TW201616994A - 具污垢脫落性能之鞋類製品 - Google Patents

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Abstract

本揭示內容關於鞋類製品及其包括外底之組件,彼等可用於通常助長污垢在外底上堆積的條件。尤其,本揭示內容關於鞋類製品及其包括一外底之組件,該外底帶有包括水凝膠的一材料,其中該材料界定該外底之一外表面或側。該外底可在諸如運動場之未鋪砌表面上穿著期間防止或減少污垢堆積在鞋類上。

Description

具污垢脫落性能之鞋類製品 領域
本揭示內容關於鞋類製品。尤其,本揭示內容係指涉鞋類製品及指涉其包括外底之組件,彼等係用於助長污垢在外底上堆積的條件。
背景
各式各樣的鞋類製品經常用於眾多不同活動,包括戶外活動、軍事用途、與競技運動。該等類型鞋類的外底常設計成提供在軟質與打滑表面上,例如未鋪砌表面,包括草地與泥土的曳引。舉例來說,已使用在濕潤條件下提供經改良曳引的繁複鞋底圖案、凸耳、楔釘或角釘(內建式與可拆式均可)、與橡膠調配物來改善外底所提供的曳引級別。
儘管該等習用方式一般有助於給予鞋類改良之曳引,但外底在鞋類用於未鋪砌表面上時常堆積污垢(譬如無機材料,例如泥巴、泥土、砂石與碎礫;有機材料,例如草地、草皮、與其他植被,以及無機與有機材料的組合)。在一些實例中,污垢可堆積在凸耳(當凸耳存在時)周圍與之間的鞋底圖案內(當鞋底圖案存在時)、或楔釘的軸上、楔釘 周邊空間內、以及楔釘之間(當楔釘存在時)的間隙區域。污垢堆積可能壓低鞋類並干擾外底與地面之間的曳引。
依據本發明之一實施例,係特地提出一種用於鞋類製品的外底,該外底包含:該外底的一第一表面,其被構形為面地;以及該外底的一第二表面,其係相對於該第一表面,該外底被構形為固定至一鞋類製品的一上部;其中該外底包含界定該第一表面至少一部分的一材料,且該材料在組成上係包含具有聚醯胺共聚物鏈、聚胺基甲酸酯共聚物鏈、或兩者之熱塑性水凝膠。
100‧‧‧鞋類製品
110‧‧‧上部
112‧‧‧外底
114‧‧‧曳引元件
114A‧‧‧刃片
114B‧‧‧刃片
114C‧‧‧鰭片
114D‧‧‧凸耳
116‧‧‧材料、水凝膠
116A‧‧‧材料次區段
116B‧‧‧材料次區段
116C‧‧‧材料次區段
116D‧‧‧材料區段
118‧‧‧鞋身
120‧‧‧咬線
122‧‧‧前足區域
124‧‧‧中足區域
126‧‧‧足跟區域
128‧‧‧前緣
130‧‧‧後緣
132‧‧‧內側
134‧‧‧外側
136‧‧‧背板
138‧‧‧撓性區域
142‧‧‧頂部表面
144‧‧‧底部表面
146‧‧‧側壁
147A‧‧‧曳引元件團簇
147B‧‧‧曳引元件團簇
147C‧‧‧曳引元件團簇
148‧‧‧稜部
149‧‧‧平面
150‧‧‧軸
150A‧‧‧角釘
152‧‧‧外側表面
154‧‧‧末緣
156‧‧‧長度
158‧‧‧基底區域
158A‧‧‧中央基底區域
160‧‧‧乾燥狀態厚度
162‧‧‧材料表面
163‧‧‧中間狀態厚度
164‧‧‧飽和狀態厚度
166‧‧‧地面
168‧‧‧向下動作
170‧‧‧壓縮
172‧‧‧壓縮
174‧‧‧足部觸擊
176‧‧‧膨脹
178‧‧‧區域
180‧‧‧區域
182‧‧‧前緣區域
188‧‧‧袋兜
190‧‧‧袋兜深度
192‧‧‧壓痕
194‧‧‧部位
196‧‧‧壓痕深度
200‧‧‧鎖定構件
202‧‧‧鞋底圖樣
204‧‧‧凹陷表面
為更完全暸解本揭示內容,應參照下列詳細說明與附圖,其中:圖1為本揭示內容一態樣之鞋類製品底部的等角視圖,該鞋類製品具有包括根據本揭示內容之一材料(譬如呈膜形式)的外底;圖2為圖1所示鞋類製品之外底的底視圖,其中省略鞋類上部;圖3為圖2所示外底的外側視圖;圖4為圖2所示外底的內側視圖;圖5為一部分外底的放大剖視圖,繪示根據本揭示內容之呈乾燥狀態的材料固定至毗鄰曳引元件(譬如楔釘)的背板。
圖5A為圖5所示該外底部分的放大剖視圖,其 中該材料係部分飽和膨脹。
圖5B為圖5所示該外底部分的放大剖視圖,其中該材料係完全飽和膨脹。
圖6-9為圖5所示該外底部分的放大剖視圖,繪示該外底在未鋪砌表面上的足部觸擊動作期間的污垢脫落性能。
圖10為根據本揭示內容之一態樣的外底側剖視圖,包括污垢脫落材料及碰撞地面期間自其脫落之污垢;圖11為本揭示內容其他態樣之具有一外底的鞋類製品底視圖,該外底包括根據本揭示內容之一材料,該材料具有分別及分開的次區段;圖12為本揭示內容其他態樣之一部分外底的放大剖視圖,該外底包括根據本揭示內容之一材料,該材料係存在於外底背板的凹陷袋兜;圖13為本揭示內容其他態樣之一部分外底的放大剖視圖,該外底包括具有一或多個壓痕的外底背板、以及根據本揭示內容之一材料,該材料係存在於該壓痕內外;圖14為本揭示內容其他態樣之一部分外底的放大剖視圖,該外底包括具有一或多個壓痕-具有鎖定構件-的外底背板、以及根據本揭示內容之一材料,該材料係存在於該壓痕內外;圖15為本揭示內容其他態樣的鞋類製品底視圖,其例示高爾夫鞋應用; 圖16為本揭示內容其他態樣的鞋類製品底部透視圖,其例示棒球鞋應用;圖17為本揭示內容其他態樣的鞋類製品底部透視圖,其例示美式足球鞋應用;圖18為本揭示內容其他態樣的鞋類製品底部透視圖,其例示健走鞋應用;圖19為本揭示內容之一材料例子的照片;以及圖20A-H包括有或無根據本揭示內容之一材料的鞋類製品在潮濕和泥濘的比賽條件期間穿著使用後的照片。
圖式顯示的鞋類製品係以使用者右腳的使用來繪示。然而,能理解到下列討論係相應地應用至左腳的鞋類製品。
說明
現已發現包含水凝膠的特定材料-在配置於鞋類製品外底之面地表面上時-可有效於在未鋪砌表面上穿著期間防止或減少污垢堆積在該外底上。另外地,已發現針對使用本案所述測試方法測量之物理特性來選擇某些材料係有益於本案揭示之外底及/或鞋類製品達到特殊性能優勢。據此,本揭示內容說明了包括水凝膠之該等材料所形成的外底、使用該等外底製成的鞋類製品、該等材料用於外底的用途、以及製造與使用該外底與鞋類製品的方法。該包括水凝膠之材料係界定該外底之一表面或側的至 少一部分。換言之,該材料係存在於外底之外表面或形成外底之外表面的全部或一部分。當外底被包括在鞋類製品時,該材料係界定製品之外觀表面或製品之面地側的至少一部分。
可理解的是,防止或減少污垢堆積在鞋底可提供許多好處。在未鋪砌表面上穿著期間防止或減少污垢堆積在外底上亦可顯著地影響穿著期間附著至外底的堆積污垢重量,減少穿著者因附著污垢造成的疲累。防止或減少污垢堆積在外底上可有助於在穿著期間保留曳引。舉例來說,在未鋪砌表面上穿著期間防止或減少污垢堆積在外底上可改善或保留存在於外底上的曳引元件性能。在運動的同時穿著時,防止或減少污垢堆積在外底上可改善或保留穿著者操作體育設施-例如以該鞋類製品外底控球-的能力。
在第一態樣中,本揭示內容係指涉一種用於鞋類製品的外底。該外底可為包含下列之一外底:一第一側;以及一相對第二側;其中該第一側包含一材料,該材料在組成上包含水凝膠。該外底可為包含下列之一外底:被構形為面地的一第一表面;以及該外底之相對於該第一表面的一第二表面。該外底第一表面的至少一部分係包含一材料,該材料界定該第一表面的至少一部分,且該材料在組成上包含水凝膠。換言之,水凝膠材料係存在於並界定該外底第一表面或第一側的至少一部分。該外底可被構形為固定至一鞋類製品的一上部。尤其,該外底的第二表 面可被構形為固定至一鞋類製品的一上部。該外底可為防止或減少污垢堆積的外底,俾使該外底保持較一第二外底少至少10重量%污垢,該第二外底除了實質上不含該包含水凝膠之材料之外,與該外底等同。
根據本揭示內容,外底的含水凝膠材料(且於是包括該材料的外底部分)可為可基於其吸水能力來定性的的一材料。該材料可為具有大於40重量%的24小時吸水能力的材料,其係藉由下文說明的鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試來定性。另外或另擇地,該材料可具有大於100重量%的1小時吸水能力。該材料可具有大於20g/(m2×min0.5)之吸水速率,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水速率測試定性。材料可具有大於100g/(m2×min0.5)之吸水速率。該材料可為具有大於40重量%的24小時吸水能力與大於20g/(m2×min0.5)之吸水速率的材料。該材料可具有大於20%之1小時膨脹厚度增量,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程以膨脹能力測試定性。該材料可為具有大於40重量%的24小時吸水能力與大於20%之1小時膨脹厚度增量的材料。
另外地,本揭示內容的含水凝膠材料可基於其表面特性來定性。該材料可為一材料,其中藉由該材料界定的該第一表面之至少一部分具有少於80°的濕潤狀態接觸角,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜 取樣流程以接觸角測試定性;以及,其中該材料具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。該材料可為一材料,其中藉由該材料界定的該第一表面之至少一部分具有少於0.8的濕潤狀態摩擦係數,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程以摩擦係數測試定性;以及,其中該材料具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。
該材料可為一材料,其中藉由該材料界定的該第一表面之至少一部分具有少於80°之濕潤狀態接觸角,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程以接觸角測試定性;以及,其中該材料具有大於100重量%的1小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。該材料可為一材料,其中藉由該材料界定的該第一表面之至少一部分具有少於0.8之濕潤狀態摩擦係數,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程以摩擦係數測試定性;以及,其中該材料具有大於100重量%的1小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。
另外,本揭示內容的含水凝膠材料可基於其乾 燥狀態與其濕潤狀態之間的特性變化來定性。該材料可為具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態玻璃轉化溫度與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態玻璃轉化溫度的一材料,該等各別藉由淨材料取樣法以玻璃轉化溫度測試定性,其中該濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該乾燥狀態玻璃轉化溫度少了超過6℃;以及其中該材料亦較佳具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。該材料可具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態儲存模數與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態儲存模數,該等各別藉由淨材料取樣流程以儲存模數測試定性,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於乾燥狀態儲存模數;以及,其中該材料亦較佳具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。
該材料可為具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態玻璃轉化溫度與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態玻璃轉化溫度的一材料,該等各別藉由淨材料取樣法以玻璃轉化溫度測試定性,其中該濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該乾燥狀態玻璃轉化溫度少了超過6℃;以及其中該材料亦較佳具有大於100重量%的1小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。該材料可具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態儲存模數與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態 儲存模數,該等各別藉由淨材料取樣流程以儲存模數測試定性,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於乾燥狀態儲存模數;以及其中該材料亦較佳具有大於100重量%的1小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。
本揭示內容的材料亦可或另擇地基於其所包括的水凝膠來定性。在一些例子中,該材料的水凝膠可包含熱塑性水凝膠或基本上由熱塑性水凝膠構成。該材料的水凝膠可包含選自下列的一或多個聚合物或基本上由選自下列的一或多個聚合物構成:聚胺基甲酸酯、聚醯胺同聚物、聚醯胺共聚物、以及彼等的組合。舉例來說,該聚醯胺共聚物可包含聚醯胺嵌段共聚物或基本上由聚醯胺嵌段共聚物構成。
本揭示內容的外底亦可或另擇地基於其結構定性,例如,舉例來說,在面地外底表面上的材料厚度、該材料如何配置在外底上、是否存在曳引元件、該材料是否黏貼至外底背板等等。該外底可為具有該材料存在於該外底至少80%面地表面上的一外底。該外底的含水凝膠的材料可具有介於0.1公釐至2公釐之間的乾燥狀態厚度。該外底可包含存在於該外底第一表面上的一或多個曳引元件。該外底可更包含一外底背襯構件。該外底背襯構件可形成至少一部分外底或固定至該外底,其中該材料係固定至該外底背襯構件,俾使該材料界定該外底第一表面的至少一部分。
在第二態樣中,本揭示內容係指涉一種鞋類製品,該製品包含本案揭示的一外底。該鞋類製品可為包含一外底與一上部的一製品,其中該外底具有一第一面地表面與相對於該第一表面的一第二表面,其中該上部係固定至該外底第二表面,其中一材料包含界定該外底部表面地第一表面至少一部分的水凝膠。該材料可為上述材料,譬如論及本揭示內容第一態樣。該鞋類製品可為防止或減少污垢堆積的一製品,俾使該製品保留-相較於等同該製品之一第二鞋類製品,除了該第二製品的外底實質上不含該包含水凝膠的材料以外-少了至少10重量%污垢。
在第三態樣中,本揭示內容係指涉一種製造鞋類製品-譬如第二態樣鞋類製品-的方法。該方法包含下列步驟:提供本案所揭示的一外底,譬如關於本揭示內容第一態樣;提供一鞋類製品的上部;以及使該外底與該上部彼此固定,俾使包含水凝膠的一材料界定該外底的至少一部分面地表面。該方法可為包含下列步驟的方法:提供一外底,該外底具有該外底的一第一面地表面以及相對於第一表面的一第二表面,其中該外底被構形為固定至一鞋類製品的一上部,以及其中包含水凝膠的一材料界定該外底的至少一部分第一面地表面;以及使該外底與該上部彼此固定,俾使該材料界定該鞋類製品外底的至少一部分面地表面。該方法可更包含下列步驟:使該材料固定至一背襯基材的一第一側,該背襯基材係由組成上包含一熱塑性塑料的一第二材料形成;使固定至由該第二材料形成之背 襯基材的該材料熱成型,以製造一外底面前體,其中該外底面前體包括固定至該背襯基材第一側的該材料;將該外底面置於一模內;以及將組成上包含熱聚合物的一第三材料射出至該外底面之背襯基材的一第二側上,同時該外底面係存在於該模內,以製造一外底,其中該外底係包含一外底基材,該外底基材包括該背襯基材與該第三材料;以及該材料係固定至該外底基材。
在第四態樣中,本揭示內容係指涉一種在組成上包含水凝膠的材料用於防止或減少污垢堆積在一外底或一鞋類製品上的用途。該用途涉及該材料防止或減少污垢堆積在一外底或一鞋類製品或外底一第一表面上的用途,該第一表面包含該材料,該用途係藉由提供該材料在該外底第一表面的至少一部分上,其中該外底保留-相較於等同之一第二外底,除了該第二外底的第一表面實質上不含該包含水凝膠的材料以外-少了至少10重量%污垢。該用途可為在組成上包含水凝膠的材料用於防止或減少污垢堆積在外底的一第一表面上的用途,該第一表面包含該材料,該用途係藉由提供該材料在該外底第一表面的至少一部分上,其中該外底保留-相較於等同之一第二外底,除了該第二外底的第一表面實質上不含該包含水凝膠的材料以外-少了至少10重量%污垢。該材料可為上述材料,譬如論及本揭示內容第一態樣。
在第五態樣中,本揭示內容係指涉一種使用鞋類製品的方法。該方法包含提供具有一上部與固定至該上 部之本揭示內容一外底的鞋類製品,其中包含水凝膠的一材料界定該外底部表面地表面的至少一部分;使該材料曝露至水,以吸取至少一部分水進入該材料,形成濕潤材料;以該濕潤材料壓擠該外底至一地面上,以至少部分地壓縮該濕潤材料;以及自該地面抬起該外底,以自該濕潤材料釋收該壓縮。該材料可為上述材料,譬如論及本揭示內容第一態樣。本揭示內容之材料、外底、製品、用途與方法的額外態樣與說明可在下文找到,尤其參照下文提供的編號項目。
如本案所用,術語「外底(outsole)」被理解為指稱一鞋類製品的大底的外面部分。具有該外底之製品的此外面部分係構成在常規使用期間可接觸地面的至少一部分製品。除該外底以外,額外的大底類型結構,例如中底、硬板、緩衝物等等可以或不可存在於該鞋類製品。如本案所用,術語「鞋類製品」與「鞋類」係意圖互換地用於係指相同製品。通常,術語「鞋類製品」將用於一第一例,術語「鞋類」可在後續用於係指相同製品,以方便閱讀。
如本案所用,術語「材料(material)」被理解為指稱在組成上包含水凝膠的材料。當存在於本揭示內容的外底時,該材料係界定該外底之一表面或側的至少一部分。換言之,該材料形成該外底之外表面或側的至少一部分。該材料可存在作為配置在該外底表面上的一或多層,其中(多)層可提供作為該表面上的單一連續區段或該表面上的多重非連續區段。該材料並不意圖受限於任何施用方法 (譬如共擠、射出模造、層疊、噴塗等等)。
術語「面地(ground-facing)」係指-該元件存在於一鞋類製品內時-該元件係意圖在正常使用期間的所在位置,即該元件在穿著者於站立位置時的正常使用期間係朝向地面,於是當鞋類在未鋪砌表面上以例如站、走或跑之習用方式使用時可接觸包括未鋪砌表面之地面。換言之,即使該元件在製造或運送之各式步驟期間不一定面地,假使該元件係意圖在穿著者正常使用期間面地,該元件被理解為面地。在一些情況中,由於元件,例如曳引元件的存在,該面地表面可在習用期間朝向地面,但可以不一定接觸地面。舉例來說,在硬質地面或鋪砌表面上,在該外底上的曳引元件末緣可直接接觸地面,位於該曳引元件之間的外底部分則不然。如本例所述,位於該曳引元件之間的外底部分被認為面地,即使彼等在所有情況可不直接接觸地面。
如下文所討論,已發現到,在未鋪砌表面上穿著期間,該等外底與鞋類製品可防止或減少污垢堆積在該外底上。如本案所用,術語「污垢」可包括普遍存在地面或比賽表面上的任何各式各樣材料且其或許附著至鞋類製品的外底或露出中底。污垢可包括無機材料,例如泥巴、砂石、泥土、與碎礫;有機材料,例如草地、草皮、落葉、其他植被、與排泄物;以及無機與有機材料的組合,例如黏土。另外地,污垢可包括其他材料,例如可存在於未鋪砌表面上或內的碎橡膠。
雖然不希望受制於理論,據信該包含根據本揭示內容之水凝膠的材料,在以水(包括含有經溶解、分解或者懸浮之材料的水)充分濕潤時,可提供壓縮柔軟性及/或排除所吸取的水。尤其,據信該濕潤材料的壓縮柔軟性、從該濕潤材料排除液體、或兩者的組合可阻止污垢附著在該外底上或附著於該外底、或顆粒彼此凝聚、或可阻止該附著與凝聚兩者。據信此對於污垢附著及/或凝聚的阻止作用為防止(或者減少)污垢堆積在鞋類外底上的主責機制(由於存在著濕潤材料)。
據信此對於污垢附著及/或凝聚的阻止作用為防止(或者減少)污垢堆積在鞋類外底上的主責機制(由於存在著濕潤材料)。可理解的是,在未鋪砌表面上穿著期間,防止污垢堆積在鞋類底部上可改善存在該外底上的曳引元件性能、可防止鞋類由於穿著期間所堆積的污垢而增加重量、可保持鞋類的控球性能,於是-相較於外底上不存在該材料的鞋類製品-可提供顯著優勢。
如本案所用,術語「重量」係指質量值,例如具有公克、公斤等等單位。另外,以端點陳述數值範圍係包括端點與該數值範圍以內的所有數目。舉例來說,介於40重量%至60重量%之間的濃度包括40重量%、60重量%、以及介於40重量%與60重量%之間(譬如40.1%、41%、45%、50%、52.5%、55%、59%等...)的所有吸水能力的濃度。
如本案所用,術語「提供」,例如用於「提供一外底」-在載列於申請專利範圍時-並非意圖需要所提供 物件任何特定的傳遞或接收。反之,術語「提供」僅用於載列(多個)請求項後續元件所指稱的物件,以清楚和方便閱讀。
如本案所用,術語「較佳的(preferred)」與「較佳地(preferably)」係指在某些情況下可提供某些益處的本發明態樣。然而,在相同或其他情況下,其他態樣亦可為較佳的。再者,一或多個較佳態樣的陳述並非意味其他態樣無益,且不意圖從本揭示內容之範疇排除其他態樣。
如本案所用,術語「約(about)」與「實質上(substantially)」在本案係用於論及由於熟習此藝者所習知的預期變異(譬如測量的限制和變異性)所致的可測量數值與範圍。
如本案所用,術語「至少一個」與「一或多個」元件係互換使用,並具有包括單一元件與複數元件的相同意義,亦可以元件後面的綴字「多個(s)」代表。舉例來說,「至少一個聚胺基甲酸酯」、「一或多個聚胺基甲酸酯」、與「(多個)聚胺基甲酸酯」可互換使用並具有相同意義。
本揭示內容的鞋類製品可設計用於各式用途,例如體育、競技、軍事、工作相關、休閒、或普通用途。首先,該鞋類製品係意圖用在未鋪砌表面(局部或全部),例如在包括-無論作為競技性能表面或作為一般戶外表面-草地、草皮、礫石、砂石、泥土、黏土、泥濘等等之一或多者的地面上的戶外用途。然而,該鞋類製品亦可所欲地用於室內應用,例如室內運動,包括泥土比賽表面,舉 例來說(譬如場內帶有泥土的室內棒球場)。如本案所用,術語「至少一個」與「一或多個」元件係互換使用,並具有包括單一元件與複數元件的相同意義,亦可以元件後面的綴字「多個(s)」代表。舉例來說,「至少一個聚胺基甲酸酯」、「一或多個聚胺基甲酸酯」、與「(多個)聚胺基甲酸酯」可互換使用並具有相同意義。
在較佳態樣中,該鞋類製品係設計用於戶外體育活動,例如國際足球/足球、高爾夫球、美式足球、橄欖球、棒球、跑步、田徑、自行車(譬如公路自行車和越野自行車)等等。該鞋類製品可任擇地包括曳引元件(譬如凸耳、楔釘、短柱、和角釘),以提供軟質與打滑表面上的曳引。楔釘、短柱與角釘係普遍包括在設計用於運動,例如國際足球/足球、高爾夫球、美式足球、橄欖球、棒球等等的鞋類之內,該等經常在未鋪砌表面上進行。凸耳及/或繁複鞋底圖案係普遍包括在鞋類-包括用於崎嶇戶外條件下,例如越野賽跑、健走、和軍事用途的靴子-之內。
圖1-4繪示本揭示內容的例示鞋類製品,稱作鞋類製品100,其係繪示為用於國際足球/足球應用的鞋類。如圖1所示,鞋類100包括作為鞋類製品組件的一上部110與一外底112,其中外底112包括複數個曳引元件114(譬如楔釘)以及包含位於其外或面地側或表面之水凝膠116的一材料。儘管本揭示內容的許多具體化鞋類較佳地包括曳引元件,例如楔釘,但欲被理解的是,在其他態樣中,楔釘 的納入係任擇的。
鞋類100的上部110具有鞋身118,其可由本領域習知用於製造鞋類製品的材料製作,並被構形成承接使用者的足部。舉例來說,上部鞋身118可由製自下列一或多者的一或多個組件製成或包括製自下列一或多者的一或多個組件:天然皮革;全部或部分地由天然纖維製成的針織、編織、機織、或不織物織品;全部或部分地由合成聚合物製成的針織、編織、機織、或不織物織品、合成聚合物膜等等;以及彼等的組合。上部110與上部110的組件可根據習用技術製造(譬如模造、擠出、熱塑、縫紉、針織等等)。在以通用設計繪示於圖1的同時,上部110可另擇地具有任何所欲美學設計、功能性設計、品牌標誌等等。
外底112可使用任何適宜機制或方法直接地或以其他方式固定至上部110。如本案所用,術語「固定至(secured to)」,例如固定至一上部,譬如可操作性地固定至一上部的一外底係統稱直接連接、間接連接、一體成形,以及彼等的組合。舉例而言,就固定至一上部的一外底而言,該外底可直接連接至該上部(譬如以黏著劑)、該外底可間接連接至上部(譬如以中介中底)、可和上部一體成形(譬如作為單一組件),以及彼等的組合。
舉例來說,該上部110可縫合至該外底112,或該上部110可膠黏至該外底112,例如位於或靠近上部110的咬線。鞋類100可更包括固定於上部110與外底112之間、或可被該外底112包封的一中底(未顯示)。當存在中底 時,上部110可以任何適宜部位,例如位於咬線120或咬線120下方縫合、膠黏、或以其他方式附著至該中底。
如圖1與2進一步顯示,外底112的排置可分成前足區域122、中足區域124、與足跟區域126。前足區域122係設置為靠近穿著者前足,中足區域124係設置在前足區域122與足跟區域126之間,足跟區域126係設置為靠近穿著者足跟且相對於前足區域122。外底112亦可包括前足區域122的前緣128和足跟區域126的後緣130。除了該等縱向命名以外,外底112的左/右側亦可分別命名為內側132與外側134。
該等命名的各者亦可應用至上部110,更大致上至鞋類100,而且並非意圖特定地定義鞋類100、上部110、或外底112的結構或邊界。如本案所用,一製品的定向性方位,例如「向上」、「向下」、「頂部」、「底部」、「左」、「右」等等係用於方便討論,並非意圖限制該製品用於任何特定方位。另外地,「面地表面」、「面地側」等等係指在穿著者例如站立之正常使用期間,該鞋類面地之表面或側。該等術語亦用於方便討論,並非意圖限制該製品用於任何特定方位。
該外底112可任擇地包括一背板或136,其在所示例子中延伸跨過前足區域122、中足區域124、與足跟區域126。背板136為用於鞋類製品的例示背襯構件或其他外底基材,並可提供結構完整性至該外底112。然而,背板136亦可足夠可撓、至少在特定部位,以順應穿著時產生 的動態動作期間的穿著者足部伸屈。舉例來說,如圖1與2所示,背板136可包括前足區域122的撓性區域138,其可有助於穿著者腳趾-相對於足部-在活動使用鞋類100時的伸屈。
背板136可具有一頂部(或第一)表面(或側)142(最佳顯示於圖3與4)、一底部(第二)表面(或側)144、及一側壁146,其中側壁146可圍繞背板136周邊延伸於前緣128、後緣130、內側132、與外側134。頂部表面142為可接觸並固定至該上部110及/或至任何存在的中底或內底的背板136區域(更大致地說,外底112)。
倘若略去材料116,底部表面144為背板136當中被其所固定之材料116包覆(或至少部分地包覆)的表面,並被構形為接觸一地面,無論室內或戶外。底部表面144亦為外底112當中可延伸曳引元件114的部分,如上文所討論者。
任擇背板136可製成一或多層、可由(多個)任何適宜材料,並可提供良好界面鍵結至材料116,如下文討論者。背板136的適宜材料例子包括一或多個聚合性材料,例如熱塑性彈性體;熱固性聚合物;彈性體聚合物;矽酮聚合物;天然與合成橡膠;複合材料,包括以碳纖維及/或玻璃加固的聚合物;天然皮革;金屬,例如鋁、鋼等等;以及彼等的組合。
在特定態樣中,當使用一背板136時,背板136係由具有和材料116類似之化學性質的一或多個聚合性材 料製成。換言之,該背板與材料均可包含具有相同或類似官能基的聚合物或基本上由具有相同或類似官能基的聚合物構成,及/或可包含具有相同或類似極性位準的聚合物或基本上由具有相同或類似極性位準的聚合物構成。舉例來說,該背板與材料均可包含下列或基本上由下列構成:一或多個聚胺基甲酸酯(譬如熱塑性聚胺基甲酸酯)、一或多個聚醯胺(譬如熱塑性聚醯胺)、一或多個聚醚(譬如熱塑性聚醚)、一或多個聚酯(譬如熱塑性聚酯)、或等等。類似之化學性質可有益於改進材料116與背板136的材料之間的製造相容性,亦有益於改進彼等的界面接合強度。另擇地,可在背板136與材料116之間施用一或多個結合層(未顯示),以改善界面接合。
如本案所用,術語「聚合物」係指具有一或多個單體種類之聚合單元的分子。術語「聚合物」被理解為包括同聚物與共聚物兩者。術語「共聚物」係指具有二或多個單體種類之聚合單元的聚合物,並被理解為包括三元共聚物及由多個不同單體形成的其他聚合物。如本案所用,提到「一個(a)」聚合物或其他化學化合物係係指該聚合物或化學化合物的一或多個分子,而非限於該聚合物或化學化合物的單一分子。再者,該一或多個分子可以或可不相同,只要彼等落於該化學化合物的類別即可。於是,舉例來說,「一個(a)」聚月桂內醯胺係詮釋成包括聚月桂內醯胺的一或多個聚合物分子,其中該聚合物分子可以或可不相同(譬如不同分子量及/或異構物)。
曳引元件114可各別包括任何適宜的楔釘、短柱、角釘、或類似元件,其係構形為加強穿著者在截切、轉彎、停止、加速、與向後移動期間的曳引作用。曳引元件114可沿著背板136的底部表面144以任何適宜圖案排列。舉例而言,曳引元件114可沿著該外底112以群組或簇分佈(譬如2-8個曳引元件114團簇)。最佳如圖1與2所示,曳引元件114可分組為前足區域122的團簇147A、中足區域124的團簇147B、與足跟區域126的團簇147C。在此例中,曳引元件114當中六個係實質上沿著該外底112的內側132對齊,其餘六個曳引元件114則實質上沿著該外底112的外側134對齊。
曳引元件114可視需要另擇地沿著該外底112在內側132與外側134之間對稱或不對稱配置。而且,曳引元件114之一或多者可視需要沿著該外底112的內側132與外側134之間的中線配置,例如刃片114A,以加強或者改變性能。
另擇地(或另外地),曳引元件亦可包括固定至(譬如一體成形於)背板136的前足區域122與團簇147A之間的前端邊緣區域的一或多個前端邊緣曳引元件114,例如一或多個刃片114B、一或多個鰭片114C、及/或一或多個楔釘(未顯示)。在此應用中,材料116可任擇地延伸跨越底部表面144的此前端邊緣區域,同時維持良好曳引性能。
再者,曳引元件114可各別獨立地具有任何適宜尺度(譬如形狀與尺寸)。舉例而言,在一些設計,在既定 團簇(譬如團簇147A、147B、與147C)以內的各別曳引元件114可具有相同或實質上相同尺度、及/或整個外底112的各別曳引元件114可具有相同或實質上相同尺度。另擇地,在各別團簇內的曳引元件114可具有不同尺度、及/或整個外底112的各別曳引元件114可具有不同尺度。
曳引元件114的適宜形狀例子包括矩形、六邊形、圓柱形、圓錐形、圓形、正方形、三角形、梯形、菱形、卵形,還有其他規則或不規則形狀(譬如曲線、C型等等...)。曳引元件114亦可具有相同或相異的高度、寬度、及/或厚度,如下文進一步討論者。曳引元件114的適宜尺度及其沿著背板136的配置的另外例子包括該等以“TIEMPO”、“HYPERVENOM”、“MAGISTA”、與”MERCURIAL”商品名購自Nike,Inc.of Beaverton,OR的足球/國際足球鞋類所提供者。
曳引元件114可藉由任何適宜機制併入包括任擇背板136之外底,俾使曳引元件114較佳地從底部表面144延伸。舉例來說,如下文所討論者,曳引元件114可和背板136經由模造方法一體成形(譬如硬質地面(FG)鞋類)。另擇地,該外底或任擇背板136可被構形成承接可拆式曳引元件114,例如旋擰式或卡扣式曳引元件114。在該等態樣中,背板136可包括承接孔(譬如螺紋或卡扣固定孔,未顯示),曳引元件114可旋擰或扣至該承接孔,以使曳引元件114固定至背板136(譬如軟質地面(SG)鞋類)。
在另外的例子中,曳引元件114的一第一部分可 和該外底或任擇背板136一體成形,以及曳引元件114的一第二部分可以旋擰、卡扣、或其他類似機制固定(譬如SG專用鞋類)。若有需要,曳引元件114亦可被構形成用於人工地面(AG)鞋類的短柱。在一些應用中,承接孔可從背板136之底部表面144的共同平面升起或者突出。另擇地,承接孔可與該底部表面144平齊。
曳引元件114可由用於外底112的任何適宜材料製作。舉例來說,曳引元件114可包括聚合性材料之一或多者,例如熱塑性彈性體;熱固性聚合物;彈性體聚合物;矽酮聚合物;天然與合成橡膠;複合材料包括以碳纖維及/或玻璃加固的聚合物;天然皮革;金屬,例如鋁、鋼等等;以及彼等的組合。在曳引元件114和背板112一體成形(譬如共同模造)的態樣中,曳引元件114較佳地包括如同該外底或背板112的相同材料(譬如熱塑性材料)。另擇地,在曳引元件114為分別的並可插入背板112承接孔的態樣中,曳引元件114可包括可固定於背板112承接孔的任何適宜材料(譬如金屬與熱塑性材料)。
任擇背板136(更大致地說,外底112)亦可包括-除了曳引元件114以外-可提供該外底支承或撓性及/或美學設計目的的其他零件。舉例而言,該外底或背板136亦可包括從底部表面144的共同平面升起或者突出的稜部148。
如顯示般,若有需要,稜部148可沿著曳引元件114的配置路線延伸。該等部件(譬如稜部148)可一體成形 至該外底或背板136,或另擇地,為可固定至背板136的可拆式零件。該等部件的適宜材料包括該等於上文針對曳引元件114所討論者。
背板136(更大致地說,外底112)亦可包括被構形為接觸地面或比賽表面以增加曳引、以加強性能、或為了美學設計的其他部件,例如繁複鞋底圖案、凸耳等等。該等其他部件可存在該外底上代替或加上曳引元件114,並可由上文對曳引元件114討論的適宜材料形成。
如圖3與4進一步顯示,曳引元件114可配置成俾使鞋類100停在平面149上時,背板136的底部表面144與材料116係偏離平面149。此偏離甚至在材料116完全飽和膨脹時係存在,如下文所討論者。是以,曳引元件114可承接表面在使用期間最大程度的剪切和磨損接觸,例如在截切、轉彎、停止、加速、向後移動等等期間深入污垢。相較之下,位於偏離部位的材料116仍可部分地防止絕大部分的該等剪切和磨損條件,藉此保留其使用期間的整體性。
圖5為位於曳引元件114之一者的材料116與背板136之底部表面144的放大剖面圖。在所示本例中,曳引元件114-可代表其餘曳引元件114之一或多者-係和背板136一體模造,並包括遠離底部表面144與材料116向下突出的一軸150。該軸150本身可包括外側表面152與末緣154。軸150的末緣154為相對於底部表面144的曳引元件114末端,並為可先接觸並深入比賽表面或地面的曳引元 件114部分。
如上所提,曳引元件114可具有任何適宜尺度與形狀,其中該軸150(及外側表面152)可相應地具有矩形、六邊形、圓柱形、圓錐形、圓形、正方形、三角形、梯形、菱形、卵形,還有其他規則或不規則形狀(譬如曲線、C型等等...)。類似地,末緣154可具有相符於外側表面152的尺度與形狀,並可實質上呈平整、斜邊、圓形等等。再者,在一些態樣中,末緣154可實質上平行於底部表面144及/或材料116。
相對於底部表面144的各軸150的適宜平均長度156的例子係介於1公釐至20公釐、3公釐至15公釐、或5公釐至10公釐之間,如上所提,其中各別曳引元件114可具有不同尺度與尺寸(即各式曳引元件114的軸150可具有不同長度)。
在圖1-5所示例子中,材料116係存在於(不包括)曳引元件114之間的背板136的整個底部表面144上。舉例而言,如圖5所示,材料116可包覆各別曳引元件114的軸150周邊部位的底部表面144,俾使材料116不包覆曳引元件114的外側表面152或末緣154,除了任擇地於該軸150的基底區域158。此可保留材料116的完整性並保留曳引元件114的曳引性能。在一些態樣中,材料116不包覆或接觸該軸150的外側表面152的任何部分。在其他態樣中,材料116(呈乾燥狀態)所包覆並接觸之外側表面152的基底區域158-從底部表面144於曳引元件114測到的平均距離-係 少於25%、少於15%、或少於10%的軸150長度。
從圖5可看出,材料116可為薄膜,以最小化或者減少其對曳引元件114的影響。呈乾燥狀態的材料116的適宜平均厚度(稱作乾燥狀態材料厚度160)的例子係介於0.025公釐至5公釐、0.5公釐至3公釐、0.25公釐至1公釐、0.25公釐至2公釐、0.25公釐至5公釐、0.15公釐至1公釐、0.15公釐至1.5公釐、0.1公釐至1.5公釐、0.1公釐至2公釐、0.1公釐至5公釐、0.1公釐至1公釐、或0.1公釐至0.5公釐。如繪示般,材料116的厚度係於背板136之底部表面144的界面接合與材料116之外觀表面(稱作材料表面162)之間測得。
在一些另擇態樣中,材料116亦可(或另擇地)存在於曳引元件114的一或多個區域上。舉例來說,該材料可存在於曳引元件114的外觀表面。該等態樣可有益於,舉例來說,曳引元件114具有中央基底及從中央基底周邊突出之多軸150的應用。在此類態樣中,材料116可存在於曳引元件114的至少中央基底上。再者,就一些應用而言,材料116亦可包覆整個曳引元件114之一或多者(譬如軸150上)。
材料116存在於外底112的面地側上(即底部表面144上)係容許材料116在使用期間接觸到污垢,包括濕潤污垢,據信其加強鞋類100的污垢脫落性能,如下文所釋明者。然而,材料116亦可任擇地存在於背板144的側壁146的一或多個部位上。
如上簡述,材料116在組成上係包括水凝膠。該材料所存在的水凝膠可容許材料116吸收或者吸取水。舉例來說,該材料可從外在環境(譬如泥巴、濕草地、預浸等等)吸水。
如本案所用,術語「柔軟」係指彈性材料的剛性,並可藉由材料的儲存模數測定。一般來說,當該材料的水凝膠為經交聯(譬如包括物理性交聯、共價性交聯、或兩者)之水凝膠時,水凝膠的交聯程度越低,或水凝膠的交聯之間的距離越大,該材料將更柔軟。在特定態樣中,當材料包含經交聯聚合性水凝膠時,據信材料116的此吸水可致使經交聯聚合性水凝膠在所吸納水的壓力下擴展,同時經由交聯保留其整體結構完整性。水凝膠的此擴展可致使材料116膨脹而變得更加柔軟(譬如可壓縮、可擴大、並可伸展)。
在該材料膨脹的態樣中,材料116的膨脹可觀察從材料116的乾燥狀態厚度160(顯示於圖5),經由吸了額外水的一系列中間狀態厚度(譬如厚度163,顯示於圖5A),最後至飽和狀態厚度164(顯示於圖5B)-完全被水飽和時的材料116平均厚度-的材料厚度增量。舉例來說,就相同的材料116而言,完全飽和材料114的飽和狀態厚度164可大於150%、大於200%、大於250%、大於300%、大於350%、大於400%、或大於500%的乾燥狀態厚度160。
在一些態樣中,就相同的材料116而言,完全飽和材料114的飽和狀態厚度164係介於150%至500%、150% 至400%、150%至300%、或200%至300%乾燥狀態厚度160之間。呈濕潤狀態的材料116(稱作飽和狀態厚度164)的適宜平均厚度係介於0.2公釐至10公釐、0.2公釐至5公釐、0.2公釐至2公釐、0.25公釐至2公釐、或0.5公釐至1公釐之間。
在特定態樣中,材料116可迅速吸取接觸到材料116的水。舉例而言,材料116可從泥巴與濕草地吸水,例如在競賽前的準備期間。另擇地(或另外地),材料116可以水預調理,俾使材料116部分地或完全飽和,例如在使用前先以水噴灑或浸泡該外底112。
材料116可吸取的總水量取決於眾多因素,例如其組成(譬如其親水性)、其交聯密度、其厚度、以及-當背板存在時-其至背板136的界面接合。舉例來說,據信包含水凝膠的材料具有較高位準的親水性且較低位準的交聯密度可增加材料116的吸水能力。另一方面,材料116與背板136之底部表面144之間的界面接合(當使用背板136時)可潛在地約束材料116的膨脹,因為其相對薄的尺度。據此,如下所述,材料116的吸水能力與膨脹能力在呈淨膜狀態的材料116(其本身的單離膜)與存在於背板136上的材料116之間係有所差異。
材料116的吸水能力與吸水速率係取決於其幾何尺寸形狀,通常基於相同因素。然而,已發現到,在測量吸水能力時,考慮到部件尺度,有可能得出本質性、穩定狀態材料特性。因此,質量守恆可用於定義在極長時間標 度的吸水重量對材料116初始乾燥重量的比例(即當比例於可測量速率已不再改變時)。
相反地,吸水速率係暫時的並可以動力學方式定義。就存在於外底表面上的材料116的吸水速率而言的三個主要因素有部件幾何,包括時間、厚度、與吸水所及的曝露表面積。再一次,吸水的重量可用作吸水速率的衡量法,但亦可考慮水通量,其係藉由將曝露表面積正規化。舉例來說,薄矩形膜可以2xLxW定義,其中L為一側長度且W為寬度。考慮到該膜的兩主要表面,該數值係加倍,但當膜具有固定至主要表面之一者的非吸收結構層(譬如帶有外底背板)時,可省略前因子。
厚度與時間的正規化可能需要更詳細的分析,因為彼等是成對變數。在實驗中,隨著更多時間過去,水穿透膜更深,因此,在較長時間標度可取得更多功能性(譬如吸收)材料。一度空間擴散模型可經由材料特性,例如擴散率解釋時間與厚度之間的關聯性。尤其,每份曝露表面積的吸水重量對時間平方根作圖應該產生一直線。
然而,數個因素可能存在,使此模型不足以代表該等資料。第一,長時間下吸收材料變得飽和且擴散動力學由於水濃度梯度減少而改變。第二,隨著時間進展,該材料可被塑化,而增加擴散速率,所以再次地,該模型不再代表該物理過程。最後,競爭過程可主導吸水或重量改變現象,通常經由表面現象,例如在粗糙表面上由於毛細力的物理吸附作用。此非為擴散驅使過程,水並非實際 上被膜吸取。
即使材料116可隨著吸水膨脹並在不同材料狀態之間的相應厚度160、163、與164轉換,材料116的飽和狀態厚度164較佳地保持少於曳引元件114的長度156。即使在材料116呈完全飽和狀態時,材料116的此選擇及其相應乾燥與飽和厚度係確保曳引元件114在鞋類100使用期間可繼續提供地面嚙合曳引。舉例來說,曳引元件114之長度156與材料116之飽和狀態厚度164之間的平均空隙差係所欲地至少8公釐。舉例來說,平均空隙距離可為至少9公釐、10公釐、或更多。
亦如上所提,除了膨脹以外,材料116的柔軟度亦可從相對剛硬(即乾燥狀態)增加至越來越可拉伸、可壓縮、並可延展(即濕潤狀態)。該增多的柔軟度因此可容許材料116在受壓下(譬如足部觸擊至地面上的期間)輕易地壓縮,且在一些態樣中,迅速排除至少一部分的持留水(取決於壓縮程度)。雖然不希望受制於理論,據信單單此壓縮柔軟度、單單排水、或兩者的組合可阻止污垢附著及/或凝聚於外底112,其防止或者減少污垢堆積在外底112上。
除了迅速排水以外,在特定例子中,經壓縮材料116能夠在壓縮釋放時(譬如在正常使用期間從足部觸擊抬起)迅速地再吸水。是以,在用於濕潤或潮濕環境(譬如泥濘或濕潤地面)期間,在連續足部觸擊後,材料116可動態地排出並重複吸取尤其來自濕潤表面的水。是以,材料 116可繼續防止污垢堆積一段延長時間期(譬如整個競賽期間),尤其在有可再吸取的地面水時。
圖6-9繪示在泥濘或濕潤地面166使用鞋類100的例示方法,其繪示包含本案揭示之水凝膠的材料可防止或減少污垢堆積在該外底112的一個潛在機制。已知地面166的污垢-可在正常競技、或休閒使用期間,尤其當地面166濕潤時-堆積在外底上(譬如曳引元件之間)。據信由於污垢顆粒附著至該外底表面與污垢顆粒彼此凝聚的組合所致,污垢堆積在該外底上。為了破壞該等附著/凝聚力,污垢顆粒需要受到足夠高的應力,以超越其附著/凝聚活化能。當此實現時,污垢顆粒隨後可在施加應力下移動或流動,而使污垢部分自該外底去除或者脫落。
然而,在帶有楔釘之鞋類的正常使用期間,例如在競爭性體育賽事(譬如國際足球/足球賽事、高爾夫賽事、與美式足球比賽)期間,走與跑的動作並不總是足以使污垢自該外底去除。此可導致污垢黏著至該外底,尤其是間隙區域,其中法線方向的壓實力在個別曳引元件之間被最大化。可理解的是,此污垢可迅速堆積而增加鞋類重量並降低曳引元件的效能(譬如因為彼等具有能夠嚙合地面166的較少軸向或法線幅度),該等各別對競技表現可具有顯著影響。
然而,據信材料116併至該外底112之一表面或側(譬如該外底之一面地表面或側)係阻止污垢附著及/或凝聚於該外底112,藉此減少誘使污垢顆粒流動所需的附著/ 凝聚活化能。如圖6所示,鞋類100可以預調理(譬如預濕潤)狀態提供,其中材料116係部分或完全被水飽和。此可以眾多方式達成,例如以水噴灑該外底112、使該外底112浸於水中、或者使材料116曝露至足量水中達足夠時間。另擇地(或任擇地),當水或濕潤材料存在於地面166上時,鞋類100可以習用方式用於地面166上,直到材料116從地面166吸收足量水或濕潤材料以達到其預調理狀態。
在足部觸擊期間,鞋類100的向下動作(箭頭168所示)造成曳引元件114接觸地面166。如圖7所示,足部觸擊的持續施壓可造成曳引元件114穿透地面166的較軟污垢,直到該材料116的材料表面162接觸地面166。如圖8所示,足部觸擊的進一步施壓可將材料116壓進地面166,藉此在該施壓下(箭頭170所示)至少部分地壓縮材料116。
看出此將材料116壓縮進入地面166的污垢通常壓實污垢,增加污垢顆粒附著至外底112及彼此凝聚性地依附(互聚)的可能性。然而,材料116的壓縮亦可將至少一部分的吸水排除進入地面166的污垢(箭頭172所示)。據信隨著水經由該材料116的材料表面162被排除,該排水的壓力就可阻止污垢附著至位於此界面的材料表面162。
另外地,一旦被排除進入污垢,亦相信該水亦可改變毗鄰該材料表面162污垢的流變(譬如沖淡污垢至相對更泥濘或更濕潤狀態)。據信此基本上是將污垢顆粒散開至水載體而削弱其凝聚力(譬如機械性/離子性/氫鍵)。據信來自被排除水的該等機制各別降低阻止該外底112附 著污垢所必需的應力。是以,在競技表現(譬如跑步、以該鞋類控球、踢球)期間通常施加的應力可更頻繁地超越凝聚/附著活化能。
如圖9所示,當鞋類100在足部觸擊(以箭頭174繪示)之後抬起時,據信施加至材料116的壓縮被釋收,所以材料116可自由擴展。在一些例子中,已發現當外底112抬離地面166時,薄水層仍可接觸該材料表面162,其可迅速被吸進材料116。在壓縮移除後,材料表面162的此迅速吸水(譬如約1、2、或5秒之內)可迅速地使材料116至少部分地脹回至其先前膨脹狀態(取決於再吸收的水量),如箭頭176繪示。
來自鞋類100使用期間的反覆、迅速及/或強力足部觸擊的此循環壓縮與擴展亦可機械性地阻止仍附著至該材料表面162的任何污垢附著,儘管材料116在其各式水飽和狀態任一者(譬如部分至完全飽和)之相對小的厚度。尤其,據信在一些條件下,當在法線或重直方向壓縮時,柔軟度增加會造成污垢的非均質剪切狀態,亦可造成界面剪切應力增加且污垢堆積減少。
在一些態樣中,材料116可在再吸水期間(亦在初始吸取期間)以非均質方式膨脹。在此類態樣中,所吸取的水可傾向在垂直於該材料表面162的路徑游走,所以一旦被吸收,實質上可不以大致在材料116平面上的橫向遷移。此不均衡、垂直的吸水與橫向水在材料內輸送的相對欠缺可在該材料表面162上形成不規則或粗糙質地或小 稜部。亦據信來自非均質膨脹而存在於不規則材料表面162的該等小稜部潛在地進一步阻止污垢附著於該材料表面162,於是可鬆開污垢並進一步促進污垢脫落。該不均衡、帶稜部的材料表面162亦可在根據本揭示內容的例示經水飽和材料116的圖19照片看到。
除了上文討論的吸取、壓縮、排除、再吸取、與膨脹循環以外,材料116的增多柔軟度,舉例來說,縱向的延伸柔軟度,可容許材料116在膨脹時更加可延展和可拉伸。舉例來說,如圖10所繪示,在足部觸擊的足部轉動期間(譬如在邁步走期間,足部大致上從足跟滾動至趾頭),該外底112與材料116係相應地屈曲(譬如引發箭頭170所繪示的壓縮力)。
材料116在被水部分或完全飽和時的增多伸長性或接伸性可增加材料116在此屈曲期間的拉伸程度,其可引發附著至該材料表面162的任何污垢再脫落。如繪示般,滾動地面觸擊創造了彎曲外底112與彎曲壓縮的材料116,其可造成水自彼等被排除且橫向材料拉伸力被引發而將污垢拉開脫落。材料116上的壓縮力(箭頭170所繪示)-其可幫助排水-在接觸地面166之點及/或彎曲外底112/彎曲材料116的曲率半徑係相對小或呈其最小值之處可特別強。
材料116關於壓縮/擴展柔軟度與伸長柔軟度的前述特性被認為是密切相關,彼等可取決於相同的材料116特性(譬如,相較於該材料尺寸或厚度,能夠迅速吸取 與排除相對大量水的親水性材料)。區別在於彼等防止污垢堆積的機制,舉例來說,表面附著受阻與剪切誘因。在被壓縮以排水之後,據信再吸水係潛在地作用以迅速使該材料116擴展或膨脹。在足部觸擊之間,迅速吸水可提供補充材料116水含量的機制。迅速補充材料116水含量可使材料116回復至其柔軟狀態,回到拉伸和剪切力可有助於雜物脫落的狀態。此外,補充材料116水含量可容許後續排水,以提供防止污垢堆積的另外機制(譬如施加水壓與改變污垢流變)。是以,吸/排水循環可提供用於防止污垢堆積在鞋類100之外底112上的獨特組合。
除了有效於防止污垢堆積外,亦已發現材料116就該外底112的接地側上的預期用途而言係足夠耐用。耐用性係部分地基於材料116至背板136之底部表面144的界面接合本質與強度,還有材料116本身的物理特性。對許多例子而言,在材料116的使用壽命期間,材料116可不從背板136分層,並可實質上耐磨損(譬如保持其結構完整性而不破裂或撕裂)。
在各式態樣中,材料116的使用壽命(及含其之該外底112與鞋類100)為至少10小時、20小時、50小時、100小時、120小時或150小時的穿著。舉例來說,在一些應用中,材料116的使用壽命係介於20小時至120小時之間。在其他應用中,材料116的使用壽命係介於穿著50小時至100小時之間。
有趣的是,對於許多例子而言,材料116的乾燥 與濕潤狀態可容許材料116動態地適應乾燥與濕潤表面比賽的耐用性。舉例來說,在用於乾燥地面166上時,材料116亦可乾燥,這使得其更硬、更耐磨。另擇地,在用於濕潤地面166上時或濕潤材料存在於乾燥地面166上時,材料116可迅速吸水,以達到部分或完全飽和條件,其可呈膨脹及/或柔軟狀態。然而,相較於乾燥地面166,濕潤地面166對膨脹柔軟材料116帶來較少磨損。是以,材料116可視需要用於各式條件。但是,鞋類100與該外底112係尤其有益於濕潤環境使用,例如泥濘表面、草地表面等等。
儘管材料116於上文圖1-4係繪示為延伸跨越鞋類100的外底112之整個底部表面144,在另擇態樣中,材料116可另擇地以一或多個區段存在,彼等係存在於該外底112之底部表面144上的分別、分開部位。舉例而言,如圖11所示,材料116可另擇地以下列存在:一第一區段116A,其固定至底部表面144的前足區域122,例如團簇147C的曳引元件114之間的間隙區域;一第二區段116B,其固定至底部表面144的中足區域124,例如團簇147B的曳引元件114之間的間隙區域;及/或一第三區段116C,其固定至底部表面144的足跟區域126,例如團簇147C的曳引元件114之間的間隙區域。在該等例子各者中,底部表面144的其餘區域可不含材料116。
在一些配置中,材料116係以固定至底部表面144位於團簇147A與147B之間的區域178、團簇147B與147C之間的區域180、或兩者的一或多個區段存在。舉例 來說,材料116可包括一第一區段,其存在於涵蓋區段116A、區域178、區段116B的部位和區域178的部位的底部表面144上;以及一第二區段,其對應於區段116B(位於團簇147C)。亦如圖11所示,材料116的區段(譬如區段116A、116B、與116C)可任擇地具有順應背板136整體幾何的表面尺度,例如順應稜部148、曳引元件114等等的輪廓。
在其他配置中,底部表面144包括在前緣128與團簇147A之間的一前緣區域182(任擇地包括團簇147A的前部),其不含材料116。如同材料116的若干例子在部分或完全飽和時可能很滑,具有材料116存在於底部表面144之前緣區域182可潛在地影響運動期間的曳引與控球。再者,相較於前緣128,污垢堆積通常最主要集中在團簇147A、147B、與147C的間隙區域。
再者,任擇背板136亦可包括一或多個凹陷袋兜,例如圖12所示袋兜188,其中可留置材料116或材料116的次區段。藉由防止側向分層應力,此可潛在地增加材料116的耐用性。舉例而言,背板136可包括團簇147C之間隙區域內的袋兜188,其中材料116的次區段116C可固定至袋兜188內的底部表面144。在此情況中,材料116的乾燥狀態厚度160可相對於袋兜188的深度190變動。
在一些態樣中,袋兜188的深度190可介於材料116之乾燥狀態厚度160的80%至120%、90%至110%、或95%至105%之間。而且,在背板136包括多重袋兜188的態 樣中,各別袋兜188可具有相同深度190或是深度190可獨立地依需要變動。可理解的是,材料116由於凹陷袋兜188而增加的接合可潛在地減少材料116在部分或完全飽和時的膨脹。然而,材料116的顯著部分可從袋兜188的壁面足夠偏置,俾使該等界面接合(相對於乾燥狀態厚度160)將最少地影響材料116的膨脹與吸水性能。
圖13繪示材料116與底部表面144之間的另擇嚙合設計。在此情況中,背板136可包括具有任何適宜(多個)圖案的一或多個凹陷壓痕192,其中一部分的材料116係伸進壓痕192,以增加材料116與背板136之底部表面144之間的界面接合表面積。舉例來說,壓痕192可以下列存在:一或多個幾何形狀的孔洞(譬如圓形、矩形、或其他幾何形狀)或背板136裡不規則形的孔洞、部分或完全沿著背板136延伸的一或多個溝槽或通道(側向、縱向、或對角線方向)等等。
在該等態樣中,取決於是否有既定部分的材料116延伸進入壓痕之一,材料116可具有兩個(或多個)厚度。為了便於討論與可閱讀性,本案所用的材料116的乾燥狀態厚度160係指不延伸進入壓痕之一的材料116部分(呈乾燥狀態),例如部位194。是以,圖13所示的乾燥狀態厚度160係和上文圖5所示的乾燥狀態厚度160相同。
各別壓痕192可獨立地具有深度196,其可介於材料116的乾燥狀態厚度160的1%至200%、25%至150%、或50%至100%之間。在該等部位,材料116的乾燥狀態厚 度為乾燥狀態厚度160與深度196的總和。此配置的有趣結果在於材料116可能膨脹至不同的部分或全部飽和狀態厚度164。尤其,因為材料116的膨脹量係取決於材料116的初始乾燥狀態厚度,以及因為相較於材料116在部位194的部分,材料116在壓痕192的部分具有較大乾燥狀態厚度,此可造成材料116的非平面膨脹,如虛線198所繪示。非平面膨脹的特定尺度可取決於材料116的相對乾燥狀態厚度、壓痕192的深度196、材料116的飽和程度、材料116的特定組成等等而有所不同。
圖14繪示上文圖13所示壓痕192的變化型。在圖14所示設計中,壓痕192亦可和背板136共平面延伸,以形成鎖定構件200(譬如臂形或突緣頭端)。此設計亦可以共擠或射出模造技術製造,並可進一步有助於材料116機械性地鎖定至背板136。
如上文討論的,帶有材料116的外底112尤其適用於國際足球/足球應用。然而,材料116亦可合併其他類型的鞋類100使用,例如用於高爾夫(顯示於圖15)、用於棒球(顯示於圖16)、與用於美式足球(顯示於圖17)的鞋類製品100,其各別可包括如同楔釘、短柱等等的曳引元件114。
圖15係繪示材料116置於高爾夫鞋類製品100的外底112及/或曳引元件114之一或多個部分上的態樣。在一些情況中,材料116係存在於該外底112之面地表面除了曳引元件114以外的一或多個部位上(譬如不帶有楔釘的表 面,例如大致上繪示於圖1的國際足球/足球鞋類100)。另擇地或另外地,材料116可以該外底112之面地表面上的鞋底圖案202之間一或多個表面上的一或多個材料區段116D存在。
另擇地或另外地,材料116可併入曳引元件114的一或多個表面上。舉例來說,材料116亦可位於軸/角釘150A之間的曳引元件114中央區域上,例如一相對於曳引元件114安裝至該外底112之背板136的區域上的表面。在高爾夫鞋類使用的許多曳引元件中,曳引元件114具有大致上平整的中央基底區域158A與配置在中央區域158A周邊的複數個軸/角釘150A。在此類曳引元件中,材料116可置於大致上平整的中央基底區域158A上。
在此類態樣中,外底112的其餘區域可不含材料116。舉例來說,具有材料116的楔釘114可為可固定至該外底112(譬如旋擰或扣入)的分別組件,其中該外底112本身可不含材料116。換言之,該包覆有材料的楔釘114可被提供作為用於未含該116之標準鞋類(譬如高爾夫鞋或其他)的組件。
圖16係繪示材料116置於棒球鞋類製品100的外底112之一或多個部分上的態樣。在一些情況中,材料116係存在於該外底112之面地表面除了楔釘114以外的一或多個部位上(譬如不帶有楔釘的表面,例如大致上繪示於圖1的國際足球/足球鞋類100)。另擇地或另外地,材料116可以該外底112之面地表面內的一或多個凹陷表面204上的一 或多個材料區段116D存在,該凹陷表面204可包括楔釘114在內(譬如材料116係僅位於凹陷表面204之一或多者上,而非實質在楔釘上)。
圖17係繪示材料116置於美式足球鞋類製品100的外底112之一或多個部分上的態樣。在一些情況中,材料116係存在於該外底112之面地表面除了楔釘114以外的一或多個部位上(譬如不帶有楔釘的表面,例如大致上繪示於圖1的國際足球/足球鞋類100)。另擇地或另外地,材料116可以該外底112之面地表面內的一或多個凹陷表面204上的一或多個材料區段116D存在,該凹陷表面204可包括楔釘114在內(譬如材料116係僅位於凹陷表面204之一或多者上,而非實質在楔釘上)。
圖18係繪示材料116置於健走鞋類製品100(譬如健走鞋或靴)的外底112之一或多個部分的態樣。如繪示般,曳引元件114係呈凸耳114D形式,其和外底112之底部表面144一體成型並自外底112之底部表面144突出。在一些情況中,材料116係存在於該外底112之底部表面144除了凸耳114D以外的一或多個部位上。舉例來說,材料116可置於毗鄰凸耳114D之間的凹陷表面204上(譬如,但不實質在凸耳114D上)。
鞋類100與外底112的前述討論已於上文針對具有曳引元件(譬如曳引元件114),例如楔釘、短柱、角釘、凸耳等等的鞋類進行。然而,具有材料116的鞋類100亦可設計用於任何適宜活動,例如跑步、田徑、橄欖球、自行 車、網球等等。在該等態樣中,材料116的一或多個區段係較佳地位在曳引元件之間的間隙區域,例如在慢跑鞋鞋底圖案的間隙凹槽。
如上文討論的,本揭示內容的材料,例如用於外底112(與鞋類100)的材料116可在組成上包括容許該材料吸水的水凝膠。如本案所用,術語「吸取(take up)」、「吸取(taking up)」、「吸取(uptake)」、「吸取(uptaking)」等等係指從外界來源將液體(譬如水)吸進該材料,例如藉由吸收、吸附、或兩者皆是。再者,如上文簡單提及,術語「水」係指水性液體,可為純水、或可為帶有少量的溶解、分散或者懸浮材料(譬如微粒、其他液體等等)的水性載體。
該材料(譬如材料116)在用於外底上時吸水並相應地膨脹而增加柔軟度的能力可反映其在用於鞋類製品(譬如鞋類100)期間防止污垢堆積的能力。如上文討論的,當材料吸取水(譬如經由吸收、吸附、毛細作用等等)時,該材料所吸取的水將該材料從乾燥、相對較硬狀態轉換至相對較柔軟的部分或完全飽和狀態。當材料隨後受到壓縮或屈曲的施加壓力時,該材料的體積可減少,例如排除至少一部分的水。
據信此排水減少位於該外底的污垢顆粒的附著/凝聚力,其單獨或更較佳地合併該材料柔軟度可防止或減少污垢堆積於該外底。據此,該材料可歷經足部觸擊期間與之間-例如穿著者跑動或走動的同時-的動態轉換,該 等動態轉換可產生甩落所堆積污垢或者減少污垢堆積在該外底上的力量。
基於減少或防止污垢堆積在本揭示內容之外底所涉及的多重互動機制,已發現用於形成全部或一部分外底之材料的不同特性可用來選擇需要的所欲性能優勢,例如,舉例來說,防止或減少污垢附著至外底或增加該材料的柔軟度或耐用性。舉例而言,本揭示內容的鞋類製品(譬如鞋類100)、外底(譬如外底114)、與材料(譬如材料116)可論及材料的吸水能力與速率、膨脹能力、濕潤時的接觸角、濕潤與乾燥時的摩擦係數、乾燥至濕潤的儲存模數減量、乾燥至濕潤的玻璃轉化溫度減量等等來定性。
本案所用的術語「鞋類取樣流程」、「共擠膜取樣流程」、「淨膜取樣流程」、「淨材料取樣流程」、「吸水能力測試」、「吸水速率測試」、「膨脹能力測試」、「接觸角測試」、「摩擦係數測試」、「儲存模數測試」、「玻璃轉化溫度測試」、「撞擊能量測試」、與「污垢脫落鞋類測試」係指說明於下文特性分析與定性流程段落的個別取樣流程與測試方法論。該等取樣流程與測試方法論係定性所列材料、外底、鞋類等等的特性,在申請專利範圍不需以活動步驟進行。欲被理解的是本案揭示的任何測試可使用本案揭示的任何取樣流程執行,以基於在模擬環境中進行的測量(譬如使用根據共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程製備的樣本)測定外底的特性或可歸因於外底或鞋類製品外底的特性。換言之,在淨材 料上獲得的測量可歸因於包含該材料的外底,其中該材料係界定該外底之一表面或側的至少一部分。另外地,在模擬環境中進行的測量可用於選擇包含該材料的外底的所欲性能特性,其中該材料係界定該外底之一表面或側的至少一部分。
舉例來說,在一些態樣中,該材料(譬如以根據鞋類取樣流程製備之一部分外底樣本存在的材料,該外底具有該材料存在於或界定所取樣之外底的一側或表面)具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程以吸水能力測試定性,各別說明於下文。在一些態樣中,據信假使一特定外底-由於其吸水速率太慢、或其吸水能力太低(譬如由於其薄度、存在的材料可能不夠、或該材料吸水的整體能力太低)-無法在24小時期間吸取大於40重量%水,則該外底不能有效地防止或減少污垢堆積。
在另外的態樣中,該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)具有大於50重量%、大於100重量%、大於150重量%、或大於200重量%的24小時吸水能力。在其他態樣中,外底具有少於900重量%、少於750重量%、少於600重量%、或少於500重量%的24小時吸水能力。
在特定態樣中,該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)具有介於40重量%至900重量%之間的24小時吸水能力。舉例來說,該外底可具有介於100重量%至900重量%、100重量%至750重量%、100重量%至700重量 %、150重量%至600重量%、200重量%至500重量%、或300重量%至500重量%之間的吸水能力。
該等吸水能力係藉由鞋類取樣流程以吸水能力測試測定,並可應用至沿著該外底任何適宜代表性部位所取用的樣本,其中該樣本可依據鞋類取樣流程取得。在一些情況中,樣本可取自下列:前足區域、中足區域、及/或足跟區域之一或多者;前足區域、中足區域、與足跟區域各者;前足區域、中足區域、及/或足跟區域的曳引元件團簇之一或多者(曳引元件之間);曳引元件團簇;曳引元件的平面區域上(就該材料存在於曳引元件上的態樣而言)、以及彼等的組合。
如下文討論的,該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)的吸水能力可替代性地在模擬環境中測量,例如使用和背襯基材共擠的材料。背襯基材可由相容於該材料的任何適宜材料製造,例如用於形成外底背板的材料。是以,就和背襯基材共擠的材料而言的適宜24小時吸水能力-藉由共擠膜取樣流程以吸水能力測試定性-係包括該等上文在藉由鞋類取樣流程以吸水能力測試時所討論者。
另外地,已發現當材料固定至另一表面上,例如以熱或黏接至外底基材(譬如外底背板)上時,該材料與該外底基材之間所形成的界面接合可侷限該材料可吸水及/或膨脹的程度。是以,相較於呈淨材料形式,包括淨膜形式的相同材料,據信接合至外底基材或共擠背襯基材的 材料可潛在地具有較低的吸水能力及/或較低的膨脹能力。
是以,該材料的吸水能力與吸水速率亦可以呈淨形式的材料(譬如未接合至另一材料的單離膜)為基準來定性。呈淨形式的材料可具有大於40重量%、大於100重量%、大於300重量%、或大於1000重量%的24小時吸水能力,其係藉由淨膜取樣流程或淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。呈淨形式的材料亦可具有少於900重量%、少於800重量%、少於700重量%、少於600重量%、或少於500重量%的24小時吸水能力。
在特定態樣中,呈淨形式的材料具有介於40重量%至900重量%、150重量%至700重量%、200重量%至600重量%、或300重量%至500重量%的24小時吸水能力。
該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)亦可具有大於20公克/(公尺2-分鐘1/2)的吸水速率,其係藉由鞋類取樣流程以吸水速率測試定性。如上文討論的,在一些態樣中,該外底(譬如材料116)可在足部觸擊的壓縮循環之間吸水,其據信在足部觸擊之間至少部分地補充該材料。
是以,在另外的態樣中,該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)具有大於20公克/(公尺2-分鐘1/2)、大於100公克/(公尺2-分鐘1/2)、大於200公克/(公尺2-分鐘1/2)、大於400公克/(公尺2-分鐘1/2)、或大於600公克/(公尺2-分鐘1/2)的吸水速率。在特定態樣中,該外底具有介於1至 1,500公克/(公尺2-分鐘1/2)、20至1,300公克/(公尺2-分鐘1/2)、30至1,200公克/(公尺2-分鐘1/2)、30至800公克/(公尺2-分鐘1/2)、100至800公克/(公尺2-分鐘1/2)、100至600公克/(公尺2-分鐘1/2)、150至450公克/(公尺2-分鐘1/2)、200至1,000公克/(公尺2-分鐘1/2)、400至1,000公克/(公尺2-分鐘1/2)、或600至900公克/(公尺2-分鐘1/2)的吸水速率。
就固定至共擠背襯基材的材料(藉由共擠膜取樣流程以吸水速率測試定性)、以及淨形式提供(藉由淨膜取樣流程以吸水速率測試定性)而言的適宜吸水速率各別包括該等上文在藉由鞋類取樣流程以吸水速率測試時所討論者。
在某些態樣中,該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)亦可因吸水膨脹,而增加該材料的厚度及/或體積。該材料的此膨脹可為顯示該材料吸水的便利指標,並可有助於使該材料柔軟。在一些態樣中,該外底具有大於20%或大於50%的1小時材料厚度增量(或膨脹厚度增量),舉例來說,介於30%至350%、50%至400%、50%至300%、100%至300%、100%至200%、或150%至250%之間,其係藉由鞋類取樣流程以膨脹能力測試定性。在另外的態樣中,該外底具有介於45%至400%、100%至350%、或150%至300%之間的24小時材料厚度增量。
另外地,該材料(包括該材料所形成的外底一側或表面)可具有大於50%的1小時材料體積增量(或體積膨脹增量),舉例來說,介於10%至130%、30%至100%、或 50%至90%之間。而且,該外底可具有介於25%至200%、50%至150%、或75%至100%之間的24小時材料體積增量。
就共擠膜模擬而言,就固定至共擠背襯基材之材料而言的適宜1小時與24小時材料厚度與體積增量-藉由共擠膜取樣流程以膨脹能力測試定性-係包括該等上文在藉由鞋類取樣流程以膨脹能力測試時所討論者。
呈淨形式的材料可具有介於35%至400%、50%至300%、或100%至200%之間的1小時材料厚度增量,其係藉由淨膜取樣流程以膨脹能力測試定性。在一些另外態樣中,呈淨形式的材料可具有介於45%至500%、100%至400%、或150%至300%之間的24小時材料厚度增量。相應地,呈淨形式的材料可具有介於50%至500%、75%至400%、或100%至300%之間的1小時材料體積增量。
亦如上文所討論,在一些態樣中,材料表面係形成外底一側或表面,其中該側或表面具有親水特性。材料表面的親水特性可藉由測定材料表面的靜態躺滴接觸角來定性。據此,在一些例子中,呈乾燥狀態的材料表面具有少於105°、或少於95°、少於85°的靜態躺滴接觸角(或乾燥狀態接觸角),其係藉由接觸角測試定性。接觸角測試可在根據鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程獲得的樣本上執行。在一些另外例子中,呈乾燥狀態的材料具有介於60°至100°、70°至100°、或65°至95°之間的靜態躺滴接觸角。
在其他例子中,呈濕潤狀態的材料表面具有少 於90°、少於80°、少於70°、或少於60°的靜態躺滴接觸角(或濕潤狀態接觸角)。在一些另外例子中,呈濕潤狀態的表面具有介於45°至75°之間的靜態躺滴接觸角。在一些情況中,表面的乾燥狀態靜態躺滴接觸角係比表面的濕潤狀態靜態躺滴接觸角大了至少10°、至少15°、或至少20°,舉例來說,10°至40°、10°至30°、或10°至20°。
在材料濕潤時,該材料表面-包括外底表面-亦可展現低摩擦係數。呈乾燥狀態的材料的適宜摩擦係數(或乾燥狀態摩擦係數)的例子係少於1.5,舉例而言,介於0.3至1.3、或0.3至0.7之間,其係藉由摩擦係數測試定性。摩擦係數測試可在根據鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程獲得的樣本上執行。呈濕潤狀態的材料的適宜摩擦係數(或濕潤狀態摩擦係數)的例子係少於0.8或少於0.6,舉例而言,介於0.05至0.6、0.1至0.6、0.3至0.5之間。再者,該材料在其乾燥狀態至其濕潤狀態的摩擦係數可展現減量,例如介於15%至90%、或50%至80%之間的減量。在一些情況中,材料的乾燥狀態摩擦係數係大於濕潤狀態摩擦係數,舉例來說,高了至少0.3或0.5,例如0.3至1.2或0.5至1之值。
再者,材料-包括包含該材料之外底-的柔軟度可基於乾燥狀態(於0%相對濕度(RH)平衡時)、與部分濕潤狀態(譬如於50% RH或於90% RH平衡時)的材料儲存模數、以及乾燥與濕潤狀態之間的儲存模數減量定性。尤其,該材料可具有乾燥狀態相對於濕潤狀態的儲存模數減 量(△E’)。隨著該材料中的水濃度增加的儲存模數減量相當於柔軟度增加,因為對於給定的應變/變形需要更小的壓力。
在一些態樣中,該材料展現-相對於乾燥狀態的儲存模數-超過20%、超過40%、超過60%、超過75%、超過90%、或超過99%之其乾燥狀態至其濕潤狀態(50% RH)的儲存模數減量,其係藉由淨膜取樣法以儲存模數測試定性。在一些另外態樣中,該材料的乾燥狀態儲存模數係大於其濕潤狀態(50% RH)儲存模數超過25兆帕(MPa)、超過50Mpa、超過100Mpa、超過300Mpa、或超過500Mpa,舉例來說,介於25MPa至800MPa、50MPa至800MPa、100MPa至800MPa、200MPa至800MPa、400MPa至800MPa、25MPa至200MPa、25MPa至100MPa、或50MPa至200MPa之間。另外地,乾燥狀態儲存模數可介於40MPa至800MPa、100MPa至600MPa、或200MPa至400Mpa之間,其係藉由儲存模數測試。另外地,濕潤狀態儲存模數可介於0.003MPa至100MPa、1MPa至60MPa、或20MPa至40MPa之間。
在其他態樣中,該材料展現-相對於乾燥狀態的儲存模數-超過20%、超過40%、超過60%、超過75%、超過90%、或超過99%之其乾燥狀態至其濕潤狀態(90% RH)的儲存模數減量,其係藉由淨膜取樣法以儲存模數測試定性。在另外的態樣中,該材料的乾燥狀態儲存模數係大於其濕潤狀態(90% RH)儲存模數超過25兆帕(MPa)、超 過50MPa、超過100MPa、超過300MPa、或超過500MPa,舉例來說,介於25MPa至800Mpa、50MPa至800MPa、100MPa至800MPa、200MPa至800MPa、400MPa至800MPa、25MPa至200MPa、25MPa至100MPa、或50MPa至200Mpa之間。另外地,乾燥狀態儲存模數可介於40MPa至800MPa、100MPa至600MPa、或200MPa至400MPa之間,其係藉由儲存模數測試。另外地,濕潤狀態儲存模數可介於0.003MPa至100MPa、1MPa至60MPa、或20MPa至40MPa之間。
除了儲存模數減量以外,該材料亦可展現乾燥狀態(於0%相對濕度(RH)平衡時)至濕潤狀態(於90% RH平衡時)的玻璃轉化溫度減量。雖然不希望受制於理論,據信該材料所吸的水係塑化該材料,而減少其儲存模數及其玻璃轉化溫度,使得該材料更加柔軟(譬如可壓縮、可擴展、並可拉伸)。
在一些態樣中,該材料可展現超過5℃溫差、超過6℃溫差、超過10℃溫差或超過15℃溫差之其乾燥狀態(0% RH)玻璃轉化溫度至其濕潤狀態玻璃轉化(90% RH)溫度的玻璃轉化溫度減量(△Tg),其係藉由淨膜取樣法或淨材料取樣法以玻璃轉化溫度測試定性。舉例而言,玻璃轉化溫度減量(△Tg)可介於超過5℃溫差至40℃溫差、超過6℃溫差至50℃溫差、超過10℃溫差至30℃溫差、超過30℃溫差至45℃溫差、或15℃溫差至20℃溫差之間。該材料亦可展現介於-40℃至-80℃、或-40℃至60℃之間的乾 燥玻璃轉化溫度。
另擇地(或任擇地),玻璃轉化溫度減量(△Tg)可介於5℃溫差至40℃溫差、10℃溫差至30℃溫差、或15℃溫差至20℃溫差。該材料亦可展現介於-40℃至-80℃、或-40℃至60℃之間的乾燥玻璃轉化溫度。
在另外的態樣中,該材料可展現介於0至0.9、0.2至0.7、或0.4至0.5之間的相對撞擊能量的污垢脫落能力,其係藉由鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程以撞擊能量測試定性。而且,該材料(譬如材料116)係較佳地足夠耐用、具有對該外底背板的充足接合,以在比賽中長時間使用。舉例而言,已發現在一些態樣中,本揭示內容之材料可持續運用超過80或100小時,而無顯著的目視磨損或分層,如上文所討論者。
在特定態樣中,該材料在組成上包括水凝膠與一或多個添加劑。如本案所用,術語「水凝膠」係指-以組成物乾燥重量為基準-能夠吸取至少10重量%水的組成物。該水凝膠可為聚合性水凝膠。該水凝膠可包括經交聯或可交聯聚合網絡,其中交聯使多個聚合物鏈互相連接,而形成聚合網絡,其中該交聯可為物理交聯、共價交聯、或可包括物理與共價交聯兩者(在相同聚合網絡以內)。該水凝膠可構成該外底整體材料之多於50重量%、或多於75重量%、或多於85重量%、或多於95重量%。在一些態樣中,該外底材料係基本上由水凝膠構成。
就物理交聯而言,共聚物鏈可經由非共價鍵結交互作用,例如,舉例來說,離子鍵、極性鍵及/或氫鍵形成交纏區域及/或晶質區域。在特定態樣中,晶質區域創建共聚物鏈之間的物理交聯。晶質區域可包括下文說明的硬質區段。
在一些態樣中,水凝膠可展現溶膠-凝膠可逆性,使得其作用如同熱塑性聚合物,其可有利於製造與可回收性。是以,在一些態樣中,該材料的水凝膠包括作用如同熱塑性水凝膠的物理交聯聚合網絡。
經物理交聯的水凝膠可定性為硬質區段與軟質區段,其在該聚合網絡內可存在相分離區域,同時水凝膠係呈固體(非熔融)狀態。硬質區段可形成聚合物鏈骨架部分,並可展現高極性,使得多重聚合物鏈的硬質區段凝集在一起,或互相反應,以形成聚合網絡的半晶質區域。
「半晶質」或「晶質」區域具有熔點分明的有序分子結構,其維持固態,直到吸收既定熱量,隨即迅速變成低黏度液體。「偽晶質」區域具有結晶特性,但並不展現真實晶質繞射圖譜。為便於參照,術語「晶質區域」在本案將用於統稱聚合網絡的晶質區域、半晶質區域、與偽晶質區域。
相較之下,軟質區段可為聚合網絡的較長、更可撓的親水性區域,其容許聚合物網絡在吸水後擴張與膨脹。軟質區段可構成水凝膠的無晶質親水性區域。軟質區段、或無晶質區域亦可連同硬質區段形成一部分的聚合物 鏈骨架。另外地,一或多個部分的軟質區段、或無晶質區域可接枝或者作為從軟質區段的骨架延伸出去的側鏈延伸。軟質區段、或無晶質區域可共價鍵結至軟質區段、或無晶質區域(譬如經由胺基甲酸酯鏈結)。舉例來說,複數個無晶質親水性區域可共價鍵結至硬質區段的晶質區域。
於是,在各式態樣中,水凝膠包含包括複數個共聚物鏈的經交聯聚合網絡,其中至少一部分的共聚物鏈各別包含物理交聯至共聚物鏈之其他硬質區段的一硬質區段,以及例如經由胺基甲酸酯基或酯基共價鍵結至該硬質區段的一軟質區段。在一些情況中,水凝膠包括複數個共聚物鏈,其中至少一部分的共聚物鏈各別包含物理交聯至複數個共聚物鏈之至少一個其他共聚物鏈的一第一鏈區段,以及例如經由胺基甲酸酯基或酯基共價鍵結至該第一鏈區段的一親水性區段(譬如聚醚鏈區段)。
在各式態樣中,水凝膠包括複數個共聚物鏈,其中至少一部分的共聚物鏈各別包括一第一區段,其和共聚物鏈的其他硬質區段形成至少一個晶質區域;以及一第二區段,例如軟質區段(譬如具有聚醚鏈或一或多個醚基的區段),其係共價鍵結至該第一區段,其中該軟質區段形成水凝膠的無晶質區域。在一些情況中,水凝膠包括複數個共聚物鏈,其中至少一部分的共聚物鏈具有親水性區段。
共聚物鏈的軟質區段、或無晶質區域可構成聚合網絡的實質部分,容許其親水性區段或基團吸引水分 子。在一些態樣中,該軟質區段、或無晶質區域係以重量計至少或大於20:1、介於以重量計20:1至110:1、以重量計40:1至110:1、以重量計40:1至80:1、或以重量計60:1至80:1之間的比例存在於共聚物鏈(相對於硬質區段、或晶質區域)。
就共價鍵結而言,一個聚合物鏈係以一或多個共價鍵,通常以一連接區段或鏈連接至一或多個額外聚合物鏈。經共價鍵結的水凝膠(譬如熱固性與光固化水凝膠)可使用一或多個多官能化合物,例如,舉例來說,下列分子將聚合物鏈共價鍵結在一起:具有至少兩個烯鍵式不飽和基、至少兩個環氧乙烷基(譬如二環氧化物)、或彼等的組合(譬如甲基丙烯酸縮水甘油酯);以及亦可包括任何適宜的中鏈區段,例如C1-30、C2-20、或C2-10烴、聚醚、或聚酯鏈區段。
多官能化合物可包括選自由下列所構成群組的至少三個官能基:異氰酸基、羥基、胺基、巰基、羧基或其衍生物,以及彼等的組合。在一些態樣中,例如當聚合物網絡包括聚胺基甲酸酯時,該多官能化合物可為具有三或多個羥基的聚醇(譬如甘油、三羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、三羥甲基乙烷)或具有三或多個異氰酸基的異氰酸酯。在一些情況中,例如當聚合物網絡包括聚醯胺,該多官能化合物可包括,舉例來說,具有三或多個羧基的羧酸或其活化形式(或其活化形式、具有三或多個胺基的聚胺、及具有三或多個羥基的聚醇(譬如甘油、三 羥甲基丙烷、1,2,6-己三醇、1,2,4-丁三醇、與三羥甲基乙烷)。在各式情況中,例如當聚合物網絡包括聚烯烴時,該多官能化合物可為具有烯鍵式不飽和基的化合物。
當材料的水凝膠係經交聯時,已發現經交聯水凝膠的交聯密度可影響材料(譬如材料116)的結構完整性與吸水能力。假使交聯密度太高,所得材料可能僵硬、較不柔軟,其可能減少吸水與膨脹能力。另一方面,假使交聯密度太低太低,則所得材料在飽和時可能喪失其結構完整性。是以,材料的(多個)水凝膠較佳地具有經平衡的交聯密度,俾使該材料保持其結構完整性,但在部分或完全被水飽和時,亦足夠柔軟。
該材料(譬如材料116)的水凝膠可包括提供本案揭示之功能特性(譬如吸水、膨脹,更大致地說,防止污垢堆積)的任何適宜聚合物鏈。舉例來說,水凝膠可為聚合性水凝膠,其包含一或多個聚合物鏈或基本上由一或多個聚合物鏈構成,例如一或多個聚胺基甲酸酯、一或多個聚醯胺、一或多個聚烯烴、以及彼等的組合(譬如以(多個)聚胺基甲酸酯與(多個)聚醯胺為基底的水凝膠)。聚合性水凝膠可包含一或多個聚矽氧烷鏈或基本上由一或多個聚矽氧烷鏈構成(即水凝膠可包含矽酮水凝膠或基本上由矽酮水凝膠構成)。聚合性水凝膠可包含一或多個離聚物型聚合物鏈或基本上由一或多個離聚物型聚合物鏈構成(即水凝膠可包含離聚物型水凝膠或基本上由離聚物型水凝膠構成)。在該等態樣中,水凝膠可包括複數個共聚物鏈,其 中至少一部分的共聚物鏈各別包括聚胺基甲酸酯區段、聚醯胺區段、聚烯烴區段、聚矽氧烷區段、離聚物區段,以及彼等的組合。該區段可包含一或多個聚胺基甲酸酯、一或多個聚醯胺、一或多個聚烯烴,以及彼等的組合。
在一些態樣中,水凝膠包括帶有一或多個聚胺基甲酸酯共聚物鏈(即複數個聚胺基甲酸酯鏈)的聚合網絡,稱作「聚胺基甲酸酯水凝膠」。聚胺基甲酸酯水凝膠可經物理性地及/或共價性地交聯。聚胺基甲酸酯水凝膠可藉由使一或多個異氰酸酯和一或多個聚醇聚合,以製造具有下式1繪示之胺基甲酸酯聯結(-N(CO)O-)的共聚物鏈,其中(多個)異氰酸酯各別較佳地包括每分子兩或多個異氰酸酯(-NCO)基團,例如每分子2、3、或4個異氰酸酯基團(儘管,單一官能性異氰酸酯亦可任擇地被包括,譬如作為鏈封端單元)。
在該等態樣中,各別R1獨立地為脂族或芳族區段,各別R2為親水性區段。
除另有指示外,本案所述任何官能基或化學化合物可經取代或未經取代。「經取代」基團或化學化合物,例如烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基、芳基、雜芳 基、烷氧基、酯、醚、或羧酸酯係指烷基、烯基、炔基、環烷基、環烯基、芳基、雜芳基、烷氧基、酯、醚、或羧酸酯基團,係具有被非氫-基(即取代基)取代的至少一個氫基。非氫-基(或取代基)的例子包括,但不限於,烷基、環烷基、烯基、環烯基、炔基、醚、芳基、雜芳基、雜環烷基、羥基、氧基(或氧代)、烷氧基、酯、硫酯、醯基、羧酸基、氰基、硝基、胺基、醯胺基、硫、與鹵基。當經取代烷基包括不止一個非氫-基時,該取代基可結合至相同碳或二或多個不同碳原子。
另外地,異氰酸酯亦可以一或多個擴鏈劑橋接二或多個異氰酸酯來擴鏈。此可製造下式2繪示的聚胺基甲酸酯共聚物鏈,其中R3包括擴鏈劑。
式1與2的各別區段R1、或第一區段可獨立地一以特定(多個)異氰酸酯為基底一包括直鏈或支鏈C3-30區段,並可為脂族、芳族,或包括(多個)脂族部分與(多個)芳族部分的組合。術語「脂族」係指不包括具有非定域π電子之環狀共軛環系統的飽和或不飽和有機分子。相較之下,術語「芳族」係指具有非定域π電子之環狀共軛環系統,其展現相較於具有定域π電子之假想環系統的更大穩 定性。
在脂族態樣(得自(多個)脂族異氰酸酯),各別區段R1可包括直鏈脂族基團、支鏈脂族基團、環脂族基團、或彼等的組合。舉例而言,各別區段R1可包括直鏈或支鏈C3-20亞烷基區段(譬如C4-15亞烷基或C6-10亞烷基)、一或多個C3-8環亞烷基區段(譬如環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、或環辛基、以及彼等的組合。
用於製造聚胺基甲酸酯共聚物鏈的適宜脂族二異氰酸酯例子包括六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、丁烯二異氰酸酯(BDI)、雙異氰酸根環己基甲烷(HMDI)、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯(TMDI)、雙異氰酸根甲基環己烷、雙異氰酸根甲基三環癸烷、降冰片烷二異氰酸酯(NDI)環己烷二異氰酸酯(CHDI)、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯(H12MDI)、雙異氰酸根十二烷、離胺酸二異氰酸酯、以及彼等的組合。
在芳族態樣(得自(多個)芳族異氰酸酯),各別區段R1可包括一或多個芳族基團,例如苯基、萘基、四氫萘基、菲基、亞聯苯基、茚滿基、茚基、蒽基、和芴基。除另有指示外,芳族基團可為未經取代芳族基團或經取代芳族基團,亦可包括雜芳族基團。「雜芳族」係指單環或多環(譬如稠合雙環與稠合三環)芳環系統,其中一至四個環原子係選自氧、氮、或硫,其餘環原子為碳,其中該環系統係藉由任何環原子接至分子的其餘部位。適宜雜芳族基團的例子包括吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑 基、咪唑基、噻唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、與苯并噻唑基。
用於製造聚胺基甲酸酯共聚物鏈的適宜芳族二異氰酸酯例子包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、三羥甲基丙烷(TMP)的TDI加成物、二苯基二異氰酸甲酯(MDI)、二甲苯二異氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二異氰酸酯(TMXDI)、氫化二甲苯二異氰酸酯(HXDI)、萘1,5-二異氰酸酯(NDI)、1,5-四氫萘二異氰酸酯、二異氰酸對二苯酯(PPDI)、3,3’-二甲基二苯基-4,4’-二異氰酸酯(DDDI)、4,4’-二氫化二甲苯苄基二異氰酸酯(DBDI)、4-氯-1,3-二異氰酸苯酯,以及彼等的組合。在一些態樣中,該共聚物鏈實質上不含芳族基團。
在一些較佳態樣中,聚胺基甲酸酯共聚物鏈係製自包括HMDI、TDI、MDI、H12脂族、以及彼等之組合的二異氰酸酯。
用於製造聚胺基甲酸酯共聚物鏈的適宜三異氰酸酯例子包括三羥甲基丙烷(TMP)、脲二酮(即二聚化異氰酸酯)、聚合性MDI、以及彼等之組合的TDI、HDI、與IPDI加成物。
式2的區段R3可包括以所用特定擴鏈劑聚醇為基底的直鏈或支鏈C2-C10區段,並可為,舉例來說,脂族、芳族、或聚醚。用於製造聚胺基甲酸酯共聚物鏈的適宜擴鏈劑聚醇例子包括乙二醇、乙二醇低聚物(譬如二乙二 醇、三乙二醇、與四乙二醇)、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙二醇低聚物(譬如二丙二醇、三丙二醇、與四丙二醇)、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、新戊二醇、1,4-環己二甲醇、2-乙基-1,6-己二醇、1-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、二羥基烷基化芳族化合物,譬如氫醌和間苯二酚的雙(2-羥乙基)醚、二甲苯-α,α-二醇、二甲苯-α,α-二醇的雙(2-羥乙基)醚、以及彼等的組合。
式1與2的區段R2可包括聚醚、聚酯、聚碳酸酯、脂族基團、或芳族基團,其中該脂族基團或芳族基團係取代有選自由下列所構成群組的一或多個懸接親水性基團:羥基、聚醚、聚酯、聚內酯(譬如聚乙烯基吡咯烷酮(PVP))、胺基、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯、銨鹽(譬如三級和四級銨鹽)、兩性離子(譬如甜菜鹼,例如聚(羧基甜菜鹼(pCB)與膦酸銨鹽,例如磷脂醯基膽鹼)、以及彼等的組合。因此,R2親水性區段可形成一部分的水凝膠骨架、或作為懸接基團接枝至水凝膠骨架。在一些態樣中,懸接親水性基團或區段係經由鏈接子鍵結至脂族基團或芳族基團。各別區段R2可以5%至85重量%、5%至70重量%、或10%至50重量%的份量存在,其係以反應物單體總重量為基準。
在一些態樣中,至少一個R2區段包括聚醚區段(即具有一或多個醚基的區段)。適宜的聚醚包括,但不限於聚氧乙烯(PEO)、聚氧丙烯(PPO)、聚四氫呋喃(PTHF)、 聚氧化四亞甲基(PTMO)、以及彼等的組合。術語「烷基」用於本案係指含一至三個碳原子,舉例來說,一至二十個碳原子、或一至十個碳原子的直鏈與支鏈飽和烴基。術語Cn意指具有“n”個碳原子的烷基。舉例來說,C4烷基係指4個碳原子的烷基。C1-7烷基係指具有涵蓋整個範圍的眾多碳原子(即1至7個碳原子)、以及所有次基團(譬如1-6、2-7、1-5、3-6、1、2、3、4、5、6、與7個碳原子)的烷基。烷基的非設限例子包括甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基(2-甲基丙基)、t-丁基(1,1-二甲基乙基)、3,3-二甲基戊基、與2-乙基己基。除另有指示外,烷基可為未經取代烷基或經取代烷基。
在一些情況中,至少一個R2區段包括聚酯區段。聚酯可為衍生自一或多個二元醇(譬如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇-1,5,二乙二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、環己烷二甲醇、以及彼等的組合)和一或多個二羧酸(譬如己二酸、琥珀酸、癸二酸、辛二酸、甲基己二酸、戊二酸、庚二酸、壬二酸、硫代二丙酸和檸康酸及彼等的組合)的聚酯化作用。聚酯亦可衍生自聚碳酸酯預聚物,例如聚(碳酸六亞甲酯)二醇、聚(碳酸亞丙酯)二醇、聚(碳酸四亞甲酯)二醇、與聚(碳酸壬烷亞甲酯)二醇。適宜聚酯可包括,舉例來說,聚乙烯己二酸酯(PEA)、聚(1,4-丁烯己二酸酯)、聚(己二酸四亞甲酯)、聚(己二酸六亞甲酯)、聚己內酯、聚碳酸六亞甲酯、聚(丙烯碳酸酯)、 聚(碳酸四亞甲酯)、聚(碳酸壬烷亞甲酯)、以及彼等的組合。
在各式情況中,至少一個R2區段包括聚碳酸酯區段。聚碳酸酯可衍生自一或多個二元醇(譬如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、2-甲基戊二醇-1,5,二乙二醇、1,5-戊二醇、1,5-己二醇、1,2-十二烷二醇、環己烷二甲醇、以及彼等的組合)和碳酸乙烯酯的反應。
在各式態樣中,至少一個R2區段包括取代以選自由下列所構成群組的一或多個親水性基團的脂族基團:羥基、聚醚、聚酯、聚內酯(譬如聚乙烯基吡咯烷酮)、胺基、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯、銨鹽(譬如三級和四級銨鹽)、兩性離子(譬如甜菜鹼,例如聚(羧基甜菜鹼(pCB)與膦酸銨鹽,例如磷脂醯基膽鹼)、以及彼等的組合。在一些態樣中,該脂族基團為直鏈並可包括,舉例來說,C1-20亞烷基鏈或C1-20亞烯基鏈(譬如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一基、亞十二基、亞十三基、亞乙烯基、亞丙烯基、亞丁烯基、亞戊烯基、亞己烯基、亞庚烯基、亞辛烯基、亞壬烯基、亞癸烯基、亞十一烯基、亞十二烯基、亞十三烯基)。術語「亞烷基」係指二價烴。術語Cn具有“n”個碳原子的亞烷基。舉例來說,C1-6亞烷基係指具有譬如1、2、3、4、5、或6個碳原子的亞烷基。術語「亞烯基」係指具有至少一個雙鍵的二價烴。
在一些情況中,至少一個R2區段包括取代以選自由下列所構成群組的一或多個親水性基團的芳族基團:羥基、聚醚、聚酯、聚內酯(譬如聚乙烯基吡咯烷酮)、胺基、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯、銨鹽(譬如三級和四級銨鹽)、兩性離子(譬如甜菜鹼,例如聚(羧基甜菜鹼(pCB)與膦酸銨鹽,例如磷脂醯基膽鹼)、以及彼等的組合。適宜芳族基團包括,但不限於,苯基、萘基、四氫萘基、菲基、亞聯苯基、茚滿基、茚基、蒽基、芴基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噻唑基、四唑基、噁唑基、異噁唑基、噻二唑基、噁二唑基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、苯并噁唑基、苯并咪唑基、與苯并噻唑基。
該脂族與芳族基團係取代以適當數量的懸接親水性及/或帶電基團,以便提供帶有本案所述特性的最終水凝膠。在一些態樣中,懸接親水性基團為一或多個(譬如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多個)羥基。在各式態樣中,懸接親水性基團為一或多個(譬如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多個)胺基。在一些情況中,懸接親水性基團為一或多個(譬如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多個)羧酸基。舉例來說,脂族基團可包括聚丙烯酸。在一些情況中,懸接親水性基團為一或多個(譬如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多個)磺酸基。在一些情況中,懸接親水性基團為一或多個(譬如2、3、4、5、6、7、8、9、10或更多個)磷酸基。在一些態樣中,懸接親水 性基團為一或多個銨基(譬如三級及/或四級銨鹽)。在其他態樣中,懸接親水性基團為一或多個兩性離子(譬如甜菜鹼,例如聚(羧基甜菜鹼(pCB)與膦酸銨鹽,例如磷脂醯基膽鹼)。
在一些態樣中,R2區段包括能夠結合至相反離子的帶電基團,以離子性地交聯聚合物聚合物網絡並形成離聚物。在該等態樣中,舉例來說,R2為具有懸接胺基、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯、銨鹽、兩性離子基團、或彼等之組合的脂族或芳族基團。舉例來說,R2可為具有一或多個懸接羧酸基的脂族或芳族基團。
在各式情況中,該懸接親水性基團為至少一個聚醚,例如兩個聚醚。在其他情況中,懸接親水性基團為至少一個聚酯。在各式情況中,懸接親水性基團為聚內酯(譬如聚乙烯基吡咯烷酮)。懸接親水性基團的每個碳原子可任擇地取代以,譬如C1-6烷基。在該等若干態樣中,脂族與芳族基團可為接枝聚合物,其中該懸接基團為同聚物(譬如聚醚、聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮)。
在一些較佳態樣中,懸接親水性基團為聚醚(譬如聚氧乙烯與聚乙二醇)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸、或彼等的組合。
懸接親水性基團可經由鏈接子鍵結至脂族基團或芳族基團。鏈接子可為能使懸接親水性基團鏈接至脂族或芳族基團的任何雙官能型小分子(譬如C1-20)。舉例來說,鏈接子可包括二異氰酸酯,如本案先前所述,該鏈接 子在鏈接至懸接親水性基團及至脂族或芳族基團時係形成胺基甲酸酯鍵。在一些態樣中,鏈接子可為4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI),如下所示。
在一些例示態樣中,懸接親水性基團為聚氧乙烯且鏈接基團為MDI,如下所示。
在一些情況中,懸接親水性基團係經官能化,以使其能夠任擇地經由鏈結子鍵結至脂族或芳族基團。在各式態樣中,舉例來說,當懸接親水性基團包括烯基時,它可和含巰基-雙官能分子(即具有一第二反應基團,例如羥基或胺基的分子)進行邁克爾加成反應(Michael addition),而產生可使用該第二反應基團任擇地經由鏈結子和聚合物骨架反應的親水性基團。舉例來說,當懸接親水性基團為聚乙烯基吡咯烷酮時,它可和巰基乙醇上的巰基反應,而產生如下所示的羥基-官能化聚乙烯基吡咯烷酮。
在本案揭示的若干態樣中,至少一個R2區段為聚氧化四亞甲基。在其他例示態樣中,至少一個R2區段可為以聚氧乙烯或聚乙烯基吡咯烷酮官能化的脂族聚醇,例如E.P.專利號2 462 908說明的聚醇。舉例來說,R2區段可衍生自聚醇(譬如季戊四醇或2,2,3-三羥基丙醇)和MDI-衍化甲基氧基聚乙二醇(以獲得式6或7所示化合物)或和先前已與巰基乙醇反應的MDI-衍化聚乙烯基吡咯烷酮(以獲得式8或9所示化合物)的反應產物,如下所示
在各式情況中,至少一個R2為聚矽氧烷。在該 等情況中,R2可衍生自式10矽酮單體,例如U.S.Pat.No.5,969,076揭示的矽酮單體: 其中:a為1至10或更大(譬如1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10);各別R4獨立地為氫、C1-18烷基、C2-18烯基、芳基或聚醚;以及各別R5獨立地為C1-10亞烷基、聚醚、或聚胺基甲酸酯。
在一些態樣中,各別R4獨立地為H、C1-10烷基、C2-10烯基、C1-6芳基、聚乙烯、聚丙烯、或聚丁烯。舉例來說,各別R4可獨立地選自由下列所構成之群組:甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、s-丁基、t-丁基、乙烯基、丙烯基、苯基、與聚乙烯。
在各式態樣中,各別R5獨立地為C1-10亞烷基(譬如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、或亞癸基)。在其他情況中,各別R5為聚醚(譬如聚乙烯、聚丙烯、或聚丁烯)。在各式情況中,各別R5為聚胺基甲酸酯。
在一些態樣中,水凝膠包括交聯聚合網絡,其 包括聚胺基甲酸酯衍生物的共聚物鏈。此交聯聚合網絡可藉由使一或多個異氰酸酯和一或多個聚胺基化合物、聚巰基化合物、或彼等的組合聚合來製造,如下式11與12所示:
其中變數係如上所述。另外地,異氰酸酯亦可以一或多個聚胺基或聚硫醇擴鏈劑橋接二或多個異氰酸酯來擴鏈,例如先前為式2的聚胺基甲酸酯說明者。
在一些態樣中,聚胺基甲酸酯水凝膠係由MDI、PTMO、與1,4-丁二醇組成,如U.S.專利號4,523,005所述。
在一些態樣中,聚胺基甲酸酯水凝膠係經由譬如聚合物上的胺基甲酸乙酯(urethane)或胺基甲酸酯(carbamate)基團(硬質區段)之間的非極性或極性交互作用物理性地交聯,並為熱塑性聚胺基甲酸酯(TPU),或明確地說,可稱作親水性熱塑性聚胺基甲酸酯。在該等態樣中,式1的組分R1、式2的組分R1與R3形成經常稱作「硬質區段」的聚合物部分,而組分R2形成經常稱作「軟質區段」 的聚合物部分。在該等態樣中,軟質區段可共價鍵結至該硬質區段。
適用於本用途的市購熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠包括,但不限於該等以下列為商品名者:“TECOPHILIC”,例如TG-500、TG-2000、SP-80A-150、SP-93A-100、SP-60D-60(Lubrizol,Countryside,IL);“ESTANE”(譬如ALR G 500;Lubrizol,Countryside,IL)。
在各式態樣中,聚胺基甲酸酯水凝膠係經共價交聯,如本案先前所述。
在一些態樣中,聚醯胺水凝膠的聚醯胺區段包含聚醯胺或基本上由聚醯胺構成。聚醯胺水凝膠可由聚醯胺預聚物和親水性預聚物的聚縮合作用形成,以形成嵌段共聚醯胺。
在一些態樣中,聚醯胺水凝膠的聚醯胺區段可衍生自聚醯胺預聚物,例如內醯胺、胺基酸、及/或二胺基化合物和二羧酸、或其活化形式的縮合作用。所得聚醯胺區段包括醯胺鏈結(-(CO)NH-)。術語「胺基酸」係指具有至少一個胺基與至少一個羧基的分子。聚醯胺水凝膠的各別聚醯胺區段可相同或不同。
在一些態樣中,聚醯胺區段係衍生自內醯胺及/或胺基酸的聚縮合作用,並包括具有下式13所示結構的醯胺區段,其中R6為衍生自內醯胺或胺基酸的嵌段共聚物區段,R2為衍生自親水性預聚物的區段: 在一些態樣中,R6係衍生自內醯胺。在一些情況中,R6係衍生自C3-20內醯胺、或C4-15內醯胺、或C6-12內醯胺。舉例來說,R6可衍生自己內醯胺或十二內醯胺。在一些情況中,R6’係衍生自一或多個胺基酸。在各式情況中,R6係衍生自C4-25胺基酸、或C5-20胺基酸、或C8-15胺基酸。舉例來說,R6’可衍生自12-胺基月桂酸或11-胺基十一酸。
在一些情況中,式13包括聚醯胺-聚醚嵌段共聚物區段,如下所示:
其中m為3-20,n為1-8。在一些例示態樣中,m為4-15、或6-12(譬如6、7、8、9、10、11、或12),n為1、2、或3。舉例來說,m可為11或12,n可為1或3。
在各式態樣中,聚醯胺水凝膠的聚醯胺區段係衍生自二胺基化合物和二羧酸或其活化形式的縮合作用,並包括具有下式15所示結構的醯胺區段,其中R7為衍生自二胺基化合物的嵌段共聚物區段,R8為衍生自二羧酸化合物的區段,R2為衍生自親水性預聚物的區段:
在一些態樣中,R7係衍生自二胺基化合物,其包括具有C4-15碳原子、或C5-10碳原子、或C6-9碳原子的脂族基團。在一些態樣中,二胺基化合物包括芳族基團,例如苯基、萘基、二甲苯基、甲苯基。適宜的二胺基化合物包括,但不限於,六亞甲基二胺(HMD)、四亞甲基二胺、三甲基六亞甲基二胺(TMD)、m-亞二甲苯基二胺(MXD)、與1,5-戊二胺。在各式態樣中,R8係衍生自二羧酸或其活化形式,包括具有C4-15碳原子、或C5-12碳原子、或C6-10碳原子的脂族基團。在一些情況中,二羧酸或其活化形式包括芳族基團,例如苯基、萘基、二甲苯基、甲苯基。適宜羧酸或其活化形式包括,但不限於己二酸、癸二酸、對苯二甲酸、和異鄰苯二甲酸。在一些態樣中,該共聚物鏈實質上不含芳族基團。
在一些較佳態樣中,各別聚醯胺區段係獨立地衍生自選自由下列所構成群組的聚醯胺預聚物:12-胺基月桂酸、己內醯胺、己二胺和己二酸。
另外地,聚醯胺水凝膠亦可以一或多個聚胺基、聚羧基(或其衍生物)、或胺基酸擴鏈劑擴鏈,如本案先前所述。在一些態樣中,擴鏈劑可包括二醇、二硫醇、胺基醇、胺基烷基硫醇、羥基烷基硫醇、亞磷酸酯或雙醯基內醯胺化合物(譬如亞磷酸三苯酯、N,N’-對苯二醯基雙- 月桂內醯胺、和間苯二甲酸二苯酯)。
式13與15的各別組分R2獨立地為聚醚、聚酯、聚碳酸酯、脂族基團、或芳族基團,其中該脂族基團或芳族基團係取代有一或多個懸接親水性基團,如本案先前所述,其中該懸接基團可任擇地經由鏈結子鍵結至該脂族或芳族基團,如本案先前所述。
在一些較佳態樣中,R2係衍生自選自由下列所構成群組的化合物:聚環氧乙烷(PEO)、聚環氧丙烷(PPO)、聚四氫呋喃(PTHF)、聚氧化四亞甲基(PTMO)、聚氧乙烯官能化脂族或芳族基團、聚乙烯基吡咯烷酮-官能化脂族或芳族基團、以及彼等的組合。在各式情況中,R2係衍生自選自由下列所構成群組的化合物:聚環氧乙烷(PEO)、聚環氧丙烷(PPO)、聚氧化四亞甲基(PTMO)、聚氧乙烯官能化脂族或芳族基團、以及彼等的組合。舉例來說,R2可衍生自選自由下列所構成群組的化合物:聚環氧乙烷(PEO)、聚氧化四亞甲基(PTMO)、以及彼等的組合。
在一些態樣中,聚醯胺水凝膠係經由譬如聚合物上的聚醯胺基團之間的非極性或極性交互作用物理性地交聯,並為熱塑性聚醯胺,或尤其親水性熱塑性聚醯胺。在該等態樣中,式13的組分R6與式15的組分R7與R8形成經常稱作「硬質區段」的聚合物部分,而組分R2形成經常稱作「軟質區段」的聚合物部分。因此,在一些態樣中,水凝膠可包括具有帶有醯胺鏈接之一或多個聚合物鏈的物理交聯聚合網絡。
在一些態樣中,水凝膠包括複數個嵌段共聚物鏈,其中至少一部分的嵌段共聚物鏈各別包括聚醯胺嵌段以及共價鍵結至該聚醯胺嵌段的親水性嵌段(譬如聚醚嵌段),以產生熱塑性聚醯胺嵌段共聚物水凝膠(即聚醯胺-聚醚嵌段共聚物)。在該等態樣中,聚醯胺區段可交互作用,以形成晶質區域。因此,聚醯胺嵌段共聚物鏈可各別包含和該聚醯胺嵌段共聚物鏈之其他聚醯胺區段形成晶質區域的複數個聚醯胺區段,以及共價鍵結至該聚醯胺區段的複數個親水性區段。
在一些態樣中,聚醯胺為聚醯胺-11或聚醯胺-12以及聚醚係選自由下列構成之群組:聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、與聚氧化四亞甲基。適用於本用途的市購熱塑性聚醯胺水凝膠包括該等以下列為商品名者:“PEBAX”(譬如“PEBAXMH1657”與”PEBAX MV1074”),購自Arkema,Inc.,Clear Lake,TX)、與“SERENE”塗層(Sumedics,Eden Prairie,MN)。
在各式態樣中,該聚醯胺水凝膠係經共價交聯,如本案先前所述。
在一些態樣中,該水凝膠包含聚烯烴水凝膠或基本上由聚烯烴水凝膠構成。聚烯烴水凝膠可藉由熟習此藝者皆知的方法(譬如使用過氧化物引發劑、熱、及/或光)經由自由基、陽離子、及/或陰離子聚合。
在一些態樣中,水凝膠可包括一或多個、或複數個聚烯烴鏈。舉例而言,聚烯烴可包括聚丙烯醯胺、聚 丙烯酸酯、聚丙烯酸及其衍生物或鹽類、聚丙烯醯基鹵化物、聚丙烯腈、聚烯丙醇、聚烯丙醚、聚烯丙酯、聚烯丙基碳酸酯、聚烯丙基胺基甲酸酯、聚烯丙碸、聚烯丙基磺酸、聚烯丙胺、聚烯丙腈、聚乙烯酯、聚乙烯硫酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚α-烯烴、聚苯乙烯、以及彼等的組合。因此,聚烯烴可衍生自選自由下列所構成群組的單體:丙烯醯胺、丙烯酸酯、丙烯酸及其衍生物或鹽類、丙烯醯基鹵化物、丙烯腈、烯丙醇、烯丙醚、烯丙酯、烯丙基碳酸酯、烯丙基胺基甲酸酯、烯丙碸、烯丙基磺酸、烯丙胺、烯丙腈、乙烯酯、乙烯硫酯、乙烯吡咯烷酮、α-烯烴、苯乙烯、以及彼等的組合。
在一些態樣中,聚烯烴係衍生自丙烯醯胺。適宜丙烯醯胺可包括,但不限於,丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醯胺、N-tert-丁基丙烯醯胺、N-異丙基甲基丙烯醯胺、N-苯基丙烯醯胺、N-二苯基甲基丙烯醯胺、N-(三苯基甲基)甲基丙烯醯胺、N-羥基乙基丙烯醯胺、3-丙烯醯基胺基-1-丙醇、N-丙烯醯胺基-乙氧基乙醇、N-[參(羥基甲基)甲基]丙烯醯胺、N-(3-甲氧基丙基)丙烯醯胺、N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯胺、(3-丙烯醯胺基丙基)三甲基氯化銨、二丙酮丙烯醯胺、2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸、2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙磺酸的鹽類、4-丙烯醯基嗎啉、以及彼等的組合。舉例來說,丙烯醯胺預聚物可為丙烯醯胺或甲基丙烯醯胺。
在一些情況中,聚烯烴係衍生自丙烯酸酯(譬如丙烯酸酯及/或烷基丙烯酸酯)。適宜丙烯酸酯包括,但不限於,甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丙基丙烯酸酯、異丙基丙烯酸酯、n-丁基丙烯酸酯、異丁基丙烯酸酯、tert-丁基丙烯酸酯、己基丙烯酸酯、異辛基丙烯酸酯、異癸基丙烯酸酯、十八基丙烯酸酯、月桂基丙烯酸酯、2-乙基己基丙烯酸酯、4-tert-丁基環己基丙烯酸酯、3,5,5-三甲基己基丙烯酸酯、異冰片基丙烯酸酯、乙烯基甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯、甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、丁基甲基丙烯酸酯、異丁基甲基丙烯酸酯、tert-丁基甲基丙烯酸酯、己基甲基丙烯酸酯、2-乙基己基甲基丙烯酸酯、異癸基甲基丙烯酸酯、月桂基甲基丙烯酸酯、硬脂基甲基丙烯酸酯、環己基甲基丙烯酸酯、3,3,5-三甲基環己基甲基丙烯酸酯、彼等的組合等等。舉例來說,丙烯酸酯預聚物可為甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯、或2-羥基乙基甲基丙烯酸酯。
在一些情況中,聚烯烴係衍生自丙烯酸或其衍生物或鹽類。適宜丙烯酸,但不限於丙烯酸、丙烯酸鈉、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸鈉、2-乙基丙烯酸、2-丙基丙烯酸、2-溴丙烯酸、2-(溴甲基)丙烯酸、2-(三氟甲基)丙烯酸、丙烯醯氯、甲基丙烯醯氯、與2-乙基丙烯醯氯。
在各式態樣中,聚烯烴可衍生自烯丙醇、烯丙醚、烯丙酯、烯丙基碳酸酯、烯丙基胺基甲酸酯、烯丙碸、烯丙基磺酸、烯丙胺、烯丙腈、或彼等的組合。舉例 來說,聚烯烴區段可衍生自烯丙基氧基乙醇、3-烯丙基氧基-1,2-丙二醇、烯丙基丁醚、烯丙基苄醚、烯丙基乙醚、烯丙基苯醚、烯丙基2,4,6-三溴苯醚、2-烯丙基氧基苯甲醛、2-烯丙基氧基-2-羥基二苯甲酮、烯丙基乙酸酯、烯丙基乙醯乙酸酯、烯丙基氯乙酸酯、烯丙基氰基乙酸酯、烯丙基2-溴-2-甲基丙酸酯、烯丙基丁酸酯、烯丙基三氟乙酸酯、烯丙基甲基碳酸酯、tert-丁基N-烯丙基胺基甲酸酯、烯丙基甲碸、3-烯丙基氧基-2-羥基-1-丙磺酸、3-烯丙基氧基-2-羥基-1-丙磺酸鈉鹽、烯丙胺、烯丙胺鹽、與烯丙基氰化物。
在一些情況中,聚烯烴可衍生自乙烯酯、乙烯硫酯、乙烯基吡咯烷酮(譬如N-乙烯基吡咯烷酮)、以及彼等的組合。舉例來說,乙烯基單體可為乙烯基氯甲酸酯、乙烯基氯乙酸酯、乙烯基癸酸酯、乙烯基新癸酸酯、乙烯基新壬酸酯、乙烯基新戊酸酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基硬脂酸酯、乙烯基戊酸酯、乙烯基三氟乙酸酯、乙烯基苯甲酸酯、乙烯基4-tert-丁基苯甲酸酯、乙烯基肉桂酸酯、丁基乙烯醚、tert-丁基乙烯醚、環己基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、乙二醇乙烯醚、2-乙基己基乙烯醚、乙基乙烯醚、乙基-1-丙烯醚、異丁基乙烯醚、丙基乙烯醚、2-氯乙基乙烯醚、1,4-丁二醇乙烯醚、1,4-環己烷二甲醇乙烯醚、二(乙二醇)乙烯醚、二乙基乙烯基原甲酸酯、乙烯基硫醚、乙烯基鹵化物、與乙烯氯。
在一些態樣中,聚烯烴可衍生自阿伐-烯烴,例 如1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一烯、1-十二烯、1-十三烯、1-十四烯、1-十五烯、1-十六烯、1-十五烯、1-十七烯、和1-十八烯。
在各式情況中,含有R7的聚烯烴區段可衍生自苯乙烯。適宜苯乙烯單體包括苯乙烯、α-溴苯乙烯、2,4-二苯基-4-甲基-1-戊烯、α-甲基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-二苯甲基苯乙烯、4-tert-丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、2,5-二甲基苯乙烯、2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、2-(三氟甲基)苯乙烯、3-(三氟甲基)苯乙烯、4-(三氟甲基)苯乙烯、2,4,6-三甲基苯乙烯、乙烯基氯化苄、4-苄氧基-3-甲基氧基苯乙烯、4-tert-苯氧基苯乙烯、3,4-二甲基氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-乙烯基苯甲醚、2-溴苯乙烯、3-溴苯乙烯、4-溴苯乙烯、4-氯-α-甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、3-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,6-二氯苯乙烯、2,6-二氟苯乙烯、2-氟苯乙烯、3-氟苯乙烯、4-氟苯乙烯、2,3,4,5,6-五氟苯乙烯、N,N-二甲基乙烯基苄胺、2-異戊烯基苯胺、4-[N-(甲基胺基乙基)胺基甲基]苯乙烯、3-乙烯基苯胺、4-乙烯基苯胺、(乙烯基苄基)三甲基氯化銨、4-(二苯膦基)苯乙烯、3-異丙烯基-α,α-二甲基異氰酸苄酯、3-硝基苯乙烯、9-乙烯基蒽、2-乙烯基萘、4-乙烯基苯并環丁烯、4-乙烯基聯苯、與乙烯基苯甲酸。
在一些態樣中,該聚烯烴包含親水性部分。聚烯烴水凝膠的親水性部分可懸接至聚烯烴骨架,或親水性部分可作用為聚烯烴水凝膠的共價性交聯劑。在一些態樣 中,聚烯烴水凝膠的親水性部分包括懸接的聚醚、聚酯、聚碳酸酯、羥基、內酯(譬如吡咯烷酮)、胺基、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯、銨鹽(譬如三級和四級銨鹽)、兩性離子基團(譬如甜菜鹼,例如聚(羧基甜菜鹼(pCB)與膦酸銨鹽,例如磷脂醯基膽鹼)、或彼等的組合。含懸接親水性部分的聚烯烴水凝膠可藉由使聚烯烴單體和具有一親水性側鏈的一第二聚合物烯烴單體(例如丙烯酸或聚乙烯吡咯烷酮)共聚形成,如前文所述。
在一些態樣中,該聚烯烴水凝膠包括複數個聚烯烴鏈,其中至少一部分的聚烯烴鏈各別包含一第一鏈區段,其物理交聯至複數個聚烯烴鏈的至少一個其他聚烯烴鏈;以及一或多個親水性鏈區段,其共價鍵結至該第一鏈區段。
在其他態樣中,聚烯烴水凝膠的親水性部分為親水性交聯劑。該交聯劑可包括聚醚、聚酯、聚碳酸酯、羥基、內酯(譬如吡咯烷酮)、胺基、羧酸酯、磺酸酯、磷酸酯、銨鹽(譬如三級和四級銨鹽)、兩性離子(譬如甜菜鹼,例如聚(羧基甜菜鹼(pCB)與膦酸銨鹽,例如磷脂醯基膽鹼),以及彼等的組合。親水性交聯劑可為衍生自具有至少兩個烯鍵式不飽和基團,例如聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的分子。
適宜的市購聚烯烴材料包括,但不限於Dow Chemical,Midland MI的“POLYOX”產品線,以及苯乙烯類嵌段共聚物。苯乙烯類共聚物的例子包括,但不限於 TPE-s(譬如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物,例如“SOFPRENE”與苯乙烯乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物,例如SO.F.TER GROUP,Lebanon,TN的“LAPRENE”);熱塑性共聚酯彈性體(譬如熱塑性彈性體硬橡膠(TPE-v或TPV)),例如SO.F.TER.GROUP)的“FORPRENE”;Termopol,Istanbul Turkey的“TERMOTON-V”;以及TPE嵌段共聚物,例如“SANTOPRENE”(ExxonMobil,Irving,TX)。
在一些態樣中,該單體或預聚物,例如上述聚烯烴預聚物係和矽酮預聚物共聚合,以形成矽酮水凝膠。在該等態樣中,矽酮預聚物、聚烯烴預聚物、或兩者可作用為交聯劑。
矽酮單體的例子包括,但不限於,3-甲基丙烯醯基丙基參(三甲矽基)矽烷(TRIS)、與單甲基丙烯醯基丙基封端的聚二甲基矽氧烷(mPDMS)、乙烯基[3-[3,3,3-三甲基-1,1雙(三甲矽基)-二矽氧烷基]丙基]胺基甲酸酯、3-甲基丙烯醯基丙基雙(三甲矽基)甲基矽烷、與甲基丙烯醯基丙基五甲基二矽氧烷。
在其他態樣中,該水凝膠包含了包括複數個離聚物鏈之離聚物型水凝膠或基本上由包括複數個離聚物鏈之離聚物型水凝膠構成。離聚物為電中性單元與離子化單元兩者鍵結至聚合物骨架,譬如作為懸接基團所形成的共聚物。通常,離子化單元包括羧酸基團。離聚物的合成通常包括首先將離子化單元(譬如酸基)引進聚合物鏈、隨後 使一部分離子化單元中和(譬如以金屬陽離子)的步驟。該離聚物可包含丙烯酸、甲基丙烯酸、或兩者的單元。該離聚物可包含乙烯與甲基丙烯酸的共聚物。
如上文討論的,該材料亦可任擇地包括一或多個添加劑,例如抗氧化劑、著色劑、穩定劑、抗靜電劑、蠟封、防堵劑、結晶成核劑、熔融強度增進劑、防污劑、阻污劑、親水性增進添加劑、以及彼等的組合。
尤其適宜的添加劑例子包括親水性增進添加劑,例如一或多個超吸收聚合物(譬如超吸收聚丙烯酸或其共聚物)。親水性增進添加劑的例子包括該等以商品名“CREASORB”或“CREABLOCK”購自Evonik,Mobile,AL、以商品名“HYSORB”購自BASF,Wyandotte,MI、以商品名“WASTE LOCK PAM”購自M2 Polymer Technologies,Inc.,Dundee Township,IL、及以商品名“AQUA KEEP”購自Sumitomo Seika,New York,NY者。併入親水性增進添加劑可協助水凝膠增加該材料的吸水速率及/或能力。親水性增進添加劑在該材料中的適宜濃度例子係-以材料總重量為基準-介於0.1重量%至15重量%、0.5重量%至10重量%、或1重量%至5重量%。
在一些態樣中,該材料可界定該外底的外觀或面地表面。另擇地,水滲透膜可界定該外底的外觀或面地表面,並可直接接觸該材料。舉例來說,該外底外觀表面的至少一部分可藉由水滲透膜的一第一側界定,同時該材料存在於該背板/外底基材與該膜之間。
水滲透膜的水滲透程度係較佳地足以使水迅速地從該外底的外觀表面(即膜的第一側)、跨過膜的第二側、並分配進入該材料。舉例來說,水滲透膜的水滲透程度可足以使根據鞋類取樣流程獲得的外底樣本具有大於40重量%的24小時吸水能力。水滲透膜的水滲透程度可足以使根據鞋類取樣流程獲得的外底樣本具有大於40重量%的1小時吸水能力。
本揭示內容的鞋類製品可使用各樣不同鞋類製造技術製造。舉例來說,該材料(譬如材料116)與任擇背板或基材可使用下列方法形成,例如射出模造、澆鑄模造、熱成型、真空成型、擠出、噴塗等等。
在一些態樣中,該外底係使用共擠外底板形成。在此情況中,該材料可和用於形成薄背襯基材的熱塑性材料共擠,其中所得共擠材料可以網或片之形式提供。該網或片隨後可置於真空成型工具,以製造該外底面地側(稱作外底部表面前體)的三度空間幾何形狀。該背襯基材藉由創造相對較薄且較軟材料之結構支承而在此步驟提供第一功能。該外底部表面前體隨後可修整成其周長和承接曳引元件的孔口,藉此提供一外底部表面。
隨後可將該外底部表面置於模腔內,其中該材料係較佳地遠離注射澆口。另一熱塑性材料隨後可回注至模內,以接合至相對該材料的背襯基材。此例示背襯基材的第二功能,即保護該材料免於射壓。射出的熱塑性材料可相同或不同於用於製造背襯基材的材料。較佳地,彼等 可包括相同或類似材料(譬如皆為熱塑性聚胺基甲酸酯)。是以,模內的背襯基材與射出材料形成該外底背板,其係固定至該材料(在共擠步驟期間)。
在其他態樣中,外底係使用射出模造成型。在此情況中,基材材料係較佳地注進模中,以製造外底背板。該外底背板隨後可和該材料回注,以製造接合至外底背板的材料。
在以上態樣中,在該外底製成後,該外底可直接或間接地固定至一鞋類上部(即鞋類製品的上部,在穿著期間,該上部通常形成穿著者的腳部可置入的空洞),以提供本揭示內容的鞋類製品。尤其,該材料可作用為該外底的面地表面,其係置於該外底背板相對於上部之側上。
特性分析與定性流程
可依據下列方法論測定根據本揭示內容之鞋類外底的各樣特性。在一些情況中,使用該等測試方法測定的特性可得自根據鞋類取樣流程取用的外底或鞋類製品的樣本。在其他情況中,使用該等測試方法測定的特性可得自根據共擠膜取樣流程、淨膜取樣流程、或淨材料取樣流程取用的材料樣本。無論該測試是否在取自外底的樣本或材料樣本上執行,該等測試獲得的特性被理解為代表本揭示內容之外底。
取樣流程
如上文所提,已發現到當材料固定至另一基材 時,界面接合可侷限該材料可吸水及/或膨脹的的程度。是以,本揭示內容之外底的各樣特性可使用以下列取樣流程製備的樣本定性:
A. 鞋類取樣流程
此流程可用於獲得本揭示內容之一外底-當該包含材料之外底為鞋類組分時(即不固定至上部的外底)或一鞋類製品(譬如該材料接合至一外底基材,例如一外底背板)的樣本。使用刀刃將包括呈非濕潤狀態(譬如於25℃與20%相對濕度)之材料的一外底樣本從鞋類製品切除。此方法係藉由將該外底從相關鞋類上部分離、並從該外底頂部表面(譬如相當於頂部表面142)移除可吸水並潛在地扭曲該外底之吸水測量的任何材料來進行。舉例來說,該外底頂部表面可被去皮、打磨、刮削、或者清潔,以移除本身可能潛在地吸水的任何上部黏著劑、紗線、纖維、泡沫等等。
所得樣本包括該材料及接合至該材料的任何外底基材,並維持該材料與相關外底基材之間的界面接合。是以,此測試可模擬該外底(即包含該材料的外底部分,俾使該材料界定該外底之一表面或側)如何作為鞋類製品的一部分。另外地,此樣本亦可用於該材料與任擇外底基材之間的界面接合較無界限的情況,例如該材料的材料係高度(譬如以濃度梯度)擴散進入該外底基材的材料。
該樣本係沿著該外底於提供存在該外底上之材料的實質上恒定材料厚度(+/-10%平均材料厚度)的位置取 得,例如於該外底的前足區域、中足區域、或足跟區域,並具有4平方公分(cm2)的表面積。在該材料並不存在於外底上具有4cm2表面積的任何區段及/或在具有4cm2表面積之區段的材料厚度實質上並不恒定的情況中,可取用具較小截面表面積的樣本尺寸並據此調整面積特異性測量。
B. 共擠膜取樣流程
當材料係共擠至背襯基材上而形成本揭示內容之全部或部分外底時,此流程可用於獲得本揭示內容之材料樣本。該背襯基材可由相容於該材料之材料的一材料製造,例如用於形成該材料所用之外底背板的一材料。
已發現取自共擠膜之樣本為取自外底或鞋類製品之樣本的適宜替代品。另外地,此樣本亦可用於該材料與背襯基材之間的界面接合較無界限的情況,例如該材料係高度(譬如以濃度梯度)擴散進入背襯基材組成物。
在此情況中,該材料係和具有實質上恒定的材料厚度(+/-10%平均材料厚度)的網或片之背襯基材共擠,並冷卻以固化所得網或片。隨後從所得網或片將固定至該背襯基材的一材料樣本以4cm2樣本尺寸表面積切下,俾使所得樣本的材料仍固定至背襯基材。
C. 淨膜取樣流程
當材料被單離為淨形式(即無任何接合基材)時,此流程可用於獲得本揭示內容之材料樣本。在此情況中,該材料被擠出為具有實質上恒定的材料厚度(+/-10%平均材料厚度)的網或片,並冷卻以固化所得網或片。從 所得網或片切下具有4cm2表面積的材料樣本。
另擇地,假使無法取得淨形式的材料來源,該材料可從鞋類外底的外底基材、或共擠片或網的背襯基材切下,藉此單離該材料。在任一情況中,隨後從所得單離材料切下具有4cm2表面積的材料樣本。
D. 淨材料取樣流程
此流程可用於獲得本揭示內容之材料樣本。在此情況中,該材料係以介質形式提供,例如碎片、顆粒、粉末、丸粒等等。假使無法取得淨形式的材料來源,該材料可可從鞋類外底的外底、或共擠片或網的背襯基材切下、刮削、或研磨,藉此單離該材料。
2. 吸水能力測試
此測試係測量材料樣本在給定浸泡時程後的吸水能力。該樣本可為以上文討論的鞋類取樣流程取得的外底或鞋類製品樣本,可為存在於使用共擠膜取樣流程取得的共擠膜內的材料樣本,可為存在於使用淨膜取樣流程取得的淨膜內的材料樣本,或可為使用淨材料取樣流程取得呈淨形式的材料樣本。先使該樣本於60℃乾燥,直到至少30分鐘的連續測量區間沒有重量變化(譬如於60℃的24小時乾燥期通常為適宜時程)。乾燥樣本總重量(Wt ,樣本,乾燥 )隨後以公克測量。隨後使乾燥樣本冷卻至25℃,並完全浸在維持25℃的去離子水浴。在給定浸泡時程後,將樣本從去離子水浴中移出,用布印吸,以去除表面的水,浸泡樣本總重量(Wt ,樣本,濕潤 )係以公克測量。
可使用任何適宜浸泡時程。就本揭示內容許多材料而言,據信24-小時浸泡時程係足夠使該材料達到飽和(即該材料將呈其飽和狀態)。如本案所用,用語「具有...的5分鐘吸水能力」係指5分鐘浸泡時程,「具有...的1小時吸水能力」係指1小時浸泡時程,用語「具有...的24小時吸水能力」係指24小時浸泡時程等等。
可理解到的是,依據鞋類取樣流程或共擠膜取樣流程取得的樣本總重量包括乾燥或浸泡的材料重量(Wt ,材料,乾燥 Wt ,材料,濕潤 )與外底或背襯基材的重量(Wt ,基材 )。為測定該材料由於吸水的重量變化,基材重量(Wt ,基材 )必需從樣本測量中減去。
基材重量(Wt ,基材 )係使用樣本表面積(譬如4cm2)、樣本的平均測量基材厚度、與基材材料的平均密度計算。另擇地,假使基材的材料密度係未知或不可得,基材重量(Wt ,基材 )係藉由使用和原始樣本所用的相同取樣流程取樣具有和原始樣本相同的尺度(表面積與材料/基材厚度)的一第二樣本來測定。隨後以刀將第二樣本的材料從第二樣本基材切離,以提供單離的基材。該單離的基材隨後於60℃乾燥24小時,其可以和原始樣本乾燥之相同時間進行。單離基材的重量(Wt ,基材 )隨後以公克測量。
所得基材重量(Wt ,基材 )隨後從乾燥與浸泡的原始樣本重量(Wt ,樣本,乾燥 Wt ,樣本,濕潤 )中減去,以提供乾燥與浸泡的材料重量(Wt ,材料,乾燥 Wt ,材料,濕潤 ),如以下算式1與2所繪示: Wt ,材料,乾燥 =Wt ,樣本,乾燥 -Wt ,基材 (算式1)
Wt ,材料,濕潤 =Wt ,樣本,濕潤 -Wt ,基材 (算式2)
對於依據淨膜取樣流程或淨材料取樣流程取得的樣本,基材重量(Wt ,基材 )為零。是以,算式1簡化為Wt ,材料,乾燥 =Wt ,樣本,乾燥 ,與算式2簡化為Wt ,材料,濕潤 =Wt ,樣本,濕潤
隨後將乾燥材料重量(Wt ,材料,乾燥 )從浸泡材料重量(Wt ,材料,濕潤 )減去,以提供該材料所吸取的水重,其隨後除以乾燥材料重量(Wt ,材料,乾燥 ),以提供以百分比計的給定浸泡時程吸水能力,如以下算式3所繪示:
舉例來說,「50%的1小時吸水能力」意指-在浸泡1小時後-樣本內的浸泡材料重達乾燥狀態重量的1.5倍之多,其中水比材料有1:2重量比例。類似地,「500%的24小時吸水能力」意指-在浸泡24小時後-樣本內的浸泡材料重達乾燥狀態重量的5倍之多,其中水比材料有4:1重量比例。
3. 吸水速率測試
此測試係以一度空間擴散模型模擬增重作為樣 本浸泡時間的函數來測量外底或材料之樣本的吸水速率。樣本可以上文討論的鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程之任一者取樣。先使該樣本於60℃乾燥,直到至少30分鐘的連續測量區間沒有重量變化(譬如於60℃的24小時乾燥期通常為適宜時程)。乾燥樣本總重量(Wt ,樣本,乾燥 )隨後以公克測量。另外地,乾燥樣本的材料平均厚度係測量用於計算吸水速率,如下文所解釋。
隨後使乾燥樣本冷卻至25℃,並完全浸在維持25℃的去離子水浴。在1、2、4、9、16、或25分鐘浸泡時程之間,將樣本從去離子水浴中移出,用布印吸,以去除表面的水,測量浸泡樣本總重量(Wt ,樣本,濕潤,t ),其中「t」係指特定浸泡時程資料點(譬如1、2、4、9、16、或25分鐘)。
亦以游標尺測量浸泡樣本的曝露表面積(A t ),以測定比增重,如下文所解釋。曝露表面積係指完全浸在該浴時接觸到去離子水的表面積。就使用鞋類取樣流程與共擠膜取樣流程獲得的樣本而言,該樣本僅曝露一個主要表面。然而,就使用淨膜取樣流程獲得的樣本而言,兩主要表面皆曝露。為方便起見,樣本周圍邊緣的表面積被忽略,因為其尺度係相對小。
所測量樣本在測量之間係完全回浸在去離子水浴。1、2、4、9、16、與25分鐘時程係指樣本完全浸在去離子水浴的累積浸泡時程(即在第一分鐘浸泡與第一測量之後,將樣本放回浴中再多浸泡一分鐘,然後於2-分鐘標 記測量)。
如同上文在吸水能力測試所討論,依據鞋類取樣流程或共擠膜取樣流程取得的樣本總重量包括乾燥或浸泡的材料重量(Wt ,材料,乾燥 Wt ,材料,濕潤,t )與外底或背襯基材的重量(Wt ,基材 )。為測定該材料由於吸水的重量變化,基材重量(Wt ,基材 )必需從樣本重量測量中減去。此可使用上文在吸水能力測試討論的相同步驟完成,以提供各別浸泡時程測量的所得材料重量Wt ,材料,乾燥 Wt ,材料,濕潤,t
各別浸泡樣本來自吸水的比增重(Ws ,材料,t )隨後以浸泡樣本重量(Wt ,材料,濕潤,t )與初始乾燥樣本重量(Wt ,材料,乾燥 )之間的差計算,其中所得差隨後被除以浸泡樣本曝露表面積(A t ),如以下算式4繪示: 其中t係指上文提及的特定浸泡時程資料點(譬如1、2、4、9、16、或25分鐘)。
樣本材料的吸水速率隨後係以比增重(Ws ,材料,t )對時間(以分鐘計)平方根的斜率決定,其係藉由資料點的最小平方線性迴歸決定。就本揭示內容的材料而言,比增重(Ws ,材料,t )對時間(以分鐘計)平方根的圖提供實質上線性的初始斜率(以藉由線性迴歸分析提供吸水速率)。然而,在取決於材料厚度的一段時間後,比增重將減緩,指示吸水速率降低,直至達到飽和狀態。據信此係由於隨著吸水驅 近飽和,水已充分地擴散遍及該材料,並取決於材料厚度而有所不同。
是以,對於具有少於0.3公釐之平均乾燥材料厚度(測量如上)的材料,僅1、2、4、與9分鐘的比增重資料點用於線性迴歸分析。在該等情況中,由於吸水驅近飽和,16與25分鐘的資料點可能開始顯著偏離線性斜率,並在線性迴歸分析中忽略。相較之下,對於具有0.3公釐或更多的平均乾燥材料厚度(測量如上)的材料,1、2、4、9、16、與25分鐘的比增重資料點係用於線性迴歸分析。定義取樣材料之吸水速率的所得斜率具有重量/(表面積-時間平方根)的單位,例如公克/(公尺2-分鐘1/2)。
再者,一些材料或基材表面可創造迅速吸引與持留水分子的表面現象(譬如透過表面氫鍵或毛細作用),而無實際上將分子吸進材料或基材。於是,該等材料或基材的樣本可於1-分鐘樣本展現迅速比增重,2-分鐘樣本亦有可能。然而,在那之後,進一步增重係微乎其微。是以,線性迴歸分析僅適用於假若1、2、與4分鐘的比增重資料點繼續展現吸水的增加。若否,此測試方法論的吸水速率被認為是約零公克/(公尺2-分鐘1/2)。
4. 膨脹能力測試
此測試係測量外底或材料樣本在樣本(譬如以上文討論的鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨材料取樣流程取得)的給定浸泡時程之後論及材料厚度與材料體積增加的膨脹能力。先使該樣本於60℃乾燥,直到至少30分 鐘的連續測量區間沒有重量變化(24小時乾燥期通常為適宜時程)。隨後測量乾燥樣本的尺度(譬如矩形樣本的厚度、長度、與寬度;圓形樣本的厚度與直徑,等等...)。隨後將乾燥樣本完全浸在維持25℃的去離子水浴。在給定浸泡時程後,將樣本從去離子水浴中移出,用布印吸,以去除表面的水,再次以相同尺度測量浸泡樣本。
可使用任何適宜浸泡時程。據此,如本案所用,用語「具有...的5分鐘膨脹厚度(或體積)增量」係指5分鐘浸泡時程,「具有...的1小時膨脹厚度(或體積)增量」係指1小時測試時程,用語「具有...的24小時膨脹厚度(或體積)增量」係指24小時測試時程等等。
在樣本中的材料膨脹係藉由(i)乾燥與浸泡材料之間的材料厚度增量、藉由(ii)乾燥與浸泡材料之間的材料體積增量、或(iii)兩者來測定。乾燥與浸泡材料之間的材料厚度增量係藉由浸泡材料的測得材料厚度減掉初始乾燥材料的測得材料厚度來計算。類似地,乾燥與浸泡材料之間的材料體積增量係藉由浸泡材料的測得材料體積減掉初始乾燥材料的測得材料體積來計算。材料厚度與體積的增量亦可表示為分別相對於乾燥-材料厚度或體積的增量百分比。
5. 接觸角測試
此測試係基於針對樣本(譬如以上文討論的鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨膜取樣流程取得)之靜態躺滴接觸角測量來測量樣本表面(譬如本揭示內容之外 底表面,其中該表面係以本揭示內容之材料界定,或由該材料形成的共擠膜表面、或由該材料形成的淨膜表面)接觸角。接觸角係指液體界面交會樣本固體表面的角度,並為表面如何親水的指標。
就乾燥測試而言(即測定乾燥狀態接觸角),先使樣本於25℃與20%濕度平衡24小時。就濕潤測試而言(即測定濕潤狀態接觸角),將樣本完全浸在維持25℃的去離子水浴24小時。在那之後,將樣本從浴中移出,用布印吸,以去除表面的水,若有必要,夾在玻璃載玻片中,以防止捲曲。
隨後將乾燥或濕潤樣本置於接觸角量角器的可移動平台上,例如以商品名“RAMEHART F290”購自Rame-Hart Instrument Co.,Succasunna,NJ的量角器。隨後使用注射器與自動泵將10-微升的去離子水液滴置於樣本上。隨後立刻取得液滴的影像(在材料可吸取該液滴之前),並從影像測量水滴兩邊的接觸角。乾燥與濕潤樣本之間的接觸角減量係藉由乾燥材料的測得接觸角減掉濕潤材料的測得接觸角來計算。
6. 摩擦係數測試
此測試係對一樣本(譬如以上述鞋類取樣流程、共擠膜取樣流程、或淨材料取樣流程取得)測量樣本表面(譬如根據本揭示內容的外底表面、本揭示內容之材料所形成的共擠膜表面、或本揭示內容之材料所形成的淨膜表面)的摩擦係數。就乾燥測試(即測定乾燥狀態摩擦係數)而 言,先使樣本於25℃與20%濕度平衡24小時。就濕潤測試(即測定濕潤狀態摩擦係數)而言,將樣本完全浸在維持25℃的去離子水浴24小時。在那之後,將樣本從浴中移出,用布印吸,以去除表面的水。
該測量係以安裝在鋁測試軌道上的鋁滑軌進行,藉由在測試軌道的鋁表面上滑動對樣本進行滑動摩擦測試。測試軌道測量為127公釐寬乘610公釐長。鋁滑軌測量為76.2公釐x 76.2公釐,前緣切為9.5公釐半徑。鋁滑軌與軌道的接觸面積為76.2公釐x 66.6公釐、或5,100平方公釐)。
該乾燥或濕潤樣本係使用以商品名“LOCTITE 608”購自Henkel,Düsseldorf,Germany的室溫固化雙部件環氧黏著劑接附至滑軌底部。該黏著劑係用於維持濕潤樣本的平坦度,該樣本在飽和時可能捲曲。具有約25.4公釐厚度的聚苯乙烯泡沫係接附至滑軌的頂部表面(相對於測試樣本)以做為結構支承。
滑動摩擦測試係使用螺桿驅動的負載框架執行。一拖曳電纜係附接至帶有以聚苯乙烯泡沫結構支承所支撐之載架的滑軌,並捲繞著滑輪以拖動滑軌經過鋁測試軌道。滑動或摩擦力使用容量為2,000牛頓的載荷傳感器測量。法向力係藉由置放重量在聚苯乙烯泡沫結構支承所支撐的鋁滑軌頂部上來控制,總滑軌重量為20.9公斤(205牛頓)。測試框架的十字頭係以5公釐/秒速率增加,總測試位移為250公釐。摩擦係數係基於平行於移動方向以等速 拉動滑軌所必需的穩定狀態力量來計算。摩擦係數本身係以穩定狀態拉力除以施加法向力得到。關於測試開始時靜態摩擦係數的任何瞬時值被忽略。
7. 儲存模數測試
此測試係測量-振動或擺動力施加至材料樣本時-材料樣本對變形的抵抗性(應力對應變的比例),並為該材料在乾燥與濕潤狀態時的柔軟度的良好指標。就此測試而言,樣本係使用淨膜取樣流程提供為膜形式,其係經修飾,俾使測試樣本表面積為矩形,尺度為5.35公釐寬與10公釐長。材料厚度可介於0.1公釐至2公釐之間,並不特別限制在特定範圍,因為最終模數結果係根據材料厚度正規化。
樣本的儲存模數(E’)-以兆帕(MPa)為單位-係藉由動態力學分析(DMA)使用以商品名“Q800 DMA ANALYZER”購自TA Instruments,New Castle,DE的DMA分析儀測定,該分析儀係配有使樣本在分析期間維持於恆溫與相對濕度的相對濕度配件。
首先,測試樣本的厚度係使用游標尺測量(在模數計算中使用)。隨後將測試樣本夾至DMA分析儀,其在分析期間係於下列應力/應變條件操作:25℃等溫、1Hertz頻率、10微米應變振幅、1牛頓預載與125%力軌。DMA分析係根據下列時間/相對濕度(RH)設定檔於25℃恆溫進行:(i)0% RH達300分鐘(代表乾燥狀態,用以測定儲存模數)、(ii)50% RH達600分鐘、(iii)90% RH達600分鐘 (代表濕潤狀態,用以測定儲存模數)、與(iv)0% RH達600分鐘。
E’值(以MPa計)係根據標準DMA技術在具恆定RH值之各別時間區段結束時由DMA曲線測定。也就是,在明定的時間/相對濕度設定檔,0% RH的E’值(即乾燥狀態儲存模數)是步驟(i)結束時的值,50% RH的E’值是步驟(ii)結束時的值,90% RH的E’值(即濕潤狀態儲存模數)是步驟(iii)結束時的值。
材料樣本可藉由其乾燥狀態儲存模數、其濕潤狀態儲存模數、或乾燥狀態與濕潤狀態材料之間的儲存模數減量來定性,其中濕潤狀態儲存模數係少於乾燥狀態儲存模數。儲存模數的此減量可列示為乾燥狀態儲存模數與濕潤狀態儲存模數之間的差、或相對於乾燥狀態儲存模數的百分比變化。
8. 玻璃轉化溫度測試
此測試係測量材料樣本的玻璃轉化溫度(Tg),其中該材料係以淨形式提供10-毫克樣本重量,例如藉由淨膜取樣流程或淨材料取樣流程。該樣本係於乾燥狀態與濕潤狀態(即曝露至本案所述潮濕環境後)兩者測量。
玻璃轉化溫度係使用以商品名“Q2000 DMA ANALYZER”購自TA Instruments,New Castle,DE的DMA分析儀以DMA測定,該分析儀係配有鋁密封盤與針孔蓋,在分析期間,樣本室係以50毫升/分鐘的氮氣沖掃。乾燥狀態的樣本係藉由靜置於0% RH直到重量恆定(120分鐘期 間內少於0.01%重量變化)來製備。濕潤狀態的樣本係根據下列時間/相對濕度(RH)設定檔於恆定25℃調節來製備:(i)250分鐘於0% RH、(ii)250分鐘於50% RH、與(iii)1,440分鐘於90% RH。假使樣本重量在調節期間測量並在100分鐘區間期間測量為實質上在0.05%以內恆定,調節程序的步驟(iii)可提早終止。
在樣本於乾燥或濕潤狀態製備後,藉由DSC分析樣本,以提供熱流對溫度的曲線。DSC分析係以下列時間/溫度設定檔進行:(i)於-90℃平衡2分鐘、(ii)以+10℃/分鐘增至250℃、(iii)以-50℃/分鐘減至-90℃、與(iv)以+10℃/分鐘增至250℃。玻璃轉化溫度值(以攝氏計)係根據標準DSC技術由DSC曲線測定。
9. 撞擊能量測試
此測試係測量材料(譬如外底、共擠膜、或淨膜)的樣本在特定測試條件下使污垢脫落的能力,其中該樣本使用共擠膜取樣流程或淨膜取樣流程製備(以獲得適宜樣本表面積)。起先,將樣本完全浸在維持25℃的水浴24小時,隨後從該浴移出並用布印吸,以去除表面的水。
濕潤測試樣本隨後使用以商品名“LOCTITE 608”購自Henkel,Düsseldorf,Germany的室溫固化雙部件環氧黏著劑黏至具有25.4-公釐厚度與76.2公釐x 76.2公釐表面積的鋁塊模型外底。該黏著劑係用於維持浸泡樣本的平坦度,該樣本在飽和時可能捲曲。
隨後將四個聚胺基甲酸酯楔釘-以商品名 “MARKWORT M12-EP”0.5-吋(12.7公釐)高楔釘購自Markwort Sporting Goods Company,St.Louis,MO-以1.56-吋(39.6-公釐)間距的方形圖案旋進該塊的底部。作為控制參照組,將四個一樣的楔釘接附至一無接附材料樣本的鋁塊模型外底。
為了堵塞模型外底楔釘,將一床約75公釐高的濕潤污垢放置在平坦塑料板的頂部。該污垢係以商品名“TIMBERLINE TOP SOIL”、型號50051562購自Timberline(Old Castle,Inc.,Atlanta,GA的子公司)並以各側1.5公釐之孔眼尺度的方眼網進行篩分。隨後將水加至乾燥污垢,以製造具20-22%水分含量的濕潤污垢。隨後以體重與扭轉運動將模型外底壓進濕潤污垢,直到楔釘接觸塑料板。將重量從模型外底移開,隨後將模型外底在板平面扭轉90度,然後垂直抬起。假使無濕潤污垢堵塞模型外底,則不執行進一步測試。
然而,假使濕潤污垢堵塞模型外底,則藉由使67公克重的25.4-公釐直徑鋼球跌落至模型外底的頂側(相對於測試樣本與堵塞污垢)將濕潤污垢敲鬆。初始跌落高度為模型外底上方152公釐(6吋)。假使濕潤污垢不鬆動,將球跌落高度再增加152公釐(6吋)並再次跌落。此以152公釐(6吋)增量增加球跌落高度的流程係重覆直到外底模型底部上的濕潤污垢敲鬆為止。
此測試在每個測試樣本實行10次。就各次實行而言,球跌落高度可藉由將球跌落高度乘以球質量(67公 克)與重力加速度(9.8公尺/秒2)來換算成不堵塞撞擊能量。以焦耳計的不堵塞撞擊能量係等於以吋計的球跌落高度乘以0.0167。該流程係於帶有材料樣本之模型外底與不帶材料之控制模型外底兩者上進行,相對球跌落高度、以及因此相對撞擊能量係以帶有材料樣本之模型外底的球跌落高度除以不帶材料之控制模型外底來決定。結果為零的相對球跌落高度(或相對撞擊能量)指示-當模型外底一開始壓進測試污垢時-無污垢堵塞至模型外底(即在該情況中,該測試中的球跌落與控制模型外底部分皆被省略)。
10. 污垢脫落鞋類測試
此測試係測量裝楔鞋類製品的污垢脫落能力,並不需要任何取樣流程。起先,將鞋類外底(同時仍附著至上部)完全浸在維持25℃的水浴20分鐘,隨後從該浴移出並用布印吸,以去除表面的水,並測量其初始重量。
隨後將帶有浸泡外底的鞋類置於大底(即足形)上並固定至以商品名“INSTRON 8511”購自Instron Corporation,Norwood,MA的測試裝置。隨後使鞋類下降,俾使楔釘完全淹沒於污垢內,隨後以10公釐振幅、1Hertz重複十次的升高及下降至污垢。在楔釘淹沒於污垢內時,使楔釘以1Hertz在各方向旋轉20度十次。該污垢係以商品名“TIMBERLINE TOP SOIL”、型號50051562購自Timberline(Old Castle,Inc.,Atlanta,GA的子公司)並調整水分含量,俾使購自Test Mark Industries(East Palestine,OH)之剪葉測試儀的剪切強度值介於3與4公斤/cm2之間。
待測試完成後,小心地將鞋類從該底移開並測量其測試後重量。隨後測定鞋類的測試後重量與初始重量由於污垢堆積的差。
實施例
本揭示內容係以下列實施例更特定地說明,該等實施例僅意圖例示,因為在本揭示內容範疇以內的眾多修改與變化對熟習此藝者來說係極為明顯。除另有註明外,下列實施例報導的所有部分、百分比、與比例係以重量為準,實施例使用的所有試劑係獲自、或購自下述化學供應商,或可以習用技術合成。
1. 鞋類外底吸水分析
實施例1-5的測試樣本用於以多重浸泡時程測量吸水能力。各別測試樣本係取自具有本揭示內容之外底的國際足球/足球鞋外底。各別外底係藉由先使該材料和具有0.4公釐基材厚度的背襯基材共擠來製作,其中該背襯基材材料為以商品名“ESTANE 2103-87AE”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的芳族熱塑性聚胺基甲酸酯。
就實施例1-3而言,該材料為以商品名“TECOPHILIC TG-500”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠,其包括具有脂族硬質區段與親水性軟質區段(帶有聚醚鏈)的共聚物鏈。就實施例4與5而言,該材料為以商品名“TECOPHILIC HP-60D-60”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的較低吸水性熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠。
就各別實施例而言,所得共擠網隨後被壓片、真空熱成型,並修整至外底面的尺度。該外底面隨後和以商品名“DESMOPAN DP 8795 A”購自Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,Germany的另一熱塑性聚胺基甲酸酯回注,以製造具有該材料界定面地表面之外底,該擠製背襯基材與回注材料共同形成外底背板。隨後將鞋類上部黏至所製造外底的頂側,以提供鞋類製品。
隨後如上述鞋類取樣流程取得各別實施例的測試樣本,除了下述樣本尺寸以外。尤其,將包括材料與外底背板的環狀測試樣本從鞋類切離。此係在靠近外底與上部交會的咬線先將上部從外底切除。
隨後在樣本中央創造小導孔(為樣本創造內徑),以有助於切割具所欲外徑的環狀樣本。將切割後殘留在外底背板頂側的所有可移除層從測試樣本剝除,包括鞋墊、套楦、與內底板,同時樣本上有若干殘膠。各別樣本係取自分別區域的中央部位(即靠近縱向中線)且大致上在楔釘之間。
實施例1-3的測試樣本係分別取自該外底的前足區域、中足區域、與足跟區域。實施例4與5的測試樣本係分別取自前足區域與中足區域。各別樣本係取自分別區域的中央部位(即靠近縱向中線)且大致上在楔釘之間。
為了比較,外底樣本亦取自具有以商品名“DESMOPAN DP 8795 A”購自Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,Germany的熱塑性聚胺基甲酸酯之國際足球/足球鞋類;其中該外底不包括本揭示內容之材料。就比較實 施例A而言,環狀測試樣本係使用上文於實施例1-5討論的相同技術取自外底前足區域。就比較實施例B而言,矩形測試樣本係取自外底中足區域。各別樣本係取自分別區域的中央部位(即靠近縱向中線)且大致上在楔釘之間。
各別測試樣本的材料厚度、外底厚度、表面積、與材料體積隨後被測量並計算。各別測試樣本的吸水能力隨後依據吸水能力測試以不同浸泡時程測量。在各別浸泡時程後,記錄總樣本重量,從給定的紀錄總樣本重量減掉乾燥樣本重量計算各別浸泡時程的吸水重量。
亦藉由減掉樣本外底基材重量計算各別浸泡時程的材料重量,如吸水能力測試說明者。外底基材重量係藉由計算其體積(得自外底厚度與表面積)並使用外底背板材料的已知密度來決定。隨後計算各別浸泡時程的吸水能力,亦如吸水能力測試說明者。以下所示表1A-1G列示實施例1-5和比較實施例A與B的測試樣本歷經不同浸泡時程的總樣本重量、吸水重量、材料重量、與吸水能力。
如表1A-1C所示,實施例1-3的樣本重量有顯著變化,據信是由於該材料的高吸收度所致。相較於實施例1-3,實施例4與5的樣本係基於較低吸收材料並使用較薄 塗層。該等差異皆導致測量分辨度較差,儘管吸取百分比(就兩樣本而言,平均~50%)是可測量的。此例示材料的吸水係如何取決於材料的吸水特性還有材料厚度。
相較之下,比較實施例A與B的樣本證實非水凝膠熱塑性塑料無法吸水。尤其,比較實施例A的樣本僅於第一時間點顯示重量變化,但無後續變化。據信此係由於樣本表面現象(譬如毛細現象)而非將水吸進外底。尤其,比較實施例A的背襯層係粗糙(即具有無關乎聚合物化學的微孔)且黏附至背襯層和鞋子構造相關的纖維在樣本製備期間並未完全移除。另一方面,比較實施例B的樣本具有光滑外底表面且所有潛在的污染物皆被移除。
實施例1-3的包含水凝膠之材料皆具有大於40重量%的1小時平均吸水能力。事實上,該材料具有大於80重量%的1小時平均吸水能力。實施例4與5的包含水凝膠之不同材料具有大於40重量%的180分鐘平均吸水能力。相較之下,非水凝膠材料之比較樣本具有少於1重量%的24小時平均吸水能力。
除了吸水能力以外,實施例1-5和比較實施例A與B之測試樣本的厚度與體積膨脹係依據膨脹能力測試歷經上文提及的相同浸泡時程測量。表2A-2G列示測得表面積與材料厚度、以及計算的測試樣本材料體積,表3A-3E列示材料厚度增量、材料厚度增量百分比、材料體積增量、材料體積增量百分比。
在表2A-2G與3A-3E可看到,實施例1-5的樣本在吸水後皆顯示顯著的厚度與體積變化。厚度與體積變化甚至分辨了實施例3與4,其中吸水測試顯示較少變化。然而,比較實施例A與B的樣本在厚度或體積未顯示任何變化。即使在比較實施例A顯示重量變化時,如上文所討論,沒有相應的厚度變化,因為所吸的水並不作用於-如實施例1-5的情況-使樣本膨脹。
就實施例1-5的包含水凝膠之材料而言,該材料具有大於20%的平均1小時膨脹厚度增量。事實上,實施例1-3的材料具有大於75%的平均1小時膨脹厚度增量。相較之下,比較例非水凝膠材料的厚度並無增加。
2. 材料吸水能力
實施例6-18的各式材料樣本亦藉由共擠膜取樣流程(共擠形式)或淨膜取樣流程(淨膜形式)依據吸水能力測試受測,以測定其1小時與24小時吸取能力。就共擠形式而言,背襯基材為以商品名“DESMOPAN DP 8795 A”購自Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,Germany的熱塑性聚胺基甲酸酯。
實施例6-8的材料為以商品名“TECOPHILIC TG-500”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠(用於實施例1-3的相同材料)。就實施例6而言,該材料為具0.25-公釐材料厚度的淨膜形式。就實施例7而言,該材料為具0.13-公釐材料厚度的共擠形式。就實施例8而言,其亦為共擠膜形式,但具0.25-公釐 材料厚度。
實施例9及10的材料為以商品名“TECOPHILIC HP-60D-60”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的較低吸水性熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠(用於實施例4與5的相同材料)。就實施例9而言,該材料為具0.25-公釐材料厚度的共擠膜形式。就實施例10而言,該材料為具0.13-公釐材料厚度的淨膜形式。
實施例11的材料材料為以商品名“TECOPHILIC TG-2000”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠,其中該材料為具0.13-公釐材料厚度的淨膜形式。實施例12的材料為以商品名“TECOPHILIC HP-93A-100”購自Lubrizol Corporation,Wickliffe,OH的熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠,其中該材料為具0.13-公釐材料厚度的共擠膜形式。
實施例13-17的材料材料亦為衍生自擴鏈TDI異氰酸酯與聚醚二醇的熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠,其中聚醚二醇濃度係經更動以調整吸水能力。就該等實施例而言,該材料被壓成具有3-公釐材料厚度的厚淨膜。
實施例18的材料為以商品名“PEBAX MH1657”購自Arkema,Inc.,Clear Lake,TX的熱塑性聚醯胺-聚醚嵌段共聚物水凝膠,其中該材料為為具0.13-公釐材料厚度的淨膜形式。表4列示實施例6-18之樣本的吸水能力。
通如顯示般,表4的實施例6-8證實該材料被約束至共擠背襯基材的效應。實施例9與10以較低吸取性材料證實相同的效應。實施例11為相對高吸水性的淨膜,而實施例12為淨樹脂的共擠形式,其具有介於實施例6與10之間的吸水能力。實施例13-17亦展現良好吸水性,並包括相當厚的材料(因數約為10)。
實施例6-18的材料皆包含水凝膠。實施例6、8、9、10、11、13、14、15、16、17與18被發現皆具有40%或更大的1小時吸水能力。實施例6、7、8、11、與 18被發現具有大於100%的1小時吸水能力。實施例6、7、8、11、13、14、16、與18被發現具有大於40%的24小時吸水能力。實施例6、8、11、13、14、15、16、與18被發現具有至少100%的24小時吸水能力。
3. 材料吸水速率與膨脹
數個樣本(實施例1、4、6-8、與10-12)亦依據吸水速率測試與膨脹能力測試受測,以測定其吸水速率與膨脹能力。表5列示實施例1、4、6-8、與10-12的樣本測試結果。
如顯示般,受測樣本展現不同的吸水速率,其中具有較高吸水能力(表4)與淨形式的樣本展現較快的吸水速率。而且,顯示於表5的膨脹厚度與體積增量大致上對應於顯示於上表4的吸水能力。
實施例1、4、6、7、8、10、11與12被發現具有大於20公克/m2-分鐘1/2的吸水速率。實施例1、6、7、8、11與12被發現具有大於150公克/m2-分鐘1/2的吸水速率。實施例1、4、6、7、8、10、11與12被發現具有大於20%的1小時膨脹厚度增量。事實上,實施例1、4、6、7、8、10、11與12被發現具有大於40%的1小時膨脹厚度增量,實施例1、4、6、7、8、11與12被發現具有大於60%的1小時膨脹厚度增量。實施例1、4、6、7、8、10、11與12被發現具有至少70%的膨脹厚度增量。
4. 材料接觸角
實施例6、7、10-12、與18的樣本亦依據接觸角測試受測,以測定其乾燥狀態與濕潤狀態接觸角。下表6列示對應乾燥與濕潤靜態躺滴接觸角及其變異性,還有乾燥與濕潤測量之間的接觸角差。
實施例6與7的樣本顯示相關厚度的淨膜與共擠膜之間的接觸角並無差異,因為接觸角為表面特性。實施例10與11的樣本顯示較高接觸角係大致上存在於較低吸水性材料(實施例10),相較於高吸水性材料(實施例11)。實施例18的樣本-以聚醯胺共聚物化學為基底-證實基底化學可影響乾燥接觸角。然而,在所有情況中,當相較於乾燥樣本時,可看到濕潤材料接觸角的實質上減少。從本案討論可理解的是,低的濕潤狀態接觸角、或自乾燥狀態至濕潤狀態的接觸角減量、或兩者可用來預測可有效地防止或減少污垢堆積的外底與材料。
實施例6、7、10、11與18具有少於80度的濕潤狀態靜態躺滴接觸角。實施例6、7、11與18具有少於70度的濕潤狀態靜態躺滴接觸角。實施例6、7、10、11、與18具有自乾燥狀態至濕潤狀態降了至少10度的靜態躺滴接觸角。實施例6、7、10、與11具有自乾燥狀態至濕潤狀態降了至少20度的靜態躺滴接觸角。
5. 材料摩擦係數
實施例7、10-12、與18-21的樣本亦依據摩擦係數測試被測試乾燥狀態與濕潤狀態的摩擦係數。實施例19的材料係如同用於實施例18的相同熱塑性聚醯胺水凝膠,其中該材料為具0.13-公釐材料厚度的共擠膜形式。
實施例20與21的材料為以商品名“PEBAX MV1074”購自Arkema,Inc.,Clear Lake,TX的熱塑性聚醯胺-聚醚嵌段共聚物水凝膠。就實施例20而言,該材料為具 0.13-公釐材料厚度的淨膜形式。就實施例21而言,該材料為具0.13-公釐材料厚度的共擠膜形式。
為了比較,亦測量熱塑性聚胺基甲酸酯(以商品名“DESMOPAN DP 8795 A”購自Bayer MaterialScience AG,Leverkusen,Germany;比較實施例C)的膜、與非水凝膠熱塑性聚醯胺(購自Arkema,Inc.,Clear Lake,TX;比較實施例D)。下表7列示對應乾燥與濕潤摩擦係數,還有乾燥與濕潤測量之間的摩擦係數減量百分比。
在表7的實施例7、10-12、與19-21和比較實施例C與D之間的結果比對係例示本揭示內容之材料的吸水可如何降低材料表面的摩擦係數。實施例18展現浸泡後的 摩擦係數增加。據信此係由於該材料部分地飽和所致,其中存在於或靠近材料表面的水被吸進該材料,創造了暫時性更黏的表面。隨著實施例18的材料吸取額外的水(資料未顯示),其摩擦係數亦減至其乾燥狀態值之下。
實施例7、10、11、12、19、20、與21顯示乾燥狀態摩擦係數與濕潤狀態摩擦係數之間的至少0.1、或至少20%之差(乾燥減去濕潤)。實施例10、11、12、19、與21具有至少0.2、或至少50%之差。
6. 材料儲存模數
實施例6、8-12、與18的樣本亦依據儲存模數測試受測,以測定其乾燥狀態與濕潤狀態儲存模數的值。表8列示於0%相對濕度(RH)、50% RH、與90%之儲存模數的值,還有0%與50% RH之間、與0%與90% RH之間的減量百分比。
樣本材料的機械特性及其吸水後的變化可證實污垢脫落與耐用特性。首先,儲存模數係和柔軟度呈負相關,柔軟的表面係有益於防止或減少污垢附著至外底,如上文所討論者。模數在曝露至水分後的減少係代表材料柔軟度增加,其被發現可預測外底上之材料的污垢脫落性能。另外地,本揭示內容之材料在乾燥時較不柔軟,這增加了材料在乾燥條件下的耐用性,同時仍容許該材料在濕潤時增加柔軟度。
實施例6、8、9、10、11、12與18-在於50% RH平衡時-具有比起其乾燥狀態(0% RH)模數低了至少10%的濕潤狀態儲存模數。另外地,實施例6、8、9、10、11、12與18-在於90% RH平衡時-具有比起其乾燥狀態(0% RH)模數低了至少20%的濕潤狀態儲存模數。實施例6、8、11與18-在於90% RH平衡時-具有比起其乾燥狀態(0% RH)模數低了至少40%的濕潤狀態儲存模數。
7. 材料玻璃轉化溫度
依據玻璃轉化溫度測試,實施例6、8-12、與18的樣本亦受測,以測定其乾燥狀態與濕潤狀態的玻璃轉化溫度。表9列示乾燥與濕潤玻璃轉化溫度,還有其乾燥與濕潤狀態之間的減量。
在表9可看到,當水被吸進包含水凝膠的材料時(實施例6、8、9、10、11、12與18),水係使水凝膠塑化。相較於共擠版本(分別為實施例8與9),通常會在淨膜看到玻璃轉化溫度的更大下降(實施例6與10)。有趣地,實施例11顯示乾燥時測不到玻璃轉化,表示樣本內沒有足夠的無晶質材料創造可測量的信號。吸水後出現玻璃轉化溫度表示該材料顯著地塑化及/或吸收區域在無水時為高度晶質。由乾燥狀態至濕潤狀態的玻璃轉化溫度下降所證明的含水凝膠之材料塑化作用可區分水凝膠材料以及吸水但不被水塑化的材料。
實施例6、8、9、10、12與18具有比起乾燥狀態玻璃轉化溫度低了至少5度的濕潤狀態玻璃轉化溫度。事實上,實施例6、8、與10具有比起乾燥狀態玻璃轉化溫度低了至少55度的濕潤狀態玻璃轉化溫度。
8. 撞擊能量測試
依據撞擊能量測試,實施例7、12、14、16、17、19、與21的樣本亦被測試其脫落污垢的能力,如下表10所示。
表10列示的所有樣本-除了實施例19以外-顯示相較於未修飾鋁塊時從該材料甩落附著之濕潤污垢所需的相對撞擊能量降低了。實施例19顯示附著能量稍微增加。然而,據信此係由於樣本厚度(3公釐)所致,其防止該材料在浸泡步驟期間吸取充足的水。
實施例7、12、14、16、17、與21需要少於1.0的相對撞擊能量,以甩落附著之濕潤污垢。實施例7、14、與16需要少於0.65的相對撞擊能量,以甩落附著之濕潤污垢。
9. 鞋類污垢脫落
實施例22與23亦依據污垢脫落鞋類測試來測試國際足球/足球鞋類的污垢脫落能力,其中實施例22包括 於上文實施例1-3討論的相同鞋類與材料,其中實施例23包括於上文實施例4與5討論的相同鞋類與材料。
在測試後,相較於不含該材料的控制組,實施例22的樣本具有28.3%平均增重,以及相較於控制組,實施例23的樣本具有37.4%平均增重。兩實施例證實使用預浸水材料係有效於防止或減少濕潤污垢堆積。再者,具較高吸水能力、吸水速率、與膨脹能力的材料(實施例22)係更加有效於減少濕潤污垢堆積,相較於具有較低吸水能力的材料(實施例23)。
10. 現場使用
實施例24與25的國際足球/足球鞋類亦在踢球期間的封閉場地測試,其中實施例24包括於上文實施例1-3與22討論的相同鞋類與材料,其中實施例25包括於上文實施例4、5、與23討論的相同鞋類與材料。實施例24的五雙鞋類係受測,實施例25的一雙鞋類係受測,兩雙控制組鞋類係受測(其不包括材料)。(比較實施例E與F)。起初不含污垢的鞋類隨後被球員穿在封閉球場上,同時在下雨天踢足球達90分鐘。
第一個45分鐘係於天然草地上踢,第二個45分鐘係於有機/砂/黏土混合場地上踢。90-分鐘踢球區段後,檢查鞋子在整個踢球期間堆積在外底上的污垢。從圖20B-20F的影像可看到,實施例24的具該材料的五雙鞋係堆積極少至無污垢,而比較實施例E與F的兩雙控制組鞋類堆積相當大量的污垢。實施例25的具該材料的該雙鞋子亦 堆積污垢(如圖20A所示),但堆積份量略少於比較實施例E與F的控制組鞋類(如圖20G與20H所示)。此例示本揭示內容之材料在防止或減少污垢附著的有效性。
另外地,實施例24與25的鞋類亦用於在封閉場地上比賽的延長時程,以證實彼等耐用性的限制。實施例24與25兩者的鞋類材料在比賽100小時後係持續有效於防止或減少污垢堆積,而無任何顯著的磨損或分層。是以,本揭示內容的材料係適宜作為鞋類外底的面地表面。
本揭示內容可根據下列編碼項目描述。
項目1. 一種用於鞋類製品的外底,該外底包含:該外底的一第一表面,其被構形為面地;以及該外底的一第二表面,其係相對於該第一表面,該外底被構形為固定至一鞋類製品的一上部;其中該外底包含界定該第一表面至少一部分的一材料,以及該材料在組成上係包含水凝膠。
項目2. 如項目1之外底,其中該材料具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程以吸水能力測試定性。
項目3. 如項目1-2之外底,其中該材料具有大於40重量%的24小時吸水能力,其係藉由淨材料取樣流程以吸水能力測試定性。
項目4. 如項目1-3之外底,其中該材料具有介於40重量%至900重量%之間的24小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程以吸水能力測試定性。
項目5. 如項目2-3之外底,其中該材料的24小時吸水能力係介於100重量%至900重量%之間。
項目6. 如項目2-3之外底,其中該材料的24小時吸水能力係介於200重量%至500重量%之間。
項目7. 如項目2-3之外底,其中該材料具有200重量%至500重量%的1小時吸水能力。
項目8. 如項目1-7之外底,其中該材料具有大於20g/(m2×min0.5)的吸水速率,其係藉由鞋類取樣流程以吸水速率測試定性。
項目9. 如項目8之外底,其中該材料的吸水速率係大於100g/(m2×min0.5)。
項目10. 如項目1-7之外底,其中該材料具有介於1g/(m2×min0.5)至1500g/(m2×min0.5)之間的吸水速率,其係藉由鞋類取樣流程以吸水速率測試定性。
項目11. 如項目8之外底,其中該材料具有介於30g/(m2×min0.5)至1200g/(m2×min0.5)之間的吸水速率。
項目12. 如項目8之外底,其中該材料具有介於30g/(m2×min0.5)至800g/(m2×min0.5)之間的吸水。
項目13. 如項目8之外底,其中該材料具有介於100g/(m2×min0.5)至800g/(m2×min0.5)之間的吸水速率。
項目14. 如項目8之外底,其中該材料具有介於100g/(m2×min0.5)至600g/(m2×min0.5)之間的吸水速率。
項目15. 如項目8之外底,其中該材料具有介於150g/(m2×min0.5)至400g/(m2×min0.5)之間的吸水速率。
項目16. 如項目1-15之外底,其中該材料具有大於20%的1小時膨脹厚度增量,其係藉由鞋類取樣流程以膨脹能力測試定性。
項目17. 如項目16之外底,其中該材料具有至少150%的1小時膨脹厚度增量。
項目18. 如項目16之外底,其中該材料具有介於50%至400%之間的1小時膨脹厚度增量。
項目19. 如項目16之外底,其中該材料具有介於50%至300%之間的1小時膨脹厚度增量。
項目20. 如項目16之外底,其中該材料具有介於150%至500%之間的1小時膨脹厚度增量。
項目21. 如項目16之外底,其中該材料具有介於100%至200%之間的1小時膨脹厚度增量。
項目22. 如項目1-21之外底,其中該材料具有大於50%的1小時體積膨脹增量,其係藉由鞋類取樣流程以膨脹能力測試定性。
項目23. 如項目1-22之外底,其中藉由該材料界定的第一表面之至少一部分具有少於80°的濕潤狀態接觸角,其係藉由鞋類取樣流程以接觸角測試定性。
項目24. 如項目23之外底,其中該濕潤狀態接觸角係少於70°。
項目25. 如項目23之外底,其中該濕潤狀態接觸角係少於65°。
項目26. 如項目1至25之外底,其中藉由該材料 界定的第一表面之至少一部分具有一乾燥狀態接觸角與一濕潤狀態接觸角,該等各別藉由鞋類取樣流程以接觸角測試定性,以及其中該乾燥狀態接觸角係比該濕潤狀態接觸角大了至少10°。
項目27. 如項目26之外底,其中該乾燥狀態接觸角係介於60°至100°之間。
項目28. 如項目26之鞋類製品,其中該乾燥狀態接觸角係介於70°至100°之間。
項目29. 如項目1-28之外底,其中藉由該材料界定的第一表面之至少一部分具有少於0.8的濕潤狀態摩擦係數,其係藉由鞋類取樣流程以摩擦係數測試定性。
項目30. 如項目29之外底,其中該濕潤狀態摩擦係數係少於0.6。
項目31. 如項目1-30之外底,其中藉由該材料界定的第一表面之至少一部分具有少於1.5的乾燥狀態摩擦係數,其係藉由鞋類取樣流程以摩擦係數測試定性。
項目32. 如項目1-31之外底,其中藉由該材料界定的第一表面之至少一部分具有一乾燥狀態摩擦係數與一濕潤狀態摩擦係數,該等各別藉由鞋類取樣流程以摩擦係數測試定性,以及其中該乾燥狀態摩擦係數與該濕潤狀態摩擦係數之間的差係至少0.3,該乾燥狀態摩擦係數係大於該濕潤狀態摩擦係數。
項目33. 如項目1-32之外底,其中該材料具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態玻璃轉化溫度與於0%相對 濕度平衡之乾燥狀態玻璃轉化溫度,該等各別藉由淨材料取樣法以玻璃轉化溫度測試定性,以及其中該濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該乾燥狀態玻璃轉化溫度少了超過6℃。
項目34. 如項目33之外底,其中該材料的濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度少了至少15℃。
項目35. 如項目33之外底,其中該材料的濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度少了5℃至50℃。
項目36. 如項目33之外底,其中該材料的濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度少了6℃至40℃。
項目37. 如項目33之外底,其中該材料的濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度少了10℃至30℃。
項目38. 如項目33之外底,其中該材料的濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度少了30℃至45℃。
項目39. 如項目33-38之外底,其中該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度係介於-40℃至-80℃之間。
項目40. 如項目68之外底,其中該材料的乾燥狀態玻璃轉化溫度係介於-40℃至-60℃之間。
項目41. 如項目1-40之外底,其中該材料具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態儲存模數與於0%相對濕度 平衡之乾燥狀態儲存模數,該等各別藉由淨材料取樣流程以儲存模數測試定性,以及其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於乾燥狀態儲存模數。
項目42. 如項目1-40之外底,其中該材料具有於50%相對濕度平衡之濕潤狀態儲存模數與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態儲存模數,該等各別藉由淨材料取樣流程以儲存模數測試定性,以及其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於乾燥狀態儲存模數。
項目43. 如項目41-42之外底,其中該濕潤狀態儲存模數係比該乾燥狀態儲存模數低了至少25MPa。
項目44. 如項目41-43之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於該材料的乾燥狀態儲存模數介於25MPa至800MPa之間。
項目45. 如項目41-44之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於該材料的乾燥狀態儲存模數介25MPa至200MPa之間。
項目46. 如項目41-45之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係比該材料的乾燥狀態儲存模數少了介於100MPa至800MPa之間。
項目47. 如項目41-46之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係比該材料的乾燥狀態儲存模數少了介於400MPa至800MPa之間。
項目48. 如項目41-47之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係比該材料的乾燥狀態儲存模數少了至少 10%。
項目49. 如項目41-48之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係比該材料的乾燥狀態儲存模數少了至少20%。
項目50. 如項目41-49之外底,其中該材料的濕潤狀態儲存模數係比該材料的乾燥狀態儲存模數少了至少40%。
項目51. 如項目1-50之外底,其中該水凝膠包含一或多個聚合物。
項目52. 如項目51之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物包含聚胺基甲酸酯、聚醯胺同聚物、聚醯胺共聚物、以及彼等的組合。
項目53. 如項目52之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物包含聚胺基甲酸酯。
項目54. 如項目53之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物係基本上由聚胺基甲酸酯構成。
項目55. 如項目52之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物包含聚醯胺同聚物。
項目56. 如項目55之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物係基本上由聚醯胺同聚物構成。
項目57. 如項目52之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物包含聚醯胺共聚物。
項目58. 如項目58之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物係基本上由聚醯胺共聚物構成。
項目59. 如項目57或58之外底,其中該聚醯胺共聚物為聚醯胺嵌段共聚物。
項目60. 如項目59之外底,其中該聚醯胺嵌段共聚物為聚醯胺-聚醚嵌段共聚物。
項目61. 如項目51-59之外底,其中該水凝膠之一或多個聚合物的鏈實質上不含芳族基團。
項目62. 如項目1-50之外底,其中該水凝膠為交聯聚合網絡。
項目63. 如項目62之外底,其中該聚合網絡為物理交聯聚合網絡。
項目64. 如項目1-63之外底,其中該水凝膠包含熱塑性水凝膠。
項目65. 如項目64之外底,其中該熱塑性水凝膠包含熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠、熱塑性聚醯胺同聚物水凝膠、熱塑性聚醯胺共聚物水凝膠、以及彼等的組合。
項目66. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝膠係基本上由下列構成:熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠、熱塑性聚醯胺同聚物水凝膠、熱塑性聚醯胺共聚物水凝膠、以及彼等的組合。
項目67. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝膠包含熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠。
項目68. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝膠係基本上由熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠構成。
項目69. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝 膠包含熱塑性聚醯胺同聚物水凝膠。
項目70. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝膠係基本上由熱塑性聚醯胺同聚物水凝膠構成。
項目71. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝膠包含熱塑性聚醯胺共聚物水凝膠。
項目72. 如項目65之外底,其中該熱塑性水凝膠係基本上由熱塑性聚醯胺共聚物水凝膠構成。
項目73. 如項目65、71或72之外底,其中該熱塑性水凝膠為熱塑性聚醯胺嵌段共聚物水凝膠。
項目74. 如項目1-73之外底,其中該材料係以膜的形式存在。
項目75. 如項目1-74之外底,其中該材料係以用於形成至少一部分不織物織品的絲狀物形式存在。
項目76. 如項目75之外底,其中該材料係以紗線的形式存在。
項目77. 如項目1-76之外底,其中該材料係存在於該外底的至少80%面地表面上。
項目78. 如項目1-77之外底,其中該材料具有介於0.1公釐至2公釐之間的乾燥狀態厚度。
項目79. 如項目78之外底,其中該材料具有介於0.1公釐至1.5公釐之間的乾燥狀態材料厚度。
項目80. 如項目78之外底,其中該材料具有介於0.1公釐至1公釐之間的乾燥狀態厚度。
項目81. 如項目78之外底,其中乾燥狀態材料 厚度係自0.25公釐至1公釐。
項目82. 如項目1-81之外底,其中該材料-於25℃以去離子水飽和時-具有介於0.25公釐至2公釐之間的濕潤狀態材料厚度。
項目83. 如項目1-82之外底,其中該外底更包含固定至該外底的一外底背襯構件,其中該材料係固定至該外底背襯構件,俾使該材料界定至少一部分的第一表面。
項目84. 如項目83之外底,其中該水凝膠在組成上係包含包括物理交聯共聚物鏈的經交聯聚合網絡,以及該外底背襯構件在組成上係包含熱塑性聚胺基甲酸酯。
項目85. 如項目83-84之外底,其中該水凝膠在組成上包含熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠,以及其中該外底背襯構件包含一第二熱塑性聚胺基甲酸酯。
項目86. 如項目83之外底,其中該水凝膠包含熱塑性聚醯胺嵌段共聚物水凝膠,以及該外底背襯構件在組成上包含一第二熱塑性聚醯胺。
項目87. 如項目1-86之外底,其中該外底更包含存在於第一表面上的一或多個曳引元件。
項目88. 如項目87之外底,其中該曳引元件各別包含一末緣,以及,其中該材料不存在於該一或多個曳引元件至少一部分的末緣上。
項目89. 如項目87之外底,其中該一或多個曳引元件各別包括具有一末緣的一軸,其中該材料並未包覆 該軸的末緣,以及,其中該材料並未包覆該軸或僅包覆少於10%的該軸。
項目90. 如項目87之外底,其中該材料係不存在於該一或多個曳引元件之至少一部分上或直接接觸該一或多個曳引元件之至少一部分。
項目91. 如項目87-90之外底,其中該曳引元件之一或多者係一體形成在該外底第一表面上、和該外底第一表面分別地形成且永久地接附至該外底第一表面、和該外底第一表面分別地形成且可拆卸地接附至該外底第一表面,以及彼等的組合。
項目92. 如項目1-91之外底,其中該材料防止或減少污垢堆積在該外底上,俾使該外底保留-相較於等同該外底之一第二外底,除了該第二外底實質上不含該材料以外-少了至少10重量%污垢。
項目93.一種鞋類製品,其包含項目1-92之外底,以及固定至該外底第二表面之鞋類製品的一上部。
項目94. 一種製造鞋類製品的方法,該方法包含:提供根據項目1-92的一外底;提供一上部;以及使該外底與上部彼此固定,俾使該材料界定該鞋類製品的一面地表面。
項目95. 如項目94之方法,其中該提供該外底包含使該材料固定至一背襯基材的一第一側,該背襯基材係由組成上包含熱塑性塑料的一第二材料形成;使固定至該背襯基材的該材料熱成型,以製造一外底面前體,其中 該外底面前體包括固定至該背襯基材第一側的該材料;將該外底面置於一模內;以及將組成上包含熱聚合物的一第三材料射出至該外底面之背襯基材的一第二側上,同時該外底面係存在於該模內,以製造一外底,其中該外底係包含一外底基材,該外底基材包括該背襯基材與該第三材料;以及該材料係固定至該外底基材。
項目96. 如項目94-95之方法,其中該方法更包含修整該外底面前體,以製造一外底面,其中該外底面包括在該外底面置於該模內之前固定至背襯基材第一側的材料。
項目97. 如項目94-96之方法,其中該材料為熱塑性材料,而且使該材料固定至背襯基材第一側係包含共擠該材料與該第二材料,以製造固定至背襯基材之該材料的網或片。
項目98. 一種使用鞋類製品的方法,該方法包含:提供一鞋類製品,其具有一上部與可操作地固定至該上部的一外底,其中該外底為根據項目1-92的外底並在該外底一面地側上包括該材料;使該材料曝露至水,以吸取至少一部分水進入該材料,形成濕潤材料;以該濕潤材料壓擠該外底至一地面上,以至少部分地壓縮該濕潤材料;以及自該地面抬起該外底,以自該濕潤材料釋收該壓縮。
項目99. 如項目98之使用鞋類製品的方法,其中該壓擠係自該濕潤材料排除一部分吸取的水,舉例來說,進入該地面的污垢。
項目100. 如項目98-99之方法,更包含自該材料釋收該壓縮後,吸取更多水進入濕潤材料的步驟。
項目101. 如項目98-100之方法,其中該材料在吸水時膨脹。
項目102. 如項目98-101之方法,其中該壓擠該外底至表面上並自該表面抬起該外底之步驟係於足部觸擊動作時實行。
項目103. 如項目102之方法,其中該曝露該材料至水之步驟亦於足部觸擊動作時實行。
項目104. 如項目98-102之方法,其中該曝露該材料至水包含將該外底浸在水裡。
項目105. 如項目98-104之方法,其中該外底更包含複數個曳引元件,以及,其中該方法更包含在壓擠該濕潤材料至地面上之前,先壓擠該曳引元件的至少一部分至地面內。
項目106. 一種在組成上包含水凝膠的材料防止或減少污垢堆積在外底一第一表面上的用途,該用途係藉由提供該材料在該外底第一表面上,該第一表面包含該材料,其中該外底任擇地保留一相較於等同之一第二外底,除了該第二外底的第一表面實質上不含該材料以外-少了至少10重量%污垢。
項目107. 如項目106之用途,其中該外底為根據項目1-91的一外底及/或其中該材料係如項目2-82中任一項所進一步定義者。
項目108. 一種用於鞋類製品的外底,該外底包含:一第一側;以及一相對第二側,其中該第一側包含一材料,該材料在組成上包含水凝膠,其中該材料為根據項目1-92的材料。
項目109. 一種鞋類製品,該製品包含:根據項目108的一外底、以及固定至該外底相對第二側的一上部。
儘管本揭示內容已參照較佳態樣說明,但熟習此藝者將理解到可對形式與細節進行改變,而無逸離本揭示內容之精神與範疇。
100‧‧‧鞋類製品
110‧‧‧上部
112‧‧‧外底
114‧‧‧曳引元件
114A‧‧‧刃片
114B‧‧‧刃片
114C‧‧‧鰭片
116‧‧‧材料
118‧‧‧鞋身
120‧‧‧咬線
122‧‧‧前足區域
124‧‧‧中足區域
126‧‧‧足跟區域
128‧‧‧前緣
130‧‧‧後緣
134‧‧‧外側
136‧‧‧背板
138‧‧‧撓性區域
144‧‧‧底部表面
146‧‧‧側壁
147A‧‧‧曳引元件團簇
147B‧‧‧曳引元件團簇
147C‧‧‧曳引元件團簇
148‧‧‧稜部

Claims (20)

  1. 一種用於鞋類製品的外底,該外底包含:該外底的一第一表面,其被構形為面地;以及該外底的一第二表面,其係相對於該第一表面,該外底被構形為固定至一鞋類製品的一上部;其中該外底包含界定該第一表面至少一部分的一材料,且該材料在組成上係包含具有聚醯胺共聚物鏈、聚胺基甲酸酯共聚物鏈、或兩者之熱塑性水凝膠。
  2. 如請求項1之外底,其中該材料具有大於100重量%的1小時吸水能力,其係藉由鞋類取樣流程以吸水能力測試來定性。
  3. 如請求項1或2之外底,其中該材料具有大於20g/(m2×min0.5)的吸水速率,其係藉由鞋類取樣流程以吸水速率測試定性。
  4. 如請求項1至3中任一項之外底,其中該材料具有大於20%的1小時膨脹厚度增量,其係藉由鞋類取樣流程以膨脹能力測試定性。
  5. 如請求項1至4中任一項之外底,其中藉由該材料界定的該第一表面之至少一部分具有少於80°的濕潤狀態接觸角,其係藉由鞋類取樣流程以接觸角測試定性。
  6. 如請求項1至5中任一項之外底,其中藉由該材料界定的該第一表面之至少一部分具有少於0.8的濕潤狀態摩擦係數,其係藉由鞋類取樣流程以摩擦係數測試定性。
  7. 如請求項1至6中任一項之外底,其中該材料具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態玻璃轉化溫度與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態玻璃轉化溫度,該等各別藉由淨材料取樣法以玻璃轉化溫度測試定性,且其中該濕潤狀態玻璃轉化溫度係比該乾燥狀態玻璃轉化溫度少了超過6℃。
  8. 如請求項1至7中任一項之外底,其中該材料具有於90%相對濕度平衡之濕潤狀態儲存模數與於0%相對濕度平衡之乾燥狀態儲存模數,該等各別藉由淨材料取樣流程以儲存模數測試定性,且其中該材料的濕潤狀態儲存模數係少於乾燥狀態儲存模數。
  9. 如請求項1至8中任一項之外底,其中該水凝膠共聚物鏈係基本上由聚醯胺共聚物鏈構成。
  10. 如請求項1至9中任一項之外底,其中該聚醯胺共聚物鏈為聚醯胺嵌段共聚物鏈。
  11. 如請求項1至10中任一項之外底,其中該水凝膠共聚物鏈係基本上由聚胺基甲酸酯共聚物鏈構成。
  12. 如請求項1至11中任一項之外底,其中該材料係存在於該外底的至少80%面地表面上。
  13. 如請求項1至12中任一項之外底,其中該材料具有介於0.1公釐至2公釐之間的乾燥狀態厚度。
  14. 如請求項1至13中任一項之外底,其中該外底更包含固定至該外底的一外底背襯構件,其中該材料係固定至該外底之背襯構件,俾使該材料界定該外底第一表面的至 少一部分。
  15. 如請求項14之外底,其中該水凝膠在組成上係包含一熱塑性聚胺基甲酸酯水凝膠,且其中該外底之背襯構件包含一第二熱塑性聚胺基甲酸酯。
  16. 如請求項1至15中任一項之外底,其中該外底更包含存在於該第一表面上的一或多個曳引元件。
  17. 一種鞋類製品,其包含如請求項1至16中任一項之一外底,以及固定至該外底第二表面之一上部。
  18. 一種製造鞋類製品的方法,該方法包含:提供一外底,該外底具有該外底的一第一表面,其被構形為面地;以及該外底的一第二表面,其係相對於該第一表面,該外底被構形為固定至一鞋類製品的一上部,其中該外底包含界定第一表面至少一部分的一材料,且該材料在組成上係包含具有聚醯胺共聚物鏈、聚胺基甲酸酯共聚物鏈、或兩者之熱塑性水凝膠;提供一上部;以及使該外底與該上部彼此固定,俾使該材料界定該鞋類製品之一面地表面。
  19. 如請求項18之方法,其中該提供該外底包含固定該材料至藉由依第二材料形成之一背襯基材的一第一側,該第二材料組成上包含一熱塑性塑料;使固定至該背襯基材的該材料熱成型,以製造一外底面前體,其中該外底面前體包括固定至該背襯基材第一側的該材料; 將該外底面置於一模內;以及將組成上包含熱聚合物的一第三材料射出至該外底面之背襯基材的一第二側上,同時該外底面係存在於該模內,以製造一外底,其中該外底係包含一外底基材,該外底基材包括該背襯基材與該第三材料;且使該材料固定至該外底基材。
  20. 一種在組成上包含具有聚醯胺共聚物鏈、聚胺基甲酸酯共聚物鏈、或兩者之熱塑性水凝膠的材料以防止或減少污垢堆積在外底一第一表面上的用途,該第一表面包含該材料,該用途係藉由提供該材料在該外底第一表面上,其中該外底保持較一第二外底少至少10重量%污垢,該第二外底除了其第一表面實質上不含該材料之外,與該外底等同。
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