TW201629156A - 經處理塡料及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明之多個實施例係關於縮合可固化聚矽氧組成物，該等組成物包含：縮合可固化聚有機矽氧烷；及經處理粒子，該等經處理粒子包含具有經設置於其上之有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之顆粒固體。本發明之其他實施例係關於用於製備上述經處理粒子之方法；經處理粒子自身；及使用本發明之多個實施例的經處理粒子及組成物之方法。

Description

經處理填料及其用途
縮合可固化之聚矽氧組成物有時含有顆粒固體，該等固體尤其轉化光(例如磷光體)、強化、增加折射率；改良障壁特性；及/或增強可固化聚矽氧組成物及衍生自縮合可固化組成物之固化組成物的熱導率。
表面處理磷光體通常已知用於有限且具體的應用或目的。例如，當包含磷光體及黏合劑材料之黏合劑層在終端使用裝置中暴露於水分時，一些表面處理可對黏合劑層賦予抗濕性。或者，一些表面處理可改良在磷光體混入黏合劑材料中期間，磷光體在黏合劑材料中之可分散性。一些這類表面處理塗佈磷光體以給出經塗佈磷光體，該等磷光體為核-殼粒子，其中核係磷光體且殼係整體塗層層(monolithic coating layer)，該層可以係疏水性的。
A.Czeiler等人之US 4,689,172係關於一種表面處理發光材料之程序且關於消除特定之製造低壓放電管，尤其低壓汞蒸氣放電燈，之方法的缺陷。可選地由更多色彩組分構成之(多種)發光材料懸浮於(多種) 活性劑溶液中，且用以發光材料之重量計算係0.5至10重量%之形成玻璃的酸(glass forming acid)或其混合物處理，較佳的是以硼酸或磷酸處理。接著添加包含以發光材料之重量計算係1至15重量%之脂族胺的溶液，且使因此獲得之混合物經均質化。該脂族胺較佳的是1至8個碳原子之胺，尤其正丁基胺及正辛基胺係較佳的。該程序之一些基本需求在於雙重酸-烷基胺層使得粒子係疏水性的，且因此發光材料變得可容易噴灑且可放電，在形成該製造程序之部分的熱處理過程中，該胺經移除且蒸發而[在放電管中]未留下任何不利的含碳污染，且在熱處理期間釋放之形成玻璃的氧化物使粒子黏附在一起且使該等黏附至玻璃。
Y.Taguchi等人之US 8,013,057 B2係關於用於模製光學半導體殼體及光學半導體殼體之白色熱固性聚矽氧樹脂組成物，且關於提供具有卓越白度、稠度(consistency)及對熱、光、黃化(yellowing)、及翹曲的抗性之組成物。光學半導體可以係LED。組成物包含(A)熱固性有機聚矽氧烷、(B)白色顏料、(C)無機填料(排除白色顏料)、(D)縮合催化劑、及(E)由下式表示之偶合劑：R3 dSi(OR2)e，其中R3表示含有巰基、縮水甘油基、或胺基之有機基團，R2表示C1-4有機基團，d表示1或2，且e表示2或3；其中白色顏料(B)之含量係在整個組成物中的1至50重量%，且白色顏料(B)及無機填料(C)之總含量係在整個組成物中的70至93重量%。縮合催化劑(D)可以係鹼性化合物、含金屬化合物、及有機-鈦螯合化合物。鹼性化合物可尤其係三甲基苄基氫氧化銨、正己基胺、三丁基胺、二氮雜雙環十一烯、或二氰化二醯胺(dicyanide diamide)。縮合催化劑較佳地係特定含金屬化合物或特定有機-鈦螯合化合物。組成物亦可併入其他適當添加劑(F)，諸如鬚晶、聚矽 氧粉末、熱塑性樹脂、熱塑性彈性體、有機合成橡膠、內脫模劑、或抗氧化劑。抗氧化劑可係酚系、磷光體、或硫系抗氧化劑。該組成物之一些基本需求在於當固化時，其具有卓越白度、稠度(consistency)、及對熱、光、黃化、及翹曲的抗性。
Y.Taguchi等人之US 8,455,899 B2係關於樹脂組成物、用於發光半導體裝置之反射器、以及發光半導體單元，且關於提供固化產物，該產物可保持白度、抗熱性、抗濕性、及抗光性，係均一的，不經歷顯著黃化，在300至500nm波長範圍內具有80%或更高的反射率，在固化時撓曲度(deflection)低，且有效用於模製用於發光半導體裝置之反射器。樹脂組成物包含100重量份之有機樹脂及50至1,000重量份之無機填料，其中10至100%之無機填料係由稀土元素的氧化物構成。有機樹脂可係聚鄰苯二甲醯胺、環氧樹脂、或聚矽氧樹脂。聚矽氧樹脂可以係縮合可固化或加成可固化之熱固性聚矽氧樹脂。縮合可固化之熱固性聚矽氧樹脂組成物可包含該類聚矽氧樹脂及縮合催化劑。縮合催化劑可係鹼性化合物、含金屬化合物、及有機-鈦螯合化合物。鹼性化合物可尤其係三甲基苄基氫氧化銨、正己基胺、三丁基胺、二氮雜雙環十一烯、或二氰化二醯胺(dicyanide diamide)。縮合催化劑較佳地係特定含金屬化合物或特定有機-鈦螯合化合物。除發光半導體及由固化產物製成之反射器以外，發光裝置亦可包括用於密封發光半導體之密封劑。密封劑係與固化產物之反射器分開且不同的。發光半導體可用透明樹脂或包括磷光體之透明樹脂密封。透明樹脂可係透明聚矽氧樹脂，可選地在其中併有磷光體。其中併有磷光體之透明聚矽氧樹脂可加熱且固化，例如在120℃下一小時且接著在150℃下兩小時加熱且固化。固 化產物之一些基本要求在於其具有抗熱性、抗濕性、及抗光性，係均一的，不經歷顯著黃化，在300至500nm波長範圍內具有80%或更高的反射率，且撓曲度(deflection)低。
S.Swier之WO 2013/090691 A1係關於所揭示之「樹脂直鏈」有機矽氧烷嵌段共聚物之可固化組成物，其包含超強鹼催化劑。添加超強鹼催化劑至特定樹脂直鏈有機矽氧烷嵌段共聚物中會產生可固化組成物，該等組成物相比於不含超強鹼催化劑之類似組成物具有較快固化速率、及改良之機械強度、及/或改良之熱穩定性。
M.Kaneyoshi等人之EP 2 774 966 A1係關於一種用於磷光體之表面處理之方法。磷光體係呈Mn活化之錯合氟化物形式的紅色磷光體，其具有式：A2MF6：Mn，其中M係選自Si、Ti、Zr、Hf、Ge、及Sn之一或多種四價元素，且A係選自Li、Na、K、Rb、及CS之一或多種鹼金屬，且至少含有Na及/或K。磷光體之表面用含有選自有機胺、四級銨鹽、烷基甜菜鹼、或氟化物界面活性劑、烷氧基矽烷、以及氟化聚合物之表面處理劑的處理溶液處理。有機胺可具有式(2)：NR1R2R3(2)，其中R1、R2、及R3中之至少一者為經取代或未經取代之單價烴基，且其餘者係氫。經取代之單價烴基由氟原子或其他基團取代。有機胺可以係一級、二級、或三級胺，只要其滿足式(2)。較佳地，有機胺係相對高度疏水性化合物，亦即較低水溶性化合物係較佳的。單價烴基可係飽和脂族基團(例如烷基)或不飽和脂族基團；直鏈或支鏈的或含有中間碳環(intermediate carbocycle)，其中直鏈基團係較佳的。適合之有機胺的實例尤其包括甲基胺、己基胺、十八烷基胺、二甲基胺、二辛基胺、正丙基正丁基胺、三甲基胺、及三己基胺。該磷光 體處理方法之一些基本需求在於藉由使用強烈地吸附於紅色磷光體之表面的表面處理劑來改良磷光體之抗濕性(亦即，空氣濕度抗性)，而該表面處理劑具有疏水性基團，諸如展現疏水特性之烴基。
【摘要】
本發明之多個實施例尤其關於使顆粒固體與包含含氮鹼之組成物接觸以給出具有經設置於(例如吸收或吸附)其上之有效量的含氮鹼之經處理粒子。多個實施例亦尤其關於經處理粒子、包含經處理粒子及至少一種其他成分之組成物、以及使用經處理粒子及組成物之方法。
【具體實例詳述】
發明內容及摘要以引用方式併入本文中。茲以引用方式將下文中引用的所有美國專利申請公開案和專利、或其一部分(若只引用該部分)在以併入的標的物不與本實施方式抵觸之程度併入本文中，若有任何這樣的抵觸，則以本實施方式為準。
本發明之描述使用特定用語及表述。當用於本文時，「或者(alternatively)」係指單獨且不同之實施例。「接觸(contacting)」表示使進行物理接觸。「操作性(operative)」意謂功能有效，其中效果可以係直接效果，或者間接影響。例如，可使反應物在具有或不具有催化劑之其反應中直接物理接觸；且可使物件或裝置之組件「操作性接觸(operative contact)」，其包括直接物理接觸，或者經由一或多個中間組件間接接觸。「可選(地)(optionally)」代表可存在或不存在。任何包含一個屬及其次屬的馬庫西群組 包括該屬中的次屬，例如在「R係烴基或烯基(R is hydrocarbyl or alkenyl)」中，R可以是烯基，或者R可以是烴基，而該烴基除了其他次屬之外還包括烯基。本文中使用的「可以(may)」賦予一選擇，而不是必要的。大分子材料之所有「分子量(molecular weight)」，如聚合物之數量平均分子量(Mn)或重量平均分子量(Mw)，使用凝膠滲透層析法及聚苯乙烯標準來判定，除非在本文中另外提及。「聚矽氧(silicone)」包括直鏈、支鏈、或直鏈及支鏈聚有機矽氧烷大分子之混合物。除非另有指明，所有「wt%」(重量百分比)係基於用於製造組成物或配方之所有組成份或成分之總重量計，該等組成份或成分合計達100wt%。
吾人在研究期間以解決吾人所觀察到之問題成就本發明，所觀察到的問題中有一些含有諸如磷光體之顆粒固體的縮合可固化組成物不以明顯固化速度固化，或固化過於緩慢以致不適用於大量製造程序，諸如用於發光二極體(LED)工業中之彼等製造程序。吾人所觀察到之另一問題係在這類縮合可固化組成物中使用過多縮合催化劑，使這類組成物具有過高固化速度且固化過快以致不適用於許多製造操作，諸如封裝積體電路(IC)或LED IC及一般具有變化的形狀、高度、及大小之LED。封裝IC及LED在封裝中需要封裝劑材料，該封裝劑材料在固化進行至黏度變得過高且封裝劑材料之流變變化阻止其適當流動之程度之前，能夠流過且覆蓋該等組件。因此，組成物之流變及組成物之固化速度係欲解決之兩個問題。具有過高固化速度之組成物在其等變得黏稠且無法使用之前不能完成覆蓋IC及LED。在許多研究及洞察之後，發現該問題之新的技術解決方法。關於此問題之技術解決方法的應用不限於磷光體、縮合可固化組成物、或固化速度。
就氫含量(potential of hydrogen,pH)而言，縮合催化劑趨向於為鹼性化合物。本發明人已發現包含於縮合可固化聚矽氧組成物中之顆粒固體可尤其不利地影響這類組成物之固化速度。最初此觀察之成因係未知的，但吾人發現該等顆粒固體(尤其在表面上具有酸性部位之彼等顆粒固體)可吸收或吸附用於固化縮合可固化聚矽氧組成物之固化催化劑(例如縮合催化劑)。而固化催化劑之吸收或吸附(例如，在顆粒固體之表面上的酸性部位上)可導致在固化縮合可固化聚矽氧組成物時，可用於固化之固化催化劑的量減少及/或催化劑之活性減少，以致於縮合可固化聚矽氧組成物之固化速度相比於含有固化催化劑但缺乏(亦即，不含)顆粒固體之比較性縮合可固化聚矽氧組成物之固化速度顯著降低。令人意外地，此發現假定相對於縮合可固化聚矽氧組成物之量，在粒子表面上之酸性部位係相對少量。
此固化問題未能藉由添加過少量的含氮鹼(例如DBU)至縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子之混合物中的非本發明方法而解決，因為無法充分中和磷光體粒子。又，若所有添加之含氮鹼均遷移至磷光體粒子之表面，則過少或無含氮鹼可用於催化縮合可固化聚有機矽氧烷之縮合固化。另外，流變問題未能藉由添加過多量的含氮鹼(例如DBU)至縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子之混合物中的非本發明方法而解決，因為組成物中之過量含氮鹼將加速固化而增加其黏度，且藉此防止組成物流經IC及LED且對其等進行封裝。另外，過量之該鹼可能引起藉由固化組成物而製備之固化產物的降解。直至吾人發現此等問題且探索來源，技術解決方法才可能產生或預測。此外，即使發現該等 問題且瞭解其來源，該技術解決方法仍不清楚。例如，吾人發現含氮鹼(例如DBU)簡單原位添加至縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子之混合物中，會導致該混合物具有過少或過多之該鹼而無法解決兩種固化問題。
本發明係關於包含具有經設置(例如吸收或吸附)於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之顆粒固體的經處理粒子。該量有效用於解決在上述之固化及流變問題。該量係有效的，因為該量並非過少以致顆粒固體無法被充分地中和，而使得固化速度未增強，且該量並非過大以致縮合可固化聚矽氧組成物在其可流經IC或LED之前固化過快。因此，該有效量係流變及固化速度控制之有效量，且簡單地稱為有效量。此外，經設置於經處理粒子之顆粒固體上的含氮鹼之總量加上經設置於縮合可固化聚矽氧組成物中但未經設置於顆粒固體上的縮合催化劑之任何催化有效量使得縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到tan δ值=1所必需之時間係至少30秒，但並未多至該時間在150℃下、或者在140℃下、或者在130℃下、或者在120℃下係大於65分鐘。
經處理粒子之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之有效量可藉由任何合適方法獲得。在一些實施例中，有效量藉由製備經處理粒子之本方法獲得，諸如經處理填料粒子、或經處理磷光體粒子。在一些實施例中，經處理粒子藉由一種方法製備，該方法包含使未經處理粒子與含氮鹼接觸，該含氮鹼係呈純的含氮鹼形式(液態或氣態鹼)或可選地呈有溶劑存在之形式(如在稍後所述之遞送組成物中)，以給出具有經設置於其上的過量之含氮超強鹼的顆粒固體之經處理粒子。溶劑可係有機溶劑及/或水。接著， 具有經設置於其上的過量之含氮超強鹼的經處理粒子與任何總體過量之鹼及/或任何溶劑分離以給出經分離之具有經設置於其上的過量或比過量少(excess amount)之含氮超強鹼的經處理粒子。分離可藉由任何合適手段，諸如過濾經分離之經處理粒子、自經分離之經處理粒子蒸發溶劑、或冷凍乾燥經分離之經處理粒子。接著進一步加工經分離之經處理粒子，以自其移除過量之含氮鹼而不移除過多含氮鹼，亦即自其移除一些，而非全部，之含氮鹼，以給出經加工之經處理粒子。經處理粒子之經加工形式具有設置於其上的有效量之含氮鹼。另外，經處理粒子之經加工形式可具有由含氮鹼中和實質上所有或所有之來源未經處理粒子(source untreated particles)的酸性部位，但該等粒子自身不可含有過多鹼以致其在該等粒子之整個表面上含有含氮鹼之整體塗層或膜。
用語「鹼(base)」不指支撐層或結構。用語「含氮鹼(nitrogen-containing base)」意謂含有至少一個具有原子序7的元素之分子，或這類分子之集合，其中該至少一個具有原子序7的元素係鹼性氮原子，因為其具有用於接受氫陽離子(質子)或用於向路易斯酸(Lewis acid)貢獻孤電子對以形成路易斯加合物之可用孤對電子。用於此目的，其中氮原子之孤對電子經綁定於π鍵中之氮原子(諸如在乙醯胺(CH3CONH2)或吡咯中)並不算作鹼性氮原子。在一些實施例中，含氮鹼為如後所述之含氮超強鹼。如本文中所使用，「(經)設置(disposed)」係指含氮鹼與顆粒固體之表面的物理接觸。彼物理接觸導致與表面上之酸性官能基的相互作用，且可藉由任何合適機制獲得(諸如黏附、滲透、(部分)溶解、表面張力、或其組合)。在一些實施例中，經設置意謂吸收、或者吸附、或者吸收及吸附之組合。 在一些實施例中，經設置包括吸附，該吸附經分類為物理吸附(例如經由凡得瓦力之黏附)、或者為化學吸附(例如經由除凡得瓦力外之鍵結之黏附，諸如氫鍵結及/或離子鍵結之黏附)。
在一些實施例中，經處理粒子之效用及益處係關於用於縮合可固化組成物之用途及益處，該等組成物諸如縮合可固化聚矽氧組成物或縮合可固化有機組成物(例如用於縮合固化以製造聚醯胺之二酯單體及二胺單體；用於縮合固化以製造聚胺甲酸酯之聚異氰酸酯及二醇單體；或用於縮合固化以製造聚酯之二酐單體及二醇單體)。下列描述詳述了與縮合可固化聚矽氧組成物有關之縮合可固化組成物，但是本發明不限於這類組成物，而是亦包括縮合可固化有機組成物。下列描述詳述了彼等用途及益處。然而，經處理粒子之效用及益處不限於縮合可固化組成物，而是另外包括使用任何酸敏感性材料，尤其是傾向於經由酸促進或增強機制以降解或分解之材料的用途。在一些實施例中，本發明係關於包含酸敏感性材料及經處理粒子之混合物的不可固化組成物。另外，經處理粒子之效用及益處包括使用非酸敏感性材料之用途及益處，諸如藉由或經由該等非酸敏感性材料調節色彩或光學透光率之用途及益處。在一些實施例中，本發明係關於包含非酸敏感性材料及經處理粒子之混合物的組成物。
在一些實施例中，本發明係關於一種縮合可固化聚矽氧組成物，其包含：縮合可固化聚有機矽氧烷；及包含具有經設置於其上的一數量的含氮鹼之顆粒固體之經處理粒子；其中經設置於顆粒固體上的含氮鹼之量足以中和實質數量的在顆粒固體上之複數個酸性部位，且實質數量的在顆粒固體上之酸性部位用經設置之含氮鹼中和。
在一些實施例中，當固化時，本發明縮合可固化聚矽氧組成物可有益地具有與含有未經處理之顆粒固體而非經處理粒子之比較性縮合可固化聚矽氧組成物的固化速度相比增加之固化速度。固化速度可使用任何合適方法測量。在一些實施例中，固化速度經測量為縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間。tan δ等於損耗模數除以儲存模數。tan δ值以黏彈性材料之黏性對彈性反應之比率反映出黏彈性材料之能量消散潛力。所有其他情形皆均等時，材料愈像流體樣，其之損耗模數愈高，而材料愈像固體樣，其之儲存模數愈高。隨著材料之固化進行，tan δ開始自tan δ>1向下降至最終材料固化且達到tan δ=1。所有其他條件(例如固化溫度)皆均等時，固化速度愈快，縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所需的時間愈短。
在一些實施例中，經設置於顆粒固體上之含氮鹼的有效量係充足的，使得縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需的時間係在150℃下自約30秒至約1小時(例如自約1分鐘至約30分鐘、約5分鐘至約30分鐘、約2分鐘至約30分鐘、約10分鐘至約45分鐘、或約15分鐘至約1小時)。在該等量測期間，縮合可固化聚矽氧組成物自周圍溫度(例如23℃)加熱至150℃之目標溫度。在一些實施例中，縮合可固化聚矽氧組成物以使得在該組成物可達到150℃之前達到等於1之tan δ值的固化速度固化。在這類快速固化實施例中，若需要的話，目標溫度可降低至例如140℃、或130℃、或120℃、或更低，使得在組成物固化且達到等於1之tan δ值之前達到目標溫度。當縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需的時間如上文所定義時，意謂著實質數量的在顆 粒固體上之酸性部位實際上用經設置之含氮鹼中和。換言之，經由流變量測可判定實質數量的在顆粒固體上之酸性部位實際上用經設置之含氮鹼間接中和。
或者或另外而言，經由所屬技術領域中通常已知的其他分析技術可判定實質數量的在顆粒固體上之酸性部位用經設置之含氮鹼中和。參見例如Foo,K.Y.等人Chem.Eng.J.156：2-10(2010)；及Langmuir,I.,J.Am.Chem.Soc.38：2221-2295(1916)。簡言之，例如1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)可序列地經稀釋於高效液相層析(HPLC)級甲苯中以產生一系列DBU溶液。溶液可在任何合適容器(例如聚丙烯瓶)中製備。接著一等分之磷光體粒子與一等分之各DBU溶液以相同重量/重量比率(例如1g磷光體對8g溶液)在聚乙烯離心管中混合。混合物接著連續地翻轉30分鐘，隨後在約3,000轉/分鐘(rpm)下離心5至15分鐘。上清液接著經稀釋且藉由電噴灑離子化質譜(ESI-MS)進行分析以定量經設置於磷光體粒子上之DBU的有效量。結果用於產生朗繆爾吸附等溫線曲線(Langmuir Adsorption Isotherm curve)。該等曲線定義飽和點。飽和點係定義為在經處理磷光體粒子中之DBU濃度(μg DBU/g磷光體)，其中DBU的最低含量係在上清液中偵測。亦即，飽和點反映了平衡反應，其中在甲苯溶液中之自由DBU(或任何其他含氮鹼)之量可使用分析方法偵測。在飽和點處之經設置(例如吸附)於磷光體粒子上之DBU(或任何其他含氮鹼)有效量隨平衡反應而變動。DBU之校準標準品在甲苯中製備。校準標準品及樣本流動注射至含80%異丙醇之水中且直接噴灑至電噴灑(ESI)離子化腔室中。由Agilent Technologies公開之Mass Hunter Analysis Quantitative Software，第B.06版，可 用於定量分析。
含氮鹼之有效量可視所用之具體含氮鹼、用於製備經處理粒子之具體顆粒固體、及所用的特定顆粒固體之酸性性質而變。酸性性質可係顆粒固體之酸性部位的總數或每單位重量之顆粒固體之酸性部位之區域濃度(areal concentration)。熟習此項技術者之技能可充分地使用製備經處理粒子之本發明方法針對特定情形或組成物來判定含氮鹼之有效量而無須進行過度實驗。例如，經處理粒子可用過量之含氮鹼製備，經分離且進一步經加工以移除該過量，以給出具有藉由含氮鹼中和的實質上所有或所有的酸性部位之經加工之經處理粒子。這類經加工之經處理粒子具有經設置於其上的有效量之含氮鹼。
如本文中所使用，用語「含氮鹼(nitrogen-containing base)」意謂具有原子序係7的元素之化學物質或分子實體(molecular entity)，該元素具有能夠與質子形成共價鍵(亦即，其中含氮鹼係布忍斯特(Brnsted)鹼之態樣)或與具有空軌域之一些其他物質(路易斯酸)(諸如金屬離子)的空軌域形成共價鍵(亦即，其中含氮鹼係路易斯鹼之態樣)之可用電子對。
每個分子之含氮鹼可具有一個鹼性氮原子、每個分子之含氮鹼兩個鹼性氮原子、或每個分子之含氮鹼三或更多個鹼性氮原子(例如自3至5個鹼性氮原子、或者3個、或者4個、或者5個)。
每個分子之含氮鹼僅具有一個鹼性氮原子之含氮鹼在本文中稱作單胺，且由諸如辛基胺、二辛基胺、三級丁基胺、嗎啉、哌啶、N-甲基-哌啶、3,4,5,6-四氫吡啶、苯胺、吡啶、丙酮甲基亞胺(CH3C(=NCH3)CH3)、N,N-二環己基甲基胺、N,N-二甲基苯胺、N,N-二乙基苯胺、N,N-二異丙基-2- 乙基丁基胺、N,N-二異丙基甲基胺、N,N-二異丙基-3-戊基胺、2,6-二-三級丁基-4-甲基吡啶、啶、2,2,6,6-四甲基哌啶、五甲基哌啶(pempidine)、三丁基胺、三乙基胺、N-乙基二異丙基胺、2,4,6-三-三級丁基吡啶、及參(三甲基矽基)胺之化合物例示。在一些實施例中，每個分子之含氮鹼具有一個鹼性氮原子。在一些實施例中，含氮鹼係每個分子之含氮鹼具有一個鹼性氮原子之單環脂族化合物；或者，含氮鹼係每個分子之含氮鹼具有一個氮原子之單環脂族化合物，該一個氮原子係鹼性氮原子；或者，含氮鹼係每個分子之含氮鹼具有一個氮原子之單環脂族化合物，該一個氮原子係鹼性氮原子且係碳-氮雙鍵(C=N)之氮原子。
每個分子之含氮鹼具有二或更多個鹼性氮原子之含氮鹼在本文中稱作多官能胺。多官能胺由多胺、胍、二氮雜單環烴、二氮雜雙環烴、三氮雜雙環烴、三氮雜雙環烴、四氮雜三環烴(例如六亞甲基四胺)、及類似者例示。如本文中所使用，每個分子之多胺具有二或更多個一級胺基(-NH2基團)，諸如乙二胺、精胺(spermine)、及參(2-胺基乙基)胺。在一些實施例中，每個分子之含氮鹼具有2或更多個鹼性氮原子、或者每個分子之含氮鹼具有2或3個鹼性氮原子、或者每個分子之含氮鹼具有4或更多個鹼性氮原子、或者每個分子之含氮鹼具有4或5個鹼性氮原子、或者每個分子之含氮鹼具有4個鹼性氮原子、或者每個分子之含氮鹼具有3個鹼性氮原子、或者每個分子之含氮鹼具有2個鹼性氮原子。在一些這類實施例中，每個分子之含氮鹼具有4或5個氮原子，所有氮原子均係鹼性氮原子；或者每個分子之含氮鹼具有4個氮原子，所有氮原子均係鹼性氮原子；或者每個分子之含氮鹼具有3個氮原子，所有氮原子均係鹼性氮原子； 或者每個分子之含氮鹼具有2個氮原子，所有氮原子均係鹼性氮原子。
含氮鹼可僅由氮、碳、及氫原子組成；或者，含氮鹼可含有至少一個氮原子及至少一個選自：鹵素、氧、硫、及磷；或者鹵素、氧、及磷；或者鹵素及氧；或者磷及氧；或者鹵素；或者氧；或者磷之雜原子。含氮鹼可為非環狀(acyclic)，或者環狀。環狀含氮鹼可係單環的、或者多環的。多環含氮鹼可係雙環的、或者三環的。含氮鹼可係脂族的、或者芳族的。脂族含氮鹼可缺乏(可不含)碳-碳雙鍵及碳-碳三鍵；或者，脂族含氮鹼可含有至少一個碳-碳雙鍵或碳-碳三鍵。含氮鹼可具有自70至2,000公克/莫耳(g/mol)、或者自80至1,000g/mol、或者自100至750g/mol之分子量。含氮鹼可係液體或固體、或者固體、或者液體。含氮鹼可具有自50℃至500℃、或者自60℃至350℃、或者自70℃至250℃之沸點。可用於處理顆粒固體而獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼的顆粒固體之經處理粒子之含氮鹼包括通式R3N之含氮鹼，其中各R獨立地係氫、烷基、或芳基，條件是至少一個R基團係烷基或芳基。通式R3N之含氮鹼的實例包括正己基胺、三乙基胺、及三丁基胺。
如本文中所使用，用語「烷基(alkyl)」係指具有自1至30個碳原子、10至30個碳原子、12至18個碳原子、1至約20個碳原子、1至10個碳、1至8個碳原子、1至5個碳原子、或自1至3個碳原子之直鏈及支鏈單價飽和烴基；及具有自3至10個碳原子之環狀單價飽和烴基(環烷基)。直鏈烷基之實例包括具有1至8個碳原子之彼等如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基。直鏈烷基之實例包括具有10至30個碳原子之彼等如正癸基、正十一基、正十二基、正十六基、正 二十烷基、及類似者。支鏈烷基之實例包括異丙基、異丁基、二級丁基、三級丁基、新戊基、異戊基、2,2-二甲基丙基、及異硬脂基。環烷基之實例包括環丁基、環戊基及環己基。烷基可未經取代或以例如羥基、烷氧基(例如C1-C30烷氧基)、及鹵素原子經取代一或多次。在一些態樣中，所有烷基皆未經取代；在其他態樣中，至少一個烷基經取代。
如本文中所使用，用語「芳基(aryl)」係指藉由自芳族烴(環狀芳族烴)移除氫原子所衍生的單價基團。在一些實施例中，芳基在基團之環部分中含有6至約30個碳(例如6至30、6至26、6至20、6至14、6至10個碳、12個碳、10個碳、或6個碳)。因此，芳基包括苯基、薁基、聯苯基、二環戊二烯并苯基、茀基、菲基、聯三伸苯基(triphenylenyl)、芘基、稠四苯基、屈基(chrysenyl)、伸聯苯基、蒽基、及萘基。芳基之較佳實例係苯基、萘基、或聯苯基；或者聯苯基；或者萘基；或者苯基。芳基可未經取代或經取代，如本文定義。代表性經取代芳基可經單取代或經取代一次以上，諸如二、三、及四取代基團。芳基可未經取代或以例如羥基、烷氧基(例如C1-C30烷氧基)、及鹵素原子經取代一或多次。在一些態樣中，所有芳基皆未經取代；在其他態樣中，至少一個芳基經取代。
在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係含有至少一個橋頭氮原子之多官能有機胺。在一些實施例中，含氮鹼係含有至少一個碳-氮雙鍵(C=N)，較佳地係式R1R2C=NR3之多官能有機亞胺，諸如脒、胍、或含有至少一個具有至少一個C=N雙鍵之環的多官能環脂族亞胺。在一些態樣中，含氮鹼係含有至少一個具有至少一個C=N雙鍵之環及至少一個橋頭氮原子之多官能環脂族亞胺。在一些實施例中，含氮 鹼係含有至少一個磷-氮雙鍵(P=N)，較佳地係式R1R2P=NR3之多官能有機膦腈。在各式中，R1、R2、及R3中之至少一者獨立地係氮雜烴基，且任何其餘R1、R2、及R3獨立地係(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、或(C7-C30)芳烷基；或R1、R2、及R3中之一者獨立地係氮雜(C1-C30)烷基、氮雜(C3-C30)環烷基、或氮雜(C7-C30)芳烷基且R1、R2、及R3中之其他兩者鍵結在一起以形成(C1-C30)伸烷基；或R1、R2、及R3中之一者獨立地係(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、或(C7-C30)芳烷基且R1、R2、及R3中之其他兩者鍵結在一起以形成氮雜(C1-C30)伸烷基。在一些實施例中，R3獨立地係(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、或(C7-C30)芳烷基且R1及R2鍵結在一起以形成-R1-R2-，該-R1-R2-係氮雜(C1-C30)伸烷基；或R1獨立地係(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、或(C7-C30)芳烷基且R2及R3鍵結在一起以形成-R2-R3-，該-R2-R3-係氮雜(C1-C30)伸烷基；或R2獨立地係(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、或(C7-C30)芳烷基且R1及R3鍵結在一起以形成-R1-R3-，該-R1-R3-為氮雜(C1-C30)伸烷基。在一些實施例中，R1、R2、及R3中之一者獨立地係氮雜(C1-C30)烷基；或R3獨立地係氮雜(C1-C30)烷基且R1及R2鍵結在一起以形成-R1-R2-，該-R1-R2-係(C1-C30)伸烷基；或R1獨立地係氮雜(C1-C30)烷基且R2及R3鍵結在一起以形成-R2-R3-，該-R2-R3-係(C1-C30)伸烷基；或R2獨立地係氮雜(C1-C30)烷基且R1及R3鍵結在一起以形成-R1-R3-，該-R1-R3-係(C1-C30)伸烷基。
用語「氮雜烴基(azahydrocarbyl)」意謂氮原子已在形式上置換在相應烴基中之C-H基團，該相應烴基係氮雜字首進行修飾之烴基(例如，在烷基、環烷基、及芳烷基中之C-H基團分別由在氮雜烷基、氮雜環烷基、及氮雜芳烷基中之N置換)。氮雜烴基可未經取代或經取代，如早先 的烷基取代所述。未經取代之氮雜烴基由C、H、及N原子組成。
氮雜(C1-C30)烷基之實例係氮雜(C21-C30)烷基、氮雜(C11-C20)烷基、氮雜(C1-C10)烷基、氮雜(C1-C7)烷基、氮雜(C2-C7)烷基、胺基甲基、胺基乙基、甲基胺基乙基、丁基胺基乙基、及戊基胺基。氮雜(C3-C30)環烷基之實例係氮雜(C21-C30)環烷基、氮雜(C11-C20)環烷基、氮雜(C3-C10)環烷基、氮雜(C3-C7)環烷基、氮雜(C5-C7)環烷基、氮丙啶-1-基、氮丙啶-2-基、氮雜環丁烷(aziridin)-1-基、氮雜環丁烷-3-基、吡咯啶基、哌啶基、及嗎福林基。氮雜(C7-C30)芳烷基之實例係氮雜(C21-C30)芳烷基、氮雜(C11-C20)芳烷基、氮雜(C7-C10)芳烷基、氮雜(C7-C8)芳烷基、1-萘基甲基胺基、1-萘基胺基甲基、苄基胺基、及2-苯基胺基乙基。氮雜(C1-C30)伸烷基之實例係氮雜(C21-C30)伸烷基、氮雜(C11-C20)伸烷基、氮雜(C1-C10)伸烷基、氮雜(C2-C10)伸烷基、氮雜(C2-C7)伸烷基、氮雜(C3-C7)伸烷基、-N(H)-、胺基伸乙基(-NHCH2CH2-)、2-氮雜伸丙基(-CH2NHCH2-)、2-甲基氮雜伸丙基(-CH2N(CH3)CH2-)、1-氮雜伸丁基(-NHCH2CH2CH2-)、2-氮雜伸丁基(-CH2NHCH2CH2-)、3-氮雜伸己基(-CH2CH2NHCH2CH2CH2-)、及4-氮雜伸庚基(-CH2CH2CH2NHCH2CH2CH2-)。在一些實施例中，氮雜(C1-C30)烷基、氮雜(C3-C30)環烷基、氮雜(C7-C30)芳烷基、及氮雜(C2-C30)伸烷基中之至少一者獨立地可如上文所述如上文所述經取代；或者，氮雜(C1-C30)烷基、氮雜(C3-C30)環烷基、氮雜(C7-C30)芳烷基、及氮雜(C2-C30)伸烷基之各者未經取代。
(C1-C30)烷基之實例係(C21-C30)烷基、(C11-C20)烷基、(C1-C10)烷基、(C1-C7)烷基、(C2-C7)烷基、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、及庚基。(C3-C30)環烷基之實例係(C21-C30)環烷基、(C11-C20)環烷基、(C3-C10)環烷 基、(C3-C7)環烷基、(C5-C7)環烷基、環丙基、環丁基、環戊基、環己基、及環庚基。(C7-C30)芳烷基之實例係(C21-C30)芳烷基、(C11-C20)芳烷基、(C7-C10)芳烷基、(C7-C8)芳烷基、1-萘基甲基、2-萘基甲基、苄基、及2-苯基乙基。(C1-C30)伸烷基之實例為(C21-C30)伸烷基、(C11-C20)伸烷基、(C1-C10)伸烷基、(C2-C10)伸烷基、(C2-C7)伸烷基、(C3-C7)伸烷基、亞甲基(-CH2-)、伸乙基(-CH2CH2-)、伸丙基(-CH2CH2CH2-)、1-甲基伸乙基(-CH(CH3)CH2-)、伸丁基(-CH2CH2CH2CH2-)、2-甲基伸丙基(-CH2CH(CH3)CH2-)、伸戊基(-CH2CH2CH2CH2CH2-)、伸己基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-)、及伸庚基(-CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-)。在一些實施例中，(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、(C7-C30)芳烷基、及(C2-C30)伸烷基中之至少一者獨立地可如上文所述經取代；或者，(C1-C30)烷基、(C3-C30)環烷基、(C7-C30)芳烷基、及(C2-C30)伸烷基之各者未經取代。
可用於處理顆粒固體而獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子之含氮鹼亦包括下列通式之含氮鹼： 其中X係CH2或NR1，其中各R1獨立地係氫、或烷基、或兩個R1基團可一起形成-(CH2)p-基團；下標n係1、2、或3；且下標p係為1、2、或3。在一些實施例中，n及p中之至少一者係2或3。在一些實施例中，X為CH2或NR1，其中各R1係氫或兩個R1基團可形成-(CH2)p-基團；下標n係1、2、或3；且下標p為1、2、或3。在一些實施例中，n及p中之至少一者係2或3。在一些實施例中，X係NR1。當X係NR1時，該通式係每個分子之多官能胺 具有兩個鹼性氮原子之多官能胺的一個態樣。這類含氮鹼之實例吡咯啶、哌啶、哌、啶、及具有以下結構之1,4-二氮雜雙環[2.2.2]辛烷(DABCO)：
作為多官能胺之態樣且可用於處理顆粒固體而獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子之其他含氮鹼(例如含氮超強鹼)亦包括係下列通式之環脂族亞胺的含氮鹼： 其中X係CH2或NR，其中R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。這類化合物為所謂的受阻胺鹼之實例。在一些實施例中，X係CH2。當X係CH2時，該通式係每個分子之多官能胺具有兩個鹼性氮原子之多官能胺(環狀脒)的一個態樣。在一些實施例中，X係NR。當X係NR時，該通式係每個分子之多官能胺具有三個鹼性氮原子之多官能胺的一個態樣。這類含氮鹼係稍後所述之含氮超強鹼之實例。這類受阻胺鹼之實例包括1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU；當X係CH2時；且n係3)；1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD；當X係NR時；R係氫；且n係2)；7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD；當X係NR時；R係CH3；且n係2)；及1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN；當X係CH2時；且n係1)。
作為多官能胺之態樣且可用於處理顆粒固體而獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子之又其他含氮鹼亦包括下列通式之含氮鹼： 其中各R’獨立地係氫或烷基。這類鹼之實例包括雙哌啶(bispidine)，當兩個R’基團均係氫時。該通式係每個分子之多官能胺具有兩個鹼性氮原子之多官能胺的一個態樣。
作為多官能胺之態樣，且可用於處理顆粒固體且獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子之再其他含氮鹼亦包括下列通式之含氮鹼(胍)： 其中各R’獨立地係氫或烷基；且其中R”係氫或烷基。該通式係每個分子之多官能胺具有兩個鹼性氮原子之多官能胺的一個態樣。在一些實施例中，各R’係CH3且R”係氫。例如，2-三級丁基-1,1,3,3-四甲基胍。
作為多官能胺之態樣，且可用於處理顆粒固體而獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子之再其他含氮鹼亦包括下列通式之含磷化合物： 該等通式係每個分子之多官能胺具有四或更多個鹼性氮原子之多官能胺的態樣。
作為多官能胺之態樣，且可用於處理顆粒固體而獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子之再其他含氮鹼亦包括脒、1,5,7-三氮雜雙環(4.4.0)癸-5-烯、7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環(4.4.0)癸-5-烯、1,5-二氮雜雙環(4.3.0)壬-5-烯、3,3,6,9,9-五甲基-2,10-二氮雜雙環-(4.4.0)癸-1-烯、及N,N,N'N'-四甲基-1,8-萘二胺。參見例如美國專利第7,504,442號，其以引用方式併入本文中，如同完全在此闡明一般。關於額外多官能胺型含氮鹼，諸如可用於處理顆粒固體且獲得具有包含經設置於其上的有效量之含氮鹼之顆粒固體的經處理粒子，及有時稱作「超強鹼 (superbase)」之額外胍、脒、及膦腈，亦參見Superbases for Organic Synthesis：Guanidines,Amidines,Phosphazenes and Related Organocatalysts(Tsutomu Ishikawa ed；2009)。
IUPAC定義「超強鹼(superbase)」為具有非常高鹼度之化合物，諸如二異丙基胺基鋰(The Gold Book,International Union of Pure and Applied Chemistry)。如本文所述的用語，用語「超強鹼(superbase)」意謂具有大於200℃之沸點(b.p.)及在乙腈中>24之對數酸解離常數(pKa)的含氮鹼。或者，在水中pKa12.0。在一些實施例中，pKa25(乙腈)、或者pKa25(乙腈)、或者pKa26(乙腈)、或者pKa27(乙腈)、或者pKa28(乙腈)、或者pKa29(乙腈)、或者pKa30(乙腈)；且在一些實施例中，pKa<40(乙腈)、或者pKa<36(乙腈)、或者pKa<30(乙腈)。在一些實施例中，b.p.>200℃、或者>230℃、或者>240℃、或者>250℃、或者>259℃；且在一些實施例中，沸點亦<400℃、或者<350℃、或者<300℃、或者<290℃、或者<280℃、或者<270℃。簡言之，超強鹼在本文中可稱作「含氮超強鹼(nitrogen-containing superbase)」。
在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮超強鹼係下列之至少一者：含有至少一個碳-氮雙鍵(C=N)之多官能有機亞胺；式R1R2C=NR3之多官能有機亞胺中的至少一者，其中R1、R2、及R3如上文所定義；脒的至少一者；下列通式之胍中的至少一者： 其中R'及R"係如上文所定義；含有至少一個具有至少一個C=N雙鍵之環的 多官能環脂族亞胺中之至少一者；含有至少一個具有至少一個C=N雙鍵之環及至少一個橋頭氮原子的多官能環脂族亞胺中之至少一者；或下列通式之環脂族亞胺中的至少一者： 其中X及下標n係如上文所定義。在一些實施例中，含氮超強鹼係含有至少一個碳-氮雙鍵(C=N)之多官能有機亞胺；或者，含氮超強鹼係式R1R2C=NR3之多官能有機亞胺，其中R1、R2、及R3如上文所定義；或者，含氮超強鹼係脒；或者，含氮超強鹼係以上通式之胍，其中R'及R"如上文所定義；或者，含氮超強鹼係含有至少一個具有至少一個C=N雙鍵之環的多官能環脂族亞胺；或者，含氮超強鹼係含有至少一個具有至少一個C=N雙鍵之環及至少一個橋頭氮原子的多官能環脂族亞胺；或者，含氮超強鹼係以上通式之環脂族亞胺，其中X及下標n如上文所定義。
在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼(例如含氮超強鹼)係下列之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係DBU、TBD、TMG、及DBN中之至少一者；或者，DBU、TBD、TMG、及MTBD中之至少一者；或者，DBU、TBD、DBN、及MTBD中之至少一者；或者，DBU、TBD、TMG、DBN、及MTBD中之至少一者；或者，DBU、TMG、DBN、及MTBD中之至少一者；或者，TBD、TMG、DBN、及MTBD 中之至少一者。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係TMG中之至少一者。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係DBU、TBD、DBN、及MTBD中之至少一者。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係DBU及DBN中之至少一者。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係TBD及MTBD中之至少一者。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係DBU及TBD中之至少一者；或者，DBU中之至少一者；或者，DBU及TMG中之至少一者；或者，DBU及DBN中之至少一者；或者，DBU及MTBD中之至少一者。在一些實施例中，用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼係DBN及TBD中之至少一者；或者，DBN中之至少一者；或者，DBN及TMG中之至少一者；或者，DBN及MTBD中之至少一者。在一些實施例中，含氮鹼係DBU及DBN中之至少一者。
與相同但缺乏或不含含氮超強鹼之非本發明組成物相比，以有效量使用之含氮超強鹼增強了縮合可固化聚矽氧組成物之固化的固化速度。例如，與相同但缺乏或不含任何含氮鹼之非本發明組成物相比或與相同但具有非超強鹼之含氮鹼(諸如非環飽和胺)的組成物相比，以有效量使用之含氮超強鹼增強了縮合可固化聚矽氧組成物之固化的固化速度。非超強鹼之這類非環飽和胺之實例為丁基胺、二辛基胺、及三己基胺。不受理論束縛，咸信縮合可固化聚矽氧組成物之固化的固化速度藉由含氮超強鹼增強，該含氮超強鹼以有效量使用且作用於實質上中和、或者中和經處理粒子中之在顆粒固體的表面上之酸性官能基。亦咸信當有效量包含額外 量(經測量之額外量)之相同含氮超強鹼時、或當有效量包含經測量之額外量的用作在縮合可固化聚矽氧組成物中之縮合催化劑的不同含氮超強鹼時，縮合可固化聚矽氧組成物之固化的固化速度甚至進一步地增強。縮合可固化聚矽氧組成物之固化的固化速度之增強可能係歸因於在非超強鹼之含氮鹼中沒有發現到的含氮超強鹼之一或多種特徵。此等特徵之實例包括在諸如乙腈之有機溶劑中的強鹼度、高的解吸附溫度、低揮發性、在有機矽氧烷中之高溶解度、及在縮合固化反應中之高催化活性。在諸如乙腈之有機溶劑中的高鹼度可以係主要因素，而高溫解吸附及/或低揮發性連同高催化活性可能有助於以補充方式增強固化速度。然而，固化速度並未增強過多使得縮合可固化聚矽氧組成物在開始固化且變得過黏之前，無法流經待封裝之物體且覆蓋該物體，諸如IC或LED。例如，含氮超強鹼之有效量並未過大使得其在縮合可固化聚矽氧組成物中之濃度引起該組成物固化且經歷伴隨之過早流變變化，其阻止了該組成物完全地封裝IC或LED。
除了使用有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)對流變及固化速度進行的初步控制以外，在一些實施例中，可調節含氮鹼之次級因素而逼近縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到tan δ=1之時間。這類含氮鹼之次級因素之實例係其鹼度、其解吸附特徵、其揮發性或蒸氣壓力、其在有機矽氧烷中之溶解度、及/或其在縮合可固化聚矽氧組成物之縮合固化中的催化活性。在一些實施例中，含氮超強鹼在諸如乙腈之有機溶劑中具有高鹼度。在諸如乙腈之有機溶劑中的高鹼度係含氮鹼之特徵，該等含氮鹼提供與在顆粒固體之表面上的酸性官能基及與在縮合可固化聚矽氧組成物中之有機矽氧烷成分上的SiOH基團及/或在該組成物之固化之固化產物的聚 矽氧基質中的SiOH基團之強鍵結。為了藉由其鹼度表徵含氮鹼，測量其共軛酸形式之酸度係便利的，尤其單質子化含氮鹼之酸度。例如，若含氮超強鹼係1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)，則其之單質子化共軛酸形式係[(DBU)-H]+。所有其他情形皆均等時，含氮鹼(含氮超強鹼)之鹼度愈強，其之共軛酸形式之酸度愈弱，且反之亦然。共軛酸形式之酸度可以方便地表述為其pKa。共軛酸形式之pKa愈高，則共軛酸形式之酸度愈弱且含氮鹼(含氮超強鹼)之鹼度愈強。儘管pKa最常在水中測量，但最佳地說明含氮超強鹼之鹼度的pKa在更密切地相似藉由用於本方法或組成物中之含氮鹼(含氮超強鹼)經歷的環境之溶劑中測量。諸如乙腈之有機溶劑係適合用於此的。在一些實施例中，含氮超強鹼之共軛酸形式具有之pKa20(乙腈)、或者pKa21(乙腈)、或者pKa21(乙腈)、或者pKa22(乙腈)、或者pKa23(乙腈)、或者pKa24(乙腈)、或者pKa25(乙腈)、或者pKa<40(乙腈)、或者pKa36(乙腈)、或者pKa30(乙腈)。或者，在水中pKa12.0。
除了具有高鹼度之外，或者或另外而言，含氮超強鹼不會在低於120℃，或者低於150℃，或者低於180℃，或者低於200℃之溫度下自經分離之經處理顆粒固體(例如自經加工之經處理粒子)解吸附。低解吸附有利於使含氮超強鹼在縮合可固化聚矽氧組成物中保持鍵結於顆粒固體的表面，尤其在其之固化期間，該固化通常在120℃或更高之固化溫度下進行。
除了具有在諸如乙腈之有機溶劑中之高鹼度且具有高解吸附溫度，或者或另外而言，含氮超強鹼具有低揮發性。低揮發性有利於使 含氮超強鹼在縮合可固化聚矽氧組成物之固化期間保持於其中，該固化通常在120℃或更高之固化溫度下進行。揮發性與含氮超強鹼之蒸氣壓力或沸點有關。在一些實施例中，含氮超強鹼具有之沸點(b.p.)>200℃、或者>230℃、或者>240℃、或者>250℃、或者>259℃；且在一些實施例中，沸點亦<400℃、或者<350℃、或者<300℃、或者<290℃、或者<280℃、或者<270℃。
除了具有高解吸附溫度、在諸如乙腈之有機溶劑中的高鹼度，或者或另外而言，含氮超強鹼亦可能具有在有機矽氧烷中之適當溶解度。適當溶解度有利於使含氮超強鹼在縮合可固化聚矽氧組成物之固化期間保持與其之有機矽氧烷成分緊密接觸且與由此製備之固化產物的聚矽氧基質緊密接觸。若含氮超強鹼在縮合可固化聚矽氧組成物之有機矽氧烷成分之一或多者中或在其之固化之固化產物的聚矽氧基質中可部分混溶或可混溶，則含氮超強鹼之溶解度係適當的。
除了具有高解吸附溫度、在諸如乙腈之有機溶劑中的高鹼度、低揮發性、及適當溶解度，或者或另外而言，含氮超強鹼亦可具有用於催化縮合可固化聚矽氧組成物之縮合固化的高縮合催化活性。若縮合可固化聚矽氧組成物在上文所述之時間區段中固化至tan δ=1，則縮合催化活性係高的。
在諸如乙腈之有機溶劑中具有高鹼度之以有效量使用的含氮鹼相對於並非如此之含氮鹼之優勢及益處，可藉由比較本發明實例中超強鹼DBU之效能與比較性實例中非超強鹼二辛基胺(DOA)之效能來說明。DBU之共軛酸的單質子化形式具有之pKa>24(乙腈)，而DOA之共軛酸 的單質子化形式具有pKa 18.8(乙腈)，因此在乙腈中，DBU有利地較DOA更鹼，更鹼的程度大於五個數量級。該比較可能涉及比較不同的縮合可固化聚矽氧組成物之固化速率，其中在一種這類本發明組成物中DBU，以各別之量，用作經處理粒子中之處理劑及縮合催化劑；而在第一比較性組成物中DOA用作在經處理粒子中之處理劑，該DOA在該經處理粒子用於第一比較性組成物中之前已首先自DOA處理程序分離，而DBU則用作縮合催化劑。如稍後在實例14(表5)中所示，在實例14a至14e中，當DBU亦用作之縮合催化劑時，DBU作為含氮超強鹼來處理磷光體相比於，當DBU用作第一比較性組成物中之縮合催化劑時，DOA作為含氮鹼來處理磷光體，如稍後在實例15a至15b(表6)中所示，DBU作為含氮超強鹼來處理磷光體之表現顯著較DOA更佳。亦即，當DBU用作本發明組成物中之磷光體處理劑及縮合催化劑兩者時(實例14a至14e(表5))，如測量縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下達到tan δ=1之個別時間所顯示，其增加了固化速度。但當在第一比較性組成物中DOA用作磷光體處理劑且DBU用作縮合催化劑時，縮合可固化聚矽氧組成物並不固化。
不希望受理論束縛，咸信DBU快速地自經DOA處理之磷光體粒子置換DOA以給出原位產生的經DBU處理之磷光體粒子及作為(欠佳的)縮合催化劑之DOA。由使用未經處理磷光體及作為縮合催化劑之DBU的第二比較性組成物將預期類似結果，其中將預期DBU原位鍵結於未經處理磷光體粒子，藉此使第二比較性組成物不可固化，或至少相比第三比較性組成物較慢固化(亦即，具有較慢固化速度)，第三比較性組成物與第二比較性組成物相同，除了第三比較性組成物缺乏(不含)磷光體。亦即， 未經處理磷光體在包括作為縮合催化劑的DBU之縮合可固化聚矽氧組成物中之原位處理失敗，因為未經處理磷光體會有效地毒化催化劑且該組成物並不固化，或至少相對於無未經處理磷光體之組成物固化會受到抑制。基於由高鹼度胺DBU得到之結果，亦預期諸如TBD、MTBD、TMG、及DBN之其他高鹼度胺在用作磷光體處理劑及縮合催化劑兩者時，相比諸如二辛基胺(DOA)之較低鹼度胺在與作為縮合催化劑之TBD、MTBD、TMG、及DBN用作磷光體處理劑聯合使用時，依據如藉由相同方法所測量之增加的固化速度表現會顯著更佳。
用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼(例如含氮超強鹼)可以係前述含氮鹼中之任一者，或其任何二或更多者之組合。具有上文所繪製結構之含氮鹼不限於所繪製之構形異構物，而包括其任何構形異構物(例如，順式及反式異構物、船式及椅式異構體、及類似者)。
用於處理顆粒固體而獲得經處理粒子之含氮鹼(例如含氮超強鹼)可以相對於每公克用於製備經處理粒子之未經處理顆粒，1微克(μg)至3,000μg含氮鹼；或者，相對於每公克所用之未經處理顆粒固體，5μg至2,000μg含氮鹼；或者，相對於每公克所用之未經處理顆粒固體，10μg至1,000μg含氮鹼之濃度(負載)處於經處理粒子中。未經處理顆粒固體可以係未經處理顆粒填料、或者未經處理磷光體。
在一些實施例中，縮合可固化聚矽氧組成物包含經處理粒子，該等粒子包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之顆粒固體。顆粒固體能夠吸收含氮鹼。顆粒固體可在其之表面上具有酸性部位。經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)可鍵結於在顆粒固體之表面 上的該等酸性部位，諸如經由酸-鹼反應，諸如氫陽離子(質子)交換反應或路易斯酸-路易斯鹼鍵結。顆粒固體係顆粒填料及顆粒磷光體中之至少一者。顆粒填料在至少一種特徵方面不同於顆粒磷光體，該至少一種特徵諸如組成、作用為磷光體之能力、粒徑、負載、及類似者。「磷光體(phosphor)」係一種類型之波長轉換器，其在第一波長下吸收光，且在不同於第一波長之第二波長下回應性地發射光。例如，釹摻雜之釔-鋁-石榴石(Nd：YAG)磷光體，當曝露於白光或除黃光外之一部分白光時，將回應性地發射黃光。如本文中所使用，顆粒填料意謂除顆粒磷光體外之任何精細分散的有機或無機固體。適用於縮合可固化聚矽氧組成物之顆粒填料的實例包括搖變填料、強化填料、傳導性填料(導熱及/或導電)、顏料(非磷光體)、及擴充填料(extending filler)。顆粒填料或顆粒磷光體可以係任何合適之顆粒填料或顆粒磷光體，包括奈米顆粒填料或奈米顆粒磷光體(例如，具有自大於0nm至小於約50nm；或者約5nm至小於約20nm；或者約5nm至小於約10nm；或者約1nm至小於約5nm之最大尺寸或平均最大尺寸的奈米顆粒填料或奈米顆粒磷光體)。
經處理粒子可以基於縮合可固化聚矽氧組成物之總重量介於自約0.1%至<100%，例如自約2%至<100%、或者自約1%至約60%、或者自3%至約60%、或者自5%至約60%、或者自10%至約60%、或者自15%至約60%、或者自20%至約60%、或者自約25%至約60%、或者自約30%至約60%、或者約自40%至約60%、或者自約50%至約60%、或者自約25%至約50%、或者約自25%至約40%、或者自約25%至約30%、或者自約30%至約40%、或者自約30%至約50%、或者自約40%至約50%之範圍內之量(負 載)存在於縮合可固化聚矽氧組成物中。在一些實施例中，經處理粒子以使縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需的時間相比於包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理粒子(亦即，不含含氮鹼之粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需的時間有效減少至少20秒、或者至少30秒、或者至少1分鐘、或者至少10分鐘、或者至少10%、或者至少50%、或者至少60%的量存在於縮合可固化聚矽氧組成物中。縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到tan δ值=1所必需的時間減少愈多，含氮鹼(例如含氮超強鹼)對固化縮合可固化聚矽氧組成物以給出固化產物之固化速度的有利增強愈大。
用於獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之顆粒/奈米顆粒填料的經處理粒子之合適顆粒/奈米顆粒填料之實例包括包含鋁、鈦、鋯、鐵、鉭、矽、鋅之金屬氧化物、及包括包含鋇、鈦、及鍶(例如鋇及鈦及鍶及鈦)的金屬氧化物之混合金屬氧化物之顆粒/奈米顆粒填料。在一些實施例中，合適之顆粒/奈米顆粒填料包含SiO2、TiO2、Al2O3、ZrO2、BaTiO3、Ta2O5、Fe2O3、ZnO、及SrTiO3中之至少一者。合適之顆粒/奈米顆粒填料亦包括發煙顆粒/奈米顆粒填料氧化物，諸如發煙Al2O3。在一些實施例中，顆粒/奈米顆粒填料包含TiO2、SiO2、ZnO、ZrO2、及Al2O3中之至少一者。在其他實施例中，合適之顆粒/奈米顆粒填料包含氮化物，諸如AlN、Si3N4、及BN。在一些實施例中，前述填料之特徵在於具有表面羥基，該等羥基係酸性的。例如，空氣中的水分可能與填料之過渡金屬氧化物或矽氧化物反應以給出酸性MF-OH基團，其中MF表示具有過渡金屬或Si(例如Si、Ti、Al、Zr、Ba、Ta、Fe、Zn、或Sr)之填料的過渡金屬或Si。
用於獲得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之顆粒/奈米顆粒磷光體的經處理粒子之合適顆粒/奈米顆粒磷光體之實例包括包含鈰摻雜磷光體、鋁酸鹽磷光體、矽酸鹽磷光體、石榴石磷光體、及氮化物磷光體中至少一者之顆粒/奈米顆粒磷光體。此等類型之磷光體係所屬技術領域中已知的且通常可購自例如Intematix Corp.,Freemont,CA。或者或另外而言，顆粒/奈米顆粒磷光體可係有色的，其中顏色係紅色、橙色、黃色、綠色、藍色、靛藍、或紫色；或者，顏色係橙色、黃色、綠色、藍色、靛藍、或紫色；或者，顏色係紅色；或者，顏色係黃色；或者，顏色係綠色；或者，顏色係藍色；或者，顏色係靛藍；或者，顏色係紫色；或者，顏色係青色。在一些實施例中，前述磷光體之特徵在於具有表面羥基，該等羥基係酸性的。例如，空氣中的水分可與合適磷光體之過渡金屬氧化物反應以給出酸性MP-OH基團，其中MP表示磷光體之過渡金屬(例如Ce、Y、Al、Zn、Cd、Ag、Cu、Eu、Mg、Mn、Fe、Co、As、Gd、Tb、Ga、In、B、Pb、W、Sr、La、Ge、Sn、Sb、或Tl)。
合適之顆粒/奈米顆粒磷光體之實例包含下列至少一者：Ce：YAG；Zn2SiO4：Mn(Willemite)；ZnS：Ag+(Zn,Cd)S：Ag；ZnS：Ag+ZnS：Cu+Y2O2S：Eu；ZnO：Zn；KCl；ZnS：Ag,Cl或ZnS：Zn；(KF,MgF2)：Mn；(Zn,Cd)S：Ag或(Zn,Cd)S：Cu；Y2O2S：Eu+Fe2O3,ZnS：Cu,Al；ZnS：Ag+Co/Al2O3；(KF,MgF2)：Mn；(Zn,Cd)S：Cu,Cl；ZnS：Cu或ZnS：Cu,Ag；MgF2：Mn；(Zn,Mg)F2：Mn；Zn2SiO4：Mn,As；ZnS：Ag+(Zn,Cd)S：Cu；Gd2O2S：Tb；Y2O2S：Tb；Y3Al5O12：Ce；Y2SiO5：Ce；Y3Al5O12：Tb；ZnS：Ag,Al；ZnS：Ag；ZnS：Cu,Al或ZnS：Cu,Au,Al；(Zn,Cd)S：Cu,Cl+(Zn,Cd)S：Ag,Cl；Y2SiO5：Tb；Y2OS：Tb；Y3(Al,Ga)5O12：Ce； Y3(Al,Ga)5O12：Tb；InBO3：Tb；InBO3：Eu；InBO3：Tb+InBO3：Eu；InBO3：Tb+InBO3：Eu+ZnS：Ag；(Ba,Eu)Mg2Al16O27；(Ce,Tb)MgAl11O19；BaMgAl10O17：Eu,Mn；BaMg2Al16O27：Eu(II)；BaMgAl10O17：Eu,Mn；BaMg2Al16O27：Eu(II),Mn(II)；Ce0.67Tb0.33MgAl11O19：Ce.Tb；Zn2SiO4：Mn,Sb2O3；CaSiO3：Pb,Mn；CaWO4(鎢酸鈣礦)；CaWO4：Pb；MgWO4；(Sr,Eu,Ba,Ca)5(PO4)3Cl；Sr5Cl(PO4)3：Eu(II)；(Ca,Sr,Ba)3(PO4)2Cl2：Eu；(Sr,Ca,Ba)10(PO4)6Cl2：Eu；Sr2P2O7：Sn(II)；Sr6P5BO20：Eu；Ca5F(PO4)3：Sb；(Ba,Ti)2P2O7：Ti；3Sr3(PO4)2.SrF2：Sb,Mn；Sr5F(PO4)3：Sb,Mn；Sr5F(PO4)3：Sb,Mn；LaPO4：Ce.Tb；(La,Ce,Tb)PO4；(La,Ce,Tb)PO4：Ce,Tb；Ca3(PO4)2.CaF2：Ce,Mn；(Ca,Zn,Mg)3(PO4)2：Sn；(Zn,Sr)3(PO4)2：Mn；(Sr,Mg)3(PO4)2：Sn；(Sr,Mg)3(PO4)2：Sn(II)；Ca5F(PO4)3：Sb,Mn；Ca5(F,Cl)(PO4)3：Sb,Mn；(Y,Eu)2O3；Y2O3：Eu(III)；Mg4(F)GeO6：Mn；Mg4(F)(Ge,Sn)O6：Mn；Y(P,V)O4：Eu；YVO4：Eu；Y2O2S：Eu；3.5MgO．0.5 MgF2．GeO2：Mn；Mg5As2O11：Mn；SrAl2O7：Pb；LaMgAl11O19：Ce；LaPO4：Ce；SrAl12O19：Ce；BaSi2O5：Pb；SrFB2O3：Eu(II)；SrB4O7：Eu；SR2MgSi2O7：Pb；MgGa2O4：Mn(II)；Gd2O2S：Tb；Gd2O2S：Eu；Gd2O2S：Pr；Gd2O2S：Pr,Ce,F；Y2O2S：Tb；Y2O2S：Eu；Y2O2S：Pr；Zn(0.5)Cd(0.4)S：Ag；Zn(0.4)Cd(0.6)S：Ag；CdWO4；CaWO4；MgWO4；Y2SiO5：Ce；YAlO3：Ce；Y3Al5O12：Ce；Y3(Al,Ga)5O12：Ce；CdS：In；ZnO：Ga；ZnO：Zn；(Zn,Cd)S：Cu,Al；ZnS：Cu,Al,Au；ZnCdS：Ag,Cu；ZnS：Ag；蔥，EJ-212，Zn2SiO4：Mn；ZnS：Cu；NaI：Tl；CsI：Tl；LiF/ZnS：Ag；LiF/ZnSCu,Al,Au；及氮化物，諸如LaAl(Si6Al3)N7O3：Ce3+；Ca0.898Ce0.068Si9Al3ON15；La4.9Ce0.1Si3O12N；La0.96Ce0.04SiO2N；La2.82Ce0.18Si8O4N11；(Ca,Sr,Ba)Si2O2N2：Eu2+；(Sr,Ba)YSi4N7：Eu2+；(Ca,Sr,Ba)2Si5N8：Eu2+；(Sr,Ca)AlSiN3：Eu2+，及類似者。在一些實施例中，前述 磷光體之特徵在於表面羥基，諸如酸性MP-OH基團，其中M表示其之合適過渡金屬。例如，在磷光體Ce：YAG中，YAG為釔鋁石榴石(Y3Al5O12)且MP可以係鈰(Ce)、釔(Y)、或鋁(Al)。
在一些實施例中，縮合可固化聚矽氧組成物進一步包含縮合催化劑。在一些實施例中，縮合催化劑可選自所屬技術領域中已知的任何催化劑以實現縮合可固化有機組成物之縮合固化。在一些實施例中，縮合催化劑可以選自所屬技術領域中已知的任何催化劑以實現有機矽氧烷之縮合固化。縮合催化劑可以係可用於促進鍵結於矽之羥(矽醇)基之縮合反應以形成Si-O-Si鍵聯(及副產物水分子)以給出縮合固化產物之任何化學實體或分子。
合適之縮合催化劑的實例包括本文所述之含氮鹼(例如含氮超強鹼)及鉛、錫、鈦、鋅、及鐵之錯合物，諸如多種錫或鈦催化劑。其他實例包括其他鹼性化合物，諸如氫氧化三甲基苄基銨、氫氧化四甲基銨；及含有金屬之化合物，諸如鈦酸四異丙酯、鈦酸四丁酯、乙醯丙酮酸鈦、三異丁醇鋁、三異丙醇鋁、四(乙醯丙酮基)鋯、四丁酸鋯、辛酸鈷、乙醯丙酮基鈷、乙醯丙酮基鐵、乙醯丙酮基錫、辛酸二丁基錫、月桂酸二丁基錫、辛酸鋅、苯甲酸鋅、對三級丁基苯甲酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、磷酸鋁、及三異丙醇鋁；有機鋁螯合物，諸如三乙醯丙酮酸鋁及雙乙醯乙酸乙酯單乙醯丙酮酸鋁；及有機鈦螯合物，諸如二異丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鈦、及二異丙氧基雙(乙醯乙酸乙酯)鈦。
在一些實施例中，縮合催化劑包括辛酸鋅、苯甲酸鋅、對三級丁基苯甲酸鋅、月桂酸鋅、硬脂酸鋅、磷酸鋁、及三異丙醇鋁。參見， 例如，美國專利號8,193,269，其全部揭示以引用方式併入，如同完全在此闡明一般。縮合催化劑之其他實例包括但不限於鋁醇鹽、銻醇鹽、鋇醇鹽、硼醇鹽、鈣醇鹽、鈰醇鹽、鉺醇鹽、鎵醇鹽、矽醇鹽、鍺醇鹽、鉿醇鹽、銦醇鹽、鐵醇鹽、鑭醇鹽、鎂醇鹽、釹醇鹽、釤醇鹽、鍶醇鹽、鉭醇鹽、鈦醇鹽、錫醇鹽、釩醇鹽氧化物、釔醇鹽、鋅醇鹽、鋯醇鹽、鈦或鋯化合物，尤其鈦及鋯醇鹽，及以上醇鹽之螯合物及寡聚縮合物(oligocondensate)及縮聚物(polycondensate)、二乙酸二烷基錫、辛酸錫(II)、二烷基錫二醯化物、二烷基錫氧化物及雙金屬醇鹽。雙金屬醇鹽係含有特定比率之兩種不同金屬的醇鹽。在一些實施例中，縮合催化劑包括四乙醇鈦、四丙醇鈦、四異丙醇鈦、四丁醇鈦、四異辛醇鈦、異丙醇三硬脂醯醇鈦、三異丙醇硬脂醯醇鈦、二異丙醇二硬脂醯醇鈦、四丙醇鋯、四異丙醇鋯、四丁醇鋯。參見，例如，美國專利號7,005,460，其全部揭示以引用方式併入，如同完全在此闡明一般。另外，縮合催化劑包括鈦酸酯、鋯酸酯及鉿酸酯如DE 4427528 C2及EP 0 639 622 B1中所描述，兩者以引用方式併入，如同完全在此闡明一般。
在一些實施例中，縮合催化劑獨立地係含氮鹼(例如含氮超強鹼)。在一些實施例中，含氮鹼及縮合催化劑係相同含氮鹼(例如含氮超強鹼)化合物(例如縮合催化劑及用於處理顆粒固體且製備經處理粒子之含氮鹼均係DBU)。在其他實施例中，縮合催化劑及用於處理顆粒固體且製備經處理粒子之含氮鹼係不同含氮鹼(例如含氮超強鹼)化合物(例如縮合催化劑係DBU而用於處理顆粒固體且製備經處理粒子之含氮鹼係DBN，或縮合催化劑係DBN且用於處理顆粒固體且製備經處理粒子之含氮鹼係 DBU)。在一些實施例中，含氮鹼(例如含氮超強鹼)及縮合催化劑係相同化合物(例如各係DBU)。當縮合催化劑係含氮鹼(例如含氮超強鹼)之實施例時，縮合可固化聚矽氧組成物獨立地含有第一量之該縮合催化劑及第二量之用於處理顆粒固體的含氮鹼(例如含氮超強鹼)。第一量之該縮合催化劑足以催化組成物的縮合固化且第二量之用於處理顆粒固體的含氮鹼(例如含氮超強鹼)足以處理顆粒固體，例如使得在固化該組成物時，達到tan δ=1之時間減少。
縮合可固化聚矽氧組成物中縮合催化劑之量可變化且並非限制性的。在一些實施例中，縮合催化劑之量係用於促進(增強)縮合可固化聚矽氧組成物之縮合反應或固化的催化有效量。催化有效量可能尤其取決於所選擇之縮合催化劑；及在縮合可固化聚矽氧組成物中殘餘矽醇基團(若存在)之濃度而變化。一般而言，縮合催化劑之催化有效量係充足的量，使得縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需的時間係在150℃下自約30秒至約1小時(例如或者自約1分鐘至約30分鐘、或者約5分鐘至約30分鐘、或者約2分鐘至約30分鐘、或者約10分鐘至約45分鐘、或者約15分鐘至約1小時)。此外，催化有效量使得，經設置於經處理粒子之顆粒固體上的含氮鹼(例如含氮超強鹼)之總量加上縮合催化劑(例如相同或不同含氮超強鹼；經設置於縮合可固化聚矽氧組成物中但未經設置於顆粒固體上)之任何催化有效量使得縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到tan δ值=1所必需之時間係至少30秒，但並未多至該時間在150℃下、或者在140℃下、或者在130℃下、或者在120℃下係大於65分鐘。
在一些實施例中，缺乏經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物所必需的時間相對於包含經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物所必需的時間會係在150℃下彼此相差在1小時內、或者彼此相差在30分鐘內、或者彼此相差在15分鐘內、或者會係實質上相同。
在一些實施例中，存在於縮合可固化聚矽氧組成物中之縮合催化劑的量以百萬分點(ppm)描述。添加至縮合可固化聚矽氧組成物中之縮合催化劑的量以縮合可固化聚矽氧組成物之重量計可介於自約0.1至約1,000ppm(例如，或者自約1至約500ppm、或者約10至約100ppm、或者約10至約50ppm、或者約5至約30ppm、或者約5至25ppm)之範圍內。在一些實施例中，縮合催化劑可在添加至縮合可固化聚有機矽氧烷及經處理粒子中之前在有機溶劑中稀釋以給出進一步包含縮合催化劑及有機溶劑之縮合可固化聚矽氧組成物的實施例。可選地，有機溶劑可在固化縮合可固化聚矽氧組成物之前自該組成物移除。移除可以藉由諸如蒸發及/或汽提之任何合適手段。
任何有機溶劑均係合適的，包括(C6-C10)烴、(C1-C5)醇、或其任何二或更多者之組合。在一些實施例中，有機溶劑係(C6-C10)烴；或者，有機溶劑係甲苯或庚烷。在一些實施例中，有機溶劑係(C1-C5)醇，或者，有機溶劑係甲醇、乙醇、丙醇(亦即CH3CH2CH2OH)、1-甲基乙醇(亦即2-丙醇或異丙醇)、或丁醇。在其他實施例中，有機溶劑係醚、羧酸酯、酮、有機腈、或其任何二或更多者之組合。在一些實施例中，有機溶劑係醚，該醚係四氫呋喃或1,4-二烷；或者，有機溶劑係酯，該酯係乙酸乙酯、乙酸丙酯、或丙酸乙酯；或者，有機溶劑係酮，該酮係丙酮或甲基乙基酮；或 者，有機溶劑係有機腈，該有機溶劑係乙腈或丙腈。在一些實施例中，有機溶劑係甲苯、庚烷、丙醇、或1-甲基乙醇；或者庚烷或丙醇；或者甲苯或1-甲基乙醇；或者庚烷；或者丙醇；或者甲苯；或者1-甲基乙醇。
在一些實施例中，縮合可固化聚矽氧組成物進一步包含稀釋劑。在一些實施例中，稀釋劑係有機溶劑。當稀釋劑係有機溶劑時，其可以係如上文所述之任何合適有機溶劑，包括(C6-C10)烴、(C1-C5)醇、或其任何二或更多者之組合，諸如甲苯、庚烷、丙醇、或1-甲基乙醇。或者，有機溶劑係醚、羧酸酯、酮、有機腈、或其任何二或更多者之組合。本發明之實施例亦包括包含縮合可固化聚矽氧組成物及經處理粒子之水性乳液及懸浮液。
在一些實施例中，固化縮合可固化聚矽氧組成物之固化產物包含有機矽氧烷嵌段共聚物。在一些實施例中，有機矽氧烷嵌段共聚物包含：0至10莫耳%的式[R1 3SiO1/2]之M成分單元、40至90莫耳%的式[R1 2SiO2/2]之D成分單元、10至60莫耳%的式[R1SiO3/2]之T成分單元、及0.5至35莫耳%鍵結於矽之羥基(SiOH)，其中：M、D、及T成分單元之莫耳%總和係100莫耳%；各R1獨立地係C1至C30烴基；該等D成分單元[R1 2SiO2/2]係以直鏈嵌段安排，每個直鏈嵌段具有平均自50至300個D成分單元[R1 2SiO2/2]；該等T成分單元[RSiO3/2]係以非直鏈嵌段安排，該等非直鏈嵌段具有至少500g/莫耳之嵌段重量；該等M成分單元[R1 3SiO1/2]連接至T單元；至少30%的非直鏈嵌段係彼此交聯；各直鏈嵌段經由-Si-O-Si-鍵聯連接至至少一個非直鏈嵌段；且有機矽氧烷嵌段共聚物具有至少20,000g/莫耳之重量平均分子量。這類有機矽氧烷嵌段共聚物已描述於至少US2013/0168727； US2013/0171354(現為美國專利第8,921,493號)；US2013/0245187(現為美國專利第8,957,147號)；及US2013/0165602(現為美國專利第8,921,494號)中，該等專利案之全部內容以引用方式如同在本文中完全闡述一般併入本文中。
當用於本文時，用語「C1至C30烴基(C1 to C30 hydrocarbyl group)」或簡單地「(C1-C30)烴基((C1-C30)hydrocarbyl)」係指衍生自包含1至30個碳原子之直鏈或支鏈烴或源於包含3至30個碳原子(或對芳基而言係6至30個碳原子)之環狀烴的單價官能基，且可以係烷基、環烷基、芳基、或其任何組合。
縮合可固化聚矽氧組成物可固化以給出固化產物。本文包括來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物。縮合可固化聚矽氧組成物可在本文中所述之縮合催化劑存在下，在所屬技術領域中已知的縮合固化條件下固化，以給出固體固化組成物。參見例如US2013/0168727；US2013/0171354(現為美國專利第8,921,493號)；US2013/0245187(現為美國專利第8,957,147號)；及US2013/0165602(現為美國專利第8,921,494號)中，該等專利案之全部內容以引用方式如同在本文中完全闡述一般併入本文中。縮合固化條件包括例如在自50℃至250℃、或者自100℃至250℃、或者120℃至180℃之溫度下加熱縮合可固化聚矽氧組成物。加熱可進行足以實現固化之一段時間，諸如10分鐘至10小時，其中所有其他情形皆均等時，溫度愈高，時間區段愈短，而溫度愈低，該時間區段愈長。如稍後所述，縮合可固化聚矽氧組成物可以含有經處理粒子之膜形式形成，且接著藉由將該含有經處理粒子之膜置於在100℃至250℃溫度下之受控制溫度爐/ 烘箱中持續10分鐘至10小時(例如自120℃至180℃持續3小時)而固化。
在一些實施例，諸如其中固化產物包含有機矽氧烷嵌段共聚物之彼等實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物具有約20百萬帕(MPa)至約500MPa，例如或者自約20MPa至約200MPa、或者自約20MPa至約150MPa、或者約40MPa至約150MPa、或者約50MPa至約120MPa、或者約40MPa至約100MPa、或者約80MPa至約120MPa、或者約50MPa至約150MPa之楊氏模數。前述楊氏模數可在本文中稱為熱老化之前的楊氏模數。所有楊氏模數值均使用切割成狗骨頭形狀之樣品的測試材料之1mm厚的樣本膜，隨後使用Instron Bluehill儀器進行拉伸量測來判定。
在一些實施例，諸如其中固化產物包含有機矽氧烷嵌段共聚物之彼等實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物在225℃下受熱老化持續48小時，且經熱老化產物具有約20MPa至約500MPa，例如或者自約50MPa至約500MPa、或者約50MPa至約400MPa、或者約50MPa至約350MPa、或者約100MPa至約350MPa、或者約150MPa至約300MPa、或者約100MPa至約250MPa之楊氏模數。前述楊氏模數可在本文中稱為熱老化之後的楊氏模數。
在一些實施例，諸如其中固化產物包含有機矽氧烷嵌段共聚物之彼等實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物具有的在225℃下熱老化持續48小時之後固化產物之楊氏模數相對在225℃下熱老化持續48小時之前固化產物之楊氏模數的比率係大於0至小於4。在一些實施例中，最大比率可以係例如或者小於3.5、或者小於3，或者小 於2.5、或者小於2、或者小於1.5、或者小於1.0、或者小於0.5。在一些實施例中，縮合可固化組成物之固化產物具有的在225℃下熱老化持續48小時之後固化產物之楊氏模數相對在225℃下熱老化持續48小時之前固化產物之楊氏模數的比率係約1：1至約4：1、或者約1：1至約3：1、或者約1：1至約2：1、或者約1：1。
在進行本發明之前，吾人擔心用過多含氮鹼(例如含氮超強鹼)處理磷光體可能導致在高溫下一些鹼殘留在周圍，可能使固化產物降解。有利地，上述在熱老化之前及之後楊氏模數值之比率揭示了實施例，諸如其中固化產物包含有機矽氧烷嵌段共聚物之彼等實施例，其中有利地這類降解不會發生。此外，在比較性可固化組成物中與未經處理磷光體一起使用之一些縮合催化劑可能降解比較性組成物或降解所產生的比較性固化產物。此楊氏模數值之比率亦描述了用縮合催化劑及經處理磷光體獲得之本發明固化產物的熱穩定性相比於比較性固化產物之熱穩定性的改良。此熱穩定性改良係歸因於使用含氮鹼，尤其是含氮超強鹼，之磷光體處理。
在一些實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物具有約20%至約300%，例如或者自約20%至約250%、或者約20%至約200%、或者約20%至約150%、或者約50%至約200%、或者約100%至約200%、或者約50%至約150%、或者約80%至約160%之斷裂伸長度。前述斷裂伸長度可在本文中稱為熱老化之前的斷裂伸長度。所有斷裂伸長度值均使用切割成狗骨頭形狀之樣品的1mm厚的樣本膜，隨後使用Instron Bluehill儀器進行拉伸量測來判定。
在一些實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化 之固化產物在225℃下經受熱老化持續48小時，且經熱老化產物具有約1%至約200%，例如或者自約2%至約150%、或者自約4%至約100%、或者自約4%至約75%、或者自約4%至約50%、或者約10%至約60%、或者約10%至約75%、或者約15%至約50%、或者約15%至約60%之斷裂伸長度。前述斷裂伸長度可在本文中稱為熱老化之後的斷裂伸長度。
在本發明之前，吾人擔心含有磷光體之聚矽氧固化產物的熱不穩定性。有利地，上述在熱老化之前及之後的斷裂伸長度值揭示了實施例，諸如其中固化產物包含有機矽氧烷嵌段共聚物之彼等實施例，其中有利地這類熱不穩定性不會發生。斷裂伸長度值顯示固化產物具有良好熱穩定性，不受理論束縛，該良好熱穩定性可歸因於本發明含氮鹼，尤其是含氮超強鹼，對磷光體之處理。
在一些實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物在225℃下受熱老化持續72小時之後具有自0至約7，例如或者不大於約6、或者不大於約4、或者不大於約3、或者不大於約2、或者不大於約1、或者自約1至約7、或者自約1至約4、或者自約2至約6、或者自約1至約3、或者自約2至約5之國際照明委員會(Commission Internationale de l'Eclairage,CIE)b*值。所有CIE b*值均使用以2.54cm×2.54cm樣品形式切割的各樣本之1mm厚的膜，隨後在225℃下熱老化該等樣品持續72小時，且接著使用BYK比色計(BYK Spectro-Guide儀器)測量b*值而測量。
在一些實施例中，即使當膜厚達1毫米(mm)厚度時，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物可形成具有大於95%至100%之可見光之光學透光率的塗層及膜。在一些實施例中，即使在膜達到 自約50μm至約500μm或更大(例如1mm)之厚度時，衍生自來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物的塗層及膜可具有至少95%至100%之具有自約350奈米(nm)至約1000nm波長的光之光學透光率，例如或者至少96%、或者至少97%、或者至少98%、或者至少99%、或者100%之可見光之透光率。
在一些實施例中，來自使縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物可具有選自下列之前述特徵的任何二或更多者、或者全部之組合：在熱老化之前的楊氏模數、在熱老化之後的楊氏模數、在熱老化之後的楊氏模數相對(相比)在熱老化之前的楊氏模數之比率、在熱老化之前的斷裂伸長度、在熱老化之後的斷裂伸長度、在熱老化之後的(CIE)b*值、及可見光之光學透光率。各個這類特徵可具有其知前述範圍或值之任一者。
諸如本文所述之溫度及時間區段(225℃持續72小時)之熱老化條件在一些實施例中不同於諸如溫度及時間區段之固化條件。在一些實施例中，固化條件包括在120℃下加熱縮合可固化聚矽氧組成物持續1小時及隨後在160℃下加熱持續3小時。在其他實施例中，熱老化條件與固化條件相同。
本發明之多個實施例亦係關於用於製備固化產物(本文中亦稱為固化聚有機矽氧烷)之方法，該方法包含：在縮合催化劑及具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經處理粒子存在下，使縮合可固化聚矽氧組成物(本文中亦稱為縮合可固化聚有機矽氧烷)縮合固化；其中經設置於經處理粒子上之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的有效量足以在中和實質數量之未經處理粒子上之複數個酸性部位；以給出固化產 物(固化聚有機矽氧烷)。
本發明之多個實施例亦係關於用於製備固化聚有機矽氧烷之方法，該方法包含：在縮合催化劑及包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的顆粒固體之經處理粒子存在下，使縮合可固化聚有機矽氧烷縮合固化；其中經設置於顆粒固體上之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的有效量足以中和在顆粒固體上之複數個酸性部位之實質數量；以給出固化聚有機矽氧烷。
本發明之多個實施例亦係關於一種用於處理具有複數個酸性部位之顆粒固體的方法，該方法包含：使顆粒固體與含氮鹼(例如含氮超強鹼)接觸以給出具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經處理粒子，其中有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)經設置於顆粒固體上且足以中和在顆粒固體上之複數個酸性部位之實質數量；及分離具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經處理粒子。在一些實施例中，接觸包含使顆粒固體與呈液體或蒸氣形式、或者呈液體形式、或者呈蒸氣形式之純含氮鹼(例如含氮超強鹼)接觸。在一些實施例中，接觸包含使顆粒固體與包含含氮鹼(例如含氮超強鹼)及溶劑之組成物接觸，該溶劑諸如如上文所述之有機溶劑，諸如(C6-C10)烴、(C1-C5)醇、或其任何二或更多者之組合，諸如甲苯、庚烷、丙醇、或1-甲基乙醇。或者，有機溶劑係醚、羧酸酯、酮、有機腈、或其任何二或更多者之組合。可選地，溶劑可自經處理粒子移除。
在一些實施例中，經分離之經處理粒子「原樣(as is)」用於縮合可固化聚矽氧組成物及相關方法及固化產物中。「原樣(as is)」意謂呈經 分離形式或無需進一步加工以移除過量含氮鹼(例如含氮超強鹼)。超過處理顆粒固體所需之量的任何含氮超強鹼可有利地作用為在縮合可固化聚矽氧組成物中之縮合催化劑。
在一些實施例中，控制經處理粒子含有多少含氮鹼(例如含氮超強鹼)可能係所欲的。在經處理粒子中過多過量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)可能沖提至縮合可固化聚矽氧組成物之其他成分中且觸發其之分解或過早固化。在一些實施例中，在縮合可固化聚矽氧組成物能夠流動或成型為一形狀(例如成型為膜或其他所欲形狀)之前，避免該組成物之過早固化係為所欲。分解及過早固化可藉由下列避免：在經處理粒子(經分離且經進一步加工)與縮合可固化聚矽氧組成物之其他成分接觸之前，進一步加工經分離之經處理粒子以自其移除一些，而非全部，含氮鹼(例如含氮超強鹼)，使得在該進一步加工之後的經處理粒子(亦即，經加工且經分離之經處理粒子)實質上經中和或經中和。在一些實施例中，進一步加工產生了實質上pH中性或完全pH中性之經處理粒子，因為所有其等之酸性部位均已經含氮鹼(例如含氮超強鹼)中和，但在經處理粒子中並未留下過量含氮鹼(例如含氮超強鹼)。在一些實施例中，經處理粒子係中性經處理粒子，且縮合可固化聚矽氧組成物、及藉由使該組成物縮合固化獲得之固化產物僅含有中性經處理粒子。在這類實施例中，可能添加已知量之縮合催化劑至縮合可固化聚矽氧組成物之其他成分中以獲得含有已知濃度的縮合催化劑之縮合可固化聚矽氧組成物之實施例。此在縮合可固化聚矽氧組成物中縮合催化劑之濃度之控制可有利於調配該組成物以使其具有受控制的固化速度及/或儲存儲放時限。即使在所添加之縮合催化劑及含氮超 強鹼係相同化合物時，亦獲得此益處。
在一些實施例中，該方法進一步包含加工(例如加熱、暴露於真空、及沾吸中之至少一者)具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之經分離之經處理粒子以自其移除一部分，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)，以給出經加工之經處理粒子。加工包含自其移除該部分，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)，使得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經加工之經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間在150℃下係自約30秒至約1小時。加工可包含移除足夠，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)，使得經處理粒子(例如，經處理磷光體粒子)經進一步加工以自其移除一些，而非全部，之超強鹼，以給出含有經設置於其上的一些超強鹼但在該等粒子之表面上不含超強鹼之整體塗層或膜的經加工之經處理粒子(例如經加工之經處理磷光體粒子)。加工可使用用於自經分離之經處理粒子移除部分，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)以給出經加工之經處理粒子的任何合適技術進行。合適技術之實例係蒸發、冷凍乾燥、用吸收劑材料沾吸、及該等技術之任何二或更多者之組合。
在一些實施例中，加工包含在一溫度下加熱具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之經分離之經處理粒子，且持續加熱足以自其移除該部分，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)以給出經加工之經處理粒子的一段時間，使得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經加工之經處理粒子之縮合可固化聚 矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間在150℃下係自約30秒至約1小時。
本文中包括用於移除一部分，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)之其他方法。例如，加工可包含使經分離之經處理粒子暴露於減壓(例如真空)持續足以自其移除該部分而非全部經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)以給出經加工之經處理粒子的一段時間，使得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經加工之經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間在150℃下係自約30秒至約1小時。使經分離之經處理粒子暴露於減壓(例如真空)可單獨使用或加上在一溫度下加熱且持續足以自其移除該部分，而非全部，經設置之含氮鹼(例如含氮超強鹼)以給出經加工之經處理粒子的一段時間使用，使得包含具有經設置於其上的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)的經加工之經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間在150℃下係自約30秒至約1小時。或者，在一些實施例中，加工可包含使經分離之經處理粒子經受冷凍乾燥。
本發明之多個實施例亦係關於一種用於處理可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物之方法，該方法包含：用溶液處理包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理粒子之組成物，該溶液包含溶劑及足以中和實質數量之在未經處理粒子上之複數個酸性部位的有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)；其中包含該含氮鹼(例如含氮超強鹼)的該溶液不會實質上溶解該縮合可固化聚有機矽氧烷。在一些實施例中，用於處理可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物之方法進一步包含在縮合催化劑存在下使可固化聚有機矽 氧烷含粒子組成物固化。溶劑可係揮發性聚矽氧流體或有機溶劑。在一些實施例中，溶劑係如上文所述之有機溶劑，諸如(C6-C10)烴、(C1-C5)醇、或其任何二或更多者之組合，諸如甲苯、庚烷、丙醇、或1-甲基乙醇。或者，有機溶劑係醚、羧酸酯、酮、有機腈、或其任何二或更多者之組合。
本發明之多個實施例亦係關於一種用於處理可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物之方法，該方法包含：用溶液處理包含縮合可固化聚有機矽氧烷及顆粒固體之組成物，該溶液包含溶劑及足以中和實質數量的在該顆粒固體上之複數個酸性部位(此中和原位給出經處理粒子)之有效量之含氮鹼(例如含氮超強鹼)；其中包含該含氮鹼(例如含氮超強鹼)的該溶液不會實質上溶解該縮合可固化聚有機矽氧烷。在這類實施例中，添加額外含氮鹼(例如含氮超強鹼)以給出縮合可固化聚矽氧組成物。在一些實施例中，該用於處理可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物之方法進一步包含在縮合催化劑、額外含氮鹼(例如含氮超強鹼)存在下使可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物固化。溶劑可係如上文所述之有機溶劑，諸如甲苯或1-甲基乙醇。
在一些實施例中，可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物可以塗層或膜形式經設置或應用，該等塗層或膜可藉由所屬技術領域中通常已知之方法形成。例如，膜或塗層可藉由在稀釋劑(例如溶劑，諸如有機溶劑，諸如上文所述，諸如甲苯或1-甲基乙醇)存在下使縮合可固化聚有機矽氧烷與經處理顆粒固體組合，將所得混合物設置於基底上，且移除稀釋劑以給出在基底上包含縮合可固化聚有機矽氧烷及經處理顆粒固體之組成物(例如塗層或膜)。塗層或膜可在基底上固化，或者塗層或膜可在使該塗層 或膜固化之前自基底移除。在一些實施例中，塗層或膜可在使塗層或膜固化之前自基底移除，使得經移除之塗層或膜可係獨立式(free-standing)塗層或膜。在固化之後，所得呈塗層或膜形式之固化產物可自基底移除以給出獨立式固化塗層或膜。
在一些實施例中，不會實質上溶解縮合可固化聚有機矽氧烷之包含含氮鹼(例如含氮超強鹼)的溶液可係包含含氮鹼(例如含氮超強鹼)及作為溶劑之水的水溶液或包含含氮鹼(例如含氮超強鹼)及包含水及非水之水混溶性溶劑(例如，在25℃下可混溶之水混溶性有機溶劑)的溶劑之實質性水溶液。水混溶性溶劑可係有機溶劑，諸如乙腈、甲醇、乙醇、四氫呋喃、丙醇、1-甲基乙醇、及類似者。或者，溶劑可係部分水混溶性的。在一些實施例中，縮合可固化聚矽氧組成物進一步包含縮合催化劑且該方法進一步包含在縮合催化劑存在下使可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物固化。關於包含含氮鹼(例如含氮超強鹼)的溶液，含氮鹼(例如含氮超強鹼)實質上溶解於溶劑中，但溶劑不會實質上溶解縮合可固化聚有機矽氧烷。
一些實施例包括下列編號態樣之任一者。
態樣1.一種縮合可固化聚矽氧組成物，其包含：縮合可固化聚有機矽氧烷；及包含具有經設置於其上的有效量的含氮超強鹼之顆粒固體之經處理粒子；其中經設置於顆粒固體上的有效量之含氮超強鹼足以中和在顆粒固體上之複數個酸性部位的實質數量且在顆粒固體上之酸性部位的實質數量用該經設置之含氮超強鹼中和。
態樣2.如態樣1之縮合可固化聚矽氧組成物，其中經設置於 顆粒固體上的有效量之含氮超強鹼係充足的，使得縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需的時間在150℃下係自約30秒至約1小時。
態樣3.如態樣1或2之縮合可固化聚矽氧組成物，其中顆粒固體係顆粒填料。
態樣4.如態樣3之縮合可固化聚矽氧組成物，其中顆粒填料係奈米顆粒填料。
態樣5.如態樣3或4之縮合可固化聚矽氧組成物，其中顆粒填料包含TiO2、SiO2、ZnO、ZrO2、及Al2O3中之至少一者。
態樣6.如態樣1或2之縮合可固化聚矽氧組成物，其中顆粒固體係顆粒磷光體。
態樣7.如態樣6之縮合可固化聚矽氧組成物，其中顆粒磷光體係奈米顆粒磷光體。
態樣8.如態樣6或7之縮合可固化聚矽氧組成物，其中顆粒磷光體包含鈰摻雜磷光體、鋁酸鹽磷光體、矽酸鹽磷光體、石榴石磷光體、及氮化物磷光體中之至少一者。
態樣9.如態樣1至8中任一項之縮合可固化組成物，其中含 氮超強鹼係以下通式之環脂族亞胺：，其中X係CH2或NR， 其中R係在本文中定義；且下標n係自1至3之整數。
態樣10.如態樣1至9中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物，其中含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯 (DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣11.如態樣10之縮合可固化聚矽氧組成物，其中該含氮超強鹼係DBU及DBN中之至少一者。
態樣12.態樣1至8中任一項之縮合可固化組成物，其中該含氮超強鹼係1,1,3,3-四甲基胍(TMG)。
態樣13.如態樣1至12中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物，其進一步包含催化有效量的縮合催化劑，其中經設置於經處理粒子之顆粒固體上的含氮鹼之總量加上經設置於縮合可固化聚矽氧組成物中之縮合催化劑的催化有效量使得縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到tan δ值=1所必需之時間係至少30秒，但並未多至該時間在150℃下係大於65分鐘。
態樣14.如態樣13之縮合可固化聚矽氧組成物，其中縮合催化劑獨立地係含氮超強鹼。
態樣15.如態樣1至14中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物，其進一步包含稀釋劑。
態樣16.如態樣1至15中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物，其中縮合可固化聚有機矽氧烷包含有機矽氧烷嵌段共聚物，該共聚物包含：0至10莫耳%的式[R3SiO1/2]之M成分單元、40至90莫耳%的式[R2SiO2/2]之D成分單元、10至60莫耳%的式[RSiO3/2]之T成分單元、及0.5至35莫耳%鍵結於矽之羥基(SiOH)，其中：M、D、及T成分單元之莫耳%總和係100莫耳%；各R獨立地係C1至C30烴基；該等D成分單元[R2SiO2/2]係以直鏈嵌段安排，每個直鏈嵌段具有平均自50至300個D成分單元[R2SiO2/2]； 該等T成分單元[RSiO3/2]係以非直鏈嵌段安排，該等非直鏈嵌段具有至少500g/莫耳之嵌段重量；該等M成分單元[R3SiO1/2]連接至T單元；至少30%的非直鏈嵌段係彼此交聯；各直鏈嵌段經由-Si-O-Si-鍵聯連接至至少一個非直鏈嵌段；且有機矽氧烷嵌段共聚物具有至少20,000g/莫耳之重量平均分子量。
態樣17.一種使如態樣1至16中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物。
態樣18.一種用於製備固化聚有機矽氧烷之方法，該方法包含：在縮合催化劑存在下使如態樣1至16中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化；其中經設置於經處理粒子上的有效量之含氮超強鹼足以中和在未經處理粒子上之複數個酸性部位的實質數量；以給出固化聚有機矽氧烷。
態樣19.一種用於處理具有複數個酸性部位之顆粒固體之方法，該方法包含：使顆粒固體與含氮超強鹼接觸以給出具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼的經處理粒子，其中有效量之含氮超強鹼經設置於顆粒固體上且足以中和在顆粒固體上之複數個酸性部位的實質數量。
態樣20.如態樣19之方法，其進一步包含分離具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼的經處理粒子以給出經分離之經處理粒子。經分離之經處理粒子可呈粉末形式。
態樣21.如態樣20之方法，其進一步包含加工具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼的經分離之經處理粒子以自其移除一部分，而非全部，經設置之含氮超強鹼以給出經加工之經處理粒子。
態樣22.如態樣21之方法，其中該加工包含自其移除該部 分，而非全部，經設置之含氮超強鹼以給出經加工之經處理粒子，使得包含具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼的經加工之經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間在150℃下係自約30秒至約1小時。
態樣23.如態樣21之方法，其中該加工包含在一溫度下加熱具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼之經分離之經處理粒子，且持續加熱足以自其移除該部分，而非全部，經設置之含氮超強鹼以給出經加工之經處理粒子的一段時間，使得包含具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼的經加工之經處理粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間在150℃下係自約30秒至約1小時。
態樣24.一種經處理填料粒子，其包含具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼之顆粒填料。
態樣25.如態樣24之經處理填料粒子，其中該含氮超強鹼係 以下通式之環脂族亞胺：，其中X係CH2或NR，其中R係 在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
態樣26.如態樣25之經處理填料粒子，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣27.如態樣24至26中任一項之經處理填料粒子，其中該顆粒填料係奈米顆粒填料；或其中該顆粒填料包含TiO2、SiO2、ZnO、ZrO2、 及Al2O3中之至少一者；或其中該顆粒填料係奈米顆粒填料且該奈米顆粒填料包含TiO2、SiO2、ZnO、ZrO2、及Al2O3中之至少一者。
態樣28.如態樣24或27中任一項之經處理填料粒子，其中經設置於顆粒填料上的有效量之含氮超強鹼足以中和在顆粒填料上之複數個酸性部位的實質數量且顆粒填料上之酸性部位的實質數量用該經設置之含氮超強鹼中和；其中經設置於顆粒填料上之含氮超強鹼的有效量經表徵係充足的，使得當經處理填料粒子在包含縮合可固化聚有機矽氧烷及經處理填料粒子之縮合可固化聚矽氧組成物中時，該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理填料粒子(亦即，不含含氮超強鹼的填料粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒。
態樣29.如態樣24至28中任一項之經處理填料粒子，其中該等經處理填料粒子呈經分離之粉末形式。
態樣30.一種包含顆粒磷光體的經處理磷光體粒子，該顆粒磷光體具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼，其中經設置於該顆粒磷光體上的該有效量之含氮超強鹼足以中和實質數量的在該顆粒磷光體上之複數個酸性部位，且實質數量的在該顆粒磷光體上之該等酸性部位係用該經設置之含氮超強鹼中和；其中經設置於該顆粒磷光體上的該有效量之含氮超強鹼經表徵係充足的，使得當該等經處理磷光體粒子用於包含縮合可固化聚有機矽氧烷及該等經處理磷光體粒子之縮合可固化聚矽氧組成物中時，該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦 即，不含該含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒。
態樣31.如態樣30之經處理磷光體粒子，其中該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理粒子(亦即，不含含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少50%。
態樣32.如態樣30或31之經處理磷光體粒子，其中該顆粒磷光體為奈米顆粒磷光體；或其中該顆粒磷光體包含鈰摻雜磷光體、鋁酸鹽磷光體、矽酸鹽磷光體、石榴石磷光體、及氮化物磷光體中之至少一者；或其中顆粒磷光體為奈米顆粒磷光體且奈米顆粒磷光體包含鈰摻雜磷光體、鋁酸鹽磷光體、矽酸鹽磷光體、石榴石磷光體、及氮化物磷光體中之至少一者。
態樣33.如態樣30至32中任一項之經處理磷光體粒子，其 中該含氮超強鹼係以下通式之環脂族亞胺：，其中X係CH2 或NR，其中R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
態樣34.如態樣30至33中任一項之經處理磷光體粒子，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣35.一種包含顆粒磷光體的經處理磷光體粒子，該顆粒磷光體具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼；其中經設置於該顆粒磷 光體上的該有效量之含氮超強鹼足以中和實質數量的在該顆粒磷光體上之複數個酸性部位且實質數量的在該顆粒磷光體上之該等酸性部位用該經設置之含氮超強鹼中和；且其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣36.如態樣35之經處理磷光體粒子，其中顆粒磷光體係奈米顆粒磷光體；或其中顆粒磷光體包含鈰摻雜磷光體、鋁酸鹽磷光體、矽酸鹽磷光體、石榴石磷光體、及氮化物磷光體中之至少一者；或其中顆粒磷光體係奈米顆粒磷光體且奈米顆粒磷光體包含鈰摻雜磷光體、鋁酸鹽磷光體、矽酸鹽磷光體、石榴石磷光體、及氮化物磷光體中之至少一者。
態樣37.如態樣35或36之經處理磷光體粒子，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣38.如態樣24至37中任一項之經處理磷光體粒子，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)及1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)。
態樣39.如態樣24至37中任一項之經處理磷光體粒子，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣40.如態樣24至39中任一項之經處理磷光體粒子，其 中該等經處理磷光體粒子呈分離之粉末形式。
態樣41.如態樣24至40中任一項之經處理磷光體粒子，其中經等處理磷光體粒子已經進一步加工以自其移除一些，而非全部，之超強鹼，以給出含有經設置於其上的之一些超強鹼，但在該等磷光體粒子之表面上不含超強鹼之整體塗層或膜的經加工之經處理磷光體粒子。
態樣42.一種用於遞送含氮超強鹼至未經處理磷光體粒子之遞送組成物，該遞送組成物包含含氮超強鹼及有機溶劑，其中該含氮超強 鹼係以下通式之環脂族亞胺：，其中X係CH2或NR，其中 R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
態樣43.如態樣42之遞送組成物，其中含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣44.如態樣42或43之遞送組成物，其進一步包含該等未經處理磷光體粒子。
態樣45.一種遞送組成物，其係用於在用於製備縮合可固化聚矽氧組成物之方法中，遞送經處理磷光體粒子至縮合可固化聚有機矽氧烷，該縮合可固化聚矽氧組成物包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及該等經處理磷光體粒子，其中該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦即，不含含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚 矽氧組成物所必需之時間少至少20秒；該遞送組成物包含如態樣24至41中任一項之經處理磷光體粒子及有機溶劑。
態樣46.一種遞送組成物，其係用於在用於製備縮合固化聚矽氧組成物之方法中，遞送經處理磷光體粒子至縮合固化聚有機矽氧烷，該縮合固化聚矽氧組成物包含使包含聚有機矽氧烷及經處理磷光體粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化之固化產物，其中該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦即，不含含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒；該遞送組成物包含如態樣24至41中任一項之經處理磷光體粒子及有機溶劑。
態樣47.如態樣45或46之遞送組成物，其中該含氮超強鹼 係以下通式之環脂族亞胺：，其中X係CH2或NR，其中R 係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
態樣48.如態樣47之遞送組成物，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣49.如態樣42至48中任一項之遞送組成物，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、及1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)。
態樣50.如態樣42至48中任一項之遞送組成物，其中該含 氮超強鹼係以下之至少一者：1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣51.如態樣42至50中任一項之遞送組成物，其中該有機溶劑係(C6-C10)烴、(C1-C5)醇、或其任何二或更多者之組合。
態樣52.如態樣51之遞送組成物，其中該有機溶劑係甲苯或1-甲基乙醇。
態樣53.一種遞送組成物之用途，其係用於在用於製備如態樣24至37中任一項之經處理磷光體粒子之方法中，遞送含氮超強鹼至未經處理磷光體粒子，其中該遞送組成物包含含氮超強鹼及有機溶劑，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣54.一種遞送組成物之用途，其係用於在用於製備縮合可固化聚矽氧組成物之方法中，遞送經處理磷光體粒子至縮合可固化聚有機矽氧烷，該縮合可固化聚矽氧組成物包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及該等經處理磷光體粒子，其中該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦即，不含含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒；其中該遞送組成物包含如態樣24至37中任一項之經處理磷光體粒子及有機溶劑。
態樣55.一種遞送組成物之用途，其係用於在用於製備縮合固化聚矽氧組成物之方法中，遞送經處理磷光體粒子至縮合固化聚有機矽 氧烷，該縮合固化聚矽氧組成物包含使包含聚有機矽氧烷及該等經處理磷光體粒子之縮合可固化聚矽氧組成物固化之固化產物，其中該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦即，不含含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒；其中該遞送組成物包含如態樣24至37中任一項之經處理磷光體粒子及有機溶劑。
態樣56.如態樣54或55之用途，其中該縮合可固化聚矽氧組成物係如態樣1至16中任一項。
態樣57.如態樣54至56中任一項之用途，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣58.如態樣53至57中任一項之用途，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、及1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)。
態樣59.如態樣53至57中任一項之用途，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
態樣60.如態樣53至59中任一項之用途，其中該有機溶劑係(C6-C10)烴、(C1-C5)醇、或其任何二或更多者之組合。
態樣61.如態樣60之用途，其中該有機溶劑係甲苯或1-甲基 乙醇。
態樣62.一種用於處理可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物之方法，該方法包含：用溶液處理包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理粒子之組成物，該溶液包含溶劑及足以中和實質數量的在該未經處理粒子上之複數個酸性部位之有效量之含氮超強鹼；其中包含該含氮超強鹼的該溶液不會實質上溶解該縮合可固化聚有機矽氧烷。
態樣63.如態樣62之方法，其中該可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物係塗層或膜。
態樣64.如態樣62或63之方法，其進一步包含在縮合催化劑存在下使可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物固化。
當用於本文時，用語「實質上(substantially)」係指大多數、或主要地，如至少約90%、或者至少95%、或者至少96%、或者至少97%、或者至少98%、或者至少99%、或者至少99.5%、或者至少99.9%、或者至少99.99%、或者至少至少約99.999%、或更高；且在一些實施例中100%、或者至多<100%。
當用於本文時，用語「不會實質上(not substantially)」係指少數，如少於約10%、或者少於5%、或者少於4%、或者少於3%、或者少於2%、或者少於1%、或者少於0.5%、或者少於0.1%、或者少於0.01%、或者少於約0.001、或更低；且在一些實施例中0%、或者至少>0%。
當用於本文時，用語「約(about)」可允許一值或範圍具有一定程度的變化性，例如在一規定值或範圍的所述極限之10%內，或者5%內，或者1%內。
以範圍形式表現的數值應彈性解釋，以涵蓋不只是清楚記載為該範圍極限的數值，同時也涵蓋該範圍內的全部個別數值或次範圍，如同各數值或次範圍已被清楚記載。舉例而言，「約0.1%至約5%(about 0.1% to about 5%)」或「約0.1%至5%(about 0.1% to 5%)」的範圍應解釋為不只是包括約0.1%至約5%，而且亦包括所指示範圍內的個別值(例如1%、2%、3%、及4%)及次範圍(例如0.1%至0.5%、1.1%至2.2%、3.3%至4.4%)。
本文所述及所主張之本發明實施例並未受本文所揭示的具體實施例而使範圍受限，因為這些實施例之目的為說明本發明之數個態樣。任一等效實施例旨在歸屬於本發明之範圍內。實際上，對於所屬技術領域中具有通常知識者而言，依前面的描述本文中所示及所述的該等實施例之外的多個修改將為顯而易見。這類修改之實例包括組合任何兩個實施例以形成第三實施例，諸如組合特定含氮鹼(例如含氮超強鹼)與特定磷光體以形成經處理粒子之實施例；或組合特定縮合催化劑與用於處理顆粒固體且製備經處理粒子之特定含氮鹼(例如含氮超強鹼)以形成縮合可固化聚矽氧組成物之實施例。這類修改也意欲落入所附申請專利範圍的範圍內。
提供摘要以使讀者能快速地確定本技術揭示案之性質。在提交時應瞭解其不用於解釋或限制申請專利範圍之範圍或含義。
實例
包括下列實例來展現本發明之具體實施例。然而，可在所揭示之具體實施例中進行許多改變且仍獲得相似或類似結果而不偏離本發明之精神及範圍。
實例1：製備(PhMeSiO2/2)0.52(PhSiO3/2)0.42(45wt%苯基-T)
在500mL四頸圓底燒瓶中裝載Dow Corning 217 Flake(45.0g，0.329莫耳Si)及甲苯(Fisher Scientific,70.38g)。燒瓶配有溫度計、鐵氟龍攪拌槳葉及附接至水冷式冷凝器的Dean Stark設備。施加氮封；將Dean Stark設備以甲苯預填充；且使用油浴進行加熱。將反應混合物在回流下加熱30分鐘。將反應混合物冷卻到108℃後，快速加入二乙醯氧基封端之PhMe矽氧烷的溶液。二乙醯氧基封端之PhMe矽氧烷係藉由將50/50wt% MTA/ETA(MTA/ETA，甲基三乙醯氧基矽烷/乙基三乙醯氧基矽烷)(1.21g，0.00523莫耳Si)混合物添加至140dp(dp，聚合度)矽醇封端之PhMe矽氧烷(55.0g，0.404莫耳Si)溶解於甲苯(29.62g)中之溶液中來製備。將溶液在室溫下於一氮氣氛中混合2小時。在添加二乙醯氧基封端之PhMe矽氧烷之後，將反應混合物在回流下加熱2小時。在此階段，在108℃下添加50/50wt% MTA/ETA(7.99g，0.0346莫耳Si)。將反應混合物在回流下再加熱1小時。將反應混合物冷卻至90℃且接著添加去離子(DI)水(12mL)。將溫度升高到回流，並且藉由共沸蒸餾移除水。將反應混合物再次冷卻到90℃，並且添加更多DI水(12mL)。將反應混合物再一次加熱至回流且移除水。然後，藉由蒸餾移除一些甲苯(56.9g)，以增加固體含量。將材料冷卻至室溫，然後經由5.0μm過濾器加壓過濾。
實例2：
1,8-二氮雜雙環十一-7-烯(DBU)溶液(0.1wt%)係藉由將100mg DBU溶解於99.9g 1-甲苯中而製備。將Intematix RR6436磷光體 (RR6436-02A-12,1g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu摻雜氮化物磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於甲苯中之0.1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續20小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥4小時。
實例3：
將Intematix O5446磷光體(5g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu摻雜矽酸鹽磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於甲苯中之0.5wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥4小時。
實例4：
將Intematix GAL535-L磷光體(20g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu或Ce摻雜鋁酸鹽磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將20g於甲苯中之1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
實例5：
將TiO2(5g；Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)裝入玻璃小瓶中。 接著，將10g於甲苯中之1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶緊密地封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理TiO2粒子。將濕TiO2濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
比較實例(CE)A(1)：用甲苯而非鹼進行處理
將Intematix RR6436-02A-12磷光體(2g；Intematix Corp.,Freemont,CA)裝入玻璃小瓶中。接著，2g甲苯裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
實例6：流變量測
將IT LF-1000磷光體膜黏合劑(Dow Corning,Midland,MI)用作基底材料。作為固化催化劑之DBU經製備為在甲苯中之1000ppm溶液(在下文實例2之樣本2中描述)，在相對於乾樹脂5ppm之負載下添加至IT LF-1000。來自實例1之磷光體在每100份乾樹脂2份(2%)之負載下混入具有催化劑之黏合劑中。含有DBU及來自實例1之經處理磷光體之黏合劑經製備成薄膜，且在70℃烘箱中乾燥半小時以移除溶劑。又，亦製備含有DBU及來自實例5之磷光體之黏合劑膜。
比較實例(CE)B(1)：
亦製備含有DBU但不含磷光體之空白黏合劑膜。比較實例 (CE)C(1)：最後，在2%負載下製備含有DBU及未經處理RR6436(亦即，並未用在甲苯中之DBU或僅用甲苯處理，如在實例5中)之黏合劑膜。
該等膜用於在Ares流變儀(TA instruments,USA)上使用以20℃/min自70℃斜線上升至150℃，接著在150℃下停留40分鐘之溫度設定測量固化及流變特性。記錄最小G’、最大tan δ、且自溫度達到150℃之點開始記錄該膜固化且達到tan δ=1之時間。結果列於表1中。
如自表1可見，添加未經處理(樣本3，CE C(1))或經甲苯處理之磷光體RR6436(樣本4，CE A(1))至5ppm DBU負載之樹脂中會導致達到tan d=1之時間>1000分鐘，其意謂比較樣本不固化。由於不含磷光體之空白試樣(樣本1，CE B(1))在22.9分鐘內固化，在表1中之數據指示出樣本3(CE C(1))及樣本4(CE A(1))中的磷光體粒子看起來抑制了固化。相比之下，本發明之樣本2之經處理磷光體粒子(實例2)產生固化產物。
實例7至9及比較實例B(2)至B(4)及C(2)至C(4)：
將其他磷光體及其他粒子，亦即O5446、GAL535、及TiO2用於製備用於以與在實例6中相同的方式進行流變測試之樹脂薄膜。均在 2%負載下。催化劑含量係在5ppm。在表2中比較空白試樣、未經處理、及經處理情形之流變特性。
可自表2得出如自表1判定之相同結論：對磷光體或TiO2之處理使得能夠快速固化，而其中可見未經處理粒子之較慢固化。
實例10至12及比較實例B(5)及C(5)至C(7)：
磷光體及其他粒子用於製備用於流變測試之樹脂薄膜。均在每100份形成之聚矽氧基質前驅體150份粒子之負載下(未將任何有機溶劑之重量納入計算)。催化劑含量係在20ppm。在表3中比較空白試樣、未經處理、及經處理情形之流變特性。
實例13：用水溶液處理磷光體及比較實例B(6)
1,8-二氮雜雙環十一-7-烯(DBU)溶液(0.5wt%)係藉由將100mg DBU溶解於19.9g去離子水中而製備。將Intematix RR6436磷光體(RR6436-02A-12，2g；Intematix Corp.,Freemont,CA)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於水中之0.5wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續4小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。經處理磷光體用於在2%負載及5ppm DBU下製備樹脂膜。流變結果列於表4中。
實例14a至14e：用含氮超強鹼溶液處理含有磷光體之聚有機矽氧烷膜
此實例描述一種引起自甲苯溶液鑄造之固體含磷光體膜固 化的方法，其係藉由使用DBU水溶液，並固體膜暴露於該DBU水溶液持續不同時間量且使用不同之DBU濃度。
使用下列成分：來自實例1之聚有機矽氧烷、甲苯、DBU、水、及矽化PET離型膜、及來自Intematix之NYAG4454L。
磷光體與甲苯中之聚有機矽氧烷溶液以75wt%固體混合。如與固體(=磷光體及固體聚有機矽氧烷)相比，因此實現之磷光體負載對應於60wt%磷光體。使用行星式混合器混合此漿液。在混合之後，使用刮刀方法將該漿液塗佈於來自Mitsubishi之矽化PET膜上。將濕膜置於70℃之強迫通風爐中持續30分鐘以移除甲苯。將所獲得之在矽化PET載劑上之磷光體膜引入不同濃度之DBU/水溶液中持續不同量之時間。在暴露之後，將膜用大量去離子水潤洗且在空氣中乾燥20分鐘。下表說明增加濃度或暴露時間如何導致固化速度增加(或在150℃下達到tan δ=1之時間減少)，以秒計。
實例15a及15b以及比較實例B(7)及C(8)：用含氮鹼溶液處理含有磷光體之聚有機矽氧烷膜，該含氮鹼溶液係由甲苯中之二辛胺組成：
將Intermatix NYAG4454-S磷光體用甲苯中之1wt%二辛胺 (DOA)處理4小時，且接著將混合物在150℃下在烘箱中乾燥16小時以給出經DOA處理之磷光體。
在不同實驗中，2g經處理磷光體與甲苯中之4g固體聚有機矽氧烷溶液以75wt%固體混合，添加及不添加5ppm DBU。如與6g固體(=2g磷光體及4g固體聚有機矽氧烷)相比，因此實現之磷光體負載對應於33wt%磷光體。使用行星式混合器混合此漿液。在混合之後，使用刮刀方法將該漿液塗佈於來自Mitsubishi之矽化PET膜上。將濕膜於70℃之強迫通風爐中乾燥持續30分鐘以移除甲苯。將經乾燥之膜折疊且壓製為1mm厚的膜用於150℃ tan δ=1測試。下表中之數據說明磷光體之DOA處理不會防止DBU黏合至磷光體之表面。
如表5中之數據對表6中之數據所示，在實例14a至14e中DBU作為與作為縮合催化劑的DBU聯合使用之磷光體處理劑相比如稍後在實例15a至15b(表6)中所示，諸如二辛胺(DOA)之非環胺在與作為縮合催化劑的DBU聯合使用時作為磷光體處理劑，DBU表現顯著更佳。亦即，當DBU在實例14a至14e(表5)中用作磷光體處理劑及縮合催化劑時，如 藉由縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下達到tan δ=1之個別時間所測量，DBU增加了固化速度。但當DOA用作磷光體處理劑且DBU用作縮合催化劑時，縮合可固化聚矽氧組成物並不固化。基於由DBU得到之結果，亦預期TBD、DABCO、TMG、DBN、及MTBD在用作磷光體處理劑及縮合催化劑時相比與分別作為縮合催化劑之TBD、DABCO、TMG、DBN、及MTBD聯合使用作為磷光體處理劑的諸如二辛基胺(DOA)之非環胺依據如藉由相同方法所測量之增加的固化速度，前者表現會顯著更佳。不希望受理論束縛，咸信DBU快速地自經DOA處理之磷光體粒子置換DOA以給出原位產生的經DBU處理之磷光體粒子及作為(欠佳的)縮合催化劑之DOA。
該等表格中之數據顯示：已用於處理諸如顆粒磷光體之顆粒固體的諸如二辛基胺之弱胺對諸如縮合可固化聚矽氧組成物之縮合可固化組成物的固化之固化速度，並無可測量之正面影響。換言之，與使用與超強鹼縮合催化劑組合使用之上述含有超強鹼之經處理粒子形成對比，當含有弱胺之經處理粒子與超強鹼縮合催化劑組合使用於諸如縮合可固化聚矽氧組成物之縮合可固化組成物中時，作為縮合催化劑之超強鹼自經處理粒子原位置換弱胺，且該組成物之固化速度未改良。因此，在一些實施例中，添加額外含氮鹼(例如含氮超強鹼)以給出縮合可固化聚矽氧組成物，且經處理粒子之含氮超強鹼及縮合催化劑各自獨立地係在諸如縮合可固化聚矽氧組成物之縮合可固化組成物中的上述超強鹼，該組成物因此具有改良之固化速度。
實例16(預示)：
1,8-二氮雜雙環十一-7-烯(DBU)溶液(0.1wt%)係藉由將100mg DBU溶解於99.9g 1-甲基乙醇中而製備。將Intematix RR6436磷光體(RR6436-02A-12,1g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu摻雜氮化物磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於1-甲基乙醇中之0.1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續20小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥4小時。
實例17(預示)：
將Intematix O5446磷光體(5g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu摻雜矽酸鹽磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於1-甲基乙醇中之0.5wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥4小時。
實例18(預示)：
將Intematix GAL535-L磷光體(20g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu或Ce摻雜鋁酸鹽磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將20g於1-甲基乙醇中之1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
實例19(預示)：
將TiO2(5g；Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於1-甲基乙醇中之1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶緊密地封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理TiO2粒子。將濕TiO2濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
實例20(預示)：
1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)溶液(0.1wt%)係藉由將100mg DBN溶解於99.9g 1-甲基乙醇中而製備。將Intematix RR6436磷光體(RR6436-02A-12,1g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu摻雜氮化物磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於1-甲基乙醇中之0.1wt% DBN溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續20小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥4小時。
實例21(預示)：
將Intematix O5446磷光體(5g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu摻雜矽酸鹽磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於1-甲基乙醇中之0.5wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥4小時。
實例22(預示)：
將Intematix GAL535-L磷光體(20g；Intematix Corp.,Freemont,CA；Eu或Ce摻雜鋁酸鹽磷光體)裝入玻璃小瓶中。接著，將20g於甲苯中之1wt% 1,1,3,3-四甲基胍(TMG)溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。將濕磷光體濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
實例23(預示)：
將SiO2(5g；Sigma-Aldrich,St.Louis,MO)裝入玻璃小瓶中。接著，將10g於甲苯中之1wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶緊密地封蓋，且放在旋轉混合器上持續2小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理SiO2粒子。濕SiO2濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小時。
實例24a及24b以及比較實例B(8)及C(9)：用DBU之異丙醇溶液處理磷光體、無磷光體、或未經處理磷光體。
實例24a：100mg之量的DBU溶解於19.9g異丙醇(IPA)中以給出1,8-二氮雜雙環十一-7-烯(DBU)溶液(0.5wt%)。將Intematix YAG磷光體(NYAG4454S,15g；Intematix Corp.,Freemont,CA)裝入玻璃小瓶中。接著，將15g於IPA中之0.5wt% DBU溶液裝入該小瓶中。將該小瓶封蓋，且放在旋轉混合器上持續4小時。接著，使用濾紙自該溶液過濾出所得經處理磷光體。經處理磷光體之濕濾餅轉移至烘箱中且在150℃下乾燥16小 時以給出含有0.50wt% DBU之實例24a的經DBU處理磷光體。實例24b：經處理磷光體用於在10%負載及額外5ppm DBU縮合催化劑下製備樹脂膜。比較實例B(8)：製備缺乏(不含)磷光體及DBU之膜。比較實例C(9)：製備含有未經處理NYAG4454S磷光體之膜。實例24b(經處理磷光體)及比較實例B(8)(無磷光體)及C(9)(未經處理磷光體)之流變結果列於下表7中。
實例25a1至25a11及25b1至25b11及比較實例B(9)及C(10)至C(12)：
實例25a1至25a11：三種磷光體(GAL535、NYAG4156、及R6832，均來自Intematix)用於製備用於流變測試之樹脂薄膜。使用DBU之磷光體處理類似於以上實例24a之處理，但分別地乾燥溫度自120℃變化為225℃且乾燥時間自4小時變化為120小時，以給出實例25a1至25a11的經DBU處理磷光體。實例25b1至25b11：實例25a1至25a11之經處理磷光體分別用於與額外5ppm DBU縮合催化劑一起製備實例25b1至25b11之樹脂膜。R6832之經處理磷光體負載係5wt%且GAL535及NYAG4156之經處理磷光體負載各自係50wt%。比較實例B(9)：製備缺乏(不含)磷光體及DBU之膜。比較實例C(10)至C(12)：製備含有未經處理磷光體之膜。實例24b(經 處理磷光體)及比較實例B(9)(無磷光體)及C(10)至C(12)(未經處理磷光體)之流變結果列於下表8中。
如自表8中之數據可見，含有在不同條件下乾燥之經DBU處理磷光體之實例25b1至25b11產生在經處理磷光體表面上之不同DBU濃 度。較高乾燥溫度及較長乾燥時間相比較低乾燥溫度及/或較短乾燥時間自經處理磷光體之表面排除較多DBU。排除過多DBU可能產生一種經處理磷光體，當該經處理磷光體用於縮合可固化聚矽氧組成物之膜中時，該膜具有較慢固化速度。最終當相對於DBU之沸點及/或蒸氣壓，乾燥溫度過高及/或乾燥時間過長時，過多DBU將自經處理磷光體之表面解吸附(de-sorb)，使得經處理磷光體過度乾燥。用過度乾燥之經處理磷光體製備的縮合可固化聚矽氧組成物之膜可能不展現增強之固化速度。此增強之固化速度的缺乏可能係歸因於過度乾燥之經處理磷光體，該過度乾燥之經處理磷光體具有過多自由酸性部位，使得過度乾燥之經處理磷光體吸附過多之用於膜中之5ppm的所添加DBU縮合催化劑。為了恢復使用過度乾燥之經處理磷光體之膜的增強之固化速度，額外ppm之DBU縮合催化劑可添加至縮合可固化聚矽氧組成物中，且由其此製備的膜將具有增強之固化速度。如稍早所述，存在最佳處理條件，其中經處理磷光體表面係大約中性或係中性(不含酸性部位且不含過量DBU)。吾人預想這類最佳處理之磷光體，以及次最佳處理之磷光體。含有次最佳經處理之磷光體(less than optimally treated phosphors)的縮合可固化聚矽氧組成物之膜仍可能展現固化速度之一些增強。
所採用的用語及表述係作為描述而非限制之用語使用，且這類用語及表述之使用並不欲排除任何所示及所述特徵的均等物或其之部分，但應體認到在本發明實施例之範圍中可能有多種修飾。因此，應瞭解的是，儘管本發明已利用具體實施例及可選特徵具體地加以揭示，但本文中所揭示之概念的修飾及變化可由所屬技術領域中具有通常知識者採用， 且這類修飾及變化應視為落入本發明實施例之範圍內。
以下的申請專利範圍係以引用方式併入本文中，並且用語「請求項(claim)」可以用語「態樣(aspect)」取代。本發明之實施例也包括這些產生的有編號態樣。

Claims (20)

  1. 一種縮合可固化聚矽氧組成物，其包含：縮合可固化聚有機矽氧烷；及包含顆粒固體的經處理粒子，該顆粒固體具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼；其中經設置於該顆粒固體上的該有效量之含氮超強鹼足以中和實質數量的在該顆粒固體上之複數個酸性部位，且實質數量的在該顆粒固體上之該等酸性部位係用經設置之該含氮超強鹼中和。
  2. 如請求項1之縮合可固化聚矽氧組成物，其中經設置於該顆粒固體上的該有效量之含氮超強鹼係充足的，使得該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需的時間係自約30秒至約1小時。
  3. 如請求項1或2之縮合可固化聚矽氧組成物，其中該顆粒固體係顆粒磷光體。
  4. 如請求項1之縮合可固化組成物，其中該含氮超強鹼係以下通式之環脂族亞胺： 其中X係CH2或NR，其中R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
  5. 如請求項1之縮合可固化聚矽氧組成物，其中該含氮超強鹼係下列之至少一者： 1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)；1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)；1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)；及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
  6. 如請求項1之縮合可固化聚矽氧組成物，其進一步包含催化有效量的縮合催化劑，其中經設置於該等經處理粒子之該顆粒固體上的該含氮鹼之總量加上經設置於該縮合可固化聚矽氧組成物中之縮合催化劑的催化有效量係使得該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到tan δ值=1所必需之時間係至少30秒，但並未多至該時間係大於65分鐘。
  7. 如請求項1至6中任一項之縮合可固化聚矽氧組成物，其中該縮合可固化聚有機矽氧烷包含有機矽氧烷嵌段共聚物，該共聚物包含：0至10莫耳%之式[R3SiO1/2]之M成分單元，40至90莫耳%之式[R2SiO2/2]之D成分單元，10至60莫耳%之式[RSiO3/2]之T成分單元，及0.5至35莫耳%鍵結於矽之羥基(SiOH)；其中：M、D、及T成分單元的莫耳%之總和係100莫耳%；各R獨立地係C1至C30烴基；該等D成分單元[R2SiO2/2]係以直鏈嵌段安排，每個直鏈嵌段具有平均自50至300個D成分單元[R2SiO2/2]；該等T成分單元[RSiO3/2]係以非直鏈嵌段安排，該等非直鏈嵌段具有至 少500g/莫耳之嵌段重量；該等M成分單元[R3SiO1/2]連接至T單元；至少30%的非直鏈嵌段係彼此交聯；各直鏈嵌段經由-Si-O-Si-鍵聯連接至至少一個非直鏈嵌段；及該有機矽氧烷嵌段共聚物具有至少20,000g/莫耳之重量平均分子量。
  8. 一種使如請求項1之縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化之固化產物。
  9. 一種用於製備固化聚有機矽氧烷之方法，該方法包含：在縮合催化劑存在下，使如請求項1之縮合可固化聚矽氧組成物縮合固化；其中經設置於該等經處理粒子上的該有效量之含氮超強鹼足以中和實質數量的在未經處理粒子上之複數個酸性部位；以給出固化聚有機矽氧烷。
  10. 一種用於處理具有複數個酸性部位之顆粒固體之方法，該方法包含：使該顆粒固體與含氮超強鹼接觸以給出具有經設置於其上的過量之含氮超強鹼的經處理粒子，其中該量之含氮超強鹼係經設置於該顆粒固體上，且足以中和實質數量的在該顆粒固體上之複數個酸性部位。
  11. 一種經處理填料粒子，其包含具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼之顆粒填料。
  12. 如請求項11之經處理填料粒子，其中該含氮超強鹼係以下通式之環脂族亞胺： 其中X係CH2或NR，其中R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
  13. 一種包含顆粒磷光體的經處理磷光體粒子，該顆粒磷光體具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼，其中經設置於該顆粒磷光體上的該有效量之含氮超強鹼足以中和實質數量的在該顆粒磷光體上之複數個酸性部位，且實質數量的在該顆粒磷光體上之該等酸性部位係用該經設置之含氮超強鹼中和；其中經設置於該顆粒磷光體上的該有效量之含氮超強鹼經表徵係充足的，使得當該等經處理磷光體粒子用於包含縮合可固化聚有機矽氧烷及該等經處理磷光體粒子之縮合可固化聚矽氧組成物中時，該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦即，不含該含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒。
  14. 如請求項13之經處理磷光體粒子，其中該含氮超強鹼係以下通式之環脂族亞胺： 其中X係CH2或NR，其中R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
  15. 如請求項13或14之經處理磷光體粒子，其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)； 1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)；1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)；及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
  16. 一種包含顆粒磷光體的經處理磷光體粒子，該顆粒磷光體上具有經設置於其上的有效量之含氮超強鹼；其中經設置於該顆粒磷光體上的該有效量之含氮超強鹼足以中和實質數量的在該顆粒磷光體上之複數個酸性部位，且實質數量的在該顆粒磷光體上之該等酸性部位用該經設置之含氮超強鹼中和；且其中該含氮超強鹼係以下之至少一者：1,8-二氮雜雙環[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(TBD)、1,1,3,3-四甲基胍(TMG)、1,5-二氮雜雙環[4.3.0]-5-壬烯(DBN)、及7-甲基-1,5,7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(MTBD)。
  17. 如請求項16之經處理磷光體粒子，其中該等經處理磷光體粒子已經進一步加工以自其移除一些，而非全部，之該超強鹼，以給出含有經設置於其上之一些超強鹼而在該等磷光體粒子之表面上不含該超強鹼之整體塗層(monolithic coating)或膜的經加工之經處理磷光體粒子。
  18. 一種遞送組成物，其係用於遞送含氮超強鹼至未經處理磷光體粒子，該遞送組成物包含含氮超強鹼及有機溶劑，其中該含氮超強鹼係以下通式之環脂族亞胺： 其中X係CH2或NR，其中R係在本文中定義；且下標n係1至3之整數。
  19. 一種遞送組成物，其係用於在用於製備縮合可固化聚矽氧組成物之方法中遞送經處理磷光體粒子至縮合可固化聚有機矽氧烷，該縮合可固化聚矽氧組成物包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及該等經處理磷光體粒子，其中該縮合可固化聚矽氧組成物在150℃下固化且達到等於1之tan δ值所必需之時間比包含該縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理磷光體粒子(亦即，不含該含氮超強鹼的磷光體粒子)之比較性縮合可固化聚矽氧組成物所必需之時間少至少20秒；該遞送組成物包含如請求項13、14、16、及17中任一項之經處理磷光體粒子及有機溶劑。
  20. 一種用於處理可固化聚有機矽氧烷含粒子組成物之方法，該方法包含：用溶液處理包含縮合可固化聚有機矽氧烷及未經處理粒子之組成物，該溶液包含溶劑及足以中和實質數量的在該等未經處理粒子上之複數個酸性部位的有效量之含氮超強鹼；其中包含該含氮超強鹼的該溶液不會實質上溶解該縮合可固化聚有機矽氧烷。
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