JP4150362B2 - ランプ用蛍光体の製造方法 - Google Patents
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Description
近年、蛍光体においては、水銀の付着等による蛍光体の変質を防止するために、蛍光体粒子の表面に金属酸化物の被膜を形成することが行われている(特許文献1,2参照)。
この金属酸化物の被膜を形成する方法としては、金属アルコキシドを用いた方法(ゾル−ゲル法)がある(特許文献3参照)。
また、付着させた金属酸化物にアルコキシ基が残存していた場合、蛍光ランプ作製後に、アルコキシ基の脱離や分解によりガラスバルブ内に不純ガスが生成されてガラスバルブ内の真空度を低下させてしまう可能性があるという問題点がある。
さらにまた、請求項4に記載の本発明に係るランプ用蛍光ランプ蛍光体の製造方法は、請求項1から3のいずれかに記載のランプ用蛍光体の製造方法において、蛍光体粒子の表面に金属酸化物の粒子からなる被膜層を有する蛍光体であって、前記被膜層の膜厚が、蛍光体の励起光線波長の4分の1以上2分の1以下であることを特徴とする。
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
1.蛍光ランプの構成
図1は、蛍光ランプ(以下、単に「ランプ」という。)1の一部を切り欠いた概略図である。
ガラスバルブ2内面には、蛍光体層4が形成されている。ガラスバルブ2を構成するガラス管の両端部には、口金3と電気的に接続された一対の電極(図示せず)が封着されている。また、ガラスバルブ2内には、図示しない水銀と、アルゴンやネオン、クリプトン等の希ガスがそれぞれ所定量封入されている。
2.蛍光体の表面処理方法
図2は、本実施の形態に係る蛍光体を示す模式図である。
次に、この粒子からなる被膜層を形成する製法について述べる。
図3は、蛍光体粒子の表面に被膜層を形成する製法を示す模式図である。
続いて、金属化合物の粒子12の粉体16をこのビーカー15に投入する[図3(b)参照]。その後、攪拌することによって、蛍光体粒子11に加えて、金属化合物の粒子12も水溶液17中に分散させる[図3(c)参照]。なお、ここで、上記金属化合物は、被膜を形成したい金属酸化物を含有する金属の化合物である。
その後、所定時間攪拌を続けることによって、各蛍光体粒子11の表面に多数の金属化合物の粒子12が付着し、表面に被膜が形成された蛍光体10が得られることとなる[図3(d)参照]。
続いて、この蛍光体を結着剤や増粘剤を含む溶媒と混合・攪拌して蛍光体懸濁液を作成し、その後、この懸濁液をガラスバルブ内面に塗布し、乾燥、焼成することによって、ガラスバルブ内面に蛍光体層が形成されることとなる。
また、従来の金属アルコキシドを用いた製法に比べて、本実施の形態による製法では、使用した金属化合物の量に対して、より収率よく被膜層を形成できる。さらに、静電的引力を用いて蛍光体粒子と上記粒子とを吸着させるので、より強固に吸着させることができ、上記蛍光体懸濁液の作成中や焼成工程中に、粒子が蛍光体粒子から剥がれ取れにくくすることができる。
ガラスバルブ2内面には、蛍光体10と結着剤19とを有する蛍光体層4が形成されている。
本実施の形態に係る蛍光体10をガラスバルブ2の内面に被着すると、ランプ放電中の蛍光体粒子11への水銀(不図示)の付着を防止することが可能となり、ガラスバルブ2内の水銀の欠乏(いわゆる水銀ぼけ)や、蛍光体粒子11の変質を、また、蛍光体10への水銀吸着による蛍光体10の発光の劣化を抑制することができる。従って、ランプの光束維持率の低下を抑制することができる。
なお、金属酸化物の中でも、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウムは、185nmの紫外線を遮断して、この紫外線による蛍光体の劣化を防ぐと共に、220nm以上の波長の光の大半を透過させる性質を有しているので、254nmの紫外線を効率よく蛍光体に到達させることが可能である。このため、上記蛍光体粒子に付着させる金属化合物としては、酸化マグネシウム、酸化イットリウム、酸化亜鉛及び酸化ジルコニウムの内の、少なくとも1種以上を含有する化合物を用いることが特に好ましい。
なお、本発明における金属酸化物は、金属化合物であってもかまわない。金属化合物を使用した場合でも、前述のシンター工程において金属化合物が金属酸化物へ変化することとなる。
3.被膜層の膜厚について
図2にもどって、蛍光体粒子11の表面に形成する金属酸化物の粒子12からなる被膜層の膜厚は、水銀から放射され蛍光体を励起する254nmの波長(以下、この波長を「励起光線波長」という。)の4分の1以上2分の1以下(63.5nm〜127nm)に設定することが好ましい。
上述のように、本実施の形態においては、静電的引力により蛍光体粒子11に金属化合物の粒子12を付着させるので、粒子の被膜層が複層ではなく、単層の膜を形成することができ、粒子の平均粒径がそのまま被膜層の膜厚となる。ゆえに、平均粒径が上記範囲に含まれる粒子を用いることで、所望の膜厚を得ることができる。
4.蛍光体粒子に2種以上の金属化合物の粒子を付着させる場合について
例えば以下のような方法で、蛍光体粒子に2種以上の金属化合物の粒子を付着させることが可能である。
その後、この水溶液をpHを蛍光体粒子と第2の金属化合物とのゼータ電位の正負が異なる状態となる領域に調整することによって、蛍光体粒子の表面に、第2の金属化合物を付着させることができる。
(実施の形態2)
本実施の形態では、上記した実施の形態1の蛍光体と異なり、蛍光体の表面に金属酸化物の連続被膜層が形成されている。
同図に示すように、蛍光体20は、蛍光体粒子21とこの蛍光体粒子を包囲する金属酸化物の連続被膜層22とから構成されている。
次に、上記連続被膜層22を形成する製法について述べる。
まず、金属化合物を蒸留水中、または蒸留水とアルコールとの混合溶媒中に投入し、攪拌することによって溶解させる。この水溶液中に、蛍光体を投入し、攪拌することによって均一に分散させる。さらに、この水溶液にアルカリ溶液を加えることにより、水溶液のpHをアルカリ性に調整する。なお、上記アルカリ溶液としては、水溶液のpHを調整可能な溶液であればよく、例えば、アンモニア水または水酸化カリウム水溶液を用いることができる。
その後は、上記実施の形態1と同様にして、吸引ろ過により蛍光体と溶媒を分離、溶媒から分離した蛍光体をアルコールによって洗浄し、常温乾燥によりアルコール蒸発させた後、高温で所定時間乾燥させる。このようにして、蛍光体の表面に金属水酸化物からなる連続被膜層が形成され、金属水酸化物を金属酸化物に変化させるために加熱することが必要であるが、この加熱工程は焼成(シンター)工程で代替してもよいのは実施の形態1と同様である。
また、本発明における蛍光体は、特許文献1の場合と違い、蛍光体表面を被覆する物質が酸化物状態であるため、蛍光ランプ作成後に水酸基の縮合によりガラスバルブ内に水分子が生成されて管内の真空度を低下させてしまう可能性があるという問題点がない。
(実施例)
以下、実施例により、さらに詳細に説明する。なお、以下の実施例においては、赤・緑・青の3色の内、青色蛍光体のみ被膜を形成する製法について説明しているが、赤色・緑色蛍光体も青色蛍光体と同様にして表面に被膜を形成して、上記3色の蛍光体をガラスバルブの内面に塗布・被着している。
まず、蒸留水1400mlを加えた3リットルビーカー内に、蛍光ランプ用青色蛍光体(ユーロピウム付活アルミン酸バリウムマグネシウム,BaMgAl10O17:Eu2+)350gを投入し、攪拌機を用いて均一に攪拌した。これに平均粒径が約70nmの酸化マグネシウム(MgO)の粒子粉末を17.5g(蛍光体に対して5質量%)投入した後、アンモニア水を用いて溶液のpHを9.6に調整した。
その後、5時間攪拌を続けることにより、上記蛍光体粒子の表面に酸化マグネシウム粒子を付着させて、上記粒子の被膜層を形成した。
このようにして得られた蛍光体300gと、5%エチルセルロース−酢酸ブチル溶液240cc、酢酸ブチル170cc及び結着剤(ホウ酸カルシウムバリウムとリン酸カルシウムの混合物)を蛍光体に対して5質量%添加し、蛍光体懸濁液を調合した。
(実施例2,3)
酸化マグネシウム粒子粉末の添加量を蛍光体に対してそれぞれ3質量%、1質量%とした他は上記実施例1と同様にして作製した丸形ランプを、それぞれ実施例2,3とした。
(実施例4,5,6)
酸化マグネシウム粒子粉末の代わりに水酸化マグネシウム[Mg(OH2)]粒子を蛍光体に対してそれぞれ5質量%、3質量%、1質量%(酸化マグネシウム換算)添加する他は実施例1と同様にして作製した丸形ランプをそれぞれ実施例4,5,6とした。
(実施例7,8,9)
酸化マグネシウム粒子粉末の代わりに炭酸マグネシウム(MgCO3)粒子を蛍光体に対してそれぞれ5質量%、3質量%、1質量%(酸化マグネシウム換算)添加する他は実施例1と同様にして作製した丸形ランプをそれぞれ実施例7,8,9とした。
以上のようにして得た蛍光ランプを点灯させ、点灯初期のとき(点灯0時間)、100時間点灯後のランプ光束を測定し、金属酸化物の被膜が光束維持率へ与える影響を調べる試験を行った。次の表1に本試験の結果を示す。
表1に示すように、蛍光体表面に酸化マグネシウムの粒子からなる被膜層を有する実施例1〜9の蛍光ランプの光束維持率(100/0h)は、比較例のものに比べて良好な結果が得られたことがわかる。
(照明器具)
本実施の形態で説明したランプは照明器具の光源として用いることができる。
蛍光ランプ31は、図1を用いて説明した丸形の蛍光ランプ1と、そのガラスバルブの形状が直管状をしている点以外は同様の構成をしたランプである。
(その他)
なお、上記実施の形態では、蛍光ランプ用の蛍光体の製造に適用する場合について説明したが、PDP(プラズマディスプレイパネル)等の表示装置に用いる蛍光体の製造方法についても適用することが可能である。
10,20 蛍光体
11 蛍光体粒子
12 金属酸化物粒子
17 水溶液
30 照明器具
Claims (4)
- 蛍光体粒子の表面に被膜層が形成されたランプ用蛍光体の製造方法であって、前記蛍光体粒子と平均粒径が63.5nm〜127nmの範囲にある金属化合物の粒子とが粒子状態のまま分散された水溶液を作製する水溶液作製工程と、前記水溶液作製工程後に、前記水溶液のpHを酸性あるいはアルカリ性に調整することによって、前記蛍光体粒子の表面に前記金属化合物の粒子を付着させて前記被膜層を形成するpH調整工程とを備え、
前記pH調整工程では、前記水溶液のpHを、前記蛍光体粒子と前記金属化合物の粒子とのゼータ電位の正負が異なる状態に調整することを特徴とするランプ用蛍光体の製造方法。 - 前記金属化合物は酸化物以外の化合物であって、前記pH調整工程後に、前記金属化合物の粒子を加熱する加熱工程を行うことを特徴とする請求項1に記載のランプ用蛍光体の製造方法。
- 前記金属化合物は、マグネシウム、イットリウム、亜鉛及びジルコニウムの内の、少なくとも1種類からなることを特徴とする請求項1または2に記載のランプ用蛍光体の製造方法。
- 前記被膜層の膜厚が、蛍光体の励起光線波長の4分の1以上2分の1以下であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のランプ用蛍光体の製造方法。
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