TW201532839A - 偏光器保護薄膜及偏光板 - Google Patents
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Abstract
本發明之課題在於提供一種具優異紫外線吸收能,且當配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板不易被觀看成黃色之偏光器保護薄膜。
本發明之解決手段為一種偏光器保護薄膜,其係包含:於波長200~300nm具有極大吸收之紫外線吸收劑A、於波長320~400nm具有極大吸收之紫外線吸收劑B以及熱塑性樹脂之偏光器保護薄膜,其特徵為:於波長260nm中的光穿透率為3%以下,於波長380nm中的光穿透率為5%以下,且b*之值為0.50以下。
Description
本發明係關於偏光器保護薄膜,以及具有偏光器保護薄膜與偏光器之偏光板。
近年來,消耗電力低,可在低電壓下動作,輕量且薄型之液晶顯示裝置,係被廣泛使用在行動電話、可攜式資訊終端、電腦用的顯示器、電視等之資訊顯示裝置。
液晶顯示裝置中,必須配置偏光板。偏光板,通常使用在雙色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂薄膜而成之偏光器之至少一方的面上,配置用以保護偏光器之偏光器保護薄膜者。
偏光器保護薄膜,為了防止偏光器受紫外線影響而劣化,較佳具優異紫外線吸收能。因此,專利文獻1中,係揭示一種含有丙烯酸系樹脂、三嗪(Triazine)系紫外線吸收劑及三唑(Triazole)系紫外線吸收劑作為具有紫外線吸收能之偏光器保護薄膜而成者。
[專利文獻1]日本特開2012-3269號公報
然而,專利文獻1中,雖探討相對於波長380nm的紫外線之吸收能,但並未探討相對於較該波長更短之波長的紫外線之吸收能。
此外,將偏光器保護薄膜配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板有時會被觀看成黃色。
本發明之課題在於提供一種具優異紫外線吸收能,且當配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板不易被觀看成黃色之偏光器保護薄膜,此外,並提供一種具有該偏光器保護薄膜與偏光器之偏光板。
為了解決上述課題,本發明係提供以下發明。
〈1〉一種偏光器保護薄膜,其係包含:於波長200~300nm具有極大吸收之紫外線吸收劑A、於波長
320~400nm具有極大吸收之紫外線吸收劑B以及熱塑性樹脂之偏光器保護薄膜,其特徵為:於波長260nm中的光穿透率為3%以下,於波長380nm中的光穿透率為5%以下,且b*之值為0.50以下。
〈2〉如前述〈1〉之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑A及B的合計量,相對於熱塑性樹脂100重量份為5重量份以下。
〈3〉如前述〈1〉或〈2〉之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑A及B的重量平均分子量,分別為500~1000。
〈4〉如前述〈1〉~〈3〉中任一項之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑A係選自由三嗪(Triazine)系紫外線吸收劑、苯并三唑(Benzotriazole)系紫外線吸收劑、苄酸酯(Benzoate)系紫外線吸收劑、二苯基酮(Benzophenone)系紫外線吸收劑及丙烯酸氰酯(Cyanoacrylate)系紫外線吸收劑所組成之群組的1種以上。
〈5〉如前述〈1〉~〈4〉中任一項之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑B係選自由三嗪系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苄酸酯系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑及丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑所組成之群組的1種以上。
〈6〉如前述〈1〉~〈5〉中任一項之偏光器保護薄膜,其中熱塑性樹脂係選自由丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系
樹脂、聚酯系樹脂、降莰烯(Norbornene)系樹脂、纖維素酯系樹脂、環狀烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、丙烯腈-苯乙烯系樹脂及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系樹脂所組成之群組的1種以上。
〈7〉一種偏光板,其係在偏光器之至少一方的面配置如前述〈1〉~〈6〉中任一項之偏光器保護薄膜而成。
〈8〉如前述〈7〉之偏光板,其中偏光器保護薄膜與偏光器係介於接著劑層而貼合。
〈9〉如前述〈8〉之偏光板,其中接著劑層係由活化能射線硬化性接著劑所形成而成。
〈10〉如前述〈7〉~〈9〉中任一項之偏光板,其中偏光器係使雙色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂薄膜而成。
根據本發明,可提供一種具優異紫外線吸收能,且當配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板不易被觀看成黃色之偏光器保護薄膜。此外,根據本發明,可提供一種不易被觀看成黃色之偏光板。
本發明之偏光器保護薄膜,係包含:於波長200~300nm具有極大吸收之紫外線吸收劑A、於波長320~400nm具有極大吸收之紫外線吸收劑B以及熱塑性樹
脂,於波長260nm中的光穿透率為3%以下,於波長380nm中的光穿透率為5%以下,且b*之值為0.50以下。根據本發明之偏光器保護薄膜,除了相對於波長380nm的紫外線之吸收能之外,相對於較該波長380nm的紫外線更短之波長的紫外線之波長260nm的紫外線之吸收能亦優異,此外,當配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板不易被觀看成黃色。
(熱塑性樹脂)
熱塑性樹脂,可使用以往所知之各種熱塑性樹脂,例如可列舉出丙烯酸系樹脂、環狀烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、丙烯腈-苯乙烯系樹脂(AS系樹脂)、丙烯腈-苯乙烯-丁二烯系樹脂(ABS系樹脂)、纖維素酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚碸(亦包含聚醚碸)系樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、纖維素二乙酸酯樹脂、纖維素三乙酸酯樹脂、纖維素乙酸丙酸酯樹脂、纖維素乙酸丁酸酯樹脂、聚偏二氯乙烯樹脂、聚乙烯醇樹脂、乙烯-乙烯醇樹脂、對排聚苯乙烯樹脂、降莰烯(Norbornene)系樹脂、聚甲基戊烯樹脂、聚醚酮樹脂、聚醚酮醯亞胺樹脂、聚醯胺樹脂、氟樹脂及尼龍樹脂等。當中較佳為丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、降莰烯系樹脂、纖維素酯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、AS系樹脂及ABS系樹脂,尤佳為丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂及聚酯系
樹脂,從具優異透明性或耐候性來看,特佳為丙烯酸系樹脂。此等熱塑性樹脂可單獨使用1種或併用2種以上。
丙烯酸系樹脂,例如可列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯腈等之丙烯酸系單體的均聚物或2種以上的共聚物、丙烯酸系單體與其他單體的共聚物等。本說明書中,用語「(甲基)丙烯酸」意味著「丙烯酸」及/或「甲基丙烯酸」。丙烯酸系樹脂可使用市售品,例如可列舉出住友化學股份有限公司製的「Sumipex EX」、「Sumipex MH」等。
丙烯酸系樹脂,從具優異硬度、耐候性、透明性等觀點來看,較佳係使用甲基丙烯酸樹脂。甲基丙烯酸樹脂,為使以甲基丙烯酸酯為主體之單體聚合而得之聚合物,例如可列舉出甲基丙烯酸酯的均聚物(聚甲基丙烯酸烷酯)、50重量%以上之甲基丙烯酸酯與50重量%以下之甲基丙烯酸酯以外的單體之共聚物等。為共聚物時,相對於單體總量,較佳者,甲基丙烯酸酯為70重量%以上,甲基丙烯酸酯以外的單體為30重量%以下,尤佳者,甲基丙烯酸酯為90重量%以上,甲基丙烯酸酯以外的單體為10重量%以下。
甲基丙烯酸酯,例如可列舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸庚酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正壬酯、甲基丙烯酸異壬酯、
甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十一烷酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲氧乙酯、甲基丙烯酸乙氧乙酯等。當中較佳為具有碳數1~8的烷基之甲基丙烯酸酯,尤佳為甲基丙烯酸甲酯。甲基丙烯酸酯可單獨使用1種或併用2種以上。
甲基丙烯酸酯以外的單體,例如可列舉出丙烯酸酯、不飽和腈、乙烯性不飽和羧酸羥烷酯、乙烯性不飽和羧酸醯胺、乙烯性不飽和酸、乙烯性不飽和磺酸酯、乙烯性不飽和醇及其酯、乙烯性不飽和醚、乙烯性不飽和胺、乙烯性不飽和矽烷化合物、脂肪族共軛二烯、苯乙烯系單體等。當中較佳為丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯以外的單體可單獨使用1種或併用2種以上。
丙烯酸酯,例如可列舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸庚酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十一烷酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸甲氧乙酯、丙烯酸乙氧乙酯等。當中較佳為具有碳數1~8的烷基之丙烯酸酯,尤佳為丙烯酸甲酯。
不飽和腈,例如可列舉出丙烯腈、α-氯丙烯腈、α-甲氧丙烯腈、甲基丙烯腈、氰化偏二氯乙烯等。
乙烯性不飽和羧酸羥烷酯,例如可列舉出丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙
烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥丁酯等。
乙烯性不飽和羧酸醯胺,例如可列舉出丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-丁氧甲基丙烯醯胺、N-丁氧甲基甲基丙烯醯胺、N-丁氧乙基丙烯醯胺、N-丁氧乙基甲基丙烯醯胺、N-甲氧甲基丙烯醯胺、N-甲氧甲基甲基丙烯醯胺、N-正丙氧甲基丙烯醯胺、N-正丙氧甲基甲基丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二甲基甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙烯醯胺、N,N-二乙基甲基丙烯醯胺。
乙烯性不飽和酸,例如可列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、反丁烯二酸、反丁烯二酸酐、順丁烯二酸、順丁烯二酸酐、乙烯基磺酸、異戊二烯磺酸般乙烯性不飽和羧酸、乙烯性不飽和磺酸等。乙烯性不飽和酸單體,例如可藉由鈉、鉀等之鹼金屬、氨等來中和。
乙烯性不飽和磺酸酯,例如可列舉出乙烯基磺酸烷酯、異戊二烯磺酸烷酯等。
乙烯性不飽和醇及其酯,例如可列舉出烯丙醇、甲基烯丙醇、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯、烷基磺酸乙烯酯、烷基磺酸烯丙酯、芳基磺酸乙烯酯等。
乙烯性不飽和醚,例如可列舉出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚、甲基烯丙基醚、乙基烯丙基醚等。
乙烯性不飽和胺,例如可列舉出乙烯基二甲胺、乙烯基二乙胺、乙烯基二苯基胺、烯丙基二甲胺、甲基烯丙基二乙胺等。
乙烯性不飽和矽烷化合物,例如可列舉出乙烯基三乙基矽烷、甲基乙烯基二氯矽烷、二甲基烯丙基氯矽烷、乙烯基三氯矽烷等。
脂肪族共軛二烯,例如可列舉出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-新戊基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、1,2-二氯-1,3-丁二烯、2,3-二氯-1,3-丁二烯、2-溴-1,3-丁二烯、2-氰基-1,3-丁二烯、取代直鏈共軛戊二烯類、直鏈及側鏈共軛己二烯等。
苯乙烯系單體,例如可列舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、對三級丁基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、氟苯乙烯、硝基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙醯氧基苯乙烯、對二甲基胺甲基苯乙烯等。
此外,甲基丙烯酸酯以外的單體亦可為多官能單體。多官能單體,例如可列舉出如二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸丁二醇酯、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯般之多元醇的聚不飽和羧酸酯;丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、肉桂酸烯丙酯般之不飽和羧酸的烯酯;鄰苯二甲酸二烯丙酯、順丁烯二酸二烯丙酯、三聚氰酸三烯丙酯、三聚異氰酸三烯丙酯般之多質子酸的聚烯酯;二乙烯
基苯般之芳香族聚烯基化合物等。
此等丙烯酸系樹脂中,特佳為甲基丙烯酸甲酯的均聚物(聚甲基丙烯酸甲酯),或是50重量%以上99.9重量%以下之甲基丙烯酸甲酯與0.1重量%以上50重量%以下之甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯之共聚物。所謂50重量%以上99.9重量%以下之甲基丙烯酸甲酯與0.1重量%以上50重量%以下之甲基丙烯酸甲酯以外的(甲基)丙烯酸酯之共聚物,是指使相對於甲基丙烯酸甲酯與該(甲基)丙烯酸酯之合計量100重量%,以50重量%以上99.9重量%以下的比率含有甲基丙烯酸甲酯並以0.1重量%以上50重量%以下比率含有(甲基)丙烯酸酯之單體混合物聚合而得之共聚物。於該單體混合物中,較佳係以70重量%以上99.9重量%以下的比率含有甲基丙烯酸甲酯,尤佳以90重量%以上99.9重量%以下的比率含有。
丙烯酸系樹脂,可藉由使上述單體進行例如乳化聚合法、懸浮聚合法、整體聚合法、澆注聚合法(澆鑄聚合法)等之聚合方法而得。聚合可使用光照射或聚合起始劑來進行,較佳係使用偶氮系起始劑(例如2,2'-偶氮雙異丁腈、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)、過氧化物系起始劑(過氧化月桂醯、過氧化苯甲醯等)、組合有機過氧化物與胺類之氧化還原系起始劑等之聚合起始劑。聚合起始劑,相對於構成丙烯酸系樹脂之單體100重量份,通常以0.01重量份以上1重量份以下,較佳為0.01重量份以上0.5重量份以下的比率來使用。再者,亦可添加用於分
子量控制之連鎖轉移劑(甲基硫醇、正丁基硫醇、三級丁基硫醇般之直鏈或分枝的烷基硫醇化合物等)、交聯劑等。
熱塑性樹脂中,可因應必要,例如含有1種或2種以上之光擴散劑、消光劑、染料、光穩定劑、抗氧化劑、脫模劑、難燃劑、抗帶電劑等之添加劑。含有添加劑時,該含量相對於熱塑性樹脂的總量,較佳為0.005重量%以上30重量%以下。
熱塑性樹脂中,可添加橡膠粒子,尤其當使用丙烯酸系樹脂作為熱塑性樹脂時,較佳係添加橡膠粒子。在此,橡膠粒子例如可使用丙烯酸系橡膠粒子、丁二烯系橡膠粒子、苯乙烯-丁二烯系橡膠粒子等,當中,從耐候性、耐久性之觀點來看,可較佳地使用丙烯酸系橡膠粒子。橡膠粒子單獨使用,或是併用組成或平均粒徑不同之2種以上。
丙烯酸系橡膠粒子,為含有以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為橡膠成分之粒子,可為僅由該彈性聚合物所構成之單層構造的粒子,或是具有該彈性聚合物的層,例如以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層之多層構造的粒子,從偏光器保護薄膜的表面硬度之觀點來看,較佳為多層構造的粒子。此外,該彈性聚合物,可為丙烯酸酯的均聚物,或是丙烯酸酯50重量%以上,與丙烯酸酯以外的單體50重量%以下之共聚物。在此,丙烯酸酯可使用通常丙烯酸烷酯。
以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物的較佳單體組成,以全單體為基準,含有丙烯酸烷酯50重量%以上99.9重量%以下、甲基丙烯酸烷酯0重量%以上49.9重量%以下、此等以外的單官能單體0重量%以上49.9重量%以下、以及多官能單體0.1重量%以上10重量%以下。
在此,上述彈性聚合物中之丙烯酸烷酯,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之丙烯酸酯的例子所包含者相同,該烷基的碳數通常為1~8,較佳為4~8。此外,上述彈性聚合物中之甲基丙烯酸烷酯,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之甲基丙烯酸酯的例子所包含者相同,該烷基的碳數通常為1~8,較佳為1~4。
上述彈性聚合物中之丙烯酸烷酯及甲基丙烯酸烷酯以外的單官能單體,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外的單官能單體的例子相同。當中可較佳地使用苯乙烯系單體。
上述彈性聚合物中之多官能單體,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之多官能單體的例子相同,當中可較佳地使用不飽和羧酸的烯酯或多質子酸的聚烯酯。
上述彈性聚合物中之丙烯酸烷酯、甲基丙烯酸烷酯、此等以外的單官能單體、及多官能單體,分別可因應必要使用此等的2種以上。
當使用多層構造者作為丙烯酸系橡膠粒子時,該較佳例子可列舉出於上述以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物之層的外側具有以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層者,亦即,將上述以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為內層,將以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物作為外層之至少2層構造者。在此,外層之聚合物的單體成分之甲基丙烯酸酯,通常使用甲基丙烯酸烷酯。此外,外層的聚合物,相對於內層的彈性聚合物100重量份,通常以10重量份以上400重量份以下,較佳為20重量份以上200重量份以下的比率來形成。藉由將外層的聚合物構成為相對於內層的彈性聚合物100重量份為10重量份以上,可使該彈性聚合物不易產生凝聚。
上述外層的聚合物之較佳單體組成,以全單體為基準,含有甲基丙烯酸烷酯50重量%以上100重量%以下、丙烯酸烷酯0重量%以上50重量%以下、此等以外的單官能單體0重量%以上50重量%以下、以及多官能單體0重量%以上10重量%以下。
上述外層的聚合物中之甲基丙烯酸烷酯,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之甲基丙烯酸酯的例子所包含者相同,該烷基的碳數通常為1~8,較佳為1~4。當中可較佳地使用甲基丙烯酸甲酯。
上述外層的聚合物中之丙烯酸烷酯,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之丙烯酸酯的例子所包含者相同,該烷基的碳數通常為1~8,較佳為
1~4。
上述外層的聚合物中之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外的單體,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯以外的單官能單體的例子相同,此外,多官能單體,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之多官能單體的例子相同。
上述外層的聚合物中之甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯、此等以外的單體及多官能單體,分別可因應必要使用此等的2種以上。
此外,多層構造的丙烯酸系橡膠粒子之較佳例子,亦可列舉出於上述2層構造的內層之上述以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物之層的內側,更具有以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層者,亦即,將上述以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物作為內層,將上述以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物作為中間層,將以先前甲基丙烯酸酯為主體之聚合物作為外層之至少為3層構造者。在此,內層之聚合物的單體成分之甲基丙烯酸酯,通常使用甲基丙烯酸烷酯。此外,內層的聚合物,相對於中間層的彈性聚合物100重量份,通常以10重量份以上400重量份以下,較佳為20重量份以上200重量份以下的比率來形成。
上述內層的聚合物之較佳單體組成,以全單體為基準,含有甲基丙烯酸烷酯70重量%以上100重量%以下、丙烯酸烷酯0重量%以上30重量%以下、此等以外的單體0重量%以上30重量%以下、以及多官能單體0重
量%以上10重量%以下。
上述內層的聚合物中之甲基丙烯酸烷酯,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之甲基丙烯酸酯的例子所包含者相同,該烷基的碳數通常為1~8,較佳為1~4。當中可較佳地使用甲基丙烯酸甲酯。此外,上述內層的聚合物中之丙烯酸烷酯,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之丙烯酸酯的例子所包含者相同,該烷基的碳數通常為1~8,較佳為1~4。
上述內層的聚合物中之甲基丙烯酸烷酯及丙烯酸烷酯以外的單體,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯以外的單官能單體的例子相同,此外,多官能單體,例如與先前列舉作為甲基丙烯酸樹脂的單體成分之多官能單體的例子相同。
上述內層的聚合物中之甲基丙烯酸烷酯、丙烯酸烷酯、此等以外的單體及多官能單體,分別可因應必要使用此等的2種以上。
丙烯酸系橡膠粒子,可藉由乳化聚合法等,以至少1段的反應使先前所說明之以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物的單體成分聚合而調製。此時,如先前所述,當將以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層形成於上述彈性聚合物之層的外側時,可在上述彈性聚合物的存在下,藉由乳化聚合法等,以至少1段的反應使該外層之聚合物的單體成分聚合而接枝於上述彈性聚合物。
此外,如先前所述,於上述彈性聚合物之層的內側進
一步形成以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層時,首先藉由乳化聚合法等,以至少1段的反應使該內層之聚合物的單體成分聚合,接著在所得之聚合物的存在下,藉由乳化聚合法等,以至少1段的反應使上述彈性聚合物的單體成分聚合而接枝於上述內層的聚合物,然後在所得之彈性聚合物的存在下,藉由乳化聚合法等,以至少1段的反應使上述外層之聚合物的單體成分聚合而接枝於上述彈性聚合物。當分別以2段來進行各層的聚合時,均非使各段的單體組成,而是使全體的單體組成位於既定範圍內即可。
關於丙烯酸系橡膠粒子的粒徑,該橡膠粒子中之以丙烯酸酯為主體之彈性聚合物之層的平均粒徑,較佳為0.01μm以上0.4μm以下,尤佳為0.05μm以上0.3μm以下,更佳為0.07μm以上0.25μm以下。當該彈性聚合物之層的平均粒徑大於0.4μm時,偏光器保護薄膜的透明性有時會降低。此外,當該彈性聚合物之層的平均粒徑小於0.01μm時,偏光器保護薄膜的表面硬度有時會降低。
上述平均粒徑,可將丙烯酸系橡膠粒子與甲基丙烯酸樹脂混合並形成薄膜化,並於該剖面上以氧化釕對上述彈性聚合物的層施以染色,以電子顯微鏡觀察,並從染色之部分的直徑來求取。
亦即,將丙烯酸系橡膠粒子與甲基丙烯酸樹脂混合,並以氧化釕將該剖面染色時,母相的甲基丙烯酸樹脂不會被染色,當以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層存在於上述彈性聚合物之層的外側時,該外層的聚合物亦不會被染
色,僅有上述彈性聚合物的層會被染色,故可經由染色,以電子顯微鏡從幾乎被觀察為圓形狀之部分的直徑中求取粒徑。當以甲基丙烯酸酯為主體之聚合物的層存在於上述彈性聚合物之層的內側時,該內層的聚合物亦不會被染色,而觀察到該外側之上述彈性聚合物的層被染色之2層構造的狀態,但此時僅需以2層構造的外側,亦即上述彈性聚合物之層的外徑來考量即可。
橡膠粒子相對於熱塑性樹脂之含有比率,以熱塑性樹脂與橡膠粒子的合計量為100重量%時,較佳為40重量%以下,尤佳為30重量%以下。橡膠粒子的含有比率大於丙烯酸系樹脂全體的40重量%時,偏光器保護薄膜的表面硬度有時會降低。
(紫外線吸收劑A及B)
紫外線吸收劑A,只要是於波長200~300nm具有極大吸收之紫外線吸收劑即可,可使用以往所知的各種紫外線吸收劑,例如可列舉出三嗪系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苄酸酯系紫外線吸收劑、及丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑等。此等紫外線吸收劑可單獨使用1種或併用2種以上。
紫外線吸收劑B,只要是於波長320~400nm具有極大吸收之紫外線吸收劑即可,可使用以往所知的各種紫外線吸收劑,例如可列舉出三嗪系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苄酸
酯系紫外線吸收劑、及丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑等。此等紫外線吸收劑可單獨使用1種或併用2種以上。
三嗪系紫外線吸收劑,例如可列舉出2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧苯基-)1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-丁氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-己氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-辛氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-癸氧苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-苄氧苯基)-1,3,5-三嗪等。
二苯基酮系UV吸收劑,例如可列舉出2,4-二羥基-二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基-二苯基酮、2-羥基-4-正辛氧基-二苯基酮、2-羥基-4-癸氧基-二苯基酮、2-羥基-4-十八氧基-二苯基酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基-二苯基酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-二苯基酮、2,2',4,4'-四羥基-二苯基酮等。
苯并三唑系紫外線吸收劑,例如可列舉出2-(2'-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-三級丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-三級丁基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-三級丁基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-(3",4",5",6"-四氫鄰苯二
醯亞胺甲基)-5'-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亞甲雙(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)酚)、2-(2'-羥基-3'-三級丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2'-羥基-3',5'-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2'-羥基-3',5'-二-三級戊基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2'-羥基-3',5'-二-三級丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2(2'-羥基-3',5'-二-三級戊基苯基)-5-氯苯并三唑等。
苄酸酯系紫外線吸收劑,例如可列舉出2,4-二-三級丁基苯基-3',5'-二-三級丁基-4'-羥基苄酸酯、2,6-二-三級丁基苯基-3',5'-二-三級丁基-4'-羥基苄酸酯、正十六基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苄酸酯及正十八基-3,5-二-三級丁基-4-羥基苄酸酯等。
丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑,例如可列舉出2'-乙基己基-2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3-(3',4'-亞甲二氧基苯基)-丙烯酸酯等。
紫外線吸收劑A及B,分別可使用市售品,例如,三嗪系紫外線吸收劑可列舉出Chemipro Kasei股份有限公司製的「Kemisorb 102」、ADEKA股份有限公司製的「Adekastab LAF70」,苯并三唑系紫外線吸收劑可列舉出ADEKA股份有限公司製的「Adekastab LA31」等。
紫外線吸收劑A及B的組合,只要是於波長200~300nm具有極大吸收之紫外線吸收劑,與於波長320~400nm具有極大吸收之紫外線吸收劑之組合即可,並
無特別限定,可互為同種類且極大吸收的波長分別位於各既定範圍之紫外線吸收劑的組合,或是互為不同種類且極大吸收的波長分別位於各既定範圍之紫外線吸收劑的組合。例如,於前者時,可列舉出紫外線吸收劑A為於波長200~300nm具有極大吸收之三嗪系紫外線吸收劑,紫外線吸收劑B為於波長320~400nm具有極大吸收之三嗪系紫外線吸收劑之組合等。於後者時,可列舉出紫外線吸收劑A為於波長200~300nm具有極大吸收之三嗪系紫外線吸收劑,紫外線吸收劑B為於波長320~400nm具有極大吸收之苯并三唑系紫外線吸收劑之組合等。
此外,紫外線吸收劑A及B可分別為1種或2種以上。紫外線吸收劑,係有雖然具特別優異紫外線吸收能,但偏光板容易被觀看成黃色者,或是不具特別優異紫外線吸收能,但偏光板不易被觀看成黃色者,為了得到具優異紫外線吸收能且偏光板不易被觀看成黃色之偏光器保護薄膜,較佳係適當地組合此等性能相異之紫外線吸收劑。例如可列舉出紫外線吸收劑A僅使用1種,但紫外線吸收劑B則併用具特別優異紫外線吸收能但偏光板容易被觀看成黃色者、以及不具特別優異紫外線吸收能但偏光板不易被觀看成黃色者。如此,具特別優異紫外線吸收能但偏光板容易被觀看成黃色者、以及不具特別優異紫外線吸收能但偏光板不易被觀看成黃色者之併用,從具優異紫外線吸收能且將偏光器保護薄膜配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板不易被觀看成黃色之觀點來
看為較佳。在此係例示出併用2種紫外線吸收劑B之情形,但關於併用2種紫外線吸收劑A之情形,從同樣觀點來看亦較佳。
紫外線吸收劑A及B,其重量平均分子量較佳分別為500~1000,尤佳為550~700。紫外線吸收劑A及B的重量平均分子量過小時,於偏光器保護薄膜的成形中容易發煙,重量平均分子量過大時,與熱塑性樹脂之相溶性容易降低。
紫外線吸收劑A及B,於極大吸收的波長中之莫耳吸光係數,較佳分別為10L/mol‧cm以上,尤佳分別為15L/mol‧cm以上。藉由使紫外線吸收劑A及B之於極大吸收的波長中之莫耳吸光係數分別位於上述既定範圍,可使偏光器保護薄膜的紫外線吸收能更優異,此外,亦可減少該紫外線吸收劑於偏光器保護薄膜中之含量。
(偏光器保護薄膜)
偏光器保護薄膜,係含有上述紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂,且可因應必要進一步含有其他成分。偏光器保護薄膜,藉由含有紫外線吸收劑A及B,可具優異紫外線吸收能。其他成分,例如可列舉出橡膠粒子、抗氧化劑、潤滑劑、有機系染料、無機系染料、顏料、抗帶電劑、界面活性劑等。
偏光器保護薄膜,於波長260nm中的光穿透率為3%以下,且於波長380nm中的光穿透率為5%以
下。偏光器保護薄膜,其波長260nm與波長380nm中的光穿透率分別為3%以下及5%以下,可具優異紫外線吸收能。於波長260nm中的光穿透率較佳為2%以下,於波長380nm中的光穿透率較佳為4%以下。為了將波長260nm與波長380nm中的光穿透率分別設為既定範圍內,例如對於波長260nm中的光穿透率,可使用極大吸收的波長中之莫耳吸光係數較大之紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑A,對於波長380nm中的光穿透率,可使用極大吸收的波長中之莫耳吸光係數較大之紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑B。
偏光器保護薄膜,其b*之值為0.50以下。偏光器保護薄膜,藉由使b*之值成為0.50以下,當配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板時,該偏光板不易被觀看成黃色。b*為表示由色相及彩度所構成之色知覺的屬性之L*a*b*表色系的座標,該值超過0.50時,將偏光器保護薄膜配置在偏光器之至少一方的面而成之偏光板會被觀看成黃色。b*之值較佳為-0.50以上。b*之值小於-0.50時,將偏光器保護薄膜配置在偏光器之至少一方的面而成之偏光板有時會被觀看成藍色。從使偏光板不易被觀看成黃色且不易被觀看成藍色之觀點來看,較佳係將b*之值設為-0.50以上0.50以下的範圍。為了將b*之值設為既定範圍,例如能夠以修正色相之方式使用在可見波長區域具有吸收之紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑A及/或B。
偏光器保護薄膜中之紫外線吸收劑的含量,
從抑制偏光器保護薄膜之成形中的發煙之觀點來看,相對於熱塑性樹脂100重量份,較佳為5重量份以下,尤佳為3重量份以下。
偏光器保護薄膜的厚度,較佳為10~500μm,尤佳為10~300μm,更佳為10~100μm,特佳為10~40μm。過薄時,相對於偏光器的收縮,難以保持作為偏光器保護薄膜的形狀,過厚時,本身變重而難以處理。
偏光器保護薄膜,只要是包含紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂,且於特定波長中的光穿透率、b*之值分別位於既定範圍即可,該層構成並無特別限定,可為單層構成或多層構成。當中較佳為多層構成。
偏光器保護薄膜的層構成為多層構成時,紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂,可全部包含為1層,或是紫外線吸收劑A與紫外線吸收劑B包含於不同層。該多層構成,例如可列舉出:於包含紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂之層(I)之至少一方的面上,層合有包含熱塑性樹脂且不含紫外線吸收劑A及B之層(II)之構成;於包含紫外線吸收劑A及熱塑性樹脂之層(I)之至少一方的面上,層合有包含紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂之層(II)之構成;於包含紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂之層(I)之至少一方的面上,層合有包含紫外線吸收劑A與紫外線吸收劑B中的任一方及熱塑性樹脂之層(II)之構成;以及於包含紫外線
吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂之層(I)之至少一方的面上,層合有包含紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂之層(II)之構成等。各層構成中,當紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B或熱塑性樹脂均包含於層(I)與層(II)時,層(I)與層(II)中所包含之紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B或熱塑性樹脂,其種類或含量可為相同或相異。此外,多層構成,除了層(I)及層(II)之外,亦可層合有其他層而構成。
偏光器保護薄膜,可施以表面處理,表面處理,例如可列舉出硬塗膜處理、防眩處理、防污處理等。
得到偏光器保護薄膜之方法並無特別限制,例如可列舉出首先得到包含紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂之樹脂組成物,接著藉由熔融擠壓成形法、溶液澆注製膜法、熱壓法等使該樹脂組成物成形之方法。當中較佳為熔融擠壓成形法。
熔融擠壓成形法,例如,首先混合紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂,並因應必要亦進一步混合上述其他成分而得到樹脂組成物,接著藉由單軸或雙軸擠壓機將所得之樹脂組成物熔融混練,然後從T壓模將熔融樹脂連續地擠壓成薄膜狀,接著將從T壓模連續地擠壓出之薄膜狀的熔融樹脂,夾持於一對表面呈平滑的金屬製輥之間並成形及冷卻,而得到偏光器保護薄膜。紫外線吸收劑A、紫外線吸收劑B及熱塑性樹脂,以及因應必要之其他成分的混合,並無特別限定,可使用任意之一
般所知的方法,可使用超級混合機或班布里混合機(Banbury Mixer),或是藉由單軸或雙軸擠壓機進行熔融混練,或是組合此等方式。
當偏光器保護薄膜為上述多層構成時,例如可列舉出使用複數座單軸或雙軸擠壓機,將構成層(I)之樹脂組成物與構成層(II)之樹脂組成物分別熔融混練後,介於分層壓模或多歧管壓模等予以層合之方法等。
偏光器保護薄膜,可藉由縱向拉伸及/或橫向拉伸來進行拉伸。偏光器保護薄膜,藉由縱向拉伸及/或橫向拉伸來進行拉伸而成,可具優異機械強度並提升生產性或處理性。本說明書中,往未拉伸薄膜的機械流動方向之拉伸,意味著縱向拉伸,往與未拉伸薄膜的機械流動方向正交之方向之拉伸,意味著橫向拉伸。
上述拉伸可為單軸拉伸,但較佳為逐次拉伸或同步雙軸拉伸。拉伸倍率較佳為1.1~3.0倍。
拉伸薄膜的厚度,較佳為10~500μm,尤佳為10~300μm,更佳為10~100μm,特佳為10~40μm。過薄時,強度、剛性消失,使生產時的處理變得困難,過厚時,難以捲取薄膜,使產線速度、生產性顯著惡化。
偏光器保護薄膜,除了偏光器保護的用途之外,例如可層合於窗或車庫屋頂材料等之建築用採光構件、窗等之車輛用採光構件、溫室等之農業用採光構件、照明構件、前面板濾光片等之顯示器構件等而使用,此外,作為裝飾薄膜,亦可層合於家電的框體、車輛內裝構
件、內裝用建築材料、壁紙、化妝板、玄關門、窗框、腳踢板等而使用。
(偏光板)
可將偏光器保護薄膜配置在偏光器之至少一方的面而構成偏光板。偏光器保護薄膜與偏光板較佳係貼合。
偏光器,可依循一般所知的方法,經由:對聚乙烯醇系樹脂薄膜進行單軸拉伸之步驟、以雙色性色素將聚乙烯醇系樹脂薄膜染色而使該雙色性色素吸附之步驟、以硼酸水溶液來處理吸附有雙色性色素之聚乙烯醇系樹脂薄膜之步驟、以及在硼酸水溶液的處理後進行水洗之步驟而製造出。如此得到之偏光器,於前述經單軸拉伸之方向上具有吸收軸。
聚乙烯醇系樹脂,可使用使聚乙酸乙烯酯系樹脂皂化者。聚乙酸乙烯酯系樹脂,除了乙酸乙烯酯的均聚物之聚乙酸乙烯酯之外,可列舉出乙酸乙烯酯及可與其共聚合之其他單體之共聚物等。可與乙酸乙烯酯共聚合之其他單體,例如可列舉出不飽和羧酸類、烯烴類、乙烯基醚類、不飽和磺酸類、具有銨基之丙烯醯胺類等。
聚乙烯醇系樹脂的皂化度,較佳為85~100莫耳%,尤佳為98莫耳%以上。聚乙烯醇系樹脂可經改質,例如可使用經醛類改質之聚乙烯甲醛或聚乙烯縮醛等。此外,聚乙烯醇系樹脂的聚合度,較佳為1000~10000,尤佳為1500~5000。
將此聚乙烯醇系樹脂製膜者,可用作為偏光器的捲筒胚材薄膜。將聚乙烯醇系樹脂製膜之方法並無特別限定,可採用一般所知的方法。聚乙烯醇系捲筒胚材薄膜的膜厚,較佳為10~150μm。
聚乙烯醇系樹脂薄膜的單軸拉伸,可在雙色性色素的染色前、與染色同時、或是染色後進行。於染色後進行單軸拉伸時,該單軸拉伸可在硼酸處理前或硼酸處理中進行。此外,亦可在此等複數階段中進行單軸拉伸。
單軸拉伸,可藉由通過周速相異且相互開離之輥間而進行,或是以熱輥予以夾持而進行。此外,此單軸拉伸可為在大氣中進行拉伸之乾式拉伸,或為使用水或有機溶劑等溶劑,並在使聚乙烯醇系樹脂薄膜膨潤之狀態下進行拉伸之濕式拉伸。拉伸倍率較佳為3~8倍。
聚乙烯醇系樹脂薄膜之依據雙色性色素所進行之染色,例如可藉由將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含有雙色性色素之水溶液的方法來進行。雙色性色素,可使用碘或雙色性有機染料。聚乙烯醇系樹脂薄膜,較佳係在染色處理前施以浸漬於水之處理。
使用碘作為雙色性色素時,通常採用將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含有碘及碘化鉀之水溶液中以進行染色之方法。該水溶液中之碘的含量,於水的每100重量份,較佳為0.01~1重量份,碘化鉀的含量,於水的每100重量份,較佳為0.5~20重量份。染色所使用之水溶液的溫度,較佳為20~40℃。此外,於該水溶液中的浸漬時間
(染色時間)較佳為20~1800秒。
另一方面,使用雙色性有機染料作為雙色性色素時,通常採用將聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含有水溶性的雙色性有機染料之水溶液中以進行染色之方法。該水溶液中之雙色性有機染料的含量,於水的每100重量份,較佳為0.0001~10重量份,尤佳為0.001~1重量份。該水溶液可含有硫酸鈉等之無機鹽作為染色輔助劑。染色所使用之雙色性染料水溶液的溫度,較佳為20~80℃。此外,於該水溶液中的浸漬時間(染色時間)較佳為10~1800秒。
雙色性色素的染色後之硼酸處理,可藉由將經染色後之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在含硼酸水溶液之方法來進行。含硼酸水溶液中之硼酸的量,於水的每100重量份,較佳為2~15重量份,尤佳為5~12重量份。使用碘作為雙色性色素時,該含硼酸水溶液較佳係含有碘化鉀。含硼酸水溶液中之碘化鉀的量,於水的每100重量份,較佳為0.1~15重量份,尤佳為5~12重量份。於含硼酸水溶液中的浸漬時間,較佳為60~1200秒,尤佳為150~600秒,更佳為200~400秒。含硼酸水溶液的溫度,較佳為50℃以上,尤佳為50~85℃,更佳為60~80℃。
硼酸處理後的聚乙烯醇系樹脂薄膜,通常會進行水洗處理。水洗處理,例如可藉由將經硼酸處理後之聚乙烯醇系樹脂薄膜浸漬在水中來進行。水洗處理中之水的溫度,較佳為5~40℃。此外,浸漬時間較佳為1~120秒。
水洗後施以乾燥處理,可得到偏光器。乾燥處理,可使用熱風乾燥機或遠紅外線加熱器來進行。乾燥處理的溫度,較佳為30~100℃以上,尤佳為50~80℃。乾燥處理的時間,較佳為60~600秒,尤佳為120~600秒。
藉由乾燥處理,可將偏光器的水分率降低至實用程度。該水分率較佳為5~20重量%,尤佳為8~15重量%。水分率低於5重量%時,偏光器失去可撓性,偏光器於乾燥後有時會產生損傷或破裂。另一方面,水分率超過20重量%時,偏光器的熱穩定性有時會不足。
如此得到之雙色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂薄膜而成之偏光器的厚度,較佳為5~40μm。
將偏光器保護薄膜配置在偏光器之一方的面上時,可於偏光器之另一方的面上配置透明樹脂薄膜。透明樹脂薄膜及偏光器,與偏光器保護薄膜及偏光器之情形相同,較佳係貼合。透明樹脂薄膜,例如可列舉出三乙酸纖維素薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、丙烯酸系樹脂薄膜、丙烯酸系樹脂與聚碳酸酯系樹脂之層合薄膜、烯烴系樹脂薄膜等。
烯烴系樹脂,例如為使用聚合用觸媒,使乙烯或丙烯般之鏈狀烯烴單體、或是降莰烯或其他環戊二烯衍生物般之環狀烯烴單體聚合而得之樹脂。
由鏈狀烯烴單體所得之烯烴系樹脂,可列舉出聚乙烯系樹脂或聚丙烯系樹脂。當中較佳為丙烯的均聚物之聚丙烯系樹脂。此外,以丙烯為主體,且較佳以
1~20重量%的比率,尤佳以3~10重量%的比率使可與丙烯共聚合之共聚單體共聚合之聚丙烯系共聚樹脂亦佳。
可與丙烯共聚合之共聚單體,較佳為乙烯、1-丁烯或1-己烯。當中,從透明性或拉伸加工性相對較優異之觀點來看,可較佳地使用乙烯,且以1~20重量%的比率,較佳以3~10重量%的比率使乙烯共聚合之聚丙烯系共聚樹脂者較佳。藉由將乙烯的共聚合比率設為1重量%重量以上,可提升透明性或拉伸加工性。另一方面,該比率超過20重量%時,樹脂的熔點降低,有時會損及保護薄膜或相位差薄膜所要求之耐熱性。
聚丙烯系樹脂可使用市售品,例如可列舉出Prime Polymer股份有限公司製的「Prime Polypro」、Japan Polypropylene股份有限公司製的「Novatec」及「Wintec」、住友化學股份有限公司製的「Sumitomo Norbrene」、Sun Allomer股份有限公司製的「Sun Allomer」等。
使環狀烯烴單體聚合而成之烯烴系樹脂,一般亦稱為環狀烯烴系樹脂、脂環型烯烴系樹脂、或降莰烯系樹脂。在此稱為環狀烯烴系樹脂。
環狀烯烴系樹脂,例如可列舉出:以藉由狄耳士-阿德爾反應(Diels-Alder Reaction)從環戊二烯與烯烴類所得之降莰烯或其衍生物為單體來進行開環移位聚合,然後藉由接續的加氫而得之樹脂;以藉由狄耳士-阿德爾反應從二環戊二烯、與烯烴類或(甲基)丙烯酸酯類所得之
四環十二烯或其衍生物為單體來進行開環移位聚合,然後藉由接續的加氫而得之樹脂;使用2種以上之降莰烯、四環十二烯、此等之衍生物類、或其他環狀烯烴單體,同樣地進行開環移位共聚合,然後藉由接續的加氫而得之樹脂;使選自前述降莰烯、四環十二烯及此等之衍生物的至少1種環狀烯烴,與具有乙烯基之脂肪族或芳香族化合物加成共聚合而得之樹脂等。
環狀烯烴系樹脂可使用市售品,例如可列舉出TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH公司製的「TOPAS」、JSR股份有限公司製的「Arton」、Zeon Japan股份有限公司製的「Zeonor」及「Zeonex」、三井化學股份有限公司製的「Apel」等。
藉由將鏈狀烯烴系樹脂或環狀烯烴系樹脂製膜而形成薄膜化,可形成透明樹脂薄膜。薄膜化的方法,可採用與上述得到偏光器保護薄膜之方法為相同的方法。
烯烴系樹脂薄膜可使用市售品,例如,聚丙烯系樹脂薄膜者,可列舉出FILMAX股份有限公司製的「FILMAX CPP Film」、Sun‧Tox股份有限公司製的「Suntox」、Tohcello股份有限公司製的「Tohcello」、東洋紡績股份有限公司製的「Toyobo Pylen Film」、Toray Advanced Film股份有限公司製的「Torayfan」、Japan Polyace股份有限公司製的「Nihon Polyace」、Futamura Chemical股份有限公司製的「太閤FC」等。此外,環狀烯烴系樹脂薄膜者,可列舉出Zeon Japan股份有
限公司製的「Zeonor Film」、JSR股份有限公司製的「Arton Film」等。
透明樹脂薄膜,可將光學功能性薄膜層合於該表面,或是塗布光學功能層。該光學功能性薄膜及光學功能層,例如可列舉出易接著層、導電層、硬塗層等。
烯烴系樹脂薄膜,可藉由進行拉伸使薄膜具有折射率異向性而賦予相位差薄膜的功能。拉伸方法,可因應所需之折射率異向性來適當地選擇,並無特別限定,例如可列舉出縱向單軸拉伸、橫向單軸拉伸、或縱向橫向逐次雙軸拉伸。
烯烴系樹脂,由於具有正的折射率異向性,且在施加應力之方向上折射率最大,所以其經單軸拉伸之薄膜,通常係賦予nx>ny≒nz的折射率異向性。在此,nx為薄膜之面內慢軸方向(於面內為折射率最大之方向,於具有正的折射率異向性之樹脂中為拉伸方向)的折射率,ny為薄膜之面內快軸方向(於面內為與快軸正交之方向)的折射率,nz為薄膜之法線方向的折射率。烯烴系樹脂經逐次雙軸拉伸之薄膜,通常係賦予nx>ny>nz的折射率異向性。
此外,為了賦予期望的折射率特性,亦可貼合於以熱收縮性薄膜為目的之薄膜,並取代拉伸加工或是與拉伸加工一同使薄膜收縮之方法來製造相位差薄膜。此操作,通常係用以得到折射率異向性為nx>ny>nz或nz>nx≧ny之相位差薄膜。
由烯烴系樹脂所構成之相位差薄膜可使用市售品,例如,由環狀烯烴系樹脂所構成之相位差薄膜者,可列舉出Zeon Japan股份有限公司製的「Zeonor Film」、JSR股份有限公司製的「Arton Film」、積水化學工業股份有限公司製的「S-Thinner相位差薄膜」等。
偏光器保護薄膜與偏光器之貼合、以及偏光器與透明樹脂薄膜之貼合,較佳係使用接著劑。藉由使用接著劑,可介於接著劑層來貼合偏光器保護薄膜與偏光器、以及偏光器與透明樹脂薄膜。此外,於貼合前,較佳係對貼合面中的至少一方預先施以電暈放電處理、電漿照射處理、電子束照射處理、其他表面活化處理。
用以形成接著劑層之接著劑,可從相對於各構件而言顯現出接著力之接著劑中,任意地選擇使用。典型而言,可列舉出水系接著劑,亦即使接著劑成分溶解於水或使接著劑成分分散於水者,或是包含藉由活化能射線的照射而硬化之成分之活化能射線硬化性接著劑。當中,從生產性之觀點來看,較佳為活化能射線硬化性接著劑。
水系接著劑,例如使用聚乙烯醇系樹脂或胺甲酸乙酯樹脂之組成物,可列舉作為較佳的接著劑。
使用聚乙烯醇系樹脂作為水系接著劑的主成分時,聚乙烯醇系樹脂,例如除了部分皂化的聚乙烯醇或完全皂化的聚乙烯醇之外,可列舉出經羧基改質之聚乙烯醇、經乙醯乙酸基改質之聚乙烯醇、經羥甲基改質之聚乙烯醇、經胺基改質之聚乙烯醇般之經改質之聚乙烯醇系樹
脂。使用聚乙烯醇系樹脂作為接著劑成分時,該接著劑較多是調製為聚乙烯醇系樹脂的水溶液。接著劑水溶液中之聚乙烯醇系樹脂的濃度,相對於水100重量份,較佳為1~10重量份,尤佳為1~5重量份。
以聚乙烯醇系樹脂為主成分之水系接著劑中,為了提升接著性,較佳係添加乙二醛(Glyoxal)或水溶性環氧樹脂等之硬化性成分或交聯劑。水溶性環氧樹脂,例如可列舉出使表氯醇,和二乙三胺或三乙四胺般的聚伸烷多胺與己二酸般的二羧酸之反應所得之聚醯胺多胺進行反應而得之聚醯胺多胺環氧樹脂等。聚醯胺多胺環氧樹脂可使用市售品,例如可列舉出Sumitomo Chemtex股份有限公司製的「Sumirez Resin 650」及「Sumirez Resin 675」、日本PMC股份有限公司製的「WS-525」等。此等硬化性成分或交聯劑的添加量,相對於聚乙烯醇系樹脂100重量份,較佳為1~100重量份,尤佳為1~50重量份。該添加量少時,接著性提升效果降低,另一方面,當添加量多時,接著劑層有時會變脆。
使用胺甲酸乙酯樹脂作為水系接著劑的主成分時,適當之接著劑組成物的例子,可列舉出聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂與具有縮水甘油氧基之化合物的混合物。在此所謂的聚酯系離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂,為具有聚酯骨架之胺甲酸乙酯樹脂,並於當中導入有少量的離子性成分(親水成分)。離子聚合物型胺甲酸乙酯樹脂,由於可不使用乳化劑直接於水中乳化而成為乳化樹
脂(Emulsion),故可較佳地作為水系接著劑。
使用活化能射線硬化性接著劑時,構成其之因活化能射線的照射而硬化之成分(以下有時僅稱為「硬化性成分」),可列舉出環氧化合物、氧呾(Oxetane)化合物、丙烯酸系化合物等。使用環氧化合物或氧呾化合物般之陽離子聚合性化合物時,係調配陽離子聚合起始劑。此外,使用丙烯酸系化合物般之自由基聚合性化合物時,係調配自由基聚合起始劑。當中較佳為以環氧化合物作為硬化性成分之一之接著劑,尤佳為以環氧基直接鍵結於飽和碳環之脂環型環氧化合物作為硬化性成分之一之接著劑。此外,亦可將氧呾化合物併用於此。
環氧化合物可使用市售品,例如可列舉出Japan Epoxy Resin股份有限公司製的「Epikote」系列、DIC股份有限公司製的「Epiclon」系列、東都化成股份有限公司製的「Epotote」系列、ADEKA股份有限公司製的「Adeka Resin」系列、Nagase Chemitex股份有限公司製的「Denacol」系列、Dow Chemical公司製的「Dow Epoxy」系列、日產化學工業股份有限公司製的「Tepic」等。
環氧基直接鍵結於飽和碳環之脂環型環氧化合物可使用市售品,例如可列舉出Daicel化學工業股份有限公司製的「Celloxide」系列及「Cyclomer」系列、Dow Chemical公司製的「Cyracure」系列等。
氧呾化合物可使用市售品,例如可列舉出東
亞合成股份有限公司製的「Aronoxetane」系列、宇部興產股份有限公司製的「ETERNACOLL」系列等。
陽離子聚合起始劑可使用市售品,例如可列舉出日本化藥股份有限公司製的「Kayarad」系列、Union Carbide股份有限公司製的「Cyracure」系列、San-Apro股份有限公司製之光酸產生劑的「CPI」系列、Midori Kagaku股份有限公司製之光酸產生劑的「TAZ」、「BBI」及「DTS」、ADEKA股份有限公司製的「Adeka Optomer」系列、Rhodia公司製的「RHODORSIL」系列等。
活化能射線硬化性接著劑,可因應必要含有光增感劑。藉由使用光增感劑,可提升反應性,進一步提升硬化物層的機械強度或接著強度。光增感劑,例如可列舉出羰基化合物、有機硫化合物、過硫化合物、氧化還原系化合物、偶氮及二偶氮化合物、蒽系化合物、鹵素化合物、光還原性色素等。
活化能射線硬化性接著劑中,在不損及該接著性之範圍內,可調配各種添加劑。添加劑例如可列舉出離子捕集劑、抗氧化劑、連鎖轉移劑、黏著賦予劑、熱塑性樹脂、充填劑、流動調整劑、可塑劑、消泡劑等。此外,在不損及該接著性之範圍內,亦可調配以與陽離子聚合不同反應機制來硬化之硬化性成分。
以上所說明之活化能射線硬化性接著劑,可為相同組成或不同組成,但用以使兩者硬化之活化能射線
的照射,較佳係同時進行。
活化能射線,例如可列舉出X射線、紫外線、可見光線等。當中,從應用的容易度、以及活化能射線硬化性接著劑調製的容易度、穩定性及硬化性能之觀點來看,較佳為紫外線。紫外線的光源,例如可列舉出低壓汞燈、中壓汞燈、高壓汞燈、超高壓汞燈、化學燈、黑光燈、微波激發汞燈、金屬鹵化物燈等。
使用活化能射線硬化性接著劑所得之接著劑層的厚度,較佳為1~50μm,尤佳為1~10μm。
偏光板,可貼合於液晶單元而形成液晶顯示裝置所使用之液晶面板。偏光板與液晶單元,較佳係使用黏著劑並介於黏著劑層而貼合。該黏著劑層,一般是以丙烯酸酯為主成分,且由以使含官能基丙烯酸系單體共聚合之丙烯酸樹脂為黏著劑成分之丙烯酸系黏著劑來形成。介於黏著劑層將偏光板貼合於液晶單元而成之液晶面板,可使用在液晶顯示裝置。
以下係列舉實施例來具體說明本發明,但本發明並不限定於此等。
以下實施例及比較例所使用之紫外線吸收劑如下所述。
紫外線吸收劑A1:Chemipro Kasei股份有限公司製的紫外線吸收劑「Kemisorb 102」(極大吸收:波長
280nm、莫耳吸光係數:68.3L/mol‧cm、重量平均分子量:508.9、三嗪系紫外線吸收劑)
紫外線吸收劑A2:BASF股份有限公司製的紫外線吸收劑「Tinuvin 1577」(極大吸收:波長280nm、莫耳吸光係數:82.0L/mol‧cm、重量平均分子量:425、三嗪系紫外線吸收劑)
紫外線吸收劑B1:ADEKA股份有限公司製的紫外線吸收劑「Adekastab LAF70」(極大吸收:波長356nm、莫耳吸光係數:65.7L/mol‧cm、重量平均分子量:699.9、三嗪系紫外線吸收劑)
紫外線吸收劑B2:ADEKA股份有限公司製的紫外線吸收劑「Adekastab LA31」(極大吸收:波長350nm、莫耳吸光係數:18.0L/mol‧cm、重量平均分子量:658、苯并三唑系紫外線吸收劑)
(實施例1)
首先將1.2重量份的紫外線吸收劑A1、0.6重量份的紫外線吸收劑B1、及0.9重量份的紫外線吸收劑B2,混合於100重量份的丙烯酸系樹脂「Sumipex MH」(住友化學股份有限公司製)而得到樹脂組成物,以螺桿徑65mm之附通風孔單軸擠壓機將所得之樹脂組成物予以熔融混練,並將熔融樹脂供給至T壓模。接著從T壓模將所供給之熔融樹脂連續地擠壓成薄膜狀,然後將從T壓模連續地擠壓出之薄膜狀的熔融樹脂夾持於一對表面呈平滑的金屬
製輥之間並成形及冷卻,而得到厚度40μm的偏光器保護薄膜。
(實施例2)
除了將紫外線吸收劑A1設為0.9重量份之外,其他與實施例1相同而得到厚度40μm的偏光器保護薄膜。
(比較例1)
除了將紫外線吸收劑A1設為0.5重量份,紫外線吸收劑B1設為0.9重量份,且不混合紫外線吸收劑B2之外,其他與實施例1相同而得到厚度40μm的偏光器保護薄膜。
(比較例2)
除了使用0.5重量份的紫外線吸收劑A2來取代紫外線吸收劑A1之外,其他與比較例1相同而得到厚度40μm的偏光器保護薄膜。
對所得之各偏光器保護薄膜(實施例1、2及比較例1、2),分別藉由下述方法來評估光穿透率與b*之值。
〈光穿透率評估〉
對所得之各偏光器保護薄膜,使用Hitachi High-Tech Fielding股份有限公司製的分光光度計U-4100,測定於波
長260nm中的光穿透率以及於波長380nm中的光穿透率。測定結果如第1表所示。
〈b*評估〉
對所得之各偏光器保護薄膜,使用Hitachi High-Tech Fielding股份有限公司製的分光光度計U-4100,藉由所裝載之程式來測定b*。測定結果如第1表所示。
對所得之各偏光器保護薄膜(實施例1、2及比較例1、2),分別藉由下述方法來製作偏光板,並藉由下述方法來評估偏光板的黃色度。
分別介於以環氧化合物為主成分之紫外線硬化性接著劑,將實施例1、2及比較例1、2所得之各偏光器保護薄膜,貼合於碘吸附配向於聚乙烯醇之厚度約30μm的偏光器之一方的面上,並介於以環氧化合物為主成分之其他紫外線硬化性接著劑,將對環烯烴系樹脂薄膜進行雙軸拉伸而成之相位差薄膜,貼合於偏光器之另一方的面上,然後照射紫外線使紫外線硬化性接著劑硬化,而得到偏光板。
〈黃色度評估〉
以目視來觀察所得之各偏光板(實施例1、2及比較例1、2),將觀看成黃色者評估為×,將未觀看成黃色者評估為○。評估結果如第1表所示。
Claims (10)
- 一種偏光器保護薄膜,其係包含:於波長200~300nm具有極大吸收之紫外線吸收劑A、於波長320~400nm具有極大吸收之紫外線吸收劑B以及熱塑性樹脂之偏光器保護薄膜,其特徵為:於波長260nm中的光穿透率為3%以下,於波長380nm中的光穿透率為5%以下,且b*之值為0.50以下。
- 如請求項1之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑A及B的合計量,相對於熱塑性樹脂100重量份為5重量份以下。
- 如請求項1或2之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑A及B的重量平均分子量,分別為500~1000。
- 如請求項1~3中任一項之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑A係選自由三嗪(Triazine)系紫外線吸收劑、苯并三唑(Benzotriazole)系紫外線吸收劑、苄酸酯(Benzoate)系紫外線吸收劑、二苯基酮(Benzophenone)系紫外線吸收劑及丙烯酸氰酯(Cyanoacrylate)系紫外線吸收劑所組成之群組的1種以上。
- 如請求項1~4中任一項之偏光器保護薄膜,其中紫外線吸收劑B係選自由三嗪系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、苄酸酯系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑及丙烯酸氰酯系紫外線吸收劑所組成之群組的1種以上。
- 如請求項1~5中任一項之偏光器保護薄膜,其中 熱塑性樹脂係選自由丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、降莰烯(Norbornene)系樹脂、纖維素酯系樹脂、環狀烯烴系樹脂、苯乙烯系樹脂、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯系樹脂、丙烯腈-苯乙烯系樹脂及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯系樹脂所組成之群組的1種以上。
- 一種偏光板,其係在偏光器之至少一方的面配置如請求項1~6中任一項之偏光器保護薄膜而成。
- 如請求項7之偏光板,其中偏光器保護薄膜與偏光器係中介接著劑層而貼合。
- 如請求項8之偏光板,其中接著劑層係由活化能射線硬化性接著劑所形成而成。
- 如請求項7~9中任一項之偏光板,其中偏光器係雙色性色素吸附配向於聚乙烯醇系樹脂薄膜而成。
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