨基等。
所述R1 ～R4 所表示的碳數1～10的具有極性的有機基例如可列舉醯胺基、羧基、氰基、下述式（2）所表示的基團等。
[化2]
所述式（2）中，p為0～5的整數。R'為碳數1～9的烴基。其中，所述式（2）所表示的基團的碳數為1～10。此外，所述「烴基」包含鏈狀烴基、脂環式烴基以及芳香族烴基，可以是飽和烴基，也可以是不飽和烴基。所謂「鏈狀烴基」是指不包含環狀結構，而是僅由鏈狀結構所構成的烴基，包含直鏈狀烴基及分支狀烴基的兩者。所謂「脂環式烴基」是指僅包含脂環結構作為環狀結構而不包含芳香環結構的烴基，包含單環的脂環式烴基以及多環的脂環式烴基的兩者。其中，不需要僅由脂環結構所構成，也可在其一部分中包含鏈狀結構。所謂「芳香族烴基」是指包含芳香環結構作為環狀結構的烴基，包含單環的芳香族烴基以及多環的芳香族烴基的兩者。其中，不需要僅由芳香環結構所構成，也可在其一部分中包含鏈狀結構或脂環結構。
所述p優選為0及1。所述情況下，由於環狀聚烯烴的玻璃轉移溫度（Tg）提高，故而可提高相位差膜的耐熱性。
就與所述p相同的觀點而言，所述R'優選為碳數1～3的烷基。
就進一步提高接着強度的觀點而言，所述R1 ～R4 所表示的碳數1～10的具有極性的有機基優選為所述式（2）所表示的基團。
所述式（1）所表示的結構單元例如可將下述式（1'）所表示的環狀烯烴系單體進行開環聚合、或者進一步進行氫化而獲得。
[化3]
所述式（1'）中，m及R1 ～R4 與所述式（1）為相同含義。
所述其他單體例如可列舉： 乙烯、丙烯等鏈狀烯烴； 苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族系單體等。
在環狀聚烯烴包含源自所述其他單體的結構單元的情況下，相對於構成環狀聚烯烴的全部結構單元，源自所述其他單體的結構單元的含有比例的下限優選為5莫耳%，更優選為15莫耳%。另外，所述含有比例的上限優選為90莫耳%，更優選為85莫耳%。在所述含有比例小於所述下限的情況下，存在所獲得的環狀聚烯烴的Tg變得過高而難以成形的情況。另一方面，通過將所述含有比例設為所述上限以下，可進一步提高接着強度。
環狀聚烯烴的以凝膠滲透色譜法（Gel Permeation Chromatography，GPC）來測定的聚苯乙烯換算的重量平均分子量（Mw）的下限優選為10,000，更優選為20,000，進而優選為30,000。另外，所述Mw的上限優選為3,000,000，更優選為1,000,000，進而優選為500,000。
環狀聚烯烴的以GPC來測定的聚苯乙烯換算的數量平均分子量（Mn）的下限優選為8,000，更優選為10,000，進而優選為15,000。另外，所述Mn的上限優選為1,000,000，更優選為500,000，進而優選為100,000。
若環狀聚烯烴的Mw及Mn小於所述下限，則存在所獲得的相位差膜的機械強度降低的情況。另一方面，若環狀聚烯烴的Mw及Mn超出所述上限，則存在相位差膜的生產性或加工性惡化的情況。
環狀聚烯烴的分子量分佈（Mw/Mn）的下限優選為1.5，更優選為1.7，進而優選為1.9。另一方面，所述分子量分佈的上限優選為10，更優選為8，進而優選為5。通過將分子量分佈設為所述範圍，可進一步提高接着強度。
此外，本說明書中的Mw及Mn是使用GPC且利用以下的條件來測定的值。 GPC管柱：例如東曹公司的GPC管柱（2根G2000HXL、1根G3000HXL、1根G4000HXL） 管柱溫度：40℃ 溶出溶媒：四氫呋喃 流速：1.0 mL/min 試樣濃度：1.0質量% 試樣注入量：100 μL 檢測器：示差折射計 標準物質：單分散聚苯乙烯
環狀聚烯烴的Tg的下限優選為110℃，更優選為115℃，進而優選為120℃。另外，所述Tg的上限優選為250℃，更優選為220℃，進而優選為200℃。在Tg小於所述下限的情況下，存在耐熱性下降的疑慮。另一方面，若Tg超出所述上限，則存在延伸加工時加工溫度過度變高而使環狀聚烯烴熱劣化的疑慮。
（其他成分） 相位差膜也可在不損及本發明效果的範圍內含有其他成分。
所述其他成分例如可列舉： 聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等其他樹脂成分； 二氧化矽、二氧化鈦、氧化鎂等潤滑劑； 氧基二苯甲酮系化合物、苯並三唑系化合物、水楊酸酯系化合物等紫外線吸收劑； 層狀結晶化合物、無機微粒子、熱穩定劑、光穩定劑、耐候穩定劑、塑化劑、染料、顏料、抗靜電劑等。
在相位差膜含有所述其他成分的情況下，其他成分的含量的上限優選為50質量%，更優選為30質量%，進而優選為10質量%。若所述含量超出所述上限，則存在難以表現出光學上均勻的雙折射性的疑慮。
此外，使用環狀聚烯烴來製成相位差膜的方法並無特別限定，可採用公知的方法。
[易接著層] 易接著層是積層於相位差膜的其中一面上的有助於接着的層，且包含氨基甲酸酯樹脂以及丙烯酸樹脂。另外，所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比（氨基甲酸酯樹脂的質量/丙烯酸樹脂的質量）為60/40以上、99/1以下。
所述相位差膜積層體由於包括以所述特定比例包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂的易接著層，故而與偏光鏡等的接着強度優異，且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良。關於通過所述相位差膜積層體包括所述構成而發揮所述效果的原因未必明確，例如可推測如下。經由易接著層以所述特定比例包含氨基甲酸酯樹脂以及丙烯酸樹脂，來適度地調整易接著層的黏性。其結果為，與現有的僅包含氨基甲酸酯樹脂的易接著層相比，過度的粘著性得到抑制，因此認為不僅可抑制膜的搬送不良，而且能夠對偏光鏡等發揮優異的接着性。
所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比的下限為60/40，優選為70/30，更優選為80/20。另外，所述質量比的上限為99/1，優選為97/3，更優選為95/5。通過將所述質量比設為所述下限以上，可進一步提高對偏光鏡等的接着強度。另一方面，通過將所述質量比設為所述上限以下，能夠進一步抑制膜的搬送不良。
所述氨基甲酸酯樹脂若為具有多個氨基甲酸酯鍵的樹脂，則並無特別限定，例如可列舉：聚酯系氨基甲酸酯樹脂、聚醚系氨基甲酸酯樹脂、聚碳酸酯系氨基甲酸酯樹脂等。這些氨基甲酸酯樹脂中，就接着強度及耐熱性的觀點而言，優選為聚酯系氨基甲酸酯樹脂。這些氨基甲酸酯樹脂通常是由多元醇及聚異氰酸酯來製造。
所述多元醇可列舉：聚酯多元醇、聚醚多元醇、其他多元醇等。
所述聚酯多元醇例如可列舉：己二酸、丁二酸、癸二酸、戊二酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸等二羧酸或其酐，或蓖麻油酸、氧己酸、氧癸酸、氧十一烷酸、氧亞油酸、氧硬脂酸等長鏈脂肪酸與多元醇的加成聚合物等。
所述聚醚多元醇例如可列舉：多元醇與環氧乙烷、環氧丙烷、α-烯烴氧化物等環氧烷的加成聚合物等。
其他多元醇例如可列舉：丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚異戊二烯多元醇等主鏈包含碳-碳鍵的多元醇，或聚碳酸酯多元醇、聚四亞甲基二醇等。
所述多元醇例如可列舉：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚四亞甲基二醇、聚六亞甲基二醇、聚七亞甲基二醇、聚十亞甲基二醇、甘油、三羥甲基丙烷、季戊四醇、雙酚A、雙酚F、氫化雙酚A、氫化雙酚F、對苯二酚、萘氫醌、蒽氫醌、1,4-環己二醇、三環癸二醇、三環癸烷二甲醇、五環十五烷二醇、五環十五烷二甲醇等。這些化合物可單獨使用或者將兩種以上組合使用。
所述聚異氰酸酯例如可列舉：2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、1,3-苯二甲基二異氰酸酯、1,4-苯二甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對亞苯基二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、3,3'-二甲基亞苯基二異氰酸酯、4,4'-亞聯苯基二異氰酸酯、1,6-己烷二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環己基異氰酸酯)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、雙(2-異氰酸酯基乙基)反丁烯二酸酯、6-異丙基-1,3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、2,5-雙(異氰酸酯基甲基)-雙環[2.2.1]庚烷等。這些化合物可單獨使用或者將兩種以上組合使用。
所述氨基甲酸酯樹脂的以GPC來測定的聚苯乙烯換算的Mw的下限優選為10,000，更優選為20,000，進而優選為30,000。另外，所述Mw的上限優選為500,000，更優選為200,000，進而優選為100,000。
所述丙烯酸樹脂並無特別限定，例如可列舉：具有源自丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸鈉、丙烯酸銨、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸鈉、甲基丙烯酸銨、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等不飽和單體的結構單元者等。另外，所述丙烯酸樹脂也可為使所述例示的不飽和單體與苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、二乙烯基苯等其他不飽和單體進行共聚合而成者。
另外，所述丙烯酸樹脂也可為經聚酯、矽酮、環氧、酚樹脂等所改性的嵌段共聚物、接枝共聚物等共聚物。
所述丙烯酸樹脂的以GPC來測定的聚苯乙烯換算的Mw的下限優選為10,000，更優選為20,000，進而優選為30,000。另外，所述Mw的上限優選為500,000，更優選為200,000，進而優選為100,000。
易接著層的主成分優選為氨基甲酸酯樹脂。通過將易接著層的主成分設為氨基甲酸酯樹脂，可進一步提高對偏光鏡等的接着強度。
易接著層中的氨基甲酸酯樹脂的含量的下限優選為50質量%，更優選為60質量%，進而優選為70質量%。另外，所述含量的上限優選為99質量%，更優選為97質量%，進而優選為95質量%。通過將所述含量設為所述下限以上，可進一步提高對偏光鏡等的接着強度。另一方面，通過將所述含量設為所述上限以下，可進一步抑制膜的搬送不良。
易接著層的85℃下的儲存彈性模量的下限優選為1 MPa，更優選為1.5 MPa，進而優選為2 MPa。另外，所述儲存彈性模量的上限優選為15 MPa，更優選為13 MPa，進而優選為10 MPa。通過將所述儲存彈性模量設為所述下限以上，可抑制高溫下的劣化，因此，例如在夏季的汽車的車內等高溫下也可防止相位差膜與偏光鏡等之間的剝離。另一方面，若所述儲存彈性模量超出所述上限，則存在形成易接著層時的塗液的塗敷性惡化的疑慮。此外，所述「85℃下的儲存彈性模量」是利用依據日本工業標準（Japanese Industrial Standards，JIS）-K-7244（1998年）的動態粘彈性測定法，以升溫速度5℃/min、頻率1 Hz、應變數0.05%來測定的儲存彈性模量在溫度85℃下的值。
易接著層的85℃下的儲存彈性模量例如可通過調整導入至成為主成分的樹脂中的極性基的種類及量、成為主成分的樹脂的Mw、Mn及交聯度等來控制。
易接著層的平均厚度的下限優選為200 nm，更優選為300 nm，進而優選為400 nm。另外，所述平均厚度的上限優選為1,500nm，更優選為1,200 nm，進而優選為900 nm。通過將所述平均厚度設為所述下限以上，可進一步提高接着強度。另一方面，若所述平均厚度超出所述上限，則存在光學特性下降的疑慮。此外，本說明書中的平均厚度為使用反射分光膜厚計來測定的值。
[相位差膜積層體的物性] （霧值） 所述相位差膜積層體的霧值的下限優選為0.05%，更優選為0.08%，進而優選為0.1%。另外，所述霧值的上限優選為1%，更優選為0.8%，進而優選為0.5%。在所述霧值小於所述下限的情況下，存在製造成本增大的疑慮。另一方面，若所述霧值超出所述上限，則存在光學特性下降的疑慮。此外，「霧值」是依據JIS-K-7136（2000年），自易接著層側射入光來測定的值。
（平均厚度） 所述相位差膜積層體的平均厚度的下限優選為5 μm，更優選為10 μm。另外，所述平均厚度的上限優選為20 μm，更優選為15 μm，進而優選為14 μm。在所述平均厚度小於所述下限的情況下，存在機械強度下降的疑慮。另一方面，若所述平均厚度超出所述上限，則存在光學特性下降的疑慮。
＜相位差膜積層體的製造方法＞ 本發明的相位差膜積層體的製造方法為包括相位差膜、以及易接著層的相位差膜積層體的製造方法，所述相位差膜包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分，所述易接著層積層於所述相位差膜的其中一面上；所述相位差膜積層體的製造方法包括：利用包含樹脂成分及溶媒的塗液，在所述相位差膜的其中一面上形成塗膜的步驟（以下也稱為「塗膜形成步驟」）；以及通過所述塗膜的乾燥來形成所述易接著層的步驟（以下也稱為「易接著層形成步驟」）。另外，所述樹脂成分包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂，所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比為60/40以上、99/1以下。依據所述相位差膜積層體的製造方法，能夠簡便且確實地製造所述與偏光鏡等的接着強度優異、且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良的相位差膜積層體。
[塗膜形成步驟] 塗膜形成步驟中使用的相位差膜可採用與所述此相位差膜積層體中的相位差膜相同者。
所述樹脂成分只要以所述特定的質量比來包含氨基甲酸酯樹脂以及丙烯酸樹脂，則並無特別限定。所述樹脂成分中的氨基甲酸酯樹脂的含量的下限優選為50質量%，更優選為60質量%，進而優選為70質量%。另外，所述含量的上限優選為99質量%，更優選為97質量%，進而優選為95質量%。通過將所述含量設為所述下限以上，可形成以氨基甲酸酯樹脂作為主成分的易接著層，因此可進一步提高對偏光鏡等的接着強度。另一方面，通過將所述含量設為所述上限以下，可形成過度的粘著性進一步得到抑制的易接著層，因此可進一步抑制膜的搬送不良。
所述塗液中的所述樹脂成分的含量的下限優選為1質量%，更優選為3質量%。另外，所述塗液中的所述樹脂成分的含量的上限優選為20質量%，更優選為10質量%。通過將所述含量設為所述下限以上，可提高生產性。另一方面，通過將所述含量設為所述上限以下，可提高所述塗液的塗敷性。
所述溶媒優選為包含烴系溶媒、醚系溶媒、酯系溶媒或者作為這些溶媒的組合的第一溶媒種的溶媒。若使用包含所述第一溶媒種的溶媒，則當在相位差膜的其中一面上形成塗膜時，相位差膜中所含的具有脂環式結構的聚合體稍微溶出至塗膜中，因此相位差膜與易接著層的相容性變得更良好。藉此，相位差膜與易接著層的接着強度進一步提高，結果可形成與偏光鏡等的接着強度優異的相位差膜積層體。
另外，所述溶媒宜更包含酮系溶媒、醇系溶媒或者作為這些溶媒的組合的第二溶媒種。通過將第一溶媒種與第二溶媒種加以組合，可適度地調整具有脂環式結構的聚合體在塗膜中的溶出性。藉此，相位差膜與易接著層的相容性的調整變得容易。進而，所述溶媒可在不損及本發明效果的範圍內含有其他成分。
（第一溶媒種） 第一溶媒種為烴系溶媒、醚系溶媒、酯系溶媒或者這些溶媒的組合。
所述烴系溶媒例如可列舉： 正戊烷、異戊烷、正己烷、異己烷、正庚烷、異庚烷、2,2,4-三甲基戊烷、正辛烷、異辛烷、環己烷、甲基環己烷等脂肪族烴系溶媒； 苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、三甲基苯、甲基乙基苯、正丙基苯、異丙基苯、二乙基苯、異丁基苯、三乙基苯、二-異丙基苯、正戊基萘等芳香族烴系溶媒等。
所述醚系溶媒例如可列舉： 二乙醚、二丙醚等二脂肪族醚； 苯甲醚、苯基乙醚等芳香族-脂肪族醚； 二苯基醚等二芳香族醚； 四氫呋喃、四氫吡喃、二噁烷等環狀醚等。
所述酯系溶媒例如可列舉： 碳酸二乙酯、碳酸亞丙酯等碳酸酯； γ-丁內酯、γ-戊內酯等內酯； 乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸異丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸仲戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸環己酯、乙酸甲基環己酯、乙酸正壬酯、乙酸甲氧基三甘醇等乙酸酯； 乙酸乙二醇單甲醚、乙酸乙二醇單乙醚、乙酸二乙二醇單甲醚、乙酸二乙二醇單乙醚、乙酸二乙二醇單正丁醚、乙酸丙二醇單甲醚、乙酸丙二醇單乙醚、乙酸丙二醇單丙醚、乙酸丙二醇單丁醚、乙酸二丙二醇單甲醚、乙酸二丙二醇單乙醚等多元醇部分醚乙酸酯； 丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯等丙酸酯； 乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯等乙醯乙酸酯； 乙二酸二乙酯、乙二酸二正丁酯等乙二酸酯； 乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯等乳酸酯； 丙二酸二乙酯等丙二酸酯； 鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯等鄰苯二甲酸酯等。
這些化合物中，第一溶媒種優選為烴系溶媒及酯系溶媒，更優選為甲基環己烷、甲苯、乙酸酯以及多元醇部分醚乙酸酯。
在所述塗液含有所述第一溶媒種的情況下，所述塗液中的所述第一溶媒種的含量的下限優選為3質量%，更優選為5質量%。另外，所述第一溶媒種的含量的上限優選為30質量%，更優選為28質量%，進而優選為25質量%。在所述第一溶媒種的含量小於所述下限的情況下，存在樹脂成分並不充分溶解於溶媒中的疑慮。另一方面，若所述第一溶媒種的含量超出所述上限，則存在所獲得的相位差膜積層體中產生外觀不良的疑慮。
（第二溶媒種） 第二溶媒種為酮系溶媒、醇系溶媒或者這些溶媒的組合。
所述酮系溶媒例如可列舉： 丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基異丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二異丁基酮、三甲基壬酮等鏈狀脂肪族酮； 環戊酮、環己酮、環庚酮、環辛酮、甲基環己酮等環狀脂肪族酮； 苯乙酮、苯基乙基酮等芳香族酮； 丙酮基丙酮等γ-二酮等。
所述醇系溶媒例如可列舉： 甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、2-甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、3-庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬基醇、2,6-二甲基-4-庚醇、正癸醇、仲十一烷基醇、三甲基壬基醇、仲十四烷基醇、仲十七烷基醇、糠基醇、環己醇、甲基環己醇、3,3,5-三甲基環己醇、苄基醇、二丙酮醇等單醇； 乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,4-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,5-己二醇、2,4-庚二醇、2-乙基-1,3-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等多元醇； 乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單己醚、乙二醇單苯基醚、乙二醇單-2-乙基丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇單己醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單乙醚、二丙二醇單丙醚等多元醇部分醚等。
這些化合物中，第二溶媒種優選為甲基乙基酮、異丙醇及正丁醇。
在所述塗液含有所述第二溶媒種的情況下，所述塗液中的所述第二溶媒種的含量的下限優選為50質量%，更優選為60質量%，進而優選為70質量%。另外，所述第二溶媒種的含量的上限優選為90質量%。在所述第二溶媒種的含量小於所述下限的情況下，存在具有脂環式結構的聚合體過剩地溶出至塗膜中的疑慮。另一方面，若所述第二溶媒種的含量超出所述上限，則存在過度地妨礙所述聚合體在塗膜中的溶解的疑慮。
（其他成分） 所述溶媒可含有的其他成分例如可列舉水等無機溶媒、醯胺系溶媒等。在所述塗液含有所述其他成分的情況下，其含量的上限例如為2質量%。
就抑制所獲得的相位差膜積層體的外觀不良的觀點而言，所述溶媒的含水率優選為1質量%以下。此處，「含水率」是根據利用依據JIS-K-0113（2005年）的卡爾費歇爾（Kcal Fisher）法來測定的水分量來算出的值。
（塗液的塗敷法） 所述塗液的塗敷法例如可列舉：噴射法、輥塗法、旋轉塗布法（旋塗法）、狹縫模塗布法、棒塗法、噴墨法等。此外，在塗敷前，也可對相位差膜的形成有塗膜的面實施電暈處理等改質處理。藉此，相位差膜與易接著層的接着強度進一步提高。
[易接著層形成步驟] 在所述相位差膜的其中一面上塗敷塗液而形成塗膜後，將所述塗膜乾燥，視需要對塗膜進行煅燒，藉此形成易接著層，獲得相位差膜積層體。
所述塗膜的乾燥例如可通過利用加熱裝置的加熱、利用真空乾燥機的減壓乾燥、利用溫風（熱風）產生機的溫風（熱風）乾燥、自然乾燥、或者這些的組合來進行。通過加熱、減壓乾燥以及溫風（熱風）乾燥的塗膜的乾燥條件只要根據樹脂成分的熔點、溶媒的沸點、溶媒的體積等來適當設定即可，例如可設為50℃以上、250℃以下且1分鐘以上、1小時以下。
所述塗膜的煅燒例如可使用加熱裝置來進行。煅燒條件只要根據樹脂成分的熔點等來適當設定即可，例如設為250℃以上、400℃以下且5分鐘以上、1小時以下。此外，塗膜的煅燒可省略，另外也可與塗膜的乾燥同時進行。
＜偏光板＞ 接著，對本發明的一實施形態的偏光板，適當地參照圖式來進行說明。圖1是本發明的一實施形態的偏光板的示意性剖面圖。
圖1所示的偏光板10包括相位差膜積層體3、以及偏光鏡4。相位差膜積層體3為上述的所述相位差膜積層體，包括相位差膜1、以及直接積層於所述相位差膜1的其中一面上的易接著層2。偏光鏡4經由未圖示的接着劑而積層于易接著層2的與相位差膜1相反側的面上。偏光板10包括上述的所述相位差膜積層體作為相位差膜積層體3，因此相位差膜積層體3與偏光鏡4的接着強度優異。另外，偏光板10包括可抑制製造步驟中的搬送不良的所述相位差膜積層體作為相位差膜積層體3，因此可提高良率。以下，省略與所述所述相位差膜積層體的說明重複的內容。
[偏光鏡] 偏光鏡4只要是含有具有自入射的自然光中取出直線偏光的功能的材料者即可，例如可列舉具有吸附取向著二色性色素的偏光層的膜等。所述膜例如可列舉在偏光層的兩面積層有保護層的積層體等。
所述偏光層的基體樹脂優選為二色性色素的染色性優異的聚乙烯醇。所述保護層的主成分例如可列舉三乙醯基纖維素（triacetyl cellulose，TAC）等。
所述二色性色素例如可列舉：碘、重氮化合物、三偶氮化合物、四偶氮化合物等。二色性色素可使用一種或者兩種以上。
偏光鏡4的平均厚度例如為5 μm以上、50 μm以下。
[接着劑] 所述接着劑例如可列舉：聚乙烯醇系接着劑、環氧系接着劑、氨基甲酸酯系接着劑等。這些接着劑中，優選為聚乙烯醇系接着劑以及環氧系接着劑。接着劑可使用一種或者兩種以上。
就進一步提高接着強度的觀點而言，在利用接着劑來積層偏光鏡4之前，可對易接著層2的積層有偏光鏡4的面實施等離子體處理、電暈處理、紫外線照射處理、框處理等改質處理。
此外，偏光板10也可在偏光鏡4的與易接著層2相反側的面、或相位差膜1的與易接著層2相反側的面上包括其他層。其他層例如可列舉：抗反射層、硬塗層、抗靜電層、防眩層、防汙層、分隔膜等。
[偏光板的物性] （接着強度） 易接著層2與偏光鏡4之間的接着強度的下限優選為2.5 N/25 mm，更優選為2.6 N/25 mm，進而優選為2.7 N/25 mm，特別優選為2.8 N/25 mm。另外，所述接着強度的上限優選為5 N/25 mm，更優選為4.5 N/25 mm。通過將所述接着強度設為所述下限以上，可有效地抑制易接著層2與偏光鏡4之間的剝離。另一方面，在所述接着強度超出所述上限的情況下，存在製造成本增大的疑慮。此處所謂「接着強度」是對將偏光板10裁剪為寬25 mm、長100 mm而獲得的試驗片，依據JIS-K-6854-1（1999年）來測定的接着強度。
＜其他實施形態＞ 以上，已對本發明的一實施形態進行了說明，但本發明並不限定於所述實施形態。例如相位差膜積層體中的易接著層也可經由接着劑而與偏光鏡以外的材料接着。 [實施例]
以下，基於實施例，對本發明進一步進行具體說明。但，本發明並不由以下的實施例所限定。
＜疑似偏光板的製作＞ 使用作為積層於偏光層上的保護層的材料而使用的三乙醯基纖維素膜（TAC膜）代替偏光鏡，來製作評價用的疑似偏光板。將所使用的材料及製作方法示於以下。此外，根據利用依據JIS-K-0113（2005年）的卡爾費歇爾法來測定的水分量，算出各溶媒種的含水率，結果均為1質量%以下。
[第一溶媒種] SA-1：甲苯 SA-2：乙酸丙二醇單甲醚 SA-3：甲基環己烷 SA-4：乙酸正丁酯
[第二溶媒種] SB-1：甲基乙基酮 SB-2：異丙醇 SB-3：正丁醇
[氨基甲酸酯樹脂成分溶液] P-1：三洋化成工業公司的氨基甲酸酯樹脂成分溶液「桑普蘭（Sanprene）IB-422」，樹脂的Mw=47,000，樹脂成分為30質量%，溶媒組成為（SB-1）/（SB-2）=2/1（質量比） P-2：三洋化成工業公司的氨基甲酸酯樹脂成分溶液「桑普蘭（Sanprene）IB-465」，樹脂的Mw=35,000，樹脂成分為30質量%，溶媒組成為（SA-1）/（SB-1）/（SB-2）=1/1/1（質量比） P-3：迪愛生（DIC）公司的氨基甲酸酯樹脂成分溶液「巴諾克（Bumock）16-416」，樹脂的Mw=30,000，樹脂成分為30質量%，溶媒組成為（SB-1）/（SB-2）=2/1（質量比）
[丙烯酸樹脂成分溶液] P-4：東亞合成公司的丙烯酸樹脂成分溶液「賽馬克（Symac）US-350」，樹脂的Mw=93,000，樹脂成分為30質量%，（SA-1）的單獨溶媒 P-5：三井化學公司的丙烯酸樹脂成分溶液「奧馬特克斯（Almatex）L1043」，樹脂的Mw=79,000，樹脂成分為40質量%，溶媒組成為（SA-1）/（SB-3）=9/1（質量比） P-6：三井化學公司的丙烯酸樹脂成分溶液「奧馬特克斯（Almatex）L1044」，樹脂的Mw=58,000，樹脂成分為50質量%，（SA-1）的單獨溶媒
[實施例1] （塗液的製備） 將作為第一溶媒種的（SA-1）及（SA-2）、作為第二溶媒種的（SB-1）及（SB-2）、作為氨基甲酸酯樹脂成分溶液的（P-1）及（P-2）、以及作為丙烯酸樹脂成分溶液的（P-4）進行混合，以樹脂成分成為6質量%的方式製備塗液。塗液中的第一溶媒種及第二溶媒種的含量是將第一溶媒種設為12質量%，且將第二溶媒種設為82質量%。另外，（SA-1）與（SA-2）的混合比以質量比計設為2：1，（SB-1）與（SB-2）的混合比以質量比計設為2：1，（P-1）與（P-2）的混合比以質量比計設為2：8。另外，關於氨基甲酸酯樹脂與丙烯酸樹脂的混合比，以質量比計設為90：10。此外，第一溶媒種以及第二溶媒種中包含樹脂成分溶液（P-1）、（P-2）及（P-4）中的溶媒。
（相位差膜積層體的形成） 對平均厚度為12 μm的環狀烯烴樹脂製的相位差膜（JSR公司的「阿頓（ARTON）」）的其中一面實施電暈處理，在所述面上，使用塗敷機（安田精機製作所公司的「自動塗膜機（AUTOMATIC FILM APPLICATOR）」）來塗敷所述塗液而形成塗膜。繼而，使用乾燥機來進行80℃、3分鐘乾燥處理，藉此形成易接著層，獲得實施例1的相位差膜積層體。
（相位差膜積層體與TAC膜的接着） 將聚乙烯醇（可樂麗（Kuraray）公司的「KL-318」）溶解於純水中，製成30質量%濃度的水溶液。在所述水溶液中，以相對於100質量份的聚乙烯醇而成為40質量份的方式添加作為交聯劑的環氧樹脂（田岡化學工業公司的「Srz.650」）。然後，以純水進行稀釋，製備相對於100質量份的水而含有2.5質量份的聚乙烯醇的接着劑組合物。繼而，對所述相位差膜積層體的易接著層表面實施電暈處理，在所述面上，在23℃的環境下塗布所述接着劑組合物，貼合平均厚度為40 μm的TAC膜，利用乾燥機，在80℃下乾燥5分鐘後，在真空條件下（-760 mmHg）、23℃下靜置24小時，獲得實施例1的疑似偏光板。
[實施例2～實施例5及比較例1～比較例6] 除了將疑似偏光板的製造中使用的成分的種類以及使用量設為表1記載者以外，以與實施例1相同的方式，獲得實施例2～實施例5及比較例1～比較例5的疑似偏光板。另外，除了不設置易接著層，而是在實施了電暈處理的相位差膜的其中一面上經由接着劑來積層TAC膜以外，以與實施例1相同的方式，獲得比較例6的疑似偏光板。此外，表1中，第一溶媒種以及第二溶媒種的含量中包含樹脂成分溶液中的溶媒。
[表1]
＜評價＞ 利用以下的評價方法，對所獲得的相位差膜積層體以及疑似偏光板進行評價。將評價結果示於表2中。
[相位差膜積層體的霧值（%）] 相位差膜積層體的霧值是依據JIS-K-7136（2000年），使用村上色彩技術研究所公司的「霧度計（HAZEMETER）HM-150」，自易接著層側射入光而測定。
[相位差膜積層體的平均厚度（μm）] 相位差膜積層體的平均厚度是使用反射分光膜厚計（大塚電子公司的「FE-3000」）來測定。
[易接著層與TAC膜的接着強度（N/25 mm）] 將疑似偏光板裁剪為寬25 mm、長100 mm，獲得試驗片。使用萬能拉伸試驗機（島津製作所公司的「AG-1」），抓住所述試驗片的長度方向的一端的TAC膜，依據JIS-K-6854-1（1999年），在溫度為23℃的條件下，以十字頭速度（抓住移動速度）500 mm/min來進行90°剝離，將藉此測定的90°剝離強度作為易接著層與TAC膜的接着強度。此外，TAC膜是作為偏光鏡的外層來使用者，因此通過測定易接著層與TAC膜的接着強度，可評價易接著層與偏光鏡的接着強度。
[自不銹鋼板上的剝離性] 將相位差膜積層體裁剪為寬25 mm、長100 mm，在經鏡面處理的不銹鋼板上層壓所述裁剪後的易接著層的表面，在溫度23℃、相對濕度45%下靜置30分鐘，藉此獲得試驗片。此外，所述層壓的條件設為壓力0.1 MPa、速度1 m/min。使用萬能拉伸試驗機（島津製作所公司的「AG-1」），抓住所述試驗片的長度方向的一端的相位差膜積層體，依據JIS-K-6854-1（1999年），在溫度為23℃的條件下以十字頭速度（抓住移動速度）500 mm/min來進行90°剝離，藉此測定易接著層與不銹鋼板的接着強度，利用下述基準進行評價。在自不銹鋼板上的剝離性為下述A的情況下，判斷為可抑制易接著層對不銹鋼製搬送輥的附著，而且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良。
（評價基準） A：接着強度為0 N/25 mm以上、小於0.03 N/25 mm B：接着強度為0.03 N/25 mm以上、小於0.05 N/25 mm C：接着強度為0.05 N/25 mm以上
[表2]
如表2所示，實施例的易接著層與TAC膜的接着強度均顯示出2.5 N/25 mm以上的良好的值，且關於自不銹鋼板上的剝離性也為A評價。另一方面，在易接著層中氨基甲酸酯樹脂相對於丙烯酸樹脂的質量比小於60/40的比較例3及比較例4、易接著層僅包含丙烯酸樹脂的比較例5、以及不包括易接著層的比較例6的易接著層與TAC膜的接着強度均顯示出1.0 N/25 mm以下的低值。另外，易接著層僅包含氨基甲酸酯樹脂的比較例1及比較例2的自不銹鋼板上的剝離性為C評價。
[產業上的可利用性] 依據本發明，可提供一種與偏光鏡等的接着強度優異且可抑制製造步驟中的膜的搬送不良的相位差膜積層體、偏光板、以及相位差膜積層體的製造方法。 [符號的說明]
1：相位差膜 2：易接著層 3：相位差膜積層體 4：偏光鏡 10：偏光板
1‧‧‧相位差膜
2‧‧‧易接著層
3‧‧‧相位差膜積層體
4‧‧‧偏光鏡
10‧‧‧偏光板
圖1是本發明的一實施形態的偏光板的示意性剖面圖。
1‧‧‧相位差膜
2‧‧‧易接著層
3‧‧‧相位差膜積層體
4‧‧‧偏光鏡
10‧‧‧偏光板

Claims (12)

  1. 一種相位差膜積層體，其包括：相位差膜，包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分；以及易接著層，積層於所述相位差膜的其中一面上；並且 所述易接著層包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂； 所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比為60/40以上、99/1以下。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的相位差膜積層體，其中所述易接著層的主成分為氨基甲酸酯樹脂。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差膜積層體，其霧值為1%以下。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差膜積層體，其平均厚度為20 μm以下。
  5. 一種偏光板，包括如申請專利範圍第1項或第2項所述的相位差膜積層體以及偏光鏡，其中所述偏光鏡經由接着劑而積層於所述相位差膜積層體中的所述易接著層的與所述相位差膜相反側的面上。
  6. 如申請專利範圍第5項所述的偏光板，其中所述易接著層與所述偏光鏡之間的接着強度為2.5 N/25 mm以上。
  7. 一種相位差膜積層體的製造方法，所述相位差膜積層體包括：相位差膜，包含具有脂環式結構的聚合體作為主成分；以及易接著層，積層於所述相位差膜的其中一面上；所述相位差膜積層體的製造方法包括： 利用包含樹脂成分及溶媒的塗液，在所述相位差膜的其中一面上形成塗膜的步驟；以及 經由所述塗膜的乾燥來形成所述易接著層的步驟；並且 所述樹脂成分包含氨基甲酸酯樹脂及丙烯酸樹脂， 所述氨基甲酸酯樹脂相對於所述丙烯酸樹脂的質量比為60/40以上、99/1以下。
  8. 如申請專利範圍第7項所述的相位差膜積層體的製造方法，其中所述溶媒包含烴系溶媒、醚系溶媒、酯系溶媒或者作為這些溶媒的組合的第一溶媒種。
  9. 如申請專利範圍第8項所述的相位差膜積層體的製造方法，其中所述溶媒更包含酮系溶媒、醇系溶媒或者作為這些溶媒的組合的第二溶媒種。
  10. 如申請專利範圍第8項或第9項所述的相位差膜積層體的製造方法，其中所述塗液中的所述第一溶媒種的含量為3質量%以上、30質量%以下。
  11. 如申請專利範圍第7項或第8項所述的相位差膜積層體的製造方法，其中所述溶媒的含水率為1質量%以下。
  12. 如申請專利範圍第7項或第8項所述的相位差膜積層體的製造方法，其中所述易接著層的主成分為氨基甲酸酯樹脂。
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