TW201522522A - 染料化合物及著色硬化性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明係關於一種染料化合物,其包括染料陽離子、與具有2個以上反應性基之陰離子。
Description
本發明係關於染料化合物及著色硬化性樹脂組成物。
就形成液晶顯示裝置等或固態攝影元件等所含之彩色濾光片之著色硬化性樹脂組成物而言,國際公開第2012/128318號公報記載一種著色硬化性樹脂組成物,其含有式(A-III-1)所示之化合物、黏合劑樹脂、溶劑、聚合起始劑、及硬化劑。
本發明之目的係提供一種可用於耐熱性優異之彩色濾光片之染料化合物。
本發明係提供下述[1]至[13]。
[1]一種染料化合物,其包括:
染料陽離子、與具有2個以上反應性基之陰離子。
[2]如[1]所述之染料化合物,其中,前述陰離子係具有硼原子之陰離子或具有鋁原子之陰離子。
[3]如[1]或[2]所述之染料化合物,其中,染料陽離子係式(A-VI)所示之陽離子:
[式(A-VI)中,R1A至R8A分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、羥基、碳數3至20之脂環式烴基或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。
R9A至R12A分別獨立地表示氫原子,可經胺基、二烷基胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子),碳數3至20之脂環式烴基或者可經取代之芳基。R9A和R10A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環,R11A和R12A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環。
A表示可具有取代基之芳香族烴基、或可具有取代基之雜芳香族基]。
[4]如[1]至[3]中任一項所述之染料化合物,其中,前述陰離子係式(A)所示之陰離子:
(式中,M表示硼原子或鋁原子。R61、R62、R63及R64分別獨立地表示羥基、氫原子、碳數1至4之烷氧基、碳數1至4之烷基、或反應性基。惟,R61、R62、R63及R64之至少1個係反應性基)。
[5]如[1]至[4]中任一項所述之染料化合物,其中,前述反應性基係具有乙烯性不飽和鍵之基。
[6]一種著色劑,其係含有如[1]至[5]中任一項所述之染料化合物。
[7]如[6]所述之著色劑,其係更含有選自由蒽醌染料及四氮雜卟啉染料所成之群組之至少1種染料。
[8]如[6]或[7]所述之著色劑,其係更含有顏料。
[9]一種著色性硬化性樹脂組成物,其係含有如[6]至[8]中任一項所述之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、及溶劑(E)。
[10]如[9]所述之著色硬化性樹脂組成物,其係更含有無色之金屬錯合物(F)。
[11]一種塗膜,其係由如[9]或[10]所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。
[12]一種彩色濾光片,其係由如[9]或[10]所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。
[13]一種顯示裝置,其係含有如[12]所述之彩色濾光片。
本發明之染料化合物係包括染料陽離子與具有2個以上反應性基之陰離子。
染料陽離子意指習知染料之陽離子。
就染料陽離子之具體例而言,可列舉下述所示之花青(cyanine)染料、式(A-VI)所示之陽離子等。
式(A-VI)中,R1A至R8A分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、羥基、碳數3至20之脂環式烴基、或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子),較佳係分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、羥基、或碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。
R9A至R12A分別獨立地表示氫原子,可經胺基、二烷基胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子),可經取代之碳數3至20之脂環式烴基、或者可經取代之芳基,
較佳係分別獨立地表示氫原子、可經胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)、或者可經取代之芳基。
R9A和R10A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環,R11A和R12A可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環。
A表示可具有取代基之芳香族烴基或可具有取代基之雜芳香族基。
式(A-VI)所示之陽離子亦包含其互變異構物。
式(A-VI)所示之陽離子較佳係式(A-I)所示之陽離子。
式(A-I)中,X表示氧原子或硫原子。
R41至R46分別獨立地表示氫原子,可經胺基、二烷基胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之
碳原子間可插入氧原子),可經取代之碳數3至20之脂環式烴基、或者可經取代之芳基,較佳係分別獨立地表示氫原子、可經胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)、或者可經取代之芳基。
R41和R42可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環,R43和R44可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環,R45和R46可鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成環。
R47至R54分別獨立地表示氫原子、鹵原子、硝基、羥基、或碳數1至8之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)。
R55表示氫原子、碳數1至20之烷基、碳數3至20之脂環式烴基、或可經取代之芳基,
較佳係表示氫原子、碳數1至20之烷基、或可經取代之芳基]。
式(A-I)所示之陽離子亦包含其互變異構物。
式(A-VI)及式(A-I)中,碳數1至20之烷基可為直鏈亦可為分枝鏈。就該烷基而言,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
式(A-VI)及式(A-I)中,碳數3至20之脂環式烴基可為單環亦可為多環。就該脂環式烴基而言,可列舉環己基、環庚基、三環[3.3.1.1.3,7]辛基等。
就上述烷基及上述脂環式烴基之具體例而
言,可列舉下述式所示之基。
就該烷基而言,較佳係碳數1至8之烷基,更佳係碳數1至6之烷基,再更佳係碳數1至4之烷基。
式(A-VI)及式(A-I)中,就在構成上述烷基之碳原子間插入有氧原子之基而言,可列舉下述式所示之基。
其中,較佳係在構成碳數1至10之烷基之碳原子間插入有氧原子之基,更佳係在構成碳數1至6之烷基之碳原子間插入有氧原子之基。
式(A-VI)及式(A-I)中,就經胺基、二烷基胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基而言,可列舉下述式
所示之基。
上述經胺基、二烷基胺基或鹵原子取代之碳數1至20之烷基,較佳係經二烷基胺基或鹵原子取代之碳數1至8之烷基。
式(A-I)中,由R47至R54所示之碳數1至8之烷基可為直鏈亦可為分枝鏈。就該烷基而言,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基等。
就R47至R54所示之碳數1至8之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)之具體例而言,可列舉下述式所示之基。
式(A-VI)及式(A-I)中,就芳基而言,可列舉
苯基、萘基等碳數6至14之芳基。
就上述芳基中之取代基而言,可列舉氟原子、氯原子、碘等鹵原子;氯甲基、三氟甲基等碳數1至6之鹵烷基;甲氧基、乙氧基等碳數1至6之烷氧基;甲基、乙基等碳數1至6之烷基;羥基;胺磺醯基;甲基磺醯基等碳數1至6之烷基磺醯基;等。
就可經取代之芳基之具體例而言,可列舉下述式所示之基。
式(A-VI)中,就R9A和R10A、R11A和R12A鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成之環而言,可列舉吡咯啶環、嗎福林環、哌啶環、哌嗪環等。
式(A-I)中,就R41和R42、R43和R44、R45和R46鍵結並與該等所鍵結之氮原子一起形成之環而言,可列舉吡咯啶環、嗎福林環、哌啶環、哌嗪環等。
從合成容易性之點來看,式(A-VI)中之R1A至R8A較佳係分別獨立地為氫原子、鹵原子、或碳數1至8之烷基,更佳係分別獨立地為氫原子、甲基、氟原子或氯原子。
從合成容易性之點來看,式(A-VI)中之R9A至R12A、式(A-I)中之R41至R46及R55較佳係分別獨立地為碳數1至20之烷基或可經取代之芳基,更佳係分別獨立地為碳數1至8之烷基,或者可經鹵原子、碳數1至4之烷基、碳數1至4之鹵烷基、羥基或碳數1至4之烷氧基取代之芳基,再更佳係分別獨立地為碳數1至8之烷基或下述式所示之芳基。
從合成容易性之點來看,式(A-I)中,R47至R54較佳係分別獨立地為氫原子、鹵原子、或碳數1至8之烷基,更佳係分別獨立地為氫原子、甲基、氟原子或氯原子。
式(A-VI)中,可具有取代基之芳香族烴基可為單環亦可為多環。就該芳香族烴基而言,可列舉苯基、萘基等碳數6至14之芳香族烴基。
該芳香族烴基可具有取代基。就該取代基而言,可列舉烷基胺基、二烷基胺基、碳數1至5之烷氧基、碳數1至5之烷基、苯基胺基、鹵原子、羥基、SO3 -等。就烷基胺基及二烷基胺基中之烷基而言,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基等碳數1至4之烷基。該苯基胺基中之苯基可具有碳數1至5之烷基、鹵原子、碳數1至5之鹵
烷基、碳數1至5之烷氧基、甲基磺醯基、SO3 -等之取代基。
就上述可具有取代基之芳香族烴基而言,可列舉下述式所示之基。其中,較佳係式(A1-2)所示之基及式(A1-6)所示之基。
式(A-VI)中,可具有取代基之雜芳香族基可為單環亦可為多環。就該雜芳香族基中之雜原子而言,可列舉氮原子、硫原子、氧原子等。該雜芳香族基可具有2種以上的雜原子。
就該雜芳香族基而言,較佳係具有至少1個氮原子之碳數3至10之雜芳香族基,可列舉咪唑基、噻唑基、噁唑基等。
該雜芳香族基可具有取代基。就該取代基而言,可列舉烷基胺基、二烷基胺基、碳數1至5之烷氧基、碳數1至5之烷基、苯基胺基、鹵原子、羥基、SO3 -
等。就烷基胺基及二烷基胺基中之烷基而言,可列舉甲基、乙基、丙基、丁基等碳數1至4之烷基。該苯基胺基中之苯基可具有碳數1至5之烷基、鹵原子、碳數1至5之烷氧基、苯基等之取代基。
式(A-VI)中,就該雜芳香族基而言,可列舉下述式所示之基。其中,較佳係式(A1-12)所示之基及式(A1-13)所示之基。
式(A-I)中,X表示氧原子或硫原子。從合成容易性之觀點來看,較佳係硫原子。
就式(A-VI)所示之陽離子之具體例而言,可列舉下述式之陽離子。
式(A-I-a)中,R41至R44較佳係分別獨立地為氫原子、碳數1至4之烷基、苯基。R45及R46較佳係分別獨立地為碳數1至6之烷基(在構成該烷基之碳原子間可插入氧原子)、可經碳數1至4之烷基取代之苯基,或者與該等所鍵結之氮原子一起成為哌嗪環。R55較佳係可經鹵原子、碳數1至4之烷基、碳數1至4之鹵烷基或磺醯基甲基取代之苯基。就式(A-I)所示之陽離子之具體例而言,可進一步列舉:式(A-I-a)所示之陽離子且係具有表1所示之取代基之陽離子1至陽離子12等。
就式(A-I)所示之陽離子而言,較佳係陽離子1至陽離子6、陽離子11、及陽離子12,更佳係陽離子1、陽離子2、及陽離子12。
本發明之染料化合物中,反應性基一般具有乙烯性不飽和鍵。
就該反應性基而言,可列舉乙炔基、烯丙基等具有CH2=CH-之碳數2至5之烴基;及CH2=CH-RX1-(RX2)nx-(RX1表示羰基氧基、氧基羰基、或羰基。RX2表示碳數1至4之伸烷基。nx表示0或1)所示之基等。
就反應性基而言,具體上可列舉下述所示之基。
本發明之染料化合物中,就具有2個以上反應性基之陰離子而言,較佳係具有硼原子之陰離子及具有鋁原子之陰離子,更佳係式(4)所示之陰離子。
式(4)中,W1及W2分別獨立地表示藉由從具有反應性基及質子供給性基之化合物中之質子供給性基釋出質子而形成之基。
M表示硼或鋁。
上述具有反應性基及質子供給性基之化合物,較佳係具有羥基、羧基及反應性基之碳數6至10之芳香族烴化合物,更佳係具有反應性基之水楊酸化合物。就該芳香族烴化合物中之質子供給性基而言,可列舉構成羥
基、羧基之H+。
式(4)所示之陰離子係由於反應性基之數目為2個以上,因此有耐熱性優異之傾向。
就具有反應性基及質子供給性基之化合物而言,可列舉下述所示之化合物。
就式(4)所示之陰離子而言,可列舉式(A)所示之陰離子:
(式中,M表示硼原子或鋁原子。R61、R62、R63及R64分別獨立地表示羥基、氫原子、碳數1至4之烷氧基、碳數1至4之烷基、或反應性基。惟,R61、R62、R63及R64之至少1個係反應性基)。
就式(A)所示之陰離子而言,可列舉具有表
2及表3所示之取代基之陰離子(BC-1)至陰離子(BC-43)等(M表示硼原子或鋁原子)。
就式(4)所示之陰離子而言,較佳係陰離子(BC-4)至陰離子(BC-6)、陰離子(BC-13)至陰離子(BC-15)、陰離子(BC-22)至陰離子(BC-24)、陰離子(BC-29)、陰離子(BC-32)及陰離子(BC-39)。
就本發明之染料化合物而言,較佳係包括式(A-VI)所示之陽離子、與式(4)所示之陰離子之化合物,更佳係包括式(A-I)所示之陽離子、與式(4)所示之陰離子之化合物。
本發明之染料化合物,可藉由在溶劑中混合具有2個以上反應性基之陰離子之鹼金屬鹽、與染料陽
離子而獲得。
就上述染料陽離子而言,無特別限定,可使用市售品。
就上述鹼金屬鹽中之鹼金屬而言,可列舉鋰、鈉及鉀等。
式(A)所示之陰離子之鹼金屬鹽,當鹼金屬為鈉時,可藉由在甲醇等醇系溶劑存在下,使式(d1)所示之化合物、氫氧化鈉、M(OH)3(M表示硼原子或鋁原子)反應而獲得。
例如,包括式(A-I)所示之陽離子、與式(4)所示之陰離子之染料化合物(以下,亦稱為染料(A1)),可藉由在溶劑中混合式(A-II)所示之化合物(以下,亦稱為化合物(A-II))、與式(4)所示之陰離子之鹼金屬鹽而製造。就鹼金屬而言,可列舉鋰、鈉及鉀等。
就溶劑而言,可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二噁烷、水及氯仿。
其中,較佳係N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、異丙醇及水。若為該等溶劑,則有化合物(A-II)及式(4)所示之陰離子之鹼金屬鹽之溶解度高之傾向。
溶劑為水時,可添加乙酸、鹽酸等酸。
化合物(A-II)及式(4)所示之陰離子之鹼金屬鹽之混合係可將兩者溶解於上述溶劑而進行,亦可不溶解而進行。
化合物(A-II)及式(4)所示之陰離子之鹼金屬鹽之混合溫度,較佳係0℃至150℃,更佳係10℃至120℃,再更佳係20℃至100℃。混合時間,較佳係1小時至72小時,更佳係2小時至24小時,再更佳係3小時至12小時。
使用與水相溶之溶劑時,可藉由混合該溶
液,依需要進一步攪拌1至3小時,然後,過濾析出物而取得染料(A1)。可依需要將所得之染料(A1)以離子交換水洗淨。
使用與水不相溶之溶劑時,可藉由混合反應混合物與離子交換水,依需要進一步攪拌1至3小時,然後,將有機層分液而取得含染料(A1)之溶液。可依需要將該溶液以離子交換水洗淨。從含染料(A1)之溶液去除溶劑,而可得染料(A1)。
化合物(A-II),可藉由使式(B-I)所示之化合物、與式(C-I)所示之化合物反應而製造。該反應可在有機溶劑存在下進行,亦可在無溶劑下進行。
式(B-I)及式(C-I)中,R41至R55分別表示與前述相同意義。
化合物(A-II),可藉由使式(B-II)所示之化合物、與式(C-II)所示之化合物反應而製造。該反應可在有機溶劑存在下進行,亦可在無溶劑下進行。
式(B-II)及式(C-II)中,R41、R42、R45至R50及R55分別表示與上述相同意義。
相對於式(B-I)所示之化合物,式(C-I)所示之化合物之使用量較佳係相對於式(B-I)所示之化合物1莫耳,分別為0.5莫耳以上8莫耳以下,更佳係1莫耳以上3莫耳以下。
相對於式(B-II)所示之化合物,式(C-II)所示之化合物之使用量較佳係相對於式(B-II)所示之化合物1莫耳,分別為0.5莫耳以上8莫耳以下,更佳係1莫耳以上3莫耳以下。
反應溫度較佳係30℃至180℃,更佳係80℃至130℃。反應時間較佳係1小時至12小時,更佳係3小時至8小時。
從收率之點來看,任一反應較佳皆係在有機溶劑中進行。就有機溶劑而言,可列舉甲苯、二甲苯等烴溶劑;氯苯、二氯苯、氯仿等鹵烴溶劑;甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等醇溶劑;硝基苯等硝基烴溶劑;甲基異丁基酮等酮溶劑;1-甲基-2-吡咯啶酮等醯胺溶劑;等。相對於式(B-I)或式(B-II)所示之化合物1質量份,有機溶劑之使用量較佳係1質量份以上20質量份以下,更佳係2質量份
以上10質量份以下。
收率之點來看,上述反應較佳係在縮合劑存在下實施。就縮合劑而言,可列舉磷酸、多磷酸、三氯氧磷、硫酸、亞硫醯氯等。
相對於式(B-I)或式(B-II)所示之化合物1質量份,縮合劑之使用量較佳係0.1質量份以上20質量份以下,更佳係0.2質量份以上5質量份以下。
從反應混合物取得化合物(A-II)之方法無特別限定,可採用習知之各種手法。可列舉例如,使反應混合物與醇(例如甲醇等)一起混合,濾取析出之結晶之方法。反應混合物較佳係添加於前述醇中。添加反應混合物時之溫度較佳係-100℃以上50℃以下,更佳係-80℃以上0℃以下。又,之後,較佳係於同溫度攪拌0.5至2小時左右。濾取之結晶較佳係以水等洗淨,然後乾燥。又,可依需要進一步以再結晶等習知手法而精製。
就式(B-I)所示之化合物及式(B-II)所示之化合物之製造方法而言,可列舉習知之各種手法,例如西德國專利申請P3928243.0號所記載之手法。
就式(C-I)所示之化合物及式(C-II)所示之化合物之製造方法而言,可列舉習知之各種手法,例如國際公開第2012/128318號公報所記載之手法。
式(4)所示之陰離子之鹼金屬鹽,可使用市售者,或可由日本專利第4097704號或日本專利第4341251號及Journal of The Electrochemical Society,第148卷第1
期,2001年所記載之方法等而製造。
就包括式(A-VI)所示之陽離子與式(4)所示之陰離子之染料化合物(染料(A1))之具體例而言,可列舉包括選自上述陽離子1至陽離子12之任意陽離子、與選自上述陰離子(BC-1)至(BC-43)之任意陰離子之化合物,以及下述式所示之化合物。
<著色劑(A)>
本發明之著色劑(以下,亦稱為「著色劑(A)」)包含本發明之染料化合物。
著色劑(A)可為包括本發明之著色劑之著色劑,亦可進一步含有選自由蒽醌染料及四氮雜卟啉染料所成之群組之至少1種染料(A2)(以下,亦稱為染料(A2))。
蒽醌染料可使用習知物質。就蒽醌染料而言,可列舉:C.I.溶劑黃117(以下,省略C.I.溶劑黃之記載,僅記載編號)、163、167、189;C.I.溶劑橙77、86;
C.I.溶劑紅111、143、145、146、150、151、155、168、169、172、175、181、207、222、227、230、245、247;C.I.溶劑紫11、13、14、26、31、36、37、38、45、47、48、51、59、60;C.I.溶劑藍14、18、35、36、45、58、59、59:1、63、68、69、78、79、83、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139;C.I.溶劑綠3、28、29、32、33;C.I.酸性紅80;C.I.酸性綠25、27、28、41;C.I.酸性紫34;C.I.酸性藍25、27、40、45、78、80、112;C.I.分散黃51;C.I.分散紫26、27;C.I.分散藍1、14、56、60;C.I.直接藍40;C.I.媒染紅3、11;C.I.媒染藍8;等。
蒽醌染料較佳係溶解於有機溶劑者,更佳係藍色、紫色或紅色之蒽醌染料。
就更佳之蒽醌染料而言,可列舉式(3-1)至式(3-11)所示之化合物。
就蒽醌染料而言,再更佳係式(3-4)所示之化合物及式(3-11)所示之化合物。若為該等蒽醌染料,則不僅可形成高對比之塗膜、圖案,並可形成異物產生少且耐光性優異之塗膜、圖案。
四氮雜卟啉染料係分子內具有四氮雜卟啉骨架之化合物。四氮雜卟啉染料為酸性染料或鹼性染料時,可形成任意之陽離子或陰離子與鹽。
四氮雜卟啉染料,較佳係具有以Cu、Ni、
Co、Pd、V或Mg為「中心金屬」之錯合物。
就四氮雜卟啉染料之具體例而言,可列舉式(2-1)至式(2-38)所示之化合物。
就四氮雜卟啉染料而言,較佳係式(2-29)所示之化合物。
若為含該四氮雜卟啉染料之組成物,則不僅可形成高對比之塗膜、圖案,並且異物之產生亦少。
相對於著色劑(A)之總量,本發明之染料之含有率較佳係0.5質量%以上80質量%以下,更佳係40質量%以上80質量%以下。
相對於本發明之染料100質量份,染料(A2)之含量較佳係1至100質量份,更佳係10至100質量份。
為了調色,亦即為了調整分光特性,著色劑(A)除了本發明之染料與染料(A2)以外,可進一步含有其他染料、顏料(P)、或該等之混合物。
就本發明之染料與染料(A2)以外之染料而言,可為直接染料及媒染染料之任一種,可列舉油溶性染料、酸性染料、鹼性染料、直接染料、媒染染料、酸性染料之胺鹽、及酸性染料之磺醯胺衍生物等染料。
就該染料而言,可列舉例如色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為染料之化合物、染色筆記(色染社)所記載之習知染料。就該染料而言,可列舉偶氮染料、花青染料、三苯基甲烷染料、二苯并哌喃(xanthene)染料、酞青染料、萘醌染料、醌亞胺染料、次甲基染料、偶氮次甲基染料、方酸菁(squarylium)染料、吖啶染料、苯乙烯基染料、香豆素染料、喹啉染料及硝基染料等。該等之中,較佳係使用有機溶劑可溶性染料。
具體上,可列舉:C.I.溶劑黃4、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162;
C.I.溶劑紅45、49、125、130、218;C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56;C.I.溶劑藍4、5、37、67、70、90;C.I.溶劑綠1、4、5、7、34、35等C.I.溶劑染料,C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251;C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、195、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、289、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、388、394、401、412、417、418、422、426;C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173;C.I.酸性紫6B、7、9、17、19、30、102;C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、29、42、59、60、62、70、72、74、82、83、86、87、90、92、93、100、102、
103、104、113、117、120、126、130、131、142、147、151、154、158、161、166、167、168、170、171、184、187、192、199、210、229、234、236、242、243、256、259、267、285、296、315、335;C.I.酸性綠1、3、5、9、16、50、58、63、65、80、104、105、106、109等C.I.酸性染料,C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141;C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250;C.I.直接橙26、34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107;C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104;C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、41、57、71、76、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、
226、228、229、236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293;C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等C.I.直接染料,C.I.分散黃54、76等C.I.分散染料,C.I.鹼性紅1、10;C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、24、25、26、28、29、40、41、54、58、59、64、65、66、67、68;C.I.鹼性綠1;等C.I.鹼性染料,C.I.活性黃2、76、116;C.I.活性橙16;C.I.活性紅36;等C.I.活性染料,C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65;C.I.媒染紅1、2、4、9、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、27、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95;C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48;C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58;C.I.媒染藍1、2、3、7、9、12、13、15、16、19、20、
21、22、26、30、31、39、40、41、43、44、49、53、61、74、77、83、84;C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、26、29、33、34、35、41、43、53等C.I.媒染染料,C.I.還原綠1等C.I.還原染料(vat dye),等。
其中較佳係,藍色染料、紫色染料及紅色染料。
該等染料可單獨使用亦可將2種以上併用。
就顏料(P)而言,無特別限定,可使用習知顏料,可列舉色指數(The Society of Dyers and Colourists出版)中分類為顏料之顏料。
就顏料而言,可列舉:C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等黃色顏料;C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等橙色顏料;C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等紅色顏料;C.I.顏料藍15、15:3、15:4、15:6、60等藍色顏料;C.I.顏料紫1、19、23、29、32、36、38等紫色顏料;C.I.顏料綠7、36、58等綠色顏料;
C.I.顏料棕23、25等棕色顏料;C.I.顏料黑1、7等黑色顏料等。
顏料(P)較佳係酞青顏料及二噁嗪顏料,更佳係選自由C.I.顏料藍15:6及顏料紫23所成之群組之至少一種。藉由含有前述顏料,容易使透射譜最佳化,且彩色濾光片之耐熱性、耐光性及耐藥品性變良好。
<著色硬化性樹脂組成物>
本發明之著色硬化性樹脂組成物含有上述著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及溶劑(E)。
相對於固形物含量之總量,著色劑(A)之含有率較佳係5質量%以上70質量%以下,更佳係5質量%以上60質量%以下,再更佳係5質量%以上50質量%以下。若著色劑(A)之含有率在前述範圍內,則可獲得所期望的分光、色濃度。
本說明書中,「固形物含量之總量」係指從本發明之著色硬化性樹脂組成物去除溶劑(E)之成分後之合計量。固形物含量之總量及相對於該總量之各成分之含量,可藉由例如液相層析或氣相層析等習知分析手段測定。
<樹脂(B)>
就樹脂(B)而言,無特別限定,較佳係鹼可溶性樹脂(B)。鹼可溶性樹脂(B)(以下,有稱為「樹脂(B)」之情形)係含有源自選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成之群組之至少一種單體(a)之結構單元之共聚物。
就此種樹脂(B)而言,可列舉以下樹脂[K1]至[K6]等。
樹脂[K1]係選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成之群組之至少一種單體(a)(以下,有稱為「(a)」之情形)、與具有碳數2至4之環狀醚結構及乙烯性不飽和鍵之單體(b)(以下,有稱為「(b)」之情形)之共聚物;樹脂[K2]係(a)與(b)、與可和(a)共聚之單體(c)(惟,與(a)及(b)相異)(以下有稱為「(c)」之情形)之共聚物;樹脂[K3]係(a)與(c)之共聚物;樹脂[K4]係於(a)與(c)之共聚物,使(b)反應所得之樹脂;樹脂[K5]係於(b)與(c)之共聚物,使(a)反應所得之樹脂;樹脂[K6]係於(b)與(c)之共聚物,使(a)反應,再使羧酸酐反應所得之樹脂。
就(a)而言,具體上可列舉:丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸,鄰-、間-、對-乙烯基苯甲酸等不飽和單羧酸類;馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、伊康酸、3-乙烯基酞酸、4-乙烯基酞酸、3,4,5,6-四氫酞酸、1,2,3,6-四氫酞酸、二甲基四氫酞酸、1,4-環己烯二羧酸等不飽和二羧酸類;甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]
庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等含有羧基之雙環不飽和化合物類;馬來酸酐、檸康酸酐、伊康酸酐、3-乙烯基酞酸酐、4-乙烯基酞酸酐、3,4,5,6-四氫酞酸酐、1,2,3,6-四氫酞酸酐、二甲基四氫酞酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物等不飽和二羧酸酐類;琥珀酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]酯等2價以上之多元羧酸之不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧基烷基]酯類;α-(羥基甲基)丙烯酸等同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。
該等之中,從共聚反應性之點以及所得之樹脂對鹼水溶液之溶解性之點來看,較佳係丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐等。
(b)係指具有碳數2至4之環狀醚結構(例如選自由環氧乙烷環、氧環丁烷環及四氫呋喃環所成之群組之至少1種)及乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。
(b)較佳係具有碳數2至4之環狀醚及(甲基)丙烯醯基氧基之單體。
就(b)而言,可列舉具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體、具有氧環丁烷基及乙烯性不飽和鍵之單體、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體等。
就(b)而言,從可使所得之彩色濾光片之耐
熱性、耐藥品性等信賴性更提高之點來看,較佳係具有環氧乙烷基及乙烯性不飽和鍵之單體。
就(c)而言,可列舉:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-甲基環己酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名而稱為「(甲基)丙烯酸二環戊酯」。又,有稱為「(甲基)丙烯酸三環癸酯」之情形)、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基酯(在該技術領域中,作為慣用名而稱為「(甲基)丙烯酸二環戊烯酯」)、(甲基)丙烯酸二環戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸炔丙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等(甲基)丙烯酸酯類;(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等含有羥基之(甲基)丙烯酸酯類;馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、伊康酸二乙酯等二羧酸二酯;雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-
烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(第三丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等雙環不飽和化合物類;N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、3-馬來醯亞胺苯甲酸N-琥珀醯亞胺酯、4-馬來醯亞胺丁酸N-琥珀醯亞胺酯、6-馬來醯亞胺己酸N-琥珀醯亞胺酯、3-馬來醯亞胺丙酸N-琥珀醯亞胺酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等二羰基醯亞胺衍生物類;苯乙烯、α-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、二氯亞乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
該等之中,從共聚反應性及耐熱性之點來看,較佳係苯乙烯、乙烯基甲苯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苯甲基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯。
再者,本說明書中,「(甲基)丙烯酸」表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所成之群組之至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等標記亦具有同樣意義。
就樹脂(B)而言,具體上可列舉:(甲基)丙烯酸3,4-環氧基環己基甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K1];(甲基)丙烯酸環氧丙酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸環氧丙酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸酯/(甲基)丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基氧環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等樹脂[K2];(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等樹脂[K3];於(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯所得之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯所得之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸苯甲酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成(甲基)丙烯酸環氧丙酯所得之樹脂等樹脂[K4];於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物使(甲基)丙烯酸反應所得之樹脂、於(甲基)丙烯酸三環癸酯/苯乙烯/(甲
基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物使(甲基)丙烯酸反應所得之樹脂等樹脂[K5];於(甲基)丙烯酸三環癸酯/(甲基)丙烯酸環氧丙酯之共聚物使(甲基)丙烯酸反應所得之樹脂再使四氫酞酸酐反應所得之樹脂等樹脂[K6]等。
樹脂[K1]例如可參考文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著,發行所(股)化學同人,第1版第1刷,1972年3月1日發行)所記載之方法及該文獻所記載之引用文獻而製造。
樹脂(B)較佳係選自由樹脂[K1]、樹脂[K2]及樹脂[K3]所成之群組之一種,更佳係選自由樹脂[K2]及樹脂[K3]所成之群組之一種。若為該等樹脂,則著色硬化性樹脂組成物之顯影性優異。從著色圖案與基板之密著性之觀點來看,再更佳係樹脂[K2]。
樹脂(B)之聚苯乙烯換算之重量平均分子量較佳係3,000至100,000,更佳係5,000至50,000,再更佳係5,000至30,000。若分子量在前述範圍內,則有塗膜硬度提升、殘膜率高、未曝光部對於顯影液之溶解性良好、且著色圖案之解析度提升之傾向。
樹脂(B)之分子量分布[重量平均分子量(Mw)/數量平均分子量(Mn)]較佳係1.1至6,更佳係1.2至4。
樹脂(B)之酸價較佳係50至170mg-KOH/g,更佳係60至150mg-KOH/g,再更佳係70至135mg-KOH/g。在此,酸價係作為中和樹脂(B)1g所需之氫氧化鉀之量(mg)
所測定之值,可藉由例如使用氫氧化鉀水溶液進行滴定來求得。
相對於固形物含量之總量,樹脂(B)之含量較佳係7至65質量%,更佳係13至60質量%,再更佳係17至55質量%。若樹脂(B)之含量在前述範圍內,則可形成著色圖案,且有著色圖案之解析度及殘膜率提升之傾向。
<聚合性化合物(C)>
聚合性化合物(C)係可藉由從聚合起始劑(D)所產生之活性自由基及/或酸而聚合之化合物,可列舉具有聚合性乙烯性不飽和鍵之化合物等,較佳係(甲基)丙烯酸酯化合物。
就具有1個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物而言,可列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、丙烯酸2-羥基乙酯、N-乙烯基吡咯啶酮等,以及上述(a)、(b)及(c)。
就具有2個乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物而言,可列舉1,6-己烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯基氧基乙基)醚、3-甲基戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
聚合性化合物(C)較佳係具有3個以上乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。就此種聚合性化合物而言,可列舉例如:三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三新
戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異三聚氰酸酯、乙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等,其中,較佳係二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。
聚合性化合物(C)之重量平均分子量較佳係150以上2,900以下,更佳係250至1,500以下。
相對於固形物含量之總量,聚合性化合物(C)之含量較佳係7至65質量%,更佳係13至60質量%,再更佳係17至55質量%。
樹脂(B)與聚合性化合物(C)之含量比[樹脂(B):聚合性化合物(C)]以質量基準計,較佳係20:80至80:20,更佳係35:65至80:20。
若聚合性化合物(C)之含量在前述範圍內,則著色圖案形成時之殘膜率及彩色濾光片之耐藥品性有提升之傾向。
<聚合起始劑(D)>
聚合起始劑(D)只要係可藉由光或熱之作用產生活性自由基、酸等使聚合開始之化合物,則無特別限定,可使用習知聚合起始劑。
就聚合起始劑(D)而言,可列舉O-醯基肟化合物、烷基苯酮(alkylphenones)化合物、聯咪唑化合物、三嗪化合物、及醯基膦氧化物化合物等。
就前述O-醯基肟化合物而言,可列舉N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。可使用IRGACURE(註冊商標)OXE01、OXE02(以上,BASF公司製),N-1919(ADEKA公司製)等市售品。其中,O-醯基肟化合物較佳係選自由N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺及N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺所成之群組之至少1種,更佳係N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺。若為該等之O-醯基肟化合物,則有獲得高明度之彩色濾光片之傾向。
就前述烷基苯酮化合物而言,可列舉2-甲基-2-嗎福林基-1-(4-甲基巰基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺
基-1-(4-嗎福林基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎福林基)苯基]丁烷-1-酮、IRGACURE(註冊商標)369、907、379(以上、BASF公司製)、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。
就前述聯咪唑化合物而言,可列舉2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參照日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(參照日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等)、4,4’,5,5’-位之苯基經烷氧羰基取代之咪唑化合物(參照日本特開平7-10913號公報等)等。
就前述三嗪化合物而言,可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲
基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。
就前述醯基膦氧化物化合物而言,可列舉2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。
再者,就聚合起始劑(D)而言,可列舉苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚、苯偶姻異丁基醚等苯偶姻化合物;二苯甲酮、鄰-苯甲醯基苯甲酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫醚、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等二苯甲酮化合物;9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等醌化合物;10-丁基-2-氯吖啶酮、二苯乙二酮(benzil)、苯基乙醛酸甲酯、二茂鈦化合物等。
聚合起始劑(D)較佳係含有選自由烷基苯酮化合物、三嗪化合物、醯基膦氧化物化合物、O-醯基肟化合物及聯咪唑化合物所成之群組之至少一種之聚合起始劑,更佳係含有O-醯基肟化合物之聚合起始劑。
相對於樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份,聚合起始劑(D)之含量較佳係0.1至40質量份,更佳係1至30質量份。
<溶劑(E)>
溶劑(E)無特別限定,可使用該領域通常使用之溶劑。可列舉例如,酯溶劑(分子內含-COO-且不含-O-之溶劑)、醚溶劑(分子內含-O-且不含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(分子內含-COO-與-O-之溶劑)、酮溶劑(分子內含-CO-且不含
-COO-之溶劑)、醇溶劑(分子內含OH且不含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等。
就酯溶劑而言,可列舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。
就醚溶劑而言,可列舉乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫哌喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
就醚酯溶劑而言,可列舉甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、乙酸3-甲基
-3-甲氧基丁酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯、二丙二醇甲基醚乙酸酯等。
就酮溶劑而言,可列舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛酮等。
就醇溶劑而言,可列舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。
就芳香族烴溶劑而言,可列舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
就醯胺溶劑而言,可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。
該等溶劑可單獨使用亦可將2種以上併用。
其中,較佳係丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯啶酮等,更佳係丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚、乙二醇單丁基醚、二丙二醇甲基醚乙酸酯、乳酸乙酯、乙酸3-甲氧基丁酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯、N-甲基吡咯啶酮。
相對於著色硬化性樹脂組成物之總量,溶
劑(E)之含量較佳係70至95質量%,更佳係75至92質量%。換而言之,著色硬化性樹脂組成物之固形物含量較佳係5至30質量%,更佳係8至25質量%。若溶劑(E)之含量在前述範圍內,則塗佈時之平坦性變良好,且形成彩色濾光片時色濃度無不足,因此顯示特性有變良好之傾向。
<無色之金屬錯合物(F)>
本發明之著色硬化性樹脂組成物可含有無色之金屬錯合物(F)。
就無色之金屬錯合物(F)而言,可列舉式(10)所示之鋅錯合物。
式(10)中,R81至R84分別獨立地表示氫原子、碳數1至4之烷基或羥基。
式(10)中,就碳數1至4之烷基而言,可列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。
就式(10)所示之鋅錯合物之具體例而言,可列舉具有表4所示之取代基之錯合物。其中,從耐熱性之點來看,較佳係(10)-18。
相對於著色劑(A),無色之金屬錯合物之含量較佳係0.1質量%以上30質量%以下,更佳係0.5質量%以上15質量%以下。
<其他成分>
本發明之著色硬化性樹脂組成物,可依需要含有聚合起始助劑、調平劑(H)、抗氧化劑、填充劑、其他高分子化合物、密著促進劑、光安定劑、鏈轉移劑等該技術領域之習知添加劑。
就調平劑(H)而言,可列舉聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。該等可於側鏈具有聚合性基。
就抗氧化劑而言,只要係工業上一般使用之抗氧化劑則無特別限定,可使用酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑及硫系抗氧化劑等。
<著色硬化性樹脂組成物之製造方法>
本發明之著色硬化性樹脂組成物,可藉由混合著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、無色之金屬錯合物(F)、及溶劑(E)、以及依需要而使用之調平劑(H)、聚合起始助劑、抗氧化劑、及其他成分而調製。
含有顏料(P)時之顏料較佳係預先與溶劑(E)之一部分或全部混合,使用珠磨機等分散直到使顏料之平均粒徑成為0.2μm以下左右為止。此時,可依需要而調配前述顏料分散劑、樹脂(B)之一部分或全部。可藉由將其餘成分以成為預定濃度之方式混合於如上述方式所得之顏料分散液,而調製目的之著色硬化性樹脂組成物。
著色劑(A)之染料較佳係預先溶解於溶劑(E)之一部分或全部而調製溶液。較佳係將該溶液使用孔徑0.01至1μm左右之過濾器過濾。
較佳係將混合後之著色硬化性樹脂組成物使用孔徑0.01至10μm左右之過濾器過濾。
<塗膜及彩色濾光片>
由本發明之著色硬化性樹脂組成物所形成之塗膜、及由該著色硬化性樹脂組成物所形成之彩色濾光片亦在本發明之範疇內。
該塗膜可藉由使上述著色硬化性樹脂組成
物硬化而獲得。該塗膜可具有著色圖案。
該塗膜之膜厚無特別限定,可依目的、用途等而適當地調整,通常係0.1至30μm,較佳係0.1至20μm,更佳係0.5至6μm。
就由本發明之著色硬化性樹脂組成物製造著色圖案之方法而言,可列舉光蝕刻法、噴墨法、印刷法等。其中,較佳係光蝕刻法。光蝕刻法係將前述著色硬化性樹脂組成物塗佈於基板,使之乾燥而形成著色組成物層,再隔著光罩使該著色組成物層曝光,進行顯影之方法。光蝕刻法中,可藉由曝光時不使用光罩及/或不顯影,而形成上述著色組成物層的硬化物之著色塗膜。如此所形成之著色圖案、著色塗膜係本發明之彩色濾光片。
彩色濾光片之膜厚無特別限定,可依目的、用途等而適當地調整,通常係0.1至30μm,較佳係0.1至20μm,更佳係0.5至6μm。
就基板而言,可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、鋁矽酸鹽玻璃、表面經氧化矽塗佈之鈉鈣玻璃等玻璃板,聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對酞酸乙二酯等樹脂板,矽,於前述基板上形成有鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。該等基板上,可形成另外的彩色濾光片層、樹脂層、電晶體、電路等。
藉由光蝕刻法之各色畫素之形成可用習知或慣用裝置、條件進行。可以下述方式製作。
首先,將著色硬化性樹脂組成物塗佈於基
板上,藉由加熱乾燥(預烘)及/或減壓乾燥而去除溶劑等揮發成分並乾燥,獲得平滑的著色組成物層。
就塗佈方法而言,可列舉旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、狹縫與旋轉塗佈法等。
進行加熱乾燥時之溫度較佳係30至120℃,更佳係50至110℃。又,就加熱時間而言,較佳係10秒至60分鐘,更佳係30秒至30分鐘。
進行減壓乾燥時,較佳係在50至150Pa之壓力下、20至25℃之溫度範圍進行。
著色組成物層之膜厚無特別限定,只要因應彩色濾光片之膜厚而適當地選擇即可。
然後,著色組成物層係隔著用以形成目的之著色圖案之光罩曝光。該光罩上之圖案無特別限定,可使用因應目標用途之圖案。
就使用於曝光之光源而言,較佳係產生250至450nm之波長光之光源。例如,可使用遮斷未達350nm之光之過濾器來遮斷該波長區域,或者使用取出436nm附近、408nm附近、365nm附近之光之帶通濾波器來選擇性取出該等波長區域。具體上,就光源而言,可列舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵素燈、鹵素燈等。
為了可將平行光線均勻地照射於曝光面整體、或使光罩與形成有著色組成物層之基板正確對準,較佳係使用光罩對準曝光機及步進器等曝光裝置。
藉由使曝光後之著色組成物層接觸顯影液
進行顯影,而在基板上形成著色圖案。藉由顯影,使著色組成物層之未曝光部溶解於顯影液而去除。就顯影液而言,較佳係例如,氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等鹼性化合物之水溶液。該等鹼性化合物在水溶液中之濃度較佳係0.01至10質量%,更佳係0.03至5質量%。再者,顯影液可含有界面活性劑。
顯影方法可為覆液(puddle)法、浸漬法及噴霧法等之任一種。再者,顯影時可使基板以任意角度傾斜。
顯影後較佳係進行水洗。
再者,較佳係對所得之著色圖案進行後烘。後烘溫度較佳係150至250℃,更佳係160至235℃。後烘時間較佳係1至120分鐘,更佳係10至60分鐘。
藉由使用本發明之著色硬化性樹脂組成物,可製造耐熱性優異之彩色濾光片。
該彩色濾光片係可用於作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固態攝影元件所用之彩色濾光片。含有該彩色濾光片之顯示裝置亦為本發明之一。
(實施例)
以下,藉由實施例更詳細說明本發明,但本發明不限於該等實施例。例中,表示含量或使用量之%及份無特別定義時為質量基準。
以下,化合物之結構係藉由質量分析(LC;Agilent製1200型、MASS;Agilent製LC/MSD型)確認。
合成例1
以下反應,在氮氣環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中,投入硫氰酸鉀32.2份及丙酮160.0份之後,於室溫下攪拌30分鐘。
然後,花費10分鐘滴入2-氟苯甲醯氯(東京化成(股)公司製)50.0份。滴入結束後,進一步於室溫下攪拌混合物2小時。然後,冰冷反應混合物後,滴入N-乙基-鄰-甲苯胺(東京化成(股)公司製)40.5份。滴入結束後,進一步於室溫下攪拌反應混合物30分鐘。
然後,冰冷反應混合物後,滴入30%氫氧化鈉水溶液34.2份。滴入結束後,進一步於室溫下攪拌反應混合物30分鐘。然後,於室溫下滴入氯乙酸31.3份。滴入結束後,在加熱回流下攪拌混合物7小時。然後,將反應混合物放冷至室溫後,將反應溶液注入自來水120.0份中之後,添加甲苯200份並攪拌30分鐘。然後停止攪拌,將所得之混合物靜置30分鐘時,分離為有機層與水層。以分液操作廢棄水層之後,將有機層以1N鹽酸200份洗淨,然後以自來水200份洗淨,最後以飽和食鹽水200份洗淨。
於有機層添加適量之硫酸鎂,攪拌30分鐘後,過濾,獲得經脫水之有機層。將所得之有機層以蒸發器餾除溶劑,獲得淡黃色液體。將所得之淡黃色液體以管柱層析精製。將精製之淡黃色液體於減壓下60℃乾燥,獲得式(B-I-7)所示之化合物49.9份。收率51%
合成例2
以下反應,在氮氣環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中,投入式(B-I-7)所示之化合物9.9份、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯甲酮(東京化成(股)公司製)10.0份及甲苯20.0份之後,然後,添加三氯氧磷14.8份,於95至100℃攪拌3小時。
然後,將反應混合物冷卻至室溫後,以異丙醇170.0份稀釋。然後,將稀釋之反應溶液注入飽和食鹽水300.0份中之後,添加甲苯100份,攪拌30分鐘。然後停止攪拌,靜置30分鐘時,分離為有機層與水層。以分液操作廢棄水層之後,將有機層以飽和食鹽水300份洗淨。對有機層添加適量之硫酸鎂,攪拌30分鐘後,過濾,獲得脫水之有機層。將所得之有機層以蒸發器餾除溶劑,獲得藍紫色固體。將所得之藍紫色固體以管柱層析精製。將精製之藍紫色固體在減壓下60℃乾燥,獲得式(A-II-7)所示之化合物17.2份。收率85%
(質量分析)離子化模式=ESI+:m/z=619.3[M-Cl]+ Exact Mass:654.3
合成例3
將5-烯丙基-3-甲氧基水楊酸甲酯(東京化成工業(股)製)10份加入水200份及甲醇100份中,然後,添加氫氧化鈉1.8份,於50℃加熱2小時。冷卻後,將反應液加入冰水200份中,攪拌1小時之後,添加鹽酸直到使pH成為2為止。將產生之沉澱過濾,並以離子交換水200份洗淨,獲得式(BC-14-A)所示之化合物8.5份。
合成例4
將式(BC-14-A)所示之化合物8.5份加入甲醇20份中,然後添加氫氧化鈉0.8份,於30℃攪拌1小時。然後,將硼1.2份加入反應混合物中,進一步於室溫攪拌1小時。之後,於80℃攪拌2小時,冷卻後將產生之沉澱過濾,並
以離子交換水200份洗淨,將所得之白色固體於60℃乾燥24小時,獲得式(BC-14-Na)所示之陰離子6.8份。
實施例1
以下反應,在氮氣環境下進行。於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中,投入式(A-II-7)所示之化合物10.0份、式(BC-14-Na)所示之化合物6.7份、及N,N-二甲基甲醯胺100.0份後,於50至60℃攪拌3小時。
然後,將反應混合物冷卻至室溫後,以1小時一邊攪拌一邊滴入自來水2000.0份中,獲得暗藍色懸濁液。將所得之懸濁液過濾,獲得青綠色固體。進一步將青綠色固體在減壓下60℃乾燥,獲得式(A-I-7)所示之化合物12.0份。收率83%
合成例5
於具備回流冷卻器、滴液漏斗及攪拌機之燒瓶內,流動適量之氮氣而成為氮氣環境,放入丙二醇單甲基醚乙酸酯100份,一邊攪拌一邊加熱至85℃。然後,將使甲基丙
烯酸19份、丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-8-基酯及丙烯酸3,4-環氧基三環[5.2.1.02,6]癸烷-9-基酯之混合物(含有比以莫耳比計為50:50)(商品名「E-DCPA」,Daicel股份有限公司製)171份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯40份中而成之溶液,使用滴液泵花費約5小時滴入該燒瓶內。另一方面,將使聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)26份溶解於丙二醇單甲基醚乙酸酯120份中而成之溶液,使用另外的滴液泵花費約5小時滴入燒瓶內。聚合起始劑之滴入結束後,約3小時保持在同溫度,然後冷卻至室溫,獲得固形物含量43.5%之共聚物(樹脂(B-1))之溶液。樹脂(B-1)之重量平均分子量係8000、分子量分布係1.98、固形物含量換算之酸價係53mg-KOH/g。
樹脂之聚苯乙烯換算之重量平均分子量(Mw)及數量平均分子量(Mn)之測定係藉由GPC法以下述條件進行。
裝置:HLC-8120GPC(TOSOH(股)製)
管柱:TSK-GELG2000HXL
管柱溫度:40℃
溶劑:THF
流速:1.0mL/min
受測液固形物含量濃度:0.001至0.01質量%
注入量:50μL
檢測器:RI
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(TOSOH(股)製)
將上述所得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數量平均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分布。
合成例6
取丙二醇單甲基醚乙酸酯250.4份於具備攪拌裝置、滴液漏斗、冷凝器、溫度計、氣體導入管之燒瓶,一邊進行氮氣取代,一邊攪拌並昇溫至120℃。然後將氫過氧化第三丁基(日本油脂(股)製PERBUTYL O)6.13份加入包括甲基丙烯酸37.4份、甲基丙烯酸苯甲酯61.3份、甲基丙烯酸環氧丙酯18.5份、及具有三環癸烷骨架之單甲基丙烯酸酯(日立化成(股)製FA-513M)19.2份之單體混合物中。將其從滴液漏斗花費2小時滴入燒瓶中,進一步於120℃持續攪拌2小時進行熟成(aging)。然後,將燒瓶內換成空氣取代,於丙烯酸10.6份中,將三-二甲基胺基甲基酚(DMP-30)0.9份及氫醌0.145份投入上述經熟成者中,於120℃持續反應6小時,獲得固形物含量38.4質量%、酸價122mg-KOH/g之共聚物(樹脂(B-2))之溶液。所得之樹脂(B-2)之重量平均分子量Mw係10700,分子量分布係2.18。重量平均分子量及分子量分布係以與樹脂(B-1)相同之方法測定。
[著色硬化性樹脂組成物之調製]
實施例2
混合下述者而獲得著色硬化性樹脂組成物:著色劑(A):式(A-I-7)所示之染料 20份;著色劑(A):式(3-11)所示之染料 6份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂(B-2)(固形物含量換算) 53份;聚合性化合物(C):二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 16份;聚合起始劑(D):N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE-01;BASF公司製;O-醯基肟化合物) 4.1份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 120份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 380份;調平劑(H):聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;DOW CORNING TORAY(股)製) 0.12份;抗氧化劑:SUMILIZER GP 0.2份;以及鋅錯合物(F):(10)-18 6.1份。
比較例1
混合下述者而獲得著色硬化性樹脂組成物:著色劑(A):式(A-III-1)所示之染料 26份;鹼可溶性樹脂(B):樹脂(B-1)(固形物含量換算) 53份;聚合性化合物(C):二新戊四醇六丙烯酸酯(KAYARAD
(註冊商標)DPHA;日本化藥(股)製) 16份;聚合起始劑(D):N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基巰基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺(IRGACURE(註冊商標)OXE-01;BASF公司製;O-醯基肟化合物) 4份;溶劑(E):丙二醇單甲基醚乙酸酯 120份;溶劑(E):4-羥基-4-甲基-2-戊酮 480份;以及調平劑(H):聚醚改質聚矽氧油(Toray Silicone SH8400;DOW CORNING TORAY(股)製) 0.15份。
[彩色濾光片之製作]
將該著色硬化性樹脂組成物以旋轉塗佈法塗佈於2吋見方之玻璃基板(# 1737;Corning公司製)上之後,於100℃預烘3分鐘,而形成著色組成物層。冷卻後,使用曝光機(TME-150RSK;TOPCON(股)製),在大氣環境下,以150mJ/cm2之曝光量(365nm基準)曝光。再者,不使用光罩。將曝光後之著色組成物層於烘箱中,於180℃進行後烘20分鐘,製作彩色濾光片(膜厚2.8μm)。
[耐熱性評估]
將著色感光性樹脂組成物之塗佈膜於230℃加熱20分鐘,使用測色機(OSP-SP-200;OLYMPUS公司製)測定塗佈膜在加熱前後之色差(△Eab*)。針對實施例2所得之塗佈膜,實施上述耐熱性評估之結果,色差(△Eab*)係6.2。針對比較例1同樣實施耐熱性評估之結果,色差(△Eab*)係12.1,得知本案化合物之耐熱性優異。
若使用含有本發明之染料化合物之著色硬化性樹脂組成物,則可提供耐熱性優異之彩色濾光片。該彩色濾光片係可用於作為顯示裝置(例如,液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙等)及固態攝影元件所用之彩色濾光片。
Claims (13)
- 一種染料化合物,其包括:染料陽離子、與具有2個以上反應性基之陰離子。
- 如申請專利範圍第1項所述之染料化合物,其中,前述陰離子係具有硼原子之陰離子或具有鋁原子之陰離子。
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之染料化合物,其中,染料陽離子係式(A-VI)所示之陽離子:
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之染料化合物,其中,前述陰離子係式(A)所示之陰離子:
- 如申請專利範圍第1項或第2項所述之染料化合物,其中,前述反應性基係具有乙烯性不飽和鍵之基。
- 一種著色劑,其係含有如申請專利範圍第1項或第2項所述之染料化合物。
- 如申請專利範圍第6項所述之著色劑,其係更含有選自由蒽醌染料及四氮雜卟啉染料所成之群組之至少1種染料。
- 如申請專利範圍第6項或第7項所述之著色劑,其係更含有顏料。
- 一種著色性硬化性樹脂組成物,其係含有如申請專利範圍第6項或第7項所述之著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)、及溶劑(E)。
- 如申請專利範圍第9項所述之著色硬化性樹脂組成物,其係更含有無色之金屬錯合物(F)。
- 一種塗膜,其係由如申請專利範圍第9項或第10項所 述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。
- 一種彩色濾光片,其係由如申請專利範圍第9項或第10項所述之著色硬化性樹脂組成物所形成者。
- 一種顯示裝置,其係含有如申請專利範圍第12項所述之彩色濾光片。
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