TWI680160B

TWI680160B - 化合物

Info

Publication number: TWI680160B
Application number: TW105112428A
Authority: TW
Inventors: 藤田拓麻; Takuma Fujita
Original assignee: 南韓商東友精細化工有限公司; Dongwoo Fine-Chem Co., Ltd.
Priority date: 2016-04-21
Filing date: 2016-04-21
Publication date: 2019-12-21
Also published as: TW201738323A

Abstract

本發明之課題係以提供一種耐熱性優異的化合物為目的。

本發明之解決手段為一種特徵在於以式(A-V)表示的化合物：

[式(A-V)中，Y表示p價之陰離子。R^1A~R^8A分別獨立表示氫原子或碳數1~10之烷基。R^9A及R^10A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基、亦可經取代的芳香烴基，或亦可經取代的芳烷基。R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基。R^15A~R^20A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基。]

Description

化合物

技術領域

本發明係有關於一種化合物。

背景技術

專利文獻1有記載到，以式(A-III-1)所表示的化合物作為包含液晶表示裝置等、固體攝像元件等之彩色濾光片用藍色顏料。

習知技術文獻專利文獻

[專利文獻1]日本專利特開2011-186043號公報

發明概要

前述化合物分解溫度低，於耐熱性觀點上較差。於是本發明之目的即在於提供一種耐熱性優異的化合物。

本發明係提供以下第[1]~[4]項之物。

[1]一種特徵在於以式(A-V)表示的化合物。

[式(A-V)中，Y表示p價之陰離子。

R^1A、R^2A、R^3A、R^4A、R^5A、R^6A、R^7A及R^8A分別獨立表示氫原子或碳數1~10之烷基。

R^9A及R^10A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基、亦可經取代的芳香烴基，或亦可經取代的芳烷基。

R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基。

R^15A、R^16A、R^17A、R^18A、R^19A及R^20A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基。

前述R^1A~R^20A之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子。

R⁴⁶表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁴⁶之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子。

D表示亦可經取代的芳香族基。

A表示亦可經取代的m價有機基。

m表示2~6之整數。

n表示1~6之整數。

p表示1~6之整數。

q表示1~6之整數。]

[2]一種特徵在於以式(A-I)表示的化合物。

[式(A-I)中，Y表示p價之陰離子。

R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基。

R⁵⁵表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁵⁵之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子。

X表示O、S或NH。

A表示亦可經取代的m價有機基。

m表示2~6之整數。

n表示1~6之整數。

p表示1~6之整數。

q表示1~6之整數。]

[3]如第[1]或[2]項所記載之化合物，其中對離子為含有以下元素以作為必要元素的陰離子：氧，以及選自於由鎢、鉬、矽及磷所構成的群組之至少1種元素。

[4]一種特徵在於以式(B-I)表示的化合物。

[化4]

[式(B-I)中，R⁴⁶表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁴⁶之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子。

X表示O、S或NH。

A表示亦可經取代的m價有機基。

m表示2~6之整數。]

若依據本發明，可得到耐熱性佳的彩色濾光片。

用以實施發明之形態

與本發明有關的新穎化合物，其特徵在於以下述式(A-V)表示。

[式(A-V)中，Y表示p價之陰離子。

R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基。

D表示亦可經取代的芳香族基。

A表示亦可經取代的m價有機基。

m表示2~6之整數。

n表示1~6之整數。

p表示1~6之整數。

q表示1~6之整數。]

R^1A~R^20A所表示的烷基亦可為直鏈、支鏈及環狀之任一者。

直鏈或支鏈之烷基可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、壬基、癸基等。該烷基係以碳數1~10為佳，且以碳數1~8更佳，且以碳數1~6又更佳。

R^1A~R^20A所表示的環狀之烷基可為單環亦可為多環。該環狀之烷基可列舉環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等。該環狀之烷基係以碳數3~10為佳，且以碳數6~10更佳。

R^1A~R^20A所表示的烷基之具體例可列舉下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

R^1A~R^20A所表示的基團中，構成該烷基之亞甲基間插入有氧原子之基團可舉例如下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

構成該烷基之亞甲基間插入有氧原子之基團係以碳數1~10之基團為佳，且以碳數1~6之基團更佳。插入有氧原子之烷基係以直鏈烷基為佳。又，氧原子間之碳數係以1~4個為佳，且以2~3個更佳。

R^9A~R^10A之中，芳香烴基可列舉苯基、萘基等。

R^9A~R^10A之中，芳烷基中的芳香烴基可列舉苯基、萘基等。

R^9A~R^10A所表示的基團中，前述芳香烴基及前述芳烷基中的取代基可列舉氟原子、氯原子、碘等之鹵素原子；甲氧基、乙氧基等之碳數1~6之烷氧基；羥基；甲基、乙基等之碳數1~6之烷基；胺磺醯基；甲基磺醯基等之碳數1~6之烷基磺醯基；甲氧基羰基、乙氧基羰基等之碳數1~6之烷氧基羰基等。

亦可經取代的芳香烴基之具體例可列舉下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

亦可經取代的芳烷基之具體例可列舉在下述芳香烴基各具體例之鍵結上鍵結亞甲基的基團。

從合成之容易度的觀點來看，R^1A~R^8A較佳係分別獨立為氫原子或碳數1~10之烷基，且更佳為氫原子或甲基，又以氫原子特佳。

從合成之容易度的觀點來看，R^9A~R^10A較佳係分別獨立為碳數1~10烷基、亦可經取代的芳香烴基或亦可經取代的芳烷基，且更佳係分別獨立為碳數1~8之烷基、苯基、萘基、具有甲基的苯基、具有甲基的萘基；無取代或者經選自於鹵素原子、甲氧基、乙氧基、胺磺醯基、甲基磺醯基、甲氧基羰基及乙氧基羰基1種以上，特別是1種所取代的芳烷基，並且又更佳係分別獨立為碳數1~4之直鏈烷基，且又更佳為甲基或乙基，且特佳為甲基。

R^11A~R^14A所表示的基團中，鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等，且以氟原子為佳。從合成之容易度的觀點來看，R^11A~R^14A係以氫原子為佳。

從合成之容易度的觀點來看，R^15A~R^20A較佳係分別獨立為氫原子或碳數1~10之烷基，且更佳係分別獨立為氫原子或碳數1~4之烷基，並且又更佳係分別獨立為氫原子或甲基，且特佳為氫原子。

R⁴⁶中的烷基可列舉R^1A~R^20A中的碳數1~10之烷基。

R⁴⁶之中，碳數1~10之烷基之具體例可列舉：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基等之直鏈烷基；異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、1-甲基戊基、1-丙基丁基等之支鏈狀烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等之環狀烷基等，且可舉例如下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。其中亦以碳數1~8之烷基為佳，以碳數1~6之烷基更佳，且以碳數1~4之烷基特佳。

R⁴⁶之中，構成該烷基之亞甲基間插入有氧原子之基團可舉例如下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

R⁴⁶中的芳香烴基可列舉苯基、萘基等。

R⁴⁶之中，芳香烴基中的取代基可列舉氟原子、氯原子、碘等之鹵素原子；氯甲基、三氟甲基等之碳數1~6之鹵烷基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~6之烷氧基；羥基；甲基、乙基等之碳數1~6之烷基；胺磺醯基；甲基磺醯基等之碳數1~6之烷基磺醯基；甲氧基羰基等之碳數1~6之烷氧基羰基等。

從合成之容易度的觀點來看，R⁴⁶較佳係碳數1~10之烷基或亦可經取代的芳香烴基，且更佳係碳數1~8之烷基，或者亦可經鹵素原子、碳數1~4之鹵烷基、碳數1~4之烷氧基、羥基、碳數1~4之烷基或甲基磺醯基取代的芳香烴基，並且又更佳係碳數1~8之烷基或下述式所表示的芳香烴基。下述式中，＊表示鍵結。

A表示亦可經取代的m價有機基。m價之有機基中包含：m個鍵結全部存在於脂肪族化合物上之有機基(以後有時稱為m價之脂肪族基)、m個鍵結全部存在於芳香族化合物上之有機基(以後有時稱為m價之芳香族基)，以及m個鍵結一部分存在於脂肪族化合物上，剩下的鍵結存在於芳香族化合物上之有機基。

m表示2~6之整數，且以2~4之整數為佳，又以2或3更佳，且從合成之容易度來看，以2特佳。

m價之脂肪族基之碳數，例如，以1~10為佳，且以2~10更佳，又以4~10又更佳。又，A中的m價之脂肪族基中，除了脂肪族化合物去除m個氫原子而成的取代基之外，亦包含具有鍵結的m個脂肪族基以環狀構造連結而成的取代基。前述環狀構造可舉例如：環己烷、苯、吡啶等之單環；萘等之縮合環；金剛烷等之交聯環等。

又，m價之脂肪族基之取代基可列舉：氟原子、氯原子、碘等之鹵素原子；氯甲基、三氟甲基等之碳數1~6之鹵烷基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~6之烷氧基；羥基；甲基、乙基等之碳數1~6之烷基；胺磺醯基；甲基磺醯基等之碳數1~6之烷基磺醯基；甲氧基羰基等之碳數1~6之烷氧基羰基等。m價之脂肪族基之具體例可列舉下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

m價之芳香族基之碳數，例如，以6~40為佳，且以6~30更佳，又以6~25又更佳。又，A中的m價之芳香族基中，除了芳香族烴、芳香族雜環化合物等芳香族化合物去除m個氫原子而成的取代基之外，只要是鍵結存在於芳香族化合物中，亦包含具有鍵結之m個芳香族基以脂肪族基連結而成的取代基。

又，m價之芳香族基之取代基可列舉：氟原子、氯原子、碘等之鹵素原子；氯甲基、三氟甲基等之碳數1~6之鹵烷基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~6之烷氧基；羥基；甲基、乙基等之碳數1~6之烷基；胺磺醯基；甲基磺醯基等之碳數1~6之烷基磺醯基；甲氧基羰基等之碳數1~6之烷氧基羰基等。m價之芳香族基之具體例可列舉下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

A例如以下述式(E-I)所表示的芳香烴基為佳。

[式(E-I)中，R⁵¹、R⁵²、R⁵³及R⁵⁴分別獨立表示氫原子或碳數1~4之烷基]

從合成之容易度的觀點來看，R⁵¹~R⁵⁴較佳係分別獨立為氫原子、甲基或乙基。

D係亦可經取代的芳香族基，且如式(A-V)所示，連結陽離子化碳原子及N原子。D之芳香族基例如可包含噻唑基、

唑基、咪唑基、吡啶基等具有硫原子、氧原子、氮原子之芳香族雜環取代基，以及苯基、萘基等之芳香烴基。芳香族基之碳數，例如以6~20為佳，以6~16更佳，且以6~12又更佳。

芳香烴基中的取代基可列舉：氟原子、氯原子、碘等之鹵素原子、碳數1~4之鹵烷基、碳數1~4之烷氧基、碳數1~4之烷基、羥基、SO₃ ^-基、甲基磺醯基、二烷基胺基、苯基胺基等，且該苯基胺基亦可被碳數1~4之烷氧基、碳數1~4之烷基、羥基、SO₃ ^-基、甲基磺醯基、二烷基胺基等所取代。

雜芳香族基中的取代基可列舉苯基、苯基胺基等，且該苯基胺基亦可被碳數1~4之烷基等所取代。

亦可經取代的芳香族基之具體例可列舉下述式所表示的基團。下述式中，＊表示與陽離子化碳原子之鍵結，＊＊表示與N原子之鍵結。

前述式中，R⁵⁵表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁵⁵之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子。X¹係鹵素原子。前述X¹更佳為氯原子或溴原子，又更佳為氯原子。

R⁵⁵中的烷基可分別列舉R^1A~R^20A中的碳數1~10之烷基。

R⁵⁵之中，碳數1~10之烷基可列舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正辛基、正壬基、正癸基等之直鏈烷基；異丙基、第二丁基、第三丁基、異戊基、1-甲基戊基、1-丙基丁基等之支鏈狀烷基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、金剛烷基等之環狀烷基等，且可舉例如下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。其中亦以碳數1~8之烷基為佳，以碳數1~6之烷基更佳，且以碳數1~4之烷基特佳。

R⁵⁵之中，構成該烷基之亞甲基間插入有氧原子之基團可舉例如下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

R⁵⁵中的芳香烴基可列舉苯基、萘基等，且以苯基為佳。

R⁵⁵之中，芳香烴基中的取代基可列舉氟原子、氯原子、碘等之鹵素原子；氯甲基、三氟甲基等之碳數1~6之鹵烷基；甲氧基、乙氧基等之碳數1~6之烷氧基；羥基；甲基、乙基等之碳數1~6之烷基；胺磺醯基；甲基磺醯基等之碳數1~6之烷基磺醯基；甲氧基羰基等之碳數1~6之烷氧基羰基等。亦可經取代的芳香烴基之具體例可列舉下述式所表示的基團。下述式中，＊表示鍵結。

從合成之容易度的觀點來看，R⁵⁵較佳係分別獨立為碳數1~10之烷基或亦可經取代的芳香烴基，且更佳係碳數1~8之烷基，或者亦可經鹵素原子、碳數1~4之鹵烷基、碳數1~4之烷氧基、羥基、碳數1~4之烷基或甲基磺醯基取代的芳香烴基，並且又更佳係下述式所表示的芳香烴基。下述式中，＊表示鍵結。

式(A-V)所表示的化合物係以式(A-I)所表示的化合物(以下有時稱為化合物(A-I)。)為佳。式(A-I)所表示的化合物中亦包含其互變異構物。

[式(A-I)中，Y表示p價之陰離子。

R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基。

X表示O、S或NH。

A表示亦可經取代的m價有機基。

m表示2~6之整數。

n表示1~6之整數。

p表示1~6之整數。

q表示1~6之整數。]

式(A-V)及式(A-I)之中，n可因應陽離子之電荷m及陰離子之電荷p來決定，一般而言，係以式(A-V)及式(A-I) 全體之電荷成為0的方式來調整。通常，n係m與p之最小公倍數除以m所得之值，且本發明中，n係以1~6為佳，且以1~3更佳。

式(A-V)及式(A-I)之陽離子部分分別以式(A-V-2)及(A-I-3)表示。

(前述式中，R^1A~R^20A、R⁴⁶、D、A及m係與前述式相同。)

(前述式中，R^1A~R^20A、R⁴⁶、R⁵⁵、A及m係與前述式相同。)

具體而言，(A-I-3)之中可舉例如具有下述表所示取代基之陽離子1~陽離子198等。

前述表中，各取代基係如以下所示。

其中，式(A-I-3)所表示的陽離子部分係以陽離子 1~陽離子102為佳，且以陽離子55~陽離子102更佳，又以陽離子55~66又更佳。

式(A-V)中的Y表示p價之陰離子。[Y]^p-雖可列舉眾所皆知的陰離子，但從耐熱性的觀點來看，較佳為含硼陰離子、含鋁陰離子、含氟陰離子，及包含選自於由鎢、鉬、矽及磷所構成之群組之至少1個元素，以及氧作為必要元素來含有的陰離子。

含硼陰離子及含鋁陰離子可舉例如下述式(4)所表示的陰離子。

[式(4)中，W¹、W²分別獨立地表示，具有2個從1價之質子供予性取代基放出質子而成的取代基之基團。M表示硼或鋁。]

具有2個從1價之質子供予性取代基放出質子而成的取代基之基團可列舉，從至少具有2個1價之質子供予性取代基(例如羥基、羧酸基等)之化合物，自2個質子供予性取代基分別放出質子而成的基團。該化合物較佳為：亦可具有取代基的兒茶酚、亦可具有取代基的2,3-二羥基萘、亦可具有取代基的2,2’-聯苯酚、亦可具有取代基的3-羥基-2-萘甲酸、亦可具有取代基的2-羥基-1-萘甲酸、亦可具有取代基的1-羥基-2-萘甲酸、亦可具有取代基的聯萘酚、亦可具有取代基的柳酸、亦可具有取代基的二苯羥乙酸或亦可具有取代基的杏仁酸。

前述例示之化合物之中，取代基可列舉飽和烴基(例如，烷基、環烷基等)、鹵素原子、鹵烷基、羥基、胺基、硝基、烷氧基等。

亦可具有取代基的柳酸可列舉柳酸、3-甲基柳酸、3-第三丁基柳酸、3-甲氧基柳酸、3-硝基柳酸、4-三氟甲基柳酸、3,5-二-第三丁基柳酸、3-胺基柳酸、4-胺基柳酸、5-胺基柳酸、6-胺基柳酸等之單胺基柳酸；3-羥基柳酸(2,3-二羥基苯甲酸)、4-羥基柳酸(2,4-二羥基苯甲酸)、5-羥基柳酸(2,5-二羥基苯甲酸)、6-羥基柳酸(2,6-二羥基苯甲酸)等之單羥基柳酸；4,5-二羥基柳酸、4,6-二羥基柳酸等之二羥基柳酸；3-氯柳酸、4-氯柳酸、5-氯柳酸、6-氯柳酸、3-溴柳酸、4-溴柳酸、5-溴柳酸、6-溴柳酸等之單鹵素柳酸；3,5-二氯柳酸、3,5-二溴柳酸、3,5-二碘柳酸等之二鹵素柳酸；3,5,6-三氯柳酸等之三鹵素柳酸等。

亦可具有取代基的二苯羥乙酸可列舉：

而亦可具有取代基的杏仁酸可列舉：

等。

式(4)所表示的陰離子之中的較佳陰離子係下述式所表示的陰離子，且可列舉表所記載的具有取代基之陰離子(BC-1)~陰離子(BC-24)，以及分別以式(BC-25)、式(BC-26)、式(BC-27)及式(BC-28)所表示的陰離子(BC-25)~陰離子(BC-28)等。

式(4)所表示的陰離子較佳為陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)、陰離子(BC-3)、陰離子(BC-25)、陰離子(BC-26)、陰離子(BC-27)，且更佳為陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)、陰離子(BC-25)，但更佳為陰離子(BC-1)、陰離子(BC-2)。若為該等陰離子之任一者時，從式(A-V-2)或式(A-I-3)所表示的離子形成的鹽會有對有機溶劑之溶解性優異的傾向。

含氟陰離子可舉例如下述式(6)、(7)、(8)、(9)所表示的基團。

[式(6)中，W³及W⁴分別獨立地表示氟原子或碳數1~4之氟化烷基，或者與W³及W⁴一起表示碳數1~4之氟化烷二基。]

[式(7)中，W⁵~W⁷分別獨立地表示氟原子或碳數1~4之氟化烷基。]

[式(8)中，Y¹表示碳數1~4之氟化烷二基。]

[式(9)中，Y²表示碳數1~4之氟化烷基。]

式(6)及(7)之中，碳數1~4之氟化烷基係以全氟烷基為佳。該全氟烷基可列舉-CF₃、-CF₂CF₃、-CF₂CF₂CF₃、-CF(CF₃)₂、-CF₂CF₂CF₂CF₃、-CF₂CF(CF₃)₂、-C(CF₃)₃等。

式(6)之中，碳數1~4之氟化烷二基係以全氟烷二基為佳，且可列舉-CF₂-、-CF₂CF₂-、-CF₂CF₂CF₂-、-C(CF₃)₂-、-CF₂CF₂CF₂CF₂-等。

式(8)之中，碳數1~4之氟化烷二基係以全氟烷二基為佳。全氟烷二基可列舉-CF₂-、-CF₂CF₂-、-CF₂CF₂CF₂-、-C(CF₃)₂-、-CF₂CF₂CF₂CF₂-等。

式(9)之中，碳數1~4之氟化烷基係以全氟烷基為佳。全氟烷基可列舉-CF₃、-CF₂CF₃、-CF₂CF₂CF₃、-CF(CF₃)₂、-CF₂CF₂CF₂CF₃、-CF₂CF(CF₃)₂、-C(CF₃)₃等。

式(6)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(6)」)可分別列舉式(6-1)~式(6-6)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(6-1)」~「陰離子(6-6)」)。

式(7)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(7)」)可列舉下述式所表示的陰離子(7-1)。

式(8)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(8)」)可分別列舉式(8-1)~式(8-4)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(8-1)」~「陰離子(8-4)」)。

式(9)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(9)」)可分別列舉式(9-1)~式(9-4)所表示的陰離子(以下有時稱為「陰離子(9-1)」~「陰離子(9-4)」)。

藉由含有選自於由陰離子(6)、陰離子(7)、陰離子(8)及陰離子(9)所構成之群組之至少1個陰離子(亦即含氟陰離子。以下有時稱為「陰離子(6)~(9)」)，可使藉由式(A-V-2)或式(A-I-3)所表示的離子與該陰離子形成的鹽之對有機溶劑的溶解性提升。其中係以陰離子(6-1)、陰離子(6-2)、陰離子(7-1)為佳，且以陰離子(6-2)特佳。

與式(A-V-2)或式(A-I-3)所表示的離子形成鹽的陰離子可列舉將選自於由鎢、鉬、矽及磷所構成的群組之至少1種元素及氧作為必要元素含有的陰離子，且以將鎢作為必要元素含有之異性聚合酸或同素聚合酸之陰離子為佳，又以磷鎢酸、矽鎢酸及鎢系同素聚合酸之陰離子為佳。

如此將鎢作為必要元素含有的異性聚合酸或同素聚合酸之陰離子可舉例如Keggin型磷鎢酸離子α-[PW₁₂O₄₀]^3-、Dawson型磷鎢酸離子α-[P₂W₁₈O₆₂]^6-、β-[P₂W₁₈O₆₂]^6-、Keggin型矽鎢酸離子α-[SiW₁₂O₄₀]^4-、β-[SiW₁₂O₄₀]^4-、γ-[SiW₁₂O₄₀]^4-，此外其他範例可舉例如[P₂W₁₇O₆₁]^10-、[P₂W₁₅O₅₆]^12-、[H₂P₂W₁₂O₄₈]^12-、[NaP₅W₃₀O₁₁₀]^14-、α-[SiW₉O₃₄]^10-、γ-[SiW₁₀O₃₆]^8-、α-[SiW₁₁O₃₉]^8-、β-[SiW₁₁O₃₉]^8-、[W₆O₁₉]^2-、[W₁₀O₃₂]^4-、WO₄ ^2-等。

又，將鎢作為必要元素含有的異性聚合酸或同素聚合酸之陰離子以外的陰離子中，較佳為選自於由矽及磷所構成的群組之至少1種元素及氧所構成之陰離子。

如此由選自於由矽及磷所構成的群組之至少1種元素以及氧所構成之陰離子可列舉SiO₃ ^2-、PO₄ ^3-。

特別是，從合成及後處理之容易度來看，較佳為Keggin型磷鎢酸離子、Dawson型磷鎢酸離子、Keggin型矽鎢酸離子等之異性聚合酸陰離子、[W₁₀O₃₂]^4-等之同素聚合酸陰離子。

p通常為1~14，以1~12為佳，以1~10更佳，且以 1~6又更佳，又以1~4特佳。

式(A-V)及式(A-I)之中，q可因應陽離子之電荷m及陰離子之電荷p來決定，一般而言，係以式(A-V)及式(A-I)全體之電荷成為0的方式來調整。通常，q係m與p之最小公倍數除以p所得之值，且本發明中，q係以1~6為佳，且以1~3更佳。

化合物(A-V)可列舉前述陽離子1~198中任意1個陽離子以及陰離子(BC-1)~(BC-28)、陰離子(6-1)~(6-6)、陰離子(7-1)、陰離子(8-1)~(8-4)及陰離子(9-1)~(9-4)中任意1個陰離子之組合、前述陽離子1~198中任意3個陽離子與陰離子α-[PW₁₂O₄₀]^3-之組合、前述陽離子1~198中任意6個陽離子與陰離子α-[P₂W₁₈O₆₂]^6-之組合、前述陽離子1~198中任意4個陽離子與陰離子α-[SiW₁₂O₄₀]^4-，或[W₁₀O₃₂]^4-之組合等。本發明以提升耐熱性的觀點來看，特別是以陽離子1~198與陰離子α-[PW₁₂O₄₀]^3-之組合為佳。

化合物(A-V)係可藉由混合化合物(A-V)之陽離子(亦即，包含式(A-V-2))部分之鹽，與陰離子[Y]^p-鹼金屬鹽或質子酸來製造。包含陽離子部分之鹽可舉例如鹽酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、苯磺酸鹽、萘磺酸鹽、過氯酸鹽、BF₄鹽、PF₆鹽等。又，鹼金屬可列舉鋰、鈉及鉀等。

相對於化合物(A-V-2)，陰離子[Y]^p-之鹼金屬鹽或質子酸之使用量，雖可以調和化合物(A-V-2)之陽離子與陰離子[Y]^p-之電荷來藉由化學計量比來添加，但相對於化合物(A-V-2)1莫耳，例如，以0.5莫耳以上8莫耳以下為佳，且以1莫耳以上3莫耳以下更佳。

化合物(A-V-2)與陰離子[Y]^p-之鹼金屬鹽或質子酸之混合，可使兩者溶解於前述溶劑中來進行，亦可以不使其等溶解的方式來進行。

溶劑可列舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、乙腈、乙酸乙酯、甲苯、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、二

烷、水及氯仿。

其中較佳為N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮、二甲基亞碸、甲醇、乙醇、異丙醇及水。若為該等溶劑，則會有化合物(A-V-2)及陰離子[Y]^p-之鹼金屬鹽之溶解度高的傾向。

溶劑之使用量，相對於化合物(A-V-2)1質量份，以1質量份以上30質量份以下為佳，且以2質量份以上20質量份以下更佳。

當溶劑為水時，亦可添加乙酸、鹽酸等酸。

化合物(A-V-2)及陰離子[Y]^p-之鹼金屬鹽之混合溫度係以0℃~150℃為佳，且以10℃~120℃更佳，且以20℃~100℃又更佳。混合時間係以1小時~72小時為佳，且以2小時~24小時更佳，且以3小時~12小時又更佳。

當使用與水相溶的溶劑時，藉由混合該溶液，且可因應需要進一步攪拌1~3小時，之後藉由過濾來取得析出物，而可得到化合物(A-V)。可因應需要以離子交換水洗淨所得到的化合物(A-V)。

當使用與水不相溶的溶劑時，混合反應混合物及離子交換水，且可因應需要進一步攪拌1~3小時，之後藉由分液來取得有機層，而可得到包含化合物(A-V)之溶液。可因應需要以離子交換水洗淨該溶液。藉由自包含化合物(A-V)之溶液去除溶劑，可得到化合物(A-V)。

化合物(A-V-2)，可藉由例如使式(B-IX)所表示的化合物與式(C-I)所表示的化合物反應來製造，特別是，D為噻唑基之化合物(A-I-3)可藉由使式(B-I)所表示的化合物與式(C-I)所表示的化合物反應來製造。如此的反應可在有機溶劑的存在下進行，亦可以無溶劑進行。

[式(B-IX)、(B-I)及式(C-I)中，R^1A~R^20A、R⁴⁶、R⁵⁵、D、A及m分別表示與前述相同之意。]

又，化合物(A-V-2)可藉由例如使式(B-X)所表示的化合物與式(C-II)及式(C-III)所表示的化合物反應來製造，特別是D為噻唑基之化合物(A-I-3)可藉由使式(B-II)所表示的化合物與式(C-II)及式(C-III)所表示的化合物反應來製造。如此的反應可在有機溶劑的存在下進行，亦可以無溶劑進行。

[式(B-X)、(B-II)、(C-II)及(C-III)中，R^1A~R^20A、R⁴⁶、R⁵⁵、D、A及m分別表示與前述相同之意。]

式(C-I)所表示的化合物之使用量，相對於式(B-IX)或(B-I)所表示的化合物1莫耳，較佳為0.5莫耳以上10莫耳以下，更佳為1莫耳以上4莫耳以下。

式(C-II)所表示的化合物及式(C-III)所表示的化合物之合計使用量，相對於式(B-X)或(B-II)所表示的化合物1莫耳，較佳為0.5莫耳以上20莫耳以下，更佳為1莫耳以上10莫耳以下。

反應溫度係以30℃~180℃為佳，又以80℃~130℃更佳。反應時間係以1小時~12小時為佳，又以1小時~8小時更佳。

從產率的觀點來看，任一反應皆以在有機溶劑中進行為佳。有機溶劑可列舉、甲苯、二甲苯等之烴溶劑；氯苯、二氯苯、氯仿等之鹵化烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等之醇溶劑；硝基苯等之硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等之酮溶劑；1-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。有機溶劑之使用量，相對於式(B-IX)、(B-I)、(B-X)、(B-II)所表示的化合物1質量份，係以1質量份以上20質量份以下為佳，且以2質量份以上10質量份以下更佳。

從產率的觀點來看，前述反應係以在縮合劑的存在下實施為佳。縮合劑可列舉磷酸、多磷酸、氧氯化磷、硫酸、亞硫醯氯等。

縮合劑之使用量，相對於式(B-IX)、(B-I)、(B-X)、(B-II)所表示的化合物1質量份，係以0.1質量份以上20質量份以下為佳，且以0.2質量份以上10質量份以下更佳。

自反應混合物取得化合物化合物(A-V-2)之方法並未特別限定，而可採用眾所皆知的各種手法。可舉例如，將反應混合物與醇(例如，甲醇等)等之溶劑一起混合，並濾取所析出的結晶之方法。反應混合物係以添加於前述醇等之溶劑中為佳。添加反應混合物時之溫度係以-100℃以上50℃以下為佳，且以-80℃以上0℃以下更佳。

又，此後，係以在同溫度攪拌0.5~2小時左右為佳。經濾取的結晶較佳係以水等洗淨，接著進行乾燥。又，亦可因應需要，藉由再結晶等之眾所皆知的手法來進一步純化。

化合物(B-I)及化合物(B-II)之製造方法可列舉眾所皆知的各種手法，例如西德專利申請案P3928243.0號所記載的手法。

具體而言，化合物(B-I)可藉由使化合物(B-III)與烷基化劑反應來製造。

[式(B-III)中，R⁵⁵、A及m表示與前述相同之意。]

烷基化劑可使用鹵化烷基、硫酸酯等之眾所皆知的烷基化劑，且特別從獲得的容易度來看以鹵化烷基為佳，又從合成的容易度來看以一級的碘化烷基特佳。

烷基化劑之範例具體而言可列舉碘化甲基、碘化乙基、碘化正丁基、溴化乙基、溴化正丁基、1,2-二碘乙烷、1,4-二碘丁烷、1,6-二碘己烷、1,8-二碘辛烷、1,2-二溴乙烷、1,4-二溴丁烷、1,6-二溴己烷、1,8-二溴辛烷、1,4-雙(溴甲基)苯、硫酸二甲酯、硫酸二乙酯等。

相對於式(B-III)所表示的化合物，烷基化劑之使用量相對於式(B-III)所表示的化合物1莫耳，係以2莫耳以上6莫耳以下為佳，且以2莫耳以上4莫耳以下更佳。

反應溫度係以20℃~180℃為佳，且以30℃~50℃更佳。反應時間係以10分~10小時為佳，且以30分~2小時更佳。

從產率的觀點來看，本反應係以在有機溶劑中進行為佳。有機溶劑可列舉甲苯、二甲苯等之烴溶劑；氯苯、二氯苯、氯仿等之鹵化烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等之醇溶劑；硝基苯等之硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。有機溶劑之使用量，相對於式(B-III)所表示的化合物1質量份，係以1質量份以上20質量份以下為佳，且以2質量份以上10質量份以下更佳。

從產率的觀點來看，前述反應係以在鹼性物質之存在下實施為佳。鹼性物質可列舉氫化鈉、LDA、DIBAL、第三丁氧化鉀等。

鹼性物質之使用量，相對於式(B-III)所表示的化合物1莫耳，係以2莫耳以上6莫耳以下為佳，且以2莫耳以上4莫耳以下更佳。

又，化合物(B-I)亦可藉由使式(B-IV)所表示的化合物，與前述亦可經取代的m價之有機基之鍵結(＊)被鹵素原子取代之連結劑反應來製造。

[式(B-IV)中，R⁴⁶、R⁵⁵分別表示與前述相同之意。]

連結劑中的鹵素原子可舉例如：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，連結劑1分子中的鹵素原子可分別相同亦可不同。連結劑之具體例，於下述式所表的有機基中，較佳為鍵結＊被鹵素原子取代之化合物，且更佳為鍵結＊被氯原子或溴原子取代之化合物。

對於式(B-IV)所表示的化合物，連結劑之使用量，相對於式(B-IV)所表示的化合物1莫耳，較佳為0.1莫耳以上2莫耳以下，更佳為0.2莫耳以上1.2莫耳以下。

反應溫度係以20℃~180℃為佳，且以40℃~100℃更佳。反應時間係以30分~20小時為佳，且以2小時~12小時更佳。

從產率的觀點來看，本反應係以在有機溶劑中進行為佳。有機溶劑可列舉甲苯、二甲苯等之烴溶劑；氯苯、二氯苯、氯仿等之鹵化烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等之醇溶劑；硝基苯等之硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。有機溶劑之使用量，相對於式(B-IV)所表示的化合物1質量份，係以1質量份以上20質量份以下為佳，且以2質量份以上10質量份以下更佳。

從產率的觀點來看，前述反應係以在鹼性物質之存在下實施為佳。鹼性物質可列舉氫化鈉、碳酸鉀、LDA、DIBAL、第三丁氧化鉀等。

鹼性物質之使用量，相較於式(B-IV)所表示的化合物1莫耳，係以2莫耳以上6莫耳以下為佳，且以2莫耳以上4莫耳以下更佳。

從反應混合物取得式(B-III)或式(B-IV)所表示的化合物的方法並無特別限定，而可採用眾所皆知的各種手法。可舉例如，將反應混合物與醇(例如，甲醇等)一起混合，並濾取所析出的結晶之方法。反應混合物較佳係添加至前述醇中。添加反應混合物時的溫度較佳為-100℃以上50℃以下，更佳為-80℃以上0℃以下。又，其後，較佳於同溫度攪拌0.5~2小時左右。經濾取的結晶較佳係以水等洗淨，接著進行乾燥。又，亦可因應需要，藉由再結晶等之眾所皆知的手法來進一步純化。

式(B-III)或式(B-IV)所表示的化合物之製造方法可列舉Tetrahedron,2008,vol.64,p.5019-5022，或European Journal of Medicinal Chemistry,2014,vol.72,p.26-34所記載的手法等眾所皆知的各種手法。

具體而言，式(B-III)所表示的化合物可藉由使化合物(B-V)與化合物(B-VII)反應來製造。

[式(B-V)及式(B-VII)中，R⁵⁵、A及m分別表示與前述相同之意。]

式(B-VII)所表示的化合物之製造方法可列舉Synthesis,1988,vol.6,p.456-559所記載的手法等眾所皆知的各種手法。

又，式(B-IV)所表示的化合物可藉由使化合物(B-V)與化合物(B-VI)反應來製造。

[式(B-V)及式(B-VI)中，R⁴⁶及R⁵⁵分別表示與前述相同之意。X²表示鹵素原子。]

對於式(B-V)所表示的化合物，式(V-II)或式(B-VI)所表示的化合物之使用量，相對於式(B-V)所表示的化合物1莫耳，較佳為1莫耳以上5莫耳以下，更佳為1莫耳以上3莫耳以下。

反應溫度係以20℃~180℃為佳，又以30℃~100℃更佳。反應時間係以10分~10小時為佳，又以30分~2小時更佳。

從產率的觀點來看，本反應係以在有機溶劑中進行為佳。有機溶劑可列舉甲苯、二甲苯等之烴溶劑；氯苯、二氯苯、氯仿等之鹵化烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等之醇溶劑；硝基苯等之硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。有機溶劑之使用量，相對於式(B-V)所表示的化合物1質量份，係以1質量份以上20質量份以下為佳，且以2質量份以上10質量份以下更佳。

化合物(C-II)及(C-III)之製造方法可列舉國際公開案第2012/053211號所記載的手法等眾所皆知的各種手法。

化合物(C-I)，在R^9A及R^10A為烷基或芳烷基時，可使式(C-IV)所表示的化合物(以下稱為化合物(C-IV))與烷基化劑或芳烷基化劑反應來製造，而此化合物(C-IV)可藉由使式(C-V)所表示的化合物(以下稱為化合物(C-V))與式(C-VI)所表示的化合物(以下稱為化合物(C-VI))反應來製造。又，化合物(C-I)亦可不依R^9A及R^10A的種類，從化合物(C-V)與化合物(C-VI)直接製造。

(式中，R^1A~R^20A係與前述相同。R^1B係與R^9A、R^10A相同；R^2B係與R^11A、R^13A相同；R^3B係與R^12A、R^14A相同；R^4B係與R^15A、R^18A相同；R^5B係與R^16A、R^19A相同；R^6B係與R^17A、R^20A相同。R^7B、R^8B為鹵素原子)。

烷基化劑可使用鹵化烷基、硫酸酯等之眾所皆知的烷基化劑，且特別從獲得的容易度來看以鹵化烷基為佳，又從合成的容易度來看以一級的碘化烷基特佳。芳烷基化劑可使用鹵化苯甲基等。

烷基化劑之範例具體而言可列舉碘化甲基、碘化乙基、碘化正丁基、溴化乙基、溴化正丁基、硫酸二甲酯、硫酸二乙基等。芳烷基化劑之範例具體而言可列舉碘化苯甲基、溴化苯甲基等。

烷基化劑或芳烷基化劑之使用量，相對於於式(C-IV)所表示的化合物1莫耳，分別係以2莫耳以上6莫耳以下為佳，且以2莫耳以上4莫耳以下更佳。

從產率的觀點來看，任一反應皆以在有機溶劑中進行為佳。有機溶劑可列舉甲苯、二甲苯等之烴溶劑；氯苯、二氯苯、氯仿等之鹵化烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等之醇溶劑；硝基苯等之硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。有機溶劑之使用量，相對於式(C-IV)所表示的化合物1質量份，係以1質量份以上20 質量份以下為佳，且以2質量份以上10質量份以下更佳。

從產率的觀點來看，前述反應係以在鹼性化合物之存在下實施為佳。鹼性化合物可列舉氫化鈉、LDA、DIBAL、第三丁氧化鉀等。

鹼性化合物之使用量，相對於式(C-IV)所表示的化合物1莫耳，分別以2莫耳以上6莫耳以下為佳，且以2莫耳以上4莫耳以下更佳。

自反應混合物取得化合物(C-IV)的方法並未特別限定，而可採用眾所皆知的各種手法。可舉例如，將反應混合物與醇(例如，甲醇等)等之溶劑一起混合，並濾取所析出的結晶之方法。反應混合物係以添加於前述醇等之溶劑中為佳。添加反應混合物時之溫度係以-100℃以上50℃以下為佳，且以-80℃以上0℃以下更佳。又，其後，較佳於同溫度攪拌0.5~2小時左右。經濾取的結晶較佳係以水等洗淨，接著進行乾燥。又，亦可因應需要，藉由再結晶等之眾所皆知的手法來進一步純化。

前述化合物(C-IV)可如上述般，藉由使化合物(C-V)與化合物(C-VI)反應來製造。又，前述化合物(C-I)亦可如上述般，藉由使化合物(C-V)與化合物(C-VI)反應來製造。

式(C-VI)中，R^7B、R^8B所表示的鹵素原子可列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，且從原料獲得之容易度之觀點來看，以氟原子、氯原子為佳。

化合物(C-V)之使用量，相對於化合物(C-VI)1莫耳，分別以2莫耳以上5莫耳以下為佳，且以2莫耳以上3莫耳以下更佳。

從產率的觀點來看，任一反應皆以在有機溶劑中進行為佳。有機溶劑可列舉甲苯、二甲苯等之烴溶劑；氯苯、二氯苯、氯仿等之鹵化烴溶劑；甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇等之醇溶劑；硝基苯等之硝基烴溶劑；甲基異丁基酮等之酮溶劑；N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、1-甲基-2-吡咯啶酮等之醯胺溶劑等。有機溶劑之使用量，相對於式(C-VI)所表示的化合物1質量份，係以1質量份以上20質量份以下為佳，且以2質量份以上10質量份以下更佳。

從產率的觀點來看，前述反應係以在鈀化合物、膦化合物及鹼性化合物的存在下實施為佳。

鈀化合物可列舉乙酸鈀(II)、氯化鈀(II)、溴化鈀(II)、雙(2,4-戊烷二酮)鈀(II)、雙(二亞苯甲基丙酮)鈀(0)、參(二亞苯甲基丙酮)二鈀(0)等。

鈀化合物之使用量，相對於化合物(C-VI)1莫耳，分別以0.0001莫耳以上0.5莫耳以下為佳，且以0.001莫耳以上0.1莫耳以下更佳。

膦化合物可列舉dppf、Xantphos、BINAP、XPhos、SPhos、MePhos等。

膦化合物之使用量，相對於化合物(C-VI)1莫耳，分別以0.001莫耳以上0.5莫耳以下為佳，且以0.003莫耳以上0.1莫耳以下更佳。

鹼性化合物可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、甲氧化鈉、甲氧化鉀、第三丁氧化鈉、第三丁氧化鉀等。

鹼性化合物之使用量，相對於化合物(C-VI)1莫耳，分別以1莫耳以上5莫耳以下為佳，且以1莫耳以上3莫耳以下更佳。

自反應混合物取得化合物(C-IV)的方法並未特別限定，而可採用眾所皆知的各種手法。可舉例如，將反應混合物與醇(例如，甲醇等)一起混合，並濾取所析出的結晶之方法。反應混合物較佳係添加至前述醇中。可添加反應混合物之溫度係以-100℃以上50℃以下為佳，且以-80℃以上0℃以下更佳。又，其後，較佳於同溫度攪拌0.5~2小時左右。經濾取的結晶較佳係以水等洗淨，接著進行乾燥。又，亦可因應需要，藉由再結晶等之眾所皆知的手法來進一步純化。

式(4)所表示的陰離子之鹼金屬鹽亦可使用市售之物，例如可藉由日本國專利第4097704號公報、日本國專利第4341251號公報及Journal of The Electrochemical Society，第148巻第1期、2001年.等所記載的方法來製造。

式(6)、式(7)、式(8)或式(9)所表示的陰離子之鹼金屬鹽亦可使用市售之物，可藉由國際出願第2008/075672號、JP2010-280586號公報所記載的方法等來製造。

將選自於由鎢、矽及磷所構成的群組之至少1種元素及氧作為必要元素含有的陰離子之鹼金屬鹽雖可藉由習知慣用的方法來製造，但亦可直接使用市售品。如此的化合物可舉例如，對應的異性聚合酸鹽、同素聚合酸鹽或矽酸鹽、燐酸鹽等。該等各種鹽為鈉、鋰、鉀等一價金屬鹽時，由於水溶性優異，而使合成及後處理變得容易故較佳。

實施例

以下，雖舉出實施例來更為具體地說明本發明，但本發明當不受下述實施例所限定，且當然可在能適合前、後述的主旨的範圍內適當地加以變更來實施，且其等任一者皆被包含在本發明之技術範圍內。再者，以下之中，只要無特別預先說明，「份」即指「質量份」之意，且「%」即指「質量%」之意。

以下之中，化合物的結構係藉由質譜(LC；Agilent製1200型、MASS；Agilent製LC/MSD型)、UV-VIS(日本分光製V-650)來確認。

合成例1

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將2’-氟苯乙酮(東京化成公司製)15份及乙酸乙酯105份、48%溴化氫酸0.15份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，在室溫下滴下溴17.9份。其後，在室溫下使其反應30分鐘。將該反應液以約1%之亞硫酸鈉水溶液、接著以約7%碳酸氫鈉水溶液洗淨，並分離有機層。將該有機層以水、10%食鹽水洗淨，藉由減壓濃縮而以淡黃色液體形式得到2-溴-2’-氟苯乙酮。

然後在氮環境氣體下進行以下反應。將甲苯硫脲(東京化成公司製)17.2份及甲醇105份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，並在室溫下將所製備的2-溴-2’-氟苯乙酮之總量滴下至其中。直接在室溫下使其反應1小時之後，滴下離子交換水100份，再添加30%氫氧化鈉水溶液而調整成pH=5~6。過濾此漿體，藉由水洗、乾燥所得到的濾餅，而以白色結晶的形式得到式(B-IV-1)所表示的化合物27.0份。產率91.9%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式 (B-IV-1)所表示的化合物10份、α,α’-二溴-p-二甲苯(東京化成公司製)4.6份、碳酸鉀5.8份、二甲基乙醯胺36.7份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，於70℃使其反應6小時。將此反應液注入至乙腈46份及離子交換水31份之混合溶液中，使其晶析。在室溫下過濾，並將所得到的濾餅以離子交換水、乙腈洗淨、乾燥，藉此得到式(B-I-1)所表示的化合物之粗結晶。

將此粗結晶懸浮於乙腈100份中，於80℃攪拌20分鐘之後，於冷卻至室溫後進行過濾。以乙腈洗淨所得到的濾餅後，進行乾燥，藉此以白色結晶的形式得到式(B-I-1)所表示的化合物9.6份。產率81.8%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將N-甲基苯胺(東京化成(股)公司製)15.3份及N,N-二甲基甲醯胺60份置入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中之後，將混合溶液進行冰冷。在冰冷下耗費30分鐘少量少量地添加60%氫化鈉(東京化成(股)公司製)5.7份之後，一邊昇溫至室溫一邊攪拌1小時。將4,4’-二氟二苯甲酮(東京化成(股)公司製)10.4份少量少量地添加至反應液中，且在室溫下攪拌24小時。將反應液少量少量地添加至冰水200份之後，在室溫下靜置15小時，以傾析法去取水，而以殘渣的形式得到黏調的固體。於此黏調的固體中添加甲醇60份之後，在室溫下攪拌15小時。濾別所析出的固體之後，以管柱層析法進行純化。在減壓下於60℃乾燥經純化的淡黃色固體，而得到式(C-I-1)所表示的化合物9.8份。產率53%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(B-I-1)所表示的化合物3.0份、式(C-I-1)所表示的化合物3.51份、甲苯14份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，昇溫至100℃之後，於100~110℃滴下氧氯化磷(和光純藥公司製)2.1份，並於110℃使其反應5小時。反應結束後，於室溫進行冷卻，並滴下甲醇10.5份。將此反應液於置入20%食鹽水30份及甲苯21份之分液漏斗中一邊以異丙醇15份持續清洗一邊注入。在室溫下攪拌之後，分離有機層，且以20%食鹽水30份洗淨2次之後，進行濃縮。於此濃縮殘渣中添加乙酸乙酯33份而使其結晶化，並進行過濾。再重複進行3次使用乙酸乙酯30份之懸浮洗淨，且進行乾燥，藉此以藍色固體的形式得到式(A-II-1)所表示的化合物6.2份。產率92.8%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(A-II-1)所表示的化合物1.00份、磷鎢酸n水合物(Aldrich公司製)1.61份及二甲基亞碸5.3份置入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中之後，於40℃攪拌1小時。接著，在將反應混合物冷卻至室溫之後，一邊滴下至自來水150.0份中一邊攪拌1小時，而得到暗藍色懸浮液。過濾所得到的懸浮液，而得到藍紫色固體。再將所得到的藍紫色固體以離子交換水及甲醇進行懸浮洗淨來純化。於減壓下60℃乾燥經純化的藍紫色固體，而得到式(A-I-1)所表示的化合物0.67份。產率29.9%

式(A-I-1)所表示的化合物之鑑定(UV-VIS)：

將式(A-I-1)所表示的化合物0.10g溶解於N,N-二甲基甲醯胺而使體積成為100cm³，將其中2cm³以N,N-二甲基甲醯胺稀釋而使體積成為250cm³(濃度：0.008g/L)，使用分光光度計(石英槽，光徑長；1cm)來測量吸收光譜。此化合物於λ max=630nm顯示吸光度0.2(任意單位)。

合成例2

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將硫氰酸鉀(和光純藥公司製)2.5份、四氫呋喃15份饋入至具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，滴下苯甲醯氯(東京化成公司製)3.0份。在室溫下攪拌30分鐘之後，在室溫下置入4,4’-二胺基-3,3’-二甲基二苯基甲烷(東京化成公司製)2.17份。其後，在室溫下使其反應2小時，滴下離子交換水30份而使其晶析。

過濾所得到的結晶，以離子交換水洗淨，藉此得到式(B-VIII-2)所表示的化合物之粗結晶。在將此粗結晶以甲醇進行懸浮純化，而以濕餅塊的形式得到式(B-VIII-2)所表示的化合物6.5份。

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(B-VIII-2)所表示的化合物6.5份、甲醇15份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，在室溫下滴下30%氫氧化鈉水溶液4.3份，並加溫至60℃使其反應。途中，追加甲醇15份，而使反應繼續。反應時間為1.5小時。其後，滴下離子交換水30份而使其結晶化，過濾所得到的結晶，以離子交換水洗淨後進行乾燥，藉此以白色結晶的形式得到式(B-VII-2)所表示的化合物3.05份。產率92.1%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(B-VII-2)所表示的化合物4.0份、甲醇20份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，在室溫下滴下2-溴-2’-氟苯乙酮(Aldrich公司製)5.9份。途中，追加甲醇40份，且將反應溫度昇溫至35℃。反應時間為1小時。其後，冷卻至室溫，滴下離子交換水20份，再添加30%氫氧化鈉水溶液而調整至pH=7~6。過濾該漿體，且以離子交換水洗淨所得到的濾餅之後，進行乾燥，藉此以白色結晶的形式得到式(B-III-2) 所表示的化合物6.4份。產率94.4%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(B-III-2)所表示的化合物5.93份、N,N-二甲基甲醯胺20份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，在室溫下將60%氫化鈉(東京化成公司製)0.86份投入至其中。

在室溫下攪拌5分鐘之後，同樣在室溫下滴下碘化乙基(和光純藥公司製)3.34份。在室溫下使其反應1小時之後，以離子交換水100份及乙酸乙酯32份進行分離，以飽和食鹽水100份洗淨有機相，並以無水硫酸鎂(和光純藥公司製)乾燥後進行濃縮。藉由在濃縮殘渣中添加甲醇21份而使其結晶化，過濾所得到的結晶，並以甲醇洗淨後進行乾燥，藉此得到式(B-I-2)所表示的化合物之粗結晶。將此粗結晶懸浮於乙腈15份中並於60℃攪拌30分鐘之後，冷卻室溫並過濾。以乙腈洗淨所得到的結晶之後進行乾燥，藉此以白色結晶的形式得到式(B-I-2)所表示的化合物5.6份。產率86.2%

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(B-I-2)所表示的化合物4.46份、式(C-I-1)所表示的化合物5.5份、甲苯16.5份饋入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，昇溫至100℃。在100~110℃將氧氯化磷(和光純藥公司製)3.22份滴下至此溶液中，於110℃使其反應7小時。反應結束後，冷卻至室溫，滴下乙腈10份，接著滴下甲醇19份。將此反應液於置入20%食鹽水275份及甲苯55份之分液漏斗中一邊以異丙醇93.5份持續清洗一邊注入。在室溫下攪拌之後，分離有機層，並以20%食鹽水275份洗淨3次之後進行濃縮。使此濃縮殘渣溶解於丙酮20份中，滴下至乙酸乙酯275份，而使其結晶化。過濾所得到的結晶，並以乙酸乙酯洗淨後進行乾燥，藉此以藍色固體的形式得到式(A-II-2)所表示的化合物10.0份。產率97.8%

式(A-II-2)所表示的化合物之鑑定(質譜)：離子化模式=ESI+：m/z=693.3[(M-2Cl)/2]⁺ Exact Mass：1456.5

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將式(A-II-2)所表示的化合物0.86份、磷鎢酸n水合物(Aldrich公司製)1.41份及二甲基亞碸4.7份置入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中之後，於40℃攪拌1小時。接著，在將反應混合物冷卻至室溫之後，一邊滴下至自來水150.0份中一邊攪拌1小時，而得到暗藍色懸浮液。過濾所得到的懸浮液，而得到藍紫色固體。再將所得到的藍紫色固體以離子交換水及甲醇進行懸浮純化。於減壓下60℃乾燥經純化的藍紫色固體，而得到式(A-I-2)所表示的化合物0.73份。產率37.5%

式(A-I-2)所表示的化合物之鑑定(UV-VIS)：將式(A-I-2)所表示的化合物0.10g溶解於N,N-二甲基甲醯胺而使體積成為100cm³，將其中2cm³以N,N-二甲基甲醯胺稀釋而使體積成為250cm³(濃度：0.008g/L)，使用分光光度計(石英槽，光徑長；1cm)來測量吸收光譜。此化合物於λ max=627nm顯示吸光度0.2(任意單位)。

合成例3

以下的反應係在氮環境氣體下進行。將Victoria Pure Blue BOH conc(保土谷化學公司製)1.00份、磷鎢酸n水合物(Aldrich公司製)2.33份及二甲基亞碸15.4份置入具有冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中之後，於40℃攪拌1小時。接著，在將反應混合物冷卻至室溫之後，一邊滴下至自來水300.0份中一邊攪拌1小時，而得到暗藍色懸浮液。過濾所得到的懸浮液，而得到藍綠色固體。再以管柱層析法純化所得到的藍綠色固體。於減壓下60℃乾燥經純化的藍綠色固體，而得到式(A-III-1)所表示的化合物2.8份。產率100%

式(A-III-1)所表示的化合物之鑑定(UV-VIS)：將式(A-III-1)所表示的化合物0.10g溶解於N,N-二甲基甲醯胺而使體積成為100cm³，將其中2cm³以N,N-二甲基甲醯胺稀釋而使體積成為250cm³(濃度：0.008g/L)，使用分光光度計(石英槽，光徑長；1cm)來測量吸收光譜。此化合物於λ max=626nm顯示吸光度0.2(任意單位)。

(分解溫度之測量)

使用示差熱熱重量同時測量裝置(SII Nano Technology製TG/DTA6200R)，進行合成例1~合成例3所得到的化合物之示差掃描熱量測量。一次之測量所使用的樣品量為5mg。測量係從25℃開始，以每分鐘10℃之速度昇溫，測量至600℃。將所得到的TG曲線之峰值的外插溫度當作分解溫度。測量係在氮環境氣體下及空氣存在下進行2次。再者，分解溫度可作為顯示耐熱性之指標。

Claims

一種化合物，其特徵在於係以式(A-V)表示：[式(A-V)中，Y表示p價之陰離子；R^1A、R^2A、R^3A、R^4A、R^5A、R^6A、R^7A及R^8A分別獨立表示氫原子或碳數1~10之烷基；R^9A及R^10A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基、亦可經取代的芳香烴基，或亦可經取代的芳烷基；R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基；R^15A、R^16A、R^17A、R^18A、R^19A及R^20A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基；前述R^1A~R^20A之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；R⁴⁶表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁴⁶之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；D表示亦可經取代的芳香族基；A表示亦可經取代的m價有機基；m表示2~6之整數；n表示1~6之整數；p表示1~6之整數；q表示1~6之整數]。
一種化合物，其特徵在於係以式(A-I)表示：[式(A-I)中，Y表示p價之陰離子；R^1A、R^2A、R^3A、R^4A、R^5A、R^6A、R^7A及R^8A分別獨立表示氫原子或碳數1~10之烷基；R^9A及R^10A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基、亦可經取代的芳香烴基，或亦可經取代的芳烷基；R^11A~R^14A分別獨立表示氫原子、鹵素原子、碳數1~10之烷基；R^15A、R^16A、R^17A、R^18A、R^19A及R^20A分別獨立表示氫原子、碳數1~10之烷基；前述R^1A~R^20A之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；R⁴⁶表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁴⁶之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；R⁵⁵表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁵⁵之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；X表示O、S或NH；A表示亦可經取代的m價有機基；m表示2~6之整數；n表示1~6之整數；p表示1~6之整數；q表示1~6之整數]。
如請求項1或2之化合物，其中對離子為含有以下元素以作為必要元素的陰離子：氧，以及選自於由鎢、鉬、矽及磷所構成的群組之至少1種元素。
一種化合物，其特徵在於係以式(B-I)表示：[式(B-I)中，R⁴⁶表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁴⁶之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；R⁵⁵表示氫原子、碳數1~10之烷基，或亦可經取代的芳香烴基，R⁵⁵之中，前述烷基亦可在構成其之亞甲基間插入氧原子；X表示O、S或NH；A表示亦可經取代的m價有機基；m表示2~6之整數]。