JPS58121275A - 含窒素縮合複素環化合物のｎ−アルキル四級塩の製造法 - Google Patents
含窒素縮合複素環化合物のｎ−アルキル四級塩の製造法Info
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- JPS58121275A JPS58121275A JP266382A JP266382A JPS58121275A JP S58121275 A JPS58121275 A JP S58121275A JP 266382 A JP266382 A JP 266382A JP 266382 A JP266382 A JP 266382A JP S58121275 A JPS58121275 A JP S58121275A
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- quaternary salt
- alkyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は、含窒素縮合複素環化合物であるキノリン又
はキノリン若しくはイソキノリンの核置換誘導体又はキ
ノリン、インキノリン若しくはこれらの核置換誘導体の
１．２．３．４−テトラヒドロ誘導体のＮ−アルキル四
級塩を製造するための方法に関する。
はキノリン若しくはイソキノリンの核置換誘導体又はキ
ノリン、インキノリン若しくはこれらの核置換誘導体の
１．２．３．４−テトラヒドロ誘導体のＮ−アルキル四
級塩を製造するための方法に関する。
近年、これらの含窒素縮合複素環化合物のＮ −アルキ
ル四級塩は、界面活性剤、腐食防止剤、防黴剤等としで
あるいはその合成中間体として注目されている。
ル四級塩は、界面活性剤、腐食防止剤、防黴剤等としで
あるいはその合成中間体として注目されている。
この含窒素縮合複素環化合物のＮ−アルキル四級塩につ
いては、いくつかの化合物が報告されている。しかしな
がら、この含窒素縮合複素環化合物ヲハロゲン化アルキ
ルでＮ−アルキル四級塩にするアルキル化反応について
、インキノリンの核置換誘導体を用いて調べてみると、
例えば水酸基、アミノ基等の電子供与性核置換基を有す
る化合物については通常の条件下でＮ−アルキル四級塩
を生成するが、ハロゲン原子、ニトロ基等の電子吸引性
核置換基を有する化合物や窒素原子に隣接するメチル基
等の立体障害の大きい核置換基を有する化合物について
は通常の条件下ではＮ−アルキル四級塩が生成し難く、
核に置換した置換基（＝よってそのアルキル化反応の反
応性が著しく相違する。
いては、いくつかの化合物が報告されている。しかしな
がら、この含窒素縮合複素環化合物ヲハロゲン化アルキ
ルでＮ−アルキル四級塩にするアルキル化反応について
、インキノリンの核置換誘導体を用いて調べてみると、
例えば水酸基、アミノ基等の電子供与性核置換基を有す
る化合物については通常の条件下でＮ−アルキル四級塩
を生成するが、ハロゲン原子、ニトロ基等の電子吸引性
核置換基を有する化合物や窒素原子に隣接するメチル基
等の立体障害の大きい核置換基を有する化合物について
は通常の条件下ではＮ−アルキル四級塩が生成し難く、
核に置換した置換基（＝よってそのアルキル化反応の反
応性が著しく相違する。
そこで、本発明者等は、かかる含窒素縮合複素環化合物
のアルキル化剤（二よるＮ−アルキル四級塩の製造につ
いて種々検討した結果アルキル化剤として芳香族スルホ
ン酸アルキルエステルを使用し、溶媒の存在若しくは不
存在下５０〜２００℃で反応させることにより１、ハロ
ゲン化アルキルではＮ−アルキル四級塩を生成しないよ
うな含窒素縮合複素環化合物についてもＮ−アルキル四
級塩を製造し得ることを見い出し、本発明に到達したも
のである。
のアルキル化剤（二よるＮ−アルキル四級塩の製造につ
いて種々検討した結果アルキル化剤として芳香族スルホ
ン酸アルキルエステルを使用し、溶媒の存在若しくは不
存在下５０〜２００℃で反応させることにより１、ハロ
ゲン化アルキルではＮ−アルキル四級塩を生成しないよ
うな含窒素縮合複素環化合物についてもＮ−アルキル四
級塩を製造し得ることを見い出し、本発明に到達したも
のである。
本発明において使用する含窒素縮合複素環化合物は、キ
ノリン、キノリンの核置換誘導体、インキノリンの核置
換誘導体又はこれらの１．２．３゜４−テトラヒドロ銹
導体である。これらの化合物は、下記一般式（１）（２
）（３）（４）〔但し、式中Ｙ１及びＹ２は、例えば水
素原子、ニトロ基、スルホン酸基、ンアノ基、アリル基
、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミン基、又
は水酸基等の核置換基であり、又、Ｒ１は、例えばアル
キル基又は置換アルキル基である。〕で示されるもので
ある。
ノリン、キノリンの核置換誘導体、インキノリンの核置
換誘導体又はこれらの１．２．３゜４−テトラヒドロ銹
導体である。これらの化合物は、下記一般式（１）（２
）（３）（４）〔但し、式中Ｙ１及びＹ２は、例えば水
素原子、ニトロ基、スルホン酸基、ンアノ基、アリル基
、カルボキシル基、ハロゲン原子、アルキル基、置換ア
ルキル基、アルコキシ基、アミノ基、置換アミン基、又
は水酸基等の核置換基であり、又、Ｒ１は、例えばアル
キル基又は置換アルキル基である。〕で示されるもので
ある。
本発明で使用する含窒素縮合複素環化合物のうち好まし
いものは、電子吸引性の核置換基を有する化合物・およ
び窒素原子に隣接する位置に核置換基を有する化合物で
ある。具体的には、キノリン核、インキノリン核、■＋
２．３．４−テトラヒドロキノリン核又は１．２．３
．４−テトラヒドロキノリン核にニトロ基又はハロゲン
が置換した化合物および２−メチルキノリン、１−メチ
ルイソキノリン等の窒素原子に隣接する位置に核置換基
としてアルキル基を有する化合物である。
いものは、電子吸引性の核置換基を有する化合物・およ
び窒素原子に隣接する位置に核置換基を有する化合物で
ある。具体的には、キノリン核、インキノリン核、■＋
２．３．４−テトラヒドロキノリン核又は１．２．３
．４−テトラヒドロキノリン核にニトロ基又はハロゲン
が置換した化合物および２−メチルキノリン、１−メチ
ルイソキノリン等の窒素原子に隣接する位置に核置換基
としてアルキル基を有する化合物である。
本発明（二おいて、アルキル化剤として使用される芳香
族スルホン酸アルキルエステルは、下記−〔但し、Ｙ３
は水素原子又はアルキル基、）・ロゲン原子、ニトロ基
等の核置換基であり、また、Ｒ２ばアルキル基である。
族スルホン酸アルキルエステルは、下記−〔但し、Ｙ３
は水素原子又はアルキル基、）・ロゲン原子、ニトロ基
等の核置換基であり、また、Ｒ２ばアルキル基である。
〕で示される芳香族スルホン酸アルキレートを挙げるこ
とができる。
とができる。
これらのアルキル化剤（二おいて、そのアルキル基Ｒ２
は通常炭素数１〜２０、好ましくは炭素数６〜１８の置
換又は非置換アルキル基である。非置換アルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の低
級アルキル基からカプリル基、ラウリル基、ミリスチル
基、パルミチル基、ステアリル基等の高級アルキル基を
挙げることができ、また、これらのアルキル基は直鎖状
であっても枝分れ状であってもよい。置換アルキル基と
シテハ、例えば、ベンジル基のようなフェニル置換アル
キル基や、アリル基、メタクリル基、シンナミル基、オ
レイル基のようにアルケニル基が置換したアルキル基、
１個又は２個以上のハロゲン原子が置換したアルキル基
、その他アルコキシ基、ヒドロキシ基等が置換したアル
キル基を挙げることができる。
は通常炭素数１〜２０、好ましくは炭素数６〜１８の置
換又は非置換アルキル基である。非置換アルキル基とし
ては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等の低
級アルキル基からカプリル基、ラウリル基、ミリスチル
基、パルミチル基、ステアリル基等の高級アルキル基を
挙げることができ、また、これらのアルキル基は直鎖状
であっても枝分れ状であってもよい。置換アルキル基と
シテハ、例えば、ベンジル基のようなフェニル置換アル
キル基や、アリル基、メタクリル基、シンナミル基、オ
レイル基のようにアルケニル基が置換したアルキル基、
１個又は２個以上のハロゲン原子が置換したアルキル基
、その他アルコキシ基、ヒドロキシ基等が置換したアル
キル基を挙げることができる。
また、芳香族スルホン酸アルキルエステルの核置換基Ｙ
３については、ニトロ−基、ンアノ基、アシル基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基
等を挙げることができる。これらの核置換位置について
は特に制限はないがｐ−位やｍ−位が好ましい。この核
置換基Ｙ３としてはニトロ基、クロル基、ブロム基、ア
ルキル基、メトキノ基等が好ましく、具体的にはｐ−）
ルエンスルホン酸アルキルエステルがあげられる。
３については、ニトロ−基、ンアノ基、アシル基、ハロ
ゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アルコキシ基
等を挙げることができる。これらの核置換位置について
は特に制限はないがｐ−位やｍ−位が好ましい。この核
置換基Ｙ３としてはニトロ基、クロル基、ブロム基、ア
ルキル基、メトキノ基等が好ましく、具体的にはｐ−）
ルエンスルホン酸アルキルエステルがあげられる。
本発明方法を実施するに当って、反応溶媒の使用は任意
であるが、無溶媒で行うか、あるいは、Ｎ、 Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡＣ） 、テトラメチル尿素（ＴＭＵ）
、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルシアナミド
等の極性非プロトン溶媒又はベンゼン、１．４−ジオキ
サン等の非プロトン溶媒の存在下に行うことができ、好
ましくは無溶媒又は極性非プロトン溶媒の存在下に行う
。溶媒を使用する場合は原料の０．５〜１０倍量好まし
くは１〜５倍量使用する。
であるが、無溶媒で行うか、あるいは、Ｎ、 Ｎ−ジメ
チルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセト
アミド（ＤＭＡＣ） 、テトラメチル尿素（ＴＭＵ）
、アセトニトリル、ニトロメタン、ジメチルシアナミド
等の極性非プロトン溶媒又はベンゼン、１．４−ジオキ
サン等の非プロトン溶媒の存在下に行うことができ、好
ましくは無溶媒又は極性非プロトン溶媒の存在下に行う
。溶媒を使用する場合は原料の０．５〜１０倍量好まし
くは１〜５倍量使用する。
キノリン又はキノリン若しくはインキノリンの核置換誘
導体又はキノリン、インキノリン若しくはこれらの核置
換誘導体の１．２．３．４−テトラヒト・口誘導体と芳
香族スルホン酸アルキルエステルとのアルキル化反応に
おけるモル比については任意であるが、通常０．５〜２
．０、好ましくは０．８〜１．５の範囲内である。また
、反応温度は５０〜２００℃の範囲内、好ましくは８０
〜１６０℃の範囲内である。また、反応は攪拌条件下０
５〜１０時間行うことが好ましく、反応圧力は低沸点溶
媒を使用しない限り常圧でよい。
導体又はキノリン、インキノリン若しくはこれらの核置
換誘導体の１．２．３．４−テトラヒト・口誘導体と芳
香族スルホン酸アルキルエステルとのアルキル化反応に
おけるモル比については任意であるが、通常０．５〜２
．０、好ましくは０．８〜１．５の範囲内である。また
、反応温度は５０〜２００℃の範囲内、好ましくは８０
〜１６０℃の範囲内である。また、反応は攪拌条件下０
５〜１０時間行うことが好ましく、反応圧力は低沸点溶
媒を使用しない限り常圧でよい。
本発明の方法によれば、含窒素縮合複素−環化合物のＮ
−アルキル四級塩を比較的おだやかな条件で好収率で得
ることができる。
−アルキル四級塩を比較的おだやかな条件で好収率で得
ることができる。
以下、本発明の方法を実施例に基づいて詳細に説明する
。
。
実施例Ｉ Ｎ−ラウリルキノリニウム−ｐ−）ルエンス
ルホン酸塩 １００ｍ１のビーカーにキノリン２．５８ｇ （０，０
２モル）とｐ−）ルエンスルホン酸ラウリルエステル６
、８ ｇ （０，０２モル）を仕込み、８０℃で時々ガ
ラス棒でかき混ぜながら５時間加熱した。反応生成物を
イソプロピルエーテルで洗浄後、アセトニトリルで再結
晶し、灰白色柱状結晶１．４４ｇを得た。
ルホン酸塩 １００ｍ１のビーカーにキノリン２．５８ｇ （０，０
２モル）とｐ−）ルエンスルホン酸ラウリルエステル６
、８ ｇ （０，０２モル）を仕込み、８０℃で時々ガ
ラス棒でかき混ぜながら５時間加熱した。反応生成物を
イソプロピルエーテルで洗浄後、アセトニトリルで再結
晶し、灰白色柱状結晶１．４４ｇを得た。
融点は５＆５〜６０℃で収率が１６％であった。元素分
析値ハＣニア２．３、Ｈ：＆５、Ｎ：ａＯｌｏ：８２、
Ｓ二６．１２であり、また、’Ｈ−ＮＭＲ分析（二より
目的物であることを確認した。
析値ハＣニア２．３、Ｈ：＆５、Ｎ：ａＯｌｏ：８２、
Ｓ二６．１２であり、また、’Ｈ−ＮＭＲ分析（二より
目的物であることを確認した。
比較例 キノリンとラウリルクロライドとの反応例
キノリン２．９ ｇ （０，０２２モル）とラウリルク
ロライド４．７ ｇ （０，０２３モル）とを８０〜９
０’Ｃで４時間反応させた。反応前後の塩基濃度を高速
液体グロマトグラフで定量分析した結果は反応前が３８
市ｍ二％であるのに対して反応後が３５重量％であり、
はとんど反応していないことが判明した。
ロライド４．７ ｇ （０，０２３モル）とを８０〜９
０’Ｃで４時間反応させた。反応前後の塩基濃度を高速
液体グロマトグラフで定量分析した結果は反応前が３８
市ｍ二％であるのに対して反応後が３５重量％であり、
はとんど反応していないことが判明した。
実施例２ Ｎ−ラウリル−１−メチルイソキノリニウム
−ｐ−トルエンスルホン酸塩 １−メチルイソキノリン２．０ ｇ （０，０１４モル
）とｐ−）ルエンスルホン酸ラウリルエステル４．７６
ｇ （０，０１４ｇ ）とをフラスコに仕込み、１５０
℃で５時間加熱した。反応終了後冷却し、析出した粉末
をろ過して石油エーテルで洗浄してアセトニトリルで再
結晶し、淡黄褐色粉末状結晶２．８ｇを得た。融点は１
４１〜１４３℃で収率４０％であった。
−ｐ−トルエンスルホン酸塩 １−メチルイソキノリン２．０ ｇ （０，０１４モル
）とｐ−）ルエンスルホン酸ラウリルエステル４．７６
ｇ （０，０１４ｇ ）とをフラスコに仕込み、１５０
℃で５時間加熱した。反応終了後冷却し、析出した粉末
をろ過して石油エーテルで洗浄してアセトニトリルで再
結晶し、淡黄褐色粉末状結晶２．８ｇを得た。融点は１
４１〜１４３℃で収率４０％であった。
元素分析値はＣ： ７１．２、Ｈ：９０、Ｎ二２，９、
Ｏ：１２．１、Ｓ ： ６．４８で計算値によく一致し
、また、’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確
認した。
Ｏ：１２．１、Ｓ ： ６．４８で計算値によく一致し
、また、’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確
認した。
また、ｐ−トルエンスルホン酸ラウリルエステルに代え
てラウリルクロライドを用いた実験では目的物が得られ
なかった。
てラウリルクロライドを用いた実験では目的物が得られ
なかった。
実施例３ Ｎ−ラウリル−２−メチルキノリニウム−ｐ
−）ルエンスルホン酸塩 ２−メチルキノリン２．８４ｇ（α０２モル）とｐ−ト
ルエンスルホン酸ラウリルエステル６．８１ｇ（０，０
２モル）とを５０ｍ１フラスコに仕込み、１５０℃で５
時間加熱攪拌した。反応終了後反応生成物をイソプロピ
ルエーテルで洗浄し、得られた結晶をアセトニトリルで
２回再結晶して淡赤褐色プレート状結晶１．４ｇを得た
。融点は１７１〜１７９．５℃で収率が１５チであった
。元素分析値はＣ：１４、Ｈ：３９、Ｎ：３０、Ｏ：
９．１、Ｓ：６．４３で計算値（二よく一致し、また、
Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確認した。
−）ルエンスルホン酸塩 ２−メチルキノリン２．８４ｇ（α０２モル）とｐ−ト
ルエンスルホン酸ラウリルエステル６．８１ｇ（０，０
２モル）とを５０ｍ１フラスコに仕込み、１５０℃で５
時間加熱攪拌した。反応終了後反応生成物をイソプロピ
ルエーテルで洗浄し、得られた結晶をアセトニトリルで
２回再結晶して淡赤褐色プレート状結晶１．４ｇを得た
。融点は１７１〜１７９．５℃で収率が１５チであった
。元素分析値はＣ：１４、Ｈ：３９、Ｎ：３０、Ｏ：
９．１、Ｓ：６．４３で計算値（二よく一致し、また、
Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確認した。
また、ｐ−トルエンスルホン酸ラウリルエステルに代え
てラウリルク口ライ−ドーを一用−いた夫験−で−は一
目的物がほとんど得られなかった。
てラウリルク口ライ−ドーを一用−いた夫験−で−は一
目的物がほとんど得られなかった。
実施例４ Ｎ−ラウリル−５−ニトロイソキノリニウム
−ｐ−トルエンスルホン酸塩 ５−ニトロイソキノリン３．０ ｇ （０，０１７モル
）、ｐ−トルエンスルホン酸ラウリルエステル５．８ｇ
（０，０１７モル）及びＤＭＦ ９ｍＡを５０ｍ！フラ
スコに仕込み、１５０°Ｃで５時間反応させた。その後
、ロータリーエバポレーターでＤＭＦを除去し、得られ
た粉末をＤＭＳＯで２回再結晶し、淡いチョコレート色
の粉末結晶２．５ｇを得た。融点は１３６．５〜１３７
℃で収率２８％であった。’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的
物であることを確認した。
−ｐ−トルエンスルホン酸塩 ５−ニトロイソキノリン３．０ ｇ （０，０１７モル
）、ｐ−トルエンスルホン酸ラウリルエステル５．８ｇ
（０，０１７モル）及びＤＭＦ ９ｍＡを５０ｍ！フラ
スコに仕込み、１５０°Ｃで５時間反応させた。その後
、ロータリーエバポレーターでＤＭＦを除去し、得られ
た粉末をＤＭＳＯで２回再結晶し、淡いチョコレート色
の粉末結晶２．５ｇを得た。融点は１３６．５〜１３７
℃で収率２８％であった。’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的
物であることを確認した。
実施例５ Ｎ−ラウリル−５−ブロムイソキノリニウム
−ｐ−）ルエンスルホン酸塩 ５−ブロムイソキノリン１．０ ｇ （０，００４８モ
ル）、ｐ−）ルエジスルホン酸ラウリルエステル１．．
６３７ｇ（０，００４８モル）及びＤＭＦ’３ ｍｊＪ
を２５ｍ！フラスコに仕込み、１５０℃で５時間加熱攪
拌した。反応終了後析出した粉末をろ過し、イソプロピ
ルエーテルで洗浄してベージュ色の粉末結晶１．５８ｇ
を得た。融点は７４〜７９℃で収率が６５．７％であっ
た。
−ｐ−）ルエンスルホン酸塩 ５−ブロムイソキノリン１．０ ｇ （０，００４８モ
ル）、ｐ−）ルエジスルホン酸ラウリルエステル１．．
６３７ｇ（０，００４８モル）及びＤＭＦ’３ ｍｊＪ
を２５ｍ！フラスコに仕込み、１５０℃で５時間加熱攪
拌した。反応終了後析出した粉末をろ過し、イソプロピ
ルエーテルで洗浄してベージュ色の粉末結晶１．５８ｇ
を得た。融点は７４〜７９℃で収率が６５．７％であっ
た。
’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確認した１
、実施例６ Ｎ−ラウリル−４−ブロム−５−ニドロイ
ンキノリニウム−ｐ−トルエン スルホン酸塩 ４−ブロム−５−ニトロイソキノリン１．０ ｇ （０
，００７９モル）、ｐ−１ルエンスルホン酸ラウリルエ
ステル２．６９ｇ （０，００７９モル）及びＤＭＦ３
ｍノを２５ｍ１フラスコに仕込み、１５０°Ｃで５時間
加熱攪拌した。反応終了後１夜放置しロータリーエバポ
レーターでＤＭＦを除去し、得られた粉末をイソプロピ
ルエーテルで洗浄して乾燥し、更にクロロホルムに溶解
して活性炭で脱色し、このクロロホルムを常温で蒸発さ
せて黄色板状結晶１．６２ｇを得た。融点は１１５〜１
２０℃で収率が６＆６チであった。’Ｈ−ＮＭＲ分析に
より目的物であることを確認した。
、実施例６ Ｎ−ラウリル−４−ブロム−５−ニドロイ
ンキノリニウム−ｐ−トルエン スルホン酸塩 ４−ブロム−５−ニトロイソキノリン１．０ ｇ （０
，００７９モル）、ｐ−１ルエンスルホン酸ラウリルエ
ステル２．６９ｇ （０，００７９モル）及びＤＭＦ３
ｍノを２５ｍ１フラスコに仕込み、１５０°Ｃで５時間
加熱攪拌した。反応終了後１夜放置しロータリーエバポ
レーターでＤＭＦを除去し、得られた粉末をイソプロピ
ルエーテルで洗浄して乾燥し、更にクロロホルムに溶解
して活性炭で脱色し、このクロロホルムを常温で蒸発さ
せて黄色板状結晶１．６２ｇを得た。融点は１１５〜１
２０℃で収率が６＆６チであった。’Ｈ−ＮＭＲ分析に
より目的物であることを確認した。
実施例７ Ｎ−ラウリル−８−オキシキノリニウム−ｐ
−１−ルエンスルホン酸 ８−オキシキノリン１．４５ ｇ （０，０１モル）、
ｐ−トルエンスルホン酸うウリルエステル＆４０〆００
１モル）及びＤＭＦ５ｍＡを２５ｍ！フラスコに仕込み
、１５０°Ｃで１０時間反応させた。反応終了後ロータ
リーエバポレーターでＤＭＦを除去し、残留物にイソプ
ロピルエーテルを加えて結晶を析出させた。
−１−ルエンスルホン酸 ８−オキシキノリン１．４５ ｇ （０，０１モル）、
ｐ−トルエンスルホン酸うウリルエステル＆４０〆００
１モル）及びＤＭＦ５ｍＡを２５ｍ！フラスコに仕込み
、１５０°Ｃで１０時間反応させた。反応終了後ロータ
リーエバポレーターでＤＭＦを除去し、残留物にイソプ
ロピルエーテルを加えて結晶を析出させた。
この結晶をろ過してアセトンで再結晶し、黄褐色柱状結
晶０．６２ｇを得た。また、イソプロピルエーテル可溶
分より同様の結晶０２５０ｇを得た。融点は１２４５〜
１２６０°Ｃで収率が２３％であった。Ｈ−ＮＭＲ分析
により目的物であることを確認した。
晶０．６２ｇを得た。また、イソプロピルエーテル可溶
分より同様の結晶０２５０ｇを得た。融点は１２４５〜
１２６０°Ｃで収率が２３％であった。Ｈ−ＮＭＲ分析
により目的物であることを確認した。
実施例８ Ｎ−メチル−１−アミノイソキノリニウム−
ｐ−トルエンスルホン酸塩 １−アミノイソキノリン２ ｇ （０，０１４モル）、
ｐ−）ルエンスルホン酸メチルエステル２．６ｇ（０，
０１４モル）及び１．４−ジオキサン１０ｍノを２５ｍ
１ フラスコに仕込み、８０℃で２〜３時間加熱攪拌し
た。反応終了後溶媒を石油エーテルで抽出除去し、残留
物をメタノールで溶解してこれにアセトンを加え結晶を
析出させた。この結晶をろ過して更にアセトンで洗浄し
、白色結晶３．７ ｇを得た。融点は１６４．５〜１６
５．５℃で収率８０４チであった。’Ｈ−ＮＭＲ分析（
二より目的物であることを確認した。
ｐ−トルエンスルホン酸塩 １−アミノイソキノリン２ ｇ （０，０１４モル）、
ｐ−）ルエンスルホン酸メチルエステル２．６ｇ（０，
０１４モル）及び１．４−ジオキサン１０ｍノを２５ｍ
１ フラスコに仕込み、８０℃で２〜３時間加熱攪拌し
た。反応終了後溶媒を石油エーテルで抽出除去し、残留
物をメタノールで溶解してこれにアセトンを加え結晶を
析出させた。この結晶をろ過して更にアセトンで洗浄し
、白色結晶３．７ ｇを得た。融点は１６４．５〜１６
５．５℃で収率８０４チであった。’Ｈ−ＮＭＲ分析（
二より目的物であることを確認した。
実施例９ Ｎ−メチル−５−フタロアミドイソキノリニ
ウム−ｐ−トルエンスルホン 酸塩 ５−フタロアミドイソキノリン１．５ ｇ （０，００
５１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１
、７ ｇ （０，００９１モル）及びＤＭＳＯ１０ｍ４
を２５ｍＡフラスコに仕込み、６０℃で２時間反応させ
た。反応終了後エチルエーテルで溶媒を抽出除去し、残
留物にアセトンを加えて結晶を析出させた。この結晶を
ろ過してアセトンで洗浄し、黄色結晶１．０ｇを得た。
ウム−ｐ−トルエンスルホン 酸塩 ５−フタロアミドイソキノリン１．５ ｇ （０，００
５１モル）、ｐ−トルエンスルホン酸メチルエステル１
、７ ｇ （０，００９１モル）及びＤＭＳＯ１０ｍ４
を２５ｍＡフラスコに仕込み、６０℃で２時間反応させ
た。反応終了後エチルエーテルで溶媒を抽出除去し、残
留物にアセトンを加えて結晶を析出させた。この結晶を
ろ過してアセトンで洗浄し、黄色結晶１．０ｇを得た。
融点は２４５．５〜２４７°Ｃで収率が４２チであった
。’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確認した
。
。’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを確認した
。
実施例１０ Ｎ−ミリスチル−Ｎ−ラウリル−１゜２
、３．４−テトラヒドロイソキノ リニウム−１）−）ルエンスルホン 酸塩 Ｎ−ミリスチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキ
ノリン２０ｇ （ｏ、ｏｏｅモル）、ｐ−トルエンスル
ホン酸うクリルエステル２．０４ｇ （０，００６モル
）及びＤＭＦ６＋ｕ／＋を２５ｍ１フラスコに仕込み、
１５０°Ｃで５時間反応させた。反応終了後ロータリー
エバポレーターでＤＭＦを除去し、得られた粉末をイソ
プロピルエーテルで洗浄し、淡桃色粉末状結晶］、１２
ｇを得た。融点は１３５〜１４０°Ｃで収率が２７６係
であった。’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを
確認した。
、３．４−テトラヒドロイソキノ リニウム−１）−）ルエンスルホン 酸塩 Ｎ−ミリスチル−１，２，３，４−テトラヒドロイソキ
ノリン２０ｇ （ｏ、ｏｏｅモル）、ｐ−トルエンスル
ホン酸うクリルエステル２．０４ｇ （０，００６モル
）及びＤＭＦ６＋ｕ／＋を２５ｍ１フラスコに仕込み、
１５０°Ｃで５時間反応させた。反応終了後ロータリー
エバポレーターでＤＭＦを除去し、得られた粉末をイソ
プロピルエーテルで洗浄し、淡桃色粉末状結晶］、１２
ｇを得た。融点は１３５〜１４０°Ｃで収率が２７６係
であった。’Ｈ−ＮＭＲ分析により目的物であることを
確認した。
実施例１１ Ｎ−ミリスチル−Ｎ−メチル−１，２゜
３．４−テトラヒドロイソキノリニ ウムン５ｇ（０，０１５モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸メチルエステル２．５５ｇ （０，０１４モル）及び
１゜４−ジオキサン１０ｍｋをフラスコ（二仕込み、９
０°Ｃで２時間攪拌しながら反応させた。反応終了後放
冷し、析出した結晶をろ過して１．４−ジオキサンで再
結晶し、白色板状結晶３．５２ ｇを得た。融点は１５
８〜１５９°Ｃで収率が４７％であった。元素分析値は
Ｃニア２．１、Ｈ：１０．４、Ｎ：２．７、Ｓ：５．６
９、Ｏ：＆４であり、また、’Ｈ−ＮＭＲ分析により目
的物であることを確認した。
３．４−テトラヒドロイソキノリニ ウムン５ｇ（０，０１５モル）、ｐ−トルエンスルホン
酸メチルエステル２．５５ｇ （０，０１４モル）及び
１゜４−ジオキサン１０ｍｋをフラスコ（二仕込み、９
０°Ｃで２時間攪拌しながら反応させた。反応終了後放
冷し、析出した結晶をろ過して１．４−ジオキサンで再
結晶し、白色板状結晶３．５２ ｇを得た。融点は１５
８〜１５９°Ｃで収率が４７％であった。元素分析値は
Ｃニア２．１、Ｈ：１０．４、Ｎ：２．７、Ｓ：５．６
９、Ｏ：＆４であり、また、’Ｈ−ＮＭＲ分析により目
的物であることを確認した。
実施例１２〜１４
（１） ・ （ＩＩ）第１表に示
ｔｐ−置換ベンゼンスルホニルクロライド（１）とラウ
リルアルコールとをピリジン中で反応温度０〜１０℃に
冷却しながら反応させ、ｐ−置換ベンゼンスルホン酸ラ
ウリルエステル（［１を合成した。
ｔｐ−置換ベンゼンスルホニルクロライド（１）とラウ
リルアルコールとをピリジン中で反応温度０〜１０℃に
冷却しながら反応させ、ｐ−置換ベンゼンスルホン酸ラ
ウリルエステル（［１を合成した。
第 １ 表
実験Ｎα１〜３で合成したｐ−置換ベンゼンスルホン酸
ラウリルエステル０．０１６モルとインキノリン０．０
１６モルとを第２表に示す条件下に無溶媒で４時間反応
させ、目的物のＮ−ラウリルイソキノリニウム−ｐ−置
換ベンゼンスルホン酸を合成し、Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ分析に
より確認した。
ラウリルエステル０．０１６モルとインキノリン０．０
１６モルとを第２表に示す条件下に無溶媒で４時間反応
させ、目的物のＮ−ラウリルイソキノリニウム−ｐ−置
換ベンゼンスルホン酸を合成し、Ｈ−Ｎ Ｍ Ｒ分析に
より確認した。
第 ２ 表
Claims (7)
- （１） キノリン又はキノリン若しくはイソキノリン
の核置換誘導体又はキノリン、インキノリン若しくはこ
れらの核置換誘導体の１．２．３．４−テト反応させる
ことを特徴とする含窒素縮合複素環化合物のＮ−アルキ
ル四級塩の製造法。 - （２）芳香族スルホン酸アルキルエステルがメトキシ基
、メチル基、クロル基、ブロム基及びニトロ基からなる
一群から選択された核置換基を有すル置換又は非置換ベ
ンゼンスルホン酸アルキルエステルである特許請求の範
囲第１項記載の含窒素縮合複素環化合物のＮ−アルキル
四級塩の製造法。 - （３）芳香族スルホン酸アルキルエステルがｐ−トルエ
ンスルホン酸アルキルエステルでアル％許請求の範囲第
２項記載の含窒素縮合複素環化合物のＮ−アルキル四級
塩の製造法。 - （４）芳香族スルホン酸アルキルエステルのアルキル基
の炭素数が６〜１８である特許請求の範囲第２項又は第
３項記載の含窒素縮合複素環化合物のＮ−アルキル四級
塩の製造法。 - （５）アルキル化反応を反応温度８０〜１６０℃で行う
特許請求の範囲第３項又は第４項記載の含窒素縮合複素
環化合物のＮ−アルキル四級塩の製造法。 - （６） キノリン若しくはイソキノリンの核置換誘導
体又はこれらの１．２．３．４−テトラヒドロ誘導体が
電子吸引性の核置換基を有する特許請求の範囲第１項記
載の含窒素縮合複素環化合物のＮ−アルキル四級塩の製
造法。 - （７）核置換基がニトロ基及び／又はハロゲン原子であ
る特許請求の範囲第６項記載の含窒素縮合複素環化合物
のＮ−アルキル四級塩の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP266382A JPS58121275A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | 含窒素縮合複素環化合物のｎ−アルキル四級塩の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP266382A JPS58121275A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | 含窒素縮合複素環化合物のｎ−アルキル四級塩の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58121275A true JPS58121275A (ja) | 1983-07-19 |
Family
ID=11535562
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP266382A Pending JPS58121275A (ja) | 1982-01-13 | 1982-01-13 | 含窒素縮合複素環化合物のｎ−アルキル四級塩の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58121275A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100673280B1 (ko) | 2004-08-25 | 2007-01-24 | 학교법인 원광학원 | 1,2,3,4-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체, 그 제조방법 및 약제학적 조성물 |
| CN107973719A (zh) * | 2016-10-24 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种缓蚀组分的制备方法及其产品和应用 |
-
1982
- 1982-01-13 JP JP266382A patent/JPS58121275A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100673280B1 (ko) | 2004-08-25 | 2007-01-24 | 학교법인 원광학원 | 1,2,3,4-테트라하이드로이소퀴놀린 유도체, 그 제조방법 및 약제학적 조성물 |
| CN107973719A (zh) * | 2016-10-24 | 2018-05-01 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种缓蚀组分的制备方法及其产品和应用 |
| CN107973719B (zh) * | 2016-10-24 | 2020-09-18 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种缓蚀组分的制备方法及其产品和应用 |
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