JPH03185185A - 溶融押出しコーティング加工方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は９合成繊維布帛への熱可塑性樹脂の溶融押出し
コーティング加工方法に関するものである。

（従来の技術〉 従来から、織編物や不織布等の布帛上に熱可塑性樹脂を
溶融状態で押出して圧着する溶融押出しコーティング加
工はよく知られているが、布帛と樹脂との接着強力が十
分でない場合が多い。このような欠点を解消するために
、溶融押出しコーティング加工前に布帛にアンカー剤を
付与しておく方法が考えられており、そのアンカー剤と
して有機チタン系、イソシアネート系、ポリエチレンイ
ミン系、ポリブタジェン系等の化合物が知られている。

（発明が解決しようとする課題） 上記のような従来法では、接着強力向上のためにアンカ
ー剤を付与したとしても、接着強力が十分でなく、製品
の耐久性に問題があった。

本発明は、このような従来技術の欠点を解消し。

優れた接着強力を有する溶融押出しコーティング加工布
を得ることを目的とするものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討の結果
、溶融押出しコーティング加工前に、予め合成繊維布帛
に、有機チタン系化合物、イソシアネート系化合物、ポ
リエチレンイミン系化合物。

ポリブタジェン系化合物のうちの少なくとも１種と、シ
ランカップリング剤との混合物を付与しておけば、溶融
押出しコーティング加工後の合成繊維布帛と樹脂との接
着強力が著しく向上するという事実を見出し１本発明に
到達した。

すなわち１本発明は１合成繊維布帛への溶融押出しコー
ティング加工に際し、予め合成繊維布帛に、有機チタン
系化合物、イソシアネート系化合物、ポリエチレンイミ
ン系化合物、ポリブタジェン系化合物のうちの少なくと
も１種とシランカップリング剤とを付与し、しかる後に
該布帛上に熱可塑性樹脂を溶融状態で押出して圧着する
ことを特徴とする溶融押出しコーティング加工方法を要
旨とするものである。

以下１本発明について詳細に説明する。

溶融押出しコーティング加工とは、エクストルーダーに
て加温加圧下で熱可塑性樹脂を溶融させた後、スリット
ダイから溶融状態で被コーティング基布上に押出し、こ
れを圧着して基布上に上記熱可塑性樹脂層を形成するコ
ーティング加工方法である。

本発明でいう合成繊維とは、ポリエステル系繊維（ポリ
エチレンテレフタレート繊維やイソフタル酸、バラオキ
シ安息香酸、スルホイソフタル酸あるいはブチレングリ
コール等を共重合したポリエチレンテレフタレート繊維
）、ポリアミド系繊維（ナイロン−４繊維、ナイロン−
６繊維、ナイロン−６６繊維、ナイロン−６１０繊維あ
るいはナイロン−１１繊維等）、ポリアクリロニトリル
系繊維やポリオレフィン系繊維（ポリエチレン繊維やポ
リプロピレン繊維等）を挙げることができる。これらの
合成繊維を、その他の繊維（綿、ウール、レーヨン、ア
セテート等　）と混用する場合には、上記合成繊維の単
独あるいは２種以上の複合繊維を６０％以上含んでいる
ことが必要である。本発明でいう布帛とは、織物９ｍ物
、不織布等を意味している。

本発明方法では、まず、溶融押出しコーティング加工に
際し、予め上述の合成繊維よりなる布帛に、有機チタン
系化合物、イソシアネート系化合物、ポリエチレンイミ
ン系化合物、ポリブタジェン系化合物のうちの少なくと
も１種と、シランカップリング剤とを付与する。

ここでいう有機チタン系化合物とは、一般式Ｔｉ（ＯＲ
）、（但し、Ｒはアルキル基またはアリル基）で表され
る化合物であり９代表的な具体例としてテトライソプロ
ピルチタネート、テトラノルマルブチルチタネート等の
アルキルチタネートを挙げることができる。

アルキルチタネートは水分により加水分解し。

三次元的な巨大分子にまで成長するものである。

そこで適当な条件下で加水分解を行えば、無色透明の酸
化チタン薄膜が生威し、この生成薄膜への接着剤の接着
性が良好である性質を利用して接着強力の向上をはかる
。

イソシアネート系化合物とは−Ｎ＝Ｃ＝○構造のイソシ
アネート基を有する化合物の総称で水と反応して高分子
膜を形成する性質を有している。

このイソシアネート系化合物は被接着体との二次結合に
よる接着と、化学反応に基づく一次結合による接着の相
乗効果により、接着性が良好になるものと考えられる。

ポリエチレンイミン系化合物とは、３員環構造のイミノ
基を有する非常に反応性の高いエチレンイミンの重合に
よって得られる水溶性高分子樹脂である。ポリエチレン
イミン系化合物は、高い極性とイオン性を有しているの
で、被接着剤との分子間結合力に起因する二次結合によ
り、接着強力が良好になると考えられる。

ポリブタジェン系化合物とは、−組の共役二重結合を有
するブタジェンを重合したもののうち。

液体状のものを意味し、カルボキシル基や水酸基により
変性したものもこの中に含まれるものとする。ポリブタ
ジェン系化合物の接着性向上機構の詳細は不明である。

上述の有機チタン系化合物、イソシアネート系化合物、
ポリエチレンイミン系化合物、ポリブタジェン系化合物
は、それぞれ単独で用いてもよいが、２種以上を併用し
て用いてもよい。

また１本発明で用いるシランカップリング剤とは、その
分子中に２個以上の異なった反応基をもつ有機ケイ素単
量体の総称であって１反応基としてメトキシ基、エトキ
シ基、シラノール基、ビニル基、エポキシ基、メタクリ
ル基、アミノ基、メルカプト基等を有するもので１例示
すれば、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロビルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン
。

Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン等を挙げること
ができる。本発明方法では、シランカップリング剤を１
種のみ単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用い
てもよい。

本発明では、前述の有機チタン系化合物、イソシアネー
ト系化合物、ポリエチレンイミン系化合物、ポリブタジ
ェン系化合物のうちの少なくとも１種と上述のシランカ
ップリング剤とを混合して予め合成繊維布帛に付与する
が、このときの付与方法は、パッディング法、スプレー
法、コーティング法等のうちのいずれの方法で行っても
よい。

付与量は、用いる処理剤の種類により異なるので、加工
に先立って実験によって決定することが必要である。

処理剤の付与後９本発明ではその布帛上に熱可塑性樹脂
を溶融状態で押出して圧着する。

ここで用いる熱可塑性樹脂としては、炭化水素系樹脂（
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、
ポリブテン、ポリブタジェン、ポリスチレン等）、極性
ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリ
メチルメタクリレート、ポリ塩化ビニリデン、ポリテト
ラフロロエチレン等）、その他の樹脂（ポリアセタール
、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリフェニレンオキ
シド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレ
フタレート、ボリアリレート、ポリスルホン、ポリウレ
タン、ポリエーテルスルホン、ポリイミド、ポリアミド
イミド、ポリフェニレンスルフィド等〉の単独または２
種以上の混合物並びに共重合物を挙げることができる。

溶融状態は、熱可塑性樹脂をその融点以上の温度に加温
・シ、エクストルーダーで押出し得る程度に溶融させた
状態であれば十分である。

本発明方法では、溶融押出しコーティング加工の常法に
従い９合成繊維布帛上に熱可塑性樹脂を溶融状態で押出
し、圧着するが、押出しに際しては、エクストルーダー
からＴダイを経由してシート状に拡げて押出し、圧着に
際しては１合成繊維布帛上に溶融状態で押出されたシー
ト状の熱可塑性樹脂を加圧状態でプレスする。かくして
９合成繊維布帛と熱可塑性樹脂とを接着し９本発明の加
工を完了する。

本発明方法で用いるエクストルーダーやＴダイは９通常
の溶融押出しコーティング加工の際に用いられるもので
よい。

本発明は１以上の構成を有するものである。

（作　用） 合成繊維布帛への溶融押出しコーティング加工に際して
、予め合成繊維布帛に有機チタン系化合物、イソシアネ
ート系化合物、ポリエチレンイミン系化合物、ポリブタ
ジェン系化合物のうちの少なくとも１種と、シランカッ
プリング剤とを併用して付与しておくと、その化学的な
作用機構は明確ではないが、有機チタン系化合物、イソ
シアネート系化合物、ポリエチレンイミン系化合物、ポ
リブタジェン系化合物等の結合能とシランカップリング
剤の結合能が相まって、相乗的に接着性能を高め、この
ような状態で該布帛上に溶融状態の熱可塑性樹脂を押出
し、圧着すると１合成繊維布帛に付与された有機チタン
系化合物、イソシアネート系化合物、ポリエチレンイミ
ン系化合物、ポリブタジェン系化合物のうちの少なくと
も１種とシランカップリング剤とが合成繊維布帛と熱可
塑性樹脂とを強固に結び付けているものと推測される。

（実施例） 次に９本発明を実施例によってさらに具体的に説明する
が、加工布の性能は下記の方法で測定した。

〔剥離強力〕

巾２５Ｍの試料片を、引張速度３００ｍｍ／分。

９０°の角度で引き剥がすときの剥離強力を。

島津製作所−のテンシロンを用いて測定した。

実施例１ ナイロンタフタ（経糸　７０ｄ／１２ｆ、緯糸７０　ｄ
／２４　ｆ、経糸密度　１００本／吋、緯糸密度　９０
本／吋）の精練、染色後のものに下記処方１の処理液を
ピックアップ４０％で含浸し。

１１０℃で乾燥して被コーテイング布とした。

処方ｌ テトライソプロピルチタネート　　　　　　１部（有機
チタン系化合物） Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン　１１（シラン
カップリング剤） トルエン　　　　　　　　　　　　　　９８部次に、エ
クストルーダーにより、ミラソン１０Ｐ（三井石油化学
工業■製のポリエチレン、融点１０６℃、密度０．９１
７　ｇ／ｃｎｆ）を、押出し温度３１５℃でＴダイ　（
８００ｍｍ巾、シングルマニホールドタイプダイ）から
上記被コーティング布上に押出した後、これを金属製冷
却ロールとシリコンラバーライニングのプレッシャーロ
ールとからなるニップロールにて圧着し、加工速度６０
ｍ／ｍｉｎで巻取って９本発明の溶融押出しコーティン
グ加工布を得た。

本発明との比較のため１本実施例において、処方１から
有機チタン系化合物のテトライソプロピルチタネートを
省くほかは１本実施例と全く同一の方法により比較用の
溶融押出しコーティング加工布（比較例１）を得た。

また９本発明との比較のため１本実施例において、処方
１からシランカップリング剤のＴ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを省くほかは９本実施例と全く同一の方
法により比較用の溶融押出しコーティング加工布（比較
例２）を得た。

本発明および比較用の溶融押出しコーティング加工布に
ついて性能を測定し、その結果を合わせて第１表に示し
た。

（以下余白） 第１表より明らかなごとく、前処理に際してシランカッ
プリング剤に有機チタン系化合物を併用した本発明の溶
融押出しコーティング加工布は。

優れた接着強力を有していることがわかる。

実施例２ 上記実施例１において、布帛の前処理に用いた処方１に
代えて下記処方２を用いるほかは、実施例１と全く同一
の方法により１本発明の溶融押出しコーティング加工布
を得た。

処方２ チタボンド−１２０１部 （日本曹達■製、イソシアネート系化合物）Ｔ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン　１部〈シランカップリン
グ剤〉 トルエン　　　　　　　　　　　　　　９８部本発明と
の比較のため９本実施例において、処方２からイソシア
ネート系化合物のチタボンド−１２０を省くほかは９本
実施例と全く同一の方法により比較用の溶融押出しコー
ティング加工布（比較例３）を得た。

また１本発明との比較のため９本実施例において、処方
２からシランカップリング剤のγ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを省くほかは９本実施例と全く同一の方
法により比較用の溶融押出しコーティング加工布（比較
例４）を得た。

本発明および比較用の溶融押出しコーティング加工布に
ついて性能を測定し、その結果を合わせて第２表に示し
た。

（以下余白） 第２表より明らかなごとく、前処理に際してシランカッ
プリング剤にイソシアネート系化合物を併用した本発明
の溶融押出しコーティング加工布は９優れた接着強力を
有していることがわかる。

実施例３ 前記実施例１において、布帛の前処理に用いた処方１に
代えて下記処方３を用いるほかは、実施例１と全く同一
の方法により１本発明の溶融押出しコーティング加工布
を得た。

処方３ ポリエチレンイミン　　　　　　　　　　１部（ポリエ
チレンイミン系化合物） Ｔ−アミノプロピルトリエトキシシラン　１部（シラン
カップリング剤） メタノール　　　　　　　　　　　　　９８部本発明と
の比較のため１本実施例において、処方３からポリエチ
レンイミンを省くほかは１本実施例と全く同一の方法に
より比較用の溶融押出しコーティング加工布（比較例５
）を得た。

また９本発明との比較のため１本実施例において、処方
３からシランカップリング剤のＴ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを省くほかは２本実施例と全く同一の方
法により比較用の溶融押出しコーティング加工布（比較
例６）を得た。

本発明および比較用の溶融押出しコーティング加工布に
ついて性能を測定し、その結果を合わせて第３表に示し
た。

（以下余白） 第 表 第３表より明らかなごとく、前処理に際してシランカッ
プリング剤にポリエチレンイミン系化合物を併用した本
発明の溶融押出しコーティング加工布は、優れた接着強
力を有していることがわかる。

実施例４ 前記実施例１において、布帛の前処理に用いた処方１に
代えて下記処方４を用いるほかは、実施例１と全く同一
の方法により１本発明の溶融押出しコーティング加工布
を得た。

処方４ チタボンド−１８０１部 （日本曹達■製、ポリブタジェン系化合物）Ｔ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン　１部（シランカップリン
グ剤） メタノール　　　　　　　　　　　　　９８部本発明と
の比較のため９本実施例において、処方４からポリブタ
ジェン系化合物のチタボンド−１８０を省くほかは９本
実施例と全く同一の方法により比較用の溶融押出しコー
ティング加工布（比較例７）を得た。

また１本発明との比較のため１本実施例において、処方
４からシランカップリング剤のＴ−アミノプロピルトリ
エトキシシランを省くほかは９本実施例と全く同一の方
法により比較用の溶融押出しコーティング加工布（比較
例８）を得た。

本発明および比較用の溶融押出しコーティング加工布に
ついて性能を測定し、その結果を合わせて第４表に示し
た。

第 ４ 表 第４表より明らかなごとく、前処理に際してシランカッ
プリング剤にポリブタジェン系化合物を併用した本発明
の溶融押出しコーティング加工布は、優れた接着強力を
有していることがわかる。

（発明の効果） 本発明方法によれば９合成繊維布帛への熱可塑性樹脂の
溶融押出しコーティング加工において。

優れた接着強力を有するコーティング加工布を得ること
が可能となる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）合成繊維布帛への溶融押出しコーティング加工に
   際し、予め合成繊維布帛に有機チタン系化合物、イソシ
   アネート化合物、ポリエチレンイミン系化合物、ポリブ
   タジエン系化合物のうちの少なくとも１種と、シランカ
   ップリング剤とを付与し、しかる後に該布帛上に熱可塑
   性樹脂を溶融状態で押出して圧着することを特徴とする
   溶融押出しコーティング加工方法。