TW201542751A - 附黏著劑之樹脂膜及使用該樹脂膜之光學積層體 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種即使使用容易變形之光學膜作為樹脂膜，在嚴苛的環境下之耐久性亦優異之附黏著劑之樹脂膜，以及將該附黏著劑之樹脂膜貼合於液晶單元等之玻璃基板而成之光學積層體。 本發明之解決手段為一種於樹脂膜的表面設置由含有第一丙烯酸樹脂之黏著劑組成物所形成之黏著劑層之附黏著劑之樹脂膜，該第一丙烯酸樹脂中，從所使用之單體的調配比率與單體每1分子之羰基的重量所求取之存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上。上述黏著劑層係可由含有(A)第一丙烯酸樹脂100重量份、(B)異氰酸酯系交聯劑0.1至1重量份、以及(C)矽烷化合物0.05至5重量份之黏著劑組成物所形成。

Description

附黏著劑之樹脂膜及使用該樹脂膜之光學積層體
本發明係關於黏著劑層形成於膜表面之附黏著劑之樹脂膜。此樹脂膜可列舉出包含偏光板及相位差膜之光學膜。此外，本發明係關於將樹脂膜以光學膜所構成之附黏著劑之樹脂膜積層於玻璃基板而成之液晶顯示用的光學積層體。
偏光板被裝著於液晶顯示裝置並被廣泛地使用。此偏光板一般是於偏光膜的至少單面上積層有透明樹脂膜作為保護膜而構成，除此之外，亦有賦予相位差之透明樹脂膜(相位差膜)積層於偏光板而構成者(橢圓偏光板)。此等偏光板係於該保護膜或相位差膜的表面上設置有黏著劑層，並且以於黏著劑層上貼黏有離型膜之狀態流通。本說明書中，係將上述偏光板、橢圓偏光板、相位差膜等統稱為光學膜。設置有黏著劑層之光學膜，在將離型膜從黏著劑層剝除後，隔著所露出之黏著劑層貼合於液晶單元，使用來作為液晶顯示裝置。
上述液晶顯示裝置係當暴露在高溫或高濕 熱條件下或重複進行加熱與冷卻之條件下，於作為該構成構件之光學膜產生尺寸變化，有時會產生黏著劑層的發泡，或是於光學膜與黏著劑層之間或黏著劑層與液晶單元之間產生浮起或剝離等。因此，要求一種不會產生如此之缺失，而耐久性優異之液晶顯示裝置。
作為該對策之一，係進行黏著劑層的開發。例如於日本特許第3997270號公報(專利文獻1)中，係記載使用下列丙烯酸系黏著劑組成物作為光學膜用的黏著劑，該丙烯酸系黏著劑組成物係採用以含芳香族單體作為共聚合成分之特定的(甲基)丙烯酸系聚合物，藉此，當形成有由此所構成之黏著劑層之光學膜(光學構件)貼黏於玻璃基板時，可緩和因光學構件的尺寸變化所造成之應力，或是防止高濕熱條件下的剝離或發泡等。然而，如此之黏著劑組成物，於一般溫度範圍的試驗中雖可顯現充分的耐久性，但在假定車載用途等之嚴苛的使用環境之試驗中，於黏著劑層與液晶單元之間會產生浮起或剝離。尤其該浮起或剝離，於貼合有黏著劑層之光學膜的透濕度較低時更被顯著地觀察出。
作為提升於上述嚴苛的使用環境下之耐久性之黏著劑，例如於日本特許第4134350號公報(專利文獻2)中，係記載一種使用(甲基)丙烯酸酯、於分子內具有羥基之單體以及於分子內具有特定官能基之單體，作為黏著劑組成物所含有之丙烯酸系聚合物的單體成分。此外，於日本特開2012-196953號公報(專利文獻3)中，係記載含有 特定的丙烯酸樹脂之黏著劑組成物，並且於該實施例中顯示出該黏著劑組成物即使是用在透濕度低的光學膜，亦具有充分的耐久性。
另一方面，液晶顯示裝置，近年來已逐漸被適用在以行動電話或車載用導航系統為首之可攜式機器用途，伴隨於此而要求其薄型輕量化或低成本化。因此，對於液晶顯示裝置所使用之保護膜，亦要求轉換為可達成膜的薄膜化或廉價之樹脂膜，有時會採用較以往的保護膜更薄之膜或是剛性較低之樹脂膜。然而，如此之保護膜，係偏光膜的收縮抑制力不足，所得之偏光板有容易產生變形之傾向。此外，將該偏光板適用在液晶單元之液晶顯示裝置，仍有在嚴苛的環境下之耐久性不足之問題。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特許第3997270號公報(日本特開2007-138056號公報)
[專利文獻2]日本特許第4134350號公報(日本特開2004-91500號公報)
[專利文獻3]日本特開2012-196953號公報
本發明係用以解決上述課題而創作出者，在於提供一種即使例如使用容易變形之光學膜作為樹脂 膜，在嚴苛的環境下之耐久性亦優異之附黏著劑之樹脂膜，以及該附黏著劑之樹脂膜貼合於以液晶單元為代表之玻璃基板而成之光學積層體。
亦即，本發明係提供一種附黏著劑之樹脂膜，其係於樹脂膜的表面設置由含有第一丙烯酸樹脂之黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其特徵為：第一丙烯酸樹脂中，從所使用之單體的調配比率與單體每1分子之羰基的重量所求取之存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上。
上述附黏著劑之樹脂膜中的黏著劑層，可由含有下列(A)、(B)及(C)之黏著劑組成物所形成：(A)由包含下列(a1)至(a4)之單體混合物所得之共聚物，且重量平均分子量為50萬至170萬之第一丙烯酸樹脂100重量份：(a1)(甲基)丙烯酸烷酯60至96.99重量%、(a2)於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體2至30重量%、(a3)具有羧基之不飽和單體0.01至2重量%、以及(a4)選自由具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體及具有胺基之不飽和單體所組成之群組的至少1種之單體1至8重量%；(B)異氰酸酯系交聯劑0.1至1重量份；以及(C)矽烷化合物0.05至5重量份。
上述(甲基)丙烯酸烷酯(a1)較佳為至少包含：具有碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯、以及具有可以碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基) 丙烯酸烷酯之混合物。
本發明之樹脂膜係可為選自偏光板及相位差膜之光學膜。此偏光板可列舉出依序積層有保護膜、偏光膜及相位差膜者，保護膜是以第二丙烯酸樹脂所構成之透明樹脂膜來構成，相位差膜係選自由環烯烴系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂及聚碳酸酯系樹脂所組成之群組的樹脂所構成之樹脂膜。此外，上述光學膜可使用：在隔著於市售的黏著劑層而貼黏於厚0.5mm的玻璃之狀態下於85℃保持24小時後之翹曲量，以絕對值計為1400μm以上者。
本發明中，黏著劑層係於溫度23℃之拉伸彈性率較佳為0.22MPa以上。此外，本發明之附黏著劑之樹脂膜係於該黏著劑層的表面可貼黏離型膜。
再者，當樹脂膜為光學膜時，能夠於該黏著劑層側積層於液晶單元而構成液晶顯示用的光學積層體。此外，本發明係提供如此之光學積層體。
根據本發明，例如以光學膜來構成樹脂膜並積層於液晶單元的玻璃基板，可得到液晶顯示用的光學積層體。此光學積層體即使構成此之光學膜於假定車載用途等之嚴苛的環境下為容易產生尺寸變化或捲曲等的變形之光學膜，亦可藉由該黏著劑層來抑制變形，且由於此黏著劑層將光學膜與液晶單元強力地接著，所以可抑制於光學膜與黏著劑層之界面、或是黏著劑層與液晶單元之界面 產生浮起或剝離等，成為該耐久性優異者。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧(第一)保護膜
4‧‧‧第二保護膜
5‧‧‧偏光板
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧貼合於液晶單元(玻璃基板)之黏著劑層
25‧‧‧附黏著劑之樹脂膜
30‧‧‧液晶單元(玻璃基板)
40‧‧‧光學積層體
第1圖(A)至(D)係顯示本發明之光學積層體的較佳層構成的例子之剖面示意圖。
以下，詳細說明本發明。本發明之附黏著劑之樹脂膜，係於樹脂膜上設置由含有第一丙烯酸樹脂作為主成分之黏著劑組成物所形成之黏著劑層，此第一丙烯酸樹脂的特徵在於：從共聚合所使用之單體的調配比率與該單體每1分子之羰基的重量所求取之存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上。此外，本發明之樹脂膜，可使用包含偏光板及相位差膜之光學膜。如此，於本說明書中，有時將以光學膜來構成樹脂膜之附黏著劑之樹脂膜，稱為「附黏著劑之光學膜」。首先說明設置在樹脂膜之黏著劑層。
[黏著劑層(黏著劑組成物)]
本發明中，設置在樹脂膜之黏著劑層，是由含有下列第一丙烯酸樹脂之黏著劑組成物所形成，該第一丙烯酸樹脂係從共聚合所使用之單體的調配比率與該單體每1分子之羰基的重量所求取之存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上。此黏著劑組成物係以第一丙烯酸樹脂為主成分，除此之外，例如可含有第一丙烯酸樹脂(A)、異氰 酸酯系交聯劑(B)以及矽烷化合物(C)。
〈第一丙烯酸樹脂(A)〉
本發明中，重要的是：從含有存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上之第一丙烯酸樹脂之黏著劑組成物，來形成黏著劑層者。存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率，可從第一丙烯酸樹脂的共聚合所使用之單體的調配比率與該單體每1分子之羰基的重量來求取。該羰基的重量比率係對於共聚合所使用之全部單體，求取單體每1分子的分子量(Mw)、以及從該單體具有之羰基的數目(N)及羰基的分子量(28)所求取之單體每1分子之羰基的重量比，接著將以第一丙烯酸樹脂的共聚合所使用之單體的全量為基準之該單體的調配比率(X)乘上該重量比，並以百分率來表示對各單體所求取之該數值的和，然後藉由下式來求取。
所謂上述單體具有之羰基，為存在於分子中之碳-氧雙鍵。具有羰基之原子團的例子，可列舉出乙醯基(CH3CO-)、乙醯氧基(CH3COO-)、醛基(-CHO)、異氰酸基(-NCO)、胺甲醯基(-CONH2)、羧基(-COOH)、丙烯醯氧基 (CH2=CH-COO-)、甲基丙烯醯氧基(CH2=C(CH3)-COO-)、酮基(-CO-)、酯基(-COO-)、醯胺基(-CONH-)等。羰基的重量比率，當此等之羰基於單體1分子內存在1個時，以上述式(I)中的N為1，於分子內存在2個時，以上述式(I)中的N為2來算出。
依上述式(I)所求取之存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率，該數值較高時，丙烯酸樹脂的極性提高，故可提升黏著劑的凝聚力。黏著劑的凝聚力，一般亦可藉由添加一般的交聯劑來提升，但依據此方法時，黏著劑層有變硬之傾向，難以緩和在與被黏著體之界面所產生之應力，故有時黏著劑層之接著力的降低。相對於此，藉由採用作為黏著劑的主成分存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率滿足上述條件者，可形成兼具凝聚力與接著性之黏著劑。本發明中，藉由採用此第一丙烯酸樹脂作為黏著劑的主成分，即使當附黏著劑之樹脂膜貼合於液晶單元等之玻璃基板而成之光學積層體的樹脂膜，是在高溫或高濕熱環境般之嚴苛的條件下以產生大幅變形之光學膜所構成，由於黏著劑層可抑制光學膜的變形，且光學膜與玻璃基板強力地接著，故可抑制在玻璃基板與黏著劑層之界面上所產生之浮起或剝離等。
若上述存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上，即使使用變形大之光學膜，耐久性亦良好。另一方面，若羰基的重量比率過高，雖可提升耐久性，但黏著劑的重工性有降低之傾向。因此，羰基的重量比率， 實用上較佳為30%以下，尤佳為28%以下。
此第一丙烯酸樹脂可為單體的共聚物，該較佳例子可列舉出：從以(甲基)丙烯酸烷酯(a1)為主成分，並且包含於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體(a2)、具有羧基之不飽和單體(a3)、以及具有極性基之不飽和單體(a4)之單體混合物所得之共聚物。所謂具有極性基之不飽和單體(a4)，為具有羧基之不飽和單體(a3)以外者，例如可列舉出具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體、具有胺基之不飽和單體等。
在此，所謂(甲基)丙烯酸係意味著可為丙烯酸及甲基丙烯酸中的任一者，此外，稱為(甲基)丙烯酸酯時之「(甲基)」，係具有相同涵義。此外，本說明書中，有時僅將(甲基)丙烯酸烷酯(a1)稱為「單體(a1)」，僅將於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體(a2)稱為「單體(a2)」，僅將具有羧基之不飽和單體(a3)稱為「單體(a3)」，僅將具有極性基之不飽和單體(a4)稱為「單體(a4)」。
(甲基)丙烯酸烷酯(a1)，係以下述式(II)表示，在此，R1為氫原子或甲基，R2為碳數1至14的烷基。以R2表示之烷基，各個基中的氫原子可由碳數1至10的烷氧基所取代。
上述以式(II)表示之(甲基)丙烯酸烷酯，具體可例示出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸月桂酯等之直鏈狀丙烯酸烷酯；丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸異辛酯等之分枝狀丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯及甲基丙烯酸月桂酯等之直鏈狀甲基丙烯酸烷酯；甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸異辛酯等之分枝狀甲基丙烯酸烷酯等。
當上述R2為由烷氧基所取代之烷基時，亦即R2為烷氧烷基時，以式(II)表示之(甲基)丙烯酸烷酯，具體可例示出丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸4-甲氧基戊酯、丙烯酸8-辛酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
此外，(甲基)丙烯酸烷酯(a1)可由1種單體所構成，或是2種以上的混合物，但於本發明中較佳為2種以上之單體的混合物。該較佳例子，可列舉出至少包含：具有碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯、以及具有可由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯之混合物。
於具有碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯，係 上述式(II)之R2為相當於碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯。當中，較佳係使用丙烯酸甲酯及丙烯酸乙酯，更佳係使用丙烯酸甲酯。
於具有可由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯，係上述式(II)之R2為相當於可由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯。當中，較佳係使用丙烯酸正丁酯。
(甲基)丙烯酸烷酯(a1)，除了上述具有碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯、以及具有可由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯之外，更可含有：具有構成烷基之碳的至少1個由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數1至3的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯。調配該化合物時，只需滿足上述存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率之範圍內添加適當量即可。
將單體(a1)設為具有碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯、以及具有可由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯的混合物時，該調配比率，具體而言，於構成第一丙烯酸樹脂(A)之全部單體中，以使具有碳數1至3的烷基之丙烯酸烷酯成為25重量%以上，尤佳為30重量%以上，更佳為35重量%以上之方式來調配。此外，具有可由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯，以成為25重量%以上，尤佳為35重量%以上，更佳為45重量%以上之方式 來調配。使單體(a1)設為混合物時，較佳係以此等的調配比率且滿足前述單體(a1)的調配量之方式來使用。本發明中，(甲基)丙烯酸烷酯(a1)較佳係使用以上述比率含有丙烯酸甲酯以及丙烯酸正丁酯之混合物。
單體(a1)較佳為上述混合物，但除此之外，更可含有：上述具有構成烷基之碳的至少1個由碳數1至10的烷氧基所取代之碳數1至3的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯般之相當於式(II)之其他的(甲基)丙烯酸烷酯。此時之單體(a1)的較佳組成之一，可列舉出：於構成丙烯酸樹脂(A)之全部單體中，以成為25重量%以上，尤佳為30重量%以上，更佳為35重量%以上之方式調配丙烯酸甲酯，以及以成為25重量%以上，尤佳為35重量%以上，更佳為45重量%以上，且65重量%以下，尤佳為60重量%以下之方式來調配丙烯酸正丁酯者。當丙烯酸正丁酯相對於丙烯酸甲酯之調配比率增加時，以式(I)表示之羰基的重量比率降低，使黏著劑層的凝聚力降低，故有無法充分抑制光學膜的變形之傾向。
於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體(a2)，較佳係具有(甲基)丙烯醯基作為包含烯烴性雙鍵之基。該不飽和單體，亦包含(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸新戊二醇苯甲酸酯等，但特佳為以式(III)表示之含苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸化合物。
於表示此含苯氧基乙基之(甲基)丙烯酸化合物之前述式(III)中，R3為氫原子或甲基，n為1至8的整數，R4為氫原子、烷基、芳烷基或芳基。當式(III)中的R4為烷基時，該碳數可約為1至9，同樣的，為芳烷基時，該碳數約為7至11，此外，為芳基時，碳數約為6至10。
式(III)中之構成R4之碳數1至9的烷基，可列舉出甲基、乙基、丁基、壬基等，碳數7至11的芳烷基，可列舉出苄基、苯乙基、萘甲基等，碳數6至10的芳基，可列舉出苯基、甲苯基、萘基等。
列舉出以式(III)表示之(甲基)丙烯酸化合物的例子，係有(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧乙氧基)乙酯、經環氧乙烷改質之壬酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。此等於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體(a2)，可分別單獨使用或併用2種以上。此等當中，特佳係使用(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧乙氧基)乙酯作為構成第一丙烯酸樹脂(A)之具有芳香環之不飽和單體(a2)之一。
具有羧基之不飽和單體(a3)，例如有丙烯酸、甲基丙烯酸以及以式(IV)表示者等。
上述式(IV)中，R5為氫原子或甲基，A為碳數2至4的2價有機基。以A表示之2價有機基，典型者為伸烷基，此較佳亦為直鏈的伸烷基，但在以連結(甲基)丙烯酸部位[CH2=C(R5)COO-]與末端的羧基(-COOH)之碳鏈為串聯至少為2者作為前提，只要碳為3以上，則亦可分枝。式(IV)中，較佳為丙烯酸酯，具體可例示出丙烯酸2-羧乙酯、丙烯酸3-羧丙酯、丙烯酸4-羧丁酯、丙烯酸2-琥珀醯氧乙酯等。當然，將此等丙烯酸酯變更為甲基丙烯酸酯之化合物亦可成為單體(a3)。
丙烯酸2-羧乙酯，通常藉由丙烯酸的二聚化而生產，此時除了作為主成分之丙烯酸2-羧乙酯之外，亦得到丙烯酸本身、或與丙烯酸三聚物以上的低聚物之混合物，較多情形是直接以混合物的形式來販售。如此，使以式(III)表示之含羧基之(甲基)丙烯酸酯(a3)一起與除此之外之含羧基之(甲基)丙烯酸系單體共聚合者，當然無任何影響。
具有極性官能基之不飽和單體(a4)，較佳係使用選自具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體及具有胺基之不飽和單體之至少1種。具有羥基之不飽和單體，為具有羥基之(甲基)丙烯酸系單體，該例可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥丙酯、(甲基) 丙烯酸4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥丙酯、二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等。此等當中，較佳係使用丙烯酸2-羥乙酯，作為構成第一丙烯酸樹脂(A)之單體(a4)之一。
具有醯胺鍵之不飽和單體，較佳為(甲基)丙烯醯胺或(甲基)丙烯醯胺衍生物。列舉出(甲基)丙烯醯胺衍生物的例子，係有N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥己基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二甲基胺丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-側氧-1-咪唑啉基)乙基](甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯胺基-2-甲基-1-丙烷磺酸、N-(甲氧甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧甲基)(甲基)丙烯醯胺[別名N-(異丁氧甲基)(甲基)丙烯醯胺]、N-(丁氧甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺[別名N-(2-異丁氧乙基)(甲基)丙烯醯 胺]、N-(2-丁氧乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺等。此等當中，特佳係使用N-(甲氧甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧甲基)丙烯醯胺、或N-(2-甲基丙氧甲基)丙烯醯胺。
具有胺基之不飽和單體，較佳為於分子內具有烯烴性雙鍵與胺基之化合物，例如可列舉出(甲基)丙烯酸胺乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺丙酯、乙烯基吡啶等。
單體(a4)係可從具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體及具有胺基之不飽和單體中選擇1種單體來調配，或是選擇2種以上的單體來調配。此外，亦可併用具有同一官能基之單體(a4)且該結構不同之單體。
使上述4種單體共聚合時，各單體的調配量，以單體混合物的全體量為基準，較佳係以式(II)表示之(甲基)丙烯酸烷酯，亦即單體(a1)為60至96.99重量%，於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體，亦即單體(a2)為2至30重量%，具有羧基之不飽和單體，亦即單體(a3)為0.01至2重量%，繼而，選自具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體或具有胺基之不飽和單體之至少1種單體，亦即單體(a4)為1至8重量%。以如此限定之比率來調配單體(a1)至單體(a4)，並將存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率調整為24%以上，藉 此，適用本發明之附黏著劑之樹脂膜之光學積層體，於黏著劑層與玻璃基板之界面不易產生浮起或剝離，成為耐久性優異者。此外，於單體的調配量中，尤佳係單體(a1)為96.99重量%以下，單體(a2)為10重量%以下，單體(a3)為1重量%以下，單體(a4)為5重量%以下。當然單體(a1)至單體(a4)之各調配量的合計量不會超過100重量%。
本發明所使用之第一丙烯酸樹脂(A)，除了單體(a1)至單體(a4)之外，亦可使其以外的單體共聚合。若列舉出單體(a1)至單體(a4)以外之單體的例子，係有具有以環氧環為首之雜環基之不飽和單體、於分子內具有脂環型結構之(甲基)丙烯酸酯、苯乙烯系單體、乙烯基系單體、於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體等。
若列舉出具有以環氧環為首之雜環基之不飽和單體的例子，係有丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸四氫呋喃酯、經己內酯改質之丙烯酸四氫呋喃酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧環己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2,5-二氫呋喃等。
接著說明於分子內具有脂環型結構之(甲基)丙烯酸酯。所謂脂環型結構為碳數通常為5以上，較佳為5至7之環石蠟結構。若列舉出具有脂環型結構之丙烯酸酯的例子，係有丙烯酸異莰酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸二環戊酯、丙烯酸環十二烷酯、丙烯酸甲基環己酯、丙烯酸三甲基環己酯、丙烯酸三級丁基環己酯、α-環氧丙烯酸環己酯、丙烯酸環己基苯酯等。此外，列舉出具有脂環型結 構之丙烯酸酯的例子，係有甲基丙烯酸異莰酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸二環戊酯、甲基丙烯酸環十二烷酯、甲基丙烯酸甲基環己酯、甲基丙烯酸三甲基環己酯、甲基丙烯酸三級丁基環己酯、甲基丙烯酸環己基苯酯等。
列舉出苯乙烯系單體的例子，除了苯乙烯之外，係有甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯及辛基苯乙烯等之烷基苯乙烯；氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯及碘苯乙烯等之鹵化苯乙烯；此外，有硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
列舉出乙烯基系單體的例子，係有乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等之脂肪酸乙烯酯；氯乙烯及溴乙烯等之鹵化乙烯；偏二氯乙烯等之偏二鹵化乙烯；乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮及乙烯基咔唑等之含氮芳香族乙烯；丁二烯、異戊二烯及氯丁二烯等之共軛二烯單體；此外，有丙烯腈、甲基丙烯腈等。
列舉出於分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基之單體的例子，係有二(甲基)丙烯酸1,4-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,6-己二醇酯、二(甲基)丙烯酸1,9-壬二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯及二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯等之於分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；三(甲基)丙烯 酸三羥甲基丙烷酯等之於分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
構成黏著劑組成物之樹脂成分，可混合2種以上的第一丙烯酸樹脂(A)，該第一丙烯酸樹脂(A)為上述以式(II)表示之(甲基)丙烯酸烷酯，亦即單體(a1)，於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體，亦即單體(a2)，具有羧基之不飽和單體，亦即單體(a3)，以及選自具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體及具有胺基之不飽和單體之至少1種單體，亦即單體(a4)之共聚物。此外，於以既定比率具有來自單體(a1)至單體(a4)的結構單元之第一丙烯酸樹脂(A)中，亦可混合與此不同之丙烯酸酯。此時所混合之不同的丙烯酸酯，例如可列舉出具有來自前述式(II)之(甲基)丙烯酸烷酯的結構單元，且不具有極性官能基者。以既定比率使單體(a1)至單體(a4)共聚合之第一丙烯酸樹脂(A)，於丙烯酸酯全體中，較佳為80重量%以上，尤佳為90重量%以上。
藉由包含單體(a1)至單體(a4)之單體混合物的共聚合所得之第一丙烯酸樹脂(A)，較佳係採用依據凝膠滲透層析法(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)在於50萬至170萬的範圍者。當此重量平均分子量為50萬以上時，可提升由含有第一丙烯酸樹脂(A)之黏著劑組成物所形成之黏著劑於高濕熱環境下的接著性。因此，例如將此設置於光學膜上之附黏著劑之光學膜適用在液晶單元等而成之光學積層體，係於液晶單元與黏著劑層之間 產生浮起或剝離之可能性有變低之傾向，且重工性亦有提升之傾向，故較佳。此外，當此重量平均分子量為170萬以下時，即使貼合於該黏著劑層之樹脂膜的尺寸產生變化，黏著劑層亦可跟隨該尺寸變化而變動。因此，即使設置有黏著劑層之光學膜產生尺寸變化時，黏著劑層亦跟隨而變動，所以不會產生剝離等，於光學積層體中，液晶單元之周緣部的亮度與中心部的亮度之間無差異，而有抑制白化或色彩不均之傾向，故較佳。以重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比表示之分子量分布(Mw/Mn)並無特別限定，但較佳例如在於3至7的範圍。
此外，第一丙烯酸樹脂(A)，為了顯現黏著性，較佳係該玻璃轉移溫度於-10℃至-60℃的範圍。樹脂的玻璃轉移溫度，可藉由示差掃描熱析儀(DSC：Differential Scanning Calorimetry)來測定。
構成黏著劑組成物之第一丙烯酸樹脂(A)，例如可藉由溶液聚合法、整體聚合法、及懸浮聚合法或乳化聚合法般之以水為介質之聚合方法等之一般所知的各種方法來製造。於該第一丙烯酸樹脂的製造中，通常會使用聚合起始劑。聚合起始劑係相對於第一丙烯酸樹脂的製造所使用之全部單體的合計100重量份，約使用0.001至5重量份，此外，第一丙烯酸樹脂亦可使用藉由例如紫外線等之活化能射線來進行聚合之方法來製造。
聚合起始劑係可使用熱聚合起始劑或光聚合起始劑等。光聚合起始劑例如可列舉出4-(2-羥基乙氧基) 苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。熱聚合起始劑例如可列舉出2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1'-偶氮雙(環己烷-1-羰腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2'-偶氮雙(二甲基丙酸酯)、及2,2'-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)等之偶氮系化合物；過氧化月桂基、氫過氧化三級丁基、過氧化苯甲醯、三級丁基過氧苯甲酸酯、氫過氧化異丙苯、二異丙基過氧二碳酸酯、二丙基過氧二碳酸酯、三級丁基過氧新癸酸酯、三級丁基過氧戊酸酯、及過氧化(3,5,5-三甲基乙醯基)等之有機過氧化物；過硫酸鉀、過硫酸銨、及過氧化氫等之無機過氧化物等。此外，併用過氧化物與還原劑之氧化還原系起始劑等，亦可使用作為聚合起始劑。
第一丙烯酸樹脂的製造方法，於上述所示之方法中，較佳為溶液聚合法。溶液聚合法例如係混合期望的單體及有機溶劑，於氮氣環境下添加熱聚合起始劑，並在約40至90℃，較佳約60至80℃攪拌3至10小時之方法。此外，為了控制反應，可於聚合中連續或間歇性地添加單體或熱聚合起始劑，或是以溶解於有機溶劑之狀態下添加。在此，有機溶劑例如可使用甲苯、及二甲苯等之芳香族烴類；乙酸乙酯、乙酸丁酯等之酯類；丙醇、及異丙醇等之脂肪族醇類；丙酮、丁酮及甲基異丁酮等之酮類等。
〈交聯劑(B)〉
交聯劑(B)係與第一丙烯酸樹脂(A)中之尤其來自具有羧基之不飽和單體、具有羥基之不飽和單體及具有胺基之不飽和單體的結構單元，以及存在於第一丙烯酸樹脂(A)中之具有環氧環之不飽和單體反應，而使丙烯酸樹脂交聯之化合物。具體可例示出異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、氮丙啶(Aziridine)系化合物、金屬螯合物系化合物等。此等之中，異氰酸酯系化合物、環氧系化合物及氮丙啶系化合物係於分子內具有至少2個可與第一丙烯酸樹脂(A)中的極性官能基反應之官能基。
異氰酸酯系化合物為於分子內具有至少2個異氰酸酯基(-NCO)之化合物，例如可列舉出甲苯二異氰酸酯、六亞甲二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。此外，使甘油或三羥甲基丙烷等之多元醇與此等異氰酸酯化合物而得之加成物，或是使異氰酸酯化合物二聚化、三聚化等而成者，亦可成為於黏著劑所使用之交聯劑。亦可混合2種以上的異氰酸酯系化合物而使用。
環氧系化合物為於分子內具有至少2個環氧基之化合物，例如可列舉出雙酚A型的環氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、N,N-二縮水甘油苯胺、 N,N,N',N'-四縮水甘油間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N'-二縮水甘油胺甲基)環己烷等。亦可混合2種以上的環氧系化合物而使用。
氮丙啶系化合物為於分子內具有至少2個被稱為次乙亞胺之由1個氮原子與2個碳原子所構成之3員環的骨架之化合物，例如可列舉出二苯基甲烷-4,4'-雙(1-氮丙啶碳醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-氮丙啶碳醯胺)、三伸乙三聚氰胺、異丁醯基雙-1-(2-甲基氮丙啶)、參-1-氮丙啶膦氧化物、六亞甲-1,6-雙(1-氮丙啶碳醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶丙酸酯等。
金屬螯合物化合物例如可列舉出乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯配位於鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻及鋯等之多價金屬之化合物等。
此等交聯劑中可較佳使用：使異氰酸酯系化合物，尤其是二甲苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或六亞甲二異氰酸酯、或此等之異氰酸酯化合物與甘油或三羥甲基丙烷等之多元醇反應而得之加成物，或是使異氰酸酯化合物二聚化、三聚化等而成者之混合物，或是混合此等異氰酸酯化合物者等。較佳的異氰酸酯系化合物，可列舉出甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯與多元醇反應而得之加成物、甲苯二異氰酸酯的二聚物、及甲苯二異氰酸酯的三聚物，此外，可列舉出六亞甲二異氰酸酯、使六亞甲二異氰酸酯與多元醇反應而得之加成物、六亞甲二異氰酸酯的二聚物、及六亞甲二異氰酸酯的三聚物。
交聯劑(B)係相對於第一丙烯酸樹脂(A)100重量份(使用2種以上時為其等之合計)，通常以0.1至1重量份的比率調配，較佳係以0.2至0.8重量份的比率，更佳係以0.3至0.7重量份的比率調配。若交聯劑(B)的量相對於第一丙烯酸樹脂(A)100重量份為0.1重量份以上，黏著層的耐久性有提升之傾向，故較佳，此外，若為1重量份以下，將附黏著劑之光學膜適用在液晶顯示裝置時，可使白化變得不明顯，故較佳。
〈矽烷化合物(C)〉
本發明之黏著劑組成物，較佳係含有矽烷化合物(C)。藉此，當將附黏著劑之樹脂膜貼合於液晶單元等之玻璃基板時，可提升黏著劑層與玻璃基板之密合性。矽烷化合物(C)，可含有於調配交聯劑之前的第一丙烯酸樹脂(A)。
矽烷化合物可為烷氧基等之水解性的基鍵結於矽原子，並且鍵結有具有乙烯基、胺基、環氧基、鹵烷基、(甲基)丙烯醯氧基或巰基等之反應性官能基之有機基的化合物。例示出各項具體的化合物時，具有乙烯基之矽烷化合物，係有乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷等。具有胺基之矽烷化合物，係有N-(2-胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺丙基三甲氧矽烷、3-胺丙基三乙基氧矽烷等。具有環氧基之矽烷化合物，係有3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基二 甲氧基甲矽烷、3-環氧丙氧基丙基乙氧基二甲矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧矽烷等。具有鹵烷基之矽烷化合物係有3-氯丙基甲基二甲氧矽烷、3-氯丙基三甲氧矽烷等。具有(甲基)丙烯醯氧基之矽烷化合物係有3-(甲基)丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷等。具有巰基之矽烷化合物係有3-巰丙基三甲氧矽烷等。可使用2種以上的矽烷化合物。
矽烷化合物(C)可為聚矽氧低聚物形式者。以(單體)-(單體)共聚物的形式來表示聚矽氧低聚物時，例如可列舉出以下者。
3-巰丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-巰丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含巰丙基之共聚物；巰甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、巰甲基三乙氧矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、巰甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含巰甲基之共聚物；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚 物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含3-環氧丙氧基丙基之共聚物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基 矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含甲基丙烯醯氧基丙基之共聚物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含丙烯醯氧基丙基之共聚物；乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、 乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含乙烯基之共聚物；3-胺丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等之含胺基之共聚物等。
此等矽烷化合物，較多情形為液體。黏著劑中之矽烷化合物的調配量，相對於第一丙烯酸樹脂的固體成分100重量份(使用2種以上時為其等之合計)，通常以0.01至10重量份，較佳以0.05至5重量份，更佳以0.1至2重量份，特佳以0.1至1重量份的比率使用。當矽烷化合物的量相對於第一丙烯酸樹脂(A)的固體成分100重量份為0.01重量份以上時，可提升黏著劑層與玻璃基板之 密合性，故較佳。此外，其量為10重量份以下時，具有可抑制矽烷化合物從黏著劑層滲出之傾向，故較佳。
〈構成黏著劑組成物之其他成分〉
於以上所說明之黏著劑組成物中，更可調配抗靜電劑、交聯觸媒、耐候穩定劑、增黏劑、可塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機填充材、第一丙烯酸樹脂(A)以外的樹脂等。此外，將紫外線硬化性化合物調配於黏著劑組成物，並於形成黏著劑層後照射紫外線以使其硬化，形成更硬的黏著劑層者亦為有用。當中，若將交聯劑與交聯觸媒一起調配於黏著劑組成物，則可以短時間的熟化來調製黏著劑層，且在所得之附黏著劑之樹脂膜中，可抑制於樹脂膜與黏著劑層之間產生浮起或剝離或是於黏著劑層內引起發泡，此外，重工性亦有時變得更良好。交聯觸媒例如可列舉出六亞甲二胺、乙二胺、聚乙二胺、六亞甲四胺、二乙三胺、三乙四胺、異佛爾酮二胺、三亞甲二胺、聚胺樹脂、三聚氰胺樹脂等之胺系化合物等。當將胺系化合物作為交聯觸媒調配於黏著劑組成物時，交聯劑較佳為異氰酸酯系化合物。
抗靜電劑可適當的使用一般所知者，其中，可較佳地使用離子性化合物。構成離子性化合物之陽離子成分，從與丙烯酸樹脂之相溶性之觀點來看，較佳為有機陽離子。有機陽離子的結構並無特別限定，例如可列舉出吡啶鹽陽離子、咪唑鹽陽離子、銨鹽陽離子、鋶鹽陽 離子、鏻鹽陽離子等。當使用在光學膜的黏著劑層時，從剝離該離型膜時不易帶電之觀點來看，較佳為吡啶鹽陽離子或咪唑鹽陽離子。另一方面，構成離子性化合物之陰離子成分並無特別限制，可為無機陰離子或有機陰離子，從賦予抗靜電性能優異之離子性化合物之觀點來看，較佳為包含氟原子之陰離子成分。包含氟原子之陰離子成分，可列舉出六氟磷酸鹽陰離子[(PF6 -)]、雙(三氟甲烷磺醯基)醯亞胺陰離子[(CF3SO2)2N-]陰離子、雙(氟磺醯基)醯亞胺陰離子[(FSO2)2N-]陰離子等。此外，從黏著劑之抗靜電性隨時間經過穩定性優異之理由來看，上述離子性化合物較佳係在室溫下為固體之離子性固體。
構成黏著劑之此等的各成分，係以溶解於溶劑之狀態形成黏著劑組成物，然後塗布於適當的基材上並使其乾燥而形成黏著劑層。在此所使用之基材，一般為塑膠膜，該典型的例子可列舉出施以離型處理後之離型膜。離型膜例如可在由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等各種樹脂所構成之膜之形成有黏著劑的面上，施以聚矽氧處理等之離型處理者等。
〈黏著劑層的拉伸彈性率〉
在本發明中，由黏著劑組成物所形成之黏著劑層，該拉伸彈性率較佳為0.22MPa以上。以下，說明拉伸彈性率的測定方法。
黏著劑層的拉伸彈性率，可藉由以下方法 來測定。首先使用薄塗機，以使乾燥後的厚度成為20μm之方式，將黏著劑組成物塗布於施予離型處理後之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)膜的離型處理面，於100℃乾燥1分鐘而形成薄片狀的黏著劑後，於室溫下熟化7天。接著，將2組附黏著劑之PET膜的黏著劑面彼此重疊後，剝離一方的PET膜，並將另外之附黏著劑之PET膜的黏著劑面重疊於表面上所顯現之黏著劑面，並重複進行此操作而製作出厚度600μm的黏著劑薄片。從該黏著劑薄片裁切出15mm×50mm大小的切片，從PET膜剝離而製作出測定樣本。黏著劑層的拉伸彈性率，係採用將該測定樣本固定在島津製作所股份有限公司製之拉伸試驗機的上下夾具，以可測定測定樣本之長邊方向的拉伸彈性率之方式，以夾具間距離30mm來設置，並在溫度23℃、相對濕度55%的環境中，以拉伸速度300mm/分的條件下拉伸，製作出應力-應變曲線並求取拉伸彈性率(MPa)後之值。
黏著劑層的拉伸彈性率，為了防止高溫或高濕熱環境下之黏著劑層的發泡或剝離，較佳為0.22MPa以上，尤佳為0.25MPa以上。具有此拉伸彈性率之黏著劑層，由於具有適度的凝聚力，故可提升偏光板的重工性，此外，亦可抑制偏光板所產生之變形，或是附黏著劑之光學膜於加工時所產生之缺膠等之缺失的產生。另一方面，若拉伸彈性率過高，由因黏著劑層所導致之光學膜與液晶單元的玻璃基板之尺寸變化的差所產生之應力的緩和有不足之傾向，有時會於光學膜與黏著劑層之界面或黏著劑層 與玻璃基板之界面產生剝離，或是產生光學積層體的顯示不均勻。因此，拉伸彈性率較佳為0.35MPa以下，尤佳為0.30MPa以下。
[附黏著劑之樹脂膜]
本發明之附黏著劑之樹脂膜，係於樹脂膜之至少一方的面上設置有由上述黏著劑組成物所形成之黏著劑層者。在此所使用之樹脂膜，可為包含選自偏光板及相位差膜之膜之光學膜。
偏光膜為具有將自然光轉換為直線偏光之功能之膜。偏光膜的較佳例子，可列舉出使碘或雙色性染料等之雙色性色素吸附配向於經單軸拉伸後之聚乙烯醇系樹脂膜者。偏光膜的膜厚並無特別限制，通常使用0.5至35μm者。於該偏光膜的單面或雙面貼合保護膜而形成偏光板。所得之偏光板的例子，可列舉出：具備可吸收具有入射於膜面之某方向的振動面之直線偏光，並且使具有與該方向正交之振動面之直線偏光穿透之性質之直線偏光板；具備可使具有入射於膜面之某方向的振動面之直線偏光反射，並且使具有與該方向正交之振動面之直線偏光穿透之性質之偏光分離板；以及積層偏光板與後述相位差膜之橢圓偏光板等。
本發明中，在將保護膜貼合於偏光膜的雙面而形成偏光板時，於構成該偏光板之保護膜的表面形成黏著劑層。在將保護膜僅貼合於偏光膜的單面而形成偏光 板時，可在偏光膜的表面(未貼合保護膜之面)形成黏著劑層。本發明中，保護膜貼合於偏光膜的單面或雙面之偏光板，亦可使用作為光學膜。將保護膜貼合於偏光膜的雙面時，雙面的保護膜可為相同或相異的樹脂膜。
該保護膜可使用透明的樹脂膜。透明樹脂例如可列舉出以三乙醯纖維素或二乙醯纖維素為代表之纖維素系樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚醚酮樹脂、聚碸樹脂等。於構成保護膜之樹脂中，亦可調配柳酸酯系化合物、二苯基酮系化合物、苯并三唑系化合物、三嗪系化合物、丙烯酸氰酯系化合物、鎳錯合物系化合物等之紫外線吸收劑。保護膜可較佳地使用三乙醯纖維素等之纖維素系樹脂膜及丙烯酸樹脂膜。形成保護膜之纖維素系樹脂，可適當地選擇與後述相位差膜所述者相同之樹脂，並藉由一般所知的方法來成膜並拉伸而使用。
形成樹脂膜之丙烯酸樹脂，可適當地使用一般所知者，本發明中，較佳係使用第二丙烯酸樹脂作為丙烯酸樹脂。第二丙烯酸樹脂，可為與第一丙烯酸樹脂相同之聚合物，但一般較佳為以甲基丙烯酸酯為主要單體之聚合物，且使少量的其他共聚物成分共聚合於此之共聚物。該共聚物通常可在自由基聚合起始劑及鏈轉移劑的共存下，使包含甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯之單官能單體聚合而得。此外，第二丙烯酸系樹脂可使第二單官能單體共聚合。
可與甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯共聚合之第二單官能單體，例如可列舉出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸2-羥乙酯等之甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸2-羥乙酯等之丙烯酸酯類；2-(羥甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥甲基)丙烯酸乙酯及2-(羥甲基)丙烯酸丁酯等之羥烷基丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及丙烯酸等之不飽和酸類；氯苯乙烯及溴苯乙烯等之鹵化苯乙烯類；乙烯基甲苯及α-甲基苯乙烯等之取代苯乙烯類；丙烯腈及甲基丙烯等之不飽和腈類；苯基順丁烯二醯亞胺及環己基順丁烯二醯亞胺等之不飽和醯亞胺類等。此等可分別單獨使用或併用相異的複數種。
使多官能單體共聚合時，可與甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯共聚合之多官能單體，例如可列舉出使二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸九乙二醇酯及二(甲基)丙烯酸十四乙二醇酯等之乙二醇或該低聚物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸予以酯化者；使丙乙二醇或該低聚物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸予以酯化者；使二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸己二醇酯及二(甲基)丙烯酸丁二醇酯 等之二元醇的羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸予以酯化者；使雙酚A、雙酚A的環氧烷加成物、或其等之鹵素取代物的兩末端羥基以丙烯酸或甲基丙烯酸予以酯化者；使三羥甲基丙烷及新戊四醇等之多元醇以丙烯酸或甲基丙烯酸予以酯化者、以及於此等的末端羥基使丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環氧基開環加成者；琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、此等之鹵素取代物等的二質子酸、以及此等之環氧烷加成物等以丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯的環氧基開環加成者；(甲基)丙烯酸芳酯；二乙烯基苯等之芳香族二乙烯基化合物等。其中，可較佳地使用二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸四乙二醇酯及二甲基丙烯酸新戊二醇酯。
由如此之組成所構成之第二丙烯酸樹脂，更可進行共聚物所具有之官能基間的反應並被改質。該反應例如可列舉出丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫甲醇縮合反應、丙烯酸的羧基與2-(羥甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫水縮合反應等。
此外，第二丙烯酸樹脂亦可具有戊二醯亞胺衍生物、戊二酸酐衍生物或內酯環結構中的任一種。
上述第二丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度，較佳為於90℃至160℃的範圍。將第二丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度調整於上述範圍時，通常可採用適當地選擇甲基丙烯酸酯系單體與丙烯酸酯系單體之聚合比、各個酯基的碳 鏈長度及其具有之官能基的種類、以及多官能丙烯酸單體相對於單體全體之聚合比之方法等。第二丙烯酸樹脂的玻璃轉移溫度，更佳為110至160℃，特佳為120至150℃。
第二丙烯酸樹脂可因應必要而含有一般所知的添加劑。一般所知的添加劑，例如可列舉出滑劑、抗結塊劑、熱穩定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝擊性改良劑、界面活性劑等。惟由於將由第二丙烯酸樹脂所形成之樹脂膜用來作為積層於偏光膜之保護膜時乃要求透明性，故此等添加劑的量較佳係維持在最低限度。
由第二丙烯酸樹脂所形成之樹脂膜(丙烯酸樹脂膜)的製造方法，可使用熔融垂流法、T模頭法或吹塑法般之熔融擠壓法、壓延法等之任一種方法。當中，例如從T模頭法將原料樹脂熔融擠壓，並將所得之膜狀物的至少單面接觸於輥或鋼帶而成膜之方法，從可得到表面性狀良好的膜之觀點來看為佳。可藉由一般所知的方法更使成膜之丙烯酸樹脂膜進行拉伸而使用。
第二丙烯酸樹脂係從膜的成膜性或膜的耐衝擊性等觀點來看，可含有作為衝擊性改良劑之丙烯酸系橡膠粒子。在此所謂的丙烯酸系橡膠粒子，為以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為必要成分之粒子，可列舉出實質上僅由該彈性聚合物所構成之單層構造者，或是以該彈性聚合物作為1層之多層構造者。該彈性聚合物的例子，可列舉出以丙烯酸烷酯為主成分，並且使可與該丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯基單體以及交聯性單體共聚合之交聯彈 性共聚物。作為彈性聚合物的主成分之丙烯酸烷酯，例如可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等之烷基的碳數約為1至8者，特佳可使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸。可與該丙烯酸烷酯共聚合之其他乙烯基單體，可列舉出於分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，具體可列舉出甲基丙烯酸甲酯等之甲基丙烯酸酯、苯乙烯等之芳香族乙烯基化合物、丙烯腈等之乙烯基氰化合物等。此外，交聯性單體可列舉出於分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性的化合物，具體可列舉出二(甲基)丙烯酸乙二醇酯及二(甲基)丙烯酸丁二醇酯等之多元醇的(甲基)丙烯酸酯類、(甲基)丙烯酸烯丙酯等之(甲基)丙烯酸的烯酯類、二乙烯基苯等。
再者，亦可將由不含橡膠粒子之丙烯酸樹脂所構成之膜、與由包含橡膠粒子之丙烯酸樹脂所構成之膜之積層物，作為上述保護膜或相位差膜。丙烯酸樹脂可容易取得市售品，例如可列舉出住友化學股份有限公司製的"Sumipex"(住友化學股份有限公司製)、Mitsubishi Rayon股份有限公司製的"Acrypet"、旭化成股份有限公司製的"Delpet"、Kuraray股份有限公司製的"Parapet"、日本觸媒股份有限公司製的"Acryviewa"(以上均為商品名稱)。
以上所說明之偏光板中，直線偏光板較多是以在例如由聚乙烯醇系樹脂所構成之偏光膜的單面或雙面以貼黏有保護膜之狀態來使用。此外，上述橢圓偏光板為積層直線偏光板與相位差膜者，但該偏光板較多亦以在 偏光膜的單面或雙面以貼黏有保護膜之狀態來使用。將本發明之黏著劑層形成於該橢圓偏光板時，通常於該相位差膜側形成黏著劑層。
所謂相位差膜為顯示光學異向性之光學膜，例如可列舉出：將由聚乙烯醇系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚丙烯酸系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、烯烴系樹脂、環烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、聚碸及聚醚碸等之碸系樹脂、聚偏氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯樹脂、包含三乙醯纖維素之纖維素系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系樹脂、丙烯酸樹脂等所構成之樹脂膜，拉伸成約1.01至6倍而得之拉伸膜等。當中，較佳為對環烯烴系樹脂膜、纖維素系樹脂膜、聚酯系樹脂膜及聚碳酸酯系樹脂膜進行單軸拉伸或雙軸拉伸之樹脂膜。此外，本說明書中，雖是未顯示光學異向性之光學膜，但零延遲膜亦包含於相位差膜。除此之外，稱為單軸性相位差膜、低光彈性率相位差膜、廣視角相位差膜等之膜，亦可適用作為相位差膜。
環烯烴系樹脂例如為具有以降莰烯或四環十二烯(別名二甲醇八氫萘)或其等之衍生物為代表例之環烯烴的單體單元之熱塑性樹脂，除了環烯烴的開環聚合物或使用2種以上的環烯烴之開環共聚物的氫化物之外，亦可為環烯烴與鏈狀烯烴或具有乙烯基之芳香族化合物之加成共聚物。此外，亦可導入極性基。
市售的熱塑性環烯烴系樹脂，例如有德國 的TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH公司所生產且於日本由Polyplastics股份有限公司所販售之"Topas"、由JSR股份有限公司所販售之"Arton"(ARTON)、由Nippon Zeon股份有限公司所販售之"ZEONEX"(ZEONEX)及"ZEONOR"(ZEONOR)、由三井化學股份有限公司所販售之"Apel"(均為商品名稱)等。
使如此之環烯烴系樹脂成膜而構成膜時，成膜可適當地使用溶劑澆鑄法或熔融擠壓法等之一般所知的成膜手法。市面上亦有販售成膜後之環烯烴系樹脂膜，或是進一步進行拉伸而賦予相位差之環烯烴系樹脂膜。例如有由JSR股份有限公司所販售之"Arton Film"、由Nippon Zeon股份有限公司所販售之"ZEONOR Film"、由積水化學工業股份有限公司所販售之"S-SINA"及"SCA40"(均為商品名稱)等，此等均可較佳地使用。
纖維素系樹脂膜通常係由纖維素的部分或完全酯化物所構成。例如可列舉出由纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、及此等之混合酯等所構成之膜。當中可較佳地使用三乙醯纖維素膜、二乙醯纖維素膜、纖維素乙酸丙酸酯膜、纖維素乙酸丁酸酯膜等。
纖維素系樹脂膜可容易取得市售品，例如可列舉出由Fujifilm股份有限公司所販售之"Fujitac TD"、由Konica Minolta Opto股份有限公司所販售之"Konica MInolta TAC Film KC"等。
聚酯系樹脂為藉由二質子酸與二元醇之縮 聚合所得之聚合物，代表性的化合物可列舉出聚對苯二甲酸乙二酯等。此外，聚碳酸酯系樹脂為主鏈具有碳酸酯鍵(-O-CO-O-)之聚合物，代表性的化合物可列舉出藉由雙酚A與二氯化羰之縮聚合所得者。
本發明中，可較佳地使用在IPS模式的液晶顯示裝置之零延遲膜，亦可使用作為相位差膜。所謂零延遲膜，為正面延遲值Re與厚度方向延遲值Rth均為小至達-15至+15nm，稱為光學等向性膜。
於零延遲膜，例如可使用由纖維素系樹脂、包含鏈狀聚烯烴系樹脂及聚環烯烴系樹脂之聚烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂所構成之樹脂膜。尤其從容易控制延遲值且容易取得者來看，可較佳地使用纖維素系樹脂、包含鏈狀聚烯烴系樹脂及聚環烯烴系樹脂之聚烯烴系樹脂。
零延遲膜亦可適當地使用與上述具有光學異向性之相位差膜的成膜時所使用之樹脂為相同者。此外，零延遲膜不僅可使用作為相位差膜，亦可使用作為保護膜。
由纖維素系樹脂或聚烯烴系樹脂等所構成之膜成膜之方法，只要依照各種樹脂的方法適當地選擇即可。例如可使用：將溶解於溶劑之樹脂，熔流於金屬製的鋼帶或滾筒，並乾燥去除溶劑而得到膜之溶劑澆鑄法；或是將樹脂加熱至該熔融溫度以上，進行混練並從模頭擠壓出，然後以冷卻滾筒冷卻而得到膜之熔融擠壓法等。其中， 對於聚烯烴系樹脂，從生產性之觀點來看，較佳係採用熔融擠壓法。另一方面，纖維素系樹脂，一般係藉由溶劑澆鑄法來成膜。
厚度方向的延遲值Rth，為將膜的厚度乘上從面內的平均折射率扣除厚度方向的折射率後之值所得之值，以下述式(1)表示。此外，面內的延遲值Re，為將膜的厚度乘上面內的折射率差所得之值，係以下述式(2)表示。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (1)
Re=(nx-ny)×d (2)
式中，nx為膜之面內遲相軸方向(x軸方向)的折射率，ny為膜之面內進相軸方向(於面內與x軸正交之y軸方向)的折射率，nz為膜厚度方向(垂直於膜面之z軸方向)的折射率，d為膜的厚度。
在此，延遲值可為在可見光的中心附近之500至650nm的範圍內之任意波長的值，但在本說明書中，係以波長590nm中的延遲值為標準。厚度方向的延遲值Rth及面內的延遲值Re，可使用市售的各種相位差儀來測定。
將樹脂膜的面內延遲值Re與厚度方向的延遲值Rth控制在-15至+15nm的範圍之方法，可列舉出於製作膜時，極力地降低殘留於厚度方向之應變之方法。例如於上述溶劑澆鑄法中，可採用：藉由熱處理來緩和將該熔流樹脂溶液乾燥時所產生之厚度方向的殘留收縮應變之方法等。另一方面，於熔融擠壓法中，為了防止樹脂膜從模 頭擠壓出至冷卻為止之間被拉伸，係採用：極力地縮短從模頭至滾筒為止之距離，並且以膜不會被拉伸之方式控制擠出量與冷卻滾筒的轉速之方法等。此外，與溶劑澆鑄法相同，亦可採用：藉由熱處理來緩和殘留於所得之膜之應變之方法。
零延遲膜，例如有由Fujifilm股份有限公司所販售之"Z-TAC"、由Konica Minolta Opto股份有限公司所販售之"Zerotac"、由Nippon Zeon股份有限公司所販售之"ZF-14"(均為商品名稱)等，均可較佳地使用。
將黏著劑層形成於包含相位差膜之光學膜，並隔著該黏著劑層而貼合於玻璃基板時，若該相位差膜的透濕度小，則黏著劑層中的水分不易排除，由該水分所起因而產生發泡等，尤其在高溫條件下，較多情形係不利於耐久性。相對於此，本發明之附黏著劑之樹脂膜中，當使用包含相位差膜之光學膜作為樹脂膜時，即使該相位差膜藉由JIS Z 0208所規定之透濕杯測試法，在40℃的溫度及90%的相對濕度下所測得之透濕度小於300g/(m2‧24hr)時，亦顯示出優異的耐久性。
透濕度低之相位差膜的例子，可列舉出以上所說明之由環烯烴系樹脂所構成之膜。此等相位差膜，在40℃的溫度及90%的相對濕度下，具有大致為300g/(m2‧24hr)以下的透濕度。
此外，藉由液晶性化合物的塗布與配向來顯現光學異向性之膜、或是藉由無機層狀化合物的塗布來 顯現光學異向性之膜，亦可使用作為相位差膜。該相位差膜係有被稱為溫度補償型相位差膜者，此外，有由JX Nippon Oil & Energy股份有限公司以"NH Film"的商品名稱所販售之棒狀液晶呈傾斜配向之膜、由Fuji Film股份有限公司以"WV Film"的商品名稱所販售之圓盤狀液晶呈傾斜配向之膜、由住友化學股份有限公司以"VAC Film"的商品名稱所販售之完全雙軸配向型之膜、以及相同由住友化學股份有限公司以"new VAC Film"的商品名稱所販售之雙軸配向型之膜等。
採用以上所說明之光學膜作為樹脂膜之本發明之附黏著劑之樹脂膜，係能夠以該黏著劑層側積層於液晶單元等之玻璃基板而構成光學積層體。如此之本發明之光學積層體，即使具備在加熱膜時的翹曲量大之光學膜，亦為耐久性優異者。
上述膜的翹曲量，可以下列方式測定。首先藉由層合機，將厚度25μm的市售丙烯酸系黏著劑薄片(於溫度23℃時之存儲彈性率為0.05MPa)貼合於光學膜之一方的面，而形成附黏著劑之光學膜。將該附黏著劑之光學膜，裁切為150mm(膜的拉伸方向)×40mm(垂直於膜的拉伸方向之方向)之大小的切片，並貼合於51mm×156mm大小且厚度0.5mm之玻璃[Corning公司製的商品名稱"Eagle XG"]。接著將該積層體於溫度85℃的乾燥條件下保存24小時後，於室溫下放置30分鐘，測量積層體的翹曲量而求取。積層體的翹曲量，係將彎曲的積層體朝下而呈凸狀之 方式放置在測定台上，並以該重心位置為基準，於構成積層體之光學膜的4個角落上，所浮起之高度以絕對值計表示最長者。
光學膜的翹曲量愈大，於加熱試驗等之耐久試驗時，施加於介設於變形小的玻璃基板與翹曲量大的光學膜之間之黏著劑層的應力愈大。對於翹曲量大的光學膜，尤其該翹曲量為1400μm以上，更進一步為1600μm以上的光學膜，適用一般所知的丙烯酸系黏著劑時，起因於由光學膜的變形所產生之應力，其結果於光學膜與黏著劑層之間或玻璃基板與黏著劑層之間產生浮起、剝離、發泡等之外觀不良。本發明之黏著劑層，如前述般，由於凝聚力高且與玻璃基板之接著性亦高，即使光學膜大幅地變形，亦可抑制該變形，而堅固地保持與與玻璃基板之接著。因此，本發明之光學積層體，即使採用如此之翹曲量大的光學膜作為構成此之樹脂膜，於嚴苛的條件下，該耐久性亦優異。
本發明之附黏著劑之樹脂膜所使用之樹脂膜，除了以上所說明之光學膜之外，亦可為以貼合於被保護體的光學膜等來保護該表面不會產生損傷或髒污等為目的所使用之表面保護膜等。所謂表面保護膜，為以保護被保護體的光學膜等的表面不會產生損傷或髒污者為目的所使用之膜，例如，一般來說，液晶顯示裝置的生產所使用之偏光膜、偏光板、相位差膜、光擴散薄片、反射薄片等之各種光學膜，係以將表面保護膜貼合於該表面(於單面具 有黏著劑層時，為與該黏著劑層相反側的面)之狀態流通，且在貼合於液晶單元等之後，將該表面保護膜剝離去除。表面保護膜的基材，例如可列舉出聚乙烯、聚丙烯及聚甲基戊烯等之聚烯烴系樹脂；聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯及聚氟乙烯等之氟化聚烯烴系樹脂；聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯及聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸酯共聚物等之聚酯系樹脂；尼龍6及尼龍6,6等之聚醯胺；聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇及維尼隆(Vinylon)等之乙烯基聚合物；三乙醯纖維素、二乙醯纖維素及賽珞凡(Cellophane)等之纖維素系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯及聚丙烯酸丁酯等之丙烯酸系樹脂；其他有聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳酯、聚醯亞胺等。
當將本發明之附黏著劑之樹脂膜用作為表面保護膜時，可於上述基材膜上設置以上所說明之黏著劑層。
此外，本發明之附黏著劑之樹脂膜中，較佳係於該黏著劑層表面貼黏離型膜，至使用前予以暫黏著保護。在此所使用之離型膜，例如有將由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳酯等之各種樹脂所構成之膜用作為基材，並在該基材之與黏著劑層的接合面施予聚矽氧處理等之離型處理者等。
附黏著劑之樹脂膜，例如可藉由：將先前 說明之黏著劑組成物塗布於上述離型膜而形成黏著劑層，然後再將樹脂膜積層於所得之黏著劑層之方法；或是將黏著劑組成物塗布於樹脂膜上而形成黏著劑層，並將離型膜貼合於該黏著劑面予以保護，而形成附黏著劑之樹脂膜之方法等來製造。
黏著劑層的厚度並無特別限定，通常較佳為30μm以下，此外，較佳為10μm以上，更佳為10至20μm。當黏著劑層的厚度為30μm以下時，可提升高濕熱環境下的接著性，於玻璃基板與黏著劑層之間產生浮起或剝離之可能性有降低之傾向，且有提升重工性之傾向，故較佳，此外，該厚度為10μm以上時，即使貼合於此之光學膜的尺寸產生變化，黏著劑層亦會跟隨該尺寸變化而變動，於液晶單元之周緣部的亮度與中心部的亮度之間不會形成差異，而有抑制白化或色彩不均之傾向，故較佳。一般而言，以往貼黏於液晶單元之黏著劑層的厚度，是以25μm為標準，但在本發明中，即使將該厚度設為20μm以下，亦可發揮作為黏著劑層之充分性能。
在將本發明之附黏著劑之樹脂膜貼合於液晶單元等的玻璃基板而形成光學積層體後，總有一些缺失時，有時必須將該光學膜從玻璃基剝離，並重新貼上新的附黏著劑之樹脂膜之所謂的重工操作。本發明之附黏著劑之樹脂膜，在進行該重工操作時，黏著劑層隨著光學膜而被剝離，於與黏著劑層接觸之玻璃基板的表面上幾乎不會產生模糊或殘膠，所以於離型後的玻璃基板上，容易重新 貼上附黏著劑之樹脂膜。亦即重工性優異。
[光學積層體]
本發明之附黏著劑之樹脂膜，可藉由光學膜來構成樹脂膜，並以該黏著劑層側積層於玻璃基板而構成光學積層體。將附黏著劑之樹脂膜積層於玻璃基板而構成光學積層體時，例如可將離型膜從上述所得之附黏著劑之樹脂膜剝離，並將暴露出之黏著劑層貼合於玻璃基板的表面即可。在此，玻璃基板例如可列舉出液晶單元的玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。當中，將於偏光板上設置有黏著劑層之附黏著劑之樹脂膜(上方偏光板)積層於液晶單元之前面側(觀看側)的玻璃基板，並將於偏光板上設置有黏著劑層之另一附黏著劑之樹脂膜(下方偏光板)積層於液晶單元之背面側的玻璃基板而成之光學積層體，可使用作為液晶顯示裝置，故較佳。玻璃基板的材料，例如可列舉出鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。
關於本發明之光學積層體，於第1圖的剖面示意圖中顯示數種較佳層構成的例子。於第1圖(A)所示之例子中，將具有表面處理層2之保護膜3，以與該表面處理層2相反側的面貼黏於偏光板1的單面上，而構成偏光板5。此例中，偏光板5亦同時成為本發明之所謂的光學膜10。於偏光板1之與保護膜3相反側的面上設置有黏著劑層20，而構成附黏著劑之樹脂膜25。然後，將該黏著劑層20之與偏光板5相反側的面貼合於作為玻璃基板之液晶 單元30，而構成光學積層體40。
於第1圖(B)所示之例子中，將具有表面處理層2之第一保護膜3，以與該表面處理層2相反側的面貼黏於偏光板1的單面上，並將第二保護膜4貼黏於偏光板1的另一面上，而構成偏光板5。此例中，偏光板5亦同時成為本發明之所謂的光學膜10。於構成偏光板5之第二保護膜4的外側設置有黏著劑層20，而構成附黏著劑之樹脂膜25。然後，將該黏著劑層20之與偏光板5相反側的面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30，而構成光學積層體40。
於第1圖(C)所示之例子中，將具有表面處理層2之保護膜3，以與該表面處理層2相反側的面貼黏於偏光板1的單面上，而構成偏光板5。於偏光板1之與保護膜3相反側的面上，隔著層間黏著劑8貼黏相位差膜7，而構成光學膜10。於構成光學膜10之相位差膜7的外側設置有黏著劑層20，而構成附黏著劑之樹脂膜25。然後，將該黏著劑層20之與光學膜10相反側的面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30，而構成光學積層體40。
於第1圖(D)所示之例子中，將具有表面處理層2之第一保護膜3，以與該表面處理層2相反側的面貼黏於偏光板1的單面上，並將第二保護膜4貼黏於偏光板1的另一面上，而構成偏光板5。於構成偏光板5之第二保護膜4的外側，隔著層間黏著劑8貼黏相位差膜7，而構成光學膜10。於構成光學膜10之相位差膜7的外側 設置有黏著劑層20，而構成附黏著劑之樹脂膜25。然後，將該黏著劑層20之與光學膜10相反側的面貼合於作為玻璃基板之液晶單元30，而構成光學積層體40。
於此等例子中，第一保護膜3及第二保護膜4一般是以三乙醯纖維素膜所構成，但除此之外亦可由先前所述之各種透明樹脂之膜來構成。本發明中，如上述般，保護膜3亦可為丙烯酸樹脂膜。此外，形成於第一保護膜3的表面之表面處理層，可為硬塗層、防眩層、抗反射層、抗靜電層等。亦可設置此等中的複數層。將第一保護膜3及第二保護膜4及偏光板1接著之方法並無特別限制，例如可使用：由水溶液或水分散液所構成，並藉由使作為溶劑的水蒸發而顯現接著力之水系接著劑，或是藉由紫外線照射使其硬化而顯現接著力之紫外線硬化型接著劑等。
如第1圖的(C)及(D)所示之例子般，將相位差膜7積層於偏光板5時，若是中小型的液晶顯示裝置，則相位差膜7的較佳例子可列舉出1/4波長板。此時，一般係以使偏光板5的吸收軸與1/4波長板之相位差膜7的遲相軸幾乎以45度交叉之方式來配置，但亦可因應液晶單元30的特性，使該角度從45度稍微偏離某種程度。另一方面，若是電視等之大型液晶顯示裝置，則以液晶單元30的相位差補償或視角補償為目的，配合該液晶單元30的特性來使用具有各種相位差值之相位差膜。此時，一般係以使偏光板5的吸收軸與相位差膜7的遲相軸成為幾乎正交或幾乎平行的關係之方式來配置。當以1/4波長板來構成 相位差膜7時，可較佳地使用單軸或雙軸的拉伸膜。此外，以液晶單元30的相位差補償或視角補償為目的來設置相位差膜7時，除了單軸或雙軸拉伸膜之外，亦可使用除了單軸或雙軸拉伸之外，更於厚度方向上配向之膜，或是於支撐膜上塗布液晶等之相位差顯現物質並使其配向固定之膜等稱為光學補償膜者，以作為相位差膜7。
同樣地如第1圖的(C)及(D)所示之例子般，當隔著層間黏著劑8貼合偏光板5與相位差膜7時，該層間黏著劑8一般是使用丙烯酸系黏著劑，但當然亦可將本發明所規定之黏著劑層形成於此。如先前所述之大型液晶顯示裝置般，當以使偏光板5的吸收軸與相位差膜7的遲相軸成為幾乎正交或幾乎平行的關係之方式來配置時，可將偏光板5與相位差膜7輥對輥貼合，在不要求兩者間的再離型性之用途中，亦可使用一旦接著後即堅固地接合而無法剝離之接著劑，來取代第1圖的(C)及(D)所示之層間黏著劑8。如此之接著劑，例如可列舉出：以水溶液或水分散液所構成，並藉由使作為溶劑的水蒸發而顯現接著力之水系接著劑，或是藉由紫外線照射使其硬化而顯現接著力之紫外線硬化型接著劑等。
第1圖的(C)及(D)所示之於相位差膜7形成有黏著劑層20者本身，亦可使該本身流通而成為本發明中所謂之附黏著劑之樹脂膜。將黏著劑層形成於相位差膜上之附黏著劑之樹脂膜，除了可將該黏著劑層貼合於作為玻璃基板之液晶單元來形成光學積層體之外，亦可將偏光板 貼合於該相位差膜側而構成其他附黏著劑之樹脂膜。
第1圖係顯示假定將附黏著劑之樹脂膜25配置在液晶單元30的觀看側之情形的例子，但本發明之附黏著劑之樹脂膜亦可配置在液晶單元的背面側，亦即背光側。當將本發明之附黏著劑之樹脂膜配置在液晶單元的背面側時，可採用不具有表面處理層之保護膜，來取代第1圖所示之具有表面處理層2之保護膜3，其他可與第1圖的(A)至(D)同樣地構成。此外，此時於構成偏光板之保護膜的外側，亦可設置亮度提升膜、聚光膜、擴散膜等之可配置在液晶單元的背面側之各種光學膜。
如以上所說明般，本發明之光學積層體，可較佳地使用在液晶顯示裝置。由本發明之光學積層體所形成之液晶顯示裝置，例如可使用在包含筆記型、桌上型、PDA(Personal Digital Assistant：個人數位助理)等之個人電腦用液晶顯示器、電視、車載用顯示器、電子辭典、數位相機、數位攝影機、電子計算機、時鐘等。
[實施例]
以下係列舉實施例來更具體說明本發明，但本發明並不限定於此等例子。例中，表示用量及含量之份及%，在無特別言明時為重量基準。
以下之例子中，重量平均分子量係使用：將Tosoh股份有限公司製的"TSKge1 XL"4根、與昭和電工股份有限公司製且由昭光通商股份有限公司所販售的"Shodex GPC KF-802"1根之合計5根，作為管柱串聯地連 接於GPC裝置而配置，溶出液乃使用四氫呋喃，試樣濃度5mg/mL，試樣導入量100μL，在溫度40℃、流速1mL/分的條件下，藉由標準聚苯乙烯換算所測定之值。
此外，以下之例子中，使用作為光學膜之偏光板於加熱時的翹曲量，係以下列方式測定。首先藉由層合機，將溫度23℃時之存儲彈性率為0.05MPa之厚度25μm的市售丙烯酸系黏著劑薄片貼合於偏光板之一方的面，而形成附黏著劑之偏光板。將該附黏著劑之偏光板，裁切為偏光膜的拉伸方向×垂直於偏光膜的拉伸方向之方向為150mm×40mm之大小的切片，並從該切片將離型膜剝離後，隔著暴露出之黏著劑層貼合於51mm×156mm大小且厚度0.5mm之玻璃[Corning公司製的商品名稱"Eagle XG"]，而得到偏光板/市售的黏著劑層/玻璃所構成之積層體。將該積層體於溫度85℃的乾燥條件下保存24小時後，於室溫下放置30分鐘後測量該翹曲量。翹曲量係將彎曲的積層體朝下而呈凸狀之方式放置在測定台上，並以該重心位置為基準，於構成積層體之偏光板的4個角落上，從該基準所浮起之高度以絕對值計為最長者。將該測定值設為偏光板於加熱時的翹曲量。
首先顯示：製造黏著劑組成物的主成分，且為本發明所規定之第一丙烯酸樹脂A至O以及與此類似但超出本發明的範圍之丙烯酸樹脂P至W之聚合例。以下的聚合例中，單體(a1)之(甲基)丙烯酸烷酯、單體(a2)之於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單 體、單體(a3)之具有羧基之不飽和單體、以及單體(a4)之具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體或具有胺基之不飽和單體，係使用以下所示者。
〈單體(a1)〉
丙烯酸丁酯：後述第1表中略稱為「BA」。
丙烯酸2-乙基己酯：後述第1表中略稱為「EHA」。
丙烯酸甲酯：後述第1表中略稱為「MA」。
〈單體(a2)〉
丙烯酸2-苯氧乙酯：後述第1表中略稱為「PEA」。
丙烯酸2-(2-苯氧乙氧基)乙酯：後述第1表中略稱為「PEA2」。
丙烯酸苄酯：後述第1表中略稱為「BZA」。
〈單體(a3)〉
丙烯酸：後述第1表中略稱為「AA」。
丙烯酸2-琥珀醯氧基乙酯：後述第1表中略稱為「A-SA」。
〈單體(a4)〉
丙烯酸2-羥乙酯：後述第1表中略稱為「HEA」。
丙烯酸4-羥丁酯：後述第1表中略稱為「4HBA」。
N,N-二甲基丙烯醯胺：後述第1表中略稱為「DMAA」。
丙烯酸2-(二甲基胺基)乙酯：後述第1表中略稱為「DMAEA」。
N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺：後述第1表中略稱為「MMAM」。
[聚合例1]
將乙酸乙酯81.8份、作為單體(a1)之丙烯酸丁酯39.0份及丙烯酸甲酯50.0份、作為單體(a2)之丙烯酸2-苯氧基乙酯7.0份、作為單體(a3)之丙烯酸1.0份、以及作為單體(a4)之丙烯酸2-羥乙酯3.0份之混合溶液投入於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器，一邊以氮氣來取代裝置內的空氣而構成不含氧氣，並將內溫提高至55℃。然後全量添加使偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.14份溶解於乙酸乙酯10份之溶液。於添加起始劑後的1小時保持該溫度，接著一邊將內溫保持在54至56℃，一邊以添加速度17.3份/hr將乙酸乙酯連續地加入於反應容器內，於丙烯酸樹脂的濃度成為35%之時點停止添加乙酸乙酯，並在從開始添加乙酸乙酯後經過12小時為止，以該溫度保溫。最後加入乙酸乙酯以調節丙烯酸樹脂的濃度成為20%，而調製出丙烯酸樹脂的乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂，依據GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為120萬，Mw/Mn為4.94。將此稱為丙烯酸樹脂A。存在於丙烯酸樹脂A中之羰基的重量比率為26.93%。
[聚合例2]
除了將共聚合之單體的組成變更成單體(a1)為丙烯酸丁酯49.0份及丙烯酸甲酯40.0份、單體(a2)為丙烯酸2-苯氧基乙酯7.0份、單體(a3)為丙烯酸1.0份、以及單體(a4)為丙烯酸2-羥乙酯3.0份之外，其他與聚合例1相同而製造丙烯酸樹脂。所得之丙烯酸樹脂，依據GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為148萬，Mw/Mn為5.20。將此稱為丙烯酸樹脂B。存在於丙烯酸樹脂B中之羰基的重量比率為25.86%。
[聚合例3]
將乙酸乙酯120份投入於具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器，並以氮氣來取代裝置內的空氣而構成不含氧氣後，將內溫升溫至75℃。全量添加使偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.05份溶解於乙酸乙酯5份之溶液後，一邊將內溫保持在74至76℃，一邊於2小時內將作為單體(a1)之丙烯酸丁酯49.0份及丙烯酸甲酯40.0份、作為單體(a2)之丙烯酸2-苯氧基乙酯7.0份、作為單體(a3)之丙烯酸1.0份、以及作為單體(a4)之丙烯酸2-羥乙酯3.0份之混合溶液滴入於反應系統內。然後於內溫74至76℃保溫5小時，而完成反應。最後，添加乙酸乙酯以調節丙烯酸樹脂的濃度成為40%，而調製出丙烯酸樹脂的乙酸乙酯溶液。所得之丙烯酸樹脂，依據GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量Mw為58萬，Mw/Mn為4.49。將此稱為 丙烯酸樹脂C。存在於丙烯酸樹脂C中之羰基的重量比率為25.86%。
[聚合例4至23]
除了將共聚合之單體的組成分別變更如第1表所示者之外，其他與聚合例1相同而製造丙烯酸樹脂D至W。所得之丙烯酸樹脂之依據GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量、分子量分布、以及存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率，如第1表所示。
聚合例1至23之共聚合之單體的組成、所得之丙烯酸樹脂之依據GPC之聚苯乙烯換算的重量平均分子量、分子量分布、以及存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率，於第1表中分別顯示於「丙烯酸樹脂的共聚合所使用之單體的組成」、「Mw」、「Mw/Mn」、「CO重量比」的欄位。
接著顯示使用以上所製造之丙烯酸樹脂來調製黏著劑並適用在光學膜之實施例及比較例。以下的例子中，交聯劑及矽烷化合物係使用以下所示者。
〈交聯劑〉
Coronate-L：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度75%)，從Nippon Polyurethane Industry股份有限公司取得。後述第2表中略稱為「Cor-L」。
Takenate D-204EA：甲苯二異氰酸酯的異三聚氰酸酯之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度50%)，從三井化學股份有限公司取得。後述第2表中略稱為「D204EA」。
〈矽烷化合物〉
KBM-403：環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷(液體)，從信越化學工業股份有限公司取得。後述第2表中略稱為「KBM403」。
X-41-1053：聚矽氧烷氧基低聚物(液體)，從信越化學工業股份有限公司取得。後述第2表中略稱為「1053」。
[實施例1至21及比較例1至8] (a)黏著劑的製造
使用聚合例1、2及4至23所得之丙烯酸樹脂的濃度為20%之乙酸乙酯溶液，分別相對於固體成分100份，以第2表所分別顯示之量混合上述交聯劑，且以第2表所分別顯示之量混合上述矽烷化合物，然後以使固體成分濃度成為13%之方式添加乙酸乙酯而形成黏著劑組成物。交聯劑係以乙酸乙酯溶液來取得，但第2表所示之添加量為固 體成分量。
此外，使用聚合例3所得之丙烯酸樹脂的濃度為40%之乙酸乙酯溶液，分別相對於固體成分100份，以第2表所分別顯示之量混合上述交聯劑，且以第2表所分別顯示之量混合上述矽烷化合物，然後以使固體成分濃度成為28%之方式添加乙酸乙酯而形成黏著劑組成物。交聯劑係以乙酸乙酯溶液來取得，但第2表所示之添加量為固體成分量。
(b)黏著劑薄片的調製
使用薄塗機，以使乾燥後的厚度成為20μm之方式，將上述(a)中所調製之各黏著劑組成物塗布於施以離型處理後之聚對苯二甲酸乙二酯膜[從Lintec股份有限公司取得之商品名稱"PLR-382051"，稱為分隔片]的離型處理面，於100℃乾燥1分鐘而製作出黏著劑薄片。
(c)附黏著劑之偏光板的製作
將平均聚合度約2400、皂化度99.9莫耳且厚度60μm之聚乙烯醇膜[Kuraray股份有限公司製的商品名稱"Kuraray Vinylon VF-PE#6000"浸漬在37℃的純水後，於30℃浸漬在碘/碘化鉀/水的重量比為0.04/1.5/100之水溶液。然後，於56.5℃浸漬在碘化鉀/硼酸/水的重量比為12/3.6/100之水溶液。接著以10℃的純水洗淨後，於85℃進行乾燥，而得到碘吸附配向於聚乙烯醇之厚度約23μm的偏光 膜。拉伸主要是在碘染色及硼酸處理的步驟中進行，總拉伸倍率為5.3倍。
於以上所製作之偏光膜的單面上積層有包含紫外線吸收材料之厚度80μm的第二丙烯酸樹脂[住友化學股份有限公司製的商品名稱"Technolloy S001"]，且於另一方的面上積層有由環烯烴系樹脂所構成之厚度52μm的相位差膜[於溫度40℃、90%的相對濕度時之透濕度為42g/(m2‧24hr)]之3層構造的偏光板中，藉由層合機，將上述(b)中所製作之黏著劑薄片之與分隔片相反側的面(黏著劑面)貼合於由環烯烴系樹脂所構成之相位差膜面上後，在溫度23℃、相對濕度65%的條件下熟化7天，而製作出附黏著劑之偏光板。該偏光板於加熱時的翹曲量為1650μm。
(d)黏著劑層的拉伸彈性率測定
於室溫下使上述(b)中所製作之黏著劑薄片熟化7天後，藉由以下方法來測定拉伸彈性率。首先在黏著劑薄片的熟化後，重複進行將2組黏著劑薄片的黏著劑面彼此重疊並剝離一方的分隔片，顯現於表面之黏著劑面進一步重疊另一黏著劑薄片的黏著劑面之操作，而製作出厚度600μm的黏著劑薄片。從該黏著劑薄片裁切出15mm×50mm的切片，從分隔片剝離而製作出測定樣本。將該測定樣本固定在拉伸試驗機[島津製作所股份有限公司製的AUTOGRAPH AG-IS]的上下夾具，以可測定測定樣本之長 邊方向的拉伸彈性率之方式，以夾具間距離30mm來設置，並且在溫度23℃、相對濕度55%的環境中，以拉伸速度300mm/分的條件下拉伸，製作出應力-應變曲線並求取拉伸彈性率(MPa)。結果如第2表所示。
(e)光學積層體的製作及評估
光學積層體係從上述(c)中所製作之附黏著劑之偏光板剝離分隔片，並以呈正交偏光之方式，將該黏著劑面貼黏於液晶單元用玻璃基板[Corning公司製的商品名稱"Eagle XG"]的雙面而製作。以下列3項條件對該光學積層體進行耐久試驗，於經過各試驗後之光學積層體上，以目視來觀察由黏著劑層的浮起、剝離、或發泡等所起因之外觀變化的有無。耐久試驗係在溫度100℃的乾燥條件下保存1000小時之耐熱試驗；在溫度80℃及相對濕度90%下保存1000小時之耐濕熱試驗；以及以從加熱至70℃之狀態降溫至-40℃，然後再升溫至70℃之過程為1循環(30分鐘)，並重複進行此500循環之耐熱衝擊試驗。根據以下基準來分類各結果，並彙總於第2表。
〈耐熱試驗、耐濕熱試驗、以及耐熱衝擊試驗的評估基準〉
◎：完全未觀察到浮起、剝離、或發泡等之外觀變化。
○：幾乎未觀察到浮起、剝離、或發泡等之外觀變化。
△：浮起、剝離、或發泡等之外觀變化稍微醒目。
×：顯著地觀察到浮起、剝離、或發泡等之外觀變化。
從第1表及第2表中，可得知使用本發明所規定之黏著劑組成物之實施例1至2，與使用由本發明之規定範圍外的丙烯酸樹脂所構成之黏著劑組成物之比較例1至5相比，於耐熱性、耐濕熱性及耐熱衝擊性上，可得 到優異之結果。
[產業上之可應用性]
本發明之附黏著劑之樹脂膜，當隔著黏著劑層來貼合於玻璃基板時，即使樹脂膜於假定車載用途等之嚴苛的環境下之耐久試驗中為變形量大之光學膜，亦不會產生浮起或剝離等，為耐久性優異者。採用光學膜作為該樹脂膜之附黏著劑之樹脂膜，可較佳地使用在液晶顯示裝置。
1‧‧‧偏光膜
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧(第一)保護膜
4‧‧‧第二保護膜
5‧‧‧偏光板
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧光學膜
20‧‧‧貼合於液晶單元(玻璃基板)之黏著劑層
25‧‧‧附黏著劑之樹脂膜
30‧‧‧液晶單元(玻璃基板)
40‧‧‧光學積層體

Claims (9)

  1. 一種附黏著劑之樹脂膜，其係於樹脂膜的表面設置由含有第一丙烯酸樹脂之黏著劑組成物所形成之黏著劑層，其特徵為：前述第一丙烯酸樹脂中，從所使用之單體的調配比率與單體每1分子之羰基的重量所求取之存在於丙烯酸樹脂中之羰基的重量比率為24%以上。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中，前述黏著劑層係由含有下列(A)、(B)及(C)之黏著劑組成物所形成：(A)由包含下列(a1)至(a4)之單體混合物所得之共聚物，且重量平均分子量為50萬至170萬之前述第一丙烯酸樹脂100重量份，(a1)(甲基)丙烯酸烷酯60至96.99重量%、(a2)於分子內具有1個烯烴性雙鍵與至少1個芳香環之不飽和單體2至30重量%、(a3)具有羧基之不飽和單體0.01至2重量%、以及(a4)選自由具有羥基之不飽和單體、具有醯胺鍵之不飽和單體及具有胺基之不飽和單體所組成之群組的至少1種之單體1至8重量%；(B)異氰酸酯系交聯劑0.1至1重量份；以及(C)矽烷化合物0.05至5重量份。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中前述(甲基)丙烯酸烷酯(a1)，為至少包含：具有碳數1 至3的烷基之丙烯酸烷酯、以及具有可經碳數1至10的烷氧基所取代之碳數4至14的烷基之(甲基)丙烯酸烷酯之混合物。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中前述樹脂膜為選自偏光板及相位差膜之光學膜。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中前述偏光板係依序積層有保護膜、偏光膜及相位差膜者，保護膜是由第二丙烯酸樹脂所構成之透明樹脂膜，相位差膜係選自由環烯烴系樹脂、纖維素系樹脂、聚酯系樹脂及聚碳酸酯系樹脂所成之群組的樹脂所構成之樹脂膜。
  6. 如申請專利範圍第4或5項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中，前述光學膜係在貼黏於厚0.5mm的玻璃之狀態下於85℃保持24小時後之翹曲量，以絕對值計為1400μm以上。
  7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中，前述黏著劑層係於溫度23℃之拉伸彈性率為0.22MPa以上。
  8. 如申請專利範圍第1至7項中任一項所述之附黏著劑之樹脂膜，其中，於前述黏著劑層的表面貼黏有離型膜。
  9. 一種光學積層體，其特徵為：如申請專利範圍第4至7項中任一項所述之附黏著劑之樹脂膜於其黏著劑層側積層於玻璃基板而成者。
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