TW201532815A - 熱可塑性樹脂疊層體 - Google Patents

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TW201532815A
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Ken TAGUWA
Katsuyuki Murai
Mitsuhiro Akiyama
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Mitsubishi Gas Chemical Co
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
    • C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds

Abstract

依照本發明，提供一種熱可塑性樹脂疊層體，具有：含有熱可塑性樹脂組成物之層(A)、及設於該層(A)之至少其中一面之含有丙烯酸系樹脂組成物之層(B)； 其特徵為： 該熱可塑性樹脂組成物含有聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)，且該熱可塑性樹脂組成物中，相對於聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之合計，聚碳酸酯樹脂(b)之比例為5~50重量%； 該聚酯樹脂(a)含有於全部二醇構成單元中之10~60莫耳%係來自下述式(1)或式(2)表示之具環狀縮醛骨架之二醇之二醇構成單元、與二羧酸構成單元； 該丙烯酸系樹脂組成物含有選自於由丙烯酸樹脂(c)及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)構成之群組中之至少1種、與苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)。□□

Description

熱可塑性樹脂疊層體
本發明係關於熱可塑性樹脂疊層體，尤其關於透明性、耐熱性、耐擦傷性、耐衝擊性、於高溫高濕環境之尺寸安定性優異之熱可塑性樹脂疊層體。
樹脂製透明板使用戶外看板、車棚的外部用途、OA設備、可攜式電子設備之顯示部前面板的光學用途等各種用途。近年來，可攜式電話終端機、可攜式電子遊戲機、可攜式資訊終端機這些可攜式顯示器裝置的前面面板，除了要求透明性、可見性、耐擦傷性，尚要求於嚴苛的環境使用時有更高的尺寸安定性。作為在此前面面板使用的透明樹脂，廣泛使用透明性、耐候性、耐擦傷性優異的丙烯酸樹脂。但是丙烯酸樹脂欠缺耐衝擊性，於觸控面板顯示器等容易施加衝擊的用途，會有前面面板易出現破裂的問題。
專利文獻1中，記載將聚酯樹脂(a)作為核層，丙烯酸樹脂作為皮層的結構，而獲得透明性、耐熱性、耐擦傷性、耐衝擊性優異之多層片，該聚酯樹脂(a)，其二醇構成單元的10~60莫耳%為通式(1)或通式(2)表示之具環狀縮醛骨架之二醇單元，或其二羧酸構成單元的10~60莫耳%為通式(3)或通式(4)表示之具環狀縮醛骨架之二羧酸單元；   【化1】(1) 【化2】(2) (式(1)、(2)中，R1 、R2 及R3 各自獨立而表示選自於由碳數為1~10之脂肪族基、碳數為3~10之脂環族基、及碳數為6~10之芳香族基構成之群組中之有機基。) 【化3】(3) 【化4】(4) (式(3)、(4)中，R4 及R5 各自獨立而表示選自於由碳數為1~10之脂肪族基、碳數為3~10之脂環族基、及碳數為6~10之芳香族基構成之群組中之有機基，R6 及R7 各自獨立而表示氫原子、甲基、乙基、或異丙基)。
但是該公報揭示之多層片於低濕環境之耐熱性雖優異，但如於溫度85℃、濕度85%的高溫高濕環境的尺寸安定性並未令人滿意。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
【專利文獻1】日本特開2003-182014號公報
【發明欲解決之課題】
本發明的課題在於解決上述以往的問題中的至少1個問題。且本發明之課題為提供透明性、耐熱性、耐擦傷性、耐衝擊性、及於高溫高濕環境之尺寸安定性優異之熱可塑性樹脂疊層體。 【解決課題之方式】
本案發明人等努力研究，結果發現：藉由以下的本發明能夠解決上述課題。 亦即，本發明如下。 ＜1＞ 一種熱可塑性樹脂疊層體，具有：含有熱可塑性樹脂組成物之層(A)、及設於該層(A)之至少其中一面之含有丙烯酸系樹脂組成物之層(B)； 其特徵為： 該熱可塑性樹脂組成物含有聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)，且該熱可塑性樹脂組成物中，相對於聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之合計，聚碳酸酯樹脂(b)之比例為5~50重量%； 該聚酯樹脂(a)含有於全部二醇構成單元中之10~60莫耳%係來自下式(1)或下式(2)表示之具環狀縮醛骨架之二醇之二醇構成單元、與二羧酸構成單元； 該丙烯酸系樹脂組成物含有選自於由丙烯酸樹脂(c)及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)構成之群組中之至少1種、與苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)，且該丙烯酸系樹脂組成物中，相對於來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元與來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計，來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元之比例為70~95莫耳%，來自馬來酸酐之構成單元之比例為1~5莫耳%； 【化5】(1) 【化6】(2) (式(1)及(2)中，R1 、R2 及R3 各自獨立而表示選自於由碳數1~10之脂肪族基、碳數3~10之脂環族基、及碳數6~10之芳香族基構成之群組中之有機基)。 ＜2＞ 如＜1＞之熱可塑性樹脂疊層體，其中，苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)中，相對於來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計，來自苯乙烯之構成單元之比例為75~95重量%。 ＜3＞ 如＜1＞或＜2＞之熱可塑性樹脂疊層體，其中，該具環狀縮醛骨架之二醇為3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。 ＜4＞ 如＜1＞至＜3＞中任一項之熱可塑性樹脂疊層體，其中，聚酯樹脂(a)中，全部二羧酸構成單元中之來自對苯二甲酸之構成單元之比例為70莫耳%以上。 ＜5＞ 如＜1＞至＜4＞中任一項之熱可塑性樹脂疊層體，係對於單面或兩面實施了硬塗膜處理者。 ＜6＞ 如＜1＞至＜5＞中任一項之熱可塑性樹脂疊層體，係對於單面或兩面實施了選自於抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理中之任一者以上之處理者。 ＜7＞ 一種透明性基板材料，含有如＜1＞至＜6＞中任一項之熱可塑性樹脂疊層體。 ＜8＞ 一種透明性保護材料，含有如＜1＞至＜6＞中任一項之熱可塑性樹脂疊層體。 【發明之效果】
依本發明之理想態樣，能提供透明性、耐熱性、耐擦傷性、耐衝擊性、及於高溫高濕環境之尺寸安定性優異之熱可塑性樹脂疊層體，該熱可塑性樹脂疊層體可作為透明性基板材料、透明性保護材料等使用，尤其適於用在要求在高溫高濕環境之高尺寸安定性的可攜式顯示器裝置的前面面板等。
以下針對本發明詳細説明。本發明之熱可塑性樹脂疊層體的特徵為： 具有含有熱可塑性樹脂組成物之層(A)、及含有丙烯酸系樹脂組成物之層(B)，於該層(A)之至少其中一面具有前述層(B)； 該熱可塑性樹脂組成物含有聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)，且該聚酯樹脂(a)於二醇構成單元中含有來自於具環狀縮醛骨架之二醇的二醇構成單元，該前述丙烯酸系樹脂組成物含有選自於由丙烯酸樹脂(c)及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)構成之群組中之至少1種、與苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)。
本發明使用之聚酯樹脂(a)，含有：全部二醇構成單元中之10~60莫耳%係來自下式(1)或下式(2)表示之具環狀縮醛骨架之二醇的二醇構成單元、與二羧酸構成單元。   【化7】(1) 【化8】(2) (式(1)及(2)中，R1 、R2 、及R3 各自獨立而表示選自於由碳數1~10之脂肪族基、碳數3~10之脂環族基、及碳數6~10之芳香族基構成之群組中之有機基。)
前述式(1)或式(2)表示之具環狀縮醛骨架之二醇中，R1 、R2 較佳為亞甲基、伸乙基、伸丙基、伸丁基或該等之結構異構物，例如：伸異丙基、伸異丁基等。R3 較佳為表示甲基、乙基、丙基、丁基、或該等之結構異構物，例如：異丙基、異丁基等。其中前述具環狀縮醛骨架之二醇，宜為3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、5-羥甲基-5-乙基-2-(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-1,3-二烷更佳，3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷尤佳。
本發明使用之聚酯樹脂(a)中，作為來自具環狀縮醛骨架之二醇的二醇構成單元以外之二醇構成單元，不特別限制，可以列舉來自乙二醇、三亞甲基二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、丙二醇、新戊二醇等脂肪族二醇類；聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚醚化合物類；1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、1,2-十氫萘二甲醇、1,3-十氫萘二甲醇、1,4-十氫萘二甲醇、1,5-十氫萘二甲醇、1,6-十氫萘二甲醇、2,7-十氫萘二甲醇、四氫萘二甲醇、降莰烯二甲醇、三環癸烷二甲醇、五環十二烷二甲醇等脂環族二醇類；4,4’-(1-甲基亞乙基)雙酚、亞甲基雙酚(雙酚F)、4,4’-環亞己基雙酚(雙酚Z)、4,4’-磺醯基雙酚(雙酚S)等雙酚類；前述雙酚類之環氧烷加成物；氫醌、間苯二酚、4,4’-二羥基聯苯、4,4’-二羥基二苯醚、4,4’-二羥基二苯基二苯基酮等芳香族二羥基化合物；及前述芳香族二羥基化合物之環氧烷加成物之二醇構成單元。作為來自具環狀縮醛骨架之二醇的二醇構成單元以外之二醇構成單元，於該等之中，尤佳為來自乙二醇之構成單元。
本發明使用之聚酯樹脂(a)之二羧酸構成單元無特殊限制，可以列舉來自琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、環己烷二羧酸、癸烷二羧酸、降莰烷二羧酸、三環癸烷二羧酸、五環十二烷二羧酸等脂肪族二羧酸及該等之酯形成性衍生物；對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、2-甲基對苯二甲酸、萘二羧酸、聯苯二羧酸、四氫萘二羧酸等芳香族二羧酸及該等之酯形成性衍生物之二羧酸構成單元。該等之中，來自對苯二甲酸、萘二羧酸之二羧酸構成單元更佳，對苯二甲酸尤佳。
本發明使用之聚酯樹脂(a)中，全部二醇構成單元中之來自具環狀縮醛骨架之二醇的二醇構成單元之比例為10~60莫耳%較理想，更佳為15~50莫耳%。前述比例比起10莫耳%小時，聚酯樹脂(a)有時未顯示足夠的耐熱性，較不理想。比60莫耳%大時，有時耐衝擊性降低，較不理想。
聚酯樹脂(a)中，全部二羧酸構成單元中之來自對苯二甲酸之構成單元之比例為70莫耳%~100莫耳%較佳，90莫耳%~100莫耳%更佳。聚酯樹脂(a)若具有上述二醇構成單元與二羧酸構成單元，本發明之熱可塑性樹脂疊層體會成為耐熱性、機械性能、及經濟性更優異者。
製造本發明使用之聚酯樹脂(a)之方法無特殊限制，可以適用以往公知的方法。例如：酯交換法、直接酯化法等熔融聚合法、或溶液聚合法等。聚酯樹脂(a)中也可添加一般使用的各種添加劑，添加劑可以列舉酯交換觸媒、酯化觸媒、醚化防止劑、熱安定劑、光安定劑等各種安定劑、聚合調整劑等。
本發明使用之聚碳酸酯樹脂(b)，為藉由芳香族二羥基化合物或其和少量聚羥基化合物與光氣利用界面聚合法獲得，或者利用上述芳香族二羥基化合物與碳酸之二酯之酯交換反應製造之亦可分支之熱可塑性聚碳酸酯聚合物，例如可使用將雙酚A作為主原料的碳酸酯聚合物。使用的聚碳酸酯樹脂(b)的分子量，宜依通常之擠壓成形製成片材較佳，以聚苯乙烯換算之重量平均分子量計，為45,000~70,000較佳。該重量平均分子量之範圍內，聚碳酸酯樹脂基材之線膨脹率落在6×10-5 /℃~8×10-5 /℃之範圍內。聚碳酸酯樹脂(b)中也可添加一般使用的各種添加劑，添加劑可列舉例如：抗氧化劑、著色防止劑、紫外線吸收劑、光擴散劑、阻燃劑、脫模劑、潤滑劑、抗靜電劑、染顏料等。
就前述熱可塑性樹脂組成物中之聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之比例而言，聚碳酸酯樹脂(b)相對於聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之合計之比例為5~50重量%較佳。聚碳酸酯樹脂(b)若少於5重量%，缺少於高溫高濕環境之尺寸安定性，若超過50重量%，熱可塑性樹脂組成物之Tg增高，和含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)間之Tg的差距變大，故難以成形為平坦(flat)的成形品。熱可塑性樹脂組成物中之聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之比例藉由為上述範圍，本發明之熱可塑性樹脂疊層體可獲得耐衝擊性及於高溫高濕環境之尺寸安定性優異的長處。聚碳酸酯樹脂(b)相對於聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之合計之比例，更佳為10~50重量%之範圍，20~50重量%之範圍又更佳。
前述熱可塑性樹脂組成物也可以含有聚酯樹脂(a)及聚碳酸酯樹脂(b)以外之樹脂。聚酯樹脂(a)及聚碳酸酯樹脂(b)以外之樹脂，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、間苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、1,4-環己烷二甲醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等聚酯樹脂(a)以外之聚酯樹脂。
本發明使用之丙烯酸樹脂(c)係由甲基丙烯酸甲酯聚合物構成。丙烯酸樹脂(c)，聚苯乙烯換算之重量平均分子量為10000~30000較佳。
本發明使用之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)，係由來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元5~99重量%與來自苯乙烯之構成單元95~1重量%構成的共聚物。較佳為由來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元50~95重量%與來自苯乙烯之構成單元50~5重量%構成的共聚物，更佳為來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元60~90重量%與來自苯乙烯之構成單元40~10重量%構成之共聚物。來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元若未達5重量%，來自苯乙烯之構成單元若超過95重量%，透明性降低且外觀降低。甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)，聚苯乙烯換算之重量平均分子量為10000~30000較佳。
考量和苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)互溶成透明之觀點及耐擦傷性之觀點，使用丙烯酸樹脂(c)及/或甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)較理想，本發明之熱可塑性樹脂疊層體可獲得透明性及耐擦傷性優異的特點。
本發明使用之苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)，係由來自苯乙烯之構成單元75~ 95重量%與馬來酸酐25~5重量%構成之共聚物。較佳為由來自苯乙烯之構成單元78~92重量%與馬來酸酐22~8重量%構成之共聚物，更佳為由來自苯乙烯之構成單元80~90重量%與馬來酸酐20~10重量%構成的共聚物。苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)，聚苯乙烯換算之重量平均分子量為10000~30000較佳。若來自苯乙烯之構成單元未達75重量%，馬來酸酐超過25重量%，則有透明性降低且外觀降低的情形。又，若來自苯乙烯之構成單元超過95重量%，馬來酸酐未達5重量%，則透明性降低且耐熱性、吸濕性之改良效果少。藉由成為上述組成，本發明之熱可塑性樹脂疊層體可獲得於高溫高濕環境之尺寸安定性優異的特點。
前述丙烯酸系樹脂組成物除了含有丙烯酸樹脂(c)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)以外，也可以含有其他的樹脂成分。其他樹脂成分可列舉聚酯樹脂(a)以外之聚酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲酯與N-苯基馬來醯亞胺之共聚物、甲基丙烯酸甲酯與N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯腈共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯與N-苯基馬來醯亞胺之共聚物、苯乙烯與甲基丙烯酸甲酯與N-環己基馬來醯亞胺之共聚物、氯乙烯樹脂、脂環族聚烯烴樹脂等。作為上述聚酯樹脂(a)以外之聚酯樹脂，具體而言，可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、間苯二甲酸改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、1,4-環己烷二甲醇改性聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚芳酯等。上述其他樹脂成分可以單獨使用也可組合使用2種以上。前述丙烯酸系樹脂組成物中，其他樹脂成分所佔之比例未達10重量%。
本發明使用之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)及苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)之聚合方法無特殊限制，宜為使用有機過氧化物之自由基聚合較理，製造處理宜為使用少量溶劑之塊狀連續聚合處理較佳。利用懸浮聚合、乳化聚合之處理獲得之方法，有時無法獲得充分的透明性。施加聚合時之有機過氧化物，可使用過氧化苯甲酸第三丁酯、過氧化-2-乙基己酸第三丁酯、1,1-雙(第三丁基過氧化)-3,3,5-三甲基環己烷、1,1-雙(第三丁基過氧化)-環己烷、2,2-雙(4,4-二丁基過氧化環己基)丙烷、單碳酸第三丁基過氧化異丙酯、二第三丁基過氧化物、過氧化二異丙苯、3,3-二-(第三丁基過氧化)丁酸乙酯等公知品。有機過氧化物之添加量，相對於單體之合計100重量份宜為0.001~5重量份較佳。溶劑可以使用丁烷、戊烷、己烷、異戊烷、庚烷、辛烷、異辛烷等脂肪族烴、環戊烷、甲基環戊烷、環己烷、甲基環己烷、乙基環己烷等脂環族烴、或苯、甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族烴等，溶劑之添加量相對於單體合計100重量份，宜為5~20重量份為較佳。又，聚合時也可添加4-甲基-2,4-二苯基戊-1-烯、第三-十二基硫醇、正十二基硫醇等公知之分子量調整劑。聚合溫度較佳為80~170℃，更佳為100~ 160℃。
前述丙烯酸系樹脂組成物中，苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)相對於選自於由丙烯酸樹脂(c)及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)構成之群組中之至少1種與苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)之合計之比例為1~35重量%較佳。苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)若未達1重量%，於高溫高濕環境之尺寸安定性降低，若超過35重量%，耐擦傷性降低。藉由成為上述組成，不會使含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)之耐擦傷性惡化，而可改良耐熱性、吸濕性，本發明之熱可塑性樹脂疊層體可以獲得耐擦傷性、於高溫高濕環境之尺寸安定性優異之特點。更佳為苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)相對於選自於由丙烯酸樹脂(c)及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)構成之群組中之至少1種與苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)之合計之比例為5~30重量%之範圍。
前述丙烯酸系樹脂組成物中，來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元相對於來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元與來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計的比例為70~95莫耳%，來自馬來酸酐之構成單元之比例為1~5莫耳%較佳。前述丙烯酸系樹脂組成物中之該等構成單元之比例為上述範圍時，本發明之熱可塑性樹脂疊層體會成為於高溫高濕環境下之尺寸安定性、耐擦傷性優異者。更佳為，來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元相對於來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元與來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計之比例為70~90莫耳%。又，前述丙烯酸系樹脂組成物中，來自苯乙烯之構成單元相對於來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元與來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計之比例宜為4~29莫耳%較理想，5~25莫耳%更理想。
前述熱可塑性樹脂組成物及/或前述丙烯酸系樹脂組成物也可以含有各種添加劑。上述各種添加劑，例如抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗著色劑、抗靜電劑、脫模劑、潤滑劑、染料、顏料、無機填料、樹脂填料等。混合方法不特別限定，可使用全量混合之方法、將母料進行乾摻混之方法、將全量乾摻混的方法等。
前述熱可塑性樹脂組成物可以利用公知技術製造。不特別限定，例如可利用將含有聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之成分進行乾式混合後進行熔融混練以獲得。前述丙烯酸系樹脂組成物也可以利用同樣方法獲得。
本發明之熱可塑性樹脂疊層體，係包含含熱可塑性樹脂組成物之層(A)、與設於前述層(A)之至少其中一面的含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)而成。
本發明之熱可塑性樹脂疊層體之製造方法可利用共擠壓法、共擠壓層合法、擠壓層合法、乾層合法等公知之疊層化技術。又，為了將該等予以疊層化，也可使用適用在樹脂間的黏著劑、或黏著性樹脂。
和含熱可塑性樹脂組成物之層(A)進行多層化之含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)之種類及層結構(疊層順序、層數)可依用途選擇。例如：當須同時獲得表面硬度及於高溫高濕環境之尺寸安定性的用途中，藉由使含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)作為皮層、含熱可塑性樹脂組成物之層(A)作為核層之2種2層之層結構(含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)/含熱可塑性樹脂組成物之層(A))及2種3層之層結構(含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)/含熱可塑性樹脂組成物之層(A)/含丙烯酸系樹脂組成物之層(B))，可以獲得透明性、耐熱性、耐擦傷性、耐衝擊性及於高溫高濕環境之尺寸安定性優異之熱可塑性樹脂疊層體。
本發明中，熱可塑性樹脂疊層體之厚度為0.1~10.0mm之範圍較佳。若為未達0.1mm之範圍，有時會發生堤缺損(missing bank)造成轉印不良、厚度精度不良的情形。又，若為超過10.0mm之範圍，則有時會由於成形後之冷卻不均等導致厚度精度不良、外觀不良。更佳為0.3~5.0mm之範圍，又更佳為0.3~3.0mm之範圍。
本發明中，熱可塑性樹脂疊層體之含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)之厚度(單側)宜為熱可塑性樹脂疊層體全體厚度之25%以下較佳，10~500μm之範圍較佳。層(B)之厚度(單側)若超過熱可塑性樹脂疊層體全體厚度之25%，於高溫高濕環境有時會出現翹曲。又，若為未達10μm之範圍，有時耐擦傷性、耐候性不足，若為超過500μm之範圍，於高溫高濕環境有時會出現翹曲。更佳為30~ 200μm之範圍。
可以對於本發明之熱可塑性樹脂疊層體之單面或兩面施以硬塗膜處理。例如：藉由採用使用光能量硬化之感光性硬塗塗料形成硬塗層。作為使用光能量硬化之感光性硬塗塗料，可列舉於由1官能及/或多官能丙烯酸酯單體及/或寡聚物構成之樹脂組成物中加有光聚合起始劑之光硬化性樹脂組成物等。例如：在由參(丙烯醯氧乙基)異氰尿酸酯(f1)40~80重量%、與可和(f1)共聚合之2官能及/或3官能之甲基丙烯酸酯化合物(f2)20~40重量%構成之樹脂組成物100重量份中添加了光聚合起始劑(f3)1~10重量份而得之光硬化性樹脂組成物等。
本發明中，塗佈硬塗塗料之方法不特別限定，可使用公知方法。例如：刷塗、凹版輥塗、浸塗、流塗、噴塗、噴墨等。
可以對於本發明之熱可塑性樹脂疊層體就其單面或兩面施以抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理中之任一者以上。抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理的方法不特別限定，可以使用公知方法。例如塗佈減低反射之塗料之方法、蒸鍍介電體薄膜之方法、塗佈抗靜電塗料之方法等。
本發明之熱可塑性樹脂疊層體，厚度1.0mm之全光線透射率為90%以上較佳。
本發明之理想態樣之熱可塑性樹脂疊層體，有透明性、耐熱性、耐擦傷性、及於高溫高濕環境之尺寸安定性優異之特徵，且該熱可塑性樹脂疊層體可作為透明性基板材料、透明性保護材料等使用，尤其適於用在要求於高溫高濕環境之高尺寸安定性之顯示器裝置之前面面板。 【實施例】
以下依實施例對於本發明具體説明。惟，本發明的範圍不受限於該等實施例。 聚酯樹脂(a)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)、丙烯酸系樹脂組成物之評價、實施例及比較例獲得之熱可塑性樹脂疊層體之評價如以下所示。
＜樹脂成分之結構解析＞ 聚酯樹脂(a)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)之結構決定，係將樹脂20mg溶於1g重氯仿，並進行1H-NMR測定，由峰部面積比算出而進行。測定裝置使用日本電子(股)製JNM-AL400，於400MHz測定。
＜平均分子量之測定＞ 分子量(數量平均分子量Mn、重量平均分子量Mw、分子量分布Mw/Mn)，係將樹脂2mg溶於20g氯仿，以凝膠滲透層析(GPC)進行測定，並以標準聚苯乙烯校正後，定義為Mn、Mw、Mw/Mn。GPC係於東曹(股)製TOSOH 8020連接2根東曹(股)製管柱GMHHR-L，連接1根TSK　G5000HR，於管柱溫度40℃進行測定。溶離液係將氯仿以1.0ml/min的流速流動，以UV檢測器測定。
＜丙烯酸系樹脂組成物之成分莫耳比之評價＞ 於以下之實施例、比較例，分析獲得之熱可塑性樹脂疊層體之含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)中，丙烯酸系樹脂組成物中之來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元(以下簡稱MMA單元)、來自苯乙烯之構成單元(以下簡稱St單元)、來自馬來酸酐之構成單元(以下簡稱MAH單元)之莫耳比。 成分莫耳比，係從熱可塑性樹脂疊層體之層(B)只削取丙烯酸系樹脂組成物20mg，溶於1g重氯仿，並進行13C-NMR(i.g.)測定，從峰部面積比算出。測定裝置使用Bruker Biospin(股)製AVANCEII，於600MHz進行測定。實施例、比較例獲得之熱可塑性樹脂疊層體之丙烯酸系樹脂組成物中之MMA單元、St單元、MAH單元之莫耳比各記載於表1。
＜透明性評價＞ 於以下的實施例、比較例，針對獲得之熱可塑性樹脂疊層體，依循JIS K 7105、ASTM D1003，以色差計(日本電色工業(股)製：COH─400)測定全光線透射率。厚度1.0mm之全光線透射率90%以上者評為合格。
＜耐熱性評價＞ 於以下之實施例、比較例，針對獲得之熱可塑性樹脂疊層體，從1.0mm厚之熱可塑性樹脂疊層體，令擠壓方向為縱、寬方向為橫，切出縱90mm、橫60mm的長方形試驗片，將直到短邊中央部5mm部分為止以寬13mm的夾子固定，懸掛試驗片使成垂直，於設定溫度90℃的烘箱內加熱48小時。將試驗後之試驗片靜置在水平面使上面為凹部，在試驗片中央部放置φ38mm、重量300g的重物並固定，測定試驗片的四角與水平面之間的間隙長度的變形量，其變形量之合計値未超過0.5mm者評為合格。
＜耐擦傷性評價＞ 於以下之實施例、比較例，針對獲得之熱可塑性樹脂疊層體，依循JIS K 5600-5-4，就鉛筆硬度，使用各種硬度之鉛筆(三菱鉛筆(股)製 Uni)測定含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)之鉛筆硬度。鉛筆硬度3H以上者評為合格。
＜耐衝擊性試驗＞ 於以下之實施例、比較例，針對獲得之熱可塑性樹脂疊層體，就耐衝擊性，令含丙烯酸系樹脂組成物之層(B)為上側、含熱可塑性樹脂組成物之層(A)為下側，以落球試驗進行評價。落球試驗係將樣本固定在φ50的凸緣之間，將φ25、63.7g之金屬球掉落，以10cm間隔量測安裝在底部的試驗片斷裂時之高度之方法進行，測定其斷裂時點之高度成為最高150cm為止之値。斷裂時點之高度為100cm以上者評為合格。
＜於高溫高濕環境之尺寸安定性評價＞ 於以下之實施例、比較例，針對獲得之熱可塑性樹脂疊層體，從1.0mm厚之熱可塑性樹脂疊層體，令擠壓方向為縱、寬方向為橫，切出縱90mm、橫60mm之長方形試驗片，直到短邊中央部5mm部分為止以寬13mm的夾子固定，懸掛試驗片使成垂直，於設定溫度85℃、濕度85%的恆溫恆濕機內加熱120小時。將試驗後之試驗片靜置在水平面使上面為凹部，在試驗片中央部放置φ38mm、重量300g的重物並固定，測定試驗片的四角與水平面之間的間隙長度的變形量，其變形量之合計値未超過0.5mm者評為合格。
＜成形性評價＞ 於以下之實施例、比較例，針對獲得之熱可塑性樹脂疊層體，從1.0mm厚之熱可塑性樹脂疊層體，令擠壓方向為縱、寬方向為橫，切出縱90mm、橫60mm之長方形試驗片，調濕成溫度23℃、濕度50%。將試驗後之試驗片靜置在水平面使上面為凹部，在試驗片中央部放置φ38mm、重量300g的重物並固定，測定試驗片的四角與水平面之間的間隙長度的變形量，其變形量之合計値未超過0.3mm者評為合格。
[合成例1] 將作為二羧酸成分之二甲基對苯二甲酸、作為二醇成分之3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷與乙二醇各45莫耳%、55莫耳%之原料單體，相對於二羧酸成分100莫耳於乙酸錳四水合物0.03莫耳存在下，於氮氣環境下升溫直到200℃並進行酯交換反應。於甲醇之餾出量相對於理論量達90%以上後，相對於二羧酸成分100莫耳加入氧化銻(III)0.01莫耳與磷酸三苯酯0.06莫耳，進行升溫並緩慢減壓，最終於280℃、0.1MPa以下進行聚合。於成為適當熔融黏度之時點結束反應，獲得聚酯樹脂(a)。獲得之聚酯樹脂(a)中之有環狀縮醛骨架之二醇單元之比例為45莫耳%，Mn為16500，Mw/Mn為3.6。
[合成例2] 將附帶攪拌機之容積約20公升的完全混合型反應器、容積約40公升的塔式柱塞流型反應器、附帶預熱器的脱揮槽串聯地連接。配製以苯乙烯11質量份、甲基丙烯酸甲酯89質量份、乙苯8質量份構成的單體混合液，並混合1,1-雙(第三丁基過氧化)-環己烷(日本油脂公司製Perhexa C)0.02質量份與正十二基硫醇(花王公司製Thiokalcol 20)0.02質量份，作為原料溶液。將此原料溶液以每小時6kg導入控制為溫度130℃的完全混合型反應器內。又，完全混合型反應器之攪拌速以180rpm實施。然後，從完全混合型反應器連續地抽取反應液，對於向流向而調整成溫度130℃至160℃的梯度的塔式柱塞流型反應器導入。邊將此反應液以預熱器加溫，邊於溫度235℃導入到控制成壓力1.0kPa之脱揮槽，去除未反應單體等揮發成分。以齒輪泵抽取此樹脂液，獲得甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)。獲得之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)之甲基丙烯酸甲酯單元之比例為89重量%、苯乙烯單元之比例為11重量%、Mn為17000、Mw/Mn為2.4。
[合成例3] 將單體混合液改為苯乙烯84質量份、馬來酸酐16質量份，並將加在原料溶液之正十二基硫醇改為0.2質量份，除此以外和合成例2同樣進行，獲得苯乙烯-馬來酸酐系共聚物(e)。獲得之苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)之苯乙烯單元為84重量%、馬來酸酐單元為16重量%、Mn＝17000、Mw/Mn＝2.4。
[實施例1] 使用具有軸徑32mm之單軸擠壓機、軸徑65mm之單軸擠壓機、連接於全擠壓機之進料模組、及連結於進料模組之T模的多層擠壓裝置，將熱可塑性樹脂疊層板進行成形。對於軸徑32mm之單軸擠壓機連續地導入將丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製、商品名：Delpet 80NH](c)、合成例2獲得之甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、合成例3獲得之苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)各成為重量比90：2.5：7.5的方式乾式混合的丙烯酸系樹脂混合物，以缸筒溫度250℃、吐出速度4.8kg/h的條件進行擠製。又，對於軸徑65mm之單軸擠壓機連續地導入將合成例1獲得之聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製、商品名：Iupiron S-3000](b)各成為重量比60：40的方式乾式混合而得的熱可塑性樹脂混合物，於缸筒溫度260℃、吐出速度67kg/h的條件擠製。連結於全擠壓機之進料模組具備2種2層之分配銷，設溫度260℃而對熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面導入丙烯酸系樹脂組成物(B1)層並疊層。以在其後連結的溫度260℃的T模擠製成片狀，以3根鏡面加工輥邊轉印鏡面邊冷卻，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B1)層之熱可塑性樹脂疊層體。此時輥之設定溫度，從上游側起按順序為85℃、85℃、107℃。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B1)層之厚度，於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例2] 實施例1使用之丙烯酸系樹脂組成物(B1)替換為將丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)各成為重量比80：5：15的方式乾式混合而得之丙烯酸系樹脂混合物，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之厚度於中央附近為70 μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例3] 實施例1使用之丙烯酸系樹脂組成物(B1)替換為使用將丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)各成為重量比70：7.5：22.5的方式乾式混合而得之丙烯酸系樹脂混合物，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B3)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B3)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例4] 實施例1使用之丙烯酸系樹脂組成物(B1)替換為使用將丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)各成為重量比90：10的方式乾式混合而得的丙烯酸系樹脂混合物，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B4)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B4)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例5] 實施例2使用之熱可塑性樹脂組成物(A1)替換為使用將聚酯樹脂(a)、聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製，商品名：Iupilon S-3000](b)各成為重量比90：10的方式乾式混合而得之熱可塑性樹脂混合物，除此以外和實施例2同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A2)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例6] 實施例2使用之熱可塑性樹脂組成物(A1)替換為使用將聚酯樹脂(a)、聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製，商品名：Iupilon S-3000](b)各成為重量比75：25的方式乾式混合而得之熱可塑性樹脂混合物，除此以外和實施例2同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A3)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例7] 實施例2使用之熱可塑性樹脂組成物(A1)替換為使用將聚酯樹脂(a)、聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製，商品名：Iupilon S-3000](b)各成為重量比50：50的方式乾式混合而得之熱可塑性樹脂混合物，除此以外和實施例2同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A4)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[實施例8] 實施例3使用之熱可塑性樹脂組成物(A1)替換為使用將聚酯樹脂(a)、聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製，商品名：Iupilon S-3000](b)各成為重量比90：10的方式乾式混合而得之熱可塑性樹脂混合物，除此以外和實施例3同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A2)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B3)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B3)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，綜合判定係合格。
[比較例1] 實施例1使用之丙烯酸系樹脂組成物(B1)替換為使用丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面疊層有丙烯酸樹脂(c)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸樹脂層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、成形性評價之結果各為良好，但於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例2] 實施例1使用之丙烯酸系樹脂組成物(B1)，替換為將丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)各成為重量比50：12.5：37.5的方式乾式混合而得之丙烯酸系樹脂混合物，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A1)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B5)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B5)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。耐熱性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，但透明性評價、耐擦傷性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例3] 實施例5使用之丙烯酸系樹脂組成物(B2)，替換為將丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)、苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)各以重量比50：12.5：37.5的方式乾式混合而得之丙烯酸系樹脂混合物，除此以外和實施例5同樣進行，獲得於熱可塑性樹脂組成物(A2)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B5)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B5)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。耐熱性評價、耐衝擊性評價、成形性評價之結果各為良好，但透明性評價、耐擦傷性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例4] 實施例2使用之熱可塑性樹脂組成物(A1)，替換為使用聚酯樹脂(a)，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於聚酯樹脂(a)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、成形性評價之結果各為，但於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例5] 實施例2使用之熱可塑性樹脂組成物(A1)，替換為使用聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製，商品名：Iupilon S-3000](b)，除此以外和實施例1同樣進行，獲得於聚碳酸酯樹脂(b)層之單面疊層有丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之熱可塑性樹脂疊層體。獲得之熱可塑性樹脂疊層體之厚度為1.0mm，丙烯酸系樹脂組成物(B2)層之厚度於中央附近為70μm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果各為良好，但耐擦傷性評價、成形性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例6] 使用具有軸徑65mm之單軸擠壓機與T模之單層擠壓裝置將熱可塑性樹脂板進行成形。對於軸徑65mm之單軸擠壓機連續地導入聚酯樹脂(a)，以缸筒溫度250℃、吐出速度70kg/h的條件進行擠製。以連結於其後的溫度250℃的T模擠製成片狀，邊以3根鏡面加工輥轉印鏡面邊冷卻，獲得聚酯樹脂(a)之熱可塑性樹脂板。獲得之熱可塑性樹脂板之厚度為1.0mm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐衝擊性評價、成形性評價之結果各為良好，但耐擦傷性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例7] 比較例6使用之聚酯樹脂(a)替換為使用聚碳酸酯樹脂[三菱瓦斯化學(股)製，商品名：Iupilon S-3000](b)，除此以外和比較例6同樣進行，獲得聚碳酸酯樹脂(b)之熱可塑性樹脂板。獲得之熱可塑性樹脂板之厚度為1.0mm。 評價結果示於表1。耐熱性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果各為良好，但透明性評價、耐擦傷性評價、成形性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例8] 比較例6使用之聚酯樹脂(a)替換為使用丙烯酸樹脂[旭化成化學(股)製，商品名：Delpet 80NH](c)，除此以外和比較例6同樣進行，獲得丙烯酸樹脂(c)之熱可塑性樹脂板。獲得之熱可塑性樹脂板之厚度為1.0mm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、耐擦傷性評價、成形性評價之結果各為良好，但耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例9] 比較例6使用之聚酯樹脂(a)替換為使用甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)，除此以外和比較例6同樣進行，獲得甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)之熱可塑性樹脂板。獲得之熱可塑性樹脂板之厚度為1.0mm。 評價結果示於表1。透明性評價、耐熱性評價、成形性評價之結果各為良好，但耐擦傷性評價、耐衝擊性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
[比較例10] 比較例6使用之聚酯樹脂(a)替換為使用苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)，除此以外和比較例6同樣進行，獲得苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)之熱可塑性樹脂板。獲得之熱可塑性樹脂板之厚度為1.0mm。 評價結果示於表1。耐熱性評價、於高溫高濕環境之尺寸安定性評價、成形性評價之結果各為良好，但透明性評價、耐擦傷性評價、耐衝擊性評價之結果為不良，綜合判定係不合格。
【表1】
無。
無

Claims (8)

  1. 一種熱可塑性樹脂疊層體，具有：含有熱可塑性樹脂組成物之層(A)、及設於該層(A)之至少其中一面之含有丙烯酸系樹脂組成物之層(B)； 其特徵為： 該熱可塑性樹脂組成物含有聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)，且該熱可塑性樹脂組成物中，相對於聚酯樹脂(a)與聚碳酸酯樹脂(b)之合計，聚碳酸酯樹脂(b)之比例為5~50重量%； 該聚酯樹脂(a)含有於全部二醇構成單元中之10~60莫耳%係來自下式(1)或下式(2)表示之具環狀縮醛骨架之二醇之二醇構成單元、與二羧酸構成單元； 該丙烯酸系樹脂組成物含有選自於由丙烯酸樹脂(c)及甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(d)構成之群組中之至少1種、與苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)，且該丙烯酸系樹脂組成物中，相對於來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元與來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計，來自甲基丙烯酸甲酯之構成單元之比例為70~95莫耳%，來自馬來酸酐之構成單元之比例為1~5莫耳%； 【化1】(1) 【化2】(2) (式(1)及(2)中，R1 、R2 及R3 各自獨立而表示選自於由碳數1~10之脂肪族基、碳數3~10之脂環族基、及碳數6~10之芳香族基構成之群組中之有機基)。
  2. 如申請專利範圍第1項之熱可塑性樹脂疊層體，其中，苯乙烯-馬來酸酐共聚物(e)中，相對於來自苯乙烯之構成單元與來自馬來酸酐之構成單元之合計，來自苯乙烯之構成單元之比例為75~95重量%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之熱可塑性樹脂疊層體，其中，該具環狀縮醛骨架之二醇為3,9-雙(1,1-二甲基-2-羥基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之熱可塑性樹脂疊層體，其中，聚酯樹脂(a)中，全部二羧酸構成單元中之來自對苯二甲酸之構成單元之比例為70莫耳%以上。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之熱可塑性樹脂疊層體，係對於單面或兩面實施了硬塗膜處理者。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之熱可塑性樹脂疊層體，係對於單面或兩面實施了選自於抗反射處理、防污處理、抗靜電處理、耐候性處理及防眩處理中之任一者以上之處理者。
  7. 一種透明性基板材料，含有如申請專利範圍第1至6項中任一項之熱可塑性樹脂疊層體。
  8. 一種透明性保護材料，含有如申請專利範圍第1至6項中任一項之熱可塑性樹脂疊層體。
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