TWI813901B - 附黏著劑層之偏光薄膜及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明之附黏著劑層之偏光薄膜係用於影像顯示裝置中較影像顯示部更靠近視辨側處,前述附黏著劑層之偏光薄膜具有偏光薄膜及在該偏光薄膜雙面上的黏著劑層,前述偏光薄膜具有偏光件及在該偏光件雙面上的透明保護薄膜,前述偏光件之視辨側透明保護薄膜在波長380nm下的穿透率低於6%,且前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層具備紫外線吸收機能。根據本發明,可提供一種附黏著劑層之偏光薄膜,其能解決產率低下的課題,並且即便偏光薄膜為薄型時亦能賦予充份的抗紫外線機能並能抑制翹曲的發生。
Description
發明領域
本發明係有關於一種用於影像顯示裝置的附黏著劑層之偏光薄膜。又,本發明係有關於一種使用了前述附黏著劑層之偏光薄膜的影像顯示裝置。影像顯示裝置可舉如液晶顯示裝置、有機EL(電致發光)顯示裝置、PDP(電漿顯示面板)及電子紙等。
發明背景
液晶顯示裝置及有機EL顯示裝置等,由其影像形成方式看來,以液晶顯示裝置為例在液晶元件的兩側配置偏光元件是不可或缺的,一般而言是貼附偏光薄膜。又,在液晶面板及有機EL面板等顯示面板上除了偏光薄膜外,為了提高顯示器的顯示品質有各式各樣的光學元件逐漸被使用。
該等影像顯示裝置所使用的偏光薄膜,一般而言具有以2片保護薄膜夾住偏光件的結構,而保護薄膜係以三醋酸纖維素(TAC)廣為使用。
近年來,隨著影像顯示裝置輕量化及薄膜化的潮流,影像顯示裝置所使用的各構件有薄膜化的需求,而偏光薄膜的保護薄膜亦有薄膜化的需求。前述保護薄膜的厚度一旦變薄,就會無法充份阻擋入射影像顯示裝置的紫外線,則不僅是偏光件,影像顯示裝置所使用之以液晶面板和有機EL元件等為首的各種光學構件會有紫外線所致劣化加速的問題。
為解決此種問題,已知有例如一種影像顯示裝置用透明雙面黏著片,其配置於影像顯示裝置中表面保護面板與液晶模組的視辨側之間用以使2個構件一體化,該黏著片具有至少1層紫外線吸收層,波長380nm之光線穿透率為30%以下,且波長較430nm更長之波長側的可見光穿透率為80%以上(例如參照專利文獻1);亦已知一種黏著片,其具有含丙烯酸系聚合物及三系紫外線吸收劑的黏著劑層(例如參照專利文獻2)。又已知在光學薄膜之單面或雙面上設有黏著劑層的黏著型光學薄膜之中,可對前述黏著劑層賦予紫外線吸收功能(例如參照專利文獻3)。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2012-211305號公報
專利文獻2:日本特開2013-75978號公報
專利文獻3:日本特許第4208187號公報
發明概要
發明欲解決之課題
近年來,如專利文獻1至3所記載般,已知可使用具紫外線吸收機能之透明黏著劑來貼合影像顯示裝置所用之各種構件,但此時會諸如產生厚度不均缺陷致使產率惡化,以作業性的觀點來看頗具問題。
又,因偏光薄膜的用途而對偏光薄膜有需要更高的紫外線吸收機能之情形。具體而言,是要求即便在長時間(具體上為300小時左右)暴曬於紫外線下、或是暴曬於具有廣域波長區段的紫外線下光學特性仍無變化,滿足如此更高紫外線吸收機能的偏光薄膜即為所求。
又,因偏光薄膜之偏光件或保護薄膜的薄膜化,也有所獲得之偏光薄膜發生翹曲的問題。
爰此,本發明之目的即在於提供一種附黏著劑層之偏光薄膜,其可解決產率低下的課題,而且即便在偏光薄膜為薄型的情況下仍能賦予相當高的抗紫外線機能,並可抑制翹曲的發生。又,本發明之目的在於提供一種使用了前述附黏著劑層之偏光薄膜的影像顯示裝置。
用以解決課題之手段
本案發明人為解決前述課題而精心反覆探究,結果發現了下述附黏著劑層之偏光薄膜,終至完成本發明。
即,本發明是有關於一種附黏著劑層之偏光薄膜,用於影像顯示裝置中較影像顯示部更靠近視辨側處,其特徵在於:
前述附黏著劑層之偏光薄膜具有偏光薄膜與在該偏光薄膜之雙面上的黏著劑層,
前述偏光薄膜具有偏光件與在該偏光件之雙面上的透明保護薄膜,
前述偏光件之視辨側透明保護薄膜在波長380nm下的穿透率低於6%,並且
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層具有紫外線吸收機能。
前述偏光件之視辨側透明保護薄膜宜為下述至少1種薄膜且厚度為40μm以下,該至少1種薄膜係選自於由三醋酸纖維素薄膜、丙烯醯薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜及具有環系乃至降莰烯結構之聚烯烴薄膜所構成的群組。
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層之厚度宜為前述偏光薄膜之影像顯示部側黏著劑層之厚度的2倍以上。
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層宜波長380nm之穿透率為9%以下且波長400nm之穿透率為60%以上。
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層之b*値宜為3.0以下。
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層宜波長380nm之穿透率為9%以下且波長420nm之穿透率為75%以下。
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層宜含有丙烯酸系聚合物以作為基底聚合物。
本發明之附黏著劑層之偏光薄膜宜用於液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置。
又,本發明係有關於一種影像顯示裝置,特徵在於其在較影像顯示部更靠近視辨側處使用了本發明之附黏著劑層之偏光薄膜。
發明效果
本發明之附黏著劑層之偏光薄膜,由於是在偏光薄膜之視辨側預先積層有具紫外線吸收機能之黏著劑層此種結構,故可減少步驟、解決產率低下的課題,而且即便在偏光薄膜為薄型的情況下仍能賦予更高抗紫外線機能並抑制翹曲的發生。又,本發明之影像顯示裝置由於使用了前述附黏著劑層之偏光薄膜,故亦可抑制影像顯示裝置所使用之以液晶面板和有機EL元件等為首之各種光學構件因紫外線而劣化。
較佳實施例之詳細說明
1. 附黏著劑層之偏光薄膜
本發明之附黏著劑層之偏光薄膜係用於影像顯示裝置中較影像顯示部更靠近視辨側處,
前述附黏著劑層之偏光薄膜具有偏光薄膜與在該偏光薄膜之雙面上的黏著劑層,
前述偏光薄膜具有偏光件與在該偏光件之雙面上的透明保護薄膜,
前述偏光件之視辨側透明保護薄膜在波長380nm下的穿透率低於6%,並且
前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層具有紫外線吸收機能。
如圖1所示,本發明之附黏著劑層之偏光薄膜1為包含「視辨側黏著劑層2a/視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b/影像顯示部側黏著劑層2b」之結構即可,亦可為進一步含有位相差薄膜等的結構。具體上,亦可為「視辨側黏著劑層2a/視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b/影像顯示部側黏著劑層2b/位相差薄膜(未圖示)/影像顯示部側黏著劑層(未圖示)等」之結構。偏光薄膜5係由視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b所構成。以下就各層詳細說明。
(1)視辨側黏著劑層
本發明之特徵在於前述偏光薄膜之靠視辨側的黏著劑層(視辨側黏著劑層)具有紫外線吸收機能。前述視辨側黏著劑層具有紫外線吸收機能即可,其組成並未特別受限。
在前述視辨側黏著劑層的形成上,可使用適當的黏著劑,其種類並無特別限制。作為黏著劑,可舉如橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑等。該等黏著劑之中,就光學透明性優異且可展現適當密著性、凝聚性及接著性之黏著特性並且具優異耐候性及耐熱性等觀點來看,丙烯酸系黏著劑可適於使用。前述丙烯酸系黏著劑(組成物)係含有丙烯酸系聚合物以作為基底聚合物。
前述丙烯酸系黏著劑組成物宜含有例如含(甲基)丙烯酸烷酯之單體成分的部分聚合物及/或由前述單體成分所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物、以及紫外線吸收劑。
(1-1)單體成分之部分聚合物、及(甲基)丙烯酸系聚合物
前述丙烯酸系黏著劑組成物含有:含(甲基)丙烯酸烷酯之單體成分的部分聚合物及/或由前述單體成分所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物。
前述(甲基)丙烯酸烷酯可例示如在酯基末端具有直鏈狀或分枝狀碳數1~24的烷基者。(甲基)丙烯酸烷酯可單獨使用1種或將2種以上組合使用。另,(甲基)丙烯酸烷酯係指丙烯酸烷酯及/或甲基丙烯酸烷酯,本發明之『(甲基)』均同義。
前述(甲基)丙烯酸烷酯理想上可例示如具有前述碳數1~9並具有分枝之烷基(甲基)丙烯酸酯。該(甲基)丙烯酸烷酯在容易取得黏著特性平衡的觀點上甚是理想。具體上可舉如(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸異己酯、(甲基)丙烯酸異庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯及(甲基)丙烯酸異壬酯等,其等可單獨使用1種或組合2種以上來使用。
於本發明中,前述於酯末端具有碳數1~24烷基的(甲基)丙烯酸烷酯,相對於可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分的總量為40重量%以上,而50重量%以上較佳,60重量%以上更佳。
前述單體成分中,可含有前述(甲基)丙烯酸烷酯以外之共聚合單體作為單官能性單體成分。共聚合單體可用作單體成分中前述(甲基)丙烯酸烷酯之殘餘部分。
舉例來說,共聚合單體可含有環狀含氮單體。就上述環狀含氮單體而言,可無特別限制地使用具有聚合性官能基並具有環狀氮結構之物,且該聚合性官能基係(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具不飽和雙鍵之官能基。環狀氮結構以在環狀結構內具有氮原子者為佳。環狀含氮單體可舉例如N-乙烯基吡咯啶酮、N-乙烯基-ε-己內醯胺、甲基乙烯基吡咯啶酮等內醯胺系乙烯基單體;乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌嗪、乙烯基吡嗪、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基嗎啉等具有含氮雜環之乙烯系單體等等。又可舉如啉環、哌啶環、吡咯啶環、哌環等含雜環之(甲基)丙烯酸系單體。具體上可舉如N-丙烯醯基啉、N-丙烯醯基哌啶、N-甲基丙烯醯基哌啶及N-丙烯醯基吡咯啶等。前述環狀含氮單體之中,以內醯胺系乙烯單體為佳。
於本發明中,環狀含氮單體相對於可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分總量以0.5~50重量%為佳,而0.5~40重量%較佳,0.5~30重量%更佳。
本發明所用之單體成分可含有含羥基單體來作為單官能性單體成分。含羥基單體可無特別限制地使用具有聚合性官能基並具有羥基之物,且該聚合性官能基係(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具不飽和雙鍵之官能基。含羥基單體可舉例如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥月桂酯等(甲基)丙烯酸羥烷基酯、(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥烷基環烷酯。此外,還可舉如羥乙基(甲基)丙烯醯胺、烯丙醇、2-羥乙基乙烯基醚、4-羥丁基乙烯基醚及二乙二醇單乙烯基醚等。其等可單獨或組合使用。其等之中,以(甲基)丙烯酸羥烷酯尤為合宜。
於本發明中,從提高接著力及凝集力之觀點來看,前述含羥基單體相對於可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分係以1重量%以上為佳,而2重量%以上較佳,3重量%以上更佳。另一方面,一旦前述含羥基單體過多,則會有黏著劑層變硬、接著力降低之情況,或是有黏著劑黏度過高、發生凝膠化之情況,因此,前述含羥基單體相對於可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分總量係以30重量%以下為佳,27重量%以下較佳,25重量%以下更佳。
此外,在可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,可含有其他含官能基單體來作為單官能性單體,可舉例如含羧基單體及具有環狀醚基之單體。
就含羧基單體而言,可無特別限制地使用具有聚合性官能基並具有羧基之物,且該聚合性官能基係(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具不飽和雙鍵之官能基。含羧基單體可舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、伊康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸、巴豆酸及異巴豆酸等,其等可單獨使用或組合使用。伊康酸、順丁烯二酸可使用其等之酸酐。於此等當中以丙烯酸、甲基丙烯酸為佳,且尤以丙烯酸為佳。另,本發明之用於製造(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,可任意使用含羧基單體,但另一方面,也可不使用含羧基單體。
就具有環狀醚基之單體而言,可無特別限制地使用具有聚合性官能基並具有環氧基或氧呾基等環狀醚基之物,且該聚合性官能基係(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具不飽和雙鍵之官能基。含環氧基單體可舉例如縮水甘油(甲基)丙烯酸酯、3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯、4-羥丁基(甲基)丙烯酸酯縮水甘油醚等。含氧呾基單體可舉例如3-氧呾基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-甲基-氧呾基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-乙基-氧呾基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-丁基-氧呾基甲基(甲基)丙烯酸酯、3-己基-氧呾基甲基(甲基)丙烯酸酯等。其等可單獨或組合使用。
於本發明中,前述含羧基單體、具有環狀醚基之單體相對於可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分總量係以30重量%以下為佳,而27重量%以下較佳,25重量%以下更佳。
本發明之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,就共聚合單體而言,可舉例如CH2=C(R1)COOR2(前述R1表示氫或甲基,R2表示碳數1~3經取代之烷基及環狀之環烷基)所示之(甲基)丙烯酸烷酯。
其中R2,即碳數1~3經取代之烷基,其取代基係宜為碳數3~8個之芳基或碳數3~8個之芳氧基。芳基雖未特別受限,但以苯基為宜。
此種以CH2=C(R1)COOR2表示之單體之例可舉如苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、3,3,5-三甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、異莰基(甲基)丙烯酸酯等。其等可單獨使用或組合使用。
於本發明中,前述CH2=C(R1)COOR2所示(甲基)丙烯酸酯相對於可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分總量係可使用50重量%以下,並以45重量%以下為佳,40重量%以下較佳,35重量%以下更佳。
其他共聚單體亦可使用醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯;聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯等二醇系丙烯酸酯單體;(甲基)丙烯酸四氫呋喃甲酯、氟素(甲基)丙烯酸酯、聚矽氧(甲基)丙烯酸酯或2-甲氧基乙基丙烯酸酯等丙烯酸酯系單體;含醯胺基單體、含胺基單體、含醯亞胺基單體、N-丙烯醯基嗎福林、乙烯醚單體等。此外,共聚合單體可使用萜(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯等具有環狀結構之單體。
進一步可舉如含矽原子之矽烷系單體等。矽烷系單體可舉例如3-丙烯醯氧基炳基三乙氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、4-乙烯基丁基三甲氧基矽烷、4-乙烯基丁基三乙氧基矽烷、8-乙烯基辛基三甲氧基矽烷、8-乙烯基辛基三乙氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-丙烯醯氧基癸基三甲氧基矽烷、10-甲基丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷及10-丙烯醯氧基癸基三乙氧基矽烷等。
本發明之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體成分中,除了前述例示之單官能性單體之外,為了調整黏著劑之凝集力,可視需要而含有多官能性單體。
多官能性單體是具有至少2個聚合性官能基之單體且所述聚合性官能基係(甲基)丙烯醯基或乙烯基等具不飽和雙鍵之官能基,其可舉例如(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多元醇與(甲基)丙烯酸的酯化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯苯、環氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、胺甲酸乙酯丙烯酸酯、丁基二(甲基)丙烯酸酯、己基二(甲基)丙烯酸酯等。其等當中,尤以三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯適合使用。多官能性單體可單獨使用1種或組合2種以上使用。
多官能性單體之使用量雖依其分子量及官能基數等而異,但相對於單官能性單體合計100重量份以使用3重量份以下為佳,而2重量份以下較佳,1重量份以下更佳。又,下限值雖未特別受限,但宜為0重量份以上,更宜為0.001重量份以上。藉由使多官能性單體之使用量在前述範圍內,可提高接著力。
前述(甲基)丙烯酸系聚合物之製造可適當選擇溶液聚合、紫外線(UV)聚合等放射線聚合、塊狀聚合、乳化聚合等各種自由基聚合等習知製造方法。又,所得(甲基)丙烯酸系聚合物可為無規共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等任一者。
此外,於本發明中,亦可適合使用前述單體成分的部分聚合物。
在以自由基聚合來製造前述(甲基)丙烯酸系聚合物時,可在前述單體成分中適當添加自由基聚合所用之聚合引發劑、鏈轉移劑、乳化劑等進行聚合。前述自由基聚合所用之聚合引發劑、鏈轉移劑、乳化劑等可無特別限制地適當選擇使用。另,(甲基)丙烯酸系聚合物之重量平均分子量可藉由聚合引發劑、鏈轉移劑之使用量及反應條件來控制,並可因應其等之種類來適當地調整其使用量。
舉例來說,在溶液聚合等中,聚合溶劑可使用諸如醋酸乙酯、甲苯等。以具體的溶液聚合例來說,是在氮等惰性氣體氣流下添加聚合引發劑並於通常50~70℃左右且5~30小時左右的反應條件下進行反應。
可用於溶液聚合等之熱聚合引發劑可舉例如:2, 2’-偶氮二異丁腈、2, 2’-偶氮二-2-甲基丁腈、2, 2’-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4, 4’-偶氮二-4-氰基吉草酸、偶氮二異戊腈、2, 2’-偶氮二(2-甲脒基丙烷)二氫氯化物、2, 2’-偶氮二[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二氫氯化物、2, 2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸鹽、2, 2’-偶氮二(N, N’-二亞甲基異丁基脒)、2, 2’-偶氮二[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]水合物(和光純藥公司製,VA-057)等之偶氮系引發劑;過硫酸鉀、過硫酸銨等之過硫酸鹽、二(2-乙基己基)過氧二碳酸酯、二(4-第三丁基環己基)過氧二碳酸酯、二第二丁基過氧二碳酸酯、第三丁基過氧新癸酸酯、第三己基過氧三甲基乙酸酯、第三丁基過氧三甲基乙酸酯、過氧化二月桂醯基、過氧化二正辛醯基、1, 1, 3, 3-四甲基丁基過氧基-2-乙基己酸酯、過氧化二(4-甲基苯甲醯基)、過氧化二苯甲醯基、第三丁基過氧基異丁酸酯、1, 1-二(第三己基過氧基)環己烷、第三丁基氫過氧化物、過氧化氫等之過氧化物系引發劑;過硫酸鹽與亞硫酸氫鈉的組合、過氧化物與抗壞血酸鈉的組合等將過氧化物與還原劑組合而得之氧化還原系引發劑等;但不受限於此。
前述聚合引發劑可單獨使用亦可混合2種以上來使用,惟相對於100重量份之單體成分總量,以1重量份左右以下為佳,0.005~1重量份左右較佳,0.02~0.5重量份左右更佳。
此外,在使用2,2’-偶氮二異丁腈作為聚合引發劑時,相對於100重量份之單體成分總量,聚合引發劑之使用量宜為0.2重量份以下左右,更宜作成0.06~0.2重量份左右。
鏈轉移劑可舉例如月桂基硫醇、環氧丙基硫醇、巰基醋酸、2-巰基乙醇、巰乙醇酸、巰乙醇酸2-乙基己酯及2,3-二巰基-1-丙醇等。鏈轉移劑可單獨使用亦可混合2種以上使用,但其全體含量相對於100重量份之單體成分總量為0.3重量份左右以下。
又,作為用於乳化聚合時的乳化劑,可舉例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸銨、十二基苯磺酸鈉、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鈉等之陰離子系乳化劑、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳化劑等。該等乳化劑可單獨使用亦可併用2種以上。
進一步就反應性乳化劑而言,導入有丙烯基、烯丙基醚基等自由基聚合性官能基之乳化劑可具體舉例如Aqualon HS-10、HS-20、KH-10、BC-05、BC-10、BC-20(以上皆為第一工業製藥(股)製)、Adeka Reasoap SE10N(ADEKA公司製)等。乳化劑之使用量相對於100重量份之單體成分總量宜為5重量份以下。
此外,在以放射線聚合來製造前述(甲基)丙烯酸系聚合物時,可藉由照射電子線、紫外線(UV)等放射線使前述單體成分聚合進而製得該聚合物。其等當中又以紫外線聚合為佳。以下,就作為放射線聚合中理想態樣的紫外線聚合予以説明。
由於有可縮短聚合時間的優點等,故在進行紫外線聚合時宜於單體成分中含有光聚合引發劑。故舉例來說,在進行紫外線聚合時,宜藉由對含有下述成份之紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物進行紫外線聚合:含前述(甲基)丙烯酸烷酯之單體成分及/或前述單體成分之部分聚合物、紫外線吸收劑、及光聚合引發劑。由前述紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物進行紫外線聚合而形成的黏著劑層,就算是150μm以上的厚物亦能形成,因其可形成廣域厚度範圍的黏著劑層故甚為理想。
前述光聚合引發劑宜含有在波長400nm以上有吸收帶的光聚合引發劑(A)。在黏著劑組成物中含有紫外線吸收劑時,一旦進行紫外線聚合,紫外線就會由前述紫外線吸收劑所吸收而無法充份聚合。不過,若是在波長400nm以上具吸收帶的光聚合引發劑(A),則就算含紫外線吸收劑也能夠充份進行聚合,故甚為理想。
在波長400nm以上具有吸收帶的光聚合引發劑(A)可舉如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure819,BASF製),2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物(LUCIRIN TPO,BASF製)等。
前述在波長400nm以上具吸收帶的光聚合引發劑(A)可單獨使用1種,亦可將2種以上混合使用。
又,前述在波長400nm以上具吸收帶之光聚合引發劑(A)的添加量雖無特別受限,惟宜低於後述之紫外線吸收劑的添加量,而相對於100重量份之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分,以0.005~1重量份左右為佳,0.02~0.5重量份左右較佳。藉由讓光聚合引發劑(A)的添加量為前述範圍,可令紫外線聚合充份進行故甚為理想。
又,前述光聚合引發劑中可含有在波長低於400nm處具吸收帶之光聚合引發劑(B)。又,光聚合引發劑(B)宜於波長400nm以上無吸收帶。該光聚合引發劑(B),只是要可藉由紫外線來產生自由基而引發光聚合並在波長低於400nm處具吸收帶者即可並無特別限制,一般所使用的光聚合引發劑均可適用。舉例來說,可使用安息香醚系光聚合引發劑、苯乙酮系光聚合引發劑、α-酮醇系光聚合引發劑、光活性肟系光聚合引發劑、安息香系光聚合引發劑、二苯乙二酮系光聚合引發劑、二苯甲酮系光聚合引發劑、縮酮系光聚合引發劑、9-氧硫𠮿系光聚合引發劑及醯基膦氧化物系光聚合引發劑等。
具體而言,安息香醚系光聚合引發劑可舉例如安息香甲醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮及大茴香醚甲醚等。
苯乙酮系光聚合引發劑可舉例如2,2-二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羥基環己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、4-第三丁基二氯苯乙酮等。
α-酮醇系光聚合引發劑可舉例如2-甲基-2-羥基丙醯苯、1-[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-甲基丙-1-酮等。
光活性肟系光聚合引發劑可舉例如1-苯基-1,2-丙二酮-2-(鄰乙氧羰基)-肟等。
安息香系光聚合引發劑可舉例如安息香等。
二苯乙二酮系光聚合引發劑包含例如二苯乙二酮等。
二苯甲酮系光聚合引發劑包含例如二苯甲酮、苯甲醯基安息香酸、3,3´-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羥基環己基苯基酮等。
縮酮系光聚合引發劑包含苄基二甲基縮酮等。
9-氧硫𠮿系光聚合引發劑包含諸如9-氧硫𠮿、2-氯-9-氧硫𠮿、2-甲基-9-氧硫𠮿、2,4-二甲基-9-氧硫𠮿、異丙基-9-氧硫𠮿、2,4-二氯-9-氧硫𠮿、2,4-二乙基-9-氧硫𠮿、2,4-二異丙基-9-氧硫𠮿、十二基-9-氧硫𠮿等。
醯基膦氧化物系光聚合引發劑包含諸如2,4,6-三甲基苯甲醯基-二苯基-膦氧化物、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物等。
前述在波長低於400nm處具吸收帶之光聚合引發劑(B)可單獨使用或組合2種以上使用。前述在波長低於400nm處具吸收帶之光聚合引發劑(B)可在不損及本發明效果的範圍下添加,惟其添加量以相對於100重量份之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分計,係0.005~0.5重量份左右為佳,0.02~0.1重量份左右較佳。
於本發明中,在對前述單體成分進行紫外線聚合時,宜於前述單體成分中先行添加在波長低於400nm處具吸收帶之光聚合引發劑(B),在經照射紫外線而有一部份聚合的單體成分部分聚合物(預聚物組成物)中,添加前述在波長400nm以上具吸收帶之光聚合引發劑(A)及紫外線吸收劑並進行紫外線聚合。當前述在波長400nm以上具吸收帶之光聚合引發劑(A)添加到經紫外線照射而有一部份聚合的單體成分部分聚合物(預聚物組成物)中時,宜將前述光聚合引發劑溶解於單體後添加。
(1-2)紫外線吸收劑
前述丙烯酸系黏著劑組成物所含紫外線吸收劑沒有特別受限,惟可舉例如三系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、氧基二苯基酮系紫外線吸收劑、柳酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等,其等可單獨使用1種亦可組合2種以上使用。其等當中,以三系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑為佳,而選自於由1分子中有2個以下羥基的三系紫外線吸收劑、及1分子中有1個苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外線吸收劑所構成群組中之至少1種紫外線吸收劑,對形成丙烯酸系黏著劑組成物時所用單體的溶解性良好、且在波長380nm左右的紫外線吸收能力高,故甚為理想。
1分子中有2個以下羥基的三系紫外線吸收劑,具體而言可舉如2,4-雙-[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 (Tinosorb S, BASF製)、2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三 (TINUVIN 460, BASF製)、2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三-2-基)-5-羥基苯基與[(C10-C16(以C12-C13為主)烷基氧基)甲基]環氧乙烷的反應生成物(TINUVIN400, BASF製)、2-[4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三-2-基]-5-[3-(十二基氧基)-2-羥基丙氧基]酚)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三與(2-乙基己基)-去水甘油酸酯的反應生成物(TINUVIN405, BASF製)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[(己基)氧基]-酚(TINUVIN1577, BASF製)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]-酚(ADK STAB LA46, ADEKA製)、2-(2-羥基-4-[1-辛基氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三 (TINUVIN479, BASF公司製)等。
又,1分子中有1個苯并三唑骨架的苯并三唑系紫外線吸收劑可舉如2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(TINUVIN 928, BASF製)、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并三唑(TINUVIN PS, BASF製)、苯丙酸及3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C7-9側鏈及直鏈烷基)的酯類化合物(TINUVIN384-2, BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(TINUVIN900, BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(TINUVIN928, BASF製)、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反應生成物(TINUVIN1130, BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-p-甲酚(TINUVIN P, BASF製)、2(2H-苯并三唑-2-基)-4-6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)酚(TINUVIN234, BASF製)、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)酚(TINUVIN326, BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二-第三戊基酚(TINUVIN328, BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)酚(TINUVIN329, BASF製)、甲基-3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯與聚乙二醇300的反應生成物(TINUVIN213, BASF製)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二基-4-甲基酚(TINUVIN571, BASF製)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫酞醯亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑(Sumisorb250, 住友化學工業(股)製)等。
又,前述二苯基酮系紫外線吸收劑(二苯基酮系化合物)、及氧基二苯基酮系紫外線吸收劑(氧基二苯基酮系化合物)可舉例如2,4-二羥基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮、2-羥基-4-甲氧基二苯基酮-5-磺酸(酐及三水鹽)、2-羥基-4-辛基氧基二苯基酮、4-十二基氧基-2-羥基二苯基酮、4-苄基氧基-2-羥基二苯基酮、2,2´,4,4´-四羥基二苯基酮、2,2´-二羥基-4,4-二甲氧基二苯基酮等。
又前述柳酸酯系紫外線吸收劑(柳酸酯系化合物)可舉例如苯基-2-丙烯醯氧基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-4-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-5-甲基苯甲酸酯、苯基-2-丙烯醯氧基-3-甲氧基苯甲酸酯、苯基-2-羥基苯甲酸酯、苯基-2-羥基-3-甲基苯甲酸酯、苯基-2-羥基-4甲基苯甲酸酯、苯基-2-羥基-5-甲基苯甲酸酯、苯基2-羥基-3-甲氧基苯甲酸酯、2,4-二第三丁基苯基-3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸酯(TINUVIN120, BASF製)等。
前述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑(氰基丙烯酸酯系化合物)可舉例如烷基-2-氰基丙烯酸酯、環烷基-2-氰基丙烯酸酯、烷氧基烷基-2-氰基丙烯酸酯、烯基-2-氰基丙烯酸酯、炔基-2-氰基丙烯酸酯等。
又,紫外線吸收劑可使用諸如商品名「FDB-001」(山田化學工業(股)製)、商品名「SMP-122」(林原(股)製)、次甲基偶氮化合物(商品名:BONASORB UA-3911, ORIENT化學工業(股)製)、吲哚化合物(商品名:BONASORB UA-3701, ORIENT化學工業(股)製)、Disperse Yellow54(商品名:KAYASET YELLOW AG, 日本化藥(股)製)、喹啉黃化合物(商品名:MS YELLOW HD-137, 山田化學工業(股)製),Solvent Yellow93(PLASTYELLOW 8000, 有本化學工業(股)製)、Solvent Yellow163(KP Plast Yellow MK, 紀和化學工業(股)製)等染料。
前述紫外線吸收劑可單獨使用,亦可混合2種以上使用,但整體含量相對於100重量份之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分宜為0.1~5重量份左右,更宜為0.5~3重量份左右。藉由令紫外線吸收劑之添加量為前述範圍,可使黏著劑層的紫外線吸收機能充份發揮、而且在進行紫外線聚合時不會成為該聚合的阻礙,故甚為理想。
(1-3)矽烷偶合劑
再者,本發明所使用之丙烯酸系黏著劑組成物中可含有矽烷偶合劑。矽烷偶合劑之摻混量相對於100重量份之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物的單官能性單體成分係以1重量份以下為佳,0.01~1重量份較佳,0.02~0.6重量份更佳。
前述矽烷耦合劑可舉例如:3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷等含環氧基之矽烷耦合劑;3-胺丙基三甲氧基矽烷、N-2-(胺乙基)-3-胺丙基甲基二甲氧基矽烷、3-三乙氧基矽烷-N-(1,3-二甲基亞丁基)丙基胺、N-苯基-γ-胺丙基三甲氧基矽烷等含胺基之矽烷耦合劑;3-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧丙基三乙氧基矽烷等含(甲基)丙烯基之矽烷耦合劑;3-異氰酸酯丙基三乙氧基矽烷等含異氰酸酯基之矽烷耦合劑等。
(1-4)交聯劑
本發明所使用之丙烯酸系黏著劑組成物可含有交聯劑。交聯劑包含異氰酸酯系交聯劑、環氧系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、唑啉系交聯劑、吖環丙烷系交聯劑、矽烷系交聯劑、烷基醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑、過氧化物等之交聯劑。交聯劑可為單獨1種或組合2種以上。其等當中以異氰酸酯系交聯劑適宜使用。
上述交聯劑可單獨使用1種亦可混合2種以上來使用,惟其整體含量相對於100重量份之可形成(甲基)丙烯酸系聚合物之單官能性單體成分係以5重量份以下為佳,而0.01~5重量份較佳,0.01~4重量份更佳,0.02~3重量份尤佳。
異氰酸酯系交聯劑係指在1分子中具有2個以上異氰酸酯基(包含已將異氰酸酯基以封端劑或低聚化予以暫時保護之異氰酸酯再生型官能基)之化合物。異氰酸酯系交聯劑可舉如:甲伸苯基二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯;以及六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族異氰酸酯等等。
可更具體舉例如:伸丁基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等低級脂肪族聚異氰酸酯類;環伸戊基二異氰酸酯、環伸己基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等脂環族異氰酸酯類;2,4-甲伸苯基二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、伸茬基二異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯類;三羥甲基丙烷/甲伸苯基二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚胺甲酸酯工業製, 商品名Coronate L)、三羥甲基丙烷/六亞甲基二異氰酸酯三聚物加成物(日本聚胺甲酸酯工業製, 商品名Coronate HL)、六亞甲基二異氰酸酯之三聚異氰酸酯體(日本聚胺甲酸酯工業製, 商品名Coronate HX)等之異氰酸酯加成物;伸二甲苯基二異氰酸酯之三羥甲基丙烷加成物(商品名:D110N, 三井化學(股)製),六亞甲基異氰酸酯的三羥甲基丙烷加成物(商品名:D160N, 三井化學(股)製);聚醚聚異氰酸酯、聚酯聚異氰酸酯、及其等與各種多元醇的加成物,利用三聚異氰酸酯鍵結、縮二脲鍵結、脲甲酸酯(allophanate)鍵結等而多官能化之聚異氰酸酯等等。
(1-5)其他添加劑
本發明所使用之丙烯酸系黏著劑組成物中,除了前述成分外亦可依用途而含有適當的添加劑。可舉例如黏著賦予劑(例如由松脂衍生物樹脂、聚萜烯樹脂、石油樹脂、油溶性苯酚樹脂等構成之常溫下為固體、半固體或液態之物);中空玻璃珠等填充劑;可塑劑;抗老化劑;抗氧化劑等。
(1-6)視辨側黏著劑層之形成方法
於本發明中,前述丙烯酸系黏著劑組成物宜調整成適於在基材上進行塗佈等作業的黏度。丙烯酸系黏著劑組成物之黏度的調整,可藉由例如添加增黏性添加劑等各種聚合物或多官能性單體等來進行、或是藉由使丙烯酸系黏著劑組成物中的單體成分部分聚合來進行。此外,所述部分聚合可在添加增黏性添加劑等各種聚合物或多官能性單體等之前進行,亦可在添加後進行。上述丙烯酸系黏著劑組成物之黏度會因添加劑量等而變化,因而在使丙烯酸系黏著劑組成物中之單體成分進行部分聚合時的聚合率無法一概而定,但大體來說20%以下左右為佳,3~20%左右較佳,5~15%左右更佳。若超過20%,黏度就會過高,故而變得難以塗佈於基材上。
視辨側黏著劑層可為將前述丙烯酸系黏著劑組成物塗佈於基材之至少單面上,並將該丙烯酸系黏著劑組成物所形成的塗佈膜乾燥而成或照射紫外線等活性能量線而成。
前述基材沒有特別受限,可為諸如離型薄膜、透明樹脂薄膜基材等各種基材,而後述之偏光薄膜亦適於作為基材使用。在將視辨側黏著劑層形成於偏光薄膜以外之基材上時,該視辨側黏著劑層可貼合並轉印至偏光薄膜。
前述離型薄膜的構成材料,可舉例如聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚酯薄膜等樹脂薄膜,紙、布、不織布等多孔質材料、網子、發泡片材、金屬箔及其等之積層體等適當的薄片物等等,但從表面平滑性優良此點來看,適於使用樹脂薄膜。
該樹脂薄膜可舉例如聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚胺甲酸乙酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
前述離型薄膜的厚度通常為5~200μm,並宜為5~100μm左右。可視需要利用矽氧系、氟系、長鏈烷基系或者脂肪酸醯胺系之離型劑、矽石粉等對前述離型薄膜作離型及防污處理,或進行塗佈型、捏合型、蒸鍍型等抗靜電處理。特別是,藉由在前述離型薄膜之表面適當施以矽氧處理、長鏈烷基處理、氟處理等剝離處理,可更加提高脫離前述黏著劑層之剝離性。
前述透明樹脂薄膜基材未特別受限,可使用具透明性的各種樹脂薄膜。該樹脂薄膜係由1層薄膜所形成。其材料可舉例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂,乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚氯化亞乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂等。其等當中尤佳的是聚酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂及聚醚碸系樹脂。
前述薄膜基材之厚度以15~200μm為佳,25~188μm較佳。
將上述丙烯酸系黏著劑組成物塗佈在上述基材上的方法可使用如輥塗法、接觸上膠輥塗佈法、凹版塗佈法、反向塗佈法、輥刷法、噴塗法、浸漬輥塗法、棒塗法、刀塗法、氣刀塗佈法、淋幕式塗佈法、唇模塗佈法、鑄模塗佈機等公知的適當方法,並未特別受限。
視辨側黏著劑層是由前述丙烯酸系黏著劑組成物所形成之塗佈膜乾燥而成時,其乾燥條件(溫度、時間)沒有特別受限,可依黏著劑組成物的組成、濃度等作適當設定,可為例如在60~170℃左右(並以60~150℃為佳)下進行1~60分鐘(並以2~30分鐘為佳)。
當前述丙烯酸系黏著劑組成物為紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物、且視辨側黏著劑層是對該紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物所形成之塗佈膜照射紫外線而成時,所照射的紫外線照度以5mW/cm2
以上為佳。若該紫外線照度低於5mW/cm2
,聚合反應時間就會變長,而有生產性差的狀況。此外,該紫外線照度以200mW/cm2
以下為佳。若該紫外線照度超過200mW/cm2
,光聚合引發劑就會急速消耗,因而導致聚合物的低分子量化,而且特別是在高溫下會有保持力降低的狀況。又,紫外線的累積光量以100mJ/cm2
~5000mJ/cm2
為佳。
本發明所使用的紫外線燈沒有特別受限,惟以LED燈為佳。LED燈是放熱較其他紫外線燈更低的燈具,故可抑制黏著劑層聚合期間的溫度。從而可避免聚合物的低分子量化,並防止黏著劑層凝集力的降低,同時可提高作為黏著片時的高溫保持力。又亦可將多個紫外線燈組合。又亦可間歇性地照射紫外線而設定照射紫外線的亮期、與不照射紫外線的暗期。
本發明中,紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物中單體成分的最終聚合率是90%以上為佳,95%以上較佳,98%以上更佳。
本發明之中,上述照射紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物的紫外線峰值波長宜在200~500nm之範圍內,更宜在300~450nm之範圍內。紫外線的峰值波長若超過500nm,就會有光聚合引發劑未裂解而未引發聚合反應的狀況。又,紫外線的峰值波長若未達200nm,就會有聚合物鏈被切斷而接著特性低落的狀況。
由於空氣中的氧會妨礙反應的進行,故為求阻斷氧,宜在紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物所形成之塗佈膜上形成有離型薄膜等,或是在氮氣環境下進行光聚合反應。作為離型薄膜可舉如先前所述之物。此外,在使用了離型薄膜的情況下,該離型薄膜可直接作為附黏著劑層之偏光薄膜的分離件來使用。
又,本發明中所使用的紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物在含有光聚合引發劑(B)的情況下,宜對含有含(甲基)丙烯酸烷酯之單體成分與前述光聚合引發劑(B)(亦稱「前添加聚合引發劑」)的組成物照射紫外線,形成前述單體成分的部分聚合物,並在前述單體成分的部分聚合物中添加紫外線吸收劑、以及於波長400nm以上具吸收帶的光聚合引發劑(A)(亦稱「後添加聚合引發劑」),製作出紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物。部分聚合物的聚合率以20%以下左右為佳,3~20%左右較佳,5~15%左右更佳。紫外線的照射條件係如前述。
如前所述,在由含光聚合引發劑(B)之紫外線硬化型丙烯酸系黏著劑組成物來形成黏著劑層的情況下,藉由進行如前述之2階段聚合方式可提升單體成分的聚合率,並可增進最後製出之黏著劑層的紫外線吸收機能。
前述視辨側黏著劑層的厚度,從確保紫外線吸收機能的觀點看來,是以後述偏光薄膜之靠影像顯示部側之黏著劑層(影像顯示部側黏著劑層)厚度的2倍以上為佳,而5倍以上較佳,10倍以上更佳。具體而言,前述視辨側黏著劑層的厚度係50μm以上為佳,100μm以上較佳,150μm以上更佳。視辨側黏著劑層之厚度的上限値雖不受限,但以10mm以下為佳。黏著劑層的厚度若超過10mm就會變得難以穿透紫外線,而有單體成分之聚合變得費時、生產性差的狀況,故並不適宜。
本發明之視辨側黏著劑層的凝膠分率雖未特別受限,但以35%以上為佳,50%以上較佳,75%以上更佳,85%以上尤佳。視辨側黏著劑層的凝膠分率低時凝集力就差,而過高則會有接著力差的狀況。
前述視辨側黏著劑層的穿透b*値雖未特別受限,但以3.0以下為佳,1.5以下較佳,0.5以下更佳。上述b*値係指依JIS Z8729規範之L*a*b*表色系中的b*値(色度),可使用諸如分光光度計(製品名:U4100,(股)日立高科技製)來測定。
前述視辨側黏著劑層之波長380nm下的穿透率係9%以下為佳,7%以下較佳,5%以下更佳,3%以下尤佳。藉由令波長380nm下之穿透率為前述範圍,可更高程度地遮蔽入射的紫外線,故能夠使以液晶面板、有機EL元件、偏光件等為首之光學構件的劣化明顯受抑。
前述視辨側黏著劑層之波長400nm下的穿透率以60%以上為佳,70%以上為佳,75%以上較佳。藉由令波長400nm下的穿透率為前述範圍,可使入射的可見光充份穿透,故能對影像顯示裝置確保充份的視辨性,因此甚為理想。
又,在將本發明之附黏著劑層之偏光薄膜用於有機EL顯示裝置(OLED)中時,前述視辨側黏著劑層在波長420nm下的穿透率係以75%以下為佳,50%以下較佳,40%以下更佳。由保護OLED發光元件的觀點來看,宜令波長420nm下之穿透率為前述範圍。
前述視辨側黏著劑層露出時,在供予實際使用前,亦可藉離型薄膜來保護黏著劑層。此外,前述離型薄膜可直接作為附黏著劑層之偏光薄膜的分離件使用,而可在製程方面簡略化。
(2)影像顯示部側黏著劑層
偏光薄膜之影像顯示部側表面的黏著劑層(影像顯示部側黏著劑層)毋須特別受限,可使用和前述視辨側黏著劑層所詳述的丙烯酸系黏著劑組成物相同之物,並可使用一般所用之各種黏著劑層。
在形成影像顯示部側表面之黏著劑層時,可使用適當的黏著劑,其種類並無特別限制。作為黏著劑,可舉如橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、聚矽氧系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑、乙烯基烷基醚系黏著劑、聚乙烯醇系黏著劑、聚乙烯吡咯啶酮系黏著劑、聚丙烯醯胺系黏著劑、纖維素系黏著劑等。該等黏著劑之中,就光學透明性優異且可展現適當密著性、凝聚性及接著性之黏著特性並且具優異耐候性及耐熱性等觀點來看,丙烯酸系黏著劑可適於使用。
丙烯酸系黏著劑是以丙烯酸系聚合物作為基底聚合物,而丙烯酸系聚合物是以(甲基)丙烯酸烷酯之單體單元作為主骨架。構成丙烯酸系聚合物主骨架的(甲基)丙烯酸烷酯,可舉如與用於形成視辨側黏著劑層的丙烯酸系黏著劑組成物相同之物。又,共聚單體或其比率亦可舉如與前述丙烯酸系黏著劑組成物中所用者相同之物。
前述丙烯酸系聚合物的製造可採用各種公知的方式,可適當選擇諸如總體聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法等自由基聚合法。自由基聚合引發劑可使用偶氮系、過氧化物系等各種眾所周知之物。反應溫度通常為50~80℃左右,反應時間則設為1~8小時。又,前述製法當中以溶液聚合法為佳,而丙烯酸系聚合物的溶劑一般使用醋酸乙酯、甲苯等。溶液濃度通常設為20~80重量%左右。
又前述黏著劑可作成含交聯劑的黏著劑組成物。交聯劑可與如前述之物,尤以異氰酸酯系交聯劑為佳。丙烯酸系聚合物與交聯劑的摻混率未特別受限,但一般而言,相對於100重量份之丙烯酸系聚合物(固體成分),交聯劑(固體成分)係以0.001~20重量份左右為佳,0.01~15重量份左右較佳。
再者,前述黏著劑中視需要亦可在未脫離本發明目的之範圍下適當使用各種添加劑,如黏著賦予劑、可塑劑、玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他由無機粉末等構成之填充劑、顔料、著色劑、填充劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、矽烷偶合劑等。此外亦可作成含有微粒子而展現光擴散性的黏著劑層等。矽烷偶合劑可舉如先前所述之物。
影像顯示部側黏著劑層是藉由將前述黏著劑組成物塗佈在偏光薄膜或離型薄膜等各種基材上並進行乾燥而成。在將黏著劑層形成於離型薄膜等各種基材上的情形時,該黏著劑層可貼合並轉印至偏光薄膜。前述黏著劑之塗佈方法及前述各種基材,可舉如與前述丙烯酸系黏著劑組成物的塗佈方法及各種基材相同者。
又,前述塗佈步驟中,其塗佈量係經控制以使所形成的黏著劑層達到預定厚度(乾燥後厚度)。影像顯示部側黏著劑層的厚度未特別受限,惟宜為視辨側黏著劑層之厚度的1/2以下,並宜為1/5以下,宜為1/10以下。影像顯示部側黏著劑層的厚度,具體而言以1~100μm左右為佳,3~50μm左右較佳,5~30μm左右更佳。
在形成影像顯示部側黏著劑層的期間,可對經塗佈之黏著劑進行乾燥。乾燥溫度、乾燥時間可無特別受限地適當設定,惟宜例如在80~200℃左右下進行0.5~10分鐘。
前述影像顯示部側黏著劑層露出時,在供予實際使用前,亦可藉離型薄膜來保護黏著劑層。此外,前述離型薄膜可直接作為附黏著劑層之偏光薄膜的分離件使用,而可在製程方面簡略化。
(3)偏光薄膜
本發明所用之偏光薄膜的特徵在於:具有偏光件與在該偏光件之雙面上的透明保護薄膜,且偏光件之靠視辨側的透明保護薄膜(視辨側透明保護薄膜)在波長380nm下的穿透率低於6%。
(3-1)視辨側透明保護薄膜
本發明所用之視辨側透明保護薄膜在波長380nm下的穿透率低於6%,且3%以下為佳,2%以下較佳,1%以下更佳。本發明之中,藉由組合了波長380nm下之穿透率低於6%的視辨側透明保護薄膜、以及前述視辨側黏著劑層(紫外線吸收劑含有),能夠達成更高程度的紫外線吸收能力。又,視辨側透明保護薄膜在波長380nm下的穿透率之下限値未特別受限,惟從紫外線吸收機能的觀點來看其值越小越好。
形成視辨側透明保護薄膜的材料,宜為透明性、機械強度、熱穩定性、水分阻斷性、等向性等方面優異者。可舉如聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物;二乙醯纖維素及三乙醯纖維素等纖維素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物;以及聚碳酸酯系聚合物等。又,亦可列舉下述聚合物作為形成前述透明保護薄膜之聚合物之例:聚乙烯、聚丙烯、具有環狀系乃至降莰烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物、氯化乙烯系聚合物、尼龍及芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚伸苯硫系聚合物、乙烯醇系聚合物、氯化亞乙烯系聚合物、乙烯縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物或前述聚合物之摻合物等。透明保護薄膜亦可作成丙烯酸系、胺甲酸乙酯系、丙烯醯基胺甲酸乙酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化型樹脂之硬化層或紫外線硬化型樹脂之硬化層而形成。其等當中,視辨側透明保護薄膜以選自於由三醋酸纖維素薄膜、丙烯醯薄膜(使用了丙烯酸系聚合物的薄膜)、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、及具有環系乃至降莰烯結構之聚烯烴薄膜所構成群組中之至少1種薄膜為佳,而三醋酸纖維素薄膜較佳。
視辨側透明保護薄膜的厚度未特別受限,惟以40μm以下為佳,35μm以下較佳,30μm以下更佳。又,視辨側透明保護薄膜之厚度的下限値未特別受限,惟宜為1μm以上。藉由令視辨側透明保護薄膜的厚度為前述範圍,可充份達成偏光薄膜的薄型化並且不會減損偏光件的保護機能,故甚為理想。
後述之偏光件與視辨側保護薄膜宜透過水系接著劑等而密著。就水系接著劑而言,可例示如異氰酸酯系接著劑、聚乙烯醇系接著劑、明膠系接著劑、乙烯基系乳膠系、水系聚胺酯、水系聚酯等。上述之外,作為偏光件與視辨側透明保護薄膜的接著劑可舉如紫外硬化型接著劑、電子束硬化型接著劑等。電子束硬化型偏光薄膜用接著劑對上述各種視辨側透明保護薄膜展現適當的接著性。又本發明所用接著劑中可令其含有金屬化合物填料。
前述視辨側透明保護薄膜之未接著偏光件的面上,可設置硬質層或者施以抗反射處理及為抗黏、擴散乃至抗眩而做的處理。
(3-2)偏光件
偏光件未特別受限,可使用各種偏光件。作為偏光件,可舉如使聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜吸附碘或二色性染料等二色性材料並加以單軸延伸者,以及聚乙烯醇之脫水處理物或聚氯乙烯之脫鹽酸處理物等聚烯系配向薄膜等。其等之中尤其以由聚乙烯醇系薄膜與碘等雙色性物質所構成之偏光件為佳。該等偏光件的厚度雖無特別限制,但一般而言為5~80μm左右。
將聚乙烯醇系薄膜以碘染色再單軸延伸而成之偏光件舉例來說可以下述方式製作:將聚乙烯醇薄膜浸漬到碘之水溶液藉此染色,再延伸到原長之3~7倍。亦可視需要浸漬於可含有硼酸或硫酸鋅、氯化鋅等之碘化鉀等的水溶液中。進一步亦可視需要在染色前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水中進行水洗。藉由水洗聚乙烯醇系薄膜,可洗淨聚乙烯醇系薄膜表面的污垢及抗結塊劑,除此之外也有使聚乙烯醇系薄膜膨潤從而防止染色參差等不均缺陷的效果。延伸可於以碘染色後進行,亦可一邊染色一邊延伸,復亦可於延伸後以碘染色。亦可在硼酸及碘化鉀等之水溶液中或水浴中進行延伸。
又,本發明中亦可使用厚度10μm以下的薄型偏光件。從薄型化的觀點而言,以該厚度為1~7μm者為佳。這種薄型偏光件,厚度不均現象較少且視辨性優異,且尺寸變化較少故耐久性優異,而且作成偏光板的厚度亦能力求薄型化,就此等觀點來看係為優選。
作為薄型之偏光件,代表性而言,可舉如日本特開昭51-069644號公報及日本特開2000-338329號公報、國際公開案第2010/100917號說明書、國際公開案第2010/100917號說明書、或日本特許4751481號明細書及日本特開2012-073563號公報所記載之薄型偏光膜。該等薄型偏光膜,可藉由包含將聚乙烯基醇系樹脂(以下,亦稱為PVA系樹脂)層與延伸用樹脂基材在積層體的狀態下延伸之步驟與染色步驟之製法來獲得。若為此種製法,即使PVA系樹脂層較薄,藉由獲延伸用樹脂基材支持,可免於發生延伸所致斷裂等之不良情況來進行延伸。
作為前述薄型偏光膜,在包含以積層體狀態進行延伸之步驟與染色步驟的製法中,就可高倍率延伸並可提升偏光性能此點而言,宜為如國際公開案第2010/100917號說明書、國際公開案第2010/100917號說明書、或日本特許4751481號明細書及日本特開2012-073563號公報所記載般由一種包括在硼酸水溶液中進行延伸之步驟的製法所得者,尤其宜為利用日本特許4751481號明細書及日本特開2012-073563號公報所記載之一種包括在硼酸水溶液中延伸前進行輔助性空中延伸步驟的製法所獲得者。
(3-3)影像顯示部側透明保護薄膜
影像顯示側透明保護薄膜方面,可適合使用習知所用之物。具體上宜為透明性、機械強度、熱安定性、水分阻斷性、等向性等優異之材料所形成的透明保護薄膜,可舉如聚對苯二甲酸乙二酯及聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系聚合物;二乙醯纖維素及三乙醯纖維素等纖維素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等苯乙烯系聚合物;以及聚碳酸酯系聚合物等。又,亦可列舉下述聚合物作為形成前述透明保護薄膜之聚合物之例:聚乙烯、聚丙烯、具有環狀系乃至降莰烯結構之聚烯烴、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴系聚合物、氯化乙烯系聚合物、尼龍及芳香族聚醯胺等醯胺系聚合物、醯亞胺系聚合物、碸系聚合物、聚醚碸系聚合物、聚醚醚酮系聚合物、聚伸苯硫系聚合物、乙烯醇系聚合物、氯化亞乙烯系聚合物、乙烯縮丁醛系聚合物、芳酯系聚合物、聚甲醛系聚合物、環氧系聚合物或前述聚合物之摻合物等。透明保護薄膜亦可作成丙烯酸系、胺甲酸乙酯系、丙烯醯基胺甲酸乙酯系、環氧系、聚矽氧系等熱硬化型樹脂之硬化層或紫外線硬化型樹脂之硬化層而形成。
影像顯示部側透明保護薄膜的厚度可適當決定,惟一般由強度及操作性等作業性及薄層性等觀點係為1~500μm左右。
前述偏光件與影像顯示部側透明保護薄膜亦通常透過水系接著劑等而密著。水系接著劑可舉如先前所述之物。
前述影像顯示部側透明保護薄膜之未接著偏光件的面上,可設置硬質層或者施以抗反射處理及為抗黏、擴散乃至抗眩而做的處理。
2.影像顯示裝置
本發明之影像顯示裝置的特徵在於使用了本發明之附黏著劑層之偏光薄膜。
作為影像顯示裝置之具體結構之一例,可舉例如圖2~圖4所示般以下列順序積層各層而成的影像顯示裝置:玻璃蓋板或塑膠蓋板6/視辨側黏著劑層2a/視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b/影像顯示部側黏著劑層2b/液晶顯示裝置(LCD)或有機EL顯示裝置(OLED)7(圖2);玻璃蓋板或塑膠蓋板6/黏著劑層8a/感測器層9/視辨側黏著劑層2a/視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b/影像顯示部側黏著劑層2b/液晶顯示裝置(LCD)或有機EL顯示裝置(OLED)7(圖3);玻璃蓋板或塑膠蓋板6/黏著劑層8a/感測器層9/黏著劑層8b/感測器層9/視辨側黏著劑層2a/視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b/影像顯示部側黏著劑層2b/液晶顯示裝置(LCD)或有機EL顯示裝置(OLED)7(圖4)。
本發明之附黏著劑層之偏光薄膜1,是前述結構中謂為「視辨側黏著劑層2a/視辨側透明保護薄膜3a/偏光件4/影像顯示部側透明保護薄膜3b/影像顯示部側黏著劑層2b」的部分,在其等之外亦可含有位相差薄膜等。又,在含位相差薄膜時,具體上可在前述影像顯示部側黏著劑層2b與液晶顯示裝置(LCD)或有機EL顯示裝置(OLED)7之間透過黏著劑層來積層。又,各層的積層方面可使用適當的黏著劑層及/或接著劑層。
影像顯示裝置可舉如液晶顯示裝置、有機EL(電致發光)顯示裝置、PDP(電漿顯示器面板)、電子紙等,惟其等當中宜為具有前述結構的液晶顯示裝置、有機EL(電致發光)顯示裝置等。
實施例
以下藉由實施例以具體說明本發明,但本發明並不受此等實施例所限定。此外,各例中的份及%均為重量基準。
製造例1 (丙烯酸系黏著劑組成物(a-1)之製造)
在由丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)78重量份、N-乙烯-2-吡咯啶酮(NVP)18重量份及丙烯酸-2-羥乙酯(HEA)4重量份所構成的單體混合物中,摻混作為光聚合引發劑的1-羥基環己基苯基酮(商品名:IRGACURE 184,於波長200~370nm具吸收帶,BASF公司製)0.035重量份、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙-1-酮(商品名:IRGACURE 651,於波長200~380nm具吸收帶,BASF公司製)0.035重量份,然後照射外線至黏度(量測條件:BH黏度計No.5轉子,10rpm,測定溫度30℃)達到約20Pa・s為止,獲得上述單體成分之一部份已聚合的預聚物組成物(聚合率:8%)。
接著,在該預聚物組成物中添加己二醇二丙烯酸酯(HDDA)0.15重量份、矽烷偶合劑(商品名:KBM-403,信越化學工業(股)製)0.3重量份並加以混合,獲得丙烯酸系黏著劑組成物(a-1)。
製造例2 (丙烯酸系黏著劑組成物(a-2)之製造)
在由丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)72重量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)1重量份、N-乙烯吡咯啶酮(NVP)12重量份、丙烯酸羥乙酯(HEA)15重量份所構成的單體混合物中,投入作為聚合引發劑的偶氮二丁腈(AIBN)0.2重量份及醋酸乙酯233重量份,然後在氮氣環境下於60℃使其反應7小時,從而獲得上述單體成分之一部份已聚合的部分聚合物。
接著在該部分聚合物中添加矽烷偶合劑(商品名:KBM-403,信越化學工業(股)製)0.3重量份、作為交聯劑的異氰酸酯系交聯劑(商品名:Takenate D110N,三井化學(股)製)0.21重量份,獲得丙烯酸系黏著劑組成物(a-2)。
製造例3 (影像顯示部側黏著劑層(B-1)之製造)
在配備有溫度計、攪拌機、回流冷卻管及氮氣導入管的可分離式燒瓶中,投入丙烯酸丁酯95重量份、丙烯酸5重量份、作為聚合引發劑的偶氮二異丁腈0.2重量份及醋酸乙酯233重量份後通入氮氣,邊攪拌邊進行約1小時的氮置換。然後,將燒杯加熱至60℃,反應7小時,獲得重量平均分子量(Mw)110萬的丙烯酸系聚合物。
在上述丙烯酸系聚合物溶液(固體成分設為100重量份)中,加入作為異氰酸酯系交聯劑的三羥甲基丙烷甲苯二異氰酸酯(商品名:CORONATE L,日本聚胺酯工業(股)製)0.8重量份、矽烷偶合劑(商品名:KBM-403,信越化學工業(股)製)0.1重量份,調製出黏著劑組成物(溶液)。
在厚度38μm的分離件(表面經剝離處理的聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜)上塗佈所獲得之黏著劑組成物溶液以使乾燥後的厚度呈12μm,並使其在100℃下乾燥3分鐘以除去溶劑,而獲得黏著劑層。隨後在50℃下加熱48小時進行交聯處理。以下,將該黏著劑層稱為「影像顯示部側黏著劑層(B-1)」。
製造例4 (影像顯示部側黏著劑層(B-2)之製造)
在厚度38μm的分離件(表面經離型處理的聚對苯二甲酸乙二酯系薄膜)上塗佈製造例3所獲得之黏著劑組成物溶液以使乾燥後的厚度呈15μm,在100℃下使其乾燥3分鐘而除去溶劑,獲得黏著劑層。隨後在50℃下加熱48小時進行交聯處理。以下,將該黏著劑層稱為「影像顯示部側黏著劑層(B-2)」。
實施例1
(附紫外線吸收機能的黏著劑組成物之製造)
在所得丙烯酸系黏著劑組成物(a-1)中,添加已溶解於丙烯酸丁酯中以使固體成分呈15%的2,4-雙[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 (商品名:Tinosorb S,表1和2中的「紫外線吸收劑1」,BASF汽巴公司製)1.4重量份、與雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(商品名:IRGACURE 819,於波長200~450nm具吸收帶,BASF汽巴公司製)0.2重量份並進行攪拌,從而獲得附紫外線吸收機能之黏著劑組成物。
將前述附紫外線吸收機能之黏著劑組成物塗佈在離型薄膜中經剝離處理的薄膜面上以使黏著劑層形成後的厚度呈150μm,接著在該黏著劑組成物層的表面貼合離型薄膜。隨後以照度:6.5mW/cm2
,光量:1500mJ/cm2
,峰值波長:350nm的條件進行紫外線照射,使黏著劑組成物層光硬化,形成視辨側黏著劑層(A-1)。
(偏光薄膜(P-1)之製造)
在由經含浸於碘之厚度5μm延伸聚乙烯醇薄膜所構成的偏光件之視辨側使用聚乙烯醇系接著劑貼合厚度25μm之環烯烴聚合物(COP)薄膜,並於偏光件之影像顯示部側表面使用聚乙烯醇系接著劑積層厚度20μm的丙烯醯薄膜,作成偏光薄膜(P-1)。偏光薄膜的偏光度為99.995。
(附黏著劑層之偏光薄膜的製造)
在前述偏光薄膜(P-1)之視辨側(即厚度25μm之環烯烴聚合物(COP)薄膜的表面)積層視辨側黏著劑層(A-1)。在前述偏光薄膜(P-1)的影像顯示部側表面(即厚度20μm之丙烯醯薄膜的表面)積層影像顯示部側黏著劑層(B-1),再積層位相差薄膜(厚度:56μm,材料:聚碳酸酯)與影像顯示部側黏著劑層(B-2),形成附黏著劑層之偏光薄膜。所得之附黏著劑層之偏光薄膜具有「視辨側黏著劑層(A-1)/偏光薄膜(P-1)/影像顯示部側黏著劑層(B-1)/位相差薄膜/影像顯示部側黏著劑層(B-2)」的結構。
實施例2~3
將丙烯酸系黏著劑組成物的種類、紫外線吸收劑1的添加量、及視辨側黏著劑層形成後的厚度作成如表1所記載者,此外以和實施例1相同方式形成附黏著劑層之偏光薄膜。
實施例4
將視辨側之黏著劑層從視辨側黏著劑層(A-1)改成下述所得之視辨側黏著劑層(A-2),此外以和實施例1相同方式形成附黏著劑之偏光薄膜。
(視辨側黏著劑層(A-2)的製造)
在製造例2所得之丙烯酸系黏著劑組成物(a-2)中,添加已溶解於醋酸乙酯中以使固體成分呈15%的2,4-雙[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 (商品名:Tinosorb S,BASF汽巴公司製)1.4重量份並進行攪拌,從而獲得附紫外線吸收機能之黏著劑組成物。
將前述附紫外線吸收機能之黏著劑組成物塗佈在離型薄膜中經剝離處理的薄膜面上以使黏著劑層形成後的厚度呈150μm,以60℃下2分鐘、120℃下2分鐘進行乾燥後,貼合經剝離處理之薄膜,從而形成視辨側黏著劑層(A-2)。
實施例5~6
將視辨側黏著劑層形成後的厚度、及影像顯示部側黏著劑層作成如表1所記載者,此外以和實施例4相同方式形成附黏著劑層之偏光薄膜。
實施例7
(視辨側黏著劑層(A-3)的製造)
在製造例1所得丙烯酸系黏著劑組成物(a-1)中,添加已溶解於丙烯酸丁酯中以使固體成分呈15%的2,4-雙[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 (商品名:Tinosorb S,BASF汽巴公司製)0.7重量份、Solvent Yellow163(KP Plast Yellow MK,表2中的「紫外線吸收劑2」,紀和化學工業(股)製)0.2重量份、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(商品名:IRGACURE 819,於波長200~450nm具吸收峰,BASF汽巴公司製)0.2重量份並進行攪拌,從而獲得附紫外線吸收機能之黏著劑組成物。
將前述附紫外線吸收機能之黏著劑組成物塗佈在離型薄膜中經剝離處理的薄膜面上以使黏著劑層形成後的厚度呈150μm,接著在該黏著劑組成物層的表面貼合離型薄膜。隨後以照度:6.5mW/cm2
,光量:3000mJ/cm2
,峰值波長:350nm的條件進行紫外線照射,使黏著劑組成物層光硬化,形成視辨側黏著劑層(A-3)。
將視辨側之黏著劑層從視辨側黏著劑層(A-1)改成上述所得之視辨側黏著劑層(A-3),此外以和實施例1相同方式形成附黏著劑之偏光薄膜。
比較例1
除了未形成視辨側黏著劑層(A-1)、位相差薄膜、及影像顯示部側黏著劑層(B-2)外,以和實施例1相同方式形成附黏著劑層之偏光薄膜。
比較例2
除了未形成視辨側黏著劑層(A-1)外,以和實施例1相同方式形成附黏著劑層之偏光薄膜。
比較例3、4
除了未於視辨側黏著劑層(A-1)及(A-2)添加紫外線吸收劑外,以和實施例1和4相同方式形成附黏著劑層之偏光薄膜。
比較例5
(偏光薄膜(P-2)之製造)
在由經含浸於碘之厚度12μm的延伸聚乙烯醇薄膜所構成的偏光件之視辨側使用聚乙烯醇系接著劑貼合厚度25μm之三醋酸纖維素薄膜,並於偏光件之影像顯示部側表面使用聚乙烯醇系接著劑積層厚度20μm的丙烯醯薄膜,作成偏光薄膜(P-2)。偏光薄膜的偏光度為99.995。
除了將實施例2中的偏光薄膜(P-1)改成前述偏光薄膜(P-2)外,以和實施例2相同方式形成附黏著劑之偏光薄膜。
就所得之黏著劑層、及附黏著劑層之偏光薄膜進行以下的評價。
<聚合率>
將實施例及比較例所得之視辨側黏著劑層的離型薄膜剝離,僅盛裝視辨側黏著劑層於已秤重之鋁皿中。測定(鋁皿+視辨側黏著劑層)的重量,求出乾燥前的黏著劑層重。經130℃、2小時乾燥後,在常溫下冷卻約20分鐘後,再次測定(鋁皿+黏著劑)的重量,求出乾燥後的視辨側黏著劑層重。依以下的計算式求出聚合率。
[數1]
<凝膠分率>
從實施例及比較例所得之視辨側黏著劑層採樣約0.1g,包在平均孔徑0.2μm的多孔質四氟乙烯片材(商品名:NTF1122,日東電工(股)製)中,然後綁上風箏線,測定此時的重量(Zg),以該重量為浸漬前重量。此外,該浸漬前重量是視辨側黏著劑層(上述採樣的黏著劑層)、四氟乙烯片材、及風箏線的總重量。復亦測定四氟乙烯片材與風箏線的合計重量(Yg)。接著將以四氟乙烯片材包住視辨側黏著劑層並綁上風箏線之物(稱為「試樣」)置入裝滿醋酸乙酯的50mL容器中,在23℃下靜置7天。然後將試樣(經醋酸乙酯處理後)從容器中取出,移到鋁杯中,以130℃2小時在乾燥機中進行乾燥而除去醋酸乙酯,然後測定重量(Xg),並以該重量為浸漬後重量。由下式算出凝膠分率。
凝膠分率(重量%)=(X-Y)/(Z-Y)×100
<視辨側黏著劑層的穿透率,b*値之測定>
將實施例及比較例所得視辨側黏著劑層的離型薄膜剝離,將視辨側黏著劑層貼附在測定用治具上,以分光光度計(製品名:U4100,(股)日立高科技製)進行測定。穿透率方面是測定波長380nm、400nm、420nm下的穿透率(但波長420nm僅實施例2和7測定)。
<殘留應力>
從實施例及比較例所得視辨側黏著劑層裁出寬30mm、長50mm並作成筒狀,製成試驗片。以夾頭間距20mm設置該試驗片,以拉伸速度200mm/分鐘將該試驗片拉伸60mm(300%)(拉伸後夾頭間距為80mm)。在拉伸60mm的位置固定(保持)300秒,測定300秒後的應力値(N)。依下式求出殘留應力。
300秒後殘留應力=300秒後的應力値(N)/(4×試驗片的厚度/10)
<光學可靠度>
對實施例1所用偏光薄膜(P-1)的COP薄膜貼合實施例1~7及比較例3~5所得之視辨側黏著劑層。再於已貼合視辨側黏著劑層的偏光薄膜之相反側(丙烯醯薄膜側)貼合附15μm黏著劑之56μm位相差薄膜(日東電工(股)製)。將該試樣的兩面以玻璃(商品名:S200200,厚度:1.3mm,尺寸:45mm×50mm,松浪硝子工業(股)製)貼合,實施15分鐘的高壓釜處理(氣壓:0.5MPa,溫度:50℃)。
隨後置入下列各種可靠度條件中並以分光穿透率測定器(製品名:DOT-3,(股)村上色彩技術研究所製)測定穿透率。求出自初期起的穿透率變化量。依以下評價基準進行評價。
(各種可靠度條件)
(條件1)85℃×500h
(條件2)60℃、95%×500h
(條件3)熱震(HS)(-40℃~85℃)×300循環
(條件4)UV照射下×100h,照度:500W/cm2
(300~700nm),環境溫度:60~65℃,環境濕度:50%
(條件5)Xenon照射下×300h,照度:2.40W/cm2
(420nm),環境溫度:50℃,環境濕度:30%
(評價基準)
〇:穿透率變化量為2.0%以下。
△:穿透率變化量超過2.0%並為3.0%以下。
×:穿透率變化量超過3.0%。
<殘膠、尺寸精度、端部外觀>
將實施例和比較例所得之附黏著劑層之偏光薄膜以裁刀切成25mm×30mm的尺寸。然後利用端面加工機(美佳羅科技(股)製)將切片側面的四面切削0.05mm,作成試樣。殘膠方面以目視確認試樣的側面,確認是否有殘膠。尺寸精度、端部外觀方面以光學顯微鏡來觀測,依以下評價基準進行評價。
(尺寸精度)
〇:±0.3mm以內
×:超過±0.3mm
(端部外觀)
〇:以手碰觸時沒有端部沾黏的情形
×:以手碰觸時有端部沾黏的情形
<翹曲測定>
將裁成50mm×40mm的試樣置於平坦桌面上,利用厚薄規測定翹曲。
(翹曲)
〇:±1.0mm以內
△:大於±1.0mm並在±2.0mm以內
×:大於±2.0mm
[表1]
[表2]
表1中,P-1表示偏光薄膜(P-1),P-2表示偏光薄膜(P-2),a-1表示製造例1所得之丙烯酸系黏著劑組成物(a-1),a-2表示製造例2所得之丙烯酸系黏著劑組成物(a-2),紫外線吸收劑1表示2,4-雙[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 (商品名:Tinosorb S,BASF汽巴公司製),紫外線吸收劑2表示Solvent Yellow163(KP Plast Yellow MK,紀和化學工業(股)製),B-1表示製造例3所得之影像顯示部側黏著劑層(B-1),B-2表示製造例4所得之影像顯示部側黏著劑層(B-2)。
1:附黏著劑層之偏光薄膜
2a:視辨側黏著劑層
2b:影像顯示部側黏著劑層
3a:視辨側透明保護薄膜
3b:影像顯示部側透明保護薄膜
4:偏光件
5:偏光薄膜
6:玻璃蓋板或塑膠蓋板
7:液晶顯示裝置(LCD)或有機EL顯示裝置(OLED)
8a,8b:黏著劑層
9:感測器層
圖1為示意性表示本發明附黏著劑層之偏光薄膜之一實施形態的剖面圖。
圖2為示意性表示本發明影像顯示裝置之一實施形態的剖面圖。
圖3為示意性表示本發明影像顯示裝置之一實施形態的剖面圖。
圖4為示意性表示本發明影像顯示裝置之一實施形態的剖面圖。
1:附黏著劑層之偏光薄膜
2a:視辨側黏著劑層
2b:影像顯示部側黏著劑層
3a:視辨側透明保護薄膜
3b:影像顯示部側透明保護薄膜
4:偏光件
5:偏光薄膜
Claims (9)
- 一種附黏著劑層之偏光薄膜,係用於影像顯示裝置中較影像顯示部更靠近視辨側處,其特徵在於:前述附黏著劑層之偏光薄膜具有偏光薄膜與在該偏光薄膜之雙面上的黏著劑層,前述偏光薄膜具有偏光件與在該偏光件之雙面上的透明保護薄膜,前述偏光件之視辨側透明保護薄膜係選自於由三醋酸纖維素薄膜及具環系乃至降莰烯結構之聚烯烴薄膜所構成群組中之至少一種薄膜,前述偏光件之視辨側透明保護薄膜在波長380nm下的穿透率低於6%,並且前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層包含下述成分作為紫外線吸收劑:三系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯基酮系紫外線吸收劑、氧基二苯基酮系紫外線吸收劑、柳酸酯系紫外線吸收劑及氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑中之1種或2種以上,以及,染料;前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層具有紫外線吸收機能。
- 如請求項1之附黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光件之視辨側透明保護薄膜之厚度為40μm以下。
- 如請求項1之附黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層之厚度為前述偏光薄膜之影像顯示部側黏著劑層之厚度的2倍以上。
- 如請求項1之附黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層於波長380nm之穿透率為9%以下,且於波長400nm之穿透率為60%以上。
- 如請求項1之附黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層於波長380nm之穿透率為9%以下,且於波長420nm之穿透率為75% 以下。
- 如請求項1之附黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層的b*值為3.0以下。
- 如請求項1之附黏著劑層之偏光薄膜,其中前述偏光薄膜之視辨側黏著劑層含有丙烯酸系聚合物以作為基底聚合物。
- 如請求項1至7中任一項之附黏著劑層之偏光薄膜,其係使用在液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置。
- 一種影像顯示裝置,特徵在於:該影像顯示裝置在較影像顯示部更靠近視辨側處使用了如請求項1至8中任一項之附黏著劑層之偏光薄膜。
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