TWI727008B - 附黏著劑層之光學構件 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係提供一種附黏著劑層之光學構件，其可對液晶胞等顯示高密著力，同時在剛貼合後能夠容易剝離。

本發明之解決手段係提供一種附黏著劑層之光學構件，其係包含光學構件、被層積在該光學構件上之黏著劑層，該附黏著劑層之光學構件，當將透過該黏著劑層而層積在無鹼玻璃板且在溫度23℃的環境下保管24小時後之上述附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P23，並將透過該黏著劑層而層積在無鹼玻璃板且於溫度50℃的環境下保管48小時後之上述附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P50時，P50與P23之比(P50/P23)為4.5以上。

Description

附黏著劑層之光學構件
本發明係有關於一種附黏著劑(pressure-sensitive adhesive)層之光學構件。
將保護膜層積貼合在偏光鏡的一面或兩面而成之偏光板，係被廣泛地使用在液晶顯示裝置、有機電致發光(有機EL)顯示裝置等影像顯示裝置之光學構件，尤其是近年來，被廣泛地使用在如行動電話、智慧型手機、平板型終端設備等各種可移動式機器之光學構件。如偏光板等光學構件，係將黏著劑層層積在其上而成為附黏著劑層之光學構件，多半是例如被貼合在液晶顯示裝置之液晶胞等而使用[例如參照專利文獻1]。
此種附黏著劑層之光學構件，係被要求貼合在液晶胞等之後顯示高密著力。另一方面，亦被要求在對液晶胞等有貼合不良時，能夠立刻且容易地剝離。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2010-066755號公報
但是，對液晶胞等顯示密著力之以往的附黏著劑層之光學構件，係在剛貼合後亦顯示高密著力，即便是剛貼合後亦不容易從液晶胞等剝離。
本發明之目的，係提供一種可對液晶胞等顯示高密著力，同時在剛貼合後能夠容易地剝離之附黏著劑層之光學構件。
本發明係提供以下所示之附黏著劑層之光學構件。
[1]一種附黏著劑層之光學構件，係包含光學構件、被層積在該光學構件上之黏著劑層，其中，上述附黏著劑層之光學構件係： 當將透過上述黏著劑層而層積在無鹼玻璃板且在溫度23℃的環境下保管24小時後之上述附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P23， 並將透過上述黏著劑層而層積在無鹼玻璃板且於溫度50℃的環境下保管48小時後之上述附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P50時， 上述P50與上述P23之比(P50/P23)為4.5以上。
上述P23通常係0.5N/25mm以上。
上述黏著劑層，係例如可為由包含含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元，且該構成單元含量為 3.5重量%以下的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑組成物所構成之層，亦可為由含有該構成單元含量大於3.5重量%的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑組成物所構成之層。
該黏著劑組成物，係含有交聯觸媒(C-1)及含伸烷氧基的化合物(C-2)，亦可進一步含有異氰酸酯系交聯劑(B-1)。該黏著劑組成物亦可進一步含有離子性化合物(D)。該黏著劑組成物亦可進一步含有矽烷化合物(E)。
又，本發明亦提供以下的黏著劑組成物。
[2]一種黏著劑組成物，係在由環狀聚烯烴系樹脂所構成之第一薄膜上成形為層狀，將使第一無鹼玻璃板層積在所成形的第一層上之狀態且23℃的環境下保管24小時後之上述第一層與上述第一無鹼玻璃板之間的剝離力設為PCO23，在由環狀聚烯烴系樹脂所構成之第二薄膜上成形為層狀，將使第二無鹼玻璃板層積在所成形的第二層上之狀態且50℃的環境下保管48小時後之上述第二層與上述第二無鹼玻璃板之間的剝離力設為PCO50時，上述PCO50與上述PCO23之比(PCO50/PCO23)為4.5以上。
依照本發明，能夠提供一種可在較高的溫度對液晶胞等顯示高密著力，同時在剛貼合後能夠容易地剝離之附黏著劑層之光學構件。
1‧‧‧偏光鏡
2‧‧‧表面處理層
3、4‧‧‧保護膜
7‧‧‧相位差膜
8‧‧‧層間黏著劑
10‧‧‧偏光板
20‧‧‧黏著劑層
25‧‧‧附黏著劑層之偏光板
30‧‧‧玻璃基板
第1圖係顯示本發明之附黏著劑層之光學構件的一個 例子之概略剖面圖。
第2圖係顯示本發明之附黏著劑層之光學構件的另一個例子之概略剖面圖。
第3圖係顯示本發明之附黏著劑層之光學構件的又另一個例子之概略剖面圖。
第4圖係顯示本發明之附黏著劑層之光學構件的又另一個例子之概略剖面圖。
構成本發明之附黏著劑層的光學構件之黏著劑層，係例如由含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑組成物所構成，其中該(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元。
<黏著劑組成物>
[1](甲基)丙烯酸系樹脂(A)
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，係含有源自下述式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯之構成單元作為主成分之聚合物：
Figure 106107183-A0202-12-0004-1
較佳為進一步含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元之聚合物。在本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，係意味著丙烯酸及/或甲基丙烯酸，敘述(甲 基)丙烯酸酯等時，「(甲基)」亦同樣的意思。
在上述式(I)中，R1係表示氫原子或甲基，R2係表示亦可被碳數1至10的烷氧基取代之碳數1至14的烷基、或亦可被碳數1至10的烷氧基取代之碳數7至21的芳烷基。R2係以亦可被碳數1至10的烷氧基取代之碳數1至14的烷基為佳。
作為式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯者，可舉出(甲基)丙烯酸烷酯，其具體例係包含：如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等烷基部分為直鏈狀之(甲基)丙烯酸烷酯；如(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯等烷基部分為分枝狀之(甲基)丙烯酸烷酯等。在(甲基)丙烯酸烷酯中之烷基部分的碳數，係以1至8為佳，較佳為1至6。
當R2係被烷氧基取代之烷基時，亦即R2為烷氧基烷基時之式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯的具體例，係包含(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯等。在上述烷氧基烷基中之烷基的碳數，係以1至8為佳，較佳為1至6。在上述烷氧基烷基中之烷氧基的碳數，係以1至8為佳，較佳為1至4。當R2為碳數7至21的芳烷基時之式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯的具體例，係包含(甲基)丙烯酸苯甲酯等。上述芳烷基的碳數係以7至11為佳。
式(I)表示之(甲基)丙烯酸酯可單獨只使用1 種，亦可併用2種以上。尤其，(甲基)丙烯酸酯，係以含有(甲基)丙烯酸烷酯為佳，以含有丙烯酸烷酯為較佳，以含有丙烯酸正丁酯為更佳。(甲基)丙烯酸系樹脂(A)係以在構成其之總構成單元中，含有50重量%以上之源自丙烯酸正丁酯的構成單元為佳。自不待言，除了丙烯酸正丁酯以外，亦能夠併用此外之式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯。
源自式(I)表示的(甲基)丙烯酸酯之構成單元的含量，在構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總構成單元中，通常為60重量%以上且小於100重量%，以70至99.9重量%為佳，較佳為80至99.6重量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，係含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元。就提高黏著劑層與光學構件之密著性和黏著劑層的耐久性而言，含有該構成單元為有利的。具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體，較佳是具有羥基的(甲基)丙烯酸酯。具有羥基的(甲基)丙烯酸酯之具體例，係包含：如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-羥基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸之含羥基的烷酯；及如二乙二醇單(甲基)丙烯酸酯等多官能醇與(甲基)丙烯酸的部分酯化物等。從黏著劑層與光學構件之密著性和黏著劑層的耐久性(尤其耐熱性)之觀點而言，具有羥基的單體，係以具有羥基之(甲基)丙烯酸酯為佳，以(甲基)丙烯酸之含羥基的烷酯為較佳。在(甲基)丙烯酸之含羥基的烷酯中之烷基部分的 碳數，係以1至8為佳，較佳為1至6。
源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元的含量，例如在構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總構成單元中，可為3.5重量%以下，亦可為大於3.5重量%，通常為10重量%以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，係能夠含有源自除了具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體以外之具有其它極性官能基的單體之構成單元。該具有極性官能基的單體，較佳是具有極性官能基之(甲基)丙烯酸系單體。
作為該單體所具有的極性官能基者，能夠舉出羧基(游離羧基)、胺基、雜環基(例如環氧基)等。
具有其它極性官能基的單體之具體例，係包含：如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等具有羧基的單體；如丙烯醯基嗎啉、乙烯基己內醯胺、N-乙烯基-2-吡咯啶酮、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、己內酯改性丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯、(甲基)丙烯酸環氧丙酯、2,5-二氫呋喃等具有雜環基的單體；如(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基丙酯等具與雜環為不同的胺基之單體等。具有其它極性官能基的單體可單獨只使用1種，亦可併用2種以上。
除了具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體以外，併用具有其它極性官能基的單體、尤其是具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體，就提高黏著劑層與光學構件之密著性和黏 著劑層的耐久性(尤其耐熱性)而言，乃是有利的。
源自具有其它極性官能基的單體(較佳是具有羧基的(甲基)丙烯酸系單體)之構成單元的含量，在構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總構成單元中，以5重量%以下為佳，較佳為4重量%以下。源自具有其它極性官能基的單體之構成單元的含量大於5重量%時，黏著劑層的耐久性、尤其是耐熱性有不足之傾向。另一方面，源自具有其它極性官能基的單體之構成單元的含量，在含有該構成單元時，通常為0.1重量%以上，以0.2重量%以上為佳，較佳為0.3重量%以上。源自具有其它極性官能基的單體之構成單元的含量小於0.1重量%時，不容易觀察到使用效果。在構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總構成單元中，源自包含具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之全部具有極性官能基的單體之構成單元，通常為0.1至15重量%，較佳為0.2至10重量%。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，亦可進一步含有源自在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環的單體(但是，將符合上述式(I)表示的單體或具有上述極性官能基的單體者除外)之構成單元。能夠舉出具有芳香環的(甲基)丙烯酸系單體作為適合的例子。此種具有芳香環的(甲基)丙烯酸系單體，雖包含新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等，但特別是以如下述式(II)表示之含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯等具有芳氧基烷基的(甲基)丙烯酸酯為佳：
Figure 106107183-A0202-12-0009-2
含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有1個烯烴性雙鍵及至少1個芳香環之單體，可單獨只使用1種，亦可併用2種以上。
在上述式(II)中，R3係表示氫原子或甲基，n係表示1至8的整數，R4係表示氫原子、烷基、芳烷基或芳基。R4為烷基時，其碳數能夠為1至9左右，芳烷基時，其碳數為7至11左右，又，芳基時，其碳數能夠為6至10左右。
作為構成式(II)中的R4之碳數1至9的烷基者，可舉出甲基、丁基、壬基等，作為碳數7至11的芳烷基者，可舉出苯甲基、苯乙基、萘甲基等，作為碳數6至10的芳基者，可舉出苯基、甲苯基、萘基等。
式(II)表示之含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯的具體例，係包含：(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、環氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯等。尤其，含苯氧基乙基的(甲基)丙烯酸酯，係以包含(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(鄰苯基苯氧基)乙酯及/或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯為佳。
源自具有芳香環的單體之構成單元的含量，在構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總構成單元中，通常為0 至20重量%(例如6至12重量%)。但是，為了使(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的玻璃轉移溫度成為後述的預定範圍，有以不含有源自具有芳香環的單體之構成單元為佳之情況。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，亦可含有源自除了上面已說明之式(I)表示的(甲基)丙烯酸系單體、具有極性官能基的單體及具有芳香環的單體以外的單體(以下亦稱為「其它單體」)之構成單元。其它單體的例子，能夠舉出源自在分子內具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸系單體(較佳是在分子內具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯)之構成單元、源自苯乙烯系單體的構成單元、源自乙烯系單體之構成單元、源自在分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體之構成單元、源自(甲基)丙烯醯胺化合物之構成單元等。其它單體可單獨只使用1種，亦可併用2種以上。
所謂在分子內具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯中之脂環式結構，係指碳數通常為5以上、較佳為5至7左右的環烷(cycloparaffin)結構。具有脂環式結構的(甲基)丙烯酸酯之具體例，係包含：(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸二環戊酯、(甲基)丙烯酸環十二酯、(甲基)丙烯酸甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三甲基環己酯、(甲基)丙烯酸第三丁基環己酯、(甲基)丙烯酸環己基苯酯、α-乙氧基丙烯酸環己酯等。
苯乙烯系單體之具體例，係包含：苯乙烯；如甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯 乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等烷基苯乙烯；如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等鹵化苯乙烯；硝基苯乙烯、乙醯基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯系單體之具體例，係包含：如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯；如氯乙烯、溴乙烯等鹵化乙烯；如偏二氯乙烯等鹵化亞乙烯；如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯啶酮、乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯；如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等共軛二烯單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等。
在分子內具有複數個(甲基)丙烯醯基的單體之具體例，係包含：如1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有2個(甲基)丙烯醯基之單體；如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子內具有3個(甲基)丙烯醯基之單體等。
(甲基)丙烯醯胺化合物之具體例，係包含：N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(3-羥基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(4-羥基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-(5-羥基戊基)(甲基)丙烯醯胺、N-(6-羥基己基)(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(3-二 甲基胺基丙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-側氧基丁基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-側氧基-1-咪唑啶基)乙基](甲基)丙烯醯胺、2-丙烯醯基胺基-2-甲基-1-丙磺酸、N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺[別名：N-(異丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺]、N-(丁氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基乙氧基甲基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-乙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-(2-丙氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺、N-[2-(2-甲基丙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺[別名：N-(2-異丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺]、N-(2-丁氧基乙基)(甲基)丙烯醯胺、N-[2-(1,1-二甲基乙氧基)乙基](甲基)丙烯醯胺等。尤其能夠適合使用N-(甲氧基甲基)丙烯醯胺、N-(乙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丙氧基甲基)丙烯醯胺、N-(丁氧基甲基)丙烯醯胺、N-(2-甲基丙氧基甲基)丙烯醯胺。
在構成(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之總構成單元中，(甲基)丙烯酸系樹脂(A)通常是以0至20重量%、較佳為0至10重量%的比率含有源自其它單體之構成單元。
黏著劑組成物，亦可含有2種以上之屬於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之(甲基)丙烯酸系樹脂。又，黏著劑組成物亦可含有與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)不同之其它(甲基) 丙烯酸系樹脂。其它(甲基)丙烯酸系樹脂的例子，係具有源自式(I)表示的(甲基)丙烯酸系單體的構成單元且不具有極性官能基之(甲基)丙烯酸樹脂。但是，黏著劑組成物係以含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)作為主成分為佳，(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的含量在全部的(甲基)丙烯酸系樹脂之合計中，以60重量%以上為佳，較佳為80重量%以上，更佳為90重量%以上。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)，使用差示掃描熱量計(DSC)所測定之玻璃轉移溫度(Tg)為-10℃以下，較佳為-15℃以下，更佳為-20℃以下。藉由含有Tg為-20℃以下的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之本發明的黏著劑組成物，能夠使黏著劑層與光學構件之密著性和黏著劑層的耐久性提升。從耐久性的觀點而言，(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的Tg通常為-55℃以上，較佳為-50℃以上。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之藉由凝膠滲透層析(GPC)之標準聚苯乙烯換算的重量平均分子量(Mw)，係以在50萬至200萬的範圍為佳，以在60萬至180萬的範圍為較佳。Mw為50萬以上時，在高溫高濕環境下之黏著劑層與光學構件之密著性提升且在黏著劑層與光學構件之間產生浮起或剝落之可能性有變低之傾向，而且黏著劑層的再加工性有提升之傾向。又，Mw為200萬以下時，因為當將黏著劑層貼合在光學構件時，即便光學構件的尺寸產生變化，黏著劑層仍追隨該尺寸變化而容易變動，所以在黏著劑層與光學構件之密著性和黏著劑層的耐久性方面為 有利的，又，藉由上述追隨性，當將附黏著劑層之光學構件應用在液晶顯示裝置時，液晶胞的周緣部之明亮度與中心部的明亮度之間的差異消失且有能夠抑制脫色和顏色不均之傾向。以重量平均分子量(Mw)與數量平均分子量(Mn)之比(Mw/Mn)表示之分子量分布，通常為2至10左右，較佳為3至7。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)和能夠任意地併用之其它(甲基)丙烯酸系樹脂，係能夠使用例如溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等眾所周知的方法而製造。在(甲基)丙烯酸系樹脂的製造中，通常能夠使用聚合起始劑。相對於在(甲基)丙烯酸系樹脂的製造中所使用的全部單體之合計100重量份，聚合起始劑係使用0.001至5重量份左右。又，(甲基)丙烯酸系樹脂，亦可使用例如藉由紫外線等活性能量線而進行聚合之方法來製造。
作為聚合起始劑者，能夠使用熱聚合起始劑、光聚合起始劑等。作為光聚合起始劑者，例如能夠舉出4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。作為熱聚合起始劑者，例如能夠舉出：如2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、2,2’-偶氮雙(2-羥基甲基丙腈)等偶氮系化合物；如過氧化月桂基、氫過氧化第三丁基、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酯、氫過氧化異丙苯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二 碳酸二丙酯、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化三甲基乙酸第三丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己醯)等有機過氧化物；如過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等無機過氧化物等。又，將過氧化物及還原劑併用之氧化還原系起始劑等，係亦能夠作為聚合起始劑使用。
作為(甲基)丙烯酸系樹脂的製造方法者，上面已揭示的方法之中，係以溶液聚合法為佳。溶液聚合法的一個例子，係將所使用的單體及有機溶劑混合，在氮氣環境下添加熱聚合起始劑且在40至90℃左右、較佳為50至80℃左右進行攪拌3至15小時左右。為了控制反應，可在聚合中連續或間歇地添加單體、熱聚合起始劑，亦能以已溶解於有機溶劑的狀態添加。作為有機溶劑者，例如能夠使用：如甲苯、二甲苯等芳香族烴類；如乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯類；如丙醇、異丙醇等脂肪族醇類；如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類等。
[2]交聯劑(B)
黏著劑組成物，係在如以上的(甲基)丙烯酸系樹脂中進一步調配交聯劑而調製。交聯劑係在分子內具有至少2個官能基之化合物，該官能基能夠與(甲基)丙烯酸系樹脂中之特別是源自含極性官能基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元進行交聯，具體而言，可例示異氰酸酯系化合物、環氧系化合物、金屬鉗合物系化合物、吖環丙烷(aziridine)系化合物等。
異氰酸酯系化合物(以下亦稱為異氰酸酯系交 聯劑(B-1))，係在分子內具有至少2個異氰酸基(-NCO)之化合物，例如可舉出：甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基甲烷三異氰酸酯等。又，使甘油、三羥甲基丙烷等多元醇對該等異氰酸酯化合物反應而成之加成物、使異氰酸酯化合物成為二聚物、三聚物等而成者，亦能夠作為使用於黏著劑組成物之交聯劑。亦能夠將2種以上的異氰酸酯系化合物混合而使用。
環氧系化合物，係在分子內具有至少2個環氧基之化合物，例如可舉出：雙酚A型的環氧樹脂、乙二醇二環氧丙基醚、聚乙二醇二環氧丙基醚、甘油二環氧丙基醚、甘油三環氧丙基醚、1,6-己二醇二環氧丙基醚、三羥甲基丙烷三環氧丙基醚、N,N-二環氧丙基苯胺、N,N,N’,N’-四環氧丙基-間苯二甲胺、1,3-雙(N,N-二環氧丙基胺基甲基)環己烷等。亦能夠將2種以上的環氧系化合物混合而使用。
作為金屬鉗合物化合物者，例如可舉出：乙醯丙酮或乙醯乙酸乙酯配位在鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻或鋯等多價金屬而成之化合物等。
吖環丙烷系化合物，係亦稱為乙烯亞胺之在分子內具有至少2個由1個氮原子及2個碳原子所構成的3員環骨架之化合物，例如可舉出：二苯基甲烷-4,4’-雙 (1-吖環丙烷甲醯胺)、甲苯-2,4-雙(1-吖環丙烷甲醯胺)、三伸乙三聚氰胺、間苯二甲醯基雙-1-(2-甲基吖環丙烷)、參-1-吖環丙烷基氧化膦、六亞甲基-1,6-雙(1-吖環丙烷甲醯胺)、三羥甲基丙烷-三-β-吖環丙烷基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-吖環丙烷基丙酸酯等。
該等交聯劑之中，能夠適合使用異氰酸酯系交聯劑(B-1)，尤其是苯二甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或是六亞甲基二異氰酸酯，或者使該等異氰酸酯化合物對甘油、三羥甲基丙烷等多元醇反應而成之加成物，使異氰酸酯化合物成為二聚物、三聚物等而成者，該等異氰酸酯系化合物的混合物等。(甲基)丙烯酸系樹脂(A)具有選自由游離羧基、羥基、胺基及環氧環的極性官能基時，特別係以使用異氰酸酯系交聯劑(B-1)作為交聯劑(B)之至少一種為佳。作為適合的異氰酸酯系交聯劑(B-1)，可舉出：苯二甲基二異氰酸酯、使苯二甲基二異氰酸酯對多元醇反應而成之加成物、苯二甲基二異氰酸酯的二聚物、苯二甲基二異氰酸酯的三聚物、甲苯二異氰酸酯、使甲苯二異氰酸酯對多元醇反應而成之加成物、甲苯二異氰酸酯的二聚物、及甲苯二異氰酸酯的三聚物，或六亞甲基二異氰酸酯、使六亞甲基二異氰酸酯對多元醇反應而成之加成物、六亞甲基二異氰酸酯的二聚物、及六亞甲基二異氰酸酯的三聚物。
相對於(甲基)丙烯酸樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)通常以0.01至5重量份的比例調配。交聯劑(B)的 調配量，較佳是相對於(甲基)丙烯酸樹脂(A)100重量份，為0.1至5重量份左右，更佳為0.2至3重量份左右。相對於(甲基)丙烯酸樹脂(A)100重量份，交聯劑(B)的量為0.01重量份以上、特別是0.1重量份以上時，因為黏著劑層的耐久性有提升之傾向，乃是較佳，又，5重量份以下時，因為將附黏著劑的光學構件應用在液晶顯示裝置時，脫色變為不顯眼，乃是較佳。
[3]化合物(C)
黏著劑組成物，通常含有交聯觸媒(C-1)及含伸烷氧基的化合物(C-2)。藉由含有交聯觸媒(C-1)及含伸烷氧基的化合物(C-2)之本發明的黏著劑組成物，能夠容易地使在50℃之較高的溫度保管48小時後之對無鹼玻璃板之剝離力(P50)、與在23℃保管24小時後之對無鹼玻璃板之剝離力(P23)之比(P50/P23)成為4.5以上。
作為交聯觸媒(C-1)者，通常係使用有機酸鹽，以由具有羧酸末端之有機酸及鹼所構成之鹽、亦即有機羧酸鹽為佳。使用有機羧酸鹽作為交聯觸媒(C-1)時，羧酸根陰離子的對陽離子，係以三價以下的對陽離子為佳。有機酸鹽可只使用1種，亦可併用2種以上。
作為上述的對陽離子者，能夠舉出金屬離子、銨離子、具有雜環式結構之陽離子等。金屬離子的較佳例，係包含鹼金屬離子、及鹼土金屬離子。具有雜環式結構之陽離子的較佳例，係包含吡咯鎓(pyrrolinium)離子、咪唑鎓離子、三唑鎓離子、吡咯啶鎓離子、吡啶鎓離子、及哌啶 鎓離子。
作為有機酸鹽的羧酸根陰離子者，例如可舉出：如甲酸根離子、乙酸根離子、丙酸根離子、庚酸根離子、辛酸根離子、月桂酸根離子等直鏈飽和烷基羧酸根離子；如(甲基)丙烯酸、油酸等直鏈不飽和烷基羧酸根離子；如苯甲酸、桂皮酸等芳香族羧酸根離子；如菸鹼酸等具有雜環式結構之羧酸根離子；如琥珀酸、反丁烯二酸、鄰苯二甲酸等二羧酸根離子；如2-(2-乙氧基)乙氧基羧酸根離子等具有氧伸乙基骨架之羧酸鹽的陰離子等。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，交聯觸媒(C-1)的含量通常為0.0001至5重量份，以0.0005至3重量份為佳，較佳為0.0007至1重量份，更佳為0.001至1重量份，特佳為0.0015至0.5重量份。只要為該範圍內的含量時，即能夠得到黏著劑層與光學構件之密著性、及將黏著劑層貼合在光學構件時之耐久性良好，而且黏著劑層的熟化時間能夠縮短化之黏著劑組成物。
含伸烷氧基的化合物(C-2)，係在分子內含有至少1個伸烷氧基之化合物。伸烷氧基較佳是以伸烷二氧基(-O-伸烷基-O-)的方式被含有在化合物(C-2)中。作為伸烷氧基者，可舉出伸乙氧基、伸丙氧基、伸丁氧基等，但是不限定於該等。含伸烷氧基的化合物的例子，有聚烷二醇，具體而言，有聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、該等2種以上的聚烷二醇之共聚物等。
構成聚烷二醇之伸烷氧基的平均重複數，係沒有特別 限制，通常為1至50，較佳為2至40，更佳為3至30。在此，所謂「伸烷氧基的平均重複數」，係指在前述聚烷二醇的分子結構所含有之「聚伸烷氧基鏈」的部分中，伸烷氧基單元重複之平均數。又，聚烷二醇的羥基之至少1個，亦可被如甲氧基、乙氧基、丙氧基等烷氧基取代。作為該例子者，可舉出聚烷二醇單甲醚、聚烷二醇單乙醚、聚烷二醇二甲醚、聚烷二醇二乙醚等。
又，含伸烷氧基的化合物(C-2)係除了伸烷氧基以外，亦可在分子內含有至少1個雙鍵。上述雙鍵的較佳例係在(甲基)丙烯醯基所含有的雙鍵。含伸烷氧基的化合物(C-2)可只使用1種，亦可併用2種以上。藉由由含有含伸烷氧基的化合物(C-2)之黏著劑組成物所構成之黏著劑層，亦能夠抑制被層積在黏著劑層表面之剝離膜之對黏著劑層之剝離力因熱而增強。
從黏著劑層與光學構件之密著性、及將黏著劑層貼合在光學構件時之耐久性等的觀點而言，上述伸烷二氧基的較佳例為碳數1至4的伸烷二氧基，更佳為碳數1至3的直鏈或分枝的伸烷二氧基，再更佳為伸乙二氧基(-O-C2H4-O-)。又，針對不是伸烷二氧基之伸烷氧基的例子亦同樣，伸烷氧基係以碳數1至4的伸烷氧基為佳，較佳為碳數1至3的直鏈或分枝的伸烷氧基，更佳為伸乙氧基(-O-C2H4-)。
從黏著劑層與光學構件之密著性、及將黏著劑層貼合在光學構件時的耐久性等之觀點而言，化合物 (C-2)係以含有下述式(C-2a)表示之含(甲基)丙烯醯基的化合物(C-2a)為佳：
Figure 106107183-A0202-12-0021-6
以由化合物(C-2a)所構成為較佳。式中，h係表示1至6的整數，Q1係表示氫原子或甲基，Q0係表示具有至少1個伸烷二氧基之h價的基。化合物(C-2)亦可含有2種以上的化合物(C-2a)。h係以1至3的整數為佳。
Q0所表示之具有至少1個伸烷二氧基之h價的基，能夠是具有至少1個伸烷二氧基之h價的烴基，以具有至少1個伸乙二氧基之一價至三價的烴基為佳。作為該烴基者，能夠舉出下述的Q01、Q02、Q03及Q04表示之基。
Figure 106107183-A0202-12-0021-5
Figure 106107183-A0202-12-0022-7
在Q01中，Q2係表示亦可被碳數1至3的烷氧基取代之碳數1至4的烷基、芳基或芳烷基，L係表示單鍵或碳數1至4的伸烷基，i係表示1至50(例如1至30)的整數。能夠成為Q2之芳基的碳數較佳為6至20，芳烷基的碳數較佳為7至20。在Q02中，j係表示1至40(例如1至30)的整數。在Q03中，y及z係各自獨立地表示1至40(例如1至30)的整數，y+z能夠是1至40(例如1至30)的整數。在Q04中，e、f及g係各自獨立地表示1至20(例如1至10)的整數，e+f+g能夠是1至30(例如1至25)的整數。
作為能夠適合使用之化合物(C-2a)者，能夠舉出下述式(C-2a-1)表示之化合物(C-2a-1)：
Figure 106107183-A0202-12-0022-8
化合物(C-2)亦可含有2種以上的化合物(C-2a-1)。化合物(C-2a-1)係上述式(C-2a)中之Q0為Q01之化 合物。式中的Q1、L、i、Q2係表示與前述相同意思。在化合物(C-2a-1)，L較佳為單鍵，i係以7至35的整數為佳，較佳為9至25的整數。Q2較佳為碳數1至3的烷基或碳數6至20的芳基，作為Q2的具體例者，可例示甲基、乙基、正丙基、異丙基、苯基、聯苯基。
作為化合物(C-2a-1)的具體例者，能夠舉出Q1、L、i、Q2係下述表1顯示者。
Figure 106107183-A0202-12-0024-9
能夠適合使用的化合物(C-2a)之其它例子，係上述式(C-2a)中之Q0為Q04之化合物。此時，上述式(C-2a)中之h為3。化合物(C-2)亦可含有2種以上之Q0為Q04之化合物。在Q04中，e+f+g較佳為5至25的整數。
能夠適合使用的化合物(C-2a)之其它例子，係上述式(C-2a)中之Q0為Q03之化合物。此時，上述式(C-2a)中之h為2。化合物(C-2)亦可含有2種以上之Q0為Q03之化合物。在Q03中，y+z較佳為5至25的整數。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，化合物(C-2)的含量通常係0.1至5重量份，以0.15至5重量份為佳，較佳為0.2至4.5重量份，更佳為0.5至4重量份。只要為該範圍內的含量時，即能夠得到黏著劑層與光學構件之密著性、及將黏著劑層貼合在光學構件時的耐久性良好，而且黏著劑層的熟化時間可縮短化之黏著劑組成物，並且能夠得到抑制剝離力的增強之效果。
[4]離子性化合物(D)
黏著劑組成物亦可進一步含有離子性化合物(D)作為用以對黏著劑層賦予抗靜電性之抗靜電劑。離子性化合物(D)係具有無機陽離子或有機陽離子、與無機陰離子或有機陰離子之化合物。亦可使用2種以上的離子性化合物(D)。
作為無機陽離子者，例如可舉出：如鋰陽離子[Li+]、鈉陽離子[Na+]、鉀陽離子[K+]等鹼金屬離子；如鈹陽離子[Be2+]、鎂陽離子[Mg2+]、鈣陽離子[Ca2+]等鹼土金屬離子等。
作為有機陽離子者，例如可舉出：咪唑鎓陽離子、吡啶鎓陽離子、吡咯啶鎓陽離子、銨陽離子、鋶陽離子、鏻陽離子等。
上述的陽離子成分之中，因為與黏著劑組成物的相溶性優異，所以能夠適合使用有機陽離子成分。有機陽離子成分之中，從將設置在黏著劑層上之剝離膜剝下時不容易帶電之觀點而言，特別是能夠適合使用吡啶鎓陽離子及咪唑鎓陽離子。
作為無機陰離子者，例如可舉出：氯陰離子[Cl-]、溴陰離子[Br-]、碘陰離子[I-]、四氯鋁酸根陰離子[AlCl4 -]、七氯二鋁酸根陰離子[Al2Cl7 -]、四氟硼酸根陰離子[BF4 -]、六氟磷酸根陰離子[PF6 -]、過氯酸根陰離子[ClO4 -]、硝酸根陰離子[NO3 -]、六氟砷酸根陰離子[AsF6 -]、六氟銻酸根陰離子[SbF6 -]、六氟鈮酸根陰離子[NbF6 -]、六氟鉭酸根陰離子[TaF6 -]、二氰胺陰離子[(CN)2N-]等。
作為有機陰離子者，例如可舉出：乙酸根陰離子[CH3COO-]、三氟乙酸根陰離子[CF3COO-]、甲磺酸根陰離子[CH3SO3 -]、三氟甲磺酸根陰離子[CF3SO3 -]、對甲苯磺酸根陰離子[p-CH3C6H4SO3 -]、雙(氟磺醯基)亞胺陰離子[(FSO2)2N-]、雙(三氟甲磺醯基)亞胺陰離子[(CF3SO2)3N-]、參(三氟甲磺醯基)甲烷化物陰離子[(CF3SO2)3C-]、二甲基次膦酸根陰離子[(CH3)2POO-]、(聚)氫氟氟化物陰離子[F(HF)n -](n為1至3左右)、硫氰陰離子[SCN-]、全氟丁磺酸根陰離子[C4F9SO3 -]、雙(五氟乙磺醯基)亞胺陰離子 [(C2F5SO2)2N-]、全氟丁酸根陰離子[C3F7COO-]、(三氟甲磺醯基)(三氟甲烷羰基)亞胺陰離子[(CF3SO2)(CF3CO)N-]、全氟丙烷-1,3-二磺酸根陰離子[-O3S(CF2)3SO3 -]、碳酸根陰離子[CO3 2-]等。
上述的陰離子成分之中，因為能夠供給具有優異的抗靜電性能之離子性化合物(D)，特別是能夠適合使用含有氟原子之陰離子成分。作為含有氟原子之陰離子成分者，具體而言，可舉出雙(氟磺醯基)亞胺陰離子、六氟磷酸根陰離子、或雙(三氟甲磺醯基)亞胺陰離子。
離子性化合物(D)的具體例，能夠適當地選自上述陽離子成分與陰離子成分之組合。依照每一種有機陽離子的構造而分類掲示具有有機陽離子之離子性化合物(D)的例子時，可舉出如以下之物。
吡啶鎓鹽：N-己基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-辛基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-4-甲基吡啶鎓 六氟磷酸鹽、N-癸基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十二基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十四基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十六基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十二基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、 N-十四基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-十六基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-苯甲基-2-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-苯甲基-4-甲基吡啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-己基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-辛基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、N-丁基-4-甲基吡啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺。
咪唑鎓鹽：1-乙基-3-甲基咪唑鎓 六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 對甲苯磺酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、1-丁基-3-甲基咪唑鎓 甲磺酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑鎓 雙(氟磺醯基)亞胺。
吡咯啶鎓鹽：N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 六氟磷酸鹽、N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 雙(氟磺醯基)亞胺、N-丁基-N-甲基吡咯啶鎓 雙(三氟甲磺醯基)亞胺。
4級銨鹽：四丁銨 六氟磷酸鹽、 四丁銨 對甲苯磺酸鹽、(2-羥基乙基)三甲銨 雙(三氟甲磺醯基)亞胺、(2-羥基乙基)三甲銨 二甲基次膦酸鹽。
又，列舉出具有無機陽離子之離子性化合物(D)的例子時，有如以下之物。
溴化鋰、碘化鋰、四氟硼酸鋰、六氟磷酸鋰、硫氰酸鋰、過氯酸鋰、三氟甲磺酸鋰、雙(氟磺醯基)亞胺鋰、雙(三氟甲磺醯基)亞胺鋰、雙(五氟乙磺醯基)亞胺鋰、參(三氟甲磺醯基)甲烷化鋰、對甲苯磺酸鋰、六氟磷酸鈉、雙(氟磺醯基)亞胺鈉、雙(三氟甲磺醯基)亞胺鈉、對甲苯磺酸鈉、六氟磷酸鉀、雙(氟磺醯基)亞胺鉀、 雙(三氟甲磺醯基)亞胺鉀、對甲苯磺酸鉀。
離子性化合物(D)較佳是在室溫為固體。相較於使用在常溫為液體之離子性化合物(D)之情形，能夠長期間保持抗靜電性能。從此種抗靜電性的長期安定性之觀點而言，離子性化合物(D)係以具有30℃以上、進而35℃以上的熔點為佳。另一方面，因為其熔點太高時，與(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的相溶性變差，所以熔點係以90℃以下為佳，較佳為70℃以下，更佳為小於50℃。
相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，黏著劑組成物中之離子性化合物(D)的含量係以0.2至8重量份為佳，較佳為0.2至5重量份，更佳為0.3至5重量份，特佳為0.5至3重量份。離子性化合物(D)的含量為0.2重量份以上係對提升抗靜電性能為有利的，8重量份以下係對維持黏著劑層的耐久性為有利的。
[5]矽烷化合物(E)
黏著劑組成物能夠進一步含有矽烷化合物(E)。藉此，能夠提高黏著劑層與玻璃基板等光學構件之密著性。
作為矽烷化合物(E)者，例如可舉出：乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基參(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙 基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基二甲氧基甲基矽烷、3-環氣丙氧基丙基乙氧基二甲基矽烷等。亦可使用2種以上的矽烷化合物。
矽烷化合物(E)亦可為矽酮寡聚物型者。以(單體)寡聚物的形式顯示矽酮寡聚物時，例如能夠舉出如以下之物。
3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含氫硫基丙基的共聚物；氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、氫硫基甲基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、氫硫基甲基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含氫硫基甲基的共聚物；3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、 3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含3-環氧丙氧基丙基的共聚物；3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、 3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-甲基丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含甲基丙烯醯氧基丙基的共聚物；3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-丙烯醯氧基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含丙烯醯氧基丙基的共聚物；乙烯基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、 乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含乙烯基的共聚物；3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基三乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四甲氧基矽烷共聚物、3-胺基丙基甲基二乙氧基矽烷-四乙氧基矽烷共聚物等含胺基的共聚物等。
以上所例示的矽烷化合物(E)，多半是液體。相對於(甲基)丙烯酸系樹脂(A)100重量份，黏著劑組成物中之矽烷化合物(E)的含量通常係0.01至10重量份，以0.05至5重量份為佳，較佳為0.2至0.4重量份。矽烷化合物(E)的含量為0.01重量份以上時，容易得到提升黏著劑層與玻璃基板等光學構件的密著性之效果。又，含量為10重量份以下時，能夠抑制矽烷化合物(E)從黏著劑層滲出。
[6]其它成分
黏著劑組成物，能夠含有交聯觸媒、耐候安定劑、膠黏劑(tackifier)、塑化劑、軟化劑、染料、顏料、無機填料、 光散射性微粒子、(甲基)丙烯酸系樹脂(A)以外的樹脂等添加劑。此外，將紫外線硬化性化合物調配在黏著劑組成物中且形成黏著劑層之後，照射紫外線使其硬化而成為較硬的黏著劑層亦是有用的。作為交聯觸媒者，例如能夠舉出：六亞甲基二胺、伸乙二胺、聚乙烯亞胺、六亞甲基四胺、二伸乙三胺、三伸乙四胺、異佛爾酮二胺、三亞甲二胺、聚胺基樹脂及三聚氰胺樹脂等胺系化合物。
<黏著劑層>
本發明之黏著劑層，係含有上述本發明之黏著劑組成物者，典型上係由本發明之黏著劑組成物所構成。黏著劑層係能夠藉由將構成上述黏著劑組成物之各成分溶解或分散在溶劑中而成為含溶劑的黏著劑組成物，其次，塗佈在基材薄膜上使其乾燥而得到。本發明之黏著劑層係具有優異的密著性及耐久性，而且能夠縮短必要的熟化時間。
基材薄膜通常為塑膠薄膜，作為其典型的例子者，能夠舉出經脫模處理的剝離膜(分離膜(separator))。剝離膜係例如能夠是對由聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、聚芳香酯等各種樹脂所構成的薄膜之欲形成黏著劑層的面，施行矽酮處理等脫模處理而成者。例如能夠藉由將黏著劑組成物直接塗佈在剝離膜的脫模處理面而形成黏著劑層，而且將該附剝離膜的黏著劑層層積在光學構件而得到附黏著劑層之光學構件。又，亦可將黏著劑組成物直接塗佈在光學構件表面而形成黏著劑層，而且視需要而在黏著劑層的外面層積剝離膜而成為附 黏著劑層之光學構件。將黏著劑層設置在光學構件表面時，係以對光學構件的貼合面及/或黏著劑層的貼合面，施行表面活性化處理例如電漿處理、電暈處理等為佳，以施行電暈處理為較佳。
黏著劑層的厚度係以5至45μm為佳，以10至30μm為較佳，以15至25μm為更佳。黏著劑層的厚度為該範圍時，對黏著劑層與光學構件之密著性、及將黏著劑層貼合在光學構件時的耐久性為有利的。基於同樣的理由，黏著劑層之凝膠分率，係以在30至85%的範圍為佳。
就本發明的黏著劑組成物而言，將該黏著劑組成物在由環狀聚烯烴系樹脂所構成之第一薄膜上成形為層狀且設為經成形的層狀黏著劑組成物(第一層)，將在第一無鹼玻璃板層積在第一層上的狀態下於23℃的環境下保管24小時後之第一層與第一無鹼玻璃板之間的剝離力設為PCO23，將該黏著劑組成物在由環狀聚烯烴系樹脂所構成之第二薄膜上成形為層狀且設為經成形的層狀黏著劑組成物(第二層)，將第二無鹼玻璃板層積在第二層上的狀態下於50℃的環境下保管48小時後之第二層與第二無鹼玻璃板之間的剝離力設為PCO50時，PCO50與PCO23之比(PCO50/PCO23)為4.5以上。
若透過由此種黏著劑組成物所構成的黏著劑層而將偏光板等光學構件所具有的樹脂薄膜貼合在無鹼玻璃製的液晶胞基板，則在剛貼合後容易進行將光學構件剝離並更換貼合為新的光學構件之所謂的再加工。又，因為 貼合後藉由加熱而剝離力增大，所以能夠將偏光板等光學構件更強固地貼合在液晶胞等，乃是較佳。
就能夠容易地貼合在無鹼玻璃製的液晶胞基板等之觀點而言，PCO23通常為0.5N/25mm以上，通常為5N/25mm以下，較佳為3N/25mm以下。從即便在較高的溫度亦能夠以充分的剝離力密著在液晶胞等之觀點而言，PCO50通常為2N/25mm以上，通常為20N/25mm以下，較佳為18N/25mm以下。
<附黏著劑層之光學構件>
本發明之黏著劑層，能夠適合使用來作為用以將偏光板等光學構件與液晶胞基板、尤其無鹼玻璃製的液晶胞基板貼合之黏著劑層。本發明之附黏著劑層之光學構件，例如除了能夠是將黏著劑層層積在偏光板等光學構件而成者以外，亦能夠是在該黏著劑層外面進一步層積貼合其它光學構件而成者。
[1]第一實施形態
本發明之附黏著劑層的光學構件之一個較佳實施形態，係包含作為光學構件之樹脂薄膜、及層積在其至少一面之黏著劑層者。樹脂薄膜能夠舉出：偏光鏡、保護膜、相位差膜等光學薄膜，及被貼合在屬於被保護體之光學薄膜等且為了保護其表面避免受到損傷、污染之目的而使用之表面保護膜(protect film)。
偏光鏡，係具有將直線偏光從入射的自然光中取出的功能之薄膜，適合的例子係碘、二色性染料等二 色性色素吸附配向在經單軸延伸之聚乙烯醇系樹脂薄膜而成者。偏光鏡的厚度係沒有特別限制，通常為0.5至35μm。
保護膜能夠為由具有透光性(較佳是光學上為透明)之樹脂例如：如鏈狀聚烯烴系樹脂(聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等聚烯烴系樹脂；如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素等纖維素系樹脂；聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂；聚苯乙烯系樹脂；聚醚醚酮樹脂；聚碸樹脂等熱塑性樹脂所構成之薄膜。
作為鏈狀聚烯烴系樹脂者，能夠舉出：如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等鏈狀烯烴的同元聚合物，以及由2種以上的鏈狀烯烴所構成之共聚物。
環狀聚烯烴系樹脂，係將環狀烯烴作為聚合單元而聚合之樹脂的總稱。若舉出環狀聚烯烴系樹脂的具體例時，有：環狀烯烴的開環(共)聚合物、環狀烯烴的加成聚合物、環狀烯烴與如乙烯、丙烯等鏈狀烯烴之共聚物(代表性為無規共聚物)、及使用不飽和羧酸或其衍生物將該等改性而成之接枝聚合物、以及該等的氫化物等。尤其是使用降莰烯、多環降莰烯系單體等降莰烯系單體作為環狀烯烴而成之降莰烯系樹脂係能夠適合使用。
纖維素系樹脂係纖維素的部分或完全酯化物，例如可舉出纖維素的乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯、該等的混合酯等。尤其能夠適合使用三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素等。
聚酯系樹脂係具有酯鍵之除了上述纖維素系樹脂以外的樹脂，通常係由多元羧酸或其衍生物與多元醇之聚縮合物所構成者。作為多元羧酸或其衍生物者，能夠使用二羧酸或其衍生物，例如可舉出：對苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、萘二甲酸二甲酯等。作為多元醇者，能夠使用二醇，例如可舉出乙二醇、丙二醇、丁二醇、新戊二醇、環己烷二甲醇等。
聚酯系樹脂的具體例，係包含：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸丙二酯、聚萘二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸環已烷二甲酯、聚萘二甲酸環己烷二甲酯。
聚碳酸酯系樹脂，係由透過碳酸酯基而將單體單元鍵結而成之聚合物所構成。聚碳酸酯系樹脂，亦可為將聚合物骨架改性而成之被稱為改性聚碳酸酯之樹脂、共聚合聚碳酸酯等。
(甲基)丙烯酸系樹脂，能夠是以甲基丙烯酸酯作為主要單體之聚合物，較佳為少量的其它共聚單體成分與其共聚合而成之共聚物。(甲基)丙烯酸系樹脂，更佳為甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸甲酯之共聚物，亦可進一步使其與第三單官能單體共聚合。
作為第三單官能單體者，例如能夠舉出：如甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基 己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等除了甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯類；如丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等除了丙烯酸甲酯以外的丙烯酸酯類；如2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸丁酯等羥基烷基丙烯酸酯類；如甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類；如氯苯乙烯、溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；如乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；如丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；如順丁烯二酸酐、檸康酸酐等不飽和酸酐類；如苯基順丁烯二醯亞胺、環己基順丁烯二醯亞胺等不飽和醯亞胺類等。第三單官能單體可單獨只使用1種，亦可併用2種以上。
亦可進一步使(甲基)丙烯酸系樹脂與多官能單體共聚合。作為多官能單體者，例如可舉出：如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、十四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等使用丙烯酸或甲基丙烯酸將乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基酯化而成者；使用丙烯酸或甲基丙烯酸將丙二醇或其寡聚物的兩末端羥基酯化而成者；如新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等使用丙烯酸或甲基丙烯酸將二元醇之羥基酯化而成者；雙酚A、雙酚A的環氧烷加成物、或使用丙烯酸或甲基丙烯酸 將該等之鹵素取代物的兩末端羥基酯化而成者；使用丙烯酸或甲基丙烯酸將如三羥甲基丙烷、新戊四醇等多元醇酯化而成者，以及使丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基對該等之末端羥基開環加成而成者；使丙烯酸環氧丙酯或甲基丙烯酸環氧丙酯的環氧基對琥珀酸、己二酸、對苯二甲酸、鄰苯二甲酸、該等之鹵素取代物等二元酸及該等之環氧烷加成物等開環加成而成者；(甲基)丙烯酸芳酯；如二乙烯苯等芳香族二乙烯系化合物等。尤其能夠適合使用乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸系樹脂，亦可為進一步進行共聚物所具有的官能基之間的反應，而經改性者。作為該反應者，例如可舉出：丙烯酸甲酯的甲酯基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫甲醇縮合反應、丙烯酸的羧基與2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯的羥基之高分子鏈內脫水縮合反應等。又，(甲基)丙烯酸系樹脂亦可具有戊二醯亞胺(Glutarimide)衍生物、戊二酸酐衍生物或內酯環結構的任一結構。
(甲基)丙烯酸系樹脂亦可視需要而含有添加劑。作為添加劑者，例如可舉出滑劑、抗結塊劑、熱安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、耐光劑、耐衝撃性改良劑、界面活性劑等。
從對薄膜的製膜性、薄膜的耐衝撃性等的觀點而言，(甲基)丙烯酸系樹脂亦可含有丙烯酸系橡膠粒 子。所謂丙烯酸系橡膠粒子，係指將以丙烯酸酯作為主體的彈性聚合物設為必要成分之粒子，可舉出實質上只由該彈性聚合物所構成之單層結構者、將該彈性聚合物設為1層之多層結構者。該彈性聚合物的例子，可舉出以丙烯酸烷酯作為主成分且使其與能夠共聚合的其它乙烯基單體及交聯性單體共聚合而成之交聯彈性共聚物。成為彈性聚合物的主成分之丙烯酸烷酯，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等烷基的碳數為1至8左右者，特別能夠適合使用具有碳數4以上的烷基之丙烯酸。作為能夠與該丙烯酸烷酯共聚合的其它乙烯基單體者，能夠舉出在分子內具有1個聚合性碳-碳雙鍵之化合物，更具體地，可舉出如甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯、如苯乙烯等芳香族乙烯化合物、如丙烯腈等乙烯基氰化合物等。作為交聯性單體者，能夠舉出在分子內具有至少2個聚合性碳-碳雙鍵之交聯性化合物，更具體地，可舉出如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等多元醇的(甲基)丙烯酸酯類；如(甲基)丙烯酸烯丙酯等(甲基)丙烯酸的烯酯；二乙烯苯等。
亦能夠將由不含橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之薄膜、及由含有橡膠粒子的(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之薄膜之積層物作為保護膜。
相位差膜係顯示光學異向性之光學薄膜，可為將由上述保護膜可使用的樹脂以及例如聚乙烯醇系樹脂、聚芳香酯(polyarylate)系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醚 碸系樹脂、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯系樹脂、液晶聚酯系樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物皂化物、聚氯乙烯系樹脂等所構成之樹脂薄膜延伸到1.01至6倍左右而得到之延伸膜。尤其是以將聚碳酸酯系樹脂薄膜、環狀聚烯烴系樹脂薄膜、(甲基)丙烯酸系樹脂薄膜或纖維素系樹脂薄膜經單軸延伸或雙軸延伸而成之延伸膜為佳。又，在本說明書中，亦將零遲滯(zero retardation)薄膜包含在相位差膜(但是，亦能夠作為保護膜使用)。此外，被稱為單軸性相位差膜、廣視角相位差膜、低光彈性模數相位差膜等之薄膜，亦能夠應用作為相位差膜。
所謂零遲滯薄膜，係指面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth均為-15至15nm之薄膜。該相位差膜係能夠適合使用在IPS模式的液晶顯示裝置。面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth係以均為-10至10nm為佳，較佳是均為-5至5nm。在此所稱之面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth，係指在波長590nm之值。
面內相位差值Re及厚度方向相位差值Rth，係各自以下述式定義：Re=(nx-ny)×d Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d式中，nx係薄膜面內的慢軸方向(x軸方向)之折射率，ny係薄膜面內的快軸方向(在面內與x軸正交之y軸方向)之折射率，nz係薄膜厚度方向(與薄膜面垂直之z軸方向)之折射率，d為薄膜的厚度。
零遲滯薄膜能夠使用例如由如纖維素系樹脂、鏈狀聚烯烴系樹脂及環狀聚烯烴系樹脂等聚烯烴系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之樹脂薄膜。因為容易控制相位差值且亦容易取得，特別能夠適合使用纖維素系樹脂、聚烯烴系樹脂或(甲基)丙烯酸系樹脂。例如亦能夠將使(甲基)丙烯酸系樹脂層層積在由與(甲基)丙烯酸系樹脂為不同之樹脂所構成之相位差顯現層的一面或兩面而成者作為相位差膜。
又，藉由液晶性化合物的塗佈/配向而使光學異向性顯現之薄膜、藉由無機層狀化合物的塗佈而使光學異向性顯現之薄膜亦能夠作為相位差膜使用。此種相位差膜，有被稱為溫度補償型相位差膜者，又，亦有由JX日鑛日石ENERGY(股)以「NH FILM」的商品名所銷售之棒狀液晶傾斜配向而成之薄膜；由富士FILM(股)以「WV FILM」的商品名所銷售之圓盤狀液晶傾斜配向而成之薄膜；由住友化學(股)以「VAC FILM」的商品名所銷售之完全雙軸配向型的薄膜；同樣地由住友化學(股)以「new VAC FILM」的商品名所銷售之雙軸配向型的薄膜等。
另一方面，表面保護膜係為了保護屬於被保護體之光學薄膜等的表面避免受到損傷、污染之目的而使用之薄膜，例如屬於液晶顯示裝置用光學構件之偏光鏡、保護膜、相位差膜、光擴散薄片、反射薄片等各種光學薄膜，通常在將表面保護膜貼合在其表面(當在一面具有黏著劑層時，係在與該黏著劑層為相反側之面)之狀態下流通。 在將上述光學薄膜貼合在液晶胞等之後，表面保護膜通常被剝離除去。
作為表面保護膜的基材者，例如可舉出：由如聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂；如聚氟乙烯(polyvinyl fluoride)、聚偏二氟乙烯、聚氟化伸乙基等氟化聚烯烴系樹脂；如聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸乙二酯/間苯二甲酸酯共聚物等聚酯系樹脂；如耐綸6、耐綸6,6等聚醯胺；聚氯乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、維尼綸(vinylon)等乙烯聚合物；如三乙酸纖維素、二乙酸纖維素、賽璐玢(cellophane)等纖維素系樹脂；如聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸丁酯等(甲基)丙烯酸系樹脂；以及聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚芳香酯(polyarylate)、聚醯亞胺等熱塑性樹脂所構成之薄膜。樹脂薄膜為表面保護膜之本發明的附黏著劑層之光學構件，係將黏著劑層設置在該基材上而成者。
在本實施形態之附黏著劑層之光學構件中，係以預先在其黏著劑層表面貼附上述的剝離膜，且暫時黏附保護至使用時為止為佳。貼附有剝離膜之本實施形態的附黏著劑層之光學構件，能夠藉由將黏著劑組成物塗佈在剝離膜上而形成黏著劑層，進而將樹脂薄膜層積在所得到的黏著劑層之方法；及將黏著劑組成物塗佈在樹脂薄膜上而形成黏著劑層，而且將剝離膜貼合在其黏著劑面之方法 而製造。
本實施形態之附黏著劑層之光學構件係將在藉由構成其之黏著劑層而層積在無鹼玻璃板之狀態且溫度23℃的環境下保管24小時後之附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P23，將在藉由構成其之黏著劑層而層積在無鹼玻璃板之狀態且溫度50℃的環境下保管48小時後之附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P50時，P50與P23之比(P50/P23)為4.5以上，較佳為5.0以上，通常為20以下。藉由P50與P23之比(P50/P23)為上述範圍，所謂的再加工係變容易，而且因為藉由貼合後進行加熱使得剝離力增大，所以能夠將偏光板等光學構件更堅固地貼合在無鹼玻璃製的液晶胞基板等。
就能夠容易貼合在無鹼玻璃製液晶胞基板等之觀點而言，P23通常為0.5N/25mm以上，通常為5N/25mm以下，較佳為3N/25mm以下。就即便在較高的溫度亦能夠以充分的剝離力密著在液晶胞等之觀點而言，P50通常為2N/25mm以上，通常為20N/25mm以下，較佳為15N/25mm以下。
[2]第二實施形態
本發明之附黏著劑層的光學構件之其它較佳實施形態，係包含樹脂薄膜的積層體、及層積在其至少一面之黏著劑層。樹脂薄膜的積層體，係以選自偏光鏡、保護膜、相位差膜等光學薄膜等之光學薄膜的積層體為佳。光學薄膜的積層體之代表例為偏光板。在本實施形態之附黏著劑 層之光學構件中，亦是以預先在其黏著劑層表面貼附剝離膜，暫時黏附保護至使用時為止為佳。
作為偏光板者，可舉出下列者：直線偏光板，其具備將具有入射薄膜面之某方向的振動面之直線偏光吸收，且將具有與其正交的振動面之直線偏光穿透之性質；偏光分離板，其具備將具有入射薄膜面之某方向的振動面之直線偏光反射，且將具有與其正交的振動面之直線偏光穿透之性質；及橢圓偏光板，其係將相位差膜層積在直線偏光板而成者；等。
直線偏光板，通常具有將上述的保護膜貼合在上述偏光鏡的一面或兩面而成之構成。將保護膜貼合在偏光鏡的兩面時，能夠將黏著劑層形成在該保護膜的至少一表面。將保護膜只貼合在偏光鏡的一面時，能夠將黏著劑層形成在偏光鏡表面(未貼合有保護膜之面)。橢圓偏光板，係將相位差膜層積在直線偏光板而成者，但其直線偏光板亦通常具有與上述相同構成。將黏著劑層層積在橢圓偏光板時，通常將黏著劑層層積在相位差膜側。
參照圖式而說明在光學構件為偏光板時之附黏著劑層之光學構件的具體例。在第1圖所顯示的例子中，係將具有表面處理層2之保護膜3，以與其表面處理層2為相反側的面貼附在偏光鏡1的一面，而構成偏光板10。將黏著劑層20設置在偏光鏡1的與保護膜3為相反側的面，而構成附黏著劑層之偏光板(附黏著劑層之光學構件)25。該黏著劑層20係能夠以與偏光板10為相反側的面 貼合在玻璃基板30，針對玻璃基板30係後述。
第2圖顯示之附黏著劑層之偏光板25，除了偏光板10係包含貼附在偏光鏡1的另一面之第二保護膜4以外，其餘係與第1圖相同。黏著劑層20係層積在第二保護膜4的外面。第3圖顯示之附黏著劑層之偏光板25，除了偏光板10係包含透過層間黏著劑8而貼附在偏光鏡1的另一面之相位差膜7以外，其餘係與第1圖相同。第4圖顯示之附黏著劑層之偏光板25，除了偏光板10係包含透過層間黏著劑8而貼附在第二保護膜4的外面之相位差膜7以外，其餘係與第2圖相同。在第3圖及第4圖顯示之例子中，黏著劑層20係貼附在相位差膜7。
於保護膜3的表面形成之表面處理層2，能夠是硬塗層、防眩層、抗反射層、抗靜電層等。該等之中亦能夠設置複數層。如第3圖及第4圖顯示之例子，偏光板10係包含相位差膜7時，若為中小型的液晶顯示裝置時，則相位差膜7的適合例子，能夠舉出1/4波長板。此時，通常係以偏光鏡1的吸收軸與相位差膜7的慢軸為大致以45度交叉之方式配置，但按照液晶胞的特性，亦有將其角度從45度錯開某種程度之情形。另一方面，若為電視等大型液晶顯示裝置時，則為了液晶胞的相位差補償、視角補償之目的，亦能夠配合其液晶胞的特性而使用具有各種相位差值之相位差膜7。此時，通常係以偏光鏡1的吸收軸與相位差膜7的慢軸成為大致正交或大致平行之關係之方式配置。以1/4波長板構成相位差膜7時，能夠適合 使用單軸或雙軸的延伸膜。又，為了液晶胞的相位差補償、視角補償之目的而設置相位差膜7時，除了單軸或雙軸延伸膜以外，亦能夠將不只進行單軸或雙軸延伸並亦使厚度方向配向而成之薄膜；及將液晶等相位差顯現物質塗佈在支撐薄膜上且使其配向固定而成之薄膜等被稱為光學補償薄膜者作為相位差膜7使用。
在第3圖及第4圖中之層間黏著劑8，通常係使用一般的(甲基)丙烯酸系黏著劑，當然亦能夠使用本發明之黏著劑層。如前面已敘述的大型液晶顯示裝置，在偏光鏡1的吸收軸與相位差膜7的慢軸成為大致正交或大致平行關係之方式配置時等，亦能夠使用接著劑代替層間黏著劑8。作為接著劑者，例如能夠舉出由水溶液或水分散液所構成，且藉由使屬於溶劑之水蒸發而顯現接著力之水系接著劑；及藉由紫外線照射而硬化來顯現接著力之紫外線硬化型接著劑等。偏光鏡1與保護膜3、4的貼合亦通常使用接著劑而進行。
[3]第三實施形態
本發明之附黏著劑層之光學構件之進一步其它較佳實施形態，係在上述第一或第二實施形態之附黏著劑層之光學構件中之黏著劑層的外面，進一步層積貼合其它光學構件而成者。該其它光學構件較佳為玻璃基板，第1圖至第4圖係一併顯示第二實施形態之附黏著劑層之偏光板貼合在玻璃基板30之情況。
作為玻璃基板30者，例如能夠舉出液晶胞的 玻璃基板、防眩用玻璃、太陽眼鏡用玻璃等。作為玻璃基板30的材料者，例如可舉出鈉鈣玻璃、低鹼玻璃、無鹼玻璃等。尤其，玻璃基板係以液晶胞的玻璃基板為佳。
液晶胞通常係透過黏著劑層而將偏光板層積在其兩面，但該等偏光板之中，可以只有配置在液晶胞的前面側(視認側)之偏光板為本發明之附黏著劑層之偏光板；亦可以只有配置在液晶胞的背面側(背光側)之偏光板為本發明之附黏著劑層之偏光板；亦可以是該等雙方均為本發明之附黏著劑層之偏光板。液晶胞的驅動方式，可為先前眾所周知的任一方式。配置在背面側(背光側)之偏光板，通常不具有表面處理層2。在配置在背面側之偏光板的外面，亦能夠設置亮度提升薄膜、聚光薄膜、擴散薄膜等已知被配置在液晶胞的背面側之各種光學薄膜。
附黏著劑層之偏光板等附黏著劑層之光學構件，能夠適合使用在液晶顯示裝置。液晶顯示裝置係例如能夠適合使用來作為包含筆記型、桌上型、個人數位助理(PDA：Personal Digital Assistant)等之個人電腦；智慧型手機、平板型終端設備等各種可移動式機器；電視；車載用顯示器；電子辭典；數位照相機；數位攝錄影機；桌上型電子計算機；鐘錶用等的液晶顯示裝置。
[實施例]
以下，揭示實施例及比較例而進一步具體地說明本發明，但是本發明係不被該等例子限定。以下，表示使用量或含量之「份」及「%」，只要未特別註記就是重 量基準。
<製造例1至3：黏著劑層用(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的製造>
在具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容器中，添加乙酸乙酯120份，使用氮氣取代裝置內的空氣且成為不含氧之後，將內溫提升至75℃。將使偶氮雙異丁腈(聚合起始劑)0.05份溶解在乙酸乙酯5份而成之溶液總量添加後，邊將內溫保持在74至76℃邊將具有表2顯示的組成之單體混合物花費2小時滴下至反應系統內。進一步，在內溫74至76℃保溫5小時而完成反應。最後添加乙酸乙酯且以使(甲基)丙烯酸系樹脂的濃度成為40%之方式進行調節，來調製(甲基)丙烯酸系樹脂(A)的乙酸乙酯溶液。
測定製造例1至3所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之重量平均分子量(Mw)、數量平均分子量(Mn)、及玻璃轉移溫度(Tg)。Mw及Mn係藉由使用將4支TOSOH(股)製的「TSKgel XL」、及1支昭和電工(股)製且昭光通商(股)銷售之「Shodex GPC KF-802」之合計5支串聯地連接作為管柱而配置於GPC裝置，使用四氫呋喃作為溶出液，在試料濃度5mg/mL、試料導入量100μL、溫度40℃、流速1mL/分鐘的條件下藉由標準聚苯乙烯換算而進行測定。Tg係藉由使用SII Nano Technology股份有限公司製的差示掃描熱量計(DSC)「EXSTAR DSC6000」，在氮氣環境下、測定溫度 範圍-80至50℃、升溫速度10℃/分鐘的條件下進行測定。將所使用的單體混合物之單體組成(重量%)、以及製造例1至3所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之Mw、分子量分布Mw/Mn、及Tg彙總在表2。
Figure 106107183-A0202-12-0052-11
表2之「單體組成」的欄中之簡稱，係意味著以下的單體。
BA：丙烯酸正丁酯、MA：丙烯酸甲酯、PEA：丙烯酸2-苯氧基乙酯、PEA2：丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、HEA：丙烯酸2-羥基乙酯BMAA：丁氧基甲基丙烯醯胺、AA：丙烯酸。
<實施例1至10、比較例1>
(1)黏著劑組成物的調製
相對於上述製造例所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之固體成分100重量份，將表3顯示之交聯劑(B)、化合物 (C)、及矽烷化合物(E)分別混合表3顯示之量(重量份)，而且以使固體成分濃度成為28重量%的方式添加乙酸乙酯而調製黏著劑組成物的溶液。表3顯示之各調配成分的調配量，當所使用的商品含有溶劑等之情況，係設為其中所含有的有效成分之重量份數。
Figure 106107183-A0202-12-0053-12
在表3中以簡稱顯示之各調配成分的詳細係如以下。
(甲基)丙烯酸系樹脂(A)製造例1：上述製造例1所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、(甲基)丙烯酸系樹脂(A)製造例2：上述製造例2所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、(甲基)丙烯酸系樹脂(A)製造例3：上述製造例3所得到的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、B1：甲苯二異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物之乙酸乙酯溶液(固體成分濃度75%)、從日本POLYURETHANE(股)取得之「CORONATE L」、C1：乙酸鈉：從和光純藥工業(股)取得(在黏著劑組成物中，係溶解在乙醇而調製0.5重量%溶液且添加)、C2：從新中村化學工業(股)取得之「AM-230G」(下述式：
Figure 106107183-A0202-12-0054-13
表示之甲氧基化聚乙二醇丙烯酸酯)、C3：從新中村化學工業(股)取得之「AM-130G」(下述式：
Figure 106107183-A0202-12-0055-14
表示之甲氧基化聚乙二醇丙烯酸酯)、C4：從新中村化學工業(股)取得之「M-130G」(下述式：
Figure 106107183-A0202-12-0055-15
表示之甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯)、C5：從新中村化學工業(股)取得之「M-230G」(下述式：
Figure 106107183-A0202-12-0055-16
表示之甲氧基化聚乙二醇甲基丙烯酸酯)、S1：3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、從信越化學工業(股)取得之「KBM403」。
(2)黏著劑層的製造
將上述(1)所調製的各黏著劑組成物，使用塗佈器(applicator)且以使乾燥後的厚度成為20μm之方式塗佈在 經施行脫模處理之由聚對苯二甲酸乙二酯薄膜所構成之剝離膜[從LINTEC(股)取得之「PLR-382051」]的脫模處理面，於100℃乾燥1分鐘而製造黏著劑層(黏著劑薄片)。
(3)附黏著劑層之偏光板的製造
藉由將由環狀聚烯烴系樹脂所構成之厚度50μm的第一保護膜，透過接著劑而貼合在已使碘吸附配向在單軸延伸聚乙烯醇薄膜而成之厚度23μm的偏光鏡的一面，而且將由(甲基)丙烯酸系樹脂所構成之厚度80μm的第二保護膜，使用與上述不同的接著劑貼合在另一面，來製造偏光板。其次，對第一保護膜外面進行電暈處理，而且將上述(2)所製成之黏著劑層之與分離膜為相反側的面(黏著劑層面)使用貼合機(laminator)貼合在該電暈處理面之後，在溫度23℃、相對濕度65%的條件下進行熟化而得到附黏著劑層之偏光板。
(4)耐久性的評價
將分離膜從上述(3)所製成之附黏著劑層之偏光板剝下後，將其黏著劑層面以成為正交偏光(crossed Nicol)之方式貼附在液晶胞用玻璃基板[CORNING公司製的「Eagle XG」]之兩面而製造評價用試樣。使用該試樣而實施以下的3種耐久性試驗。
[耐久性試驗]
．在溫度80℃的乾燥條件下保持1000小時之耐熱試驗、．在溫度60℃、相對濕度90%的環境下保持1000小時 之耐濕熱試驗、．將在溫度80℃的乾燥條件下保持30分鐘，其次在溫度-40℃的乾燥條件下保持30分鐘之操作設為1循環，將其重複500循環之耐熱震(HS)試驗。
目視觀察各試驗後的試樣，依照下述的評價基準而評價耐久性。將結果顯示在表4。
A：完全無法觀察到浮起、剝落、發泡等外觀變化、B：幾乎無法觀察到浮起、剝落、發泡等外觀變化、C：能夠觀察到許多浮起、剝落、發泡等外觀變化、D：能夠顯著地觀察到浮起、剝落、發泡等外觀變化。
(5)再加工性的評價
將上述(3)所製成之附黏著劑層之偏光板裁切成為尺寸25mm×150mm的試片。其次，將分離膜從該試片剝下後，將其黏著劑層面貼附在液晶胞用玻璃基板[CORNING公司製的「Eagle XG」]，在溫度50℃、壓力5kg/cm2(490.3kPa)進行高壓釜處理20分鐘。其次，在50℃的烘箱中保持50小時之後，在溫度23℃、相對濕度50%的環境下，進行將貼附在玻璃基板之試片連同黏著劑層一起，以300mm/分鐘的拉伸速度且於180°方向(將偏光板剝下而成為翻過來的狀態且與玻璃基板面平行的方向)剝離之剝離試驗。目視觀察剝離試驗後之玻璃基板表面的狀態，依照下述的評價基準而評價再加工性。將結果顯示在表4。
A：在玻璃板表面完全無法觀察到模糊不清及殘糊、B：在玻璃板表面幾乎無法觀察到模糊不清及殘糊、C：在玻璃板表面幾乎無法觀察到殘糊，但是能夠觀察到模糊不清、D：在玻璃板表面能夠觀察到殘糊。
(6)附黏著劑層之光學構件的剝離力評價
從上述(3)所製造的附黏著劑層之偏光板裁切出寬度25mm×長度150mm的試片。其次，將分離膜從該試片剝下後，使用貼附裝置[Fujipla(股)製的商品名「Lamipacker」]將其黏著劑層面貼附在液晶胞用玻璃基板[商品名「EAGLE XG」，從CORNING公司取得，無鹼玻璃板]。將所得到的貼附有玻璃基板之試片(貼附有玻璃基板之附黏著劑層之光學構件)在高壓釜中、溫度50℃、壓力5kgf/cm2(490.3kPa)加壓20分鐘。進一步，分別在溫度23℃的環境中24小時之條件下靜置、及在溫度50℃的環境中48小時之條件下靜置。將靜置後的試樣夾持(chucking)在拉伸試驗機[島津製作所(股)製的「AUTOGRAPH AGS-X」]，在溫度23℃、相對濕度55%的環境下，將貼附在玻璃基板之試片連同黏著劑層一起在拉伸速度300mm/分鐘的條件下於180°方向剝離。此時，將測定的剝離強度設為剝離力(試片(黏著劑層)與無鹼玻璃板之間的剝離力)而進行評價。在此，將在溫度23℃的環境中保管24小時的條件下之剝離力設為P23，將在溫度50℃的環境中保管48小時的條件下之剝離力設為P50。將結果顯示在表4。在此，P23、P50係相當於上 述的PCO23、PCO50。
Figure 106107183-A0202-12-0059-17
1‧‧‧偏光鏡
2‧‧‧表面處理層
3‧‧‧保護膜
10‧‧‧偏光板
20‧‧‧黏著劑層
25‧‧‧附黏著劑層之偏光板
30‧‧‧玻璃基板

Claims (9)

  1. 一種附黏著劑層之光學構件，係包含光學構件、被層積在該光學構件上之黏著劑層，其中，前述附黏著劑層之光學構件係：當將透過前述黏著劑層而層積在無鹼玻璃板且在溫度23℃的環境下保管24小時後之前述附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P23，並將透過前述黏著劑層而層積在無鹼玻璃板且於溫度50℃的環境下保管48小時後之前述附黏著劑層之光學構件與無鹼玻璃之間的剝離力設為P50時，前述P50與前述P23之比(P50/P23)為4.5以上，前述黏著劑層係由含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)及含伸烷氧基的化合物(C-2)之黏著劑組成物所成之層，前述含伸烷氧基的化合物(C-2)係含有伸烷氧基及(甲基)丙烯醯基之化合物。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之附黏著劑層之光學構件，其中，前述P23為0.5N/25mm以上。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之附黏著劑層之光學構件，其中，前述黏著劑層係由包含含有源自具有羥基的(甲基)丙烯酸系單體之構成單元，且該構成單元之含量大於3.5重量%的(甲基)丙烯酸系樹脂(A)之黏著劑組成物所構成者。
  4. 如申請專利範圍第1或2項中任一項所述之附黏著劑層 之光學構件，其中，前述黏著劑組成物係含有交聯觸媒(C-1)。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之附黏著劑層之光學構件，其中，前述黏著劑組成物係進一步含有異氰酸酯系交聯劑(B-1)。
  6. 如申請專利範圍第3項所述之附黏著劑層之光學構件，其中，前述黏著劑組成物係進一步含有離子性化合物(D)。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之附黏著劑層之光學構件，其中，前述黏著劑組成物係進一步含有矽烷化合物(E)。
  8. 一種積層光學構件，係將無鹼玻璃板層積在申請專利範圍第1至7項中任一項所述之附黏著劑層之光學構的前述黏著劑層側而成者。
  9. 一種黏著劑組成物，係在由環狀聚烯烴系樹脂所構成之第一薄膜上成形為層狀，將使第一無鹼玻璃板層積在所成形的第一層上之狀態且23℃的環境下保管24小時後之前述第一層與前述第一無鹼玻璃板之間的剝離力設為PCO23，在由環狀聚烯烴系樹脂所構成之第二薄膜上成形為層狀，將使第二無鹼玻璃板層積在所成形的第二層上之狀態且50℃的環境下保管48小時後之前述第二層與前述第二無鹼玻璃板之間的剝離力設為PCO50時，前述PCO50與前述PCO23之比(PCO50/PCO23)為4.5以上， 前述黏著劑層係由含有(甲基)丙烯酸系樹脂(A)、交聯劑(B)及含伸烷氧基的化合物(C-2)之黏著劑組成物所成之層，前述含伸烷氧基的化合物(C-2)係含有伸烷氧基及(甲基)丙烯醯基之化合物。
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