KR102096121B1 - 편광자 보호 필름 및 편광판 - Google Patents

Abstract

본 발명의 과제는 자외선 흡수능이 우수하고, 또한 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때에, 당해 편광판이 노랗게 보이기 어려운 편광자 보호 필름을 제공하는 것이다.
본 발명의 해결수단은 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 A, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 편광자 보호 필름이며, 파장 260nm에서의 광선 투과율이 3％ 이하이고, 파장 380nm에서의 광선 투과율이 5％ 이하이고, 또한 b^*의 값이 0.50 이하인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름이다.

Description

편광자 보호 필름 및 편광판{POLARIZER PROTECTION FILM AND POLARIZING PLATE}

본 발명은 편광자 보호 필름 및 이 편광자 보호 필름과 편광자를 갖는 편광판에 관한 것이다.

최근, 소비 전력이 작고, 저전압으로 동작하고, 경량이면서도 박형의 액정 표시 장치가 휴대 전화, 휴대 정보 단말기, 컴퓨터용의 모니터, 텔레비전 등의 정보 표시 디바이스에 널리 사용되고 있다.

액정 표시 장치에는 편광판을 배치하는 것이 필요 불가결하다. 편광판은 통상 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향되어 이루어지는 편광자의 적어도 한쪽의 면에, 편광자를 보호하기 위한 편광자 보호 필름이 배치된 것이 사용된다.

편광자 보호 필름은 편광자를 자외선 열화로부터 방지하기 위해, 자외선 흡수능이 우수한 것인 것이 요망되고 있다. 따라서, 특허문헌 1에는, 자외선 흡수 능을 갖는 편광자 보호 필름으로서, 아크릴계 수지, 트리아진계 자외선 흡수제 및 트리아졸계 자외선 흡수제를 함유하여 이루어지는 것이 개시되어 있다.

일본 특허 공개 제2012-3269호 공보

그러나, 특허문헌 1에서는, 파장 380nm의 자외선에 대한 흡수능에 대해서는 검토되어 있지만, 이 파장보다도 단파장인 자외선에 대한 흡수능에 대해서까지는 검토되어 있지 않다.

또한, 편광자 보호 필름을 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때, 이 편광판이 노랗게 보이는 경우가 있다.

본 발명의 과제는 자외선 흡수능이 우수하고, 또한 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때에, 당해 편광판이 노랗게 보이기 어려운 편광자 보호 필름을 제공하고, 또한 이 편광자 보호 필름과 편광자를 갖는 편광판을 제공하는 것이다.

상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 이하의 발명을 제공한다.

<1> 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 A, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 편광자 보호필름이며, 파장 260nm에서의 광선 투과율이 3％ 이하이고, 파장 380nm에서의 광선 투과율이 5％ 이하이고, 또한 b^*의 값이 0.50 이하인 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.

<2> 자외선 흡수제 A 및 B의 합계량이 열가소성 수지 100중량부에 대하여 5중량부 이하인 상기 <1>에 기재된 편광자 보호 필름.

<3> 자외선 흡수제 A 및 B의 중량 평균 분자량이 각각 500 내지 1000인 상기 <1> 또는 <2>에 기재된 편광자 보호 필름.

<4> 자외선 흡수제 A가 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 상기 <1> 내지 <3> 중 어느 하나에 기재된 편광자 보호 필름.

<5> 자외선 흡수제 B가 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 상기 <1> 내지 <4> 중 어느 하나에 기재된 편광자 보호 필름.

<6> 열가소성 수지가 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 노르보르넨계 수지, 셀룰로오스에스테르계 수지, 환상 올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 메타크릴산메틸-스티렌계 수지, 아크릴로니트릴-스티렌계 수지 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 상기 <1> 내지 <5> 중 어느 하나에 기재된 편광자 보호 필름.

<7> 상기 <1> 내지 <6> 중 어느 하나에 기재된 편광자 보호 필름이 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치되어 이루어지는 편광판.

<8> 편광자 보호 필름과 편광자가 접착제층을 통하여 접합되어 있는 상기 <7>에 기재된 편광판.

<9> 접착제층이 활성 에너지선 경화성 접착제로 형성되어 이루어지는 것인 상기 <8>에 기재된 편광판.

<10> 편광자가 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향되어 이루어지는 것인 상기 <7> 내지 <9> 중 어느 하나에 기재된 편광판.

본 발명에 따르면, 자외선 흡수능이 우수하고, 또한 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때에, 당해 편광판이 노랗게 보이기 어려운 편광자 보호 필름을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명에 따르면, 노랗게 보이기 어려운 편광판을 제공할 수 있다.

본 발명의 편광자 보호 필름은 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 A, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하고, 파장 260nm에서의 광선 투과율이 3％ 이하이고, 파장 380nm에서의 광선 투과율이 5％ 이하이고, 또한 b^*의 값이 0.50 이하이다. 본 발명의 편광자 보호 필름에 따르면, 파장 380nm의 자외선에 대한 흡수능 이외에, 이 파장 380nm의 자외선보다도 단파장 자외선인 파장 260nm의 자외선에 대한 흡수능도 우수하고, 또한 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때에, 당해 편광판을 노랗게 보이기 어렵게 할 수 있다.

(열가소성 수지)

열가소성 수지로서는 종래 공지된 다양한 열가소성 수지를 사용할 수 있으며, 예를 들어 아크릴계 수지, 환상 올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 메타크릴산메틸-스티렌계 수지, 아크릴로니트릴-스티렌계 수지(AS계 수지), 아크릴로니트릴-스티렌-부타디엔계 수지(ABS계 수지), 셀룰로오스에스테르계 수지, 폴리에스테르계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리아릴레이트계 수지, 폴리술폰(폴리에테르술폰도 포함함)계 수지, 폴리에틸렌 수지, 폴리프로필렌 수지, 셀룰로오스디아세테이트 수지, 셀룰로오스트리아세테이트 수지, 셀룰로오스아세테이트프로피오네이트 수지, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 수지, 폴리염화비닐리덴 수지, 폴리비닐알코올 수지, 에틸렌비닐알코올 수지, 신디오택틱 폴리스티렌계 수지, 노르보르넨계 수지, 폴리메틸펜텐 수지, 폴리에테르케톤 수지, 폴리에테르케톤이미드 수지, 폴리아미드 수지, 불소 수지 및 나일론 수지 등을 들 수 있다. 이 중에서도 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 노르보르넨계 수지, 셀룰로오스에스테르계 수지, 메타크릴산메틸-스티렌계 수지, AS계 수지 및 ABS계 수지가 바람직하고, 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트계 수지 및 폴리에스테르계 수지가 보다 바람직하고, 투명성이나 내후성이 우수하기 때문에 아크릴계 수지가 특히 바람직하다. 이들 열가소성 수지는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

아크릴계 수지로서는, 예를 들어 (메트)아크릴산, (메트)아크릴산에스테르, (메트)아크릴로니트릴 등의 아크릴계 단량체의 단독 중합체 또는 2종 이상의 공중합체, 아크릴계 단량체와 그 밖의 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서, 용어 「(메트)아크릴」은 「아크릴」 및/또는 「메타크릴」을 의미한다. 아크릴계 수지로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤제의 「스미펙스 EX」, 「스미펙스 MH」 등을 들 수 있다.

아크릴계 수지로서는, 우수한 경도, 내후성, 투명성 등을 갖기 때문에, 메타크릴 수지를 사용하는 것이 바람직하다. 메타크릴 수지는 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 단량체를 중합하여 얻어지는 중합체이며, 예를 들어 메타크릴산에스테르의 단독 중합체(폴리알킬메타크릴레이트), 50중량％ 이상의 메타크릴산에스테르와 50중량％ 이하의 메타크릴산에스테르 이외의 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다. 공중합체의 경우, 단량체 총량에 대하여 바람직하게는 메타크릴산에스테르가 70중량％ 이상, 메타크릴산에스테르 이외의 단량체가 30중량％ 이하이고, 보다 바람직하게는 메타크릴산에스테르가 90중량％ 이상, 메타크릴산에스테르 이외의 단량체가 10중량％ 이하이다.

메타크릴산에스테르로서는, 예를 들어 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산n-프로필, 메타크릴산이소프로필, 메타크릴산n-부틸, 메타크릴산이소부틸, 메타크릴산헥실, 메타크릴산헵틸, 메타크릴산2-에틸헥실, 메타크릴산n-옥틸, 메타크릴산n-노닐, 메타크릴산이소노닐, 메타크릴산데실, 메타크릴산운데실, 메타크릴산n-아밀, 메타크릴산이소아밀, 메타크릴산라우릴, 메타크릴산메톡시에틸, 메타크릴산에톡시에틸 등을 들 수 있다. 이 중에서도 탄소수가 1 내지 8인 알킬기를 갖는 메타크릴산에스테르가 바람직하고, 메타크릴산메틸이 보다 바람직하다. 메타크릴산에스테르는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

메타크릴산에스테르 이외의 단량체로서는, 예를 들어 아크릴산에스테르, 불포화 니트릴, 에틸렌성 불포화 카르복실산히드록시알킬에스테르, 에틸렌성 불포화 카르복실산아미드, 에틸렌성 불포화산, 에틸렌성 불포화 술폰산에스테르, 에틸렌성 불포화 알코올 및 그의 에스테르, 에틸렌성 불포화 에테르, 에틸렌성 불포화 아민, 에틸렌성 불포화 실란 화합물, 지방족 공액 디엔, 스티렌계 단량체 등을 들 수 있다. 이 중에서도 아크릴산에스테르가 바람직하다. 메타크릴산에스테르 이외의 단량체는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

아크릴산에스테르로서는, 예를 들어 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산n-프로필, 아크릴산이소프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산이소부틸, 아크릴산헥실, 아크릴산헵틸, 아크릴산2-에틸헥실, 아크릴산n-옥틸, 아크릴산n-노닐, 아크릴산이소노닐, 아크릴산데실, 아크릴산운데실, 아크릴산n-아밀, 아크릴산이소아밀, 아크릴산라우릴, 아크릴산메톡시에틸, 아크릴산에톡시에틸 등을 들 수 있다. 이 중에서도 탄소수가 1 내지 8인 알킬기를 갖는 아크릴산에스테르가 바람직하고, 아크릴산메틸이 보다 바람직하다.

불포화 니트릴로서는, 예를 들어 아크릴로니트릴, α-클로로아크릴로니트릴, α-메톡시아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 시안화비닐리덴 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 카르복실산히드록시알킬에스테르로서는, 예를 들어 히드록시에틸아크릴레이트, 히드록시에틸메타크릴레이트, 히드록시프로필아크릴레이트, 히드록시프로필메타크릴레이트, 히드록시부틸아크릴레이트, 히드록시부틸메타크릴레이트 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 카르복실산아미드로서는, 예를 들어 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-부톡시메틸아크릴아미드, N-부톡시메틸메타크릴아미드, N-부톡시에틸아크릴아미드, N-부톡시에틸메타크릴아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, N-메톡시메틸메타크릴아미드, N-n-프로피옥시메틸아크릴아미드, N-n-프로피옥시메틸메타크릴아미드, N-메틸아크릴아미드, N-메틸메타크릴아미드, N,N-디메틸아크릴아미드, N,N-디메틸메타크릴아미드, N,N-디에틸아크릴아미드, N,N-디에틸메타크릴아미드 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화산으로서는, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 푸마르산, 무수 푸마르산, 말레산, 무수 말레산, 비닐술폰산, 이소프렌술폰산과 같은 에틸렌성 불포화 카르복실산, 에틸렌성 불포화 술폰산 등을 들 수 있다. 에틸렌성 불포화산 단량체는, 예를 들어 나트륨, 칼륨 등의 알칼리 금속, 암모니아 등으로 중화되어 있을 수도 있다.

에틸렌성 불포화 술폰산에스테르로서는, 예를 들어 비닐술폰산알킬, 이소프렌술폰산알킬 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 알코올 및 그의 에스테르로서는, 예를 들어 알릴알코올, 메탈릴알코올, 아세트산비닐, 프로피온산비닐, 부티르산비닐, 스테아르산비닐, 벤조산비닐, 아세트산알릴, 카프로산메탈릴, 라우르산알릴, 벤조산알릴, 알킬술폰산비닐, 알킬술폰산알릴, 아릴술폰산비닐 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 에테르로서는, 예를 들어 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, 이소프로필비닐에테르, 메틸알릴에테르, 에틸알릴에테르 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 아민으로서는, 예를 들어 비닐디메틸아민, 비닐디에틸아민, 비닐디페닐아민, 알릴디메틸아민, 메탈릴디에틸아민 등을 들 수 있다.

에틸렌성 불포화 실란 화합물로서는, 예를 들어 비닐트리에틸실란, 메틸비닐디클로로실란, 디메틸알릴클로로실란, 비닐트리클로로실란 등을 들 수 있다.

지방족 공액 디엔으로서는, 예를 들어 1,3-부타디엔, 2-메틸-1,3-부타디엔, 2,3-디메틸-1,3-부타디엔, 2-네오펜틸-1,3-부타디엔, 2-클로로-1,3-부타디엔, 1,2디클로로-1,3-부타디엔, 2,3-디클로로-1,3-부타디엔, 2-브로모-1,3-부타디엔, 2-시아노-1,3-부타디엔, 치환 직쇄 공액 펜타디엔류, 직쇄 및 측쇄 공액 헥사디엔 등을 들 수 있다.

스티렌계 단량체로서는, 예를 들어 스티렌, α-메틸스티렌, o-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 에틸스티렌, 디메틸스티렌, p-tert-부틸스티렌, 2,4-디메틸스티렌, 메톡시스티렌, 클로로스티렌, 브로모스티렌, 플루오로스티렌, 니트로스티렌, 클로로메틸스티렌, 비닐톨루엔, 아세톡시스티렌, p-디메틸아미노메틸스티렌 등을 들 수 있다.

또한, 메타크릴산에스테르 이외의 단량체로서는, 다관능 단량체일 수도 있다. 다관능 단량체로서는, 예를 들어 에틸렌글리콜디메타크릴레이트, 부탄디올디메타크릴레이트, 트리메틸올프로판트리아크릴레이트와 같은 다가 알코올의 폴리 불포화 카르복실산에스테르, 아크릴산알릴, 메타크릴산알릴, 신남산알릴과 같은 불포화 카르복실산의 알케닐에스테르, 프탈산디알릴, 말레산디알릴, 트리알릴시아누레이트, 트리알릴이소시아누레이트와 같은 다염기산의 폴리알케닐에스테르, 디비닐벤젠과 같은 방향족 폴리알케닐 화합물 등을 들 수 있다.

이들 아크릴계 수지 중에서도, 메타크릴산메틸의 단독 중합체(폴리메틸메타크릴레이트) 또는 50중량％ 이상 99.9중량％ 이하의 메타크릴산메틸과 0.1중량％ 이상 50중량％ 이하의 메타크릴산메틸 이외의 (메트)아크릴산에스테르의 공중합체가 특히 바람직하다. 50중량％ 이상 99.9중량％ 이하의 메타크릴산메틸과 0.1중량％ 이상 50중량％ 이하의 메타크릴산메틸 이외의 (메트)아크릴산에스테르의 공중합체란, 메타크릴산메틸과 상기 (메트)아크릴산에스테르의 합계량 100중량％에 대하여 메타크릴산메틸이 50중량％ 이상 99.9중량％ 이하의 비율로 함유되고, 메타크릴산메틸 이외의 (메트)아크릴산에스테르가 0.1중량％ 이상 50중량％ 이하의 비율로 함유되는 단량체 혼합물을 중합시켜 얻어지는 공중합체이다. 이 단량체 혼합물 중에 메타크릴산메틸이 바람직하게는 70중량％ 이상 99.9중량％ 이하의 비율로 함유되고, 보다 바람직하게는 90중량％ 이상 99.9중량％ 이하의 비율로 함유된다.

아크릴계 수지는, 상술한 단량체를, 예를 들어 유화 중합법, 현탁 중합법, 괴상 중합법, 주액 중합법(캐스팅 중합법) 등의 중합 방법에 사용함으로써 얻어진다. 중합은, 광조사나 중합 개시제를 사용하여 행해지며, 아조계 개시제(예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴) 등), 과산화물계 개시제(라우로일퍼옥시드, 벤조일퍼옥시드 등), 유기 과산화물과 아민류를 조합한 산화 환원계 개시제 등의 중합 개시제를 사용하는 것이 바람직하다. 중합 개시제는, 아크릴계 수지를 구성하는 단량체 100중량부에 대하여 통상 0.01중량부 이상 1중량부 이하, 바람직하게는 0.01중량부 이상 0.5중량부 이하의 비율로 사용된다. 또한, 분자량 제어를 위한 연쇄 이동제(메틸머캅탄, n-부틸머캅탄, t-부틸머캅탄과 같은 직쇄 또는 분지된 알킬머캅탄 화합물 등), 가교제 등을 첨가할 수도 있다.

열가소성 수지에는, 필요에 따라 예를 들어 광확산제, 광택 소거제, 염료, 광안정제, 산화 방지제, 이형제, 난연제, 대전 방지제 등의 첨가제를 1종 또는 2종 이상을 함유시킬 수도 있다. 첨가제를 함유시키는 경우, 그의 함유량은 열가소성 수지의 총량에 대하여 0.005중량％ 이상 30중량％ 이하가 바람직하다.

열가소성 수지에는 고무 입자를 첨가할 수도 있고, 특히 열가소성 수지로서 아크릴계 수지를 사용할 때에 고무 입자를 첨가하는 것이 바람직하다. 여기서, 고무 입자로서는, 예를 들어 아크릴계 고무 입자, 부타디엔계 고무 입자, 스티렌-부타디엔계 고무 입자 등인 것을 사용할 수 있지만, 이 중에서도 내후성, 내구성의 면에서 아크릴계 고무 입자가 바람직하게 사용된다. 고무 입자는 단독으로 사용할 수도 있고, 조성이나 평균 입경이 상이한 2종 이상을 병용할 수도 있다.

아크릴계 고무 입자는, 고무 성분으로서 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체를 함유하는 입자이며, 이 탄성 중합체만을 포함하는 단층 구조의 입자일 수도 있고, 이 탄성 중합체의 층과, 예를 들어 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층을 갖는 다층 구조의 입자일 수도 있지만, 편광자 보호 필름의 표면 경도의 면에서 다층 구조의 입자인 것이 바람직하다. 또한, 이 탄성 중합체는 아크릴산에스테르의 단독 중합체일 수도 있고, 아크릴산에스테르 50중량％ 이상과 그 이외의 단량체 50중량％ 이하의 공중합체일 수도 있다. 여기서, 아크릴산에스테르로서는 통상 아크릴산의 알킬에스테르가 사용된다.

아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체의 바람직한 단량체 조성은, 전체 단량체를 기준으로 하여 아크릴산알킬을 50중량％ 이상 99.9중량％ 이하, 메타크릴산알킬을 0중량％ 이상 49.9중량％ 이하, 이들 이외의 단관능 단량체를 0중량％ 이상 49.9중량％ 이하, 및 다관능 단량체를 0.1중량％ 이상 10중량％ 이하이다.

여기서, 상기 탄성 중합체에 있어서의 아크릴산알킬로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 아크릴산에스테르의 예에 포함되는 것과 마찬가지이며, 그의 알킬기의 탄소수는 통상 1 내지 8, 바람직하게는 4 내지 8이다. 또한, 상기 탄성 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 메타크릴산에스테르의 예에 포함되는 것과 마찬가지이며, 그의 알킬기의 탄소수는 통상 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 4이다.

상기 탄성 중합체에 있어서의 아크릴산알킬 및 메타크릴산알킬 이외의 단관능 단량체로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 메타크릴산알킬 및 아크릴산알킬 이외의 단관능 단량체의 예와 마찬가지이다. 이 중에서도 스티렌계 단량체가 바람직하게 사용된다.

상기 탄성 중합체에 있어서의 다관능 단량체로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 다관능 단량체의 예와 마찬가지이며, 이 중에서도 불포화 카르복실산의 알케닐에스테르나 다염기산의 폴리알케닐에스테르가 바람직하게 사용된다.

상기한 탄성 중합체에 있어서의 아크릴산알킬, 메타크릴산알킬, 이들 이외의 단관능 단량체 및 다관능 단량체는, 각각 필요에 따라 그들의 2종 이상을 사용할 수도 있다.

아크릴계 고무 입자로서 다층 구조인 것을 사용하는 경우, 그의 적합한 예로서는 상술한 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체의 층의 외측에, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층을 갖는 것, 즉 상술한 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체를 내층으로 하고, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체를 외층으로 하는, 적어도 2층 구조인 것을 들 수 있다. 여기서, 외층의 중합체의 단량체 성분인 메타크릴산에스테르로서는, 통상 메타크릴산알킬이 사용된다. 또한, 외층의 중합체는, 내층의 탄성 중합체 100중량부에 대하여 통상 10중량부 이상 400중량부 이하, 바람직하게는 20중량부 이상 200 중량부 이하의 비율로 형성하는 것이 바람직하다. 외층의 중합체를 내층의 탄성 중합체 100중량부에 대하여 10중량부 이상으로 함으로써, 상기 탄성 중합체의 응집이 발생하기 어려워진다.

상기 외층의 중합체의 바람직한 단량체 조성은, 전체 단량체를 기준으로 하여 메타크릴산알킬을 50중량％ 이상 100중량％ 이하, 아크릴산알킬을 0중량％ 이상 50중량％ 이하, 이들 이외의 단량체를 0중량％ 이상 50중량％ 이하 및 다관능 단량체를 0중량％ 이상 10중량％ 이하이다.

상기 외층의 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 메타크릴산에스테르의 예에 포함되는 것과 마찬가지이며, 그의 알킬기의 탄소수는 통상 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 4이다. 이 중에서도 메타크릴산메틸이 바람직하게 사용된다.

상기 외층의 중합체에 있어서의 아크릴산알킬로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 아크릴산에스테르의 예에 포함되는 것과 마찬가지이며, 그의 알킬기의 탄소수는 통상 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 4이다.

상기 외층의 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬 및 아크릴산알킬 이외의 단량체로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 메타크릴산에스테르 및 아크릴산에스테르 이외의 단관능 단량체의 예와 마찬가지이며, 또한 다관능 단량체로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 다관능 단량체의 예와 마찬가지이다.

또한, 상기한 외층의 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬, 아크릴산알킬, 이들 이외의 단량체 및 다관능 단량체는, 각각 필요에 따라 그들의 2종 이상을 사용할 수도 있다.

또한, 다층 구조의 아크릴계 고무 입자의 적합한 예로서, 상기 2층 구조의 내층인 상술한 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체의 층의 내측에, 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층을 더 갖는 것, 즉 이 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체를 내층으로 하고, 상술한 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체를 중간층으로 하고, 상기 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체를 외층으로 하는, 적어도 3층 구조인 것을 들 수도 있다. 여기서, 내층의 중합체의 단량체 성분인 메타크릴산에스테르로서는, 통상 메타크릴산알킬이 사용된다. 또한, 내층의 중합체는, 중간층의 탄성 중합체 100중량부에 대하여 통상 10중량부 이상 400중량부 이하, 바람직하게는 20중량부 이상 200 중량부 이하의 비율로 형성하는 것이 바람직하다.

상기 내층의 중합체의 바람직한 단량체 조성은, 전체 단량체를 기준으로 하여 메타크릴산알킬을 70중량％ 이상 100중량％ 이하, 아크릴산알킬을 0중량％ 이상 30중량％ 이하, 이외의 단량체를 0중량％ 이상 30중량％ 이하 및 다관능 단량체를 0중량％ 이상 10중량％ 이하이다.

상기 내층의 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 메타크릴산에스테르의 예에 포함되는 것과 마찬가지이며, 그의 알킬기의 탄소수는 통상 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 4이다. 이 중에서도 메타크릴산메틸이 바람직하게 사용된다. 또한, 상기 내층의 중합체에 있어서의 아크릴산알킬로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 아크릴산에스테르의 예에 포함되는 것과 마찬가지이며, 그의 알킬기의 탄소수는 통상 1 내지 8, 바람직하게는 1 내지 4이다.

상기 내층의 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬 및 아크릴산알킬 이외의 단량체로서는, 예를 들어 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 메타크릴산에스테르 및 아크릴산에스테르 이외의 단관능 단량체의 예와 마찬가지이며, 또한 다관능 단량체의 예로서는, 상기 메타크릴 수지의 단량체 성분으로서 예시한 다관능 단량체의 예와 마찬가지이다.

또한, 상기한 내층의 중합체에 있어서의 메타크릴산알킬, 아크릴산알킬, 이들 이외의 단량체 및 다관능 단량체는, 각각 필요에 따라 그들의 2종 이상을 사용할 수도 있다.

아크릴계 고무 입자는, 상술한 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체의 단량체 성분을 유화 중합법 등에 의해 적어도 1단의 반응으로 중합시킴으로써 제조할 수 있다. 이때, 상술한 바와 같이, 상기 탄성 중합체의 층의 외측에 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층을 형성하는 경우에는, 이 외층의 중합체의 단량체 성분을 상기 탄성 중합체의 존재하에 유화 중합법 등에 의해 적어도 1단의 반응으로 중합시킴으로써, 상기 탄성 중합체에 그래프트시킬 수 있다.

또한, 상술한 바와 같이, 상기 탄성 중합체의 층의 내측에 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층을 더 형성하는 경우에는, 우선, 이 내층의 중합체의 단량체 성분을 유화 중합법 등에 의해 적어도 1단의 반응으로 중합시키고, 이어서 얻어지는 중합체의 존재하에서 상기 탄성 중합체의 단량체 성분을 유화 중합법 등에 의해 적어도 1단의 반응으로 중합시킴으로써, 상기 내층의 중합체에 그래프트시키고, 또한 얻어지는 탄성 중합체의 존재하에서 상기 외층의 중합체의 단량체 성분을 유화 중합법 등에 의해 적어도 1단의 반응으로 중합시킴으로써, 상기 탄성 중합체에 그래프트시킬 수 있다. 또한, 각 층의 중합을 각각 2단 이상으로 행하는 경우, 모두 각 단의 단량체 조성이 아닌, 전체로서의 단량체 조성이 소정의 범위 내에 있을 수 있다.

아크릴계 고무 입자의 입경에 대해서는, 상기 고무 입자 중의 아크릴산에스테르를 주체로 하는 탄성 중합체의 층의 평균 입경이 0.01㎛ 이상 0.4㎛ 이하인 것이 바람직하고, 0.05㎛ 이상 0.3㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.07㎛ 이상 0.25㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 탄성 중합체의 층의 평균 입경이 0.4㎛보다 크면, 편광자 보호 필름의 투명성이 저하되는 경우가 있다. 또한, 이 탄성 중합체의 층의 평균 입경이 0.01㎛보다 작으면, 편광자 보호 필름의 표면 경도가 저하되는 경우가 있다.

또한, 상기 평균 입경은 아크릴계 고무 입자를 메타크릴 수지와 혼합하여 필름화하고, 그의 단면에 있어서 산화루테늄에 의한 상기 탄성 중합체의 층의 염색을 실시하고, 전자 현미경으로 관찰하여, 염색된 부분의 직경으로부터 구할 수 있다.

즉, 아크릴계 고무 입자를 메타크릴 수지에 혼합하고, 그의 단면을 산화루테늄으로 염색하면, 원래 상태의 메타크릴 수지는 염색되지 않고, 상기 탄성 중합체의 층의 외측에 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층이 존재하는 경우에는, 이 외층의 중합체도 염색되지 않고, 상기 탄성 중합체의 층만이 염색되기 때문에, 이와 같이 하여 염색되어, 전자 현미경에서 거의 원 형상으로 관찰되는 부분의 직경으로부터 입경을 구할 수 있다. 상기 탄성 중합체의 층의 내측에 메타크릴산에스테르를 주체로 하는 중합체의 층이 존재하는 경우에는, 이 내층의 중합체도 염색되지 않고, 그의 외측의 상기 탄성 중합체의 층이 염색된 2층 구조의 상태로 관찰되는데, 이 경우에는 2층 구조의 외측, 즉 상기 탄성 중합체의 층의 외경으로 생각할 수 있다.

열가소성 수지에 대한 고무 입자의 함유 비율은, 열가소성 수지와 고무 입자의 합계량을 100중량％로 할 때 40중량％ 이하인 것이 바람직하고, 30중량％ 이하인 것이 보다 바람직하다. 고무 입자의 함유 비율이 아크릴계 수지 전체의 40중량％보다 크면, 편광자 보호 필름의 표면 경도가 저하되는 경우가 있다.

(자외선 흡수제 A 및 B)

자외선 흡수제 A로서는, 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제이면 종래 공지된 다양한 자외선 흡수제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 이들 자외선 흡수제는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

자외선 흡수제 B로서는, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제이면 종래 공지된 다양한 자외선 흡수제를 사용할 수 있으며, 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제 등을 들 수 있다. 이들 자외선 흡수제는 단독으로 사용할 수도 있고, 2종 이상을 병용할 수도 있다.

트리아진계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-에톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-프로폭시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-부톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-헥실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-디페닐-6-(2-히드록시-4-벤질옥시페닐)-1,3,5-트리아진 등을 들 수 있다.

벤조페논계 UV 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디히드록시-벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-벤조페논, 2-히드록시-4-n-옥톡시-벤조페논, 2-히드록시-4-도데실옥시-벤조페논, 2-히드록시-4-옥타데실옥시-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시-벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시-벤조페논 등을 들 수 있다.

벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2-(2'-히드록시-5-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3'-(3",4",5",6"-테트라히드로프탈이미도메틸)-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2,2-메틸렌비스(4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-(2H-벤조트리아졸-2-일)페놀), 2-(2'-히드록시-3'-tert-부틸-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, (2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, (2-(2'-히드록시-3',5'-디-tert-아밀 페닐)-5-클로로벤조트리아졸 등을 들 수 있다.

벤조에이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2,4-디-t-부틸페닐-3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤조에이트, 2,6-디-t-부틸페닐-3',5'-디-t-부틸-4'-히드록시벤조에이트, n-헥사데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트 및 n-옥타데실-3,5-디-t-부틸-4-히드록시벤조에이트 등을 들 수 있다.

시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들어 2'-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸-2-시아노-3-(3',4'-메틸렌디옥시페닐)-아크릴레이트 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제 A 및 B로서는 각각 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 트리아진계 자외선 흡수제로서 케미프로 가세이 가부시끼가이샤제의 「케미소르브(Kemisorb) 102」, 가부시끼가이샤 아데카(ADEKA)제의 「아데카스탭 LAF70」, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서 가부시끼가이샤 아데카제의 「아데카스탭 LA31」 등을 들 수 있다.

자외선 흡수제 A 및 B의 조합은, 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제와, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제의 조합이면 특별히 한정되지 않고, 서로 동일한 종류이며, 흡수 극대의 파장이 각각 소정의 범위인 자외선 흡수제의 조합일 수도 있고, 서로 상이한 종류이며, 흡수 극대의 파장이 각각 소정의 범위인 자외선 흡수제의 조합일 수도 있다. 예를 들어, 전자이면, 자외선 흡수제 A가 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 트리아진계 자외선 흡수제이며, 자외선 흡수제 B가 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 트리아진계 자외선 흡수제인 조합 등을 들 수 있다. 후자이면, 자외선 흡수제 A가 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 트리아진계 자외선 흡수제이며, 자외선 흡수제 B가 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 조합 등을 들 수 있다.

또한, 자외선 흡수제 A 및 B는 각각 1종 또는 2종 이상일 수도 있다. 자외선 흡수제로는, 자외선 흡수능이 특히 우수하지만, 편광판이 노랗게 보이기 쉬운 것이나, 자외선 흡수능은 특별히 우수한 것은 아니지만, 편광판이 노랗게 보이기 어려운 것이 있어, 자외선 흡수능이 우수하고, 또한 편광판이 노랗게 보이기 어려운 편광자 보호 필름을 얻기 위해서는, 이들 성능이 상이한 자외선 흡수제를 적절하게 조합하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 자외선 흡수제 A로서는 1종만을 사용하고, 자외선 흡수제 B로서는 자외선 흡수능이 특히 우수하지만, 편광판이 노랗게 보이기 쉬운 것과, 자외선 흡수능은 특별히 우수한 것은 아니지만, 편광판이 노랗게 보이기 어려운 것을 병용하는 것을 들 수 있다. 이와 같이, 자외선 흡수능이 특히 우수하지만, 편광판이 노랗게 보이기 쉬운 것과, 자외선 흡수능은 특별히 우수한 것은 아니지만, 편광판이 노랗게 보이기 어려운 것의 병용은, 편광자 보호 필름을 자외선 흡수능이 우수하고, 또한 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때에, 당해 편광판이 노랗게 보이기 어려운 것으로 하는 점으로부터 바람직하다. 또한, 여기에서는 자외선 흡수제 B를 2종 병용하는 경우에 대하여 예시했지만, 자외선 흡수제 A를 2종 병용하는 경우에 대해서도 마찬가지의 면에서 바람직하다.

자외선 흡수제 A 및 B는 중량 평균 분자량이 각각 500 내지 1000인 것이 바람직하고, 550 내지 700인 것이 보다 바람직하다. 자외선 흡수제 A 및 B의 중량 평균 분자량이 지나치게 작으면, 편광자 보호 필름의 성형 중에 발연되기 쉽고, 중량 평균 분자량이 지나치게 크면, 열가소성 수지와의 상용성이 저하되기 쉽다.

자외선 흡수제 A 및 B는 흡수 극대의 파장에서의 몰 흡광 계수가 각각 10L/mol·cm 이상인 것이 바람직하고, 15L/mol·cm 이상인 것이 보다 바람직하다. 자외선 흡수제 A 및 B의 흡수 극대의 파장에서의 몰 흡광 계수가 각각 상기 소정의 범위임으로써, 편광자 보호 필름의 자외선 흡수능은 보다 우수한 것이 되고, 또한 편광자 보호 필름에 대한 상기 자외선 흡수제의 함유량을 적게 할 수 있다.

(편광자 보호 필름)

편광자 보호 필름은 상술한 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 함유하는 것이며, 필요에 따라 또 다른 성분을 함유하는 것이다. 편광자 보호 필름은 자외선 흡수제 A 및 B를 함유함으로써 자외선 흡수능이 우수하다. 다른 성분으로서는, 예를 들어 고무 입자, 산화 방지제, 활제, 유기계 염료, 무기계 염료, 안료, 대전 방지제, 계면활성제 등을 들 수 있다.

편광자 보호 필름은 파장 260nm에서의 광선 투과율이 3％ 이하이고, 또한 파장 380nm에서의 광선 투과율이 5％ 이하이다. 편광자 보호 필름은 파장 260nm와 파장 380nm에서의 광선 투과율이 각각 3％ 이하와 5％ 이하임으로써, 자외선 흡수능이 우수한 것이 된다. 파장 260nm에서의 광선 투과율은 2％ 이하인 것이 바람직하고, 파장 380nm에서의 광선 투과율은 4％ 이하인 것이 바람직하다. 파장 260nm와 파장 380nm에서의 광선 투과율을 각각 소정의 범위로 하기 위해서는, 예를 들어 파장 260nm에서의 광선 투과율에 대해서는, 자외선 흡수제 A로서, 흡수 극대의 파장에 있어서의 몰 흡광 계수가 큰 자외선 흡수제를 사용할 수 있고, 파장 380nm에서의 광선 투과율에 대해서는, 자외선 흡수제 B로서, 흡수 극대의 파장에 있어서의 몰 흡광 계수가 큰 자외선 흡수제를 사용할 수 있다.

편광자 보호 필름은 b^*의 값이 0.50 이하이다. 편광자 보호 필름은 b^*의 값이 0.50 이하임으로써, 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 편광판으로 했을 때에 당해 편광판이 노랗게 보이기 어려워진다. b^*은, 색상 및 채도를 포함하는 색 지각의 속성을 나타내는 L^*a^*b^* 표색계의 좌표이며, 이 값이 0.50을 초과하면, 편광자 보호 필름을 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 이루어지는 편광판이 노랗게 보이게 된다. b^*의 값은 -0.50 이상인 것이 바람직하다. b^*의 값이 -0.50보다도 작으면, 편광자 보호 필름을 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치하여 이루어지는 편광판이 푸르게 보이는 경우가 있다. 편광판을 노랗게 보이기 어렵게 하고, 또한 푸르게 보이기 어렵게 하는 점에서, b^*의 값을 -0.50 이상 0.50 이하의 범위로 하는 것이 바람직하다. b^*의 값을 소정의 범위로 하기 위해서는, 예를 들어 색상을 보정하도록 자외선 흡수제 A 및/또는 자외선 흡수제 B로서, 가시 파장 영역에서 흡수가 있는 자외선 흡수제를 사용할 수 있다.

편광자 보호 필름에 있어서의 자외선 흡수제의 함유량은, 편광자 보호 필름의 성형 중의 발연을 억제하는 관점에서 열가소성 수지 100중량부에 대하여 5중량부 이하인 것이 바람직하고, 3중량부 이하인 것이 보다 바람직하다.

편광자 보호 필름의 두께는 10 내지 500㎛가 바람직하고, 10 내지 300㎛가 보다 바람직하고, 10 내지 100㎛가 더욱 바람직하고, 10 내지 40㎛가 특히 바람직하다. 지나치게 얇아지면, 편광자 보호 필름으로서 편광자의 수축에 대하여 형상을 유지하는 것이 어려워지고, 또한 지나치게 두꺼워지면 그 자체가 무거워져 취급하는 것이 곤란하다.

편광자 보호 필름은 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하고, 특정 파장에서의 광선 투과율과 b^*의 값이 각각 소정의 범위이면, 층 구성은 특별히 한정되지 않으며 단층 구성일 수도 있고 다층 구성일 수도 있다. 이 중에서도, 단층 구성이 바람직하다.

편광자 보호 필름의 층 구성이 다층 구성일 때, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지는 하나의 층에 모두 포함되어 있을 수도 있고, 자외선 흡수제 A와 자외선 흡수제 B가 상이한 층에 포함되어 있을 수도 있다. 이 다층 구성으로서는, 예를 들어 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 층 (I)의 적어도 한쪽의 면에 열가소성 수지를 포함하고, 자외선 흡수제 A 및 B를 포함하지 않는 층 (II)가 적층된 구성, 자외선 흡수제 A 및 열가소성 수지를 포함하는 층 (I)의 적어도 한쪽의 면에, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 층 (II)가 적층된 구성, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 층 (I)의 적어도 한쪽의 면에, 자외선 흡수제 A 또는 자외선 흡수제 B 중 어느 한쪽과 열가소성 수지를 포함하는 층 (II)가 적층된 구성, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 층 (I)의 적어도 한쪽의 면에, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 층 (II)가 적층된 구성 등을 들 수 있다. 각 층 구성에 있어서, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 또는 열가소성 수지가 층 (I)과 층 (II)의 어느 쪽에도 포함될 때, 층 (I)과 층 (II)에 포함되는 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 또는 열가소성 수지는 종류나 함유량이 동일할 수도 있고, 상이할 수도 있다. 또한, 다층 구성으로서는, 층 (I) 및 층 (II) 이외에, 또 다른 층이 적층된 구성일 수도 있다.

편광자 보호 필름은 표면 처리를 실시할 수도 있고, 표면 처리로서는, 예를 들어 하드 코팅 처리, 방현 처리, 방오 처리 등을 들 수 있다.

편광자 보호 필름을 얻는 방법으로서는 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어 우선, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 얻고, 이어서 상기 수지 조성물을 용융 압출 성형법, 용액 유연 제막법, 열 프레스법 등에 의해 성형하는 방법을 들 수 있다. 이 중에서도, 용융 압출 성형법이 바람직하다.

용융 압출 성형법으로서는, 예를 들어 우선 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 혼합하고, 필요에 따라 상술한 다른 성분도 더 혼합하여 수지 조성물을 얻고, 이어서 얻어진 수지 조성물을 1축 또는 2축의 압출기에 의해 용융 혼련하고, 그리고, T 다이로부터 연속적으로 용융 수지를 필름상으로 압출하고, 또한 T 다이로부터 연속적으로 압출된 필름상의 용융 수지를 한 쌍의 표면이 평활한 금속제의 롤 사이에 끼워 넣어 성형·냉각함으로써, 편광자 보호 필름이 얻어진다. 또한, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지, 필요에 따라 또 다른 성분의 혼합은 특별히 한정되지 않고, 임의의 공지된 방법을 사용할 수 있으며, 슈퍼 믹서나 밴버리 믹서를 사용할 수도 있고, 1축 또는 2축 압출기로 용융 혼련할 수도 있고, 이들을 조합할 수도 있다.

편광자 보호 필름이 상술한 다층 구성인 경우에는, 예를 들어 복수 기의 1축 또는 2축 압출기를 사용하여, 층 (I)을 구성하는 수지 조성물과, 층 (II)를 구성하는 수지 조성물을 각각 용융 혼련한 후, 피드 블록 다이나 멀티 매니폴드 다이 등을 통하여 적층하는 방법 등을 들 수 있다.

편광자 보호 필름은 세로 연신 및/또는 가로 연신에 의해 연신될 수도 있다. 편광자 보호 필름은 세로 연신 및/또는 가로 연신에 의해 연신되어 이루어짐으로써, 기계적 강도가 우수하고, 생산성이나 취급성이 향상된다. 또한, 본 명세서에 있어서, 미연신 필름의 기계 흐름 방향으로의 연신이 세로 연신을 의미하고, 미연신 필름의 기계 흐름 방향과 직교하는 방향으로의 연신이 가로 연신을 의미한다.

상기 연신은 1축 연신일 수도 있지만, 축차 연신 또는 동시 2축 연신인 것이 바람직하다. 연신 배율은 1.1 내지 3.0배인 것이 바람직하다.

연신 필름의 두께는 10 내지 500㎛가 바람직하고, 10 내지 300㎛가 보다 바람직하고, 10 내지 100㎛가 더욱 바람직하고, 10 내지 40㎛가 특히 바람직하다. 지나치게 얇아지면 강도, 강성이 없어지고, 생산시의 취급이 곤란해지고, 또한 지나치게 두꺼워지면 필름 권취가 곤란하고, 라인 속도, 생산성이 현저하게 나빠진다.

편광자 보호 필름은 편광자 보호의 용도 이외에도 예를 들어 창이나 카포트 지붕재 등의 건축용 채광 부재, 창 등의 차량용 채광 부재, 온실 등의 농업용 채광 부재, 조명 부재, 전방면 필터 등의 디스플레이 부재 등에 적층하여 사용할 수 있고, 또한 장식 필름으로서 가전의 하우징, 차량 내장 부재, 내장용 건축 재료, 벽지, 화장판, 현관문, 창틀, 걸레받이 등에도 적층하여 사용할 수 있다.

(편광판)

편광자의 적어도 한쪽의 면에 편광자 보호 필름을 배치하여, 편광판으로 할 수 있다. 편광자 보호 필름과 편광자는 접합되어 있는 것이 바람직하다.

편광자는, 공지된 방법에 따라 폴리비닐알코올계 수지 필름을 1축 연신하는 공정, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 2색성 색소로 염색함으로써 이 2색성 색소를 흡착시키는 공정, 2색성 색소가 흡착된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 수용액으로 처리하는 공정 및 붕산 수용액에 의한 처리 후에 수세하는 공정을 거쳐서 제조되는 것일 수 있다. 이와 같이 하여 얻어지는 편광자는 상기한 1축 연신된 방향으로 흡수축을 갖는 것이 된다.

폴리비닐알코올계 수지로서는, 폴리아세트산비닐계 수지를 비누화한 것을 사용할 수 있다. 폴리아세트산비닐계 수지로서는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 이외에, 아세트산비닐과 그것에 공중합 가능한 다른 단량체의 공중합체 등을 들 수 있다. 아세트산비닐에 공중합 가능한 다른 단량체로서는, 예를 들어 불포화 카르복실산류, 올레핀류, 비닐에테르류, 불포화 술폰산류, 암모늄기를 갖는 아크릴아미드류 등을 들 수 있다.

폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 85 내지 100몰％인 것이 바람직하고, 98몰％ 이상인 것이 보다 바람직하다. 폴리비닐알코올계 수지는 변성되어 있을 수도 있고, 예를 들어 알데히드류로 변성된 폴리비닐포르말이나 폴리비닐아세탈 등도 사용할 수 있다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지의 중합도는 1000 내지 10000인 것이 바람직하고, 1500 내지 5000인 것이 보다 바람직하다.

이러한 폴리비닐알코올계 수지를 제막한 것이 편광자의 원단 필름으로서 사용된다. 폴리비닐알코올계 수지를 제막하는 방법은 특별히 한정되지 않으며, 공지된 방법이 채용된다. 폴리비닐알코올계 원단 필름의 막 두께는 10 내지 150㎛인 것이 바람직하다.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 1축 연신은 2색성 색소에 의한 염색 전, 염색과 동시 또는 염색 후에 행할 수 있다. 1축 연신을 염색 후에 행하는 경우에는, 이 1축 연신은 붕산 처리 전 또는 붕산 처리 중에 행할 수도 있다. 또한, 이들의 복수의 단계에서 1축 연신을 행할 수도 있다.

1축 연신은 주속도가 상이한 이격된 롤간을 통과시킴으로써 행할 수도 있고, 열 롤에 끼움으로써 행할 수도 있다. 또한, 이 1축 연신은 대기 중에서 연신을 행하는 건식 연신일 수도 있고, 물이나 유기 용제 등의 용제를 사용하여 폴리비닐알코올계 수지 필름을 팽윤시킨 상태에서 연신을 행하는 습식 연신일 수도 있다. 연신 배율은, 3 내지 8배인 것이 바람직하다.

폴리비닐알코올계 수지 필름의 2색성 색소에 의한 염색은, 예를 들어 2색성 색소를 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 2색성 색소로서는, 요오드나 2색성 유기 염료가 사용된다. 또한, 폴리비닐알코올계 수지 필름은, 염색 처리 전에 물로의 침지 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.

2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우에는, 통상 요오드 및 요오드화칼륨을 함유하는 수용액에 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 요오드의 함유량은 물 100중량부당 0.01 내지 1중량부인 것이 바람직하고, 요오드화칼륨의 함유량은 물 100중량부당 0.5 내지 20중량부인 것이 바람직하다. 염색에 사용하는 수용액의 온도는, 20 내지 40℃인 것이 바람직하다. 또한, 이 수용액으로의 침지 시간(염색 시간)은, 20 내지 1800초인 것이 바람직하다.

한편, 2색성 색소로서 2색성 유기 염료를 사용하는 경우에는, 통상 수용성의 2색성 유기 염료를 포함하는 수용액에, 폴리비닐알코올계 수지 필름을 침지하여 염색하는 방법이 채용된다. 이 수용액에 있어서의 2색성 유기 염료의 함유량은 물 100중량부당 0.0001 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 0.001 내지 1중량부인 것이 보다 바람직하다. 이 수용액은 황산나트륨 등의 무기염을 염색 보조제로서 함유할 수도 있다. 염색에 사용하는 2색성 염료 수용액의 온도는 20 내지 80℃인 것이 바람직하다. 또한, 이 수용액으로의 침지 시간(염색 시간)은 10 내지 1800초인 것이 바람직하다.

2색성 색소에 의한 염색 후의 붕산 처리는, 염색된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 붕산 함유 수용액에 침지하는 방법에 의해 행할 수 있다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 붕산의 양은 물 100중량부당 2 내지 15중량부인 것이 바람직하고, 5 내지 12중량부인 것이 보다 바람직하다. 2색성 색소로서 요오드를 사용하는 경우에는, 이 붕산 함유 수용액은 요오드화칼륨을 함유하는 것이 바람직하다. 붕산 함유 수용액에 있어서의 요오드화칼륨의 양은, 물 100중량부당 0.1 내지 15중량부인 것이 바람직하고, 5 내지 12중량부인 것이 보다 바람직하다. 붕산 함유 수용액으로의 침지 시간은 60 내지 1200초인 것이 바람직하고, 150 내지 600초인 것이 보다 바람직하고, 200 내지 400초인 것이 더욱 바람직하다. 붕산 함유 수용액의 온도는 50℃ 이상인 것이 바람직하고, 50 내지 85℃인 것이 보다 바람직하고, 60 내지 80℃인 것이 더욱 바람직하다.

붕산 처리 후의 폴리비닐알코올계 수지 필름은 통상 수세 처리된다. 수세 처리는, 예를 들어 붕산 처리된 폴리비닐알코올계 수지 필름을 물에 침지시킴으로써 행해진다. 수세 처리에 있어서의 물의 온도는 5 내지 40℃인 것이 바람직하다. 또한 침지 시간은 1 내지 120초인 것이 바람직하다.

수세 후에는 건조 처리가 실시되어 편광자가 얻어진다. 건조 처리는 열풍 건조기나 원적외선 히터를 사용하여 행할 수 있다. 건조 처리의 온도는 30 내지 100℃인 것이 바람직하고, 50 내지 80℃인 것이 보다 바람직하다. 건조 처리의 시간은 60 내지 600초인 것이 바람직하고, 120 내지 600초인 것이 보다 바람직하다.

건조 처리에 의해, 편광자의 수분율은 실용 정도까지 감소된다. 이 수분율은 5 내지 20중량％인 것이 바람직하고, 8 내지 15중량％인 것이 보다 바람직하다. 수분율이 5중량％를 하회하면 편광자의 가요성이 상실되고, 편광자가 그의 건조 후에 손상되거나 파단되는 경우가 있다. 한편, 수분율이 20중량％를 초과하면, 편광자의 열안정성이 부족한 경우가 있다.

이와 같이 하여 얻어지는 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향되어 이루어지는 편광자의 두께는, 5 내지 40㎛인 것이 바람직하다.

편광자의 한쪽의 면에 편광자 보호 필름을 배치하는 경우, 다른쪽의 면에는 투명 수지 필름을 배치할 수도 있다. 투명 수지 필름과 편광자는 편광자 보호 필름과 편광자의 경우와 마찬가지로 접합되어 있는 것이 바람직하다. 투명 수지 필름으로서는, 예를 들어 트리아세틸셀룰로오스 필름, 폴리카르보네이트 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 아크릴계 수지 필름, 아크릴계 수지와 폴리카르보네이트계 수지의 적층 필름, 올레핀계 수지 필름 등을 들 수 있다.

올레핀계 수지란, 예를 들어 에틸렌이나 프로필렌과 같은 쇄상 올레핀 단량체 또는 노르보르넨이나 다른 시클로펜타디엔 유도체와 같은 환상 올레핀 단량체를 중합용 촉매를 사용하여 중합하여 얻어지는 수지이다.

쇄상 올레핀 단량체로부터 얻어지는 올레핀계 수지로서는, 폴리에틸렌계 수지나 폴리프로필렌계 수지를 들 수 있다. 이 중에서도, 프로필렌의 단독 중합체인 폴리프로필렌계 수지가 바람직하다. 또한, 프로필렌을 주체로 하고, 그것과 공중합 가능한 공단량체를 바람직하게는 1 내지 20중량％의 비율로, 보다 바람직하게는 3 내지 10중량％의 비율로 공중합시킨 폴리프로필렌계 공중합 수지도 바람직하다.

프로필렌과 공중합 가능한 공단량체로서는, 에틸렌, 1-부텐 또는 1-헥센이 바람직하다. 이 중에서도, 투명성이나 연신 가공성이 비교적 우수하기 때문에 에틸렌이 바람직하게 사용되고, 에틸렌을 1 내지 20중량％, 바람직하게는 3 내지 10중량％의 비율로 공중합시킨 폴리프로필렌계 공중합 수지가 바람직하다. 에틸렌의 공중합 비율을 1중량％ 이상으로 함으로써, 투명성이나 연신 가공성이 향상된다. 한편, 그의 비율이 20중량％를 초과하면 수지의 융점이 낮아지고, 보호 필름 또는 위상차 필름에 요구되는 내열성이 손상되는 경우가 있다.

폴리프로필렌계 수지로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 가부시끼가이샤 프라임 폴리머제의 「프라임 폴리프로필렌」, 닛본 폴리프로필렌 가부시끼가이샤제의 「노바테크」 및 「윈테크」, 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤제의 「스미토모 노블렌」, 선알로머 가부시끼가이샤제의 「선알로머」 등을 들 수 있다.

환상 올레핀 단량체를 중합시켜 이루어지는 올레핀계 수지는, 일반적으로 환상 올레핀계 수지, 지환식 올레핀계 수지 또는 노르보르넨계 수지라고도 불린다. 여기에서는 환상 올레핀계 수지라 부른다.

환상 올레핀계 수지로서는, 예를 들어 시클로펜타디엔과 올레핀류로부터 딜스·알더 반응에 의해 얻어지는 노르보르넨 또는 그의 유도체를 단량체로서 개환 메타세시스 중합을 행하고, 그에 이어지는 수소 첨가에 의해 얻어지는 수지; 디시클로펜타디엔과, 올레핀류 또는 (메트)아크릴산에스테르류로부터 딜스·알더 반응에 의해 얻어지는 테트라시클로도데센 또는 그의 유도체를 단량체로서 개환 메타세시스 중합을 행하고, 그에 이어지는 수소 첨가에 의해 얻어지는 수지; 노르보르넨, 테트라시클로도데센, 그들의 유도체류, 또는 그 밖의 환상 올레핀 단량체를 2종 이상 사용하여 마찬가지로 개환 복분해 공중합을 행하고, 그에 이어지는 수소 첨가에 의해 얻어지는 수지; 상기 노르보르넨, 테트라시클로도데센 및 그들의 유도체로부터 선택되는 적어도 1종의 환상 올레핀과, 비닐기를 갖는 지방족 또는 방향족 화합물을 부가 공중합시켜 얻어지는 수지 등을 들 수 있다.

환상 올레핀계 수지로서는 시판품을 사용할 수도 있고, 예를 들어 토파스 어드밴스드 폴리머즈 게엠베하(TOPAS ADVANCED POLYMERS GmbH)사제의 「토파스(TOPAS)」, JSR 가부시끼가이샤제의 「아톤」, 닛본 제온 가부시끼가이샤제의 「제오노아」 및 「제오넥스」, 미쯔이 가가꾸 가부시끼가이샤제의 「아펠」 등을 들 수 있다.

쇄상 올레핀계 수지 또는 환상 올레핀계 수지를 제막하여 필름화함으로써, 투명 수지 필름으로 할 수 있다. 필름화의 방법으로서는, 편광자 보호 필름을 얻는 방법으로서 상술한 방법과 마찬가지의 방법을 채용할 수 있다.

올레핀계 수지 필름으로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 폴리프로필렌계 수지 필름이면, 필맥스(FILMAX)사제의 「필맥스(FILMAX) CPP 필름」, 선·톡스 가부시끼가이샤제의 「선톡스」, 토셀로 가부시끼가이샤제의 「토셀로」, 도요 보세끼 가부시끼가이샤제의 「도요보 파이렌 필름」, 도레이 필름 가꼬 가부시끼가이샤제의 「도레팬」, 니혼 폴리에이스 가부시끼가이샤제의 「니혼 폴리에이스」, 후타무라 가가꾸 가부시끼가이샤제의 「타이코 FC」 등을 들 수 있다. 또한, 환상 올레핀계 수지 필름이면, 닛본 제온 가부시끼가이샤제의 「제오노아 필름」, JSR 가부시끼가이샤제의 「아톤 필름」 등을 들 수 있다.

투명 수지 필름에는, 그의 표면에 광학 기능성 필름을 적층하거나 광학 기능층을 코팅할 수도 있다. 이러한 광학 기능성 필름 및 광학 기능층으로서는, 예를 들어 접착 용이층, 도전층, 하드 코팅층 등을 들 수 있다.

올레핀계 수지 필름은 연신하고, 필름에 굴절률 이방성을 갖게 함으로써, 위상차 필름의 기능을 부여할 수 있다. 연신 방법은 필요로 되는 굴절률 이방성에 따라 적절히 선택할 수 있으며, 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 세로 1축 연신, 가로 1축 연신 또는 종횡 축차 2축 연신을 들 수 있다.

올레핀계 수지는 양의 굴절률 이방성을 갖고, 응력이 가해진 방향에서 가장 굴절률이 커지기 때문에, 그것이 1축 연신된 필름은 통상 nx>ny≒nz의 굴절률 이방성을 부여한다. 여기서, nx는 필름의 면 내 지상축 방향(면 내에서 굴절률이 최대가 되는 방향이며, 양의 굴절률 이방성을 갖는 수지에서는 연신 방향)의 굴절률이고, ny는 필름의 면 내 진상 축방향(면 내에서 진상 축과 직교하는 방향)의 굴절률이고, nz는 필름의 법선 방향의 굴절률이다. 올레핀계 수지가 축차 2축 연신된 필름은, 통상 nx>ny>nz의 굴절률 이방성을 부여한다.

또한, 원하는 굴절률 특성을 부여하기 위해, 열수축성 필름을 목적으로 하는 필름에 접합하고, 연신 가공 대신에 또는 연신 가공과 함께 필름을 수축시키는 방법에 의해 위상차 필름을 제조할 수도 있다. 이 조작은 통상, 굴절률 이방성이 nx>ny>nz 또는 nz>nx≥ny가 되는 위상차 필름을 얻기 위해 행해진다.

올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름으로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 환상 올레핀계 수지를 포함하는 위상차 필름이면, 닛본 제온 가부시끼가이샤제의 「제오노아 필름」, JSR 가부시끼가이샤제의 「아톤 필름」, 세끼스이 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제의 「에스시나 위상차 필름」 등을 들 수 있다.

편광자 보호 필름과 편광자의 접합, 및 편광자와 투명 수지 필름의 접합에는 접착제를 사용하는 것이 바람직하다. 접착제를 사용함으로써, 편광자 보호 필름과 편광자, 및 편광자와 투명 수지 필름은 접착제층을 통하여 접합된다. 또한, 접합에 앞서 접합면 중 적어도 한쪽에는, 코로나 방전 처리, 플라즈마 조사 처리, 전자선 조사 처리, 그 밖의 표면 활성화 처리를 실시해 두는 것이 바람직하다.

접착제층을 형성하기 위한 접착제는, 각각의 부재에 대하여 접착력을 발현하는 것으로부터 임의로 선택하여 사용할 수 있다. 전형적으로는 수계 접착제, 즉 접착제 성분을 물에 용해 또는 접착제 성분을 물에 분산시킨 것이나, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 성분을 포함하는 활성 에너지선 경화성 접착제를 들 수 있다. 이 중에서도, 생산성의 관점에서 활성 에너지선 경화성 접착제가 바람직하다.

수계 접착제로서는, 예를 들어 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지나 우레탄 수지를 사용한 조성물을 바람직한 접착제로서 들 수 있다.

수계 접착제의 주성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우, 폴리비닐알코올계 수지로서는, 예를 들어 부분 비누화 폴리비닐알코올이나 완전 비누화 폴리비닐알코올 이외에, 카르복실기 변성 폴리비닐알코올, 아세토아세틸기 변성 폴리비닐알코올, 메틸올기 변성 폴리비닐알코올, 아미노기 변성 폴리비닐알코올과 같은 변성된 폴리비닐알코올계 수지 등을 들 수 있다. 접착제 성분으로서 폴리비닐알코올계 수지를 사용하는 경우, 그의 접착제는 폴리비닐알코올계 수지의 수용액으로서 제조되는 경우가 많다. 접착제 수용액에 있어서의 폴리비닐알코올계 수지의 농도는, 물 100중량부에 대하여 1 내지 10중량부인 것이 바람직하고, 1 내지 5중량부인 것이 보다 바람직하다.

폴리비닐알코올계 수지를 주성분으로 하는 수계 접착제에는, 접착성을 향상시키기 위해 글리옥살이나 수용성 에폭시 수지 등의 경화성 성분 또는 가교제를 첨가하는 것이 바람직하다. 수용성 에폭시 수지로서는, 예를 들어 디에틸렌트리아민이나 트리에틸렌테트라민과 같은 폴리알킬렌폴리아민과 아디프산과 같은 디카르복실산의 반응에서 얻어지는 폴리아미드폴리아민에 에피클로로히드린을 반응시켜 얻어지는 폴리아미드폴리아민 에폭시 수지 등을 들 수 있다. 폴리아미드폴리아민에폭시 수지로서는 시판품을 사용할 수도 있고, 예를 들어 스미까 켐텍스 가부시끼가이샤제의 「스미레즈 레진 650」 및 「스미레즈 레진 675」, 닛본 PMC 가부시끼가이샤제의 「WS-525」 등을 들 수 있다. 이들 경화성 성분 또는 가교제의 첨가량은, 폴리비닐알코올계 수지 100중량부에 대하여 1 내지 100중량부인 것이 바람직하고, 1 내지 50중량부인 것이 보다 바람직하다. 그의 첨가량이 적으면 접착성 향상 효과가 작아지고, 한편 그의 첨가량이 많으면 접착제층이 약해지는 경우가 있다.

수계 접착제의 주성분으로서 우레탄 수지를 사용하는 경우에는, 적당한 접착제 조성물의 예로서, 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지와 글리시딜옥시기를 갖는 화합물의 혼합물을 들 수 있다. 여기서 말하는 폴리에스테르계 아이오노머형 우레탄 수지는 폴리에스테르 골격을 갖는 우레탄 수지이며, 그 중에 소량의 이온성 성분(친수성분)이 도입된 것이다. 아이오노머형 우레탄 수지는, 유화제를 사용하지 않고 직접 수중에서 유화되어 에멀션이 되기 때문에, 수계의 접착제로서 바람직하다.

활성화 에너지선 경화성 접착제를 사용하는 경우, 그것을 구성하는 활성 에너지선의 조사에 의해 경화되는 성분(이하, 간단히 「경화성 성분」이라 하는 경우가 있음)으로서는, 에폭시 화합물, 옥타센 화합물, 아크릴계 화합물 등을 들 수 있다. 에폭시 화합물이나 옥타센 화합물과 같은 양이온 중합성의 화합물을 사용하는 경우에는, 양이온 중합 개시제가 배합된다. 또한, 아크릴계 화합물과 같은 라디칼 중합성 화합물을 사용하는 경우에는 라디칼 중합 개시제가 배합된다. 이 중에서도, 에폭시 화합물을 경화성 성분의 하나로 하는 접착제가 바람직하고, 포화 탄소 환에 직접 에폭시기가 결합되어 있는 지환식 에폭시 화합물을 경화성 성분의 하나로 하는 접착제가 보다 바람직하다. 또한, 이것에 옥세탄 화합물을 병용할 수도 있다.

에폭시 화합물로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 재팬 에폭시 레진 가부시끼가이샤제의 「에피코트」 시리즈, DIC 가부시끼가이샤제의 「에피클론」 시리즈, 도또 가세이 가부시끼가이샤제의 「에포토토」 시리즈, 가부시끼가이샤 아데카제의 「아데카 레진」 시리즈, 나가세 켐텍스 가부시끼가이샤제의 「데나콜」 시리즈, 다우 케미컬사제의 「다우 에폭시」 시리즈, 닛산 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제의 「테픽」 등을 들 수 있다.

포화 탄소환에 직접 에폭시기가 결합되어 있는 지환식 에폭시 화합물로서는, 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 다이셀 가가꾸 고교 가부시끼가이샤제의 「셀록사이드」 시리즈 및 「사이크로마」 시리즈, 다우 케미컬사제의 「사이라큐어」 시리즈 등을 들 수 있다.

옥세탄 화합물로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 도아 고세 가부시끼가이샤제의 「알론 옥세탄」 시리즈, 우베 고산 가부시끼가이샤제의 「이터나콜(ETERNACOLL)」 시리즈 등을 들 수 있다.

양이온 중합 개시제로서는 시판품을 사용할 수도 있으며, 예를 들어 닛본 가야꾸 가부시끼가이샤제의 「카야래드」 시리즈, 유니언 카바이드사제의 「사이라큐어」 시리즈, 산아프로 가부시끼가이샤제의 광산 발생제인 「CPI」 시리즈, 미도리 가가꾸 가부시끼가이샤제의 광산 발생제인 「TAZ」, 「BBI」 및 「DTS」, 가부시끼가이샤 아데카제의 「아데카 옵토머」 시리즈, 로디아사제의 「로도르실(RHODORSIL)」 시리즈 등을 들 수 있다.

활성 에너지선 경화성 접착제는, 필요에 따라 광증감제를 함유할 수 있다. 광증감제를 사용함으로써 반응성이 향상되고, 경화물층의 기계 강도나 접착 강도를 더욱 향상시킬 수 있다. 광증감제로서는, 예를 들어 카르보닐 화합물, 유기 황 화합물, 과황화물, 산화 환원계 화합물, 아조 및 디아조 화합물, 안트라센계 화합물, 할로겐 화합물, 광환원성 색소 등을 들 수 있다.

활성 에너지선 경화성 접착제에는, 그의 접착성을 손상시키지 않는 범위에서 각종 첨가제를 배합할 수 있다. 첨가제로서는, 예를 들어 이온 트랩제, 산화 방지제, 연쇄 이동제, 점착 부여제, 열가소성 수지, 충전제, 유동 조정제, 가소제, 소포제 등을 들 수 있다. 또한, 그의 접착성을 손상시키지 않는 범위에서, 양이온 중합과는 다른 반응 기구에서 경화되는 경화성 성분을 배합할 수도 있다.

이상 설명한 활성 에너지선 경화성 접착제는 동일한 조성일 수도, 상이한 조성일 수도 있지만, 양자를 경화시키기 위한 활성 에너지선의 조사는 동시에 행하는 것이 바람직하다.

활성 에너지선으로서는, 예를 들어 X선, 자외선, 가시광선 등을 들 수 있다. 이 중에서도, 이용의 용이성 및 활성 에너지선 경화성 접착제의 제조의 용이성, 안정성 및 경화 성능의 관점에서 자외선이 바람직하다. 자외선의 광원으로서는, 예를 들어 저압 수은등, 중압 수은등, 고압 수은등, 초고압 수은등, 케미컬 램프, 블랙 라이트 램프, 마이크로웨이브 여기 수은등, 메탈 할라이드 램프 등을 들 수 있다.

활성 에너지선 경화성 접착제를 사용하여 얻어지는 접착제층의 두께는 1 내지 50㎛가 바람직하고, 1 내지 10㎛가 보다 바람직하다.

편광판은 액정 셀에 접합하여, 액정 표시 장치에 사용되는 액정 패널로 할 수 있다. 편광판과 액정 셀은 점착제를 사용하여, 점착제층을 개재하여 접합되는 것이 바람직하다. 이 점착제층은 아크릴산에스테르를 주성분으로 하고, 관능기 함유 아크릴계 단량체가 공중합된 아크릴 수지를 점착제 성분으로 하는 아크릴계 점착제에 의해 형성하는 것이 일반적이다. 액정 셀에 점착제층을 통하여 편광판을 접합하여 이루어지는 액정 패널은, 액정 표시 장치에 사용할 수 있다.

[실시예]

이하, 실시예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들로 한정되는 것은 아니다.

이하의 실시예 및 비교예에서 사용한 자외선 흡수제는 다음과 같다.

자외선 흡수제 A1: 케미프로 가세이 가부시끼가이샤제의 자외선 흡수제 「케미소르브 102」(흡수 극대: 파장 280nm, 몰 흡광 계수: 68.3L/mol·cm, 중량 평균 분자량: 508.9, 트리아진계 자외선 흡수제)

자외선 흡수제 A2: 바스프(BASF) 가부시끼가이샤제 자외선 흡수제 「티누빈(Tinuvin) 1577」(흡수 극대: 파장 280nm, 몰 흡광 계수: 82.0L/mol·cm, 중량 평균 분자량 425, 트리아진계 자외선 흡수제)

자외선 흡수제 B1: 가부시끼가이샤 아데카제의 자외선 흡수제 「LAF70」(흡수 극대: 파장 356nm, 몰 흡광 계수: 65.7L/mol·cm, 중량 평균 분자량: 699.9, 트리아진계 자외선 흡수제)

자외선 흡수제 B2: 가부시끼가이샤 아데카사제의 자외선 흡수제 「아데카스탭 LA31」(흡수 극대: 파장 350nm, 몰 흡광 계수: 18.0L/mol·cm, 중량 평균 분자량: 658, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제)

(실시예 1)

우선, 100중량부의 아크릴계 수지 「스미펙스 MH」(스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤제), 1.2중량부의 자외선 흡수제 A1, 0.6중량부의 자외선 흡수제 B1 및 0.9중량부의 자외선 흡수제 B2를 혼합하여 수지 조성물을 얻고, 얻어진 수지 조성물을 스크루 직경 65mm 벤트 부착 단축 압출기로 용융 혼련하여, 용융 수지를 T 다이에 공급하였다. 이어서, 공급된 용융 수지를 T 다이로부터 연속적으로 필름상으로 압출하고, 또한 T 다이로부터 연속적으로 압출된 필름상의 용융 수지를 한 쌍의 표면이 평활한 금속제의 롤 사이에 끼워 넣어 성형·냉각하여, 두께 40㎛의 편광자 보호 필름을 얻었다.

(실시예 2)

자외선 흡수제 A1을 0.9중량부로 한 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 두께 40㎛의 편광자 보호 필름을 얻었다.

(비교예 1)

자외선 흡수제 A1을 0.5중량부, 자외선 흡수제 B1을 0.9중량부로 하고, 자외선 흡수제 B2를 혼합하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 두께 40㎛의 편광자 보호 필름을 얻었다.

(비교예 2)

자외선 흡수제 A1 대신에 자외선 흡수제 A2를 0.5중량부로 한 것 이외에는, 비교예 1과 마찬가지로 하여 두께 40㎛의 편광자 보호 필름을 얻었다.

얻어진 각 편광자 보호 필름(실시예 1, 2 및 비교예 1, 2)에 대하여, 광선 투과율과 b^*의 값을 각각 하기의 방법에 의해 평가하였다.

<광선 투과율 평가>

얻어진 각 편광자 보호 필름에 대하여, 히타치 하이테크 필딩 가부시끼가이샤제의 분광 광도계 U-4100을 사용하여 파장 260nm에 있어서의 광선 투과율과 파장 380nm에 있어서의 광선 투과율을 측정하였다. 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.

<b^* 평가>

얻어진 각 편광자 보호 필름에 대하여, 히타치 하이테크 필딩 가부시끼가이샤제의 분광 광도계 U-4100을 사용하여 탑재된 프로그램에 의해 b^*을 측정하였다. 측정한 결과를 표 1에 나타낸다.

얻어진 각 편광자 보호 필름(실시예 1, 2 및 비교예 1, 2)에 대하여 각각 하기의 방법에 의해 편광판을 제작하고, 편광판의 노르스름함을 하기의 방법에 의해 평가하였다.

폴리비닐알코올에 요오드가 흡착 배향되어 있는 두께 약 30㎛의 편광자의 한쪽의 면에, 실시예 1, 2 및 비교예 1, 2에서 얻어진 각 편광자 보호 필름을 각각 에폭시 화합물을 주성분으로 하는 자외선 경화성 접착제를 통하여 접합하고, 편광자의 다른쪽의 면에는 시클로올레핀계 수지 필름을 2축 연신하여 이루어지는 위상차 필름을, 에폭시 화합물을 주성분으로 하는 별도의 자외선 경화성 접착제를 통하여 접합하고, 그 후 자외선을 조사하여 자외선 경화성 접착제를 경화시켜, 편광판을 얻었다.

<노르스름함 평가>

얻어진 각 편광판(실시예 1, 2 및 비교예 1, 2)에 대하여 육안으로 관찰하고, 노랗게 보인 것을 ×, 노랗게 보이지 않은 것을 ○로 평가하였다. 평가한 결과를 표 1에 나타낸다.

Claims (11)

1. 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 A, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 편광자 보호 필름이며, 상기 자외선 흡수제 A 및 B의 합계량이 상기 열가소성 수지 100중량부에 대하여 3중량부 이하이고, 파장 260nm에서의 광선 투과율이 3％ 이하이고, 파장 380nm에서의 광선 투과율이 5％ 이하이고, 또한 b^*의 값이 0.50 이하이고, 상기 b^*는 색상 및 채도를 포함하는 색 지각의 속성을 나타내는 L^*a^*b^* 표색계의 좌표이고, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지가 하나의 층에 모두 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
2. 파장 200 내지 300nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 A, 파장 320 내지 400nm에서 흡수 극대를 갖는 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지를 포함하는 편광자 보호 필름이며, 상기 자외선 흡수제 B는 2종 이상이고, 파장 260nm에서의 광선 투과율이 3％ 이하이고, 파장 380nm에서의 광선 투과율이 5％ 이하이고, 또한 b^*의 값이 0.50 이하이고, 상기 b^*는 색상 및 채도를 포함하는 색 지각의 속성을 나타내는 L^*a^*b^* 표색계의 좌표이고, 자외선 흡수제 A, 자외선 흡수제 B 및 열가소성 수지가 하나의 층에 모두 포함되어 있는 것을 특징으로 하는 편광자 보호 필름.
3. 제2항에 있어서, 자외선 흡수제 A 및 B의 합계량이 열가소성 수지 100중량부에 대하여 5중량부 이하인 편광자 보호 필름.
4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선 흡수제 A 및 B의 중량 평균 분자량이 각각 500 내지 1000인 편광자 보호 필름.
5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선 흡수제 A가 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 편광자 보호 필름.
6. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 자외선 흡수제 B가 트리아진계 자외선 흡수제, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제, 벤조에이트계 자외선 흡수제, 벤조페논계 자외선 흡수제 및 시아노아크릴레이트계 자외선 흡수제로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 편광자 보호 필름.
7. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 열가소성 수지가 아크릴계 수지, 폴리카르보네이트계 수지, 폴리에스테르계 수지, 노르보르넨계 수지, 셀룰로오스 에스테르계 수지, 환상 올레핀계 수지, 스티렌계 수지, 메타크릴산메틸-스티렌계 수지, 아크릴로니트릴-스티렌계 수지 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌계 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 1종 이상인 편광자 보호 필름.
8. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재된 편광자 보호 필름이 편광자의 적어도 한쪽의 면에 배치되어 이루어지는 편광판.
9. 제8항에 있어서, 편광자 보호 필름과 편광자가 접착제층을 통하여 접합되어 있는 편광판.
10. 제9항에 있어서, 접착제층이 활성 에너지선 경화성 접착제로 형성되어 이루어지는 것인 편광판.
11. 제8항에 있어서, 편광자가 폴리비닐알코올계 수지 필름에 2색성 색소가 흡착 배향되어 이루어지는 것인 편광판.