TW201501925A - 積層薄膜及偏光板 - Google Patents

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Abstract

一種積層薄膜，其係由結晶性聚酯而成的A層及由與前述結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的B層交互地積層合計5層以上而成的積層薄膜，其中A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和為0.1以上1.0以下，且於前述積層薄膜中央，由垂直於薄膜面的方向所測定的遲滯以及自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯為1300nm以下。本發明提供一種積層薄膜，其適合使用作為用於液晶顯示器之偏光板之偏光片保護薄膜，安裝之際，尤其對畫面斜視之際無干涉色且為高品質。

Description

積層薄膜及偏光板
本發明係關於一種積層薄膜。更詳言之，本發明係關於一種適合使用於作為偏光片保護薄膜的積層薄膜。又，本發明係關於一種使用其之偏光板。
熱塑性樹脂薄膜中之雙軸延伸聚酯薄膜，由於具有機械的性質、電氣的性質、尺寸安定性、透明性、耐藥品性等優異的性質，於磁性記錄材料、包裝材料等眾多用途中作為基材薄膜而被廣泛使用。尤其近年來，於平面顯示器或觸控面板領域，用於偏光板的偏光片保護薄膜或透明導電薄膜等之各種光學用薄膜的需求不斷增加，其中，於偏光片保護薄膜用途，以低成本化或偏光板之薄膜化為目的，廣泛探討研究由歷來之TAC(三乙醯纖維素)薄膜至對雙軸延伸聚酯薄膜的替換。
然而，在歷來所探討研究的雙軸延伸聚酯薄膜中，起因於延伸時之聚合物之配向，與TAC薄膜比較時因遲滯變高，裝配液晶顯示器之際會發生起因於遲滯的干涉色，而有降低影像顯示之際的品質的課題。為了解決本課題，雖已有提議控制遲滯的方法，但遲滯之程度依然不能說是充分(例如專利文獻1)。又，製造雙軸延伸薄膜之際，由於在薄膜寬度方向上會有聚合物的配向 狀態的差異產生，即使在於薄膜之一部分可達成作為目標的低遲滯化的情形下，仍留有於可用於大畫面之顯示器的大面積之薄膜中無法獲得均一而低的遲滯之薄膜、或是因製品產率降低而成本變高的問題。又，由於遲滯與薄膜厚度成比例，因此雖亦能夠藉由使薄膜厚度變薄成數μm程度來抑制遲滯，但因極度薄膜化造成處理性降低，而在偏光片保護薄膜之用途上並不實用。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2011-85725號公報
因此，本發明之目的係提供一種積層薄膜，其解決了上述缺點，儘管是雙軸延伸聚酯薄膜，也不會在搭載於大畫面之液晶顯示器等之顯示裝置之際呈現干涉色。
本發明係包含下列構成。即，一種積層薄膜，其係由結晶性聚酯而成的A層及由與前述結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的B層交互地積層5層以上而成的積層薄膜，且A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和為0.1以上1.0以下，且於前述積層薄膜中央，對垂直於薄膜面的方向的遲滯以及對相對於薄膜面傾斜50°的角度的遲滯係1300nm以下。
本發明之積層薄膜在作為偏光片保護薄膜而搭載於液晶顯示器等之顯示裝置之際，亦發揮可獲得高品質顯示的效果。
[實施發明之形態]
以下，詳細說明本發明之積層薄膜。
於本發明，就積層薄膜而言，其係由結晶性聚酯而成的層(A層)及由與前述結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的層(B層)交互地積層合計5層以上而成的積層薄膜。其中，熱塑性樹脂B係呈現與用於A層的結晶性聚酯(以下，稱為結晶性聚酯A)相異的熱特性者。具體而言，其是指於微差掃描熱量測定(DSC)中呈示與結晶性聚酯A相異的熔點或玻璃轉移點溫度。又，其中所謂交互地積層而成是指於厚度方向上以規則排列積層A層與B層。例如，以A(BA)n(n係自然數)表示的規則排列而積層者。像這樣藉由交互地積層熱特性相異的樹脂，於製造雙軸延伸薄膜之際，高度地控制各個層之配向狀態係成為可能的，進而可抑制遲滯。
在雙軸延伸薄膜僅由結晶性聚酯1層而成的情形下，因遲滯與薄膜厚度成比例的緣故，藉由使薄膜厚度變薄亦可控制遲滯。然而，由薄膜的處理性之觀點來看，薄膜化係有界限的。又，在積層的層數低於5層的 情形下，經由對積層熱特性相異的樹脂之製膜性或機械物性等之諸物性的影響，例如，雙軸延伸薄膜之製造變困難，與偏光片組合之際，有產生缺陷的可能性。
另一方面，如本案之積層薄膜為合計5層以上 之層交互地積層而成的薄膜的情形，與層數低於5層之積層薄膜作對比，因均質地配置各個熱塑性樹脂，有使製膜性或機械物性安定化的可能。又，隨著層數增加，可觀察到可抑制各個層之配向的成長的傾向，變得容易控制遲滯。積層的層數係較佳為100層以上，更佳為200層以上。又，積層的層數雖無上限，但伴隨著層數增加，亦有可能成為伴隨製造裝置之大型化及複雜化的製造成本之增加的原因，因此現實上10000層以內成為實用範圍。
在本發明之積層薄膜中，於前述積層薄膜中 央，自垂直於薄膜面的方向所測定的遲滯為1300nm以下係必要的。一般而言，遲滯係指由薄膜之面內中的正交的2方向的折射率差之最大值與薄膜厚度的積所算出者。然而，於如本發明的積層薄膜，由於無法容易地測定作為薄膜之折射率，故使用相位差測定裝置所測定的遲滯值，作為積層薄膜的遲滯。具體而言，使用由王子計測機器股份有限公司販售之使用能以光學手法測定遲滯的相位差測定裝置KOBRA系列，而測量測定樣品。以偏光方向成為平行的方式設置的2片偏光板挾持測定樣品，由使該偏光板旋轉時之穿透光強度的變化，可測量測定樣品之遲滯及配向角。
與偏光片貼合使用的偏光片保護薄膜之遲滯 值變高時，裝配於液晶顯示器之際會產生干涉色，而品質會降低，因而造成問題。其中，遲滯若為1300nm以下，則可抑制如此的品質降低。較佳為由垂直於薄膜面的方向所測定的遲滯為400nm以下，更佳為200nm以下，更佳為100nm以下。隨著遲滯值變小，作為偏光片保護薄膜裝配於液晶顯示器之際之干涉色變得難以產生，而成為較佳者。於至少一方向延伸積層薄膜之際，如同後述，能夠藉由調整延伸條件使得其能夠使薄膜面方向之熱塑性樹脂之配向狀態均一化，而達成抑制由垂直於薄膜面的方向所測定的遲滯。
又，於本發明之積層薄膜，由於前述積層薄 膜中央對垂直於薄膜面的方向傾斜50°角度所測定的遲滯為1300nm以下亦有必要。於至少一個方向延伸的延伸薄膜因與薄膜面平行的方向強烈配向，因此於薄膜之厚度方向-面方向的折射率的差會變大。因此，由對薄膜傾斜所入射的光係受到薄膜之厚度方向與面方向之折射率的差的影響而遲滯容易變大。因此，由對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯若為1300nm以下，則在作為與偏光片組合的偏光片保護薄膜而裝配於液晶顯示器的情形、斜向觀看液晶顯示器的情形下亦可抑制著色等之品質的降低。較佳為自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯係400nm以下，更佳為200nm以下。隨著遲滯值變小，作為偏光片保護薄膜而裝配於液晶顯示器之際之干涉色變得難以產生，尤其，斜向觀 看液晶顯示器的情形下，於品質的面向上成為較佳。然而，為了抑制自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯，與由垂直於薄膜面的方向所測定的遲滯相異，無法僅將薄膜之面方向的配向狀態均一化而達成。
為了抑制自對垂直於薄膜面的方向傾斜50° 的角度所測定的遲滯，抑制由結晶性聚酯而成的A層之面配向係重要的，由結晶性聚酯而成的A層之面配向係數係0.12以下為較佳。A層之面配向係數係由測量最表層之A層的折射率所算出。例如，使用阿貝折射儀(Abbe refractometer)的情形，於積層薄膜，若表層之A層的厚度為充足的，除了呈現積層薄膜全體之平均折射率的明暗境界外，作為來自表層的A層的明暗，可觀測A層之折射率。由結晶性聚酯而成的A層之面配向係數成為0.12以下的情形，因薄膜厚度方向與面內方向之折射率的差不增大，可抑制相對於對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度的遲滯。A層之面配向係數較佳為0.05以上0.10以下。隨著A層之面配向係數變小，自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯之抑制效果會變大。又，A層之面配向係數作成0.05以上時，於薄膜之製造時的安定性或薄膜之平面性的面向上為有利的。將A層之面配向係數作為0.12以下時，可藉由如後述設計用以抑制結晶性聚酯A之配向之延伸條件、或選擇配向性低的樹脂作為結晶性聚酯A來達成。
又，藉由抑制A層之面配向，亦可抑制積層薄膜全體之面配向係數。積層薄膜全體之面配向係數係 以0.40以下為佳。藉由積層薄膜全體之面配向係數成為0.40以下，因薄膜之厚度方向與面內方向之折射率之差不會變大，可抑制自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯。積層薄膜全體之面配向係數亦依據薄膜之層構成，但於阿貝折射儀可加以測定。
又，於本發明之積層薄膜，積層薄膜之寬為 400mm以上，且前述積層薄膜之兩末端以及中央的遲滯值皆為400nm以下者為較佳。其中所謂的積層薄膜之兩末端係由薄膜寬400mm以上之積層薄膜之寬度方向的兩端指向50mm的處所。若為輥狀之積層薄膜，輥之捲取方向作為薄膜長度方向，輥之寬度方向相當於薄膜寬度方向。另一方面，經切割的片狀之積層薄膜的情形，薄膜之長邊方向及與長邊方向正交的方向之兩末端測量遲滯，將與薄膜中央之差為大的方向設為於本發明中所謂的薄膜寬度方向。
雙軸延伸聚酯薄膜係於製造時實施向正交的 雙軸方向之延伸，但於其延伸步驟中，薄膜之面內有發生遲滯的偏差。更具體而言，一般於雙軸延伸薄膜之製造中常用的逐次雙軸延伸，係向薄膜長度方向進行延伸後向薄膜寬度方向延伸。尤其在進行向薄膜寬度方向之延伸之際，因薄膜長度方向與薄膜寬度方向之應力的偏差，於薄膜寬度方向有發生遲滯的差異。因此，即使於薄膜寬度方向之中央抑制遲滯，隨著接近薄膜寬度方向之末端而遲滯會增加係一般已知的。藉由如此於薄膜寬度方向之遲滯之偏差發生，尤其使用作為32英吋以上之 大型顯示器用之偏光板之偏光片保護薄膜之際，於偏光板之面內之遲滯之偏差會發生，於裝配於液晶顯示器等之顯示裝置之際，亦成為於高遲滯之部位發生呈色的原因。
較佳為積層薄膜之寬度係400mm以上，且前 述積層薄膜之兩末端以及中央的遲滯值皆為200nm以下，更佳為100nm以下，又較佳為50nm以下。隨著遲滯值變小，作為偏光片保護薄膜裝配於液晶顯示器之際之干涉色變得難以發生而為較佳。獲得如此積層薄膜者係可藉由下列而達成：如後述，調整於1方向延伸後實施的第2方向之延伸之際之延伸條件、或藉由調整結晶性聚酯與熱塑性樹脂B之比率。
就抑制遲滯的手法而言，本發明者們作成由 結晶性聚酯而成的層(A層)及由與前述結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的層(B層)交互地積層合計5層以上而成的積層薄膜。即，於僅由一般的結晶性聚酯而成的雙軸延伸聚酯薄膜中，遲滯會增加，於薄膜寬度方向上遲滯的偏差會產生的原因除了上述理由之外，結晶性聚酯對薄膜遲滯的貢獻大，對薄膜面為傾斜的方向之遲滯之增加、或藉由於薄膜之折射率之些微的各向異性，遲滯會增加。於本發明，藉由將由結晶性聚酯而成的層(A層)及由與前述結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的層(B層)交互地積層，與相同厚度之一般的結晶性聚酯薄膜比較時，發現藉由由結晶性聚酯而成的A層之總厚度變小，遲滯會被抑制。再者，於薄膜之製造步驟中，將熱塑 性樹脂B加以無配向化，可將由熱塑性樹脂B而成的B層之折射率之各向異性、即遲滯作成零。據此可進一步抑制積層薄膜之遲滯。
再者，使用本手法的情形下，在隨著往薄膜 寬度方向之末端遲滯會增加之際，由於成為遲滯之增加之原因的A層總厚度相對於薄膜厚度亦會相對地減少，結果亦可獲得抑制薄膜寬度方向之遲滯之偏差的效果。
於本發明之積層薄膜，由結晶性聚酯而成的 A層係以最外層為佳。在此情形下，因結晶性聚酯成為最外層，與聚對苯二甲酸乙二酯薄膜或聚萘二甲酸乙二酯薄膜之類的結晶性聚酯薄膜同樣地進行而製造雙軸延伸薄膜係成為可能的。不為結晶性聚酯，例如由非結晶性之樹脂而成的熱塑性樹脂B成為最外層的情形，與結晶性聚酯薄膜同樣地進行而獲得雙軸延伸薄膜的情形，有產生由於黏著於輥或夾子等之製造設備的製膜不良、或表面性之惡化等之問題。
於本發明之積層薄膜，A層之層厚度的總和 /B層之層厚度的總和必須是0.1以上1.0以下。其中所謂層厚度的總和是指：於積層薄膜之寬度方向之中央所切出的斷面，使用穿透型電子顯微鏡(TEM)來實施積層狀態之觀察，將於由同一樹脂而成的層所獲得的層厚度全部相加合併的總和。相對於A層之層厚度的總和，B層之層厚度的總和越小，藉由控制熱塑性樹脂B之配向來抑制遲滯變得越容易。較佳為A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和為0.1以上0.5以下，更佳為0.1以上0.3以下。在此 情形下，藉由由有助於遲滯的結晶性聚酯而成的A層之層厚度相對於積層薄膜之厚度為非常地小，可輕易地達成與由結晶性聚酯而成的厚度數μm之薄膜同樣之低遲滯。另一方面，A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和成為低於0.1時，亦有對於薄膜之逐次延伸性，熱塑性樹脂B的特性已經具有優勢，且變得難以獲得高品質的雙軸延伸薄膜的情形。
就結晶性聚酯A而言，藉由自芳香族二羧酸 或脂肪族二羧酸與二醇作為主要構成成分的單量體之聚合所獲得的聚酯為較佳。其中，就芳香族二羧酸而言，例如，可列舉對酞酸、異酞酸、酞酸、1,4-萘二羧酸、1,5-萘二羧酸、2,6-萘二羧酸、4,4'-二苯基二羧酸、4,4'-二苯基醚二羧酸、4,4'-二苯基碸二羧酸等。就脂肪族二羧酸而言，例如，可列舉己二酸、辛二酸、癸二酸、二聚物酸、十二烷二酸、環己烷二羧酸及彼等之酯衍生物等。其中以表現高折射率的對酞酸與2,6-萘二羧酸為較佳。此等之酸成分可僅使用1種，亦可併用2種以上。
又，就二醇成分而言，例如，可列舉乙二醇 、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、新戊二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、二乙二醇、三乙二醇、聚烯烴二醇、2,2-雙(4-羥基乙氧基苯基)丙烷、異山梨酸酯、螺甘油(spiroglycol)等。其中較佳使用乙二醇。此等之二醇成分可僅使用1種，亦可併用2種以上。亦可將羥基苯甲酸等之含氧酸等一部分共聚合。
就結晶性聚酯A而言，上述聚酯中，使用聚 對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸丁二酯、聚對苯二甲酸己二酯、聚萘二甲酸己二酯等為較佳。其中，聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯為較佳。
就熱塑性樹脂B而言，可使用聚乙烯、聚丙 烯、聚(4-甲基戊烯-1)等之鏈狀聚烯烴；降莰烯類之開環置換聚合(ring-opening metathesis polymerization)、加成聚合、與其他烯烴類之加成共聚物的脂環族聚烯烴；耐綸6、耐綸11、耐綸12、耐綸66等之聚醯胺、聚芳醯胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙烯丁縮醛、乙烯乙酸乙烯酯共聚物、聚縮醛、聚乙醇酸、聚苯乙烯、苯乙烯共聚合聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯；聚對苯二甲酸丙二酯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚-2,6-萘二甲酸乙二酯、聚乳酸、聚琥珀酸丁二酯等之聚酯；聚醚碸、聚醚醚酮、變性聚苯醚、聚苯硫醚、聚醚醯亞胺、聚醯亞胺、聚芳酯、4氟化乙烯樹脂、3氟化乙烯樹脂、3氟化氯化乙烯樹脂、4氟化乙烯-6氟化丙烯共聚物、聚偏二氟乙烯等。此等中，除了強度、耐熱性、透明性及通用性之觀點，由所謂與A層所使用的結晶性聚酯之密著性及積層性的觀點，聚酯為較佳。此等可為共聚物，亦可為混合物。
就熱塑性樹脂B而言，非晶形樹脂為較佳。 與結晶性樹脂比較，非晶形樹脂於製造雙軸延伸薄膜之際因難以產生配向，不僅可抑制由熱塑性樹脂B而成的B 層之遲滯的增加，甚至易於抑制積層薄膜之遲滯的不均一。尤其在製造雙軸延伸薄膜之際設有熱處理步驟的情形下，此效果變得顯著。於延伸步驟所產生的配向中，B層所產生的配向於熱處理步驟中可完全地被緩和，實質上僅起因於由結晶性聚酯而成的A層的遲滯對於作為積層薄膜之遲滯有影響。其中所謂的非晶形樹脂係指於微差掃描熱量測定，並未呈現相當於熔化焓為5J/g以上之熔點的波峰的樹脂。
又，就熱塑性樹脂B而言，具有較結晶性聚 酯A之熔點更低20℃以上的熔點的結晶性樹脂亦較佳。此情形，於熱處理步驟中，藉由於熱塑性樹脂B之熔點與結晶性聚酯A之熔點之間的溫度下實施熱處理，可僅使熱塑性樹脂B的配向緩和，抑制遲滯成為容易的。較佳為結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之熔點之差為40℃以上。此情形，因熱處理步驟中之溫度之選擇範圍變廣，熱塑性樹脂B之配向緩和之促進或結晶性聚酯之配向之控制可變得更為容易。
就結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之較佳組合 而言，兩者之SP值之差的絕對值係以1.0以下為佳。SP值之差之絕對值為1.0以下時，A層與B層之層間剝離變得難以發生。更佳為結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B係以由供給相同之基本骨架的組合而成者為佳。其中所謂的基本骨架係構成樹脂的重複單元。例如，使用聚對苯二甲酸乙二酯或聚對苯二甲酸乙二酯共聚物作為結晶性聚酯A的情形，係以使用非晶形之聚對苯二甲酸乙二酯共聚物 或熔點比結晶性聚酯A還低的結晶性聚對苯二甲酸乙二酯共聚物作為熱塑性樹脂B為佳。又，使用聚萘二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯共聚物作為結晶性聚酯A的情形，係以使用非晶形之聚萘二甲酸乙二酯共聚物或熔點比結晶性聚酯A還低的結晶性聚萘二甲酸乙二酯共聚物作為熱塑性樹脂B為佳。
又，結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之玻璃轉移 溫度差較佳為20℃以下。兩者之玻璃轉移溫度差較20℃更大的情形，製造積層薄膜之際之厚度均一性會降低，成為於遲滯發生不均的原因。又，成形積層薄膜之際，過延伸發生等之問題亦容易產生。
就用以滿足上述條件之樹脂之組合的一例而 言，熱塑性樹脂B係以含有螺甘油作為共聚合成分的聚酯為佳。含螺甘油的聚酯係因與聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度差為小，成形時難以成為過延伸，且亦難以層間剝離，故而較佳。更佳為熱塑性樹脂B係以含有螺甘油及環己烷二羧酸作為共聚合成分的聚酯為佳。含螺甘油及環己烷二羧酸的聚酯因可使結晶性降低，故可輕易地抑制遲滯。
又，可知藉由使用含有螺甘油的聚酯作為熱 塑性樹脂B，不僅可抑制熱塑性樹脂B之配向，對於結晶性聚酯，可使熱塑性樹脂B往與熱塑性樹脂對向的方向作配向。此情形，例如，於薄膜之寬度方向，由結晶性聚酯而成的A層之遲滯於薄膜長度方向增加之際，藉由由熱塑性樹脂B而成的B層之遲滯向薄膜寬度方向增加，而將 遲滯相抵，發現有抑制積層薄膜之遲滯的效果。螺甘油之較佳共聚合比率在構成共聚合樹脂的全二醇成分中為5~50莫耳%，更佳為20~30莫耳%。螺甘油之共聚合比率較5莫耳%小的情形下，上述遲滯之相抵效果為低的。 共聚合比率較50莫耳%大的情形下，聚合共聚合聚酯之際，有損及聚合性的情形。螺甘油之共聚合比率若為5~50莫耳%，則可安定並獲得共聚合聚酯，且獲得遲滯抑制效果，再者若為20~30莫耳%，則可獲得高遲滯抑制效果。
又，就熱塑性樹脂B而言，含有環己烷二甲 醇作為共聚合成分的聚酯亦較佳。含環己烷二甲醇的聚酯因可使結晶性降低，可輕易地抑制遲滯，且因與聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之玻璃轉移溫度差為小的，成形時難以成為過延伸，且亦難以層間剝離，故而較佳。環己烷二醇之較佳共聚合量在全二醇成分中為15莫耳%以上60莫耳%以下。藉由環己烷二甲醇之共聚合比率為此範圍，因聚酯幾乎可為非晶狀態，除了可抑制遲滯，由於加熱或經時的遲滯的變化為小的，層間之剝離亦變得難以發生。又，由於環己烷二甲醇基作為幾何異構物而有順式體或反式體，又亦作為構形異構物(conformational isomer)而有椅型或船型，因此即使與聚對苯二甲酸乙二酯共延伸亦難加以配向結晶化，故製造時亦難以破裂。
本發明之積層薄膜係以(積層薄膜之熔化焓)/ (A層之層厚度的總和)為0.5J/g‧μm以上1.2J/g‧μm以下 為佳。熔化焓係表示構成薄膜的結晶性聚酯之結晶化的程度的指標。如上述，由於在控制積層薄膜之遲滯的狀態下，認為B層幾乎或是完全不會結晶化，因此藉由將積層薄膜之熔化焓除以A層之層厚度的總和，而成為表示A層中的結晶性聚酯之配向結晶化的程度的指標。本文中，(積層薄膜之熔化焓)/(A層之層厚度的總和)為低於0.5J/g‧μm的情形，結晶性聚酯之結晶化幾乎不會進行，薄膜之延伸性或薄膜之平面性降低。另一方面，(積層薄膜之熔化焓)/(A層之層厚度的總和)較1.2J/g‧μm大的情形，因意味著結晶性聚酯A之結晶化度過大、或者熱塑性樹脂B會結晶化，對薄膜面斜視之際之遲滯會變大。藉由(積層薄膜之熔化焓)/(A層之層厚度的總和)為0.5J/g‧μm以上1.2J/g‧μm以下，而變得容易控制自垂直於薄膜面的方向測定的遲滯以及自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯。更佳為(積層薄膜之熔化焓)/(A層之層厚度的總和)係0.5J/g‧μm以上1.0J/g‧μm以下。 此情形，尤其對抑制自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯是有效的。
就用以控制結晶性聚酯A之熔化焓的手法而 言，有使用共聚合聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯與少量之二醇或二羧酸的共聚合聚酯等。就特佳的結晶性聚酯之例而言，可列舉將作為二羧酸之對酞酸與萘二羧酸或異酞酸共聚合的共聚合聚酯、或將螺甘油共聚合的共聚合聚酯等。使用將作為二羧酸之對酞酸與萘二羧酸共聚合的共聚合聚酯的情形，將萘二羧酸相對於 二羧酸之全部成分之比率作成10mol%以下，使用將作為二羧酸之對酞酸與異酞酸共聚合的共聚合聚酯的情形，藉由將異酞酸相對於二羧酸之全部成分之比率作成15mol%以下，可兼具適當的結晶性與面配向的抑制效果。
又，熱塑性樹脂中，於其特性不會惡化的程 度上，可添加各種添加劑，例如，抗氧化劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、有機系易滑劑、顏料、染料、有機或無機之微粒子、填充劑、抗靜電劑、核劑等。
本發明之積層薄膜係厚度為10μm以上50μm 以下者較佳。積層薄膜之厚度低於10μm時，因有損處理性，而有作為偏光片保護薄膜使用為困難的情形。另一方面，積層薄膜之厚度成為較50μm大時，由於偏光板的厚度變厚，裝配於液晶顯示器之際，亦成為重量增加等之要因而為不佳的情形。更佳為積層薄膜之厚度為10μm以上25μm，更佳為10μm以上15μm以下。此情形下，在處理性或實裝性為優異的同時亦變得易於抑制遲滯，可達成所獲得的偏光板之薄膜化。惟，使用未延伸薄膜或由非晶形樹脂而成的薄膜之際，由處理性之觀點來看，有時難以薄膜化。於本發明中發現，藉由使用具備優異的機械強度的結晶性聚酯，同時積層與結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B，而可兼具機械強度與低遲滯化。
本發明之積層薄膜之斷裂伸度較佳為100%以上。薄膜之斷裂伸度為低時，作為偏光板之偏光片保 護薄膜使用的情形下，於製造偏光板的步驟中，薄膜會斷裂等，亦有處理性惡化的情形。斷裂伸度為100%以上的情形，於偏光板之製造步驟中安定地使用變容易。尤其，為了將偏光板薄膜化，將偏光片保護薄膜薄膜化之際，對斷裂伸度之處理性的影響變顯著。本發明之積層薄膜藉由將具備優異的機械強度的由結晶性聚酯而成的A層、及由與前述結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的B層加以積層，可兼具機械強度及低遲滯化。
本發明之積層薄膜係以薄膜的寬度為400mm 以上，且前述積層薄膜之兩末端以及中央的配向角的差皆為20°以下者為佳。其中所謂的配向角係採取薄膜上之折射率為最大的方向，實際上，為與遲滯同樣地以光學的手法計測者。配向角之差為大時，於裝配於液晶顯示器的情形下，成為伴隨視野角而著色或輝度降低的原因而為不佳。於一般的雙軸延伸聚酯薄膜之製造所使用的逐次雙軸延伸步驟中，向薄膜寬度方向之延伸時，使用挾式拉幅機。在此方式中，於將薄膜兩端以挾把持的狀態下沿著軌道延伸的過程中，依據薄膜之中央部分與挾附近的部分中的薄膜流動方向的應力為相異的，因此結果會產生配向角的差。前述積層薄膜之兩末端以及中央的配向角之差皆為20°以下的情形，將使用本發明之積層薄膜作為偏光片保護薄膜的偏光板裝配於液晶顯示器之際亦可抑制伴隨視野角的著色或輝度的降低。較佳為前述積層薄膜之兩末端以及中央的配向角之差皆為10°以下。此情形，可獲得液晶顯示器實裝時之著色或輝度大 略不會降低的高品質液晶顯示器。將前述積層薄膜之兩末端以及中央的配向角之差皆作成20°以下係如後述，可藉由控制延伸條件來達成。
其次，於以下說明本發明之積層薄膜之較佳 製造方法，但本發明並未被限定於此等例來解釋。又，本發明所使用的積層薄膜之積層構造係可藉由與日本特開2007-307893號公報之[0053]~[0063]段記載的內容相同的方法而簡便地實現。
以丸粒等之形態準備結晶性熱塑性樹脂A及 熱塑性樹脂B。丸粒係因應必要，於熱風中或真空下乾燥後，被供給於個別押出機。於押出機內，經加熱熔融的樹脂係以齒輪泵等將樹脂之押出量均一化，藉由過濾器等去除異物或變性的樹脂等。此等之樹脂被送入多層積層裝置。就多層積層裝置而言，可使用多分歧管模具(multi-manifold die)或夾鉗式送料機構(feed block)或靜態混合器(static mixer)等，但為了更有效率地獲得本發明之構成，使用具有5個以上之微細狹縫的夾鉗式送料機構為較佳。使用如此夾鉗式送料機構時，因裝置不會極端地大型化，熱劣化所致的異物為少，即使積層數極端地多的情形，高精度的積層成為可能。又，與歷來的技術比較，寬度方向之積層精度亦特別地提升。又，以此裝置，因各層之厚度以狹縫的形狀(長度、寬度)可加以調整，達成任意之層厚度係成為可能的。
而且，由模具吐出的積層片被壓出於流延滾筒(casting drum)等之冷卻體上，藉由冷卻固化，會獲得 流延薄膜。此時，使用線狀、帶狀、針狀或刀狀等之電極，藉由靜電力，使吐出的片與冷卻體密著，而急冷固化者為較佳。又，就使吐出的片與冷卻體密著的方法而言，由狹縫狀、點狀、面狀之裝置，將空氣吹出，使用壓送輥(nip roll)的方法亦為較佳。
如此獲得的流延薄膜係以雙軸延伸進行為佳 。其中，雙軸延伸係指將薄膜於長度方向及寬度方向延伸。延伸係可逐次地向二方向延伸，亦可同時向二方向延伸。又，亦可於雙軸延伸後，再向長度方向及/或寬度方向進行再延伸。
首先說明逐次雙軸延伸的情形。逐次雙軸延 伸的情形中，將獲得的流延薄膜，首先向長度方向延伸。向長度方向的延伸係通常藉由輥的周速差來實施。此延伸可以1階段進行，又，亦可使用複數根的輥對而多階段進行。就延伸之倍率而言，依樹脂之種類而異，但通常，2~15倍為較佳，構成積層薄膜的樹脂之任一者使用聚對苯二甲酸乙二酯的情形，2~7倍為特佳。又，就延伸溫度而言，構成積層薄膜的樹脂之玻璃轉移溫度~玻璃轉移溫度+100℃為較佳。
於本發明之積層薄膜，為了抑制上述之面配 向，調整延伸區間的距離或延伸溫度、延伸倍率係有效的。具體而言，僅由一般的結晶性聚酯而成的薄膜之延伸條件係向長度方向延伸之際，有樹脂為面配向的傾向。與一般的延伸條件比較，藉由將延伸區間變長，於長度方向之延伸時，單軸配向之傾向變強，可抑制面配向 。又，與一般的延伸條件比較，藉由將延伸溫度設定為高的、將延伸倍率設定為低的，延伸時抑制對應由結晶性聚酯而成的A層的力，而抑制配向本身亦成為可能。
如此獲得的單軸延伸薄膜上，因應必要可施 予電暈處理或焰處理、電漿處理等之表面處理後，亦可藉由模內塗布(in-line coating)賦予易滑性、易接著性、抗靜電性等之機能。
接著將單軸延伸薄膜向寬度方向延伸。寬度 方向之延伸，通常係使用拉幅機，將薄膜之兩端一邊以挾把持一邊搬送，而向寬度方向延伸。就延伸之倍率而言，依樹脂之種類而異，但通常係2~15倍為較佳，構成積層薄膜的樹脂之任一者為使用聚對苯二甲酸乙二酯的情形，2~7倍為特佳。又，就延伸溫度而言，構成積層薄膜的樹脂之玻璃轉移溫度~玻璃轉移溫度+120℃為較佳。
於本發明之積層薄膜，為了抑制薄膜寬度方 向之遲滯或配向角的偏差，於橫向延伸步驟，橫向延伸速度設計為階段的變化者為較佳。具體而言，將橫向延伸區間作2分割，橫向延伸區間中間點的薄膜之延伸量(計測地點之薄膜寬度-延伸前薄膜寬度)係橫向延伸區間結束時之延伸量的60%以上者為較佳，更佳為70%以上。 像這樣藉由變換橫向延伸區間之延伸比率，可抑制薄膜寬度方向之遲滯或配向角的偏差，進而在裝配於液晶顯示器之際，作成無著色或輝度的降低的高品質液晶顯示器係成為可能的。
再者，於橫向延伸步驟，使延伸時之溫度作 階段變化亦較佳。具體而言，將橫向延伸區間作2分割的情形，由橫向延伸區間中間點的前半與後半的延伸區間的環境溫度設置20℃以上之差。較佳為設置40℃以上之差。像這樣藉由將於橫向延伸區間之延伸溫度作階段變化，可抑制薄膜寬度方向之遲滯或配向角之偏差，進而在裝配於液晶顯示器之際，作成無著色或輝度的降低的高品質液晶顯示器係成為可能的。
為了賦予平面性及尺寸安定性，像這樣經雙 軸延伸的薄膜係以於拉幅機內以延伸溫度以上熔點以下之溫度進行熱處理為佳。藉由進行熱處理，薄膜之尺寸安定性會提升。像這樣進行而經熱處理後，均一地緩緩冷卻後，冷卻至室溫來捲取。又，因應必要，亦可於熱處理後，緩緩冷卻之際進行弛緩處理等。
其次說明同時雙軸延伸的情形。同時雙軸延 伸的情形係於獲得的流延薄膜，因應必要，施加電暈處理或焰處理、電漿處理等之表面處理後，藉由模內塗布可賦予易滑性、易接著性、抗靜電性等之機能。
其次，將流延薄膜導入同時雙軸拉幅機，一 邊將薄膜之兩端以挾把持一邊搬送，於長度方向及寬度方向同時及/或階段地延伸。就同時雙軸延伸機而言，有比例縮放方式(pantograph type)、螺旋方式、驅動馬達方式、線性馬達方式，但以可任意變更延伸倍率、於任意場所進行弛緩處理的驅動馬達方式或線性馬達方式為較佳。就延伸倍率而言，依樹脂之種類而異，但通常以6 ~50倍作為面積倍率為較佳，構成積層薄膜的樹脂之任一者使用聚對苯二甲酸乙二酯的情形，以8~30倍作為面積倍率為特佳。同時雙軸延伸的情形，為了抑制面內之配向差，將長度方向與寬度方向之延伸倍率作成相同的同時，亦使延伸速度成為大略相等者為較佳。又，就延伸溫度而言，構成積層薄膜的樹脂之玻璃轉移溫度~玻璃轉移溫度+120℃為較佳。
像這樣進行而經雙軸延伸的薄膜，為了賦予 平面性、尺寸安定性，接著於拉幅機內於延伸溫度以上熔點以下之溫度進行熱處理者為較佳。此熱處理之際，因抑制於寬度方向之主配向軸之分布，進入熱處理區前即刻及/或進入後即刻，瞬時地向長度方向作弛緩處理者為較佳。像這樣進行而經熱處理後，均一地緩緩冷卻後，冷卻至室溫而捲取。又，因應必要，亦可於熱處理後，緩緩冷卻之際，向長度方向及/或寬度方向進行弛緩處理。
如以上所獲得的積層薄膜係使用作為偏光片 保護片。就偏光片而言，例如可使用於市售之PVA中含有碘而配向所作成的PVA片。本發明之積層薄膜係可與偏光片貼合而使用作為偏光板。
與PVA片貼合而使用作為偏光板時，積層薄 膜之水蒸氣穿透率較佳為50g/m2‧24h‧atm以上。水蒸氣穿透率低於50g/m2‧24h‧atm時，使含水分的PVA片與積層薄膜黏接而製成偏光板之際，因PVA片中之水分難以移除，偏光板之品質會降低，偏光板之製造步驟有 大型化的憂慮。水蒸氣穿透率為50g/m2‧24h‧atm以上時，可簡便而安定地製造偏光板，且獲得高品質之偏光板係成為可能的。較佳為水蒸氣穿透率係100g/m2‧24h‧atm以上300g/m2‧24h‧atm以下，此情形，除了於偏光板之製造步驟中的步驟縮短及安定化、偏光板之高品質化之外，亦可使信賴性試驗等之耐久性提升。獲得上述之水蒸氣穿透率之積層薄膜係藉由使用將作為結晶性聚酯之吸水性高的聚乙二醇等之二醇‧二羧酸等共聚合的聚酯而可達成。
又，關於液晶顯示器，偏光板係使用2片、偏 光片保護薄膜使用4片。即，由畫面側觀之，以偏光片保護薄膜1/PVA/偏光片保護薄膜2/液晶元件/偏光片保護薄膜3/PVA/偏光片保護薄膜4之順序而被構成。
本發明之積層薄膜係適合使用作為上述之偏 光片保護薄膜1及偏光片保護薄膜4。偏光片保護薄膜2及偏光片保護薄膜3因被配置於2片偏光片PVA之間挾持的位置，冀求非常低的遲滯以及遲滯的不均。另一方面，因偏光片保護薄膜1及偏光片保護薄膜4被配置於偏光片PVA之外側，儘管冀求低遲滯，但並未冀求如偏光片保護薄膜2或偏光片保護薄膜3程度的低遲滯。若使用本發明之積層薄膜，藉由薄膜具備高處理性且具備充分低的遲滯，裝配於液晶顯示器之際，可達成品質高、厚度薄的偏光板。
(特性之測定方法及效果之評價方法)
本發明中的特性之測定方法、及效果之評價方法如 下所示。
(1)層厚度、積層數、積層構造
薄膜之層構成係藉由使用穿透型電子顯微鏡(TEM)觀察使用切片機切出斷面的樣品而求得。即，使用穿透型電子顯微鏡H-7100FA型(日立製作所(股)製)，於加速電壓75kV之條件，拍攝薄膜之斷面照片，測定層構成及各層厚度。又，依據情況，為了提高對比，使用使用RuO4或OsO4等的染色技術。又，於1張畫像中所捕捉到的全部層中，總計厚度最薄的層(薄膜層)之厚度，薄膜層厚度低於50nm的情形是以10萬倍的放大倍率實施觀察，薄膜層厚度為50nm以上且低於500nm的情形是以4萬倍的放大倍率實施觀察，500nm以上的情形是以1萬倍的放大倍率實施觀察。
(2)層厚度之算出方法
使用掃描器(Canon(股)製CanoScan D1230U)以畫像大小720dpi取得(1)項所獲得的TEM照片畫像。畫像以位元映像檔(bitmap file)(BMP)或以壓縮畫像檔(JPEG)保存於個人電腦，其次，使用畫像處理軟體Image-Pro Plus ver.4(銷售代理商Planetron(股))，打開此檔案，進行畫像分析。畫像分析處理係以垂直厚度輪廓模式(thick profile mode)，將與在厚度方向位置與寬度方向的2條線間所包夾的區域的平均亮度之關係作為數值資料讀取。使用表格計算軟體(Excel 2000)，對位置(nm)與亮度之資料以採樣步驟2(淘汰2)進行資料採用後，實施5點移動平均之數值處理。再者，將此獲得的週期性亮度變化之資 料微分，藉由VBA(Visual Basic for Applications)程式，讀取其微分曲線之極大值與極小值，將彼此相鄰的亮度為極大的區域與為極小的區域的間隔作為1層之層厚度而算出層厚度。於每張照片進行此操作，算出全部層之層厚度。
(3)遲滯‧配向角
使用王子計測機器(股)製的相位差測定裝置(KOBRA-21ADH)。由測定的薄膜之薄膜寬度方向中央部切出3.5cm×3.5cm的大小，製成測定樣品。以使薄膜寬度方向成為於本測定裝置所定義的角度0°的方式，將測定樣品設置於裝置，測定入射角0°以及50°中的波長590nm之遲滯及其配向角。
(4)視認性試驗
在使碘吸附及配向於PVA中而作成的偏光度99.9%之偏光片之一側的面上，貼合自測定的薄膜之寬度方向中央部分切出寬度方向420mm、長度方向310mm的大小者而作成試驗片。將作成的試驗片與未貼附薄膜的偏光板以正交尼寇稜鏡(crossed nicol)之配置重合，確認於LED光源(TRITEK製A3-101)上的情形之視認性。
A：幾乎未見干涉色。
B：雖可見若干干涉色但實用上無問題。
C：因可清楚看到干涉色，不適合顯示器用途。
(5)水蒸氣穿透率
使用GTR TEC(股)製之氣體‧水蒸氣穿透率測定裝 置(GTR-10XACT)，依據JIS-K-7129-C(2008)，測定水蒸氣穿透率。自測定的薄膜之薄膜寬度方向中央部以 45mm切出，作成測定樣品。將測定樣品設置於裝置中，以穿透面積15.2cm2，於40℃ 90RH%環境下，以測定時間5分鐘實施測定。
(6)面配向係數
將鈉D線(波長589nm)作為光源，使用阿貝屈折計，測定薄膜之表面的長度方向折射率(Nx)、寬度方向折射率(Ny)、厚度方向折射率(Nz)，由下述式算出面配向係數(fn)。
面配向係數fn=(Nx+Ny)/2-Nz
(7)斷裂伸度
將測定的薄膜切斷成寬度10mm、長度150mm而作成測定樣品。使用Orientec(股)製薄膜強伸度自動測定裝置「Tensilon AMF/RTA-100」，將測定樣品設置於夾間距離50mm之裝置，拉伸速度300mm/分鐘、溫度23℃、相對濕度65%之條件下進行拉伸試驗。將由薄膜破斷時之長度減去夾間距離並除以夾間距離者乘上100而作成斷裂伸度(%)。又，計測薄膜之長度方向與薄膜寬度方向之斷裂伸度，取其計測值之平均值作為本案之斷裂伸度。
(8)熔化焓
由測定的積層薄膜進行採樣，使用差示熱量分析(DSC)，依據JIS-K-7122(1987年)，測量測定樣品之DSC曲線。試驗係由25℃至290℃，以20℃/分鐘升溫，計測此時之熔化焓。
裝置：Seiko電子工業(股)製「Robot DSC-RDC220」
資料解析「Disk Session SSC/5200」
樣品質量：5mg。
[實施例] (實施例1)
使用熔點為258℃之聚對苯二甲酸乙二酯(PET)作為結晶性聚酯A。又使用不具熔點的非晶形樹脂之螺甘油25mol%、環己烷二羧酸30mol%共聚合而成的對苯二甲酸乙二酯(PE/SPG‧T/CHDC)作為熱塑性樹脂B。將已準備的結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B各自投入2台單軸押出機，使其於280℃熔融，而進行混練。其次，將結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B各自隔著FSS型之葉盤過濾器(leaf disk filter)5個後，以齒輪泵一邊計量，一邊以狹縫數51個之積層裝置使其合流，而獲得於厚度方向交互地積層51層而成的積層體。作成積層體的方法係依據日本特開2007-307893號公報[0053]~[0056]段之記載來進行。本文中，狹縫之長度及間隔係全部為一定值。獲得的積層體係結晶性聚酯A為26層、熱塑性樹脂B為25層，具有於厚度方向上交互積層而成的積層構造。又，將作為吐出部內部的加寬比之吐出部邊緣的薄膜寬度方向長度除以吐出部之流入口部中的薄膜寬度方向長度的值成為2.5。
將獲得的流延薄膜以設定於75℃的輥組加熱後，一邊於延伸區間長100mm之間，自薄膜兩面藉由輻射加熱器急速加熱，一邊向薄膜長度方向延伸3.6倍，之後一次冷卻。接著，於空氣中對此單軸延伸薄膜之兩面 施予電暈放電處理，將薄膜之濕潤張力作成55mN/m，在其薄膜兩面之處理面上塗布由(玻璃轉移溫度為18℃之聚酯樹脂)/(玻璃轉移溫度為82℃之聚酯樹脂)/平均粒徑100nm之矽石粒子而成的塗液，形成透明‧易滑‧易接著層。
將此單軸延伸薄膜導入拉幅機，以100℃之熱風預熱後，於110℃之溫度向薄膜寬度方向延伸3.6倍。其中之延伸速度與溫度作成一定。延伸的薄膜係直接於拉幅機內，以240℃之熱風進行熱處理。接著於同溫度條件下，於寬度方向施予2%之弛緩處理，再急冷至100℃後，於寬度方向施予5%之弛緩處理，之後，藉由捲取而獲得積層薄膜。獲得的薄膜係呈示如表1所示之物性，於與實際裝配於液晶顯示器的情形相同的環境，見到稍微著色而為十分適合使用的薄膜。
(實施例2)
除了將對薄膜寬度方向之延伸時之溫度設為延伸區間前半為110℃、延伸區間後半為150℃以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示的物性。與實施例1比較，薄膜寬度方向之配向角之均一性被改善，與實際上裝配於液晶顯示器的情形之相同環境中的著色或輝度被改善。
(實施例3)
除了將對薄膜寬度方向之延伸時之延伸速度調整為延伸區間前半中延伸至最大延伸量之70%為止以外，與實施例2同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示 的物性。與實施例2比較，於薄膜寬度方向之配向角的均一性被進一步改善，與實際上裝配於液晶顯示器的情形的相同環境，著色或輝度為良好者。
(實施例4)
除了使用的積層裝置為狹縫數為11個的裝置以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示的物性，與實施例1比較時，可見有若干遲滯增加的傾向。
(實施例5)
除了使用的積層裝置為狹縫數為5個的裝置以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示的物性，與實施例1比較時，可見有若干遲滯增加的傾向。
(比較例1)
除了使用可作成結晶性聚酯/熱塑性樹脂B/結晶性聚酯之3層構成的其他積層裝置替代實施例1之積層裝置來作成3層積層薄膜以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜呈現如表3所示之物性。與實施例1比較時，遲滯惡化，與實際裝配於液晶顯示器的情形的相同環境中，著色略為顯著。又，因製膜安定性亦差而無法寄望高產率，難以安定而低成本地供給製品。
(實施例6)
除了使用的積層裝置為使用狹縫數為101個的裝置以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示的物性，成為與實施例1幾乎相同的薄膜。
(實施例7)
除了使用的積層裝置為狹縫數為251個的裝置以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示的物性，與實施例1比較時，成為若干遲滯被抑制者。
(實施例8)
除了使A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和成為1.0的方式來調整結晶性聚酯A及熱塑性樹脂B之吐出量以外，與實施例3同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示之物性。藉由結晶性聚酯之比率增加，而遲滯顯著增加，尤其是由薄膜面斜視之際之遲滯顯著增加，可見作為偏光板裝配於液晶顯示器之際並無問題的程度的著色。
(實施例9)
除了以使A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和成為0.5的方式調整結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之吐出量以外，與實施例3同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示之物性。藉由結晶性聚酯之比率減少而遲滯被抑制，與實際裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未看到干涉色。
(實施例10)
除了將向薄膜長度方向之延伸時之輥群組的溫度調整為95℃以外，與實施例9同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示之物性。藉由結晶性聚酯之面配向減少，尤其對薄膜面斜視之際之遲滯被抑制，與實際裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未看到干涉色。
(實施例11)
除了將向薄膜長度方向之延伸時之延伸區間長作成200mm以外，與實施例10同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表1所示之物性。藉由結晶性聚酯之面配向進一步減少，尤其對薄膜面斜視之際之遲滯被抑制，與實際裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未看到干涉色。
(實施例12)
除了使用將全二醇成分中之8mol%的聚乙二醇(PEG)共聚合而成的PEG共聚合PET作為結晶性聚酯A以外，與實施例9同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。尤其藉由PEG共聚合PET之效果，水蒸氣穿透率會提升，再者，亦確認面配向抑制效果。其結果，使與PVA貼合而設置偏光板之際，所需PVA脫水的時間縮短，生產效率為優異的。
(實施例13)
除了使用將全二羧酸成分中之8mol%的萘二羧酸共聚合而成的PET/N作為結晶性聚酯A以外，與實施例9同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由結晶性聚酯之面配向減少，尤其對薄膜面斜視之際之遲滯被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未看到干涉色。
(實施例14)
除了使用將全二羧酸成分中之10.0mol%的異酞酸共聚合而成的熔點230℃之共聚合PET(PET/I(10))作為結晶 性聚酯A以外，與實施例9同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由結晶性聚酯之面配向減少，尤其對薄膜面斜視之際之遲滯被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未看到干涉色。
(實施例15)
除了使A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和成為0.3的方式來調整結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之吐出量以外，與實施例3同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由結晶性聚酯之比率減少，而遲滯被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未看到干涉色。
(實施例16)
除了使A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和成為0.1的方式來調整結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之吐出量以外，與實施例3同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由結晶性聚酯之比率減少而遲滯被大幅抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境完全未看到干涉色。
(比較例2)
除了使A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和成為1.5的方式來調整結晶性聚酯A與熱塑性樹脂B之吐出量以外，與實施例3同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表3所示之物性。藉由結晶性聚酯之比率增加而遲滯會增加，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境中干涉色顯著。
(比較例3)
除了僅使用結晶性聚酯A作成單層薄膜以外，與實施例3同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表3所示之物性。與積層薄膜比較而遲滯大幅地增加，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境中干涉色顯著。
(實施例17)
除了將薄膜厚度作成15μm以外，與實施例7同樣地獲得無色透明的薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。經由薄膜厚度減少而進一步減少由結晶性聚酯而成的A層之厚度並抑制遲滯，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未見到干涉色。又，處理性亦無問題。
(實施例18)
除了將A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和作成0.5以外，與實施例17同樣地獲得無色透明薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由結晶性聚酯之比率減少，遲滯被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境完全未見到干涉色。又，處理性亦無問題。
(實施例19)
除了將薄膜厚度作成15μm以外，與實施例16同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由薄膜厚度減少，進一步減少由結晶性聚酯而成的A層之厚度而遲滯被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境幾乎未見到干涉色。又，處理性亦無問題。
(實施例20)
除了將薄膜厚度作成10μm以外，與實施例16同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由薄膜厚度減少而由結晶性聚酯而成的A層之厚度進一步減少，而遲滯之不均一被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境完全未見到來自遲滯之干涉色。惟，與實施例16比較時，處理性稍微差。
(實施例21)
除了將薄膜厚度作成50μm以外，與實施例9同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由薄膜厚度增加，由結晶性聚酯而成的A層之厚度增加而遲滯變大，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境可見若干干涉色。
(比較例4)
除了將薄膜厚度作成75μm以外，與實施例9同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表3所示之物性。藉由薄膜厚度增加，由結晶性聚酯而成的A層之厚度增加而遲滯變大，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境中干涉色顯著。
(實施例22)
除了將薄膜厚度作成5μm以外，與實施例18同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈示如表2所示之物性。藉由薄膜厚度減少，與實施例18比較亦進一步有由結晶性聚酯而成的A層之厚度減少而遲滯之不均一被抑制，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境完全未見到來自遲滯之干涉色。惟，處理性較實施例18更差，製膜安定性 亦惡化。
(實施例23)
除了使用將全二羧酸成分中之17.5mol%的異酞酸共聚合而成的熔點為210℃之共聚合PET(PET/I(17.5))作為熱塑性樹脂B以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表3所示之物性。儘管與使用非晶形樹脂的實施例1比較，若干遲滯為大，但為充分低的值，在與實際搭載於液晶顯示器的情形同樣之環境中亦為使用上無問題的程度。
(實施例24)
除了使用將全二醇成分中之33.3mol%的環己烷二甲醇共聚合而成的非晶形之共聚合PET(PET/G)作為熱塑性樹脂B以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表3所示之物性。與使用SPG共聚合PET作為非晶形樹脂的實施例1比較時，若干遲滯雖為大者但為充分低的值，在與實際搭載於液晶顯示器的情形同樣之環境中亦為使用上無問題的程度。
(比較例5)
除了使用熔點268℃的聚萘二甲酸乙二酯(PEN)作為結晶性聚酯A以及使用於實施例1中作為結晶性聚酯A使用的聚對苯二甲酸乙二酯作為熱塑性樹脂B以外，與實施例1同樣地獲得薄膜。獲得的薄膜係呈現如表3所示之物性。與使用非晶形樹脂的實施例1比較時，遲滯大幅增加，與實際上裝配於液晶顯示器的情形相同的環境中干涉色顯著。
(比較例6)
使用市售之三乙醯纖維素(TAC)薄膜來製作偏光板。TAC薄膜係呈示如表3所示的物性。關於遲滯，儘管呈示非常低的值，但製作偏光板之際，處理性困乏，安定的偏光板之製作為困難的。
(比較例7)
使用市售之聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)薄膜來製作偏光板。PMMA薄膜係呈示如表3所示之物性。於遲滯雖呈現非常低的值，但製作偏光板之際，處理性困乏，安定的偏光板之製作為困難的。
[產業上之可利用性]
本發明由於在保持高處理性的同時，亦為特別由薄膜面斜視之際之遲滯為優異的薄膜，因此適合作為液晶顯示器等之顯示裝置所內藏的偏光板之偏光片保護薄膜來使用。

Claims (10)

  1. 一種積層薄膜，其係由結晶性聚酯而成的A層及由與該結晶性聚酯相異的熱塑性樹脂B而成的B層交互地積層合計5層以上而成的積層薄膜，A層之層厚度的總和/B層之層厚度的總和為0.1以上1.0以下，且於該積層薄膜中央，由垂直於薄膜面的方向所測定的遲滯以及自對垂直於薄膜面的方向傾斜50°的角度所測定的遲滯為1300nm以下。
  2. 如請求項1之積層薄膜，其中該積層薄膜之寬度為400mm以上，且由該積層薄膜之兩末端以及垂直於中央的薄膜面的方向所測定的遲滯值皆為400nm以下。
  3. 如請求項1或2之積層薄膜，其中該熱塑性樹脂B為非晶形樹脂。
  4. 如請求項1至3中任一項之積層薄膜，其中該由結晶性聚酯而成的A層之面配向係數為0.12以下。
  5. 如請求項1至4中任一項之積層薄膜，其中(積層薄膜之熔化焓)/(該A層之層厚度的總和)為0.5J/g‧μm以上1.2J/g‧μm以下。
  6. 如請求項1至5中任一項之積層薄膜，其中該積層薄膜之厚度為10μm以上50μm以下。
  7. 如請求項1至6中任一項之積層薄膜，其中該積層薄膜之寬度為400mm以上，且該積層薄膜之兩末端以及中央的配向角之差皆為20°以下。
  8. 如請求項1至7中任一項之積層薄膜，其中水蒸氣穿透率為50g/m2‧24h‧atm以上。
  9. 如請求項1至8中任一項之積層薄膜，其中斷裂伸度為100%以上。
  10. 一種偏光板，其係由如請求項1至9中任一項之積層薄膜與PVA薄膜積層而成。
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