CN105974506B - 相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法 - Google Patents

相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法 Download PDF

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Abstract

本发明的目的在于提供一种与起偏器等的粘接强度优异、且可抑制制造工序中的膜的搬送不良的相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法。本发明的相位差膜积层体包括：相位差膜，包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分；及易粘接层，积层于所述相位差膜的其中一面上；且易粘接层包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂，氨基甲酸酯树脂相对于丙烯酸树脂的质量比为60/40以上、99/1以下。另外，本发明的偏光板包括所述相位差膜积层体及起偏器，所述起偏器经由粘接剂而积层于所述相位差膜积层体中的易粘接层的与相位差膜相反侧的面上。

Description

相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法
技术领域
本发明涉及一种相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法。
背景技术
近年来，利用粘接剂将相位差膜与起偏器贴合而获得的偏光板被广泛地用作智能手机等移动通信设备、液晶电视、液晶监视器、个人电脑等液晶显示设备的构成物品。特别是使用包含具有环状烯烃等脂环式结构的聚合体作为主成分的相位差膜的偏光板显示出光学上均匀的双折射性，因此被大量地使用。但是，若相位差膜与起偏器之间的粘接强度弱，则在两者的界面产生剥离等，成为制品不良的原因。因此，要求提高相位差膜与起偏器之间的粘接强度。
针对所述要求，正在研究在相位差膜的粘接有起偏器的面上设置包含氨基甲酸酯树脂的易粘接层(参照日本专利特开2013-10853号公报)。此外，所谓易粘接层是当经由粘接剂而将膜与某些构件贴合时，增强膜的粘接力而使其更牢固地粘接的层。
但是，包含氨基甲酸酯树脂的易粘接层由于粘性强，故而在制造工序中的膜的搬送中存在如下不妥，即容易产生以下的搬送不良：通过膜彼此的接触而使易粘接层的一部分剥离，或易粘接层的一部分附着于搬送辊表面。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开2013-10853号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
本发明是鉴于所述情况而形成，其目的在于提供一种与起偏器等的粘接强度优异且可抑制制造工序中的膜的搬送不良的相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法。
[解决问题的技术手段]
为了解决所述课题而形成的本发明为一种相位差膜积层体，其包括：相位差膜，包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分；以及易粘接层，积层于所述相位差膜的其中一面上；并且所述易粘接层包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂，所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比为60/40以上、99/1以下。
为了解决所述课题而形成的其他本发明为一种偏光板，其包括所述相位差膜积层体以及起偏器，所述起偏器经由粘接剂而积层于所述相位差膜积层体中的所述易粘接层的与所述相位差膜相反侧的面上。
为了解决所述课题而形成的其他本发明进而为一种相位差膜积层体的制造方法，所述相位差膜积层体包括：相位差膜，包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分；以及易粘接层，积层于所述相位差膜的其中一面上；所述相位差膜积层体的制造方法包括：利用包含树脂成分及溶媒的涂液，在所述相位差膜的其中一面上形成涂膜的工序；以及通过所述涂膜的干燥而形成所述易粘接层的工序；并且所述树脂成分包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂，所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比为60/40以上、99/1以下。
此处，所谓“主成分”是最多的成分，例如是指含量为50质量％以上的成分。
[发明的效果]
依据本发明，可提供与起偏器等的粘接强度优异且可抑制制造工序中的膜的搬送不良的相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法。
附图说明
图1是本发明的一实施形态的偏光板的示意性剖面图。
[符号的说明]
1：相位差膜
2：易粘接层
3：相位差膜积层体
4：起偏器
10：偏光板
具体实施方式
〈相位差膜积层体〉
本发明的相位差膜积层体包括相位差膜以及积层于所述相位差膜的其中一面上的易粘接层。
[相位差膜]
相位差膜包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分。所述具有脂环式结构的聚合体若为具有脂环式结构者，则并无特别限定，但优选为环状聚烯烃。通过使用环状聚烯烃作为具有脂环式结构的聚合体，能够表现出光学上均匀的双折射性，而且能够提高透明性、耐热性、耐化学品性等。此外，具有脂环式结构的聚合体可使用一种或者两种以上。
(环状聚烯烃)
所述环状聚烯烃若为具有源自环状烯烃(环烯烃)系单体的结构单元的树脂，则并无特别限定，也可具有源自其他单体的结构单元。
作为所述环状烯烃系单体，例如可列举：
环丁烯、环戊烯、环己烯、环庚烯、环辛烯、环十二烯、降冰片烯等具有一个双键的环状烯烃或其取代体；
1，4-环辛二烯、二环戊二烯、环十二烷三烯等具有多个双键的环状烯烃或其取代体等。
环状聚烯烃可依据公知的方法来制造，也可使用市售品。环状聚烯烃的市售品例如可列举：宝理塑料(Polyplastics)公司的“托帕斯(TOPAS)”、日本合成橡胶(JapanSynthetic Rubber，JSR)株式会社的“阿顿(ARTON)”、JSR株式会社的“阿顿(ARTON)膜”、日本瑞翁(ZEON)公司的“泽欧那(ZEONOR)”、日本瑞翁(ZEON)公司的“泽欧那(ZEONOR)膜”、日本瑞翁(ZEON)公司的“泽欧那克斯(ZEONEX)”、三井化学公司的“阿佩尔(APEL)”、积水化学工业公司的“埃斯西纳(Escena)”、积水化学工业公司的“SCA40”等。
就形成偏光板时粘接强度更优异的观点而言，环状聚烯烃优选为具有下述式(1)所表示的结构单元的环状聚烯烃。
[化1]
所述式(1)中，m为0、1或2。X为-CH＝CH-或-CH2CH2-。R1～R4分别独立地为氢原子、卤素原子、碳数1～10的有机基或者有机基以外的极性基。其中，R1～R4的至少一个为碳数1～10的具有极性的有机基。此外，所谓“有机基”是指包含至少一个碳原子的基团。
所述R1～R4所表示的有机基以外的极性基例如可列举羟基、氨基等。
所述R1～R4所表示的碳数1～10的具有极性的有机基例如可列举酰胺基、羧基、氰基、下述式(2)所表示的基团等。
[化2]
所述式(2)中，p为0～5的整数。R′为碳数1～9的烃基。其中，所述式(2)所表示的基团的碳数为1～10。此外，所述“烃基”包含链状烃基、脂环式烃基以及芳香族烃基，可以是饱和烃基，也可以是不饱和烃基。所谓“链状烃基”是指不包含环状结构，而是仅由链状结构所构成的烃基，包含直链状烃基及分支状烃基的两者。所谓“脂环式烃基”是指仅包含脂环结构作为环状结构而不包含芳香环结构的烃基，包含单环的脂环式烃基以及多环的脂环式烃基的两者。其中，不需要仅由脂环结构所构成，也可在其一部分中包含链状结构。所谓“芳香族烃基”是指包含芳香环结构作为环状结构的烃基，包含单环的芳香族烃基以及多环的芳香族烃基的两者。其中，不需要仅由芳香环结构所构成，也可在其一部分中包含链状结构或脂环结构。
所述p优选为0及1。所述情况下，由于环状聚烯烃的玻璃转移温度(Tg)提高，故而可提高相位差膜的耐热性。
就与所述p相同的观点而言，所述R′优选为碳数1～3的烷基。
就进一步提高粘接强度的观点而言，所述R1～R4所表示的碳数1～10的具有极性的有机基优选为所述式(2)所表示的基团。
所述式(1)所表示的结构单元例如可将下述式(1′)所表示的环状烯烃系单体进行开环聚合、或者进一步进行氢化而获得。
[化3]
所述式(1′)中，m及R1～R4与所述式(1)为相同含义。
所述其他单体例如可列举：
乙烯、丙烯等链状烯烃；
苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族系单体等。
在环状聚烯烃包含源自所述其他单体的结构单元的情况下，相对于构成环状聚烯烃的全部结构单元，源自所述其他单体的结构单元的含有比例的下限优选为5摩尔％，更优选为15摩尔％。另外，所述含有比例的上限优选为90摩尔％，更优选为85摩尔％。在所述含有比例小于所述下限的情况下，存在所获得的环状聚烯烃的Tg变得过高而难以成形的情况。另一方面，通过将所述含有比例设为所述上限以下，可进一步提高粘接强度。
环状聚烯烃的以凝胶渗透色谱法(Gel Permeation Chromatography，GPC)来测定的聚苯乙烯换算的重量平均分子量(Mw)的下限优选为10,000，更优选为20,000，尤其优选为30,000。另外，所述Mw的上限优选为3,000,000，更优选为1,000,000，尤其优选为500,000。
环状聚烯烃的以GPC来测定的聚苯乙烯换算的数量平均分子量(Mn)的下限优选为8,000，更优选为10,000，尤其优选为15,000。另外，所述Mn的上限优选为1,000,000，更优选为500,000，尤其优选为100,000。
若环状聚烯烃的Mw及Mn小于所述下限，则存在所获得的相位差膜的机械强度降低的情况。另一方面，若环状聚烯烃的Mw及Mn超出所述上限，则存在相位差膜的生产性或加工性恶化的情况。
环状聚烯烃的分子量分布(Mw/Mn)的下限优选为1.5，更优选为1.7，尤其优选为1.9。另一方面，所述分子量分布的上限优选为10，更优选为8，尤其优选为5。通过将分子量分布设为所述范围，可进一步提高粘接强度。
此外，本说明书中的Mw及Mn是使用GPC且利用以下的条件来测定的值。
GPC管柱：例如东曹公司的GPC管柱(2根G2000HXL、1根G3000HXL、1根G4000HXL)
管柱温度：40℃
溶出溶媒：四氢呋喃
流速：1.0mL/min
试样浓度：1.0质量％
试样注入量：100μL
检测器：示差折射计
标准物质：单分散聚苯乙烯
环状聚烯烃的Tg的下限优选为110℃，更优选为115℃，尤其优选为120℃。另外，所述Tg的上限优选为250℃，更优选为220℃，尤其优选为200℃。在Tg小于所述下限的情况下，存在耐热性下降的疑虑。另一方面，若Tg超出所述上限，则存在延伸加工时加工温度过度变高而使环状聚烯烃热劣化的疑虑。
(其他成分)
相位差膜也可在不损及本发明效果的范围内含有其他成分。
所述其他成分例如可列举：
聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯等其他树脂成分；
二氧化硅、二氧化钛、氧化镁等润滑剂；
氧基二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、水杨酸酯系化合物等紫外线吸收剂；
层状结晶化合物、无机微粒子、热稳定剂、光稳定剂、耐候稳定剂、塑化剂、染料、颜料、抗静电剂等。
在相位差膜含有所述其他成分的情况下，其他成分的含量的上限优选为50质量％，更优选为30质量％，尤其优选为10质量％。若所述含量超出所述上限，则存在难以表现出光学上均匀的双折射性的疑虑。
此外，使用环状聚烯烃来制成相位差膜的方法并无特别限定，可采用公知的方法。
[易粘接层]
易粘接层是积层于相位差膜的其中一面上的有助于粘接的层，且包含氨基甲酸酯树脂以及丙烯酸树脂。另外，所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比(氨基甲酸酯树脂的质量/丙烯酸树脂的质量)为60/40以上、99/1以下。
所述相位差膜积层体由于包括以所述特定比例包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂的易粘接层，故而与起偏器等的粘接强度优异，且可抑制制造工序中的膜的搬送不良。关于通过所述相位差膜积层体包括所述构成而发挥所述效果的原因未必明确，例如可推测如下。通过易粘接层以所述特定比例包含氨基甲酸酯树脂以及丙烯酸树脂，来适度地调整易粘接层的粘性。其结果为，与现有的仅包含氨基甲酸酯树脂的易粘接层相比，过度的粘着性得到抑制，因此认为不仅可抑制膜的搬送不良，而且能够对起偏器等发挥优异的粘接性。
所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比的下限为60/40，优选为70/30，更优选为80/20。另外，所述质量比的上限为99/1，优选为97/3，更优选为95/5。通过将所述质量比设为所述下限以上，可进一步提高对起偏器等的粘接强度。另一方面，通过将所述质量比设为所述上限以下，能够进一步抑制膜的搬送不良。
所述氨基甲酸酯树脂若为具有多个氨基甲酸酯键的树脂，则并无特别限定，例如可列举：聚酯系氨基甲酸酯树脂、聚醚系氨基甲酸酯树脂、聚碳酸酯系氨基甲酸酯树脂等。这些氨基甲酸酯树脂中，就粘接强度及耐热性的观点而言，优选为聚酯系氨基甲酸酯树脂。这些氨基甲酸酯树脂通常是由多元醇及聚异氰酸酯来制造。
所述多元醇可列举：聚酯多元醇、聚醚多元醇、其他多元醇等。
所述聚酯多元醇例如可列举：己二酸、丁二酸、癸二酸、戊二酸、顺丁烯二酸、反丁烯二酸、邻苯二甲酸等二羧酸或其酐，或蓖麻油酸、氧己酸、氧癸酸、氧十一烷酸、氧亚油酸、氧硬脂酸等长链脂肪酸与多元醇的加成聚合物等。
所述聚醚多元醇例如可列举：多元醇与环氧乙烷、环氧丙烷、α-烯烃氧化物等环氧烷的加成聚合物等。
其他多元醇例如可列举：丙烯酸多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇等主链包含碳-碳键的多元醇，或聚碳酸酯多元醇、聚四亚甲基二醇等。
所述多元醇例如可列举：乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇、聚六亚甲基二醇、聚七亚甲基二醇、聚十亚甲基二醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、双酚A、双酚F、氢化双酚A、氢化双酚F、对苯二酚、萘氢醌、蒽氢醌、1，4-环己二醇、三环癸二醇、三环癸烷二甲醇、五环十五烷二醇、五环十五烷二甲醇等。这些化合物可单独使用或者将两种以上组合使用。
所述聚异氰酸酯例如可列举：2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯、1，3-苯二甲基二异氰酸酯、1，4-苯二甲基二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、3，3′-二甲基-4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯、3，3′-二甲基亚苯基二异氰酸酯、4，4′-亚联苯基二异氰酸酯、1，6-己烷二异氰酸酯、异氟尔酮二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双(2-异氰酸酯基乙基)反丁烯二酸酯、6-异丙基-1，3-苯基二异氰酸酯、4-二苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯、2，5-双(异氰酸酯基甲基)-双环[2.2.1]庚烷等。这些化合物可单独使用或者将两种以上组合使用。
所述氨基甲酸酯树脂的以GPC来测定的聚苯乙烯换算的Mw的下限优选为10,000，更优选为20,000，尤其优选为30,000。另外，所述Mw的上限优选为500,000，更优选为200,000，尤其优选为100,000。
所述丙烯酸树脂并无特别限定，例如可列举：具有源自丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸钠、丙烯酸铵、丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸钠、甲基丙烯酸铵、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等不饱和单体的结构单元者等。另外，所述丙烯酸树脂也可为使所述例示的不饱和单体与苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏二氯乙烯、二乙烯基苯等其他不饱和单体进行共聚合而成者。
另外，所述丙烯酸树脂也可为经聚酯、硅酮、环氧、酚树脂等所改性的嵌段共聚物、接枝共聚物等共聚物。
所述丙烯酸树脂的以GPC来测定的聚苯乙烯换算的Mw的下限优选为10,000，更优选为20,000，尤其优选为30,000。另外，所述Mw的上限优选为500,000，更优选为200,000，尤其优选为100,000。
易粘接层的主成分优选为氨基甲酸酯树脂。通过将易粘接层的主成分设为氨基甲酸酯树脂，可进一步提高对起偏器等的粘接强度。
易粘接层中的氨基甲酸酯树脂的含量的下限优选为50质量％，更优选为60质量％，尤其优选为70质量％。另外，所述含量的上限优选为99质量％，更优选为97质量％，尤其优选为95质量％。通过将所述含量设为所述下限以上，可进一步提高对起偏器等的粘接强度。另一方面，通过将所述含量设为所述上限以下，可进一步抑制膜的搬送不良。
易粘接层的85℃下的储存弹性模量的下限优选为1MPa，更优选为1.5MPa，尤其优选为2MPa。另外，所述储存弹性模量的上限优选为15MPa，更优选为13MPa，尤其优选为10MPa。通过将所述储存弹性模量设为所述下限以上，可抑制高温下的劣化，因此，例如在夏季的汽车的车内等高温下也可防止相位差膜与起偏器等之间的剥离。另一方面，若所述储存弹性模量超出所述上限，则存在形成易粘接层时的涂液的涂敷性恶化的疑虑。此外，所述“85℃下的储存弹性模量”是利用依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)-K-7244(1998年)的动态粘弹性测定法，以升温速度5℃/min、频率1Hz、应变量0.05％来测定的储存弹性模量在温度85℃下的值。
易粘接层的85℃下的储存弹性模量例如可通过调整导入至成为主成分的树脂中的极性基的种类及量、成为主成分的树脂的Mw、Mn及交联度等来控制。
易粘接层的平均厚度的下限优选为200nm，更优选为300nm，尤其优选为400nm。另外，所述平均厚度的上限优选为1,500nm，更优选为1,200nm，尤其优选为900nm。通过将所述平均厚度设为所述下限以上，可进一步提高粘接强度。另一方面，若所述平均厚度超出所述上限，则存在光学特性下降的疑虑。此外，本说明书中的平均厚度为使用反射分光膜厚计来测定的值。
[相位差膜积层体的物性]
(雾值)
所述相位差膜积层体的雾值的下限优选为0.05％，更优选为0.08％，尤其优选为0.1％。另外，所述雾值的上限优选为1％，更优选为0.8％，尤其优选为O.5％。在所述雾值小于所述下限的情况下，存在制造成本增大的疑虑。另一方面，若所述雾值超出所述上限，则存在光学特性下降的疑虑。此外，“雾值”是依据JIS-K-7136(2000年)，自易粘接层侧射入光来测定的值。
(平均厚度)
所述相位差膜积层体的平均厚度的下限优选为5μm，更优选为10μm。另外，所述平均厚度的上限优选为20μm，更优选为15μm，尤其优选为14μn。在所述平均厚度小于所述下限的情况下，存在机械强度下降的疑虑。另一方面，若所述平均厚度超出所述上限，则存在光学特性下降的疑虑。
〈相位差膜积层体的制造方法〉
本发明的相位差膜积层体的制造方法为包括相位差膜、以及易粘接层的相位差膜积层体的制造方法，所述相位差膜包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分，所述易粘接层积层于所述相位差膜的其中一面上；所述相位差膜积层体的制造方法包括：利用包含树脂成分及溶媒的涂液，在所述相位差膜的其中一面上形成涂膜的工序(以下也称为“涂膜形成工序”)；以及通过所述涂膜的干燥来形成所述易粘接层的工序(以下也称为“易粘接层形成工序”)。另外，所述树脂成分包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂，所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比为60/40以上、99/1以下。依据所述相位差膜积层体的制造方法，能够简便且确实地制造所述与起偏器等的粘接强度优异、且可抑制制造工序中的膜的搬送不良的相位差膜积层体。
[涂膜形成工序]
涂膜形成工序中使用的相位差膜可采用与所述此相位差膜积层体中的相位差膜相同者。
所述树脂成分只要以所述特定的质量比来包含氨基甲酸酯树脂以及丙烯酸树脂，则并无特别限定。所述树脂成分中的氨基甲酸酯树脂的含量的下限优选为50质量％，更优选为60质量％，尤其优选为70质量％。另外，所述含量的上限优选为99质量％，更优选为97质量％，尤其优选为95质量％。通过将所述含量设为所述下限以上，可形成以氨基甲酸酯树脂作为主成分的易粘接层，因此可进一步提高对起偏器等的粘接强度。另一方面，通过将所述含量设为所述上限以下，可形成过度的粘着性进一步得到抑制的易粘接层，因此可进一步抑制膜的搬送不良。
所述涂液中的所述树脂成分的含量的下限优选为1质量％，更优选为3质量％。另外，所述涂液中的所述树脂成分的含量的上限优选为20质量％，更优选为10质量％。通过将所述含量设为所述下限以上，可提高生产性。另一方面，通过将所述含量设为所述上限以下，可提高所述涂液的涂敷性。
所述溶媒优选为包含烃系溶媒、醚系溶媒、酯系溶媒或者作为这些溶媒的组合的第一溶媒种的溶媒。若使用包含所述第一溶媒种的溶媒，则当在相位差膜的其中一面上形成涂膜时，相位差膜中所含的具有脂环式结构的聚合体稍微溶出至涂膜中，因此相位差膜与易粘接层的相容性变得更良好。借此，相位差膜与易粘接层的粘接强度进一步提高，结果可形成与起偏器等的粘接强度优异的相位差膜积层体。
另外，所述溶媒宜还包含酮系溶媒、醇系溶媒或者作为这些溶媒的组合的第二溶媒种。通过将第一溶媒种与第二溶媒种加以组合，可适度地调整具有脂环式结构的聚合体在涂膜中的溶出性。借此，相位差膜与易粘接层的相容性的调整变得容易。进而，所述溶媒可在不损及本发明效果的范围内含有其他成分。
(第一溶媒种)
第一溶媒种为烃系溶媒、醚系溶媒、酯系溶媒或者这些溶媒的组合。
所述烃系溶媒例如可列举：
正戊烷、异戊烷、正己烷、异己烷、正庚烷、异庚烷、2，2，4-三甲基戊烷、正辛烷、异辛烷、环己烷、甲基环己烷等脂肪族烃系溶媒；
苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、乙基苯、三甲基苯、甲基乙基苯、正丙基苯、异丙基苯、二乙基苯、异丁基苯、三乙基苯、二-异丙基苯、正戊基萘等芳香族烃系溶媒等。
所述醚系溶媒例如可列举：
二乙醚、二丙醚等二脂肪族醚；
苯甲醚、苯基乙醚等芳香族-脂肪族醚；
二苯基醚等二芳香族醚；
四氢呋喃、四氢吡喃、二噁烷等环状醚等。
所述酯系溶媒例如可列举：
碳酸二乙酯、碳酸亚丙酯等碳酸酯；
γ-丁内酯、γ-戊内酯等内酯；
乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸正戊酯、乙酸仲戊酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸甲基戊酯、乙酸2-乙基丁酯、乙酸2-乙基己酯、乙酸苄酯、乙酸环己酯、乙酸甲基环己酯、乙酸正壬酯、乙酸甲氧基三甘醇等乙酸酯；
乙酸乙二醇单甲醚、乙酸乙二醇单乙醚、乙酸二乙二醇单甲醚、乙酸二乙二醇单乙醚、乙酸二乙二醇单正丁醚、乙酸丙二醇单甲醚、乙酸丙二醇单乙醚、乙酸丙二醇单丙醚、乙酸丙二醇单丁醚、乙酸二丙二醇单甲醚、乙酸二丙二醇单乙醚等多元醇部分醚乙酸酯；
丙酸乙酯、丙酸正丁酯、丙酸异戊酯等丙酸酯；
乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯等乙酰乙酸酯；
乙二酸二乙酯、乙二酸二正丁酯等乙二酸酯；
乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸正丁酯、乳酸正戊酯等乳酸酯；
丙二酸二乙酯等丙二酸酯；
邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯等邻苯二甲酸酯等。
这些化合物中，第一溶媒种优选为烃系溶媒及酯系溶媒，更优选为甲基环己烷、甲苯、乙酸酯以及多元醇部分醚乙酸酯。
在所述涂液含有所述第一溶媒种的情况下，所述涂液中的所述第一溶媒种的含量的下限优选为3质量％，更优选为5质量％。另外，所述第一溶媒种的含量的上限优选为30质量％，更优选为28质量％，尤其优选为25质量％。在所述第一溶媒种的含量小于所述下限的情况下，存在树脂成分并不充分溶解于溶媒中的疑虑。另一方面，若所述第一溶媒种的含量超出所述上限，则存在所获得的相位差膜积层体中产生外观不良的疑虑。
(第二溶媒种)
第二溶媒种为酮系溶媒、醇系溶媒或者这些溶媒的组合。
所述酮系溶媒例如可列举：
丙酮、甲基乙基酮、甲基正丙基酮、甲基正丁基酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、甲基正戊基酮、乙基正丁基酮、甲基正己基酮、二异丁基酮、三甲基壬酮等链状脂肪族酮；
环戊酮、环己酮、环庚酮、环辛酮、甲基环己酮等环状脂肪族酮；
苯乙酮、苯基乙基酮等芳香族酮；
丙酮基丙酮等γ-二酮等。
所述醇系溶媒例如可列举：
甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、2-甲基丁醇、仲戊醇、叔戊醇、3-甲氧基丁醇、正己醇、2-甲基戊醇、仲己醇、2-乙基丁醇、仲庚醇、3-庚醇、正辛醇、2-乙基己醇、仲辛醇、正壬基醇、2，6-二甲基-4-庚醇、正癸醇、仲十一烷基醇、三甲基壬基醇、仲十四烷基醇、仲十七烷基醇、糠基醇、环己醇、甲基环己醇、3，3，5-三甲基环己醇、苄基醇、二丙酮醇等单醇；
乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丁二醇、2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，5-己二醇、2，4-庚二醇、2-乙基-1，3-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、三丙二醇等多元醇；
乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单-2-乙基丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇单己醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚等多元醇部分醚等。
这些化合物中，第二溶媒种优选为甲基乙基酮、异丙醇及正丁醇。
在所述涂液含有所述第二溶媒种的情况下，所述涂液中的所述第二溶媒种的含量的下限优选为50质量％，更优选为60质量％，尤其优选为70质量％。另外，所述第二溶媒种的含量的上限优选为90质量％。在所述第二溶媒种的含量小于所述下限的情况下，存在具有脂环式结构的聚合体过剩地溶出至涂膜中的疑虑。另一方面，若所述第二溶媒种的含量超出所述上限，则存在过度地妨碍所述聚合体在涂膜中的溶解的疑虑。
(其他成分)
所述溶媒可含有的其他成分例如可列举水等无机溶媒、酰胺系溶媒等。在所述涂液含有所述其他成分的情况下，其含量的上限例如为2质量％。
就抑制所获得的相位差膜积层体的外观不良的观点而言，所述溶媒的含水率优选为1质量％以下。此处，“含水率”是根据利用依据JIS-K-0113(2005年)的卡尔费歇尔(KcalFisher)法来测定的水分量来算出的值。
(涂液的涂敷法)
所述涂液的涂敷法例如可列举：喷射法、辊涂法、旋转涂布法(旋涂法)、狭缝模涂布法、棒涂法、喷墨法等。此外，在涂敷前，也可对相位差膜的形成有涂膜的面实施电晕处理等改质处理。借此，相位差膜与易粘接层的粘接强度进一步提高。
[易粘接层形成工序]
在所述相位差膜的其中一面上涂敷涂液而形成涂膜后，将所述涂膜干燥，视需要对涂膜进行煅烧，借此形成易粘接层，获得相位差膜积层体。
所述涂膜的干燥例如可通过利用加热装置的加热、利用真空干燥机的减压干燥、利用温风(热风)产生机的温风(热风)干燥、自然干燥、或者这些的组合来进行。通过加热、减压干燥以及温风(热风)干燥的涂膜的干燥条件只要根据树脂成分的熔点、溶媒的沸点、溶媒的体积等来适当设定即可，例如可设为50℃以上、250℃以下且1分钟以上、1小时以下。
所述涂膜的煅烧例如可使用加热装置来进行。煅烧条件只要根据树脂成分的熔点等来适当设定即可，例如设为250℃以上、400℃以下且5分钟以上、1小时以下。此外，涂膜的煅烧可省略，另外也可与涂膜的干燥同时进行。
〈偏光板〉
接着，对本发明的一实施形态的偏光板，适当地参照图式来进行说明。图1是本发明的一实施形态的偏光板的示意性剖面图。
图1所示的偏光板10包括相位差膜积层体3、以及起偏器4。相位差膜积层体3为所述的所述相位差膜积层体，包括相位差膜1、以及直接积层于所述相位差膜1的其中一面上的易粘接层2。起偏器4经由未图示的粘接剂而积层于易粘接层2的与相位差膜1相反侧的面上。
偏光板10包括所述的所述相位差膜积层体作为相位差膜积层体3，因此相位差膜积层体3与起偏器4的粘接强度优异。另外，偏光板10包括可抑制制造工序中的搬送不良的所述相位差膜积层体作为相位差膜积层体3，因此可提高良率。以下，省略与所述相位差膜积层体的说明重复的内容。
[起偏器]
起偏器4只要是含有具有自入射的自然光中取出直线偏光的功能的材料者即可，例如可列举具有吸附取向着二色性色素的偏光层的膜等。所述膜例如可列举在偏光层的两面积层有保护层的积层体等。
所述偏光层的基体树脂优选为二色性色素的染色性优异的聚乙烯醇。所述保护层的主成分例如可列举三乙酰基纤维素(triacetyl cellulose，TAC)等。
所述二色性色素例如可列举：碘、重氮化合物、三偶氮化合物、四偶氮化合物等。二色性色素可使用一种或者两种以上。
起偏器4的平均厚度例如为5μm以上、50μn以下。
[粘接剂]
所述粘接剂例如可列举：聚乙烯醇系粘接剂、环氧系粘接剂、氨基甲酸酯系粘接剂等。这些粘接剂中，优选为聚乙烯醇系粘接剂以及环氧系粘接剂。粘接剂可使用一种或者两种以上。
就进一步提高粘接强度的观点而言，在利用粘接剂来积层起偏器4之前，可对易粘接层2的积层有起偏器4的面实施等离子体处理、电晕处理、紫外线照射处理、框处理等改质处理。
此外，偏光板10也可在起偏器4的与易粘接层2相反侧的面、或相位差膜1的与易粘接层2相反侧的面上包括其他层。其他层例如可列举：抗反射层、硬涂层、抗静电层、防眩层、防污层、分隔膜等。
[偏光板的物性]
(粘接强度)
易粘接层2与起偏器4之间的粘接强度的下限优选为2.5N/25mm，更优选为2.6N/25mm，尤其优选为2.7N/25mm，特别优选为2.8N/25mm。另外，所述粘接强度的上限优选为5N/25mm，更优选为4.5N/25mm。通过将所述粘接强度设为所述下限以上，可有效地抑制易粘接层2与起偏器4之间的剥离。另一方面，在所述粘接强度超出所述上限的情况下，存在制造成本增大的疑虑。此处所谓“粘接强度”是对将偏光板10裁剪为宽25mm、长100mm而获得的试验片，依据JIS-K-6854-1(1999年)来测定的粘接强度。
〈其他实施形态〉
以上，已对本发明的一实施形态进行了说明，但本发明并不限定于所述实施形态。例如相位差膜积层体中的易粘接层也可经由粘接剂而与起偏器以外的材料粘接。
[实施例]
以下，基于实施例，对本发明进一步进行具体说明。但，本发明并不由以下的实施例所限定。
〈疑似偏光板的制作〉
使用作为积层于偏光层上的保护层的材料而使用的三乙酰基纤维素膜(TAC膜)代替起偏器，来制作评价用的疑似偏光板。将所使用的材料及制作方法示于以下。此外，根据利用依据JIS-K-0113(2005年)的卡尔费歇尔法来测定的水分量，算出各溶媒种的含水率，结果均为1质量％以下。
[第一溶媒种]
SA-1：甲苯
SA-2：乙酸丙二醇单甲醚
SA-3：甲基环己烷
SA-4：乙酸正丁酯
[第二溶媒种]
SB-1：甲基乙基酮
SB-2：异丙醇
SB-3：正丁醇
[氨基甲酸酯树脂成分溶液]
P-1：三洋化成工业公司的氨基甲酸酯树脂成分溶液“桑普兰(Sanprene)IB-422”，树脂的Mw＝47,000，树脂成分为30质量％，溶媒组成为(SB-1)/(SB-2)＝2/1(质量比)
P-2：三洋化成工业公司的氨基甲酸酯树脂成分溶液“桑普兰(Sanprene)IB-465”，树脂的Mw＝35,000，树脂成分为30质量％，溶媒组成为(SA-1)/(SB-1)/(SB-2)＝1/1/1(质量比)
P-3：迪爱生(DIC)公司的氨基甲酸酯树脂成分溶液“巴诺克(Bumock)16-416”，树脂的Mw＝30,000，树脂成分为30质量％，溶媒组成为(SB-1)/(SB-2)＝2/1(质量比)
[丙烯酸树脂成分溶液]
P-4：东亚合成公司的丙烯酸树脂成分溶液“赛马克(Symac)US-350”，树脂的Mw＝93,000，树脂成分为30质量％，(SA-1)的单独溶媒
P-5：三井化学公司的丙烯酸树脂成分溶液“奥马特克斯(Almatex)L1043”，树脂的Mw＝79,000，树脂成分为40质量％，溶媒组成为(SA-1)/(SB-3)＝9/1(质量比)
P-6：三井化学公司的丙烯酸树脂成分溶液“奥马特克斯(Almatex)L1044”，树脂的Mw＝58,000，树脂成分为50质量％，(SA-1)的单独溶媒
[实施例1]
(涂液的制备)
将作为第一溶媒种的(SA-1)及(SA-2)、作为第二溶媒种的(SB-1)及(SB-2)、作为氨基甲酸酯树脂成分溶液的(P-1)及(P-2)、以及作为丙烯酸树脂成分溶液的(P-4)进行混合，以树脂成分成为6质量％的方式制备涂液。涂液中的第一溶媒种及第二溶媒种的含量是将第一溶媒种设为12质量％，且将第二溶媒种设为82质量％。另外，(SA-1)与(SA-2)的混合比以质量比计设为2∶1，(SB-1)与(SB-2)的混合比以质量比计设为2∶1，(P-1)与(P-2)的混合比以质量比计设为2∶8。另外，关于氨基甲酸酯树脂与丙烯酸树脂的混合比，以质量比计设为90∶10。此外，第一溶媒种以及第二溶媒种中包含树脂成分溶液(P-1)、(P-2)及(P-4)中的溶媒。
(相位差膜积层体的形成)
对平均厚度为12μm的环状烯烃树脂制的相位差膜(JSR株式会社的“阿顿(ARTON)”)的其中一面实施电晕处理，在所述面上，使用涂敷机(安田精机制作所公司的“自动涂膜机(AUTOMATIC FILM APPLICATOR)”)来涂敷所述涂液而形成涂膜。继而，使用干燥机来进行80C、3分钟干燥处理，借此形成易粘接层，获得实施例1的相位差膜积层体。
(相位差膜积层体与TAC膜的粘接)
将聚乙烯醇(可乐丽(Kuraray)公司的“KL-318”)溶解于纯水中，制成30质量％浓度的水溶液。在所述水溶液中，以相对于100质量份的聚乙烯醇而成为40质量份的方式添加作为交联剂的环氧树脂(田冈化学工业公司的“Srz.650”)。然后，以纯水进行稀释，制备相对于100质量份的水而含有2.5质量份的聚乙烯醇的粘接剂组合物。继而，对所述相位差膜积层体的易粘接层表面实施电晕处理，在所述面上，在23℃的环境下涂布所述粘接剂组合物，贴合平均厚度为40μm的TAC膜，利用干燥机，在80℃下干燥5分钟后，在真空条件下(-760mmHg)、23℃下静置24小时，获得实施例1的疑似偏光板。
[实施例2～实施例5及比较例1～比较例6]
除了将疑似偏光板的制造中使用的成分的种类以及使用量设为表1记载者以外，以与实施例1相同的方式，获得实施例2～实施例5及比较例1～比较例5的疑似偏光板。另外，除了不设置易粘接层，而是在实施了电晕处理的相位差膜的其中一面上经由粘接剂来积层TAC膜以外，以与实施例1相同的方式，获得比较例6的疑似偏光板。此外，表1中，第一溶媒种以及第二溶媒种的含量中包含树脂成分溶液中的溶媒。
〈评价〉
利用以下的评价方法，对所获得的相位差膜积层体以及疑似偏光板进行评价。将评价结果示于表2中。
[相位差膜积层体的雾值(％)]
相位差膜积层体的雾值是依据JIS-K-7136(2000年)，使用村上色彩技术研究所公司的“雾度计(HAZEMETER)HM-150”，自易粘接层侧射入光而测定。
[相位差膜积层体的平均厚度(μm)]
相位差膜积层体的平均厚度是使用反射分光膜厚计(大塚电子公司的“FE-3000”)来测定。
[易粘接层与TAC膜的粘接强度(N/25mm)]
将疑似偏光板裁剪为宽25mm、长100mm，获得试验片。使用万能拉伸试验机(岛津制作所公司的“AG-1”)，抓住所述试验片的长度方向的一端的TAC膜，依据JIS-K-6854-1(1999年)，在温度为23℃的条件下，以十字头速度(抓住移动速度)500mm/mm来进行90°剥离，将借此测定的90°剥离强度作为易粘接层与TAC膜的粘接强度。此外，TAC膜是作为起偏器的外层来使用者，因此通过测定易粘接层与TAC膜的粘接强度，可评价易粘接层与起偏器的粘接强度。
[自不锈钢板上的剥离性]
将相位差膜积层体裁剪为宽25mm、长100mm，在经镜面处理的不锈钢板上层压所述裁剪后的易粘接层的表面，在温度23℃、相对湿度45％下静置30分钟，借此获得试验片。此外，所述层压的条件设为压力0.1MPa、速度1m/min。使用万能拉伸试验机(岛津制作所公司的“AG-1”)，抓住所述试验片的长度方向的一端的相位差膜积层体，依据JIS-K-6854-1(1999年)，在温度为23℃的条件下以十字头速度(抓住移动速度)500mm/min来进行90°剥离，借此测定易粘接层与不锈钢板的粘接强度，利用下述基准进行评价。在自不锈钢板上的剥离性为下述A的情况下，判断为可抑制易粘接层对不锈钢制搬送辊的附着，而且可抑制制造工序中的膜的搬送不良。
(评价基准)
A：粘接强度为0N/25mm以上、小于0.03N/25mm
B：粘接强度为0.03N/25mm以上、小于0.05N/25mm
C：粘接强度为0.05N/25mm以上
[表2]
如表2所示，实施例的易粘接层与TAC膜的粘接强度均显示出2.5N/25mm以上的良好的值，且关于自不锈钢板上的剥离性也为A评价。另一方面，在易粘接层中氨基甲酸酯树脂相对于丙烯酸树脂的质量比小于60/40的比较例3及比较例4、易粘接层仅包含丙烯酸树脂的比较例5、以及不包括易粘接层的比较例6的易粘接层与TAC膜的粘接强度均显示出1.0N/25mm以下的低值。另外，易粘接层仅包含氨基甲酸酯树脂的比较例1及比较例2的自不锈钢板上的剥离性为C评价。
[工业上的可利用性]
依据本发明，可提供一种与起偏器等的粘接强度优异且可抑制制造工序中的膜的搬送不良的相位差膜积层体、偏光板以及相位差膜积层体的制造方法。

Claims (12)

1.一种相位差膜积层体，其特征在于：包括：相位差膜，包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分；以及易粘接层，积层于所述相位差膜的其中一面上；并且
所述易粘接层包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂；
所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比为60/40以上、99/1以下，
所述相位差膜积层体用于偏光板。
2.根据权利要求1所述的相位差膜积层体，其特征在于：所述易粘接层的主成分为氨基甲酸酯树脂。
3.根据权利要求1或2所述的相位差膜积层体，其特征在于：雾值为1％以下。
4.根据权利要求1或2所述的相位差膜积层体，其特征在于：平均厚度为20μm以下。
5.一种偏光板，其特征在于：包括根据权利要求1或2所述的相位差膜积层体以及起偏器，所述起偏器经由粘接剂而积层于所述相位差膜积层体中的所述易粘接层的与所述相位差膜相反侧的面上。
6.根据权利要求5所述的偏光板，其特征在于：所述易粘接层与所述起偏器之间的粘接强度为2.5N/25mm以上。
7.一种相位差膜积层体的制造方法，所述相位差膜积层体包括：相位差膜，包含具有脂环式结构的聚合体作为主成分；以及易粘接层，积层于所述相位差膜的其中一面上；所述相位差膜积层体的制造方法的特征在于包括：
利用包含树脂成分及溶媒的涂液，在所述相位差膜的其中一面上形成涂膜的工序；以及
通过所述涂膜的干燥来形成所述易粘接层的工序；并且
所述树脂成分包含氨基甲酸酯树脂及丙烯酸树脂，
所述氨基甲酸酯树脂相对于所述丙烯酸树脂的质量比为60/40以上、99/1以下，
所述相位差膜积层体用于偏光板。
8.根据权利要求7所述的相位差膜积层体的制造方法，其特征在于：所述溶媒包含烃系溶媒、醚系溶媒、酯系溶媒或者作为这些溶媒的组合的第一溶媒种。
9.根据权利要求8所述的相位差膜积层体的制造方法，其特征在于：所述溶媒还包含酮系溶媒、醇系溶媒或者作为这些溶媒的组合的第二溶媒种。
10.根据权利要求8或9所述的相位差膜积层体的制造方法，其特征在于：所述涂液中的所述第一溶媒种的含量为3质量％以上、30质量％以下。
11.根据权利要求7或8所述的相位差膜积层体的制造方法，其特征在于：所述溶媒的含水率为1质量％以下。
12.根据权利要求7或8所述的相位差膜积层体的制造方法，其特征在于：所述易粘接层的主成分为氨基甲酸酯树脂。
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