JP2001240770A - 加工顔料、着色硬化性樹脂組成物および塗装物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課 題】 シラノール基や加水分解性シリル基を有
する重合体を主剤とする硬化性樹脂組成物に対して、幅
広い種類の顔料による着色が可能で、保存安定性に優れ
る加工顔料と、優れた硬化性と物性を有する着色硬化性
樹脂組成物と、塗膜物性に優れる塗装物とを提供するこ
と。 【解決手段】 加水分解性基および／または水酸基とＣ
₄ 以上の有機基とが結合した珪素原子、および／また
は、加水分解性基または水酸基の１個とＣ₃ 以下の有機
基の２個とが結合した珪素原子を有し、ＲＳiＯ_1.5−お
よびＳiＯ₂−構造中の珪素原子が全珪素原子中の３０モ
ル％以下であるポリシロキサンセグメント（Ａ）と、ポ
リシロキサン以外の重合体セグメント（Ｂ）とからなる
複合樹脂（Ｉ）に、顔料（II）を分散せしめて得られる
加工顔料、これを含んでなる着色硬化性樹脂組成物、こ
の組成物を塗装してなる塗装物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規にして有用な
る加工顔料と、該加工顔料と特定の重合体とを必須の成
分として含有してなる着色硬化性樹脂組成物と、該着色
硬化性樹脂組成物を塗装せしめてなる塗装物とに関す
る。

【０００２】詳しくは、特定のポリシロキサンセグメン
トと、ポリシロキサン以外の重合体セグメントとからな
る複合樹脂に、顔料を分散せしめて得られる加工顔料
と、該加工顔料と、珪素原子に結合した水酸基および／
または珪素原子に結合した加水分解性基を有する重合体
とを必須の成分として含有してなる着色硬化性樹脂組成
物と、該着色硬化性樹脂組成物を塗装せしめて得られる
塗装物に関するものである。

【０００３】さらに詳細には、珪素原子に結合した水酸
基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を含
有する重合体を主剤とする硬化性樹脂組成物に対して、
公知慣用の幅広い種類の顔料による着色を可能にし、且
つ、長期の保存安定性にも優れる加工顔料と、該加工顔
料と、主剤である珪素原子に結合した水酸基および／ま
たは珪素原子に結合した加水分解性基を含有する重合体
を必須成分として含有してなる、耐溶剤性、耐薬品性、
耐酸性、耐アルカリ性ならびに耐水性等に優れる硬化物
を形成することが出来て、しかも、優れた硬化性を有す
る着色硬化性樹脂組成物と、該着色硬化性組成物を塗装
せしめて得られる、光沢保持性に代表される耐久性など
をはじめとする諸性能にも優れ、且つ、極めて優れた耐
曝露汚染性を有する塗装物に関する。

【０００４】

【従来の技術】これまでにも、珪素原子に結合した水酸
基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を含
有する重合体を主剤とし、その一部もしくは全部に顔料
を分散せしめた着色硬化性樹脂組成物（特公昭６３−２
３１０号公報、特開平４−１０６１７２号公報および特
開平５−２０９０２７号公報等）が、幅広く、利用され
ている。

【０００５】しかしながら、主剤である珪素原子に結合
した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解
性基を含有する重合体の主たる成分が、アルコキシシラ
ンから調製されるゾル−ゲル溶液等のポリシロキサンで
ある場合には、該ポリシロキサンの顔料分散性が極めて
低いために、顔料の種類によっては、顔料の分散が困難
になるという、問題が生じることがあるし、該ポリシロ
キサン以外の、珪素原子に結合した水酸基を含有する重
合体、あるいは、珪素原子に結合した水酸基を有するポ
リシロキサンセグメントとポリシロキサン以外の重合体
セグメントからなる複合樹脂が主剤の場合には、使用す
る顔料の種類によっては、当該顔料に含まれる表面処理
剤や不純物等により、顔料分散後に、前記した水酸基同
志が縮合反応を起こして該組成物が増粘し、ゲル化にい
たることがあるし、さらには、主剤が珪素原子に結合し
た加水分解性基を有する場合には、顔料に含まれる水分
を十分に低減しないと、分散後に該加水分解性基の加水
分解反応が進行し、ひいては縮合反応による増粘やゲル
化が生じることもある。

【０００６】一方、公知慣用の各種の樹脂に顔料を分散
して加工顔料を調製し、これを使用して、ポリシロキサ
ンやポリシロキサンを含有する複合樹脂を着色する方法
も、一般的に利用されているが、顔料を分散する樹脂の
添加量や種類によっては、主剤のもつ特性を著しく損な
う場合がある。

【０００７】このような現状から、ポリシロキサンやポ
リシロキサンを含有する複合樹脂の如き、珪素原子に結
合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分
解性基を有する重合体を主剤とする着色硬化性樹脂組成
物においては、使用する顔料の種類の選択性が広く、し
かも、主剤樹脂のもつ特性を損なわないような、貯蔵安
定性に優れる加工顔料の開発は急務ではあるが、現在ま
で、そのような優れた特性を有する加工顔料は、得られ
ていなかった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかるに、本発明者ら
は、上述したような従来型技術における種々の問題点
を、悉く、解消するべく、鋭意、研究を開始した。

【０００９】したがって、本発明が解決しようとする課
題は、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原
子に結合した加水分解性基を含有する重合体を主剤とす
る硬化性樹脂組成物に対して、公知慣用の幅広い種類の
顔料による着色を可能にし、且つ、長期の保存安定性に
も優れる加工顔料を提供することにあるし、該加工顔料
と、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子
に結合した加水分解性基を含有する重合体を必須成分と
して含有してなる、耐溶剤性、耐薬品性、耐酸性、耐ア
ルカリ性ならびに耐水性等に優れる硬化物を形成するこ
とが出来て、しかも、優れた硬化性を有する着色硬化性
樹脂組成物を提供することにあるし、さらには、該着色
硬化性組成物を塗装せしめて得られる、光沢保持性に代
表される耐久性などをはじめとする諸性能にも優れ、且
つ、極めて優れた耐曝露汚染性を有する塗装物を提供す
ることにある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上述の課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、加水
分解性基および／または水酸基とこれら以外の総炭素原
子数が４個以上の有機基とが共に結合した珪素原子、お
よび／または、加水分解性基または水酸基の１個とこれ
ら以外の総炭素原子数が３個以下の有機基の２個とが共
に結合した珪素原子を有する特定のポリシロキサンセグ
メントと、ポリシロキサン以外の重合体セグメントとか
らなる複合樹脂に、顔料を分散せしめて得られる加工顔
料が、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原
子に結合した加水分解性基を含有する重合体を主剤とす
る硬化性樹脂組成物に対して、公知慣用の幅広い種類の
顔料による着色を可能にし、且つ、長期の保存安定性に
も優れることを見い出すとともに、該加工顔料と、珪素
原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合し
た加水分解性基を含有する重合体を必須成分として含有
する着色硬化性樹脂組成物が、耐溶剤性、耐薬品性、耐
酸性、耐アルカリ性ならびに耐水性などの諸性能にも優
れた硬化物を形成せしめることが出来て、しかも、優れ
た硬化性を有することを見い出し、さらには、該着色硬
化性樹脂組成物を塗装せしめて得られる塗装物が、光沢
保持性に代表される耐久性などをはじめとする諸性能に
も優れ、且つ、極めて優れた耐曝露汚染性を有すること
等を見い出し、本発明を完成させるに到った。

【００１１】すなわち、本発明は、 １．加水分解性基および／または水酸基とこれら以外の
総炭素原子数が４個以上の有機基とが共に結合した珪素
原子、および／または、加水分解性基または水酸基の１
個とこれら以外の総炭素原子数が３個以下の有機基の２
個とが共に結合した珪素原子を有し、且つ、下記の構造
式（１）および（２）

【００１２】

【化４】

【００１３】〔ただし、式中、Ｒ¹ は炭素原子数が３個
以下なるアルキル基を表す。〕で示される構造中に含ま
れる珪素原子の合計が全珪素原子の３０モル％以下であ
るポリシロキサンセグメント（Ａ）と、ポリシロキサン
以外の重合体セグメント（Ｂ）とからなる複合樹脂
（Ｉ）に、顔料（II）を分散せしめて得られる加工顔
料、

【００１４】２．前記した複合樹脂（Ｉ）を構成するポ
リシロキサンセグメント（Ａ）と重合体セグメント
（Ｂ）とが、下記の構造式（３）

【００１５】

【化５】

【００１６】〔ただし、式中、炭素原子は重合体セグメ
ント（Ｂ）の一部分を構成し、２個の珪素原子はポリシ
ロキサンセグメント（Ａ）またはポリシロキサンセグメ
ント（Ａ）の一部分を構成する。〕で示される結合によ
り結合している、上記１に記載の加工顔料、

【００１７】３．前記したポリシロキサンセグメント
（Ａ）が、下記の一般式（４）および／または（５）

【００１８】

【化６】

【００１９】〔ただし、式中、Ｒ² は炭素原子数が４個
以上のアルキル基、炭素原子数が５個以上のシクロアル
キル基、アリール基またはアラルキル基を、Ｒ³ はアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラルキ
ル基を、Ｒ⁴ は炭素原子数４個以下のアルキル基を、Ｒ
⁵ は炭素原子数が３個以下の有機基を表し、また、mは
０または１の整数である。〕で示されるアルコキシシラ
ン化合物を７０モル％以上含有してなるアルコキシシラ
ン化合物類の加水分解縮合物、該アルコキシシラン化合
物類の共加水分解縮合物、該アルコキシシラン化合物類
の部分加水分解縮合物および該アルコキシシラン化合物
類の部分共加水分解縮合物からなる群から選ばれる少な
くとも１種のポリシロキサンに由来するセグメントであ
る、上記１または２に記載の加工顔料、

【００２０】４．前記した重合体セグメント（Ｂ）が、
ビニル系重合体またはポリウレタン系重合体に由来する
セグメントである、上記１、２または３に記載の加工顔
料、

【００２１】５．上記１〜４のいずれかに記載の加工顔
料と、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原
子に結合した加水分解性基を含有する重合体（III） を
必須成分として含有することを特徴とする着色硬化性樹
脂組成物、

【００２２】６．前記した重合体（III） が、珪素原子
に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加
水分解性基を含有するポリシロキサン（III-１）、該ポ
リシロキサン（III-１）以外の珪素原子に結合した水酸
基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有
する重合体〔ただし、該ポリシロキサン（III-１）を除
く〕（III-２）、および、珪素原子に結合した水酸基お
よび／または珪素原子に結合した加水分解性基を含有す
るポリシロキサンセグメントとポリシロキサン以外の重
合体セグメントから構成される複合樹脂（III-３）から
なる群から選ばれる少なくとも１種の重合体である、上
記５に記載の着色硬化性樹脂組成物、および、

【００２３】７．上記５または６に記載の着色硬化性樹
脂組成物を塗装せしめてなるものであることを特徴とす
る塗装物、を提供するものである。

【００２４】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を、さらに一層、
詳細に、説明することにする。本発明の加工顔料におい
て、顔料（II）を分散せしめる際に使用される、前記し
た複合樹脂（Ｉ）としては、前記したポリシロキサンセ
グメント（Ａ）が、前記した重合体セグメント（Ｂ）の
側鎖および／または末端に、化学的に結合したグラフト
構造および／またはブロック構造を有する樹脂等が挙げ
られる。

【００２５】そして、かかる複合樹脂（Ｉ）における、
ポリシロキサンゼグメント（Ａ）と重合体セグメント
（Ｂ）の結合様式としては、前記した構造式（３）と
か、下記の構造式（６）とかの結合様式を採用すること
できるが、高度の耐久性を達成する観点からは、特に構
造式（３）の結合様式を採用することが好ましい。

【００２６】

【化７】

【００２７】〔ただし、式中、炭素原子は重合体セグメ
ント（Ｂ）の一部分を構成し、珪素原子はポリシロキサ
ンセグメント（Ａ）の一部分を構成する。〕

【００２８】そして、複合樹脂（Ｉ）に導入されるポリ
シロキサンセグメント（Ａ）の量は、複合樹脂（Ｉ）の
顔料分散性が良好で、且つ、加工顔料の貯蔵安定性に優
れる加工顔料が得られることから、複合樹脂（Ｉ）の全
固形分中における含有率が１〜８０重量％、好ましくは
２〜６５重量％、さらに好ましくは３〜５０重量％とな
る量に設定することが適切である。

【００２９】前記した複合樹脂（Ｉ）を構成する、ポリ
シロキサンセグメント（Ａ）は、加水分解性基および／
または水酸基とこれら以外の総炭素原子数が４個以上の
有機基とが共に結合した珪素原子、および／または、加
水分解性基または水酸基の１個と総炭素原子数が３個以
下の有機基の２個とが共に結合した珪素原子を有し、且
つ、前記した構造式（１）および（２）で示される構造
中に含まれる珪素原子の合計が全珪素原子の３０モル％
以下、好ましくは１５モル％以下であるものであり、線
状、分岐状あるいは環状のうちの、いずれの構造を有す
るものであってもよい。

【００３０】かかるポリシロキサンセグメント（Ａ）
は、下記の二つの点より、かかる複合樹脂（Ｉ）の調製
過程または顔料（II）の分散過程での著しい粘度増加や
ゲル化を防止すると共に、本発明の加工顔料に優れた保
存安定性を付与する。

【００３１】（１）ポリシロキサンセグメント（Ａ）に
含有される、加水分解性基または水酸基が結合した珪素
原子上に、総炭素原子数が４個以上の有機基のような嵩
高い置換基を導入したり、当該珪素原子上に総炭素原子
数が３個以下の有機基の２個を導入したすることによ
り、これらの有機基が結合した珪素原子上に結合してい
る加水分解性基もしくは水酸基の反応性が立体効果によ
って低下している点。

【００３２】（２）前記した構造式（１）および（２）
で示される構造中に含まれる珪素原子がポリシロキサン
セグメント（Ａ）中の全珪素原子の３０モル％以下であ
ることにより、セグメントの分子量や分岐が抑制される
点。

【００３３】上述したポリシロキサンセグメント（Ａ）
中に含まれる、珪素原子に結合した総炭素原子数が４個
以上の有機基の代表的なものとしては、３個以上の炭素
原子を有する置換基が結合したメチル基、２個以上の炭
素原子を有する置換基が結合したエチル基、炭素原子数
が４以上のアルキル基、置換基が結合した炭素原子数が
４以上のアルキル基、シクロアルキル基、置換基が結合
したシクロアルキル基、シクロアルキル基が置換したア
ルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルキル基
もしくは置換基が結合したアラルキル基等が挙げられ
る。

【００３４】かかる総炭素原子数が４個以上の有機基に
おける炭素原子数の上限としては、実用性の面から１８
個程度である。

【００３５】かかる総炭素原子数が４個以上の有機基の
いっそう具体的なものとしては、シクロペンチルメチル
基、シクロヘキシルメチル基等の如きシクロアルキル基
が置換したメチル基；２−エトキシエチル基、２−ｎ−
プロポキシエチル基等の如きアルコキシ基が置換したエ
チル基；２−シクロペンチルエチル基、２−シクロヘキ
シルエチル基、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチル基等の如きシクロアルキル基が置換したエチ
ル基；ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチ
ル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基等の如き
炭素原子数が３以上のアルキル基；３−グリシドキシプ
ロピル基、３−ウレイドプロピル基、３−グリシドキシ
プロピル基、３−アクリロキシプロピル基、３−メタア
クリロキシプロピル基等の如き置換プロピル基、シクロ
ペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等の
如きシクロアルキル基、フェニル基、４−メチルフェニ
ル基、１−ナフチル基等の如きアリール基もしくは置換
アリール基；ベンジル基、２−フェニルエチル基等の如
きアラルキル基などが挙げられる。

【００３６】上述した各種の有機基のうちで特に好まし
いものは、 炭素原子数が４〜１８のアルキル基、シク
ロアルキル基およびアリール基である。

【００３７】従って、総炭素原子数が４以上の有機基の
少なくとも１個と加水分解性基および／または水酸基が
共に結合した珪素原子として特に好ましいものとして
は、炭素原子数が４〜１８のアルキル基と加水分解性基
および／または水酸基が共に結合した珪素原子、シクロ
アルキル基と加水分解性基および／または水酸基が共に
結合した珪素原子およびアリール基と加水分解性基およ
び／または水酸基が共に結合した珪素原子等が挙げられ
る。

【００３８】上述した炭素原子数が４〜１８のアルキル
基のうちでも特に好ましいものは、ｉｓｏ−ブチル基で
あり、シクロアルキル基のうちで特に好ましいものはシ
クロヘキシル基であり、アリール基のうちで特に好まし
いものはフェニル基である。

【００３９】上記したポリシロキサンセグメント（Ａ）
に含まれる、珪素原子に結合した加水分解性基とは、加
水分解性シリル基のことであり、容易に加水分解を受け
て脱離して、珪素原子に結合した水酸基であるシラノー
ル基を生じさせる基を指称するものである。かかる基の
特に代表的なもののみを例示するにとどめれば、アルコ
キシ基、置換アルコキシ基、フェノキシ基、アシロキシ
基、ハロゲン原子、イソプロペニルオキシ基、イミノキ
シ基または水素原子などである。

【００４０】これらの加水分解性基のうちでも特に望ま
しいものとしては、アルコキシ基が挙げられる。そして
かかるアルコキシ基の代表的のものとしては、メトキシ
基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉｓｏ−プロポキ
シ基、ｎ−ブトキシ基等が挙げられ、これらのうちで、
特に好ましいものとしては、メトキシ基、エトキシ基が
挙げられる。

【００４１】そして、前記したポリシロキサンセグメン
ト（Ａ）として、特に代表的なものを例示するにとどめ
れば、前述の一般式（４）および／または（５）で示さ
れるアルコキシシラン化合物〔以下、アルコキシシラン
化合物（ｓ−１）と略記する。〕を７０モル％以上、好
ましくは８５モル％以上含有してなるアルコキシシラン
化合物類の加水分解縮合物、該アルコキシシラン化合物
類の共加水分解縮合物、該アルコキシシラン化合物類の
部分加水分解縮合物および該アルコキシシラン化合物類
の部分共加水分解縮合物からなる群から選ばれる少なく
とも１種のポリシロキサン〔以下、ポリシロキサン（ａ
−１）と略記する。〕に由来するセグメントが挙げられ
る。

【００４２】複合樹脂（Ｉ）のもう一方の構成成分であ
る、重合体セグメント（Ｂ）として特に代表的なものを
例示すれば、アクリル系重合体、フルオロオレフィン系
重合体、ビニルエステル系重合体、芳香族ビニル系重合
体、ポリオレフィン系重合体等の如き、各種のビニル系
重合体に基づくセグメントや、ポリウレタン系重合体ま
たはポリエステル系重合体等の如き、ビニル系重合体以
外の各種の重合体に基づくセグメントなどがある。

【００４３】これらのうちでも特に好ましいものとして
は、ビニル系重合体セグメントまたはポリウレタン系重
合体セグメントが挙げられる。そして、ビニル系重合体
セグメントのうちで特に望ましいものは、アクリル系重
合体セグメントである。

【００４４】また、重合体セグメント（Ｂ）には、珪素
原子に結合した水酸基または珪素原子に結合した加水分
解性基以外の官能基を導入することが出来る。そして、
かかる官能基のうち、特に代表的なものを例示するにと
どめれば、カルボキシル基、ブロックされたカルボキシ
ル基、カルボン酸無水基、３級アミノ基、炭素原子に結
合した水酸基、ブロックされた水酸基、シクロカーボネ
ート基、エポキシ基、１級アミド基、２級アミド基、カ
ーバメート基、下記の構造式（７）

【００４５】

【化８】

【００４６】で示される官能基などがある。

【００４７】そして、前掲した各種の官能基のうち、顔
料分散性の点からは、極性基として、カルボキシル基、
３級アミノ基、１級アミド基、２級アミド基等を導入す
ることが、特に望ましい。

【００４８】前記した複合樹脂（Ｉ）の中で、かかる複
合樹脂（Ｉ）を構成するポリシロキサンセグメント
（Ａ）と重合体セグメント（Ｂ）とが、前記した構造式
（３）で示される結合により結合しているものの製造法
としては、公知慣用の各種の方法を適用することができ
る。

【００４９】このうち、ポリシロキサンセグメント
（Ａ）として、上述のポリシロキサン（ａ−１）に由来
するセグメントを有し、且つ、重合体セグメント（Ｂ）
としてビニル系重合体またはポリウレタン系重合体に由
来するセグメントを有する複合樹脂の製造法として、特
に代表的なものを例示すれば、珪素原子に結合した水
酸基（以下、シラノール基ともいう。）および／または
珪素原子に結合した加水分解性基（以下、加水分解性シ
リル基ともいう。）を有する、ビニル系重合体またはポ
リウレタン系重合体（ｂ）の存在下に、前記した一般式
（４）および／または（５）で示されるアルコキシシラ
ン化合物（ｓ−１）を７０モル％以上含有してなるアル
コキシシラン化合物類を加水分解縮合反応、共加水分解
縮合反応、部分加水分解縮合反応または部分共加水分解
縮合反応せしめる方法や、上記重合体（ｂ）と、前記
したポリシロキサン（ａ−１）とを、加水分解縮合反
応、共加水分解縮合反応または縮合反応せしめる方法等
が挙げられる。

【００５０】そして、上述した重合体（ｂ）が有する珪
素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合
した加水分解性基とは、下記の一般式（８）

【００５１】

【化９】

【００５２】（ただし、式中のＲ⁶ はアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アラルキル基等の如き１価
の有機基を、Ｒ⁷ は水素原子、ハロゲン原子、アルコキ
シ基、置換アルコキシ基、アシロキシ基、フェノキシ
基、イソプロペニルオキシ基、イミノオキシ基等の如き
加水分解性基、または、水酸基を表わし、また、ｎは
０、１または２の整数である。）で示される、シラノー
ル基および／または加水分解シリル基であり、このうち
でも、特に加水分解性シリル基が、かかる重合体（ｂ）
製造時のゲル化を防止の観点から好適である。さらに、
耐久性に優れる塗装物が得られることから、かかるシラ
ノール基および／または加水分解性シリル基は、炭素原
子を介して当該重合体に共有結合していることが、特に
好ましい。

【００５３】また、上記した重合体（ｂ）には、珪素原
子に結合した水酸基および珪素原子に結合した加水分解
性基以外の官能基をも導入すること出来る。そして、か
かる官能基の代表的なものとしては、前記した重合体セ
グメント（Ｂ）に導入できるものとして既に記載した各
種のものがある。そして、それらのうちで特に好ましい
官能基は、顔料分散性の観点から、極性基であるカルボ
キシル基、３級アミノ基、１級アミド基、２級アミド基
等である。

【００５４】かかる重合体（ｂ）の一つであるビニル系
重合体〔以下、ビニル系重合体（ｂ−１）と略記す
る。〕を調製するには、公知慣用の各種の方法を適用で
きる。それらの代表的なものとしては、（ｉ）加水分解
性シリル基を有するビニル系単量体（ｍ−１）と、該単
量体と共重合可能なその他のビニル系単量体類（ｍ−
２）とを共重合せしめる方法、（ii）加水分解性シリル
基を有する連鎖移動剤および／または加水分解性シリル
基を有するラジカル重合開始剤の存在下に、上記したビ
ニル系単量体類（ｍ−２）を重合せしめる方法、（ii
i） 加水分解性シリル基を有する連鎖移動剤および／ま
たは加水分解性シリル基を有するラジカル重合開始剤の
存在下に、上記したビニル系単量体（ｍ−１）と、上記
したビニル系単量体類（ｍ−２）とを共重合せしめる方
法などが挙げられる。

【００５５】かかるビニル系重合体（ｂ−１）のうち、
珪素原子に結合した水酸基および珪素原子に結合した加
水分解性基以外の官能基を有するものを調製するには、
たとえば、上記した（ｉ）〜（iii） なる各種の方法に
おいて、共重合するべきビニル系単量体類（ｍ−２）と
して、珪素原子に結合した水酸基と、珪素原子に結合し
た加水分解性基以外の官能基を有するビニル系単量体を
必須成分として含有するビニル系単量体類を使用すれば
よい。

【００５６】前記したビニル系重合体（ｂ−１）を調製
する際に用いられる、加水分解性シリル基含有ビニル系
単量体（ｍ−１）としては、前掲した一般（８）で示さ
れる、シリル基のうち加水分解性シリル基を有する単量
体等が挙げられ、かかる単量体として特に代表的なもの
を例示すれば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリ
エトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニ
ルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、アリルトリ
メトキシシラン、２−トリメトキシシリルエチルビニル
エーテル、３−（メチルジメトキシシリル）プロピルビ
ニルエーテル、３−（メタ）アクリロイルオキシプロピ
ルトリメトキシシラン、３−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルトリエトキシシラン、３−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどがあ
る。

【００５７】また、これらのビニル系重合体（ｂ−１）
を調製する反応において用いられる、加水分解性シリル
基を有する連鎖移動剤としては、上述したような加水分
解性シリル基と、メルカプト基、塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子のような、いわゆる遊離ラジカルにより活性
化される基ないしは原子とを併有する化合物等が挙げら
れる。

【００５８】かかる連鎖移動剤として特に代表的なもの
を例示すれば、３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、３
−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、３−ブ
ロモプロピルトリメトキシシランなどがある。

【００５９】さらにまた、これらのビニル系重合体（ｂ
−１）を調製する際に用いられる加水分解性シリル基を
有するラジカル重合開始剤としては、分子中に上述した
ような加水分解性シリル基を有する化合物等が挙げら
れ、これらのうちでも特に代表的なものを例示すれば、
２，２′−アゾビス−（２−メチル−４−トリメトキシ
シリルブチロニトリル）、２，２′−アゾビス−（２−
メチル−４−ジメトキシメチルシリルブチロニトリル）
等の如き、各種のアゾ系化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ−２，２−ジメチル−３−トリメトキシシリルプ
ロパノエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−４−エチ
ル−５−トリメトキシシリルヘキサノエート等の如き、
各種の過酸化物などがある。

【００６０】そして、前述した種々の方法に従って、か
かるビニル系重合体（ｂ−１）を調製する際に使用す
る、ビニル系単量体（ｍ−１）と共重合可能なその他の
ビニル系単量体類（ｍ−２）として特に代表的なものを
例示すれば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メ
タ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メ
タ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリ
レート等の如き、炭素原子数１〜２２の１級ないしは２
級アルキルアルコールと、（メタ）アクリル酸との各種
エステル類；

【００６１】ベンジル（メタ）アクリレート、２−フェ
ニルエチル（メタ）アクリレート等の如き、各種のアラ
ルキル（メタ）アクリレート類；シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート
等の如き、各種のシクロアルキル（メタ）アクリレート
類；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、４−メ
トキシブチル（メタ）アクリレート等の如き、各種のω
−アルコキシアルキル（メタ）アクリレート類；

【００６２】スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の如き、各
種の芳香族ビニル系単量体類；酢酸ビニル、プロピオン
酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニ
ル、安息香酸ビニル等の如き、各種のカルボン酸ビニル
エステル類；クロトン酸メチル、クロトン酸エチル等の
如き、各種のクロトン酸のアルキルエステル類；ジメチ
ルマレート、ジ−ｎ−ブチルマレート、ジメチルフマレ
ート、ジ−ｎ−ブチルフマレート、ジメチルイタコネー
ト、ジ−ｎ−ブチルイタコネート等の如き、各種の不飽
和二塩基酸のジアルキルエステル類；

【００６３】（メタ）アクリロニトリル、クロトノニト
リル等の如き、各種のシアノ基含有単量体類；フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチエレン、ヘキサフルオロプロピレ
ン等の如き、各種のフルオロオレフィン類；塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン等の如き、各種のクロル化オレフィ
ン類；エチレン、プロピレン等の如き、各種のα−オレ
フィン類；エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル等の如き、各種の
アルキルビニルエーテル類；シクロペンチルビニルエー
テル、シクロヘキシルビニルエーテル、４−メチルシク
ロヘキシルビニルエーテル等の如き、各種のシクロアル
キルビニルエーテル類；

【００６４】Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メ
タ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−ビニルピロリドン等
の如き、３級アミド基含有単量体類などがある。

【００６５】また、前述した種々の方法に従って、かか
るビニル系重合体（ｂ−１）のうち、珪素原子に結合し
た水酸基および珪素原子に結合した加水分解性基以外の
官能基として、カルボキシル基を有するものを調製する
際に、ビニル系単量体類（ｍ−２）の一つとして使用さ
れる、カルボキシル基含有ビニル系単量体として特に代
表的なものを例示すれば、（メタ）アクリル酸、２−カ
ルボキシエチル（メタ）アクリレート、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、フマル酸等の如き、各種の不飽
和カルボン酸類；イタコン酸モノメチル、イタコン酸モ
ノ−ｎ−ブチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸モノ
メチル等の如き、飽和ジカルボン酸類と、飽和１価アル
コール類との各種のモノエステル類（ハーフエステル
類）；アジピン酸モノビニル、コハク酸モノビニル等の
如き、各種の飽和ジカルボン酸のモノビニルエステル
類；

【００６６】無水コハク酸、無水グルタル酸、無水フタ
ル酸、無水トリメリット酸等の如き、各種の飽和ポリカ
ルボン酸の無水物類と、後掲するような各種の炭素原子
に結合した水酸基を含有するビニル系単量体類との付加
反応生成物；前掲したような各種のカルボキシル基含有
単量体類と、ラクトン類とを付加反応せしめて得られる
ような各種の単量体類などがある。

【００６７】加えて、ビニル系重合体（ｂ−１）とし
て、ブロックされたカルボキシル基を有するものを調製
する際に、ビニル系単量体類（ｍ−２）の一つとして使
用される、ブロックカルボキシル基を有する単量体とし
て特に代表的なものを例示すれば、トリメチルシリル
（メタ）アクリレート、ジメチル−ｔｅｒｔ−ブチルシ
リル（メタ）アクリレート、トリメチルシリルクロトネ
ート等の如き、特開昭６２−２５４８７６号公報に開示
されているような、各種のシリルエステル基含有ビニル
系単量体類；１−エトキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−メトキシ−２−（メタ）アクリロイルオキシプ
ロパン、２−（メタ）アクリロイルオキシテトラヒドロ
フラン等の如き、特開平５−２２２１３４号公報に開示
されているような、各種のヘミアセタールエステル基な
いしはヘミケタールエステル基含有単量体類；ｔｅｒｔ
−ブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ−ブチルクロ
トネート等の如き、各種のｔｅｒｔ−ブチルエステル基
含有単量体類などがある。

【００６８】さらに、ビニル系重合体（ｂ−１）とし
て、カルボン酸無水基を有するものを調製する際に、ビ
ニル系単量体類（ｍ−２）の一つとして使用される、カ
ルボン酸無水基含有単量体として特に代表的なものを例
示すれば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の如き、
各種の不飽和ポリカルボン酸の無水物類；無水アクリル
酸、無水メタクリル酸等の如き、各種の不飽和モノカル
ボン酸の無水物類；アクリル酸、メタクリル酸等の如
き、各種の不飽和カルボン酸と、酢酸、プロピオン酸、
安息香酸などのような、種々の飽和カルボン酸との混合
酸無水物などがある。

【００６９】さらには、ビニル系重合体（ｂ−１）とし
て、３級アミノ基を有する重合体を調製する際にビニル
系単量体類（ｍ−２）の一つとして使用される、３級ア
ミノ基を有するビニル系単量体として代表的なものを例
示すれば、２−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ジ−ｎ−プロピルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、３−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレ
ート、４−ジメチルアミノブチル（メタ）アクリレート
等の如き、各種の３級アミノ基含有（メタ）アクリル酸
エステル類；

【００７０】ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、Ｎ−ビニルキノリン等の如き、各種の３級アミノ基
含有芳香族ビニル系単量体類；Ｎ−（２−ジメチルアミ
ノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ジエチ
ルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−
ジ−ｎ−プロピルアミノ）エチル（メタ）アクリルアミ
ド等の如き、各種の３級アミノ基含有（メタ）アクリル
アミド類；Ｎ−（２−ジメチルアミノ）エチルクロトン
酸アミド、Ｎ−（４−ジメチルアミノ）ブチルクロトン
酸アミド等の如き、各種の３級アミノ基含有クロトン酸
アミド類；２−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、
２−ジエチルアミノエチルビニルエーテル、４−ジメチ
ルアミノブチルビニルエーテル等の如き、各種の３級ア
ミノ基含有ビニルエーテル類などがある。

【００７１】そして、ビニル系重合体（ｂ−１）とし
て、炭素原子に結合した水酸基を有するものを調製する
際に、ビニル系単量体類（ｍ−２）の一つとして使用さ
れる、炭素原子に結合した水酸基含有ビニル系単量体と
して特に代表的なものを例示すれば、２−ヒドロキシエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）
アクリレート等の如き、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリレート類；２−ヒドロキシエチルビニルエーテル、
４−ヒドロキシブチルビニルエーテル等の如き水酸基含
有ビニルエーテル類；２−ヒドロキシエチルアリルエー
テル、２−ヒドロキシブチルアリルエーテル等の如き、
水酸基含有アリルエーテル類；前掲したような各種の水
酸基含有単量体類と、ε−カプロラクトンなどで代表さ
れるような、種々のラクトン類との付加物等がある。

【００７２】さらに、ビニル系重合体（ｂ−１）とし
て、炭素原子に結合した水酸基を有するものを調製する
際に、ビニル系単量体類（ｍ−２）の一つとして使用さ
れる、シクロカーボネート基含有ビニル系単量体として
特に代表的なものを例示すれば、２，３−カーボネート
プロピル（メタ）アクリレート、２−メチル−２，３−
カーボネートプロピル（メタ）アクリレート、３，４−
カーボネートブチル（メタ）アクリレート等の如き、５
員環のシクロカーボネート基含有の各種のビニル単量
体；[５−Ｎ−（メタ）アクリロイルカルバモイルオキ
シ]メチル−５−エチル−１，３−ジオキサン−２−オ
ン、５−エチル−５−（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル−１，３−ジオキサン−２−オン等の如き、６員環の
シクロカーボネート基含有の各種のビニル単量体等があ
る。

【００７３】以上に掲げられたような種々の単量体を用
いて、目的とするビニル系重合体（ｂ−１）を調製する
には、溶液重合法、非水分散重合法、塊状重合法などの
ような、公知慣用の種々の重合法を適用することが出来
るが、それらのうちでも、特に有機溶剤中での溶液ラジ
カル重合法によるのが、最も簡便であり、好ましい。

【００７４】溶液ラジカル重合法を適用する際に使用で
きる重合開始剤としては、公知慣用の種々の化合物が使
用できるけれども、それらのうちでも特に代表的なもの
を例示すれば、２，２′−アゾビス（イソブチロニトリ
ル）、２，２′−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニ
トリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）等の如き、各種のアゾ化合物類；ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ
ベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロピルパ
ーオキシカーボネート等の如き、各種の過酸化物類など
がある。

【００７５】また、溶液ラジカル重合法を適用する際に
使用できる有機溶剤としては、公知慣用の有機溶剤のい
ずれをも使用することが出来るし、しかも、それらは単
独使用でも２種類以上の併有でもよいことは、勿論であ
る。

【００７６】それらのうちでも特に代表的なものを例示
すれば、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、
シクロヘキサン、シクロペンタン等の如き、脂肪族系な
いしは脂環族系の炭化水素類；トルエン、キシレン、エ
チルベンゼン等の如き、芳香族炭化水素類；酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｎ−アミル、エチレングリコ
ールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコー
ルモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコール
モノブチルエーテルアセテート等の如き、各種のエステ
ル類；メタノール、エタノールｉｓｏ−プロパノール、
ｎ−ブタノール、ｉｓｏ−−ブタノール、エチレングリ
コールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノｎ−ブチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノ−ｎ−プロピルエーテルの如き、
各種のアルコール類；アセトン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、メチルｎ−アミルケトン、シ
クロヘキサノン等の如き、各種のケトン類；ジメトキシ
エタン、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の如き、エ
ーテル類；Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルフォルムア
ミド、ジメチルアセトアミド、エチレンカーボネートな
どがある。

【００７７】ビニル系重合体（ｂ−１）を調製する際
に、加水分解性シリル基含有単量体（ｍ−１）の使用量
が多くなると、重合時に、ゲル化が起こることがあるの
で、注意を要する。

【００７８】こうしたゲル化を防止するためには、エチ
ルオルソアセテート、エチルオルソ−ｎ−ブチレート、
エチルオルソフォーメイト、エチルオルソプロピオネー
ト、メチルオルソフォーメイト等の如き、加水分解性エ
ステル化合物を、前掲したような溶剤類と併用すればよ
い。

【００７９】以上に掲げたような、単量体類、重合開始
剤類および有機溶剤類を使用して、公知慣用の溶液ラジ
カル重合法を適用することによって、目的とする各種の
ビニル系重合体（ｂ−１）を調製することが出来る。

【００８０】ビニル系重合体（ｂ−１）中に導入される
べき加水分解性シリル基量としては、複合樹脂（Ｉ）を
調製する際の著しい粘度の上昇やゲル化を防ぐという
点、且つ、硬化性の良好な着色硬化性樹脂組成物が得ら
れる点から、それぞれの重合体の固形分１，０００グラ
ム当たりの加水分解性シリル基のモル数が、０．００１
〜２モルとなる範囲内が適切であり、なかでも０．００
５〜１．５モルとなる範囲内が好ましく、０．０１〜１
モルとなる範囲内が特に好ましい。

【００８１】従って、上述したような好ましい量の加水
分解性シリル基が導入されるように、それぞれ、加水分
解性シリル基含有単量体、加水分解性シリル基含有連鎖
移動剤、加水分解性シリル基含有重合開始剤の使用量
を、適切に設定することが好ましい。

【００８２】また、顔料分散性の観点から、ビニル系重
合体（ｂ−１）中に導入されるべき、カルボキシル基、
３級アミノ基、１級アミド基、２級アミド基等の極性基
の導入量としては、これらのビニル系重合体（ｂ−１）
の固形分１，０００グラム当たりの官能基のモル数が、
０．００１〜５モルとなる範囲内が適切であり、なかで
も０．００５〜４モルとなる範囲内が好ましく、０．０
１〜３モルとなる範囲内が特に好ましい。

【００８３】これらのビニル系重合体（ｂ−１）の数平
均分子量としては、顔料分散性が良好な複合樹脂（Ｉ）
が得られる点、且つ、保存安定性に優れる加工顔料が得
られる点から、５００〜２００，０００なる範囲内が適
切であり、なかでも１，０００〜５０，０００なる範囲
内が好ましく、１，５００〜２０，０００なる範囲内が
特に好ましい。

【００８４】また、重合体（ｂ）としての加水分解性シ
リル基を含有するポリウレタン系重合体を調製するに
は、各種のジヒドロキシ化合物および各種のジイソシア
ネート化合物に加えて、加水分解性シリル基を導入する
ための原料成分としての、加水分解性シリル基を有する
ジアミン化合物または加水分解性シリル基を有するモノ
アミン化合物（以下、加水分解性シリル基含有アミン化
合物ともいう。）を使用し、例えば、特開昭５１−９０
３９１号公報、特開昭５５−７３７２９号公報または特
開昭６０−２５５８１７号公報に記述されているよう
に、７０〜９０℃の加熱下、ジヒドロキシ化合物をメチ
ルエチルケトン等の溶剤に溶解したものに、加水分解性
シリル基含有アミン化合物をゆっくり滴下し、続いて、
この混合物にジイソシアネート化合物を加えるといっ
た、方法を適用すればよい。

【００８５】前述したような方法で以て調製されるポリ
ウレタン系重合体中に導入されるべき、加水分解性シリ
ル基の量としては、複合樹脂（Ｉ）を調製する際の著し
い粘度の上昇やゲル化を防ぐという点、且つ、硬化性に
優れる着色硬化性樹脂組成物が得られる点から、それぞ
れの重合体の固形分１，０００グラム当たり、０．００
１〜２モルとなる範囲内が適切であり、なかでも０．０
０５〜１．５モルとなる範囲内が好ましく、０．０１〜
１モルとなる範囲内が特に好ましい。

【００８６】従って、上述したような好ましい量の加水
分解性シリル基が導入されるように、それぞれ、加水分
解性シリル基含有単量体、加水分解性シリル基含有連鎖
移動剤、加水分解性シリル基含有重合開始剤の使用量
を、適切に設定することが好ましい。

【００８７】また、顔料分散性の観点から、ポリウレタ
ン系重合体中に導入されるべき、カルボキシル基、３級
アミノ基、１級アミド基、２級アミド基等の極性基の導
入量としては、これらのポリウレタン系重合体の固形分
１，０００グラム当たりの官能基のモル数として、０．
００１〜５モルなる範囲内が適切であり、なかでも０．
００５〜４モルなる範囲内が好ましく、０．０１〜３モ
ルなる範囲内が特に好ましい。

【００８８】これらのポリウレタン系重合体の数平均分
子量としては、顔料分散性が良好な複合樹脂（Ｉ）が得
られる点、且つ、保存安定性に優れる加工顔料が得られ
る点から、５００〜２００，０００なる範囲内が適切で
あり、なかでも１，０００〜５０，０００なる範囲内が
好ましく、１，５００〜２０，０００なる範囲内が特に
好ましい。

【００８９】次いで、前記したアルコキシシラン化合物
（ｓ−１）について、詳細に述べることにする。前記ア
ルコキシシラン化合物（ｓ−１）は、一般式（４）およ
び／または（５）で示されるアルコキシシラン化合物で
あり、かかるアルコキシシラン化合物（ｓ−１）のう
ち、前記した一般式（４）で示されるアルコキシシラン
として代表的なものを例示するならば、ｎ−ブチルトリ
メトキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシラン、ｉｓ
ｏ−ブチルトリメトキシシラン、ｉｓｏ−ブチルトリエ
トキシシラン、ｓｅｃ−ブチルトリメトキシシラン、ｓ
ｅｃ−ブチルトリエトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルト
リメトキシシラン、ｔｅｒｔ−ブチルトリエトキシシラ
ン、ｎ−ペンチルトリメトキシシラン、ｎ−ヘキシルト
リメトキシシラン、ｎ−オクチルトリメトキシシラン、
ｎ−ヘキサデシルトリメトキシシラン、ｎ−オクタデシ
ルトリメトキシシラン等の如き、炭素原子数が４〜１８
個なるアルキル基が置換したアルキルトリアルコキシシ
ラン類；

【００９０】メチル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、メ
チル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、メチル−ｉｓｏ−
ブチルジメトキシシラン、メチル−ｉｓｏ−ブチルジエ
トキシシラン、メチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、メチル−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、メチ
ル−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、メチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジエトキシシラン、メチル−ｎ−ペンチルジ
メトキシシラン、メチル−ｎ−ヘキシルジメトキシシラ
ン、メチル−ｎ−オクチルジメトキシシラン、メチル−
ｎ−ヘキサデシルジメトキシシラン、メチル−ｎ−オク
タデシルジメトキシシラン等の如き、炭素原子数が４〜
１８個のアルキル基が置換したメチルアルキルジアルコ
キシシラン類；

【００９１】エチル−ｎ−ブチルジメトキシシラン、エ
チル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、エチル−ｉｓｏ−
ブチルジメトキシシラン、エチル−ｉｓｏ−ブチルジエ
トキシシラン、エチル−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシシ
ラン、エチル−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、エチ
ル−ｓｅｃ−ブチルジエトキシシラン、エチル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジエトキシシラン、エチル−ｎ−ペンチルジ
メトキシシラン、エチル−ｎ−ヘキシルジメトキシシラ
ン、エチル−ｎ−オクチルジメトキシシラン、エチル−
ｎ−ヘキサデシルジメトキシシラン、エチル−ｎ−オク
タデシルジメトキシシラン等の如き、炭素原子数が４〜
１８個のアルキル基が置換したエチルアルキルジアルコ
キシシラン類；

【００９２】ｎ−プロピル−ｎ−ブチルジメトキシシラ
ン、ｎ−プロピル−ｎ−ブチルジエトキシシラン、ｎ−
プロピル−ｉｓｏ−ブチルジメトキシシラン、ｎ−プロ
ピル−ｉｓｏ−ブチルジエトキシシラン、ｎ−プロピル
−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ｎ−プロピル−ｓ
ｅｃ−ブチルジエトキシシラン、ｎ−プロピル−ｔｅｒ
ｔ−ブチルジメトキシシラン、ｎ−プロピル−ｔｅｒｔ
−ブチルジエトキシシラン、ｎ−プロピル−ｎ−ペンチ
ルジメトキシシラン、ｎ−プロピル−ｎ−ヘキシルジメ
トキシシラン、ｎ−プロピル−ｎ−オクチルジメトキシ
シラン、ｎ−プロピル−ｎ−ヘキサデシルジメトキシシ
ラン、ｎ−プロピル−ｎ−オクタデシルジメトキシシラ
ン等の如き、炭素原子数が４〜１８個のアルキル基が置
換したｎ−プロピルアルキルジアルコキシシラン類；

【００９３】ジ−ｎ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｎ
−ブチルジエトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−ブチルジメト
キシシラン、ジ−ｉｓｏ−ブチルジエトキシシラン、ジ
−ｓｅｃ−ブチルジメトキシシラン、ジ−ｓｅｃ−ブチ
ルジエトキシシラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジメトキシ
シラン、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルジエトキシシラン、ジ−
ｎ−ペンチルジメトキシシラン、ジ−ｎ−ヘキシルジメ
トキシシラン、ジ−ｎ−オクチルジメトキシシラン、ジ
−ｎ−ヘキサデシルジメトキシシラン、ジ−ｎ−オクタ
デシルジメトキシシラン等の如き、炭素原子数が４〜１
８個のアルキル基が置換したジアルキルジアルコキシシ
ラン類；

【００９４】シクロペンチルトリメトキシシラン、シク
ロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエ
トキシシラン等の如き、各種のシクロアルキルトリアル
コキシシラン類；メチルシクロペンチルジメトキシシラ
ン、メチルシクロヘキシルジメトキシシラン、メチルシ
クロヘキシルジエトキシシラン、エチルシクロペンチル
ジメトキシシラン、エチルシクロヘキシルジメトキシシ
ラン、エチルシクロヘキシルジエトキシシラン等の如
き、アルキル基が置換した各種のシクロアルキルジアル
コキシシラン類；ジシクロペンチルジメトキシシラン、
ジシクロヘキシルジメトキシシラン、ジシクロヘキシル
ジエトキシシラン等の如き、各種のジシクロアルキルジ
アルコキシシラン類；

【００９５】フェニルトリメトキシシラン、フェニルト
リエトキシシラン等の如き、フェニルトリアルコキシシ
ラン類；メチルフェニルジメトキシシラン、メチルフェ
ニルジエトキシシラン、エチルフェニルジメトキシシラ
ン、エチルフェニルジエトキシシラン等の如き、アルキ
ル基が置換したフェニルジアルコキシシラン類；ジフェ
ニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等
の如き、ジフェニルジアルコキシシラン類；

【００９６】３−グリシドキシプロピルトリメトキシシ
ラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン等の如き、各種の置換アルキルトリアルコキシ
シラン類；メチル−３−グリシドキシプロピルジメトキ
シシラン、メチル−３−メタクリロキシプロピルジメト
キシシラン、メチル−３−ウレイドプロピルジメトキシ
シラン、メチル−β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルジメトキシシラン、エチル−３−グリシドキ
シプロピルジメトキシシラン、エチル−３−メタクリロ
キシプロピルジメトキシシラン、エチル−３−ウレイド
プロピルジメトキシシラン、エチル−β−（３，４−エ
ポキシシクロヘキシル）エチルジメトキシシラン等の如
き、アルキル基の置換した各種の置換アルキルジアルコ
キシシラン類；

【００９７】シクロヘキシル−３−グリシドキシプロピ
ルジメトキシシラン、シクロヘキシル−３−メタクリロ
キシプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシル−３−
ウレイドプロピルジメトキシシラン、シクロヘキシル−
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメト
キシシラン等の如き、シクロアルキル基の置換した各種
の置換アルキルジアルコキシシラン類；フェニル−３−
グリシドキシプロピルジメトキシシラン、フェニル−３
−メタクリロキシプロピルジメトキシシラン、フェニル
−３−ウレイドプロピルジメトキシシラン、フェニル−
β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルジメト
キシシラン等の如き、アリール基の置換した各種の置換
アルキルジアルコキシシラン類などがある。

【００９８】これらの上掲した各種のアルコキシシラン
化合物のうちでも、当該アルコキシシラン化合物（ｓ−
１）として使用されるものとしては、有機基として炭素
原子数が４〜１８のアルキル基、シクロアルキル基また
はアリール基を有するものが好ましい。そしてこれらの
うち、特に好ましいものは、有機基としてｉｓｏ−ブチ
ル基、シクロヘキシル基もしくはフェニル基を少なくと
も一個有するトリアルコキシシラン類やジアルコキシシ
ラン類である。

【００９９】そして、当該アルコキシシラン化合物（ｓ
−１）の中で、前掲したような一般式（５）で示される
アルコキシシラン化合物のうち、特に代表的なものを例
示するならば、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジ
エトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−プロポキシシラン、
ジメチルジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジメチルジ−
ｎ−ブトキシシラン等の如き、各種のジメチルジアルコ
キシシラン類；ジエチルジメトキシシラン、ジエチルジ
エトキシシラン、ジエチルジ−ｎ−プロポキシシラン、
ジエチルジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジエチルジ−
ｎ−ブチトキシシラン等の如き、各種のジエチルジアル
コキシシラン類；

【０１００】ジ−ｎ−プロピルジメトキシシラン、ジ−
ｎ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−
ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｉｓｏ−
プロポキシシラン、ジ−ｎ−プロピルジ−ｎ−ブチトキ
シシラン等の如き、各種のジ−ｎ−プロピルジアルコキ
シシラン類；ジ−ｉｓｏ−プロピルジメトキシシラン、
ジ−ｉｓｏ−プロピルジエトキシシラン、ジ−ｉｓｏ−
プロピルジ−ｎ−プロポキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロ
ピルジ−ｉｓｏ−プロポキシシラン、ジ−ｉｓｏ−プロ
ピルジ−ｎ−ブチトキシシラン等の如き、各種のジ−ｉ
ｓｏ−プロピルジアルコキシシラン類；メチルエチルジ
メトキシシラン、メチルエチルジエトキシシラン、メチ
ルエチルジ−ｎ−プロポキシシラン、メチルエチルジ−
ｉｓｏ−プロポキシシラン、メチルエチルジ−ｎ−ブト
キシシラン等の如き、各種のメチルエチルジアルコキシ
シラン類などがある。

【０１０１】これらの上記したジアルコキシシラン化合
物のうちでも、実用性の面から、当該アルコキシシラン
化合物（ｓ−１）として、特に好ましいものは、ジメチ
ルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシラン、ジエチ
ルジメトキシシラ、ジエチルジエトキシシランンなどで
ある。

【０１０２】そして、上述した各種のアルコキシシラン
化合物（ｓ−１）の少なくとも１種を７０モル％以上含
有してなるアルコキシシラン化合物類と、前記した重合
体（ｂ−１）を加水分解縮合反応もしくは共加水分解縮
合反応せしめることにより、複合樹脂（Ｉ）が得られ
る。この際、当該アルコキシシラン化合物類に含有され
る、３０モル％未満のアルコキシシラン化合物（ｓ−
１）以外のアルコキシシラン化合物〔以下、アルコキシ
シラン化合物（ｓ−２）と略記する。〕としては、メチ
ルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エ
チルトリメトキシシラン、エチルトリエトシシラン等の
如き、総炭素原子数が３個以下のアルキル基が置換した
アルキルトリアルコキシシラン類；テトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン等の如き、テトラアルコキシ
シラン類が挙げられる。

【０１０３】次いで、前記したポリシロキサン（ａ−
１）は、前掲したようなアルコキシシラン化合物（ｓ−
１）の少なくとも１種を７０モル％以上含有してなるア
ルコキシシラン化合物類を、加水分解縮合、共加水分解
縮合、部分加水分解縮合または部分共加水分解縮合せし
めることによって調製される。

【０１０４】この際には、触媒を使用してもよいし、使
用しなくてもよいが、これらの加水分解縮合反応を容易
に進行せしめるという面からは、触媒を使用することが
望ましい。

【０１０５】ここにおいて、触媒を使用する場合には、
公知慣用の種々の触媒のいずれをも使用することが出来
るし、しかも、それらは単独使用でも、２種類以上の併
用でもよいことは勿論である。

【０１０６】かかる触媒として特に代表的なるもののみ
を例示するにとどめるならば、塩酸、硫酸、燐酸等の如
き、無機酸類；ｐ−トルエンスルホン酸、燐酸モノイソ
プロピル、酢酸等の如き、有機酸類；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の如き、無機塩基類；テトライソ
プロピルチタネート、テトラブチルチタネート等の如
き、チタン酸エステル類；ジブチル錫ジラウレート、オ
クチル酸錫等の如き、錫カルボン酸塩類；１，８−ジア
ザビシクロ［５．４．０］ウンデセン−７（ＤＢＵ）、
１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］ノネン−５（Ｄ
ＢＮ）、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ン（ＤＡＢＣＯ）、トリ−ｎ−ブチルアミンもしくはジ
メチルベンジルアミン、モノエタノールアミン、イミダ
ゾール、１−メチルイミダゾール等の如き、各種の塩基
性窒素原子を含有する化合物類；テトラメチルアンモニ
ウム塩、テトラブチルアンモニウム塩、ジラウリルジメ
チルアンモニウム塩等の如き各種の４級アンモニウム塩
類であって、対アニオンとして、クロライド、ブロマイ
ド、カルボキシレート、ハイドロオキサイドなどを有す
る４級アンモニウム塩類などがある。

【０１０７】かかる触媒の使用量としては、加水分解縮
合ないしは部分加水分解縮合に供されるシラン化合物１
００重量部に対して、０．０００００１〜１０重量部と
なる範囲内が好適であり、なかでも０．０００００５〜
５重量部となる範囲内が好ましく、０．００００１〜１
重量部となる範囲内が特に好ましい。

【０１０８】また、加水分解反応ないしは部分加水分解
反応を行なうに当たって用いられる水の量としては、加
水分解反応を迅速に行うという観点から、シラン化合物
の珪素原子に結合している加水分解性基の１モルに対し
て、０．０５モル以上が好適で、好ましくは０．１モル
以上、特に好ましくは０．２モル以上であり、且つ、水
の量が５モルとか、１０モルとか、珪素原子に結合して
いる加水分解性基の１モルに対して、過剰となるように
使用しても、一向に、支障が無い。

【０１０９】かかる反応における反応温度としては、０
〜１５０℃が適切であり、なかでも２０〜１００℃が好
ましい。

【０１１０】そして、かかる反応の副生成物である、ア
ルコールや水などが、引き続いて行なわれる、重合体
（ｂ）と、ポリシロキサン（ａ−１）との加水分解縮合
反応、共加水分解縮合反応または縮合反応の何れかを妨
げたり、得られる複合樹脂（Ｉ）の保存安定性などを低
下させたりするようであれば、蒸留などの公知慣用の種
々の手段によって、系外に除くことが出来るし、そうし
た問題が無ければ、そのまま系内に存在させておいても
一向に支障は無い。

【０１１１】また、かかる反応にあっては、有機溶剤を
使用してもよいし、使用しなくてもよいけれども、撹拌
など、容易に行なえるようにするためにも、有機溶剤を
使用することが望ましい。

【０１１２】有機溶剤を使用する場合には、公知慣用の
種々の有機溶剤のいずれをも使用することが出来るし、
しかも、それらは、単独使用でも２種類以上の併用でも
よいことは、勿論である。

【０１１３】その際に使用される有機溶剤としては、ビ
ニル系重合体（ｂ−１）を調製する際に使用できるもの
として、すでに掲げたような、種々の化合物を使用する
ことが出来る。

【０１１４】次に、上述した複合樹脂（Ｉ）の調製方法
とについて詳細に述べることにする。上述したの
複合樹脂（Ｉ）の調製方法は、前記した重合体（ｂ）の
存在下において、前記したアルコキシシラン化合物（ｓ
−１）を必須成分として７０モル％以上含有するアルコ
キシシラン化合物類の加水分解縮合反応、共加水分解縮
合反応、部分加水分解縮または部分共加水分解縮合反応
を行うことにより、ポリシロキサン（ａ−１）を調製す
る過程で、前記重合体（ｂ）の有する珪素原子に結合し
た水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性
基と、当該アルコキシシラン化合物（ａ−１）の有する
珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結
合した加水分解性基を反応せしめ、両者をシロキサン結
合で結合せしめることにより、複合樹脂（Ｉ）を調製す
る方法である。

【０１１５】重合体（ｂ）の存在下におけるポリシロキ
サン（ａ−１）の調製およびその過程での重合体（ｂ）
とポリシロキサン（ａ−１）の間の反応を、よりスムー
ズに進行させるために、触媒を添加することが出来る
が、こうした触媒としては、ポリシロキサン（ａ−１）
の調製に使用されるものとして、すでに掲げた種々の触
媒類を使用することが出来る。

【０１１６】ここにおいて用いられる触媒の量として
は、重合体（ｂ）と、ポリシロキサン（ａ−１）との合
計量１００重量部に対して、０．０００１〜１０重量部
となる範囲内が好適であり、なかでも、０．０００５〜
３重量部となる範囲内が好ましく、０．０００５〜１重
量部となる範囲内が特に好ましい。

【０１１７】さらに、重合体（ｂ）の存在下におけるポ
リシロキサン（ａ−１）の調製およびその過程での重合
体（ｂ）とポリシロキサン（ａ−１）の間の反応を、よ
りスムーズに進行させるために、前記したアルコキシシ
ラン化合物（ｓ−１）を必須の成分として含有するアル
コキシシラン化合物類の加水分解縮合反応、共加水分解
縮合反応、部分加水分解縮または部分共加水分解縮合反
応と、重合体（ｂ）に含まれる珪素原子に結合した加水
分解性基の加水分解反応とを円滑に進行せしめることが
望ましく、このため、こうしたそれぞれの反応を、水の
存在下で以て行なうことが、特に望ましい。

【０１１８】こうした加水分解縮合反応、共加水分解縮
合反応、部分加水分解縮または部分共加水分解縮合反応
を行なうに際して用いられる水の量としては、重合体
（ｂ）が有する珪素原子に結合した水酸基および／また
は珪素原子に結合した加水分解性基と、アルコキシシラ
ン化合物（ｓ−１）を必須の成分として含有するアルコ
キシシラン化合物類中に存在する、珪素原子に結合した
水酸基および／または珪素原子に結合した加水分解性基
との合計量の１モルに対して、０．０５モル以上が適切
であり、大過剰に設定しても、反応中に不溶物が析出し
て来るなどの不都合が生じない限り、支障も無く、共加
水分解反応もしくは複合化反応を行なうことが出来る
が、なかでも、０．０５〜１０モルが好ましく、０．１
〜５モルが更に好ましく、０．５〜３．５モルが最も好
ましい。

【０１１９】かかる方法において、かかる加水分解縮合
反応、共加水分解縮合反応、部分加水分解縮または部分
共加水分解縮合反応を行なう際の反応温度としては、０
〜１５０℃程度が適切であり、なかでも２０〜１００℃
が好ましい。

【０１２０】上述したの調製方法により、複合樹脂
（Ｉ）を調製するに当たり、重合体（ｂ）と、アルコキ
シシラン化合物（ｓ−１）を必須の成分として含有する
アルコキシシラン化合物類との使用割合は、複合樹脂
（Ｉ）の全固形分に占めるポリシロキサンセグメント
（Ａ）の含有率が、適切な含有率であるとして上述した
１〜８０重量％の範囲、好ましくは２〜６５重量％の範
囲、さらに好ましくは３〜５０重量％の範囲となるよう
に設定されることが好ましい。

【０１２１】一方、上述したの複合樹脂（Ｉ）の調製
方法において、複合樹脂（Ｉ）は、（イ）前記した重合
体（ｂ）が珪素原子に結合した加水分解性基を有し、且
つ、前記したポリシロキサン（ａ−１）が珪素原子に結
合した加水分解性基を有する場合には、両者に含有され
る加水分解性基を共加水分解せしめ、さらに縮合反応せ
しめることによって、シロキサン結合を形成させること
により調製されるし、また、（ロ）重合体（ｂ）が珪素
原子に結合した加水分解性基を有し、且つ、ポリシロキ
サン（ａ−１）が珪素原子に結合した水酸基のみを有す
る場合、あるいは、重合体（ｂ）が珪素原子に結合した
水酸基のみを有し、且つ、ポリシロキサン（ａ−１）が
珪素原子に結合した加水分解性基を有する場合には、こ
れらのうち一方のみに含有される加水分解性基を加水分
解せしめ、さらに縮合反応せしめることによって、シロ
キサン結合を形成させることにより調製されるし、さら
には、（ハ）重合体（ｂ）が珪素原子に結合した水酸基
のみを有し、且つ、ポリシロキサン（ａ−１）も珪素原
子に結合した水酸基のみを有する場合には、両者に含有
される該水酸基同志の縮合反応をによって、シロキサン
結合を形成させることにより調製される。

【０１２２】前記した重合体（ｂ）と前記したポリシロ
キサン（ａ−１）との間の反応をよりスムーズに進行さ
せるために、触媒を添加することが出来るが、こうした
触媒としては、ポリシロキサン（ａ−１）の調製に使用
されるものとして、すでに掲げた種々の触媒類を使用す
ることが出来る。

【０１２３】ここにおいて用いられる触媒の量として
は、重合体（ｂ）と、ポリシロキサン（ａ−１）との合
計１００重量部に対して、０．０００１〜１０重量部と
なる範囲内が適切であり、なかでも、０．０００５〜３
重量部となる範囲内が好ましく、０．０００５〜１重量
部となる範囲内が特に好ましい。

【０１２４】そして、ポリシロキサン（ａ−１）を調製
する過程において用いられる触媒が当該ポリシロキサン
（ａ−１）中に残留している場合には、殊更に、触媒を
添加せずとも、重合体（ｂ）とポリシロキサン（ａ−
１）の間の加水分解縮合反応、共加水分解縮合反応ある
いは縮合反応を促進せしめることが可能である。

【０１２５】さらに、重合体（ｂ）とポリシロキサン
（ａ−１）との間の加水分解縮合反応もしくは共加水分
解反応をスムーズに進行せしめるためには、重合体
（ｂ）に含まれる珪素原子に結合した加水分解性基の加
水分解反応と、ポリシロキサン（ａ−１）中に含まれる
珪素原子に結合した加水分解性基の加水分解反応とを円
滑に進行せしめることが望ましく、このため、こうした
加水分解縮合反応もしくは共加水分解縮合反応を、水の
存在下で行なうことが、特に望ましい。

【０１２６】そして、ポリシロキサン（ａ−１）を調製
する際に用いられた水が、ポリシロキサン（ａ−１）中
に残留している場合には、殊更に、水を添加せずに共加
水分解反応もしくは縮合反応を行なうことが可能であ
る。

【０１２７】こうした加水分解縮合反応あるいは共加水
分解縮合反応を行なうに際して用いられる水の量として
は、重合体（ｂ）が有する珪素原子に結合した水酸基お
よび／または珪素原子に結合した加水分解性基と、当該
ポリシロキサン（ａ−１）中に存在する、珪素原子に結
合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分
解性基との合計量の１モルに対して、０．０５モル以上
適切であり、大過剰に設定しても、反応中に不溶物が析
出して来るなどの不都合が生じない限り、支障も無く、
共加水分解反応もしくは複合化反応を行なうことが出来
るが、なかでも、０．０５〜１０モルが好ましく、０．
１〜５モルが更に好ましく、０．５〜３．５モルが最も
好ましい。

【０１２８】かかる方法において、かかる加水分解縮合
反応、共加水分解縮合反応あるいは縮合反応を行なう際
の反応温度としては、０〜１５０℃が適切であり、好ま
しくは２０〜１００℃である。

【０１２９】上述のの調製方法により、複合樹脂
（Ｉ）を調製するに当たり、重合体（ｂ）と、ポリシロ
キサン（ａ−１）との使用割合は、複合樹脂（Ｉ）の全
固形分に占めるポリシロキサンセグメント（Ａ）の含有
率が、適切な含有率であるとして上述した１〜８０重量
％の範囲、好ましくは２〜６５重量％の範囲、さらに好
ましくは３〜５０重量％の範囲となるように設定される
ことが好ましい。

【０１３０】そして、上述のまたはの調製方法で、
複合樹脂（Ｉ）を調製する際には、有機溶剤を使用して
もよいし、使用しなくてもよいが、撹拌などが容易に行
なえるようにするためには、ビニル系重合体（ｂ−１）
を調製する際に使用できるものとして、すでに掲げて来
たような、有機溶剤類を使用することが望ましい。

【０１３１】さらにまた、上述のまたはの調製方法
で、複合樹脂（Ｉ）の調製を行なうに際しての、各成分
の合計濃度は、該反応によって生成する複合樹脂（Ｉ）
の濃度が５〜９５重量％の範囲内に、好ましくは１０〜
９０重量％の範囲内に、さらに好ましくは２０〜８０重
量％の範囲内になるように設定することが望ましい。そ
して、こうした濃度の調整は、前掲したような各種の有
機溶剤類を使用して行なうことが出来る。

【０１３２】上述のようにして、複合樹脂（Ｉ）を調製
することが出来るが、かかる複合樹脂（Ｉ）中に含まれ
る水および有機溶剤は除去しなくてもよいし、必要に応
じて、蒸留よって除去することも出来る。

【０１３３】このようにして調製される複合樹脂（Ｉ）
に、顔料（II）を、分散せしめることにより、本発明の
加工顔料が調製される。

【０１３４】本発明の加工顔料の調製に使用される、顔
料（II）としては、公知慣例の各種の顔料を使用するこ
とが出来るけれども、そのうちで特に代表的なものを例
示すれば、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・
グリーン、キナクリドン・レッド等の如き、各種の有機
系顔料；カーボン・ブラック、酸化チタン、酸化鉄、チ
タンイエロー、銅クロムブラック等の如き各種の無機系
顔料；炭酸カルシウム、クレー、タルク、硫酸バリウム
等の如き体質顔料；アルミニウムフレーク、パールマイ
カ等の如き無機系のフレーク状の顔料等が挙げられる。

【０１３５】上記した各種の顔料（II）と複合樹脂
（Ｉ）の配合量は、当該複合樹脂（Ｉ）の固形分の１０
０重量部に対して、顔料（II）が１〜１０００重量部、
好ましくは２〜９００重量部となるような比率に設定す
ればよい。

【０１３６】そして、本発明の加工顔料の調製は、適当
な分散装置中で、複合樹脂（Ｉ）と顔料（II）を混合せ
しめることにより得られる。分散装置としては、ミール
ボール、ロールミール、ホモミキサー、サンドミル、縦
型ビーズミル、横型ビーズミル、アトライター、ペイン
トコンディショナー等の如き、公知慣用の各種の装置を
使用することが可能であるが、使用する複合樹脂（Ｉ）
や顔料（II）の特性に合わせて選択されるものである。

【０１３７】また、本発明の加工顔料の調製には、有機
溶剤を使用してもよいし、使用しなくてもよいが、顔料
の分散をスムーズに行うために、ビニル系重合体（ｂ−
１）を調製する際に使用できるものとして、すでに掲げ
て来たような、有機溶剤類を使用することが望ましい。

【０１３８】次いで、本発明の着色硬化性樹脂組成物の
必須の構成成分である、珪素原子に結合した水酸基およ
び／または珪素原子に結合した加水分解性基を有する重
合体（III） とは、前述した各種の加水分解性基および
／または水酸基が結合した珪素原子を有する、重合体を
指称するものである。

【０１３９】当該重合体（III） としては、公知慣用の
各種の重合体を使用することが出来るけれども、塗膜の
耐久性の観点から、本発明の組成物には、珪素原子に結
合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水分
解性基を有するポリシロキサン（III-１）、珪素原子に
結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水
分解性基を有する重合体〔ただし、該ポリシロキサン
（III-１）を除く。〕（III-２）、および、珪素原子に
結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水
分解性基を有するポリシロキサンセグメントとポリシロ
キサンセグメント以外の重合体セグメントから構成され
る複合樹脂（III-３）なる群から選ばれる少なくとも１
種の重合体を使用するのが好適である。

【０１４０】このうち、上述したポリシロキサン（III-
１）としては、珪素原子に結合した水酸基および／また
は珪素原子に結合した加水分解性基を有する、線状構
造、分岐構造あるいは環状構造を有するポリシロキサン
等が挙げられる。

【０１４１】そして、かかるポリシロキサン（III-１）
としては特に代表的なものを例示すれば、下記の一般式
（９） Ｒ⁸ _pＳiＸ_4-p （９） 〔ただし、式中、Ｒ⁸ はアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基またはアラルキル基を、Ｘは加水分解性
基を表し、またｐは０、１または２の整数である。〕で
示されるシラン化合物類を加水分解縮合もしくは共加水
分解縮合せしめることによって調製される、いわゆる加
水分解縮合物あるいは共加水分解縮合物たるポリシロキ
サン、さらには、これらのシラン化合物類を部分加水分
解もしくは部分共加水分解縮合せしめることによって調
製される、いわゆる部分加水分解縮合物あるいは部分共
加水分解縮合物たるポリシロキサンなどがある。

【０１４２】そして、前掲した一般式（９）で示される
シラン化合物類として、代表的なるものを例示すれば、
アルコキシシラン化合物（ｓ−１）および（ｓ−２）と
して前掲した如き、各種のテトラアルコキシシラン類、
オルガノトリアルコキシシラン類もしくはジオルガノジ
アルコキシシラン類；テトラクロロシラン、メチルトリ
クロロシラン、エチルトリクロロシラン、ｎ−プロピル
トリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン等の如
き、各種のクロロシラン類；テトラアセトキシシラン、
メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシ
シラン等の如き、各種のアセトキシシラン類などがあ
る。

【０１４３】これらのうちでも、当該ポリシロキサン
（III-１）として特に望ましいものを例示すれば、各種
のアルコキシシラン類の部分加水分解縮合物またはそれ
らの部分共加水分解縮合物などであり、上述したよう
な、ポリシロキサン（ａ−１）の調製方法に準じて調製
することが可能である。

【０１４４】また、当該ポリシロキサン（III-１）とし
て、市販のポリシロキサンを使用することもできる。そ
のようなポリシロキサンを例示するにとどめれば、珪素
原子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合し
た加水分解性基を有するポリシロキサンとして市販され
ているような、それぞれ、「ＸＲ−３１もしくはＴＳＲ
−１６０」〔ＧＥ東芝シリコーン（株）製〕、「ＳＲ−
２４０２もしくはＳＨ−６０１８」〔東レ・ダウコーニ
ング・シリコーン（株）製〕、「ＧＲ−１００、９０８
もしくは９５０」〔昭和電工（株）製〕、「ＭＳ−５１
もしくはＭＳ−５６」〔三菱化学（株）製〕、「エチル
シリケート４０」〔日本コルコート（株）製〕などで代
表されるような、線状、分岐状（分枝状）あるいはラダ
ー（型）構造を有する、加水分解縮合物または部分加水
分解縮合物などがある。

【０１４５】次いで、上述の重合体（III-２）として、
特に代表的なものを例示すれば、珪素原子結合した水酸
基および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有
するビニル系重合体、珪素原子結合した水酸基および／
または珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリウ
レタン系重合体、珪素原子結合した水酸基および／また
は珪素原子に結合した加水分解性基を有するポリエステ
ル系重合体等が挙げられる。

【０１４６】これらのうち特に好ましいものとしては、
珪素原子結合した水酸基および／または珪素原子に結合
した加水分解性基を有するビニル系重合体または珪素原
子結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加
水分解性基を有するポリウレタン系重合体が挙げられ
る。そして、珪素原子結合した水酸基および／または珪
素原子に結合した加水分解性基を有するビニル系重合体
のうちで特に望ましいものは、珪素原子結合した水酸基
および／または珪素原子に結合した加水分解性基を有す
るアクリル系重合体である。

【０１４７】さらに、かかる重合体（III-２）には、必
要に応じて、珪素原子に結合した水酸基または珪素原子
に結合した加水分解性基以外の官能基として、重合体セ
グメント（Ｂ）に導入することができる官能基として上
述したような、各種の官能基を導入することもできる。

【０１４８】そして、かかる重合体（III-２）のうち、
珪素原子結合した水酸基および／または珪素原子に結合
した加水分解性基を有するビニル系重合体または珪素原
子結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加
水分解性基を有するポリウレタン系重合体は、上述した
ような、重合体（ｂ）の調製方法に準じて、調製するこ
とができる。

【０１４９】また、上述した複合樹脂（III-３）として
は、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子
に結合した加水分解性基を有するポリシロキサンセグメ
ントが、ポリシロキサン以外の重合体セグメントの側鎖
および／または末端に、化学的に結合したグラフト構造
および／またはブロック構造を有する樹脂等が挙げられ
る。

【０１５０】そして、かかる複合樹脂（III-３）におけ
る、ポリシロキサンゼグメントと重合体セグメントの結
合様式としては、耐久性に優れる着色硬化性樹脂組成物
が得られることから、特に、前記した構造式（１）の結
合様式を採用することが好ましい。

【０１５１】かかる複合樹脂（III-３）を構成する、ポ
リシロキサン以外の重合体セグメントとして特に代表的
なものを例示すれば、ビニル系重合体、ポリウレタン系
重合体、ポリエステル系重合体などの如き、各種の重合
体に基づくセグメントなどがあり、これらのうちでも特
に好ましいものとしては、ビニル系重合体セグメント、
ポリウレタン系重合体セグメントが挙げられる。そし
て、ビニル系重合体セグメントのうちで特に望ましいも
のは、アクリル系重合体セグメントである。

【０１５２】さらに、かかる複合樹脂（III-３）には、
必要に応じて、珪素原子に結合した水酸基または珪素原
子に結合した加水分解性基以外の官能基として、重合体
セグメント（Ｂ）に導入することができる官能基として
上述したような、各種の官能基を、ポリシロキサンセグ
メント以外の重合体セグメントに対して、導入すること
もできる。

【０１５３】そして、かかる複合樹脂（III-３）のう
ち、前記した構造式（３）の結合様式で該ポリシロキサ
ンセグメントとポリシロキサン以外の重合体セグメント
が結合しているものについては、例えば、特開平９−２
５４５５号公報または特開平９−１５７３９６号公報に
記述されているような、加水分解性基および／または水
酸基が結合した珪素原子を有するポリシロキサンと、加
水分解性シリル基を有する、ポリシロキサン以外の、重
合体とを、加水分解縮合反応もしくは共加水分解縮合反
応せしめる方法等で調製すればよい。

【０１５４】また、かかる複合樹脂（III-３）の一つと
して、前記した複合樹脂（Ｉ）を使用することもでき
る。

【０１５５】このようにして調製される重合体（III）
と、本発明の加工顔料とを、必須成分として配合するこ
とにより、本発明の着色硬化性樹脂組成物が調製され
る。そして、得られた着色硬化性樹脂組成物は、前記し
た重合体（III） と、該加工顔料に含まれる複合樹脂
（Ｉ）がそれぞれ有する、珪素原子に結合した水酸基お
よび／または珪素原子に結合した加水分解性基の反応に
より硬化する自己硬化性の組成物である。

【０１５６】本発明の着色硬化性樹脂組成物を調製する
際の、本発明の加工顔料と重合体（III） の混合は、例
えば、デゾルバー、インペラー型羽根付き回転撹拌機、
プロペラ型羽根付き回転撹拌機等を用いた公知慣用に方
法により行われる。

【０１５７】かかる着色硬化性樹脂組成物を調製する際
の該加工顔料の使用割合は、顔料の種類や要求される着
色の程度等に依存し、広範囲で変えることが可能である
が、耐久性に優れる塗装物が得られることから、当該着
色硬化性樹脂組成物に占める、当該加工顔料を構成する
顔料（II）の含有率が、０．５〜６０重量％になるよう
に、好ましくは１〜５０重量％になるように設定するの
が適切であり、また、硬化性に優れる着色硬化性樹脂組
成物が得られることから、当該組成物に占める、当該加
工顔料を構成する複合樹脂（Ｉ）の固形分の含有率が、
０．５〜３０重量％になるように、好ましくは１〜２５
重量％になるように設定するのが適切である。

【０１５８】さらに、かかる組成物を調製する際の当該
重合体（III） は、硬化性に優れる着色硬化性樹脂組成
物と耐久性に優れる塗装物が得られることから、当該組
成物に占める、当該重合体（III） の固形分の含有率
が、１０〜９９重量％になるように、好ましくは２５〜
９８重量％になるように設定するのが適切である。

【０１５９】また、本発明の着色硬化性樹脂組成物に対
して、前記した複合樹脂（Ｉ）もしくは重合体（III）
が含有する珪素原子に結合した水酸基および／または珪
素原子に結合した加水分解性基、または、当該官能基以
外の官能基と反応する官能基を有する化合物〔以下、化
合物（IV）と略記する。〕を配合せしめることもでき
る。

【０１６０】ここにおいて、かかる化合物（IV）とは、
前述した複合樹脂（Ｉ）もしくは重合体（III） 中に含
まれる、前述のような各種の官能基と反応する官能基を
少なくとも１種有する、公知慣用の種々の化合物を指称
するものである。

【０１６１】こうした官能基として特に代表的なものを
例示すれば、イソシアネート基、ブロックされたイソシ
アネート基、エポキシ基、シクロカーボネート基、オキ
サゾリン基、アジリジン基、カーボジイミド基、珪素原
子に結合した水酸基、珪素原子に結合した加水分解性
基、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノ基、Ｎ−アルコキシメ
チルアミノ基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルボン酸アミド
基、Ｎ−アルコキシメチルカルボン酸アミド基などがあ
る。

【０１６２】そして、当該化合物（IV）中に含まれる官
能基は、複合樹脂（Ｉ）もしくは重合体（III） 中に含
まれる官能基の種類に応じて、適宜、選択される。そう
した組み合わせとして特に代表的なものを例示すれば、
珪素原子に結合した水酸基−珪素原子に結合した水酸
基、珪素原子に結合した水酸基−珪素原子に結合した加
水分解性基、珪素原子に結合した加水分解性基−珪素原
子に結合した加水分解性基、カルボキシル基−エポキシ
基、カルボキシル基−シクロカーボネート基、カルボキ
シル基−アジリジニル基、カルボキシル基−カーボジイ
ミド基、３級アミノ基−エポキシ基、カルボキシル基−
Ｎ−ヒドロキシメチルアミノ基、カルボキシル基−Ｎ−
アルコキシメチルアミノ基、炭素原子に結合した水酸基
−イソシアネート基、炭素原子に結合した水酸基−ブロ
ックイソシアネート基、カルボキシル基−オキサゾリン
基、Ｎ−ヒドロキシメチルアミノ基−炭素原子に結合し
た水酸基、Ｎ−アルコキシメチルアミノ基−炭素原子に
結合した水酸基、Ｎ−ヒドロキシメチルカルボン酸アミ
ド基−炭素原子に結合した水酸基、Ｎ−アルコキシメチ
ルカルボン酸アミド基−炭素原子に結合した水酸基など
がある。

【０１６３】当該化合物（IV）としては、前記した複合
樹脂（Ｉ）もしくは重合体（III）中に含まれる官能基
によっては、前述したような種々の官能基のうちの２種
以上を有するものであってもよい。また、当該化合物
（IV）としては、比較的、分子量の低い化合物に加え
て、各種の樹脂類を使用することも出来るが、このよう
な樹脂類として特に代表的なものを例示すれば、アクリ
ル樹脂、フッ素樹脂等の如き、各種のビニル系重合体、
ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン樹脂、
エポキシ樹脂などがある。そして、当該化合物（IV）と
して、特に、前記した官能基を２種以上有するような化
合物を使用する際には、当該化合物（IV）としては、ビ
ニル系重合体を使用するのが簡便である。

【０１６４】かかる化合物（IV）として特に代表的なも
のを例示すれば、珪素原子に結合した水酸基および／ま
たは珪素原子に結合した加水分解性基を有する化合物、
一分子中にエポキシ基と珪素原子に結合した加水分解性
基とを併有する化合物、ポリイソシアネート化合物、ブ
ロックポリイソシアネート化合物、ポリエポキシ化合
物、ポリアジリジン化合物、ポリカーボジイミド化合
物、ポリオキサゾリン化合物、アミノ樹脂などがあり、
これらの種々の化合物は、単独使用であってもよいし、
２種以上の併用であってもよいことは、勿論、可能であ
る。

【０１６５】前記した本発明の加工顔料と前記した重合
体（III) と当該化合物（IV）を必須成分として含有す
る着色硬化性樹脂組成物を調製するには、当該化合物
（IV）が、珪素原子に結合した水酸基および／または珪
素原子に結合した加水分解性基を有する化合物である場
合には、当該加工顔料に含まれる複合樹脂（Ｉ）と当該
重合体（III） のそれぞれの固形分の合計１００重量部
に対して、当該化合物（IV）の固形分量が、０．１〜２
００重量部の範囲内、好ましくは０．５〜１５０重量部
の範囲内、一層好ましくは１〜１００重量部の範囲内と
なるように配合すればよい。

【０１６６】また、当該化合物（IV）が、ポリイソシア
ネート化合物またはブロックポリイソシアネート化合物
である場合には、当該複合樹脂（Ｉ）および／または当
該重合体（III） 中に含まれる、イソシアネート基また
はブロックイソシアネート基と反応する官能基の１当量
に対して、当該化合物（IV）中に含まれる、イソシアネ
ート基またはブロックイソシアネート基の量が０．１〜
１０当量の範囲内、好ましくは０．３〜５当量の範囲
内、一層好ましくは０．５〜２当量の範囲内となるよう
に、当該化合物（IV）を配合すればよい。

【０１６７】また、当該化合物（IV）が、一分子中にエ
ポキシ基と珪素原子に結合した加水分解性基とを併有す
る化合物あるいはポリエポキシ化合物である場合には、
当該複合樹脂（Ｉ）および／または重合体（III） の中
に含まれる、エポキシ基またと反応する官能基の１当量
に対して、当該化合物（IV）中に含まれるエポキシ基量
の量が、０．２〜５．０当量の範囲内、好ましくは０．
５〜３．０当量の範囲内、一層好ましくは０．７〜２当
量の範囲内となるように、当該化合物（IV）を配合すれ
ばよい。

【０１６８】当該化合物（IV）が、アミノ樹脂である場
合には、当該複合樹脂（Ｉ）および重合体（III） のそ
れぞれの固形分の合計１００重量部に対して、アミノ樹
脂の固形分量が、０．１〜２００重量部の範囲内、好ま
しくは０．５〜１５０重量部の範囲内、一層好ましくは
１〜１００重量部の範囲内となるように配合すればよ
い。

【０１６９】当該化合物（IV）が、ポリオキサゾリン化
合物である場合には、当該複合樹脂（Ｉ）および／また
は重合体（III） の中に含まれる、オキサゾリン基と反
応する官能基の１当量に対して、当該化合物（IV）中に
含まれるオキサゾリン基の量が、０．２〜５．０当量の
範囲内、好ましくは０．５〜３．０当量の範囲内、一層
好ましくは０．７〜２当量の範囲内となるように、当該
化合物（IV）を配合すればよい。

【０１７０】さらに、本発明の着色硬化性樹脂組成物に
は、その目的に応じて、硬化触媒、流動調整剤、レベリ
ング剤、レオロジーコントロール剤、赤外線吸収剤、紫
外線吸収剤、酸化防止剤、可塑剤などのような、公知慣
用の種々の添加剤類などをも配合せしめることもでき
る。

【０１７１】かくして得られる、本発明の着色硬化性樹
脂組成物は、これを構成する本発明の加工顔料と重合体
（III） の種類により、あるいは化合物（IV）成分を添
加したような場合には、その種類と量とにより、最適な
る硬化条件は異なるけれども、常温で、１〜１０日間程
度のあいだ乾燥せしめるか、あるいは４０〜２５０℃程
度の温度範囲で、１分間〜２時間程度のあいだ、加熱を
行うことによって、実用性の高い硬化物を与える。

【０１７２】本発明の着色硬化性樹脂組成物を塗装せし
めて、本発明の塗装物を作成する際に用いられる被塗物
基材としては、公知慣用の種々のものが使用され得る
が、それらのうちでも特に代表的なものとしては、各種
の金属基材、無機質基材、プラスチック基材、紙、木質
系基材等が挙げらげられる。

【０１７３】かかる各種の基材のうち、金属基材の代表
的なものとしては、鉄、ニッケル、アルミニウム、銅、
鉛あるいはその他の種々の金属類や、ステンレススチー
ルの如き、これらの各種金属の合金類、さらには、前掲
したような各種の金属類であって、メッキや化成処理な
どが施された各種の表面処理金属類が挙げられる。

【０１７４】また、無機質基材とは、セメント系、珪酸
カルシウム等の珪酸塩系、石膏系、石綿系、セラミック
ス系等で代表される無機質の材料を主とするものであ
り、その具体的なものとしては、現場施工（湿式）基材
として、打放しコンクリート、セメントモルタル、石膏
プラスター、ドロマイトプラスター、漆喰等が挙げら
れ、また、現場生産品（乾式）基材としては、軽量気泡
コンクリート（ＡＬＣ）、石綿セメント、ガラス繊維強
化の珪酸カルシウム、石膏ボード、タイルの如き各種の
粘土の焼成物もしくはガラスなどの各種のものが挙げら
れる。

【０１７５】プラスチック基材の代表的なものとして
は、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリメチルメタ
クリレート、ＡＢＳ樹脂、ポリフェニレンオキサイド、
ポリウレタン、ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプ
ロピレン、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート等の如き、種々の熱可塑性樹脂の成形
品；不飽和ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、架橋型
ポリウレタン、架橋型のアクリル樹脂、架橋型の飽和ポ
リエステル樹脂等の如き、各種の熱硬化性樹脂の成形品
等が挙げられる。

【０１７６】上述したような種々の基材上に、本発明の
着色硬化性樹脂組成物を、上塗り塗料として、直接、塗
装せしめ、硬化せしめることによって、本発明に係る当
該塗装物を得ることが出来るが、その際には、当該組成
物を、種々の基材に直接塗装せしめてもよいし、予め、
種々の基材上に下塗り塗料を塗装せしめてから、当該組
成物を上塗り塗料として塗装せしめてもよい。

【０１７７】前者のように、直接塗装する方法で、本発
明に係る塗装物を得るには、前掲したような種々の基材
上に、上塗り用の当該水性塗料を、刷毛塗り、ローラー
塗装、スプレー塗装、浸漬塗装、フロー・コーター塗
装、ロール・コーター塗装、電着塗装などといった、公
知慣用の種々の塗装方法によって塗装せしめたのちに、
硬化せしめるようにすればよい。

【０１７８】このようにして、とりわけ、光沢保持性、
耐曝露汚染性ならびに耐酸性雨性等の耐久性に優れる硬
化塗膜で被覆された、本発明に係る塗装物が調製される
が、かかる塗装物の、より具体的なものとしては、それ
ぞれ、基材として金属基材が使用された自動車、自動二
輪車、電車、自転車、船舶、飛行機、その他の輸送関連
機器類と、それらに使用される金属基材あるいはプラス
チック基材等が使用された諸々の部品；基材として、金
属基材、プラスチック基材等が使用された、テレビ、ラ
ジオ、冷蔵庫、洗濯機、クーラー、クーラー室外機、コ
ンピュータ、その他の家電製品類と、それらの諸々の部
品；

【０１７９】各種の無機質系の瓦、金属製の屋根材、無
機質系外壁材、着色されたガラス製品、着色されたガラ
ス瓶、金属製の壁材、金属製の窓枠、金属製あるいは木
製のドアや内壁材等の如き、種々の建材類；道路、道路
標識、ガードレール、橋梁、タンク、煙突、ビルディン
グ等の如き、各種の屋外構築物；ポリエステル樹脂フィ
ルム、アクリル樹脂フィルム、フッ素樹脂フィルム等の
各種の有機フィルムに塗装した各種の被覆フィルムなど
が挙げられるが、本発明に係る塗装物は、こうした用途
に、有効に利用することができるものである。

【０１８０】

【実施例】次に、本発明を、参考例、実施例、比較例、
試験例および比較試験例により、一層具体的に説明をす
ることにするが、本発明は、決して、これらの例のみに
限定されるものではない。なお、以下において、部およ
び％は、特に断りの無い限り、すべて重量基準であるも
のとする。

【０１８１】参考例１〔重合体（ｂ）の調製〕 温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下漏斗および窒素導入
管を備えた反応容器に、ｎ−ブタノール（ｎ−ＢｕＯ
Ｈ）５００部およびオルソ蟻酸メチル４５部を仕込ん
で、窒素ガスの通気下に、８０℃に昇温した。次いで、
同温度でメチルメタアクリレート（ＭＭＡ）３００部、
ｎ−ブチルメタクリレート（ＢＭＡ）１９２部、ｉｓｏ
−ブチルメタクリレート（ＩＢＭＡ）２００部、ｎ−ブ
チルアクリレート（ＢＡ）１９８部、アクリル酸（Ａ
Ａ）１０部および２−ヒドロキシエチルメタクリレート
（ＨＥＭＡ）１００部からなる混合物と、ｎ−ＢｕＯＨ
３５６部およびｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート（ＴＢＰＯＥＨ）５０部からなる混
合物と、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン４
０部とを、それぞれ別々に、４時間かけて滴下した。滴
下終了後も、同温度で１６時間撹拌することによって、
不揮発分が５５．１％で、数平均分子量が１０，０００
のビニル系重合体の溶液を得た。以下、この溶液をビニ
ル系重合体(ｂ−１−１）と略記する。

【０１８２】参考例２（同上） 参考例２と同様の反応容器に、ｎ−ＢｕＯＨ ５００部
およびオルソ蟻酸メチル４５部を仕込んで、窒素ガスの
通気下に、８０℃に昇温した。次いで、同温度でＭＭＡ
２００部、ＢＭＡ ３４２部、シクロヘキシルメタク
リレート（ＣＨＭＡ）２００部、ＢＡ １９８部、３−
メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン（Ｍ
ＰＴＭＳ）１０部およびＡＡ ５０部からなる混合物
と、ｎ−ＢｕＯＨ ３５６部およびｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ−２，２−ジメチル−３−トリメトキシシリル
プロパノエート５０部からなる混合物とを、それぞれ別
々に、４時間かけて滴下した。滴下終了後も、同温度で
１６時間撹拌することによって、不揮発分が５５．０％
で、数平均分子量が１１，０００のビニル系重合体の溶
液を得た。以下、この溶液をビニル系重合体(ｂ−１−
２）と略記する。

【０１８３】参考例３〔対照用樹脂（ｂ′）の調製〕 参考例１と同様の反応容器に、キシレン３５０部、ｎ−
ＢｕＯＨ １５０部およびオルソ蟻酸メチル４５部を仕
込んで、窒素ガスの通気下に、８０℃に昇温した。次い
で、同温度でＭＭＡ ４００部、ＢＭＡ ３９２部、Ｂ
Ａ １９８部およびＡＡ １０部からなる混合物と、キ
シレン２４９部、ｎ−ＢｕＯＨ １０７部およびＴＢＰ
ＯＥＨ ５０部からなる混合物とを、それぞれ別々に、
４時間かけて滴下した。滴下終了後も、同温度で１６時
間撹拌することによって、不揮発分が５３．８％で、数
平均分子量が１１，０００のビニル系重合体からなる対
照樹脂の溶液を得た。以下、この溶液を対照樹脂(ｂ′
−１）と略記する。

【０１８４】参考例４〜５（同上） 単量体の種類およびその使用量と、重合開始剤の種類お
よびその使用量とを、第１表に示すように変更した以外
は、参考例３と同様に重合を行なって、同表に示すよう
な性状値を有するビニル系重合体からなる対照樹脂の溶
液を得た。以下、これらの溶液を対照樹脂（ｂ′−
２）、（ｂ′−３）と略記する。

【０１８５】

【表１】

【０１８６】参考例６〔珪素化合物（ａ−１）の調製〕 温度計、環流冷却管および滴下漏斗を備えた反応容器
に、ｉｓｏ−ブチルトリメトキシシラン（ＩＢＴＭＳ）
１，０００部と、ＩＰＡ ６２０部を仕込んで、６０℃
まで昇温した。次いで、同温で「Ａ−３」〔堺化学
（株）製のｉｓｏ−プロピルアシッドホスフェート〕９
部と、脱イオン水３０３部との混合物を、５分間を要し
て滴下した。次いで、８０℃まで昇温し、同温度で４時
間撹拌を行なった後、減圧蒸留でメタノールと水を除い
て、数平均分子量が１，２００で、反応液中の有効成分
（使用したアルコキシシランが完全に加水分解し、さら
に完全に縮合した場合の固形分、以下同様）が５０．１
％の珪素化合物の溶液を得た。以下、この溶液を珪素化
合物（ａ−１−１）と略記する

【０１８７】しかるのち、核磁気共鳴分析（¹Ｈ-ＮＭ
Ｒ）により、（ａ−１−１）の分析を行ったところ、使
用したＩＢＴＭＳの加水分解が１００％進行しているこ
とが確認された。したがって、得られた珪素化合物（ａ
−１−１）は、ＩＢＴＭＳの完全加水分解縮合物であ
る、珪素原子に結合した水酸基を有するポリシロキサン
である。

【０１８８】参考例７（同上） 参考例６と同様の反応容器に、シクロヘキシルトリメト
キシシラン（ＣＨＴＭＳ）８０６部とジメチルジメトキ
シシラン（ＤＭＤＭＳ）８６部を仕込んで、６０℃まで
昇温した。次いで、同温で「Ａ−３」８部と、脱イオン
水１３５部との混合物を５分間を要して滴下した。次い
で、８０℃まで昇温し、同温度で４時間撹拌を行なった
後、減圧蒸留でメタノールと水を除いて、数平均分子量
が８００で、反応液中の有効成分が７３．０％の珪素化
合物の溶液を得た。以下、この溶液を珪素化合物（ａ−
１−２）と略記する

【０１８９】しかるのち、¹Ｈ-ＮＭＲの分析結果より、
珪素化合物（ａ−１−２）の分析を行ったところ、当該
珪素化合物（ａ−１−２）は、珪素原子に結合した水酸
基とともに珪素原子に結合した加水分解性基をも有す
る、部分共加水分解縮合物たるポリシロキサンであるこ
とが確認された。

【０１９０】参考例８〔複合樹脂（Ｉ）の調製〕 温度計、還流冷却器、撹拌機および滴下漏斗を備えた反
応容器に、ｎ−ＢｕＯＨ ５０５部と、フェニルトリメ
トキシシラン（ＰＴＭＳ）２５５部と、ＤＭＤＭＳ １
５４部とを仕込んで、窒素ガスの通気下に８０℃まで昇
温した。次いで、同温度で撹拌しながら、ＭＭＡ ３７
９部、ＢＭＡ ３５２部、ＢＡ １５９部、ＡＡ ２８
部およびＭＰＴＭＳ ２８部からなる混合物と、ｎ−Ｂ
ｕＯＨ９５部およびＴＢＰＯＥＨ ９５部からなる混合
物とを、それぞれ別々に、４時間をかけて滴下した。

【０１９１】滴下終了後、同温度で２時間攪拌を行った
のち、「Ａ−３」４．２部と脱イオン水１１６部の混合
物を５分間をかけて滴下し、さらに１６時間攪拌を続行
して、アクリル系重合体とＰＴＭＳおよびＤＭＤＭＳと
を縮合せしめた。次いで、１０〜３００ｍｍＨｇの減圧
下に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留を行うこと
により、生成するメタノールと水を除去した。最後に、
キシレン６００部で希釈することによって、不揮発分が
５０．０％の複合樹脂溶液を得た。以下、この溶液を複
合樹脂（Ｉ−１）と略記する。

【０１９２】かくして得られた複合樹脂（Ｉ−１）を、
¹Ｈ-ＮＭＲで分析したところ、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳお
よびＭＰＴＭＳそれぞれに含有される珪素原子に結合し
たメトキシ基の加水分解が１００％進行していることが
判明した。

【０１９３】参考例９（同上） 参考例８と同様の反応容器に、ｎ−ＢｕＯＨ ６８６部
と、ＰＴＭＳ ７４部と、ＤＭＤＭＳ ４５部とを仕込
んで、窒素ガスの通気下に、８０℃まで昇温した。次い
で、同温度で撹拌しながら、ＭＭＡ ３９０部、ＢＭＡ
３８３部、ＢＡ １６４部、ＡＡ ２９部およびＭＰ
ＴＭＳ １０部からなる混合物と、ｎ−ＢｕＯＨ ４９
部およびＴＢＰＯＥＨ ４９部からなる混合物とを、そ
れぞれ別々に、４時間をかけて滴下した。

【０１９４】滴下終了後、同温度で２時間攪拌を行った
のち、「Ａ−３」１．２部と脱イオン水３４部の混合物
を、５分間をかけて滴下し、さらに１６時間攪拌を続行
して、アクリル系重合体とＰＴＭＳおよびＤＭＤＭＳと
を縮合せしめた。次いで、１０〜３００ｍｍＨｇの減圧
下に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留を行うこと
により、生成するメタノールと水を除去した。最後に、
キシレン３１５部で希釈することによって、不揮発分が
５０．１％の複合樹脂溶液を得た。以下、この溶液を複
合樹脂（Ｉ−２）と略記する。

【０１９５】かくして得られた複合樹脂（I−２）を、¹
Ｈ-ＮＭＲ で分析したところ、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳお
よびＭＰＴＭＳそれぞれに含有される珪素原子に結合し
たメトキシ基の加水分解が１００％進行していることが
判明した。

【０１９６】参考例１０（同上） 参考例８と同様の反応容器に、ｎ−ＢｕＯＨ ６８６部
と、ＰＴＭＳ ７４部と、ＤＭＤＭＳ ４５部とを仕込
んで、窒素ガスの通気下に、８０℃まで昇温した。次い
で、同温度で撹拌しながら、ＭＭＡ ３９０部、ＢＭＡ
３１４部、ＢＡ １６４部、ＡＡ ９８部およびＭＰ
ＴＭＳ １０部からなる混合物と、ｎ−ＢｕＯＨ ４９
部およびＴＢＰＯＥＨ ４９部からなる混合物とを、そ
れぞれ別々に、４時間をかけて滴下した。

【０１９７】滴下終了後、同温度で２時間攪拌を行った
のち、「Ａ−３」１．２部と脱イオン水３４部の混合物
を５分間をかけて滴下し、さらに１６時間攪拌を続行し
て、アクリル系重合体とＰＴＭＳおよびＤＭＤＭＳとを
縮合せしめた。次いで、１０〜３００ｍｍＨｇの減圧下
に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留を行うことに
より、生成するメタノールと水を除去した。最後に、キ
シレン３１５部で希釈することによって、不揮発分が４
９．９％の複合樹脂溶液を得た。以下、この溶液を複合
樹脂（Ｉ−３）と略記する。

【０１９８】かくして得られた複合樹脂（Ｉ−３）を、
¹Ｈ-ＮＭＲ で分析したところ、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳ
およびＭＰＴＭＳそれぞれに含有される珪素原子に結合
したメトキシ基の加水分解が１００％進行していること
が判明した。

【０１９９】参考例１１（同上） 参考例８と同様の反応容器に、参考例１で得られたビニ
ル系重合体（ｂ−１−１）１，５４３部と、参考例６で
得られた珪素化合物（ａ−１−１）２９９部を仕込ん
で、８０℃まで昇温し、同温度で４時間撹拌を行うこと
によって、ビニル系重合体（ｂ−１−１）の加水分解反
応、および、ビニル系重合体（ｂ−１−１）と珪素化合
物（ａ−１−１）とのあいだの縮合反応を行った。次い
で、１０〜３００ｍｍＨｇの減圧下に４０〜６０℃で４
時間を要して減圧蒸留を行うことにより、生成するメタ
ノールと水を除去した。最後に、キシレン３００部で希
釈することによって、不揮発分が５０．８％の複合樹脂
溶液を得た。以下、この溶液を複合樹脂（Ｉ−４）と略
記する。

【０２００】かくして得られた複合樹脂（Ｉ−４）を、
¹Ｈ-ＮＭＲ で分析したところ、ビニル系重合体（ｂ−
１−１）に含有される珪素原子に結合したメトキシ基の
加水分解が１００％進行していることが判明した。

【０２０１】参考例１２（同上）

【０２０２】参考例８と同様の反応容器に、参考例２で
得られたビニル系重合体（ｂ−１−２）１，２７３部
と、参考例７で得られた珪素化合物（ａ−１−２）４１
１部と、ｎ−ＢｕＯＨ １００部を仕込んで、８０℃ま
で昇温し、次いで、脱イオン水２５０部を５分間をかけ
て滴下した。さらに、同温度で４時間撹拌を行うことに
よって、ビニル系重合体（ｂ−１−２）と珪素化合物
（ａ−１−２）の加水分解反応、および、ビニル系重合
体（ｂ−１−２）と珪素化合物（ａ−１−２）とのあい
だの縮合反応を行った。次いで、１０〜３００ｍｍＨｇ
の減圧下に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留を行
うことにより、生成するメタノールと水を除去した。最
後に、キシレン３００部で希釈することによって、不揮
発分が５０．２％の複合樹脂溶液を得た。以下、この溶
液を複合樹脂（Ｉ−５）と略記する。

【０２０３】かくして得られた複合樹脂（Ｉ−５）を、
¹Ｈ-ＮＭＲ で分析したところ、ビニル系重合体（ｂ−
１−２）および珪素化合物（ａ−１−２）に含有される
珪素原子に結合したメトキシ基の加水分解が１００％進
行していることが判明した。

【０２０４】参考例１３〔ポリシロキサン（III-１）の
調製〕 温度計、還流冷却器、撹拌機および滴下漏斗を備えた反
応容器に、ＰＴＭＳ５３部、ＤＭＤＭＳ ３２部および
ＩＰＡ ３００部を仕込んだのち、８０℃まで昇温し
た。ついで、同温度にて撹拌下、「Ａ−３」０．９部と
水２４部の混合物を５分間をかけて滴下した。滴下終了
後、同温度で１時間反応を行ったのち、「ＭＳ−５１」
〔三菱化学（株）性のテトラメトキシシランのオリゴマ
ー：有効成分＝５１％〕１７６部と「ＸＲ−３１」〔Ｇ
Ｅ東芝シリコーン（株）製のメチルトリメトキシシラン
オリゴマー：有効成分＝７０％〕２２０部との混合物を
容器内に素早く投入した。次いで、同温度で撹拌下、水
１３０部を５分間をかけて滴下したのち、さらに同温度
で２４時間反応を行った。最後に、１０〜３００ｍｍＨ
ｇの減圧下に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留を
行うことにより、生成するメタノールと水を除去しの
ち、ＩＰＡ ４００部を添加することによって、不揮発
分が２８．５％のポリシロキサン溶液を得た。以下、こ
の溶液をポリシロキサン（III-１−１）と略記する。

【０２０５】参考例１４（同上） 参考例１３と同様の反応容器に、ＣＨＴＭＳ ５５部、
ＤＭＤＭＳ ３２部およびＩＰＡ ３００部を仕込んだ
のち、８０℃まで昇温した。ついで、同温度にて撹拌
下、「Ａ−３」０．９部と水２４部の混合物を５分間を
かけて滴下した。滴下終了後、同温度で１時間反応を行
ったのち、「ＭＳ−５１」１７６部と「ＸＲ−３１」２
２０部との混合物を容器内に素早く投入した。次いで、
同温度で撹拌下、水１３０部を５分間をかけて滴下した
のち、さらに同温度で２４時間反応を行った。最後に、
１０〜３００ｍｍＨｇの減圧下に４０〜６０℃で４時間
を要して減圧蒸留を行うことにより、生成するメタノー
ルと水を除去しのち、ＩＰＡ４００部を添加することに
よって、不揮発分が２８．１％のポリシロキサン溶液を
得た。以下、この溶液をポリシロキサン（III-１−２）
と略記する。

【０２０６】参考例１５〔重合体（III-２）の調製〕 温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下漏斗および窒素導入
管を備えた反応容器に、キシレン２５７部、ｎ−ＢｕＯ
Ｈ ５００部およびオルソ蟻酸メチル４５部を仕込ん
で、窒素ガスの通気下に、８０℃に昇温した。次いで、
同温度で、ＭＭＡ３００部、ＢＭＡ ９２部、ＩＢＭＡ
２００部、ＢＡ １９８部、ＡＡ １０部、ＭＰＴＭ
Ｓ １００部およびＨＥＭＡ １００部からなる混合物
と、ｎ−ＢｕＯＨ １００部およびＴＢＰＯＥＨ ５０
部からなる混合物を、それぞれ別々に、４時間かけて滴
下した。滴下終了後も、同温度で１６時間撹拌すること
によって、不揮発分が５５．１％で、数平均分子量が１
２，０００のビニル系重合体の溶液を得た。以下、この
溶液をビニル系重合体（III-２−１）と略記する。

【０２０７】参考例１６（同上） 参考例１５と同様の反応容器に、キシレン２５７部、ｎ
−ＢｕＯＨ ５００部およびオルソ蟻酸メチル４５部を
仕込んで、窒素ガスの通気下に、８０℃に昇温した。次
いで、同温度で、ＭＭＡ ３００部、ＢＭＡ １０２
部、ＣＨＭＡ ２００部、ＢＡ １９８部、ＡＡ １０
０部およびＭＰＴＭＳ １００部からなる混合物と、ｎ
−ＢｕＯＨ １００部およびＴＢＰＯＥＨ ５０部から
なる混合物を、それぞれ別々に、４時間かけて滴下し
た。滴下終了後も、同温度で１６時間撹拌することによ
って、不揮発分が５４．９％で、数平均分子量が１１，
８００のビニル系重合体の溶液を得た。以下、この溶液
をビニル系重合体(III-２−２）と略記する。

【０２０８】参考例１７〔複合樹脂（III-３）の調製〕 温度計、還流冷却器、撹拌機、滴下漏斗および窒素導入
管を備えた反応容器に、キシレン３５０部と、ｎ−Ｂｕ
ＯＨ １５０部およびオルソ蟻酸メチル４５部を仕込ん
で、窒素ガスの通気下に、８０℃に昇温した。次いで、
同温度で、ＭＭＡ ４００部、ＢＭＡ ３９２部、ＢＡ
１９８部、ＡＡ １０部およびＭＰＴＭＳ ３０部か
らなる混合物と、キシレン２４９部、ｎ−ＢｕＯＨ １
０７部およびＴＢＰＯＥＨ ５０部からなる混合物と
を、それぞれ別々に、４時間かけて滴下した。滴下終了
後も、同温度で１６時間撹拌することによって、不揮発
分が５４．４％で、数平均分子量が１１，０００の重合
体（ｐ−１）の溶液を得た。

【０２０９】次いで、温度計、還流冷却器、撹拌機、滴
下漏斗および窒素導入管を備えた上述した反応容器とは
別の反応容器に、キシレン２３２部と、ｎ−ＢｕＯＨ
１００部と、ＰＴＭＳ ５１部と、ＤＭＤＭＳ ７７部
と、メチルトリエトキシシラン（ＭＴＥＳ）６１０部を
仕込んで、窒素ガスの通気下に、８０℃まで昇温した。
次いで、同温度で撹拌しながら、「Ａ−３」０．０２部
と脱イオン水２３１部の混合物を５分間をかけて滴下し
た。滴下終了後、同温度で４時間反応を行ったのち、調
製済みの重合体（ｐ−１）５４７部を添加した。

【０２１０】さらに、同温度で４時間反応を続行するこ
とによって、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳ、ＭＴＥＳおよび重
合体（ｐ−１）中のＭＰＴＭＳの共加水分解縮合反応を
行った。反応溶液を、¹Ｈ-ＮＭＲで分析したところ、Ｐ
ＴＭＳ、ＤＭＤＭＳ、ＭＴＥＳおよびＭＰＴＭＳ中に含
まれていたトリメトキシシリル基の加水分解が、１００
％進行していることが判明した。

【０２１１】最後に、１０〜３００ｍｍＨｇの減圧下に
４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留を行うことによ
り、生成するメタノールとエタノールと水を除去するこ
とによって、不揮発分が５５．０％の複合樹脂溶液を得
た。以下、この溶液を（III-３−１）と略記する。

【０２１２】参考例１８（同上） 参考例１７と同様の反応容器に、ｎ−ＢｕＯＨ ９７９
部と、ＰＴＭＳ １７１部と、ＤＭＤＭＳ １０４部と
を仕込んで、窒素ガスの通気下に、８０℃まで昇温し
た。次いで、同温度で撹拌しながら、ＭＭＡ ５１５
部、ＢＭＡ ５０５部、ＢＡ ２１６部、ＡＡ １３部
およびＭＰＴＭＳ ３９部の混合物と、ｎ−ＢｕＯＨ
６４部およびＴＢＰＯＥＨ ６４部からなる混合物と
を、それぞれ別々に、４時間をかけて滴下した。

【０２１３】滴下終了後、同温度で２時間攪拌を行った
のち、「Ａ−３」０．０３部と脱イオン水７８部の混合
物を５分間をかけて滴下し、さらに１時間攪拌を続行す
ることによって、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳおよびＭＰＴＭ
Ｓの共加水分解縮合反応を行った。反応溶液を、¹Ｈ-Ｎ
ＭＲで分析したところ、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳおよびＭ
ＰＴＭＳ中に含まれていたトリメトキシシリル基の加水
分解が、１００％進行していることが判明した。

【０２１４】引き続き、この反応溶液中に、「ＸＲ−３
１」１，５６９部を撹拌しながら素早く投入し、さらに
脱イオン水５２２部を５分間かけて滴下したのち、８０
℃で２０時間撹拌を行った。最後に、１０〜３００ｍｍ
Ｈｇの減圧下に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留
を行うことにより、生成するメタノールと水を除去しの
ち、キシレン１，０５０部を添加することによって、不
揮発分が５４．５％の複合樹脂溶液を得た。以下、この
溶液を複合樹脂（III-３−２）と略記する。

【０２１５】参考例１９（同上） 参考例１７と同様の反応容器に、ｎ−ＢｕＯＨ ９７９
部と、ＰＴＭＳ １７１部と、ＤＭＤＭＳ １０４部と
を仕込んで、窒素ガスの通気下に、８０℃まで昇温し
た。次いで、同温度で撹拌しながら、ＭＭＡ ５１５
部、ＢＭＡ ４５３部、ＢＡ ２１６部、ＡＡ ６５部
およびＭＰＴＭＳ ３９部の混合物と、ｎ−ＢｕＯＨ
６４部およびＴＢＰＯＥＨ ６４部からなる混合物と
を、それぞれ別々に、４時間をかけて滴下した。

【０２１６】滴下終了後、同温度で２時間攪拌を行った
のち、「Ａ−３」０．０３部と脱イオン水７８部の混合
物を５分間をかけて滴下し、さらに、１時間攪拌を続行
することによって、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳおよびＭＰＴ
ＭＳの共加水分解縮合反応を行った。反応溶液を、¹Ｈ-
ＮＭＲで分析したところ、ＰＴＭＳ、ＤＭＤＭＳおよび
ＭＰＴＭＳ中に含まれていたトリメトキシシリル基の加
水分解が、１００％進行していることが判明した。

【０２１７】引き続き、この反応溶液中に、「ＸＲ−３
１」１，５６９部を撹拌しながら素早く投入し、さらに
脱イオン水５２２部を５分間かけて滴下したのち、８０
℃で２０時間撹拌を行った。最後に、１０〜３００ｍｍ
Ｈｇの減圧下に４０〜６０℃で４時間を要して減圧蒸留
を行うことにより、生成するメタノールと水を除去しの
ち、キシレン１，０５０部を添加することによって、不
揮発分が５４．６％の複合樹脂溶液を得た。以下、この
溶液を複合樹脂（III-３−３）と略記する。

【０２１８】実施例１〜７および比較例１〜１１ 参考例３〜５で調製した対照用樹脂（ｂ′）、参考例８
〜１２で調製した複合樹脂（Ｉ）、参考例１３〜１９で
調製した重合体（III）、顔料および溶剤を、第２表
（１）〜（５）に示す配合組成の混合物を、サンドミル
で３０分間混合することにより、各種の加工顔料を調製
した。

【０２１９】得られた加工顔料の顔料重量濃度（ＰＷ
Ｃ）は、第２表に示す通りである。また、加工顔料の保
存安定性の評価として、４０℃に１ヵ月間保存せしめた
後の当該加工顔料の状態を目視外観により観測した結果
についても第２表に記載する。

【０２２０】

【表２】

【０２２１】《第２表の脚注》 ・複合樹脂、顔料、溶剤の数値は、いずれも重量部数で
ある。 ・「ＣＲ−９７」……石原産業（株）製の酸化チタン系
白色顔料「タイペークＣＲ−９７」

【０２２２】

【表３】

【０２２３】

【表４】

【０２２４】

【表５】

【０２２５】

【表６】

【０２２６】実施例８〜１５および比較例１２〜１５ 実施例１〜７で調製した加工顔料または比較例１〜４で
調製した比較用加工顔料と、重合体（III）と、必要に
応じて、触媒と、化合物（IV）とを、第３表（１）〜
（３）に示す組成で配合せしめることによって、ＰＷＣ
が３５％の各種の上塗り用の白色塗装剤を調製した。

【０２２７】

【表７】

【０２２８】《第３表の脚注》 ・加工顔料、重合体、触媒、硬化剤の数値は、いずれ
も、重量部数である。 ・「ＤＢＴＤＡｃ」……ジブチル錫ジアセテート ・「Ｎ−ＭＩｍ」………Ｎ−メチルイミダゾール ・「ＧＰＴＭＳ」………３−グリシドキシプロピルトリ
メトキシシラン

【０２２９】

【表８】

【０２３０】《第３表の脚注》 ・「Ｄ−５５０」……大日本インキ化学工業（株）製無
黄変型ブロックイソシアネート「バーノック Ｄ−５５
０」；ＮＣＯ含有量＝６．０〜７．０％、不揮発分＝５
５％ ・「Ｌ−１２７」……大日本インキ化学工業（株）製ｎ
−ブチル化メラミン「スーパーベッカミン Ｌ−１２７
−６０」；不揮発分＝６０％

【０２３１】

【表９】

【０２３２】実施例１６〜２３および比較例１６〜１９ 先ず、後掲する市販品たる各種製品や各種試作品を用
い、それぞれ顔料を添加しない形のクリヤー塗料として
の各種の下塗り用塗装剤を調製した。なお、塗装に当た
っては、それぞれの塗装剤に応じた、適切なる有機溶剤
系シンナーで希釈している。また、さらに必要に応じ
て、所定の硬化剤をも配合せしめて、各種の下塗り用塗
装剤を調製した。

【０２３３】まず、溶剤系アクリル・ウレタン系塗料と
しては、それぞれ、ベース樹脂としての「アクリディッ
ク Ａ−８０９」〔大日本インキ化学（株）製アクリル
・ポリオール樹脂のキシレン／酢酸ｎ−ブチル溶液；不
揮発分＝５０％、２５℃におけるガードナー粘度（以後
も同様）＝Ｗ、酸価＝４ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝２
０ｍｇＫＯＨ／ｇ〕と、硬化剤としての「バーノック
ＤＮ−９８０」（同上社製ポリイソシアネート樹脂の酢
酸エチル溶液；不揮発分＝７５％、ガードナー粘度＝
Ａ、イソシアネート基含有率＝１５．５％）とを配合て
得られたものを用いたが、以下、これを、下塗り用塗装
剤という意味で、（下−１）と略記する。

【０２３４】さらに、溶剤系焼付型ポリエステル樹脂系
塗料としては、それぞれ、ベース樹脂としての「ベッコ
ライト Ｍ−６２０５−５０」〔大日本インキ化学工業
（株）製ポリエステル樹脂のキシレン／シクロヘキサノ
ン／ｎ−ブタノール溶液；不揮発分＝５０％、ガードナ
ー粘度＝Ｖ、酸価＝４ｍｇＫＯＨ／ｇ〕と、硬化剤とし
ての「スーパーベッカミン Ｌ−１１７−６０」（同上
社製ブチル化メラミン樹脂のキシレン／ブタノール溶液
の商品名；不揮発分＝６０％、ガードナー粘度＝Ｈ、酸
価＝＜１ｍｇＫＯＨ／ｇ）とを配合せしめて得られたも
のを用いたが、以下、これを（下−２）と略記する。

【０２３５】次いで、それぞれの下塗り用塗装剤と、上
塗り用の白色塗装剤とを、第４表（１）〜（４）に示す
ように、各種の基材上に、まず、予め下塗りを施す場合
には、それぞれの下塗りを、各別にスプレーにより乾燥
膜厚が３０μｍとなるように塗装せしめ、第４表（１）
〜（４）に示す乾燥条件で乾燥せしめたのちに、さら
に、その上に、各別に上塗り塗料をスプレーにより乾燥
膜厚が５０μｍとなるように塗装せしめ、所定の乾燥条
件で乾燥硬化せしめるようにした。

【０２３６】また、基材上に直接塗装する場合には、各
別に、上塗り塗料をスプレーにより乾燥膜厚が５０μｍ
となるように塗装せしめ、所定の乾燥条件で乾燥硬化せ
しめるようにした。

【０２３７】乾燥後の塗膜についての諸性能の評価判定
の項目としては、ゲル分率、サンシャイン・ウェザオメ
ータ−による促進の耐候性、２ヶ月に及ぶ屋外曝露を行
ったのちの耐汚染性ならびに耐アルカリ性である。それ
らの結果をまとめて第４表（１）〜（４）に示す。

【０２３８】

【表１０】

【０２３９】《第４表の脚注》 ・「ゲル分率」は、塗膜をアセトン中で、室温下にて、
２４時間のあいだ浸漬させた後の不溶出分を１００分率
（％）で表示したものである。

【０２４０】・「耐候性」は、サンシャイン・ウエザオ
メーターによる、４，０００時間に及ぶ曝露を行なった
のちの、塗膜の６０度鏡面反射率（％）なる光沢値を、
未曝露時における塗膜の光沢値で除して、それを１００
倍した値（光沢保持率：％）を表示したものである。そ
の値が大きいほど、耐候性が良好である。

【０２４１】・「耐汚染性」は、屋外において、２ヵ月
間に及ぶ曝露を行なったのちの未洗浄の塗膜と、未曝露
時の塗膜との色差（△Ｅ）を表示したものである。その
値が、ゼロに近いほど、耐汚染性が良好である。

【０２４２】・「耐アルカリ性」は、それぞれの試験板
を５％水酸化ナトリウム水溶液中に、室温下、２４時間
浸漬せしめたのち、塗膜表面を各別に水洗し乾燥してか
ら、その表面状態を目視により評価判定したものであ
る。その際の評価判定の基準は次の通りである。 ○…異常なし △…光沢低下 ×…塗膜の剥離または塗膜の溶出

【０２４３】

【表１１】

【０２４４】

【表１２】

【０２４５】

【表１３】

【０２４６】

【発明の効果】本発明の加工顔料は、貯蔵安定性に優
れ、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原子
に結合した加水分解性基を含有する重合体を主剤とする
硬化性樹脂組成物に対して、公知慣用の幅広い顔料によ
る着色を施すことができる。

【０２４７】さらに、この加工顔料と、珪素原子に結合
した水酸基および／または加水分解性基を含有する重合
体を必須成分として含有する、本発明の着色硬化性樹脂
組成物は、耐溶剤性、耐薬品性、耐酸性、耐アルカリ性
ならびに耐水性等の諸性能にも優れる硬化物を形成する
ことができる。

【０２４８】加えて、本発明の着色硬化性樹脂組成物を
上塗り用として塗装せしめて得られる、本発明の塗装物
は、下塗り用塗装剤の種類に関わらず、普遍的に、光沢
保持性等の耐久性に優れ、さらには、耐曝露汚染性にも
優れる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D075 CA34 CA38 CA44 CB04 EB19 EB38 EB43 EC11 4J037 CC28 FF23 4J038 DL051 EA011 KA08 KA15 NA26

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 加水分解性基および／または水酸基とこ
   れら以外の総炭素原子数が４個以上の有機基とが共に結
   合した珪素原子、および／または、加水分解性基または
   水酸基の１個とこれら以外の総炭素原子数が３個以下の
   有機基の２個とが共に結合した珪素原子を有し、且つ、
   下記の構造式（１）および（２） 【化１】 〔ただし、式中、Ｒ¹ は炭素原子数が３個以下なるアル
   キル基を表す。〕で示される構造中に含まれる珪素原子
   の合計が全珪素原子の３０モル％以下であるポリシロキ
   サンセグメント（Ａ）と、ポリシロキサン以外の重合体
   セグメント（Ｂ）とからなる複合樹脂（Ｉ）に、顔料
   （II）を分散せしめて得られる加工顔料。
2. 【請求項２】 前記した複合樹脂（Ｉ）を構成するポリ
   シロキサンセグメント（Ａ）と重合体セグメント（Ｂ）
   とが、下記の構造式（３） 【化２】 〔ただし、式中、炭素原子は重合体セグメント（Ｂ）の
   一部分を構成し、２個の珪素原子はポリシロキサンセグ
   メント（Ａ）またはポリシロキサンセグメント（Ａ）の
   一部分を構成する。〕で示される結合により結合してい
   る、請求項１に記載の加工顔料。
3. 【請求項３】 前記したポリシロキサンセグメント
   （Ａ）が、下記の一般式（４）および／または（５） 【化３】 〔ただし、式中、Ｒ² は炭素原子数が４個以上のアルキ
   ル基、炭素原子数が５個以上のシクロアルキル基、アリ
   ール基またはアラルキル基を、Ｒ³ はアルキル基、シク
   ロアルキル基、アリール基またはアラルキル基を、Ｒ⁴
   は炭素原子数４個以下のアルキル基を、Ｒ⁵ は炭素原子
   数が３個以下の有機基を表し、また、mは０または１の
   整数である。〕で示されるアルコキシシラン化合物を７
   ０モル％以上含有してなるアルコキシシラン化合物類の
   加水分解縮合物、該アルコキシシラン化合物類の共加水
   分解縮合物、該アルコキシシラン化合物類の部分加水分
   解縮合物および該アルコキシシラン化合物類の部分共加
   水分解縮合物からなる群から選ばれる少なくとも１種の
   ポリシロキサンに由来するセグメントである、請求項１
   または２に記載の加工顔料。
4. 【請求項４】 前記した重合体セグメント（Ｂ）が、ビ
   ニル系重合体またはポリウレタン系重合体に由来するセ
   グメントである、請求項１、２または３に記載の加工顔
   料。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれかに記載の加工顔
   料と、珪素原子に結合した水酸基および／または珪素原
   子に結合した加水分解性基を含有する重合体（III） を
   必須成分として含有することを特徴とする着色硬化性樹
   脂組成物。
6. 【請求項６】 前記した重合体（III） が、珪素原子に
   結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加水
   分解性基を含有するポリシロキサン（III-１）、珪素原
   子に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した
   加水分解性基を有する重合体〔ただし、該ポリシロキサ
   ン（III-１）を除く。〕（III-２）、および、珪素原子
   に結合した水酸基および／または珪素原子に結合した加
   水分解性基を含有するポリシロキサンセグメントとポリ
   シロキサン以外の重合体セグメントから構成される複合
   樹脂（III-３）からなる群から選ばれる少なくとも１種
   の重合体である、請求項５に記載の着色硬化性樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】 請求項５または６に記載の着色硬化性樹
   脂組成物を塗装せしめてなるものであることを特徴とす
   る塗装物。