TW201437026A - 熱塑性塑膠複合物及其製造 - Google Patents

熱塑性塑膠複合物及其製造 Download PDF

Info

Publication number
TW201437026A
TW201437026A TW102141688A TW102141688A TW201437026A TW 201437026 A TW201437026 A TW 201437026A TW 102141688 A TW102141688 A TW 102141688A TW 102141688 A TW102141688 A TW 102141688A TW 201437026 A TW201437026 A TW 201437026A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
thermoplastic
thermoplastic plastic
film
polyurethane
fiber
Prior art date
Application number
TW102141688A
Other languages
English (en)
Inventor
Zhi-Zhong Liu
Hsu-Ching Chang
Sze-Su Soong
Original Assignee
Bayer Materialscience Llc
Bayer Materialscience Taiwan Ltd
Complam Material Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Llc, Bayer Materialscience Taiwan Ltd, Complam Material Co Ltd filed Critical Bayer Materialscience Llc
Publication of TW201437026A publication Critical patent/TW201437026A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/024—Woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • B29B15/10—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step
    • B29B15/12—Coating or impregnating independently of the moulding or shaping step of reinforcements of indefinite length
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/04—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the partial melting of at least one layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/10—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the pressing technique, e.g. using action of vacuum or fluid pressure
    • B32B37/1027—Pressing using at least one press band
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
    • B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
    • B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/001—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations
    • B29C48/0021—Combinations of extrusion moulding with other shaping operations combined with joining, lining or laminating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/07—Flat, e.g. panels
    • B29C48/08—Flat, e.g. panels flexible, e.g. films
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03—Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • B29C48/10—Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels flexible, e.g. blown foils
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261—Polyamide fibres
    • B32B2262/0269—Aromatic polyamide fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/08—Animal fibres, e.g. hair, wool, silk
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/103—Metal fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/105—Ceramic fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/106—Carbon fibres, e.g. graphite fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2305/00—Condition, form or state of the layers or laminate
    • B32B2305/10—Fibres of continuous length
    • B32B2305/18—Fabrics, textiles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/714—Inert, i.e. inert to chemical degradation, corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/75—Printability
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2398/00—Unspecified macromolecular compounds
    • B32B2398/20—Thermoplastics

Abstract

本發明提供一種用於製造熱塑性塑膠複合物層壓體之輥-對-輥連續製造方法，包含：將熱塑性塑膠樹脂擠壓成薄膜物件，以熱塑性膠料(thermoplastic sizing)表面處理編織纖維布材料，及在高於該熱塑性薄膜之熔點或軟化點的溫度及施予壓力下藉夾輥(nipping roll)或夾帶(nipping belt)將至少一層熱塑性塑膠薄膜與至少一層經表面處理的纖維布材料層壓成複合薄片(composite sheet)。

Description

熱塑性塑膠複合物及其製造 相關申請案
本發明係按35 USC § 119(e)主張，於2012年11月16日申請的U.S.臨時申請案號：61/727,273，名稱為“熱塑性塑膠複合物及其製造方法”及於2012年11月30日申請的U.S.臨時申請案號：61/731,632，名稱為“熱塑性塑膠複合物及其製造方法”之權益，其全部於本文併入參考。
本發明大致上有關於一種熱塑性塑膠聚合物及特別是關於一種製造熱塑性塑膠複合物之方法。
Edwards於U.S.公開專利申請案號2002/0094427敘述一種強化的熱塑性塑膠物件，其包含a)一第一熱塑性塑膠層；及b)一纖維-強化的熱塑性塑膠複合物，其含有一熱塑性塑膠樹脂與浸漬有該樹脂之複數連續式強化纖維，其中該第一熱塑性塑膠層經熱成形(thermoformed)或吹塑成形(blow-molded)為該熱塑性塑膠複合物。
發明人Vickery et al.之U.S.公開專利申請案號2008/0160281提供一種用於強化熱固性塑膠樹脂之強化纖維組成物，包含：至少一種矽烷偶合劑；及一種或多種薄膜成形劑(forming agent)，其中所述組成物不含任何基本上包括於欲加強對膠料組成物之所需的性質或特性的習用膠料應用之添加劑。
Larson et al.於U.S.公開專利申請案號2008/0233364 詳述一種尺寸上穩定的連續式層壓體結構，包含：一強化層，包含(以重量計)約20%至約80%纖維強化物(fiber reinforcement)與約80%至約20%熱固性塑膠聚合物，其選自聚酯、酚樹脂(phenolic)、環氧化物及其混合物；一表面層，包含一基材層與一裝飾層，該基材層包含(以重量計)約20重量%至80重量%纖維強化物與約80%至約20%聚合物選自聚氯乙烯、聚酯、酚樹脂、環氧化物及其混合物，及該裝飾層包含聚氯乙烯、丙烯酸系(acrylic)、及聚胺甲酸酯之至少一種；一黏著層，配置於該強化層與該表面層之基材層之間；一黏著底料層(adhesive primer layer)，配置於該強化層與該黏著層之間，其中該黏著底料為不同於該黏著層的材料組成物。
發明人Kubota et al於U.S.公開專利申請案號2012/0061013揭示一種複合物件及一種用於製造該複合物件之方法，該複合物件包含多層體，其包括併入一織物及一核芯熱塑性塑膠樹脂的高韌性纖維，該織物可塗布有一表面處理劑及一聚合物基質樹脂(matrix resin)，該單層或多層的複合物件可成形為一複合部件，其據述具有高強度、剛性、快速模製循環時間(fast molding cycle time)及於3-維的模製件中極佳的均覆性(conformability)，由Kubota et al.的方法成形的複合部件據述於所有方向具有高部件強度。
Schleiermacher et al.於U.S.公開專利申請案號2012/0148803教示一種長纖維強化的聚胺甲酸酯模製部件，其具有三維的提升結構(raised structure)，尤其是肋條(ribs)、支柱(struts)及/或圓蓋(domes)，其特徵為除了所述長纖維之外另包含短纖維，其中短纖維及/或板狀(plate-like)填料對在肋條、支柱及/或圓蓋體(volume)中的該不含纖維的聚胺甲酸酯基質(matrix)之重量比例高於短纖維及/或板狀填料對在提升結構外部的二維區域中的該不含纖維的聚胺甲酸酯基質的重量比例。
發明人Kim et al.於U.S.公開專利申請案號2012/0156376敘述一種製造複合模製體(composite molded body)之方法，及詳言之，一種製造複合模製體之方法，包含：製造一含有聚苯二甲酸乙二酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、及玻璃或碳纖維之模製體的 步驟；及以一反應性聚胺甲酸酯組成物或以一橡膠組成物塗布該模製體之步驟，該複合模製體可用於將一輪轂(wheel hub)鑄造成最小重量的輪子之替代(lieu)，可以低成本材料製造，及可被大量製造，該複合模製體據述對該塗布組成物具有明顯優異的黏合性，及對相對應其的鑄造金屬(諸如鑄鐵、不銹鋼、鋁等)具有強度及耐用性(durability)。
Cheng於U.S.公開專利申請案號2012/0177927提供一種製作模製碳纖維預浸材料(prepreg)之方法，其包括步驟：(a)在高溫下熱壓縮(thermocompressing)包括一碳纖維基材與浸漬於該碳纖維基材內的基質樹脂之原(pristine)碳纖維預浸材料及一熱塑性塑膠材料，而使該熱塑性塑膠材料及該原碳纖維預浸材料之基質樹脂進行交聯反應，以在該原碳纖維預浸材料上成形一交聯的熱塑性塑膠層；及(b)射出模製(injection molding)一熱塑性塑膠彈性體至該交聯的熱塑性塑膠層上。
發明人Choi et al.於U.S.公開專利申請案號2013/0252059揭示一種用於電動或混合動力車之電池包裝盒組件(battery pack case assembly)及製造其方法，該電池包裝盒組件包括一盒體及一蓋體，該盒體容納一電池包裝件(battery pack)，及該蓋體與該盒體接合，該盒體由一塑膠複合物(plastic composite)成形，其中使用一長纖維或一長纖維與連續式纖維之摻合物作為在塑膠基質(plastic matrix)中的強化纖維，一分開的強化件結合至用於接合一車體之兩側托架(bracket)部件，及成形為塑膠複合物，其中使用一長纖維、一連續式纖維、或一長纖維與連續式纖維之摻合物作為塑膠基質中的強化纖維。
於此項技術中持續需要新穎的用於製造熱塑性塑膠複合物層壓體之製造方法。
依此，本發明提供一種用於製造熱塑性塑膠複合物層壓體之輥-對-輥連續製造方法，藉吹塑薄膜或扁平-模具(flat-die)方法將一在它的主鏈結構上選擇地具有軟鏈段(soft segment)之熱塑性聚 胺甲酸酯樹脂擠壓成一薄膜物件，在該熱塑性塑膠薄膜中選擇地添加一矽烷偶合劑。以聚合物基底的膠料(polymer based sizing)表面處理(surfaced treated)一編織纖維布材料及添加選擇的矽烷偶合劑，在高於該熱塑性塑膠薄膜的熔點或軟化點之溫度下及在藉夾輥或夾帶施予的壓力下將至少一層熱塑性塑膠薄膜及至少一層經表面處理的纖維布材料層壓成複合薄片，使用纖維布及熱塑性塑膠薄膜材料之軋輥依上述方式實施的連續式輥-對-輥層壓方法可製造熱塑性塑膠複合薄片。
該產生的熱塑性塑膠/纖維複合薄片可藉熱成形於短模製循環(molding cycles)用於製作部件及為可回收的，該等部件具備良好的耐化學性、機械性質及在沒有底塗(priming)或其它表面製劑下為可塗繪或可印刷的。
本發明之該等及其它的優點與效益將由以下本文中的發明詳細說明顯見。
現將結合圖式說明本發明，其係為說明之目的而非用於限制，其中：圖1顯示利用薄膜之熱塑性塑膠複合物加工；圖2說明利用預浸材料之熱塑性塑膠複合物加工；圖3A、3B及3C敘述用於成形或模製熱塑性塑膠複合物之三種方法：批次方法(圖3A)，半-連續式方法(圖3B)及連續式方法(圖3C)；圖4A顯示使用玻璃纖維A之TPU薄膜與PC/ABS薄膜之層結構及熱成形條件；圖4B顯示使用玻璃纖維B之TPU薄膜與PC/ABS薄膜之層結構及熱成形條件；圖5為說明表1數據之照片，係利用各種膠料處理的熱塑性聚胺甲酸酯/玻璃纖維層壓體。
現將敘述本發明，其為說明之目的而非限制，除了在操作實施例中(或另有指明)，在說明書中所有表示量的數字、百分比、OH數目、官能度等等據了解於所有實例中以術語“約”修飾，本文中給定的當量重及分子量(示為Daltons(Da))各為數目平均當量重及數目平均分子量，除非另有指明。
適用於本發明作為熱塑性塑膠複合薄片之基材的熱塑性塑膠薄膜，包括(非限制)聚苯二甲酸乙二酯二醇-改質的(PETG)、TRITAN共聚酯、聚碳酸酯(PC)、聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)、聚丙烯腈-共-丁二烯-共-苯乙烯(ABS)、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)摻合物及聚苯乙烯(PS)，該熱塑性塑膠薄膜之阻焰及非-阻焰等級均適用於本發明。
用於本發明複合物層壓方法，該熱塑性塑膠薄膜較佳具有一夠高的熔融流動性(200℃以上)，較佳地，在210℃及8.7kg下測試的擠壓的薄膜之熔融流動指數為2g/10min.以上，更佳介於5g/10min.至60g/10min.，及最佳為20g/10min.至40g/10min.。
還有該薄膜較佳為非晶形或具非常低的結晶度，及較佳具有一玻璃轉移溫度低於170℃，更佳為70至160℃，當由上述塑膠薄膜製成的連續式纖維強化的薄片複合物為熱成形的時，該聚合物基材的非晶形特性可顯著地降低成形循環時間及完成部件的翹曲。
適用於製備本發明之熱塑性塑膠薄膜之適合的聚碳酸酯樹脂為均聚碳酸酯類及共聚碳酸酯類，均為線性的或分支的樹脂及其混合物。
該聚碳酸酯類具有重量平均分子量為較佳10,000至200,000，更佳20,000至80,000，及它們的熔融流動速率(按ASTM D-1238，於300℃)為較佳1至65g/10min.，更佳2至35g/10min，它們可(例如)藉已知的二相式介面方法(diphasic interface process)由碳系酸衍生物(諸如光氣)與二羥基化合物之聚縮合反應而製得(見：German Offenlegungsschriften 2,063,050；2,063,052；1,570,703； 2,211,956；2,211,957及2,248,817；French Patent 1,561,518；及H.Schnell之專刊"Chemistry and Physics of Polycarbonates",Interscience Publishers,New York,New York,1964)。
於本發明內文中，適用於本發明之聚碳酸酯類之製備的二羥基化合物符合下述結構式(1)或(2)，
其中A表示具1至8個碳原子之伸烷基、具2至8個碳原子之亞烷基、具5至15個碳原子之環伸烷基、具5至15個碳原子之環亞烷基、羰基、氧原子、硫原子、-SO-或-SO2或符合下式之自由基
e及g二者表示數0至1；Z表示F、Cl、Br或C1-C4-烷基，及當在一個芳基自由基中數個Z自由基為取代基時，它們可為相同或彼此不同；d表示整數0至4；及f表示整數0至3。
用於本發明之實施中的二羥基化合物，為氫醌、間苯二酚、雙-(羥基苯基)-烷類、雙-(羥基-苯基)-醚類、雙-(羥基苯基)-酮類、雙-(羥基-苯基)-亞碸類、雙-(羥基苯基)-硫化物、雙-(羥基苯基)-碸類、及α,α-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯類，以及它們的核-烷基化的 化合物，該等及另適合的芳香族二羥基化合物敘述於(例如)：U.S.Pat.Nos.5,401,826，5,105,004；5,126,428；5,109,076；5,104,723；5,086,157；3,028,356；2,999,835；3,148,172；2,991,273；3,271,367；及2,999,846，其內文於本文中併入參考。
另適合的雙酚類實例為2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚A)、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-甲基-丁烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-環己烷、α,α'-雙-(4-羥基-苯基)-p-二異丙基苯、2,2-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3-氯基-4-羥基苯基)-丙烷、4,4’-二羥基-聯苯、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-甲烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-硫化物、雙-(3,5-二甲基-4-羥基-苯基)-亞碸、雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-碸、二羥基-二苯甲酮、2,4-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-環己烷、α,α'-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-p-二異丙基-苯及4,4'-磺醯基雙酚(sulfonyl diphenol)。
特佳的芳香族雙酚類的實例為2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3,5-二甲基-4-羥基苯基)-丙烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-環己烷及1,1-雙-(4-羥基-苯基)-3,3,5-三甲基環己烷，最佳的雙酚為2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚A)。
本發明之聚碳酸酯類可涉及它們衍生自一種或多種適合雙酚類的結構單元。
適用於本發明之實施中的樹脂為酚酞基底的(phenolphthalein-based)聚碳酸酯、共聚碳酸酯類及三聚碳酸酯類(terpoly-carbonates)，諸如敘述於U.S.Pat.Nos.3,036,036及4,210,741，其均於本文中併入參考。
本發明之聚碳酸酯類亦可為分支的，係藉其中少量多羥基化合物的縮合，例如0.05至2.0mol %(相對於該雙酚類)，此類型的聚碳酸酯類已敘述於(例如)德國公開專利申請案1,570,533；2,116,974及2,113,374；英國專利案885,442及1,079,821，及U.S.Pat.No.3,544,514，其於本文中併入參考。下述為一些可用於此目的之多羥基化合物實例：間苯三酚；4,6-二甲基-2,4,6-三-(4-羥基-苯基)-庚烷；1,3,5-三-(4-羥基苯基)-苯；1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷；三-(4-羥基苯 基)-苯基-甲烷；2,2-雙-[4,4-(4,4'-二羥基二苯基)]-環己基-丙烷；2,4-雙-(4-羥基-1-異亞丙基)-苯酚；2,6-雙-(2'-二羥基-5'-甲基苄基)-4-甲基-苯酚；2,4-二羥基苯甲酸；2-(4-羥基-苯基)-2-(2,4-二羥基-苯基)-丙烷及1,4-雙-(4,4'-二羥基三-苯基甲基)-苯，一些其它多官能性化合物為2,4-二羥基-苯甲酸、苯三甲酸、氰尿醯氯(cyanuric chloride)及3,3-雙-(4-羥基苯基)-2-側氧基-2,3-二氫吲哚。
除了上述提及的聚縮合方法之外，用於製備本發明聚碳酸酯類之其它方法為於均相之聚縮合反應、及轉酯化反應，適合方法揭示於U.S.Pat.Nos.3,028,365；2,999,846；3,153,008；及2,991,273，其於本文中併入參考。
用於製備聚碳酸酯類之較佳方法為介面聚縮合方法，於形成本發明聚碳酸酯類之其它合成方法可使用諸如揭示於U.S.Pat.No.3,912,688之方法，其於本文中併入參考。適合的聚碳酸酯樹脂為商業上可取得的，例如得自Bayer MaterialScience之MAKROLON商標。存在於該熱塑性塑膠摻合物中的聚碳酸酯較佳為50至70重量%，以存在的熱塑性芳香族聚碳酸酯與熱塑性聚胺甲酸酯之組合重量計。
於本發明方法中的脂肪族熱塑性聚胺甲酸酯類特佳為諸如根據U.S.Pat.No.6,518,389所製備者，其全部內文於本文中併入參考。
熱塑性聚胺甲酸酯彈性體為此項技術領域熟悉者所熟知的，由於它們的高-等級機械性質與已知的成本效益的熱塑性塑膠加工性之優點組合，它們具商業上重要性，於它們的機械性質上的廣範圍變化可藉使用不同的化學合成分達成，論述熱塑性聚胺甲酸酯類、它們的性質及應用敘述於Kunststoffe[Plastics]68(1978),819至825頁，及敘述於Kautschuk,Gummi,Kunststoffe[Natural and Vulcanized Rubber and Plastics]35(1982),568至584頁。
熱塑性聚胺甲酸酯類由線性多元醇類、主要聚酯二醇類或聚醚二醇類、有機二異氰酸酯類及短鏈二醇類(鏈延長劑)合成而得，觸媒可被加至該反應以加速該成分之反應。
為了調整性質，該成分的相對含量可在廣範圍的莫耳比上變化，已記載多元醇類對鏈延長劑之莫耳比為1：1至1：12，該等產生具硬度值範圍為80 Shore A至85 Shore D之產物。
熱塑性聚胺甲酸酯類可以階段(預聚合物方法)或藉所有成分於一個步驟的同步反應(一步方法(one shot))製造，於前者，一由該多元醇與二異氰酸酯形成的預聚合物首先形成及之後與鏈延長劑反應，熱塑性聚胺甲酸酯類可連續地或批次製造，該最熟知的工業製造方法為所稱的帶式方法(belt process)及擠壓機方法。
適合的多元醇類實例包括二官能性聚醚多元醇類、聚酯多元醇類、及聚碳酸酯多元醇類，可使用少量的三官能性多元醇類，還必須小心以確定該熱塑性聚胺甲酸酯的熱塑性(thermoplasticity)實質上保持未受影響。
適合的聚酯多元醇類包括藉使用起始劑聚合ε-己內酯製得的聚酯多元醇類，該起始劑諸如乙二醇、乙醇胺及類似物，進一步適合實例為彼等藉多羧酸類的酯化反應製備者，該多羧酸類可為脂肪族、環脂肪族、芳香族及/或雜環族，及它們可為經取代的(例如以鹵素原子取代)及/或為不飽和的，實例如下述：丁二酸；己二酸；辛二酸；壬二酸；癸二酸；鄰苯二甲酸；間苯二甲酸；偏苯三甲酸；鄰苯二甲酸酐；四氫鄰苯二甲酸酐；六氫鄰苯二甲酸酐；四氯鄰苯二甲酸酐；內亞甲基(endomethylene)四氫鄰苯二甲酸酐；戊二酸酐；順丁烯二酸；順丁烯二酸酐；反丁烯二酸；二聚(dimeric)及三聚(trimeric)脂肪酸諸如油酸，其可與單體的脂肪酸混合；對苯二甲酸二甲酯類及對苯二甲酸雙-乙二醇酯(bis-glycol terephthalate)，適合的多元醇類包括(例如)乙二醇；丙二醇-(1,2)及-(1,3)；丁二醇-(1,4)及-(1,3)；己二醇-(1,6)；辛二醇-(1,8)；新戊二醇；(1,4-雙-羥基-甲基環己烷)；2-甲基-1,3-丙烷二醇；2,2,4-三-甲基-1,3-戊烷二醇；三乙二醇；四乙二醇；聚乙二醇；二丙二醇；聚丙二醇；二丁二醇及聚丁二醇，丙三醇及三羥甲基(trimethlyol)丙烷。
適用於本發明用於製造該熱塑性聚胺甲酸酯類之適合聚異氰酸酯類可為(例如)有機脂肪族二異氰酸酯類包括(例如)1,4- 伸丁基二異氰酸酯、1,6-伸己基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-伸己基二異氰酸酯、1,12-伸十二基二異氰酸酯、環己烷-1,3-及-1,4-二異氰酸酯、1-異氰酸基-2-異氰酸基甲基環戊烷、1-異氰酸基-3-異氰酸基甲基-3,5,5-三甲基-環己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPDI)、雙-(4-異氰酸基環己基)-甲烷、2,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯、1,3-及1,4-雙-(異氰酸基甲基)-環己烷、雙-(4-異氰酸基-3-甲基環己基)-甲烷、α,α,α’,α’-四甲基-1,3-及/或-1,4-伸二甲苯基二異氰酸酯、1-異氰酸基-1-甲基-4(3)-異氰酸基甲基環己烷、2,4-及/或2,6-六氫甲伸苯基(toluylene)二異氰酸酯，及其混合物。
具分子量為62至500之較佳鏈延長劑包括含有2至14個碳原子的脂肪族二醇類，特別是諸如(例如)乙烷二醇、1,6-己二醇、二乙二醇、二丙二醇、及1,4-丁烷二醇，然而，對苯二甲酸與含有2至4個碳原子的二醇類之二酯類亦適合，諸如(例如)對苯二甲酸-雙-乙二醇或-1,4-丁烷二醇，或氫醌之羥基烷基醚類，諸如(例如)1,4-二-(ß-羥基乙基)-氫醌，或(環)脂肪族二胺類，諸如(例如)異佛爾酮二胺、1,2-及1,3-丙二胺、N-甲基-丙二胺-1,3或N,N’-二甲基-乙二胺，及芳香族二胺類，諸如(例如)甲苯2,4-及2,6-二胺類，、3,5-二乙基甲苯2,4-及/或2,6-二胺、及一級鄰-、二、三-及/或四烷基-取代的4,4’-二胺基二苯基甲烷，亦可使用上述鏈延長劑之混合物，選擇地，亦可使用具有分子量為62至500的三元醇鏈延長劑，更且，亦可使用少量的常用單官能性化合物(例如)作為鏈終止劑或脫模劑，可用實例，醇類諸如辛醇及硬脂醇，或胺類諸如丁胺及硬脂胺。
為製備該熱塑性聚胺甲酸酯類，該合成成分可(選擇地)於觸媒、輔劑及/或添加劑存在下反應，其含量為使NCO基團對與NCO反應的基團(特別是低分子量的二醇類/三醇類與多元醇類之OH基團)總和之當量比為0.9：1.0至1.2：1.0，較佳0.95：1.0至1.10：1.0。
適合的觸媒包括此項技術領域已知的三級胺類，諸如三乙胺、二甲基-環己基胺、N-甲基嗎啉、N,N’-二甲基-哌嗪、2-(二甲基-胺基乙氧基)-乙醇、二氮雜雙環-(2,2,2)-辛烷及類似物，例如， 以及有機金屬化合物特別是諸如：鈦酸酯類，鐵化合物，錫化合物(例如)二乙酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫，或脂肪族羧酸類之二烷基錫鹽類諸如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫或類似物，較佳的觸媒為有機金屬化合物，特別是鈦酸酯類及鐵及/或錫化合物。
除了二官能性鏈延長劑之外，亦可使用至多約5mol.%(以所用的雙官能性鏈延長劑的莫耳數為基準)之少量的三官能性或多於三官能性鏈延長劑。
涉及此類型的三官能性或多於三官能性鏈延長劑為(例如)丙三醇、三羥甲基丙烷、己三醇、季戊四醇及三乙醇胺。
適合的熱塑性聚胺甲酸酯類為商業上可取得的，例如得自Bayer MaterialScience之TEXIN商標、得自BASF之ELASTOLLAN商標及來自Lubrizol之ESTANE及PELLETHANE商標的產品。
許多不同的纖維或股紗(strands)及組合物可運用於本發明之實施，包括(但非限制)玻璃、岩石、陶瓷、碳、石墨、聚醯胺、芳醯胺(aramid)(NOMEX，KEVLAR)、羊毛及其它有機及無機材料之棉纖維，各種金屬性纖維(諸如銅及鋁)亦可以各種比例與非-金屬性纖維使用，該纖維含量為20%至60%，更佳35%至60%，及最佳45%至55%，以該複合物的體積計。
圖1顯示利用薄膜之熱塑性塑膠複合物加工，如參照圖1可理解，至少一層熱塑性塑膠薄膜及一層纖維布由它們個別的軋輥被解開(unwound)及被引導以在包含加熱的夾輥及夾帶的層壓機上接觸；在藉夾輥及夾帶施予壓力及熱下，當該層壓層體在層壓機內往前連續地移動時，該熱塑性塑膠薄膜層體變成一熔融體及被擠壓(squeezed)以填入纖維布材料內的全部孔洞(voids)內；一旦離開該層壓機，該層壓體藉通過冷卻輥被冷卻至低於該熱塑性塑膠薄膜的熔融或玻璃轉移溫度，及整合成一剛性複合薄片；將該產生的複合薄片捲繞成一用於另外成形及模製用途的軋輥。
圖2敘述利用預浸材料之熱塑性塑膠複合物加工，如參照圖2可理解，從輥解開纖維布及將熱塑性塑膠材料的細粉末均 勻地濺散至該纖維布網上，而使該纖維材料的體積分率為約40至50%；在它頂部(top)含熱塑性塑膠粉末的纖維布之後通過烘箱被加熱，而使該熱塑性塑膠粉末熔融及融入該纖維布的頂部上的連續層內；一纖維布預浸材料因此形成，及隨後冷卻及捲繞成預浸材料軋輥；至少兩種纖維布預浸材料軋輥連續地被解開，及被引導以在包含加熱的夾輥及夾帶的層壓機上接觸；在藉夾輥及夾帶施予壓力及熱下，於該纖維布預浸材料中的熱塑性塑膠變成一熔融體，及被擠壓(squeezed)以填入纖維布材料內的全部孔洞內；一旦離開該層壓機，該層壓體藉通過冷卻輥被冷卻至低於該熱塑性塑膠薄膜的熔融或玻璃轉移溫度，及整合成一剛性複合薄片；將該複合薄片捲繞成一用於另外成形及模製用途的軋輥。
圖3A、3B及3C敘述三種用於成形或模製熱塑性塑膠複合物之方法：批次方法，半-連續式方法及連續式方法，如參照圖3A可理解，該批次方法涵括將熱塑性塑膠薄膜及纖維布切割成固定尺寸的薄片，之後堆疊該薄片層體，及使用一靜態熱壓機(static hot press)或一高壓釜(auto clave)以熔融熱塑性塑膠薄膜及熔合該切割的纖維布與聚合物層體一起；較佳地，在一個加工循環中製作一個複合薄片；於示於圖3B之半-連續式方法，該纖維布及熱塑性塑膠薄膜斷斷續續地解開且堆疊一起，及被引導進入一熱壓機內以熔融及熔合該纖維布與熱塑性塑膠材料一起，及之後經冷卻及剪裁成個別複合薄片；於圖3C所示連續式加工熱塑性塑膠，薄膜及纖維布軋輥連續地解開且堆疊，及之後藉加熱的夾輥及夾帶在壓力下層壓，該層壓體之後被冷卻及捲繞成軋輥。
圖4A顯示使用玻璃纖維布A，用於一TPU薄膜及PC/ABS薄膜基底的複合物之層結構及熱成形條件，其基重(base weight)在208g/m2；如參照圖4A可理解，使用連續式輥對輥方法，藉堆疊及層壓三層玻璃纖維A與兩層84Shore D TPU薄膜(以10mil)製作一玻璃纖維/TPU複合物材料，製造一具纖維體積分率為約49%及總尺寸(total gauge)為0.9mm之複合物；此複合薄片在240℃下可只被熱成形40秒，而形成示於圖5之平板殼體(tablet housing)；使用 該相同的連續式輥對輥方法，藉堆疊及層壓三層玻璃纖維布A與七層PC/ABS摻合物薄膜製作玻璃纖維/PC/ABS摻合複合物，以製造一具纖維體積分率為約48%及總尺寸為0.9mm之複合物；此複合薄片在255℃下可只被熱成形40秒，而形成如圖5所示的平板殼體。
圖4B顯示利用玻璃纖維B，用於一TPU薄膜及PC/ABS薄膜基底的複合物之層結構及熱成形條件，其基重為140g/m2，如參照圖4B可理解，使用該連續式輥對輥方法，藉堆疊及層壓四層玻璃纖維布B與兩層84 Shore D TPU薄膜(以10mil)一起製作一玻璃纖維/TPU複合物材料，以製造一具纖維體積分率為約46%及總尺寸為0.85mm之複合物；此複合薄片在240℃下可只被熱成形的40秒，而形成一平板殼體；使用相同的連續式輥對輥方法，藉堆疊及層壓四層玻璃纖維布B與六層PC/ABS摻合物薄膜製作一玻璃纖維/PC/ABS摻合物複合物，以產生一具纖維體積分率為約45%及總尺寸為0.85mm之複合物；此複合薄片在255℃下可只被熱成形40秒，而形成如圖5所示平板殼體。
實施例
藉下述實施例進一步說明(但不意欲限制)本發明，其中使用下述材料：[64]TPU為一熱塑性聚胺甲酸酯薄膜(10mil厚度)，可得自Bayer MaterialScience之DURAFLEX X-2311，84 Shore D，基重為320g/m2；PC/ABS為一聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯摻合物，可得自Chilin Tech，基重為95g/m2；膠料A為一與1wt.%γ-胺基丙基三乙氧基矽烷混合的聚酯基底的非-反應性聚胺甲酸酯水基(water-borne)分散液(PUD)，可得自Bayer MaterialScience；膠料B為一與1wt.%γ-胺基丙基三乙氧基矽烷混合的聚酯基底的反應性水基PUD，可得自Bayer MaterialScience；膠料C為一與1wt.%乙烯基苄基胺矽烷混合的聚酯 基底的非-反應性水基PUD，可得自Bayer MaterialScience；膠料D為一與1wt.%乙烯基苄基胺矽烷混合的聚酯基底的反應性水基PUD，可得自Bayer MaterialScience；玻璃纖維A為具有基重為208g/m2之玻璃纖維布，可商業上得自Nan Ya Plastics；玻璃纖維B為具有基重為140g/m2之玻璃纖維布，可商業上得自TEI。
根據本發明方法製作層壓體，及測定撓曲模量與拉伸強度；撓曲模量，在30℃下藉動態機械分析(DMA)測定；拉伸強度，藉ASTM D3039測定，及以縱向(machine direction)(MD)及橫向(cross machine direction)(CD)紀錄於下述表I。
圖5為表I中以各種膠料處理的TPU/玻璃纖維層壓體之圖說；如參照圖5可理解，該TPU很有效地滲透入該含膠料B 於1.0%與2.0%二者濃度之玻璃纖維內；該二實施例的層壓體(實例5及實例6)具有最佳的撓曲模量與拉伸強度的組合。
由本發明方法製作的熱塑性塑膠/纖維複合薄片可適用於藉熱成形以短模製循環製作部件及為可回收的；該等部件具備良好的耐化學性、機械性質及可塗繪或可印刷，而不須底塗或其它表面製劑。
本文所述的各項領域之標的於下述以其任何組合編號的內容記述：
1.一種用於製造熱塑性塑膠複合物層壓體之輥-對-輥連續製造方法，包含：將熱塑性塑膠樹脂擠壓成薄膜物件；以聚合物膠料表面處理編織纖維布材料；及，在高於該熱塑性塑膠薄膜之熔點或軟化點之溫度及藉夾輥或夾帶施予壓力下，將至少一層熱塑性塑膠薄膜與至少一層經表面處理的纖維布材料層壓成複合薄片。
2.根據申請專利範圍第1項之方法，另外包括將矽烷偶合劑添加至該熱塑性塑膠薄膜。
3.根據申請專利範圍第1項之方法，另外包括將矽烷偶合劑添加至該聚合物膠料。
4.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該擠壓係藉選自由吹塑薄膜方法及扁平-模具方法所構成群組之方法。
5.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑膠樹脂為選自由熱塑性聚胺甲酸酯、聚苯二甲酸乙二酯二醇-改質的共聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯摻合物及聚苯乙烯所構成群組。
6.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑膠樹脂為聚胺甲酸酯。
7.根據申請專利範圍第6項之方法，其中該聚胺甲酸酯於它的主鏈結構上具有軟鏈段及硬度介於50至80 Shore D。
8.根據申請專利範圍第6項之方法，其中該聚胺甲酸酯於它的主鏈結構上不具有軟鏈段及具有高於80 Shore D之硬度。
9.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物 膠料為選自由聚胺甲酸酯、環氧化物、酚樹脂及聚丙烯酸酯基底的於水或有機溶劑之分散液所構成群組。
10.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物膠料為聚胺甲酸酯於水之分散液。
11.根據申請專利範圍第1項之方法，其中該纖維為選自由玻璃、岩石、陶瓷、碳、石墨、聚醯胺、芳醯胺、羊毛棉、銅及鋁、及其組合所構成群組。
12.一種熱塑性塑膠複合物層壓體，其係由根據申請專利範圍第1項之方法製作。
13.一種物件，其係由根據申請專利範圍第12項之熱塑性塑膠層壓體製作。
本發明之前述實施例係供說明目的而非限制，此項技術領域熟悉者顯而易見的是由本文所述的實施例將可以各種方式被修飾或修正而不偏離本發明的精神和範疇，本發明的範疇欲以隨附的請求項評量。

Claims (13)

  1. 一種用於製造熱塑性塑膠複合物層壓體之輥-對-輥連續製造方法，包含：將熱塑性塑膠樹脂擠壓成薄膜物件；以聚合物膠料表面處理編織纖維布材料；及在高於該熱塑性塑膠薄膜的熔點或軟化點之溫度及在藉夾輥或夾帶施予壓力下，將至少一層熱塑性塑膠薄膜與至少一層經表面處理的纖維布材料層壓成一複合薄片。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，另外包括將矽烷偶合劑添加至該熱塑性塑膠薄膜。
  3. 根據申請專利範圍第1項之方法，另外包括將矽烷偶合劑添加至該聚合物膠料。
  4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該擠壓係藉選自一種由吹塑薄膜方法及扁平-模具方法所構成群組之方法。
  5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑膠樹脂為選自由熱塑性聚胺甲酸酯、聚苯二甲酸乙二酯二醇-改質的共聚酯、聚碳酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯摻合物及聚苯乙烯所構成群組。
  6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性塑膠樹脂為聚胺甲酸酯。
  7. 根據申請專利範圍第6項之方法，其中該聚胺甲酸酯於它的主鏈結構上具有軟鏈段及硬度介於50至80 Shore D。
  8. 根據申請專利範圍第6項之方法，其中該聚胺甲酸酯於它的主鏈結構上不具有軟鏈段及具有高於80 Shore D之硬度。
  9. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物膠料為選自由聚胺甲酸酯、環氧化物、酚樹脂及聚丙烯酸酯基底的於水或有機溶劑之分散液所構成群組。
  10. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該聚合物膠料為聚胺甲酸酯於水之分散液。
  11. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該纖維為選自由玻璃、岩石、陶瓷、碳、石墨、聚醯胺、芳醯胺、羊毛棉、銅及鋁、及其組合所構成群組。
  12. 一種熱塑性塑膠複合物層壓體，其係由根據申請專利範圍第1項之方法製作。
  13. 一種物件，其係由根據申請專利範圍第12項之熱塑性塑膠層壓體製作。
TW102141688A 2012-11-16 2013-11-15 熱塑性塑膠複合物及其製造 TW201437026A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261727273P 2012-11-16 2012-11-16
US201261731632P 2012-11-30 2012-11-30

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW201437026A true TW201437026A (zh) 2014-10-01

Family

ID=50731675

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW102141688A TW201437026A (zh) 2012-11-16 2013-11-15 熱塑性塑膠複合物及其製造

Country Status (8)

Country Link
US (1) US20160279896A1 (zh)
EP (1) EP2919991A4 (zh)
JP (1) JP2016501747A (zh)
KR (1) KR20150086260A (zh)
CN (1) CN104936781A (zh)
IN (1) IN2015DN04167A (zh)
TW (1) TW201437026A (zh)
WO (1) WO2014078499A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI758030B (zh) * 2020-12-24 2022-03-11 科森複合材料股份有限公司 無鹵阻燃熱塑性編織型纖維強化高分子複合板之製造方法及其製品

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8864216B2 (en) 2013-01-18 2014-10-21 Sabic Global Technologies B.V. Reinforced body in white and method of making and using the same
CN106660302A (zh) * 2014-05-14 2017-05-10 伊普雷克斯胶卷有限责任两合公司 热塑性复合材料和其制造
US11603142B2 (en) 2014-06-16 2023-03-14 Sabic Global Technologies B.V. Structural body of a vehicle having an energy absorbing device and a method of forming the energy absorbing device
US9821530B2 (en) * 2014-11-25 2017-11-21 The Boeing Company Composite laminate including interlayers with through-plane regions fused to fiber beds
US20170021596A1 (en) * 2015-05-05 2017-01-26 Sunrez Corp. Fiber Reinforced Core
EP3181346A1 (en) * 2015-12-14 2017-06-21 Habasit AG Sheet material and punching tape containing same
CN106926525B (zh) * 2015-12-31 2020-01-03 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种纤维增强热塑性复合材料及其制备方法和实施该方法的系统
EP3562732B1 (en) 2016-12-30 2021-09-01 SABIC Global Technologies B.V. Hybrid structures and methods of making the same
CN107189408A (zh) * 2017-06-16 2017-09-22 商洛学院 一种环保型热塑性体育用品的生产工艺
CN108262972A (zh) * 2018-02-09 2018-07-10 厦门新凯复材科技有限公司 安全帽帽壳的初胚结构及安全帽帽壳的生产方法
US11090912B2 (en) * 2018-08-07 2021-08-17 Taj Tech Llc Heat sealable thermo-printable tape
CN112549397A (zh) * 2019-09-26 2021-03-26 科思创德国股份有限公司 用于结构部件的制造方法和结构部件
WO2021058677A1 (en) * 2019-09-26 2021-04-01 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co. Kg Manufacturing method for structural components and structural component
WO2022015742A1 (en) * 2020-07-13 2022-01-20 Neuvotec, Llc Extrusion or mold process and assembly for forming a single or multi-layer material having a polymerized layer

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE532543A (zh) 1953-10-16
US3153008A (en) 1955-07-05 1964-10-13 Gen Electric Aromatic carbonate resins and preparation thereof
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
GB1345150A (en) * 1970-10-23 1974-01-30 Monsanto Chemicals Footwear
US3912688A (en) 1971-06-12 1975-10-14 Bayer Ag Flameproof polycarbonates
US4762751A (en) * 1984-07-30 1988-08-09 Ppg Industries, Inc. Flexible, chemically treated bundles of fibers, woven and nonwoven fabrics and coated bundles and fabrics thereof
US4746565A (en) * 1986-09-26 1988-05-24 United Merchants And Manufacturers, Inc. Fire barrier fabrics
JPH03185185A (ja) * 1989-12-13 1991-08-13 Unitika Ltd 溶融押出しコーティング加工方法
CA2048216A1 (en) * 1990-09-06 1992-03-07 Michael P. Mathis Spunbond-meltblown-film composite laminate
JPH0691815A (ja) * 1992-09-09 1994-04-05 Toray Ind Inc 複合シート状物およびその製造方法
JPH07329059A (ja) * 1994-06-13 1995-12-19 Nitto Boseki Co Ltd 成形用シート材料の製造方法
JP2970997B2 (ja) * 1994-07-01 1999-11-02 株式会社クラレ ポリウレタン層を有する積層体
JP3392760B2 (ja) * 1998-09-14 2003-03-31 ニッシンコーポレーション株式会社 耐薬品性シートの製造方法
EP1010712B1 (de) 1998-12-16 2009-10-28 Bayer MaterialScience AG Aliphatische thermoplastische Polyurethane, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE19933094A1 (de) * 1999-07-15 2001-01-18 Herberts Gmbh & Co Kg Pigmentpasten, deren Herstellung und diese enthaltende kathodisch abscheidbare Überzugsmittel
EP1261479B1 (en) * 2000-01-28 2004-06-16 3M Innovative Properties Company Extrusion bonded nonwoven/elastic laminate
US6743742B1 (en) * 2001-02-08 2004-06-01 American Made, Llc Method of partially embedding non-woven fiber mat to reinforcing fibers impregnated with a thermoplastic resin and composition therefrom
US7507680B2 (en) * 2003-11-12 2009-03-24 Tredegar Film Products Corporation Composite elastic web
DE102005025980A1 (de) * 2005-06-03 2006-12-07 Basf Ag Verbundelemente, enthaltend Vliesstoff aus thermoplastischem Polyurehthan
AR063767A1 (es) * 2006-11-01 2009-02-18 Dow Global Technologies Inc Composiciones de poliuretano y articulos fabricados a partir de ellas, y metodos para prepararlas
DE502008000687D1 (de) * 2007-01-17 2010-07-01 Basf Se Laminat enthaltend folie und vlies auf der basis von thermoplastischem polyurethan
US20080233364A1 (en) * 2007-03-23 2008-09-25 Larson Brent K Dimensionally stable laminate and method
DE102007054002A1 (de) * 2007-11-13 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Nicht-ionisch hydrophilierte Bindemittel-Dispersionen
WO2009076499A1 (en) * 2007-12-12 2009-06-18 Kubota Research, Inc. Composite article and method of manufacture
CN101713151A (zh) * 2008-10-06 2010-05-26 E.I.内穆尔杜邦公司 复合增强材料及其制造方法和用途
AU2010229109B2 (en) * 2009-03-24 2016-10-27 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Cured in place pipe liner with styrene barrier
JP5551386B2 (ja) * 2009-06-25 2014-07-16 三菱樹脂株式会社 繊維・樹脂複合化シート及びｆｒｐ成形体
WO2012166373A1 (en) * 2011-06-03 2012-12-06 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Multilayer composite

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI758030B (zh) * 2020-12-24 2022-03-11 科森複合材料股份有限公司 無鹵阻燃熱塑性編織型纖維強化高分子複合板之製造方法及其製品

Also Published As

Publication number Publication date
CN104936781A (zh) 2015-09-23
WO2014078499A1 (en) 2014-05-22
EP2919991A1 (en) 2015-09-23
EP2919991A4 (en) 2016-07-20
IN2015DN04167A (zh) 2015-10-16
US20160279896A1 (en) 2016-09-29
JP2016501747A (ja) 2016-01-21
KR20150086260A (ko) 2015-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TW201437026A (zh) 熱塑性塑膠複合物及其製造
US20170182760A1 (en) Thermoplastic composite and its manufacturing
KR20090098786A (ko) 분지형 중합체를 이용한 라미네이션 공정 중의 물품의 치수 안정성 제어 방법
TWI507294B (zh) 具有增進之附著性之聚碳酸酯／聚酯組成物及聚胺基甲酸酯的複合構件
US20170334178A1 (en) Multilayered Rotomoulded Articles
KR101485338B1 (ko) 방향족 폴리카보네이트계 복합 수지 조성물 및 성형품
EP3251827A1 (en) Combined carbon- and glass-fiber reinforced thermoplastic polyurethane and polyamide composites and its manufacturing
US20160298242A1 (en) Processes for manufacturing resin molded articles
KR102115535B1 (ko) 폴리에스테르계 저온 접착파우더를 이용한 자동차 천장재 및 제조방법
JP6627266B2 (ja) 強化繊維複合積層体
US11787129B2 (en) Surface-coated film, surface-coated fiber-reinforced resin molded product, and manufacturing method thereof
JP2010194841A (ja) 離型フィルム及びその製造方法
EP3560675A1 (en) Thermoplastic composite article and manufacturing method and use thereof
TW201431683A (zh) 成形用樹脂積層體及成形體
JP7297778B2 (ja) 熱可塑性複合品ならびにその製造方法および使用
KR20210019426A (ko) 열가소성 복합 물품 및 그의 제조 방법
TWI608936B (zh) Ｌｅｄ製造用離型膜
JP7221724B2 (ja) 加飾成形体
TW201434635A (zh) 成形體及其製造方法
EP3650487A1 (en) Thermoplastic composite article and preparation method thereof
TW201434634A (zh) 成形體及其製造方法
JP2020066206A (ja) 加飾用ポリカーボネートフィルムおよびそれから形成される成形品
JPH1134177A (ja) クロス強化樹脂積層板とその製造法、並びにこれを用いた研磨用樹脂シート
TW201518126A (zh) 裝飾板材之結構及其製造方法
KR20150078695A (ko) 멤브레인 성형이 가능한 데코시트용 하드코팅 조성물 및 이를 포함하는 친환경 데코시트