TW201623539A - 樹脂組成物、聚合性樹脂組成物及感光性樹脂組成物以及該等之硬化物 - Google Patents

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Mai TSUBAMOTO
Nobuhiko Naito
Takafumi Mizuguchi
Hayato Motohashi
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Abstract

本發明提供一種樹脂組成物(G)，其於柔軟性、耐候性及耐光性方面優異，可維持透明性，適合應用於光學用途，並且含有：使氫化聚丁二烯多元醇化合物(A)與多異氰酸酯化合物(B)、具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)、除化合物(A)以外之二醇化合物(D)進行反應而獲得之聚胺酯(polyurethane)樹脂(E)、及化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)。

Description

樹脂組成物、聚合性樹脂組成物及感光性樹脂組成物以及該等之硬化物
本發明係關於一種含有以氫化聚丁二烯多元醇作為主骨架之(甲基)丙烯酸胺酯(urethane(meth)acrylate)及(甲基)丙烯酸酯化合物之樹脂組成物。進而，本發明之樹脂組成物之硬化皮膜由於柔軟性、透明性、耐濕性、與基材之密接性優異，且硬化收縮亦少，故而尤其是作為顯示裝置之光學膜等之貼合用途有用。
自先前以來，作為多元醇化合物與多異氰酸酯(polyisocyanate)化合物及含羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之反應物的(甲基)丙烯酸胺酯大多被用作塗布劑、接著劑、光阻劑等用途。例如於如專利文獻1之尤其是光學用途等因黃變所引起之劣化成為問題之領域中，以透明性高之多元醇化合物與脂肪族或脂環式之多異氰酸酯作為基礎而設計出(甲基)丙烯酸胺酯化合物。
進而，作為暴露於嚴苛條件下之情形時之對黃變性或耐候性之改善，有選定氫化聚丁二烯作為多元醇化合物而發揮其特長之情形。於專利文獻2中，使用氫化聚丁二烯多元醇而製造(甲基)丙烯酸胺酯。認為雖然就硬化物而言耐候性優異，但就氫化聚丁二烯骨架而言疏水性非常 高，就組成物而言與可摻合之單體或添加劑之相溶性有限。又，所使用之氫化聚丁二烯多元醇之碘值相對較高，暗示可能無法賦予滿足目前所要求之耐候性或耐光性之特性。進而，由於作為(甲基)丙烯酸胺酯之樹脂，於無稀釋之條件下製造，故而有於實際之工業化時黏度高而於作業性之方面產生課題之可能性。
近年來，業界對(甲基)丙烯酸胺酯正積極地進行於LCD(液晶顯示器)用途之研究或實績化。例如於專利文獻3中，作為使用有聚丁二烯系(甲基)丙烯酸酯低聚物及(甲基)丙烯酸胺酯低聚物之用於貼合光學顯示體或觸控感測器的光硬化型接著劑組成物而使用。作為(甲基)丙烯酸胺酯，推測今後亦要求柔軟性優異且耐候性或耐光性更高者。又，於專利文獻4中，記載有使用了不具有芳香族環之多元醇化合物之(甲基)丙烯酸胺酯於LCD光學構件中之應用。
專利文獻1：日本專利第2582575號公報
專利文獻2：日本專利第4868654號公報
專利文獻3：日本特開2012-46658號公報
專利文獻4：日本特開2011-190421號公報
作為以該等顯示器用途等為代表之光學構件用途，對於(甲基)丙烯酸胺酯要求更優異之耐候性或耐光性及硬化膜物性之提高、及與 其他樹脂或單體類及添加劑之相溶性之改善，進而於工業化時設想實際生產線，今後亦要求作業性優異之(甲基)丙烯酸胺酯材料及組成物之詳細設計。
本發明之目的在於改善上述課題，提供一種耐候性或耐光性優異並且柔軟性優異之硬化膜，且提供一種硬化時之收縮率低之樹脂組成物。
本發明人等為了解決上述課題進行了努力研究，結果發現：具有特定化合物及組成之樹脂組成物可解決上述課題，從而達成本發明。
即，本發明係關於如下：(1)一種樹脂組成物(G)，其含有：使下述所示之化合物(A)與化合物(B)、化合物(C)、化合物(D)進行反應而獲得之聚胺酯(polyurethane)樹脂(E)、及化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，
化合物(A)：氫化聚丁二烯多元醇化合物
化合物(B)：多異氰酸酯化合物
化合物(C)：具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物
化合物(D)：除化合物(A)以外之二醇化合物
(2)如(1)所記載之樹脂組成物(G)，其中，氫化聚丁二烯多元醇化合物(A)之碘值為20以下；(3)如(1)或(2)所記載之樹脂組成物(G)，其中，多異氰酸酯化合物(B)為脂肪族系二異氰酸酯化合物；(4)如(1)至(3)中任一項所記載之樹脂組成物(G)，其中，具有 至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯；(5)如(1)至(4)中任一項所記載之樹脂組成物(G)，其中，除化合物(A)以外之二醇化合物(D)為聚醚多元醇；(6)一種聚合性樹脂組成物，其含有(1)至(5)中任一項所記載之樹脂組成物(G)及除(G)以外之聚合性化合物(H)；(7)如(6)所記載之聚合性樹脂組成物，其中，聚合性化合物(H)為(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯(alkylene(meth)acrylate)；(8)一種感光性樹脂組成物，其含有(6)或(7)所記載之聚合性組成物及光聚合起始劑(I)；(9)一種硬化物，其係(1)至(8)中任一項所記載之樹脂組成物之硬化物。
本發明之含有聚胺酯化合物及(甲基)丙烯酸化合物之感光性樹脂組成物之硬化膜於柔軟性方面優異，耐候性、耐光性高，除了可應用於需要維持透明性之光學用途以外，亦可應用於油墨、塑膠塗料、紙印刷、金屬塗層、傢俱之塗裝等各種塗布領域、襯裏、接著劑、以及電子學領域中之絕緣清漆、絕緣片材、積層板、印刷基板、抗蝕油墨、半導體密封劑等大量領域。
本發明中所使用之聚胺酯樹脂(E)之特徵在於：首先使氫化聚丁二烯多元醇(A)及除化合物(A)以外之二醇化合物(D)與多異氰酸酯化合物(B)進行反應(以下稱為第一反應)，繼而使具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)與殘留之異氰酸酯基進行反應(以下稱為第二反應)。
作為本發明之第一反應中所使用之氫化聚丁二烯多元醇(A)，只要為一般之聚丁二烯多元醇之氫化還原生成物則可使用，尤其關於光學用途，較佳為殘留雙鍵少者，作為碘值，更佳為20以下，尤佳為15以下。又，關於(A)之分子量，通常可獲得之分子量分布者均可使用，尤其於取得柔軟性與硬化性之平衡之情形時，數量平均分子量較佳為500~5000，尤佳為500~3000。
作為於本發明之第一反應中用作任意成分之除化合物(A)以外之二醇化合物(D)之具體例，例如可列舉：聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇、聚丙二醇、聚乙二醇等聚醚多元醇類，聚乙二醇己二酸酯、聚1,4-丁二醇己二酸酯、聚己內酯等聚酯多元醇類，乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇及新戊二醇等二醇，環己烷二甲醇(cyclohexane dimethylol)、氫化雙酚A、氫化雙酚F、含螺骨架之醇、三環癸烷二甲醇及五環十五烷二甲醇等脂環式醇及該等之環氧烷(alkylene oxide)加成物，氫化聚丁二烯之二醇等支鏈狀或直鏈狀長鏈烷基二醇，雙酚A、雙酚F等雙酚類、以及雙酚之環氧烷加成物，三羥甲基丙烷、二(三羥甲基丙烷)、新 戊四醇及二新戊四醇等多元醇、以及該等多元醇之環氧烷加成物、進而藉由該等多元醇與己二酸等多元酸之反應而獲得之聚酯多元醇等。雖無特別限定，但為了對於本發明之感光性樹脂組成物之硬化物提高柔軟性與相溶性，尤佳為使用聚醚多元醇類。
關於此種除化合物(A)以外之二醇化合物(D)之分子量，通常可獲得之分子量分布者均可使用，尤其於取得柔軟性與硬化性之平衡之情形時，數量平均分子量較佳為500~6000，尤佳為500~4000。
並且，尤其適宜地使用之除化合物(A)以外之二醇化合物(D)為分子量500~4000之聚醚多元醇類。
此處，於本案發明中，將氫化聚丁二烯多元醇(A)及除(A)以外之二醇化合物(D)用於反應時，氫化聚丁二烯(A)及除(A)以外之二醇化合物(D)之使用比率並無特別限定，(A)成分：(D)成分以莫耳比計較佳為9.999：0.001~2：8，更佳為9.999：0.001~5：5，尤佳為9.999：0.001~7：3。
本發明之第一反應中所使用之多異氰酸酯化合物(B)係於1分子中含有2個以上異氰酸酯基而成之化合物，例如可列舉脂肪族系二異氰酸酯化合物、芳香族系二異氰酸酯化合物、該等之三聚物等。此處所謂脂肪族系二異氰酸酯化合物，意指異氰酸酯基鍵結於鏈狀碳原子之二異氰酸酯化合物、及異氰酸酯基鍵結於環狀飽和烴之碳原子而成的二異氰酸酯化合物，所謂芳香族系二異氰酸酯化合物，意指異氰酸酯基鍵結於芳香環之碳原子的異氰酸酯化合物。就賦予透明性之觀點而言，較佳為脂肪族系二異氰酸酯化合物。
作為脂肪族系二異氰酸酯化合物，例如可列舉：1,6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯(hydrogenated tolylene diisocyanate)、氫化苯二甲基二異氰酸酯(hydrogenated xylylene diisocyanate)、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、1,3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷二異氰酸酯、二環己基甲烷-4,4'-二異氰酸酯、間四甲基二甲苯二異氰酸酯(m-tetramethylxylene diisocyanate)、對四甲基二甲苯二異氰酸酯、1,4-四亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二亞甲基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基環己烷二異氰酸酯、2,4,4-三甲基環己烷二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯、降莰烷二異氰酸酯等。其中，較佳為異佛酮二異氰酸酯。
作為芳香族系二異氰酸酯化合物，例如可列舉：甲苯二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、聯甲苯胺二異氰酸酯、1,6-苯二異氰酸酯(1,6-phenylene diisocyanate)、1,4-苯二異氰酸酯、1,6-苯二異氰酸酯等二異氰酸酯單體類等。
其中，脂肪族系二異氰酸酯化合物及該脂肪族系二異氰酸酯化合物之三聚物由於使塗膜之耐候性變得良好，故而較佳。作為脂肪族系二異氰酸酯化合物之三聚物，例如可列舉上述脂肪族系異氰酸酯系之三聚異氰酸酯型多異氰酸酯等，具體而言，可列舉六亞甲基二異氰酸酯或異佛酮二異氰酸酯等。該等可分別單獨使用或以混合物之形式使用。
於本發明中，第一反應係以反應後殘留異氰酸酯基之當量關係(B/(A+D)>1：[NCO]/[OH]莫耳比)進行添加。若提高添加比，則有存在大量未反應之多異氰酸酯化合物(B)，而對感光性樹脂組成物之 柔軟性產生影響之情形。又，若減小添加比，則有分子量變高，而對感光性樹脂組成物之硬化性產生影響之情形。具體而言，較佳為相對於多異氰酸酯化合物(B)之NCO基1.0莫耳，將醇化合物(A+D)之OH基設為較佳為0.1~0.9莫耳，更佳為0.4~0.7莫耳。
於本發明中，第一反應可於無溶劑下進行，但為了使生成物之黏度高而提高作業性，較佳為於不具有醇性羥基之溶劑中或下述聚合性化合物(F)中進行。作為溶劑之具體例，可於如下單獨或混合有機溶劑中進行：丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類，苯、甲苯、二甲苯、四甲基苯等芳香族烴類，乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚等二醇醚類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基賽路蘇乙酸酯、乙基賽路蘇乙酸酯、丁基賽路蘇乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙醚乙酸酯、二丙二醇單甲醚乙酸酯、戊二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、己二酸二烷基酯等酯類，γ-丁內酯等環狀酯類，石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑等。
反應溫度通常為30~150℃，較佳為50~100℃之範圍。反應終點係藉由異氰酸酯量之減少而確認。又，亦可為了縮短該等之反應時間而添加觸媒。作為該觸媒，可使用鹼性觸媒及酸性觸媒之任一者。作為鹼性觸媒之例，可列舉：吡啶、吡咯、三乙基胺、二乙基胺、二丁基胺、氨等胺類，三丁基膦、三苯基膦等膦類。又，作為酸性觸媒之例，可列舉：環烷酸銅、環烷酸鈷、環烷酸鋅、三丁氧基鋁、四異丙醇鈦、四丁醇鋯、氯化鋁、辛酸錫、三月桂酸辛基錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸辛基錫等 路易士酸觸媒。關於該等觸媒之添加量，相對於二醇化合物(A+D)與多異氰酸酯化合物(B)之總重量份100重量份，通常為0.1~1重量份。
本發明之聚胺酯樹脂(E)可於第一反應後繼而使具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)與殘留之異氰酸酯基進行反應(第二反應)而獲得。
本發明之第二反應中所使用之所謂具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)，係1分子中具有羥基及(甲基)丙烯酸酯至少各1個之化合物，具體而言，可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、己二醇單(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯等二元醇之單(甲基)丙烯酸酯；三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯單(甲基)丙烯酸酯、甘油單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)三聚異氰酸酯二(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲基)丙烯酸酯等三元醇之單丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯、或將該等醇之羥基之一部分利用烷基 或ε-己內酯改質而成之單(甲基)丙烯酸酯及二(甲基)丙烯酸酯；新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇單(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)六(甲基)丙烯酸酯等四元以上醇之多官能(甲基)丙烯酸酯且具有羥基者、或將該等醇之羥基之一部分利用烷基或ε-己內酯改質而成之具有羥基之多官能(甲基)丙烯酸酯等。
於上述具有至少1個羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)中，較佳為羥基為一個，就硬化性與柔軟性優異之方面而言，尤佳為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。就作業性容易之方面而言，亦可於反應時添加本發明中下文所說明之聚合性化合物(F)。
本發明之第二反應係以第一反應後所獲得之中間物之異氰酸酯基消失之當量關係進行添加。具體而言，較佳為相對於第一反應後所獲得之中間物之NCO基1.0mol，將具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)之OH基設為1.0~3.0莫耳，進而較佳為1.0~2.0莫耳。
本發明之第二反應亦可於無溶劑下進行，但為了使生成物之黏度高而提高作業性，較佳為於上述溶劑中及/或本發明中下文所說明之聚合性化合物(H)之存在下進行。又，反應溫度通常為30~150℃，較佳為50~100℃之範圍。反應終點係藉由異氰酸酯量之減少而確認。亦可為了 縮短該等之反應時間而添加上述觸媒。
於用作原料之(甲基)丙烯酸酯化合物，通常已添加有4-甲氧基苯酚等聚合抑制劑，但亦可於反應時再添加聚合抑制劑。作為此種聚合抑制劑之例，可列舉：對苯二酚、4-甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-第三丁基苯酚、2,6-二第三丁基-4-甲酚、3-羥基苯硫酚、對苯醌、2,5-二羥基對苯醌、啡噻等。其使用量相對於反應原料混合物為0.01~1重量%。
本發明中所使用之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)可藉由使上述氫化聚丁二烯多元醇化合物(A)與(甲基)丙烯酸於酸觸媒之存在下進行脫水縮合之方法而製造。
反應時所使用之(甲基)丙烯酸之使用量相對於氫化聚丁二烯多元醇化合物(A)之羥基1.0mol，較佳為0.8~3.0mol，進而較佳為1.0~2.0。
反應時所使用之酸觸媒可自硫酸、甲磺酸、對甲苯磺酸等公知者中任意選擇，其使用量相對於(甲基)丙烯酸為0.1~10莫耳%，較佳為1~5莫耳%。
為了將藉由反應所生成之水蒸餾去除，可使用共沸溶劑。此處所謂共沸溶劑，係具有60~130℃之沸點且可與水容易地分離者，尤佳為使用正己烷、正庚烷等脂肪族烴，苯、甲苯等芳香族烴，環己烷等脂環式烴。其使用量為任意，較佳為相對於反應混合物為10~70重量%。
於用作原料之市售品之(甲基)丙烯酸等，通常已添加有對甲氧基苯酚等聚合抑制劑，但亦可於反應時再添加聚合抑制劑。作為此種 聚合抑制劑之例，可列舉：對苯二酚、對甲氧基苯酚、2,4-二甲基-6-第三丁基苯酚、3-羥基苯硫酚、對苯醌、2,5-二羥基對苯醌、啡噻等。其使用量相對於反應原料混合物為0.01~1重量%。
反應溫度宜為60~130℃之範圍，就縮短反應時間及防止聚合之方面而言，較佳為於75~120℃進行。反應可根據所生成之水量而確認進行，將停止生成水之時判定為反應結束。於反應結束後，可以與一般之後處理相同之方式實施水洗處理等，若反應中使用溶劑等，則藉由減壓蒸餾去除而將其去除，藉此獲得本發明之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)。
本發明中所使用之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)亦可使用市售者，例如可列舉大阪有機化學工業(股)製造之SPBDA-S30等。
如此，於本發明中，含有聚胺酯樹脂(E)及化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)。
此處，於本發明之感光性樹脂組成物中，較佳為以聚胺酯化合物(E)與化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)之重量比為10：1~1：1而含有該等，更佳為5：1~2：1。其原因在於：藉由如此使聚胺酯化合物(E)之含有比率多於化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，可抑制收縮率。又，其原因在於：藉由存在一定量以上之聚胺酯化合物(E)及化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，可提高硬化物之接著性及剛性。
進而，於本發明之感光性樹脂組成物中，感光性樹脂組成物中化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)較佳為存在1~10重量%，尤佳為3~8重量%。其原因在於：可提高硬化物之接著性及剛性。
本發明之感光性樹脂組成物可含有本發明之聚胺酯樹脂(E)及(甲基)丙烯酸酯化合物(F)與除(E)、(F)成分以外之聚合性化合物(H)作為任意成分。作為可使用之聚合性化合物(H)之具體例，可列舉：具有(甲基)丙烯醯氧基之化合物、順丁烯二醯亞胺化合物、(甲基)丙烯醯胺化合物、不飽和聚酯等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之具有(甲基)丙烯醯氧基之化合物之具體例，可列舉：(聚)酯(甲基)丙烯酸酯(H-1)；(甲基)丙烯酸胺酯(H-2)；環氧(甲基)丙烯酸酯(H-3)；(聚)醚(甲基)丙烯酸酯(H-4)；(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯(H-5)；具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯(H-6)；具有脂環結構之(甲基)丙烯酸酯(H-7)等，但並不限定於該等。
再者，關於反應物，可利用公知之反應條件獲得。
可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之所謂(聚)酯(甲基)丙烯酸酯(H-1)，係作為於主鏈具有1個以上酯鍵之(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用，所謂(甲基)丙烯酸胺酯(H-2)，係作為於主鏈具有1個以上胺酯鍵之(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用，所謂環氧(甲基)丙烯酸酯(H-3)，係作為使1官能以上之環氧化合物與(甲基)丙烯酸反應而獲得之(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用，所謂(聚)醚(甲基)丙烯酸酯(H-4)，係作為於主鏈具有1個以上醚鍵之(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用，所謂(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯(H-5)，係作為主鏈為直鏈烷基、支鏈烷基且於直鏈或末端亦可具有鹵素原子及/或羥基之(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用，所謂具有芳香環之(甲基)丙烯酸 酯(H-6)，係作為於主鏈或側鏈具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用，所謂具有脂環結構之(甲基)丙烯酸酯(H-7)，係作為於主鏈或側鏈具有亦可於結構單元中包含氧原子或氮原子之脂環結構的(甲基)丙烯酸酯之統稱而使用。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之(聚)酯(甲基)丙烯酸酯(H-1)，例如可列舉：己內酯改質(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、環氧乙烷及/或環氧丙烷改質鄰苯二甲酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改質琥珀酸(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質(甲基)丙烯酸四氫糠酯之類的單官能(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類；羥基三甲基乙酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質羥基三甲基乙酸酯新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質鄰苯二甲酸二(甲基)丙烯酸酯；對三羥甲基丙烷或甘油1莫耳加成1莫耳以上之ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯等環狀內酯化合物而獲得之三醇之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯；對新戊四醇或二(三羥甲基丙烷)1莫耳加成1莫耳以上之ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯等環狀內酯化合物而獲得之四醇之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯；對二新戊四醇1莫耳加成1莫耳以上之ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯等環狀內酯化合物而獲得之六醇之單(甲基)丙烯酸酯、或多(甲基)丙烯酸酯；作為「(聚)乙二醇、(聚)丙二醇、(聚)伸丁二醇、(聚)丁二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、己二醇等二醇成分」與「順丁烯二酸、反 丁烯二酸、琥珀酸、己二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、二聚物酸、癸二酸、壬二酸、間苯二甲酸-5-磺酸鈉等多元酸、及該等之酸酐」之反應物的聚酯多元醇之(甲基)丙烯酸酯；由上述二醇成分、多元酸及該等之酸酐、及ε-己內酯、γ-丁內酯、δ-戊內酯等所構成之環狀內酯改質聚酯二醇之(甲基)丙烯酸酯等多官能(聚)酯(甲基)丙烯酸酯類等，但並不限定於該等。
可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之(甲基)丙烯酸胺酯(H-2)係藉由具有至少一個(甲基)丙烯醯氧基之羥基化合物(H-2-a)與異氰酸酯化合物(H-2-b)之反應而獲得之(甲基)丙烯酸酯之統稱。
作為具有至少一個(甲基)丙烯醯氧基之羥基化合物(H-2-a)之具體例，例如可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基乙酯、環己烷二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯等各種具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物、及上述具有羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物與ε-己內酯之開環反應物等。
作為異氰酸酯化合物(H-2-b)之具體例，例如可列舉：對苯二異氰酸酯、間苯二異氰酸酯、對二甲苯二異氰酸酯、間二甲苯二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2,6-甲苯二異氰酸酯、4,4'-二苯甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯之類的芳香族二異氰酸酯類；異佛酮二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、4,4'-二環己基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰 酸酯、降莰烯二異氰酸酯、離胺酸二異氰酸酯等脂肪族或脂環結構之二異氰酸酯類；異氰酸酯單體之一種以上之縮二脲體或將上述二異氰酸酯化合物進行三聚化而成之異氰酸酯體等多異氰酸酯；藉由上述異氰酸酯化合物與上述多元醇化合物之胺酯化反應而獲得之多異氰酸酯等。
再者，亦可於獲得(甲基)丙烯酸胺酯時於具有(甲基)丙烯醯氧基之羥基化合物(H-2-a)與異氰酸酯化合物(H-2-b)之反應中任意地使多元醇進行反應。
作為可使用之多元醇，例如可列舉：新戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇等碳數1~10之烷二醇，三羥甲基丙烷、新戊四醇等三醇，三環癸烷二甲醇、雙-[羥基甲基]-環己烷等具有環狀骨架之醇等；及藉由該等多元醇與多元酸(例如琥珀酸、鄰苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫鄰苯二甲酸酐等)之反應所獲得之聚酯多元醇、藉由多元醇與ε-己內酯之反應所獲得之己內酯醇、聚碳酸酯多元醇(例如藉由1,6-己二醇與碳酸二苯酯之反應所獲得之聚碳酸酯二醇等)或聚醚多元醇(例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚伸丁二醇、環氧乙烷改質雙酚A等)等。
可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之環氧(甲基)丙烯酸酯(H-3)係使含有1個以上環氧基之環氧樹脂與(甲基)丙烯酸進行反應而獲得之(甲基)丙烯酸酯之統稱。作為成為環氧(甲基)丙烯酸酯之原料之環氧樹脂之具體例，可列舉：對苯二酚二環氧丙基醚、鄰苯二酚二環氧丙基醚、間苯二酚二環氧丙基醚等苯基二環氧丙基醚；雙酚-A型環氧樹脂、雙酚-F型環氧樹脂、雙酚-S型環氧樹脂、2,2-雙(4-羥基 苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷之環氧化合物等雙酚型環氧化合物；氫化雙酚-A型環氧樹脂、氫化雙酚-F型環氧樹脂、氫化雙酚-S型環氧樹脂、氫化2,2-雙(4-羥基苯基)-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷之環氧化合物等氫化雙酚型環氧化合物；溴化雙酚-A型環氧樹脂、溴化雙酚-F型環氧樹脂等鹵化雙酚型環氧化合物；環己烷二甲醇二環氧丙基醚化合物等脂環式二環氧丙基醚化合物；1,6-己二醇二環氧丙基醚、1,4-丁二醇二環氧丙基醚、二乙二醇二環氧丙基醚等脂肪族二環氧丙基醚化合物；聚硫醚二環氧丙基醚(polysulfide diglycidyl ether)等聚硫醚型二環氧丙基醚化合物；苯酚酚醛清漆型環氧樹脂、甲酚酚醛清漆型環氧樹脂、三羥基苯基甲烷型環氧樹脂、二環戊二烯苯酚型環氧樹脂、聯苯酚型環氧樹脂、雙酚-A酚醛清漆型環氧樹脂、含萘骨架之環氧樹脂、雜環式環氧樹脂等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之(聚)醚(甲基)丙烯酸酯(H-4)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、表氯醇改質(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等單官能(聚)醚(甲基)丙烯酸酯類；聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚四亞甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯等烷二醇二(甲基)丙烯酸酯類；環氧乙烷與環氧丙烷之共聚物、丙二醇與四氫呋喃之共聚物、聚異戊二醇、氫化聚異戊二醇、聚丁二烯二醇、氫化聚丁二烯二醇等烴系多元醇類等由多元羥基化合物與(甲基)丙烯酸衍 生之多官能(甲基)丙烯酸酯類；對新戊二醇1莫耳加成1莫耳以上之環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環狀醚而成之二醇之二(甲基)丙烯酸酯；雙酚A、雙酚F、雙酚S等雙酚類之環氧烷(alkylene oxide)改質體之二(甲基)丙烯酸酯；氫化雙酚A、氫化雙酚F、氫化雙酚S等氫化雙酚類之環氧烷改質體之二(甲基)丙烯酸酯；對三羥甲基丙烷或甘油1莫耳加成1莫耳以上之環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環狀醚化合物而獲得之三醇之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯；對新戊四醇或二(三羥甲基丙烷)1莫耳加成1莫耳以上之環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環狀醚化合物而成之三醇之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸酯或四(甲基)丙烯酸酯；對二新戊四醇1莫耳加成1莫耳以上之環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷等環狀醚化合物而成之六醇之3~6官能(甲基)丙烯酸酯等多官能(聚)醚(甲基)丙烯酸酯類等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯(H-5)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸異硬脂酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸二環 戊烯基酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸1-金剛烷基(adamantyl)酯、2-乙基己基卡必醇(甲基)丙烯酸酯等單官能(甲基)丙烯酸酯類；乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-甲基-1,8-辛二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,10-癸二醇二(甲基)丙烯酸酯之烴二醇之二(甲基)丙烯酸酯類；三羥甲基丙烷之單(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯(以下，使用「多」作為二、三、四等多官能之統稱)、甘油之單(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇之單(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)之單(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇之單(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯等三醇、四醇、六醇等多元醇之單(甲基)丙烯酸酯或多(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等含羥基之(甲基)丙烯酸類等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之具有芳香環之(甲基)丙烯酸酯(H-6)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等單官能(甲基)丙烯酸酯類；雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯類等，但並不限定於該等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之具有脂環結構之(甲基)丙烯酸酯(H-7)，例如可列舉：(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯基酯等具有脂環結構之單官能(甲基)丙烯酸酯類；氫化雙酚A、氫化雙酚F等氫化雙酚類之二(甲基)丙烯酸酯；三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯等具有環狀結構之多官能(甲基)丙烯酸酯類；(甲基)丙烯酸四糠酯等結構中具有氧原子等之脂環式(甲基)丙烯酸酯等，但並不限定於該等。
又，作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之具有(甲基)丙烯醯基之化合物，除上述化合物以外，例如亦可使用(甲基)丙烯酸聚合物與(甲基)丙烯酸環氧丙酯之反應物或(甲基)丙烯酸環氧丙酯聚合物與(甲基)丙烯酸之反應物等聚(甲基)丙烯酸聚合物(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸二甲胺基乙酯等具有胺基之(甲基)丙烯酸酯；三(甲基)丙烯醯氧基乙基三聚異氰酸酯等異三聚氰酸(甲基)丙烯酸酯；具有聚矽氧烷骨架之(甲基)丙烯酸酯；聚丁二烯(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯等。
又，作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之含有順丁烯二醯亞胺基之化合物(H-8)，例如可列舉：N-正丁基順丁烯二醯亞胺、N-己基順丁烯二醯亞胺、碳酸2-順丁烯二醯亞胺基乙基-乙酯、碳酸2-順丁烯二醯亞胺基乙基-丙酯、N-乙基-(2-順丁烯二醯亞胺基乙基)胺甲酸酯等單官能脂肪族順丁烯二醯亞胺類；N-環己基順丁烯二醯亞胺等脂環式單官能順丁烯二醯亞胺類；N,N-六亞甲基雙順丁烯二醯亞胺、聚丙二醇-雙(3-順丁烯二醯亞胺基丙基)醚、碳酸雙(2-順丁烯二醯亞胺 基乙基)酯等脂肪族雙順丁烯二醯亞胺類；1,4-二順丁烯二醯亞胺基環己烷、異佛酮雙胺酯雙(N-乙基順丁烯二醯亞胺)等脂環式雙順丁烯二醯亞胺；將順丁烯二醯亞胺基乙酸與聚伸丁二醇進行酯化而獲得之順丁烯二醯亞胺化合物、藉由順丁烯二醯亞胺基己酸與新戊四醇之四環氧乙烷加成物之酯化所獲得之順丁烯二醯亞胺化合物等將羧基順丁烯二醯亞胺衍生物與各種(多元)醇進行酯化而獲得之(聚)酯(聚)順丁烯二醯亞胺化合物等，但並不限定於該等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之(甲基)丙烯醯胺化合物(H-9)，例如可列舉：丙烯醯基嗎福林、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺等單官能(甲基)丙烯醯胺類；亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺等多官能(甲基)丙烯醯胺類等。
作為可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之不飽和聚酯(H-10)，例如可列舉：順丁烯二酸二甲酯(dimethyl maleate)、順丁烯二酸二乙酯等反丁烯二酸酯類；順丁烯二酸、反丁烯二酸等多元不飽和羧酸與多元醇之酯化反應物。
可於本發明之感光性樹脂組成物中併用之聚合性化合物(H)較佳為併用低黏度且耐光性、作業性優異之(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯(H-5)，但並不限定於上述化合物，只要為與上述(E)、(F)成分具有共聚合性之化合物，則可無特別限制地併用其1種或複數種化合物。
其中，較佳為(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯等且具有C5~C35、更佳為C15~C35之長鏈之具有(甲基)丙烯醯氧基的化合 物。其原因在於：藉由具有此種結構，可獲得相溶性及透明性優異之感光性樹脂組成物。
於本發明之感光性樹脂組成物中，作為上述(E)、(F)及(H)成分之比率並無特別限制，相對於(E)成分100重量%，較佳為含有(F)成分10~2000重量%，(H)成分10~2000重量%，尤佳為含有(F)成分20~1000重量%，(H)成分20~1000重量%。
作為本發明之感光性樹脂組成物中所使用之光聚合起始劑(I)之具體例，可列舉：安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丁醚等安息香類；苯乙酮、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、1,1-二氯苯乙酮、2-羥基-2-甲基-苯基丙烷-1-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福林基丙烷-1-酮等苯乙酮類；2-乙基蒽醌、2-第三丁基蒽醌、2-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌類；2,4-二乙基9-氧硫、2-異丙基-9-氧硫、2-氯-9-氧硫等9-氧硫(thioxanthone)類；苯乙酮二甲基縮酮、二苯乙二酮二甲基縮酮等縮酮類；二苯甲酮、4-苯甲醯基-4'-甲基二苯硫醚、4,4'-雙甲基胺基二苯甲酮等二苯甲酮類；2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦等氧化膦類等。作為該等之添加比率，於將感光性樹脂組成物之固形物成分設為100重量%時，通常為0.01~30重量%，較佳為0.1~25重量%。
該等可單獨使用或以2種以上之混合物之形式使用，進而可與三乙醇胺、甲基二乙醇胺等三級胺、N,N-二甲胺基苯甲酸乙酯、N,N-二甲胺基苯甲酸異戊酯等苯甲酸衍生物等促進劑等進行組合而使用。作為 該等促進劑之添加量，相對於光聚合起始劑(I)，視需要而添加成為100重量%以下之量。
進而，本發明之感光性樹脂組成物可根據用途而適當使用非反應性化合物、無機填充劑、有機填充劑、矽烷偶合劑、黏著賦予劑、消泡劑、調平劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難燃劑、顏料、染料等。
作為上述非反應性化合物之具體例，係反應性低或無反應性之液狀或固體狀之低聚物或樹脂，可列舉：(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物、環氧樹脂、液狀聚丁二烯、二環戊二烯衍生物、飽和聚酯低聚物、二甲苯樹脂、聚胺酯聚合物、酮樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯聚合物(DAP樹脂)、石油樹脂、松香樹脂、氟系低聚物、矽系低聚物、鄰苯二甲酸酯類、磷酸酯類、二醇酯類、檸檬酸酯類、脂肪族二元酸酯類、脂肪酸酯類、環氧系塑化劑、蓖麻油類、萜烯系氫化樹脂、具有聚異戊二烯骨架、聚丁二烯骨架或二甲苯骨架之低聚物或聚合物及其酯化物、丁二烯均聚物、環氧改質聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯無規共聚物、聚丁烯等柔軟化劑等，但並不限定於該等。該成分於紫外線硬化型樹脂組成物中之重量比率通常為10~80重量%，較佳為10~70重量%。
作為上述無機填充劑，例如可列舉：二氧化矽、氧化矽、碳酸鈣、矽酸鈣、碳酸鎂、氧化鎂、滑石、高嶺黏土、燒成黏土、氧化鋅、硫酸鋅、氫氧化鋁、氧化鋁、玻璃、雲母、硫酸鋇、鋁白(alumina white)、沸石、二氧化矽氣球(silica balloon)、玻璃氣球等。亦可藉由對該等無機填充劑添加矽烷偶合劑、鈦酸酯系偶合劑、鋁系偶合劑、鋯酸酯系偶合劑等， 使之反應等方法，而使其具有鹵素基、環氧基、羥基、硫醇基之官能基。
作為上述有機填充劑，例如可列舉：苯胍胺(benzoguanamine)樹脂、聚矽氧樹脂、低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚烯烴樹脂、乙烯-丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、氟樹脂、尼龍12、尼龍6/66、苯酚樹脂、環氧樹脂、胺酯樹脂、聚醯亞胺樹脂等。
作為矽烷偶合劑，例如可列舉：γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷或γ-氯丙基三甲氧基矽烷等矽烷偶合劑；四(2,2-二烯丙氧基甲基-1-丁基)雙(二-十三烷基)亞磷醯氧基鈦酸酯、雙(二辛基焦磷醯氧基)伸乙基鈦酸酯等鈦酸酯系偶合劑；乙醯烷氧基二異丙醇鋁等鋁系偶合劑；乙醯丙酮-鋯錯合物等鋯系偶合劑等。
可於本發明之感光性樹脂組成物中使用之黏著賦予劑、消泡劑、調平劑、塑化劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、難燃劑、顏料及染料只要為公知慣用者，則可於無損其硬化性、樹脂特性之範圍內無特別限制地使用任意者。
於獲得本發明之感光性樹脂組成物時，只要將上述各成分混合即可，混合之順序或方法並無特別限定。
於組成物中存在各種添加劑之情形時，各種添加劑於光硬化型透明接著劑組成物中之重量比率為0.01~3重量%，較佳為0.01~1重量%，更佳為0.02~0.5重量%。
本發明之感光性樹脂組成物實質上無需溶劑，但例如亦可利用甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類、乙酸乙酯、乙酸丁酯等乙酸酯類、 苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴等其他一般經常使用之有機溶劑將本發明之感光性樹脂組成物稀釋而使用。
本發明之感光性樹脂組成物可藉由照射180~500nm之波長之紫外線或可見光線而進行聚合。又，亦可藉由照射除紫外線以外之能量線或藉由熱而使其硬化。
作為波長180~500nm之紫外線或可見光線之光產生源，例如可列舉：低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈、化學燈、黑光燈、水銀-氙氣燈、準分子燈、短弧燈、氦-鎘雷射、氬雷射、準分子雷射、太陽光。
本發明之感光性樹脂組成物於柔軟性、耐候性及耐光性方面優異，除對於需要維持透明性之光學用途有用以外，對於油墨、塑膠塗料、紙印刷、金屬塗層、傢俱之塗裝等各種塗布領域、襯裏、接著劑、以及電子學領域中之絕緣清漆、絕緣片材、積層板、印刷基板、抗蝕油墨、半導體密封劑等許多領域亦有用。進而，作為具體之用途，對於如下用途有用：平凸版油墨、柔版油墨、凹版油墨、網版油墨等油墨領域、光油領域、紙塗布劑領域、木工用塗料領域、飲料罐用塗布劑或印刷油墨領域、軟包裝膜塗布劑、印刷油墨或黏著劑、感熱紙、感熱膜用塗布劑、印刷油墨、接著劑、黏著劑或光纖塗層劑、液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、觸控面板型圖像顯示裝置等顯示裝置之氣隙(air gap)填充劑(顯示裝置與表面板之間隙之填充劑)等。
[實施例]
以下，藉由實施例更具體地說明本發明，但本發明並不限定 於下述實施例。
合成例1
於具備回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之日本曹達(股)製造之GI-2000(碘值：12.2，羥基值：46.8mg．KOH/g)569.73g(0.24mol)、作為二醇化合物之旭硝子(股)製造之Exenol 3020(聚丙二醇，羥基值：35.9mg．KOH/g)7.50g(0.0024mol)、作為聚合性化合物之新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)171.49g、作為聚合抑制劑之4-甲氧基苯酚0.41g並攪拌至成為均勻，將內部溫度設為50℃。繼而，添加作為多異氰酸酯化合物之異佛酮二異氰酸酯80.03g(0.36mol)並於80℃進行反應直至達到目標NCO含量。其次，添加作為具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之大阪有機化學工業(股)製造之丙烯酸2-羥基乙酯28.70g(0.247mol)、作為胺酯化反應觸媒之辛酸錫0.20g，並於80℃進行反應，將NCO含量成為0.1%以下之時間點設為反應終點，而獲得聚胺酯化合物(E-1)。
合成例2
於具備回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之日本曹達(股)製造之GI-2000(碘值：12.2，羥基值：46.8mg．KOH/g)545.99g(0.23mol)、作為二醇化合物之旭硝子(股)製造之Exenol 3020(聚丙二醇，羥基值：35.9mg．KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作為聚合性化合物之新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)208.51g、作為聚合抑制劑之4-甲氧基苯酚0.37g並攪拌至成為均勻，將內部溫度設為50℃。繼而，添加作為多異氰酸酯化合物之 異佛酮二異氰酸酯61.35g(0.28mol)並於80℃進行反應直至達到目標NCO含量。其次，添加作為具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之大阪有機化學工業(股)製造之丙烯酸2-羥基乙酯11.00g(0.095mol)、作為胺酯化反應觸媒之辛酸錫0.20g，並於80℃進行反應，將NCO含量成為0.1%以下之時間點設為反應終點，而獲得聚胺酯化合物(E-2)。
合成例3
於具備回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之CRAY VALLEY製造之KRASOL HLBH-P 2000(碘值：13.5，羥基值：0.89meq/g)511.69g(0.23mol)、作為二醇化合物之旭硝子(股)製造之Exenol 3020(聚丙二醇，羥基值：35.9mg．KOH/g)7.19g(0.0023mol)、作為聚合性化合物之新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)197.08g、作為聚合抑制劑之4-甲氧基苯酚0.36g並攪拌至成為均勻，將內部溫度設為50℃。繼而，添加作為多異氰酸酯化合物之異佛酮二異氰酸酯61.35g(0.28mol)並於80℃進行反應直至達到目標NCO含量。其次，添加作為具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物之大阪有機化學工業(股)製造之丙烯酸2-羥基乙酯11.00g(0.095mol)、作為胺酯化反應觸媒之辛酸錫0.20g，並於80℃進行反應，將NCO含量成為0.1%以下之時間點設為反應終點，而獲得聚胺酯化合物(E-3)。
合成例4
於具備水分離器、回流冷卻器、攪拌機、溫度計、溫度調節裝置之反應器中添加作為氫化聚丁二烯多元醇化合物之日本曹達(股)製造之GI- 2000(碘值：12.2，羥基值：46.8mg．KOH/g)239.8g(0.10mol)、丙烯酸21.6g(0.30mol)、作為溶劑之甲苯130.7g、作為聚合抑制劑之對苯二酚0.2g、作為酸觸媒之甲磺酸0.6g，並混合攪拌至成為均勻。一面攪拌一面加熱，於回流下反應16小時，確認生成水不流出而設為反應結束。對於所獲得之溶液利用甲苯400g、10%NaOH 400g進行中和分液處理，繼而實施3次水洗分液操作。將所獲得之有機層濃縮並蒸餾去除溶劑，藉此獲得丙烯酸酯化合物(F-1)224g。
摻合例1
將合成例1之聚胺酯化合物(E-1)15質量份、合成例4之丙烯酸酯化合物(F-1)5質量份、新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)19質量份、日油(股)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、JX Nippon Oil & Energy(股)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、大阪有機化學工業(股)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並混合，而獲得本發明之感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物之黏度為3500mPa．s。
摻合例2
將合成例2之聚胺酯化合物(E-2)15質量份、合成例4之丙烯酸酯化合物(F-1)5質量份、新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異 硬脂酯)19質量份、日油(股)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、JX Nippon Oil & Energy(股)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、大阪有機化學工業(股)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並混合，而獲得本發明之感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物之黏度為4600mPa．s。
摻合例3
將合成例3之聚胺酯化合物(E-3)15質量份、合成例4之丙烯酸酯化合物(F-1)5質量份、新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)19質量份、日油(股)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、JX Nippon Oil & Energy(股)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、大阪有機化學工業(股)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並混合，而獲得本發明之感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物之黏度為5000mPa．s。
摻合例4
將合成例2之聚胺酯化合物(E-2)15質量份、大阪有機化學工業(股)製造之SPBDA-S30(丙烯酸酯化合物)5質量份、新中村化學(股)製造之S-1800A(丙烯酸異硬脂酯)19質量份、日油(股)製造之Blemmer LA(丙烯酸月桂酯)10質量份、Yasuhara Chemical(股)製造之Clearon M-105(芳香族改質氫化萜烯樹脂)18質量份、JX Nippon Oil & Energy(股)製造之LV-100(聚丁烯)10質量份、日本曹達(股)製造之GI-2000(1,2-氫化聚丁二烯二醇)20質量份、大阪有機化學工業(股)製造之4-HBA(丙烯酸4-羥基丁酯)3質量份、LAMBSON公司製造之Speedcure TPO(2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦)0.5質量份、BASF公司製造之IRGACURE 184(1-羥基環己基苯基酮)0.5質量份加熱至70℃並混合，而獲得本發明之感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物之黏度為5500mPa．s。
將摻合例1~4示於表1，並進行以下評價。
(黏度)使用E型黏度計(TV-200：東機產業(股)製造)於25℃進行測定。
(折射率)利用阿貝折射率計(DR-M2：Atago(股)製造)測定樹脂之折射率(25℃)。
(硬化收縮率)準備2片塗布有氟系離型劑之厚度1mm之載玻片，對其中1片之離型劑塗布面以膜厚成為200μm之方式塗布所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物。其後，將2片載玻片以各自之離型劑塗布面 相互相對之方式貼合。隔著玻璃利用高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線，而使該樹脂組成物硬化。其後，將2片載玻片剝離，而製作膜比重測定用硬化物。依據JIS K7112 B法對硬化物之比重(DS)進行測定。又，於25℃測定樹脂組成物之液比重(DL)。根據下式由DS及DL之測定結果算出硬化收縮率。
硬化收縮率(%)=(DS-DL)÷DS×100
(剛性率)準備2片經離型處理之PET膜，對其中1片之離型面以膜厚成為200μm之方式塗布所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物。其後，將2片PET膜以各自之離型面相互相對之方式貼合。隔著PET膜利用高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線，而使該樹脂組成物硬化。其後，將2片PET膜剝離，而製作剛性率測定用硬化物。剛性率係利用ARES(TA Instruments公司製造)進行測定。
(透過率)準備2片厚度1mm之載玻片，對其中1片以硬化後之膜厚成為200μm之方式塗布所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物。其後，將2片載玻片貼合。隔著玻璃利用高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線，使該樹脂組成物硬化，而製作透過率測定用硬化物。關於所獲得之硬化物之透明性，使用分光光度計(U-3310，日立全球先端科技(股))測定400~800nm及400~450nm之波長區域內之透過率。其結果為，400~800nm之透過率為90%以上，且400~450nm之透過率為90%以上。
(耐熱、耐濕接著性)準備厚度1mm之載玻片與厚度1mm 之玻璃板或於單面貼有偏光膜之厚度1mm之玻璃板，對一者以膜厚成為200μm之方式塗布所獲得之紫外線硬化型樹脂組成物後，於其塗布面貼合另一者。隔著玻璃利用高壓水銀燈(80W/cm，無臭氧)對該樹脂組成物照射累計光量3000mJ/cm2之紫外線，使該樹脂組成物硬化，而製作接著性評價用樣品。使用其進行85℃之耐熱試驗、60℃、90%RH之耐濕試驗，放置100小時。對於該評價用樣品，以目視確認樹脂硬化物自玻璃或偏光膜之剝離，結果未剝離。
以上，參照特定態樣對本發明進行了詳細說明，但本行業者明瞭可於不脫離本發明之精神及範圍之情況下進行各種變更及修正。
再者，本申請案係基於2014年9月12日提出申請之日本專利申請(2014-185932)，藉由引用而援用其全部內容。又，本文中所引用之所有參照係將其全部內容併入本文。
[產業上之可利用性]
本發明之含有聚胺酯化合物及(甲基)丙烯酸酯化合物之感光性樹脂組成物由於柔軟性優異，耐候性、耐光性高，透明性優異，故而作為光學用途構件有用。進而，本發明之感光性樹脂組成物之硬化物作為將透明之顯示體基板貼合之接著劑有用。

Claims (9)

  1. 一種樹脂組成物(G)，其含有：使下述所示之化合物(A)與化合物(B)、化合物(C)、化合物(D)進行反應而獲得之聚胺酯(polyurethane)樹脂(E)、及化合物(A)之(甲基)丙烯酸酯化合物(F)，化合物(A)：氫化聚丁二烯多元醇化合物化合物(B)：多異氰酸酯(polyisocyanate)化合物化合物(C)：具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物化合物(D)：除化合物(A)以外之二醇化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組成物(G)，其中，氫化聚丁二烯多元醇化合物(A)之碘值為20以下。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物(G)，其中，多異氰酸酯化合物(B)為脂肪族系二異氰酸酯化合物。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物(G)，其中，具有至少1個以上羥基之(甲基)丙烯酸酯化合物(C)為(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之樹脂組成物(G)，其中，除化合物(A)以外之二醇化合物(D)為聚醚多元醇。
  6. 一種聚合性樹脂組成物，其含有申請專利範圍第1至5項中任一項之樹脂組成物(G)及除(G)以外之聚合性化合物(H)。
  7. 如申請專利範圍第6項之聚合性樹脂組成物，其中，聚合性化合物(H)為(甲基)丙烯酸烷基酯或(甲基)丙烯酸伸烷基酯(alkylene(meth)acrylate)。
  8. 一種感光性樹脂組成物，其含有申請專利範圍第6或7項之聚合性樹脂組成物及光聚合起始劑(I)。
  9. 一種硬化物，其係申請專利範圍第1至8項中任一項之樹脂組成物之硬化物。
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