JPH0691815A - 複合シート状物およびその製造方法 - Google Patents

複合シート状物およびその製造方法

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JPH0691815A
JPH0691815A JP24046492A JP24046492A JPH0691815A JP H0691815 A JPH0691815 A JP H0691815A JP 24046492 A JP24046492 A JP 24046492A JP 24046492 A JP24046492 A JP 24046492A JP H0691815 A JPH0691815 A JP H0691815A
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JP
Japan
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thermoplastic resin
sheet material
composite sheet
composite
fiber cloth
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JP24046492A
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Kokichi Hashimoto
幸吉 橋本
Yukichi Deguchi
雄吉 出口
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Toray Industries Inc
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Toray Industries Inc
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    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0313Organic insulating material
    • H05K1/0353Organic insulating material consisting of two or more materials, e.g. two or more polymers, polymer + filler, + reinforcement
    • H05K1/036Multilayers with layers of different types

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  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】繊維布帛1と熱可塑性樹脂とが複合一体化さ
れ、かつ滑らかな表面状態を有する複合シート状物4お
よびその製造方法に関する。さらに詳しくは、繊維と樹
脂からなる連続複合シート状物を連続かつ高生産性で製
造する方法を提供する。 【構成】少なくとも3層から構成されてなる複合シート
状物4であって、該複合シート状物4の中間層は繊維布
帛1と該繊維布帛1内部にまで含浸された熱可塑性樹脂
とを構成成分とする複合一体化層であり、該中間層の両
面が中間層を構成する熱可塑性樹脂の融点より少なくと
も20℃高い融点を有する熱可塑性樹脂の単独層から構
成されてなることを特徴とする複合シート状物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は繊維布帛と熱可塑性樹脂
とが複合一体化され、かつ滑らかな表面状態を有する複
合シート状物およびその製造方法に関するものである。
さらに詳しくは、繊維と樹脂からなる連続複合シート状
物を連続かつ高生産性で製造する方法に関するものであ
る。
【0002】
【従来の技術】従来より、熱可塑性樹脂を補強繊維基材
に含浸し、複合シートを製造する方法として、プレス
法、オートクレーブ法、ガス圧法等各種の成形法が提案
されている。しかるに、かかる方法はいずれもバッチ方
式であり、成形に長時間を要し、生産性が低い等の問題
があり、高生産性の連続方式による成形法が望まれてい
た。
【0003】かかる連続化方式として、例えば、プレス
ロール含浸法が挙げられる。かかる方式においては、樹
脂を融点以上に加熱し、溶融状態下で補強繊維基材に含
浸させることが基本となるが、溶融した樹脂がロールに
融着してしまう問題があり、たとえ離型性、耐熱性に優
れたな材質(セラミック、ポリイミド樹脂、フッ素系樹
脂等)でロール表面を被覆しても、かかる問題を完全に
回避することは困難であった。
【0004】近年、かかる問題に対し、上下一対の連続
ベルトを用い、該ベルト間に補強繊維基材と熱可塑性樹
脂を挿入し、ベルトの外側から加熱し、冷却し、樹脂を
連続して補強繊維基材に含浸する方法が、例えば、特開
平2−300238号公報、特開平2−48907号公
報、特開平2−252532号公報に提案されている。
しかしながら、かかる方法においては、多大な設備投資
を必要とするのみならず、薄い複合シートを製造する場
合において、厚み精度に問題があり、薄くかつ平滑な表
面を有する複合シート状物を得ることはできなかった。
【0005】一方、特公昭52−5350号公報によれ
ば、ロールへの樹脂融着を防止する方法として、離型シ
ートを用いる方法が提案されている。しかしながら、か
かる離型シートを用いる方法においては、樹脂含浸後
に、離型シートを剥離する工程が不可避であり、かつ融
点の高い樹脂を含浸する場合においては、耐熱性の高い
離型シート、例えば、金属箔、ポリイミドフィルム、フ
ッ素系樹脂フィルム等の高価な離型シートを必要とし、
製造コストが高くなる等の問題点があった。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述のよう
な問題点に鑑み、繊維布帛と熱可塑性樹脂とが複合一体
化され、かつ平滑な表面を有する連続複合シート状物、
およびかかる複合シート状物を連続かつ高生産性で製造
する方法を提供せんとするものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明はかかる課題を解
決するために、次の構成を有する。
【0008】すなわち、本発明の複合シート状物は、少
なくとも3層から構成されてなる複合シート状物であっ
て、該複合シート状物の中間層は繊維布帛と該繊維布帛
内部にまで含浸された熱可塑性樹脂とを構成成分とする
複合一体化層であり、該中間層の両面が中間層を構成す
る熱可塑性樹脂の融点より少なくとも20℃高い融点を
有する熱可塑性樹脂の単独層から構成されてなることを
特徴とするものである。
【0009】また、上記樹脂単独層の厚みが各々5〜1
00μmである複合シート状物である。
【0010】また、上記中間層を構成する繊維布帛の比
率が体積含有率で10〜80%である複合シート状物で
ある。
【0011】さらに、熱可塑性樹脂シート状物(A)の
融点TmA と熱可塑性樹脂シート状物(B)の融点Tm
B との関係がTmA −TmB ≧20℃であり、熱可塑性
樹脂シート状物(A)、熱可塑性樹脂シート状物(B)
および繊維布帛(C)を少なくとも(A)/(B)/
(C)/(B)/(A)の順に積層せしめ、TmB <T
<TmA の関係の温度Tにて、加熱ロールを用いて加
熱、加圧して複合一体化することを特徴とする複合シー
ト状物の製造方法である。
【0012】また、上記融点を異にする熱可塑性樹脂シ
ート状物(A)がフィルムであって、かつ熱可塑性樹脂
シート状物(B)が該熱可塑性樹脂シート状物(A)と
同系統の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする
複合シート状物の製造方法である。
【0013】また、上記融点を異にする熱可塑性樹脂シ
ート状物(A)と熱可塑性樹脂シート状物(B)が予め
複合一体化された積層フィルムであることを特徴とする
複合シート状物の製造方法である。
【0014】以下、更に詳しく本発明について説明をす
る。
【0015】本発明の複合シート状物は、繊維布帛と熱
可塑性樹脂が複合一体化した中間層と、該中間層の両面
がそれぞれ熱可塑性樹脂の単独層の少なくとも3層から
なることをその基本構成とするものである。
【0016】本発明の複合シート状物の中間層は、繊維
布帛と該繊維布帛の内部にまで含浸された熱可塑性樹脂
とで構成された複合一体化層であるが、かかる繊維布帛
を構成する繊維としては、例えば、天然繊維、半合成繊
維、合成繊維はもとより、セラミック繊維、金属繊維等
が用いられる。例えば、ポリアミド繊維、ポリエステル
繊維、アラミド繊維、ポリイミド繊維、炭素繊維、ガラ
ス繊維、シリコンカーバイド繊維、ボロン繊維、アルミ
ナ繊維、ジルコニア繊維、アモルファス金属繊維等の高
強度、高弾性率繊維を好ましく例示することができる。
【0017】かかる繊維布帛の形態としては、平織、朱
子織、綾織等の織組織のものであっても、またタテ編、
ヨコ編等の編組織のものであっても、あるいは、不織布
形態のものであっても構わない。また、多数の連続フィ
ラメントを引き揃えたロービング状形態のものであって
もよい。また、繊維は連続した長繊維であっても、短繊
維であっても構わないが、長繊維の方が優れた物理特性
が得られるのでより好ましい。
【0018】なお、かかる繊維布帛は、後述する熱可塑
性樹脂との接着性等を増すために、必要に応じて、その
繊維表面が物理的あるいは化学的に表面処理されている
ことが好ましい。かかる表面処理法としては、例えば、
放電処理、プラズマ処理等の電気的表面処理や、酸処
理、アルカリ処理等の化学薬品処理等を例示することが
でき、これらを単独で、あるいは複合して用いることが
できる。
【0019】かかる繊維布帛と複合一体化構造を形成す
る熱可塑性樹脂としては、4フッ化エチレン6フッ化エ
チレン共重合体(FEP)、エチレン4フッ化エチレン
共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニリデン等のフッ
素系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリプロピレン、ポリ
エチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステ
ル樹脂および共重合ポリエステル樹脂、ナイロン6等に
代表されるポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテルケト
ン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィド、
ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリアリレ
ート等の樹脂を挙げることができる。
【0020】本発明の複合シート状物の中間層は、繊維
布帛と該繊維布帛の内部にまで含浸された熱可塑性樹脂
とで構成された複合一体化層であるが、ここで布帛内部
までの含浸とは、少なくとも布帛を構成する織り目、あ
るいは編み目の空隙部に樹脂が存在している状態をいう
が、好ましくは、布帛を構成する繊維束内部の空隙部に
まで樹脂が存在し、一本一本の布帛構成単繊維が樹脂と
接合した状態にあるのが好ましい。
【0021】かかる中間層を構成する繊維布帛の複合シ
ート全体における含有率は、目的とする複合シート状物
の要求特性によって異なり、適宜設定することができる
が、好ましくは体積含有率で10〜80%の範囲であ
る。例えば、熱による寸法安定性を目的とする場合にお
いては、体積含有率で10〜40%の範囲で含有せしめ
れば優れた寸法安定性を得ることができる。また、繊維
による補強効果を目的とする場合、30〜80%と体積
含有率を高めるのが好ましい。
【0022】かかる本発明の複合シート状物における中
間層の両面の樹脂層は、繊維布帛と複合一体化構造を形
成する熱可塑性樹脂と同様に、4フッ化エチレン6フッ
化エチレン共重合体(FEP)、エチレン4フッ化エチ
レン共重合体(ETFE)、ポリフッ化ビニリデン等の
フッ素系樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリプロピレン、
ポリエチレン等のポリオレフィン樹脂、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエ
ステル樹脂および共重合ポリエステル樹脂、ナイロン6
等に代表されるポリアミド樹脂、ポリエーテルエーテル
ケトン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンスルフィ
ド、ポリエーテルスルホン、ポリアミドイミド、ポリア
リレート等の熱可塑性樹脂からなる樹脂層である。かか
る樹脂層を構成する樹脂は、高融点のものが好ましく、
また高度に結晶配向した構造を有するのが好ましい。か
かる樹脂層を形成するには、フィルム形状を用いるが、
二軸配向フィルムがより好ましい。かかる樹脂層の厚み
としては、5〜100μmの範囲が好ましい。
【0023】ここで、中間層を構成する樹脂は、その両
面を構成する樹脂層成分より融点の低い樹脂で構成され
ている。該樹脂層成分とは異なる共重合可能な成分を共
重合させ、融点を下げた共重合体樹脂からなるものが好
ましい。かかる場合の融点差としては20℃以上であ
る。
【0024】本発明の複合シート状物は、上述したごと
く、繊維布帛と熱可塑性樹脂との複合一体化によって構
成される中間層の両面が熱可塑性樹脂の単独層から構成
されてなるものであるが、かかる構成をとることによっ
て、初めて、キズや汚れが付きにくく、平滑な表面を有
する複合シート状物を提供することが可能となったので
ある。
【0025】かかる本発明の複合シート状物は、以下の
製造方法により、好ましく作製することができる。
【0026】本発明の製造方法は、熱可塑性樹脂シート
状物(A)の融点TmA と熱可塑性樹脂シート状物
(B)の融点TmB との関係がTmA −TmB ≧20℃
であり、熱可塑性樹脂シート状物(A)、熱可塑性樹脂
シート状物(B)および繊維布帛(C)を少なくとも
(A)/(B)/(C)/(B)/(A)の順に積層せ
しめ、TmB <T<TmA の関係の温度Tにて、加熱ロ
ールを用いて加熱、加圧して複合一体化することによっ
て製造することができる。かかる温度条件下で加熱プレ
スすることにより、熱可塑性樹脂シート状物(A)は溶
融することなく、加熱ロールへの融着が回避されるので
ある。TmA −TmB が20℃以内であると加熱ロール
の温度TがTmA に接近して、温度Tの制御幅によって
は、TmA を越え、熱可塑性樹脂シート状物(A)が溶
融し、加熱ロールへ融着してしまうので20℃以上であ
る。
【0027】かかる方法において、より好ましい態様と
しては、熱可塑性樹脂シート状物(A)と熱可塑性樹脂
シート状物(B)が任意の方法で、例えば、押出しラミ
ネーション法、共押出しラミネーション法等にて製造さ
れる予め複合一体化された積層フィルムを用いることが
望ましい。
【0028】また、中間層を構成する繊維布帛(C)の
内部にまで熱可塑性樹脂(B)が容易に含浸されるとき
は、熱可塑性樹脂シート状物(B)が繊維布帛(C)の
両面でなく片面であっても良い。
【0029】なお、かかる熱可塑性樹脂シート状物
(B)の厚みとしては、用いる繊維布帛の目付(単位面
積当りの重量)や複合シート状物における繊維布帛の含
有量によって決定されれ、任意に設定すればよいが、フ
ィルム状としては、5〜100μmのものを用いること
ができる。また、熱可塑性樹脂シート状物(A)の厚み
は、5〜100μmの範囲が好ましく、かかる厚みのも
のであれば、取扱いやすく、また、キズや汚れが付きに
くく、平滑な表面状態が得られるので好ましい。
【0030】以下、本発明を図面により説明する。図1
に本発明の加熱プレスロール含浸法、図2および図3に
前述の従来のロールによる含浸法の一例を示す。
【0031】図1は本発明の一例を示すものであり、本
発明はこの形状に制約あるいは限定を受けるものではな
い。繊維布帛1、低融点樹脂のシート状物あるいはフィ
ルム2、高融点樹脂のシート状物あるいはフィルム3を
高融点樹脂のシート状物あるいはフィルム3の融点以下
の温度で、加熱ロール5、プレスロール6間に挿入し、
ロールに高融点樹脂のシート状物あるいはフィルム3が
融着することもなく、低融点樹脂のシート状物あるいは
フィルム2を繊維布帛1に効率よく含浸させ、複合シー
ト状物4を製造する方法である。
【0032】図2において、繊維布帛1、コーティング
樹脂あるいはフィルム7、ロールへの樹脂融着を防止す
る方法として離型シート8を加熱ロール5、プレスロー
ル6間に挿入し、繊維布帛1にコーティング樹脂あるい
はフィルム7を含浸後にガイドロール10を経て、離型
シート8を剥離することにより、複合シート状物4を製
造する方法である。
【0033】次に図3において、巻出しロール9から繊
維布帛1およびコーティング樹脂あるいはフィルム7が
巻出され、ガイドロール10を経て、上下一対の連続ベ
ルト16を用い、該ベルト間に繊維布帛1とコーティン
グ樹脂あるいはフィルム7を挿入し、加熱ゾーン15内
の加熱ヒーター14により加熱し、予熱および加熱含浸
ロール11により繊維布帛1にコーティング樹脂あるい
はフィルム7を含浸し、冷却ロール12で冷却されて、
巻取ロール13に複合シート状物4として巻き取られ
る。
【0034】
【物性の測定方法ならびに効果の評価方法】本発明の特
性値は次の測定方法、評価基準による。
【0035】(1)中間層を構成する繊維布帛の体積含
有率 中間層を構成する繊維布帛の体積含有率は、下式により
求める。式中の中間層の厚みは、複合シート状物を積層
面に垂直に切断し、その断面を顕微鏡で200倍以上に
拡大した長さ200mm以上の写真を用いて、任意に選
んだ5箇所以上の平均値を求める。外層と中間層との見
分けがつきにくいときは、一方を選択的に染色して観察
する。顕微鏡は光学顕微鏡でも観察可能であるが、染色
剤によっては、走査型電子顕微鏡の方が観察に適してい
る場合もある。
【0036】〔繊維布帛の目付/繊維布帛の比重〕/中
間層の厚み ×100(%) (2)融点 示差走査熱量計を用いて測定した。
【0037】(3)中間層の複合一体化の状況 繊維布帛と熱可塑性樹脂シート状物(B)の含浸状態を
インクテストで判定した。インクテストとは断面に油性
インクを塗布し、含浸状態を肉視観察で判定した。
【0038】(4)複合シート状物の均一性の状況 厚みムラ、シワ、カールなどがないか、表面の滑らか
さ、キズの状況を肉視観察で判定した。
【0039】
【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳細に
説明する。
【0040】実施例1 (1)共重合ポリエステル樹脂フィルムの作製 酸成分としてジメチルテレフタレート80モル%とダイ
マー酸ジメチル(ユニケマ社製、臭素価1g/100
g)20モル%、アルコール成分としてエチレングリコ
ール40モル%、1,4ブタンジオール60モル%とを
重合した。
【0041】得られたポリマーチップを40mmφ押出
機にて溶融押出し、T型ダイよりシート状に押出し、4
0℃の一対の冷却ドラム間で加圧しながら冷却固化し
て、厚み40μmのフィルムを作製した。また融点は1
75℃であった。このフィルムを熱可塑性樹脂シート状
物(B)とした。
【0042】(2)二軸配向ポリエステル樹脂フィルム
の作製 東レ(株)製“ルミラー”#12(厚み12μm)の二
軸延伸フィルムを用いた。また融点は263℃であっ
た。このフィルムを熱可塑性樹脂シート状物(A)とし
た。
【0043】(3)複合シートの作製 繊維布帛(C)として、日東紡(株)製ガラス繊維織物
WE−03−104BY54(目付25g/m2 )の片
側に熱可塑性樹脂シート状物(B)を、さらにその両外
側に熱可塑性樹脂シート状物(A)を別々の巻き出し機
よりフィードしながら、重ね合わせて、温度200℃、
線圧40kg/cmの条件下のプレスロールで含浸、熱
固着した。積層形態は(A)/(B)/(C)/(A)
とした。
【0044】二軸配向ポリエステル樹脂フィルムの融点
以下の温度で、加熱ロールに樹脂が融着することもな
く、連続的に複合シートの作製が可能であった。得られ
た複合シートは3層構造を形成したものであり、中間層
は複合一体化され、インクテストで含浸性をテストした
ところ含浸状態も良く、ガラス繊維織物に均一に含浸さ
れていた。さらに、厚みムラ、カール、シワなどなく、
しかも、表面は、滑らかでキズが付きにくいものであっ
た。
【0045】実施例2 (1)共重合ポリエステル樹脂フィルムの作製 実施例1と同じものを用いた。このフィルムを熱可塑性
樹脂シート状物(B)とした。
【0046】(2)二軸配向ポリエステル樹脂フィルム
の作製 実施例1と同じものを用いた。このフィルムを熱可塑性
樹脂シート状物(A)とした。
【0047】(3)複合シートの作製 繊維布帛(C)として、東レ(株)製ポリエステル繊維
を縦横ともT−250デニール−90フィラメントの平
織物(目付170g/m2 )の両側に熱可塑性樹脂シー
ト状物(B)を、さらにその両外側に熱可塑性樹脂シー
ト状物(A)を別々の巻き出し機よりフィードしなが
ら、重ね合わせて、温度200℃、線圧40kg/cm
の条件下のプレスロールで含浸、熱固着した。積層形態
は(A)/(B)/(C)/(B)/(A)とした。
【0048】二軸配向ポリエステル樹脂フィルムの融点
以下の温度で、加熱ロールに樹脂が融着することもな
く、連続的に複合シートの作製が可能であった。得られ
た複合シートは3層構造を形成したものであり、中間層
は複合一体化され、含浸状態も良く、ポリエステル繊維
織物に均一に含浸されていた。さらに、厚みムラ、カー
ル、シワなどがなく均一性に優れていた。しかも、表面
は滑らかでキズが付きにくいものであった。
【0049】比較例1 共重合ポリエステル樹脂フィルムに代えて、東レ(株)
製“ルミラー”#25(厚み25μm)の二軸延伸フィ
ルムを用いた。また融点は263℃であった。このフィ
ルムを熱可塑性樹脂シート状物(B)とした。これ以外
は実施例1と同様の方法で二軸配向ポリエステル樹脂フ
ィルムを用いて複合シートの作製を行なった。積層形態
は(A)/(B)/(C)/(B)/(A)とした。
【0050】ポリエステル樹脂フィルムがロールに融着
しなかったが、繊維布帛には含浸せず、複合一体化され
た複合シート状物は作成できなかった。
【0051】表1に物性を示す。
【0052】
【表1】
【0053】
【発明の効果】本発明により、熱可塑性樹脂が加熱ロー
ルに融着することもなく、補強繊維基材に効率よく含浸
でき、しかも、複合シート状物が連続的に製造可能であ
る。さらに厚みムラ、シワ、カールなどがなく均一性に
優れている。
【0054】本発明の方法によって得られる複合シート
状物は、低コストで製造でき、均一性に優れているた
め、回路配線基板、電気機器および自動車部品の電気絶
縁材、エア・バッグ等のシート材、看板基材、壁装材、
天井材等の膜構造材、小型軽量箱体材、電磁波遮蔽筺体
材の材料あるいは成形材料に好適として用いることがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の加熱プレスロール含浸法の一例を示し
た概略図である。
【図2】従来のロールによる含浸法の一例を示した概略
図である。
【図3】従来のロールによる含浸法の一例を示した概略
図である。
【符号の説明】
1:繊維布帛 2:低融点樹脂のシート状物あるいはフィルム 3:高融点樹脂のシート状物あるいはフィルム 4:複合シート状物 5:加熱ロール 6:プレスロール 7:コーティング樹脂あるいはフィルム 8:離型シート 9:巻出ロール 10:ガイドロール 11:予熱および加熱含浸ロール 12:冷却ロール 13:巻取ロール 14:加熱ヒーター 15:加熱ゾーン 16:連続ベルト

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも3層から構成されてなる複合
    シート状物であって、該複合シート状物の中間層は繊維
    布帛と該繊維布帛内部にまで含浸された熱可塑性樹脂と
    を構成成分とする複合一体化層であり、該中間層の両面
    が中間層を構成する熱可塑性樹脂の融点より少なくとも
    20℃高い融点を有する熱可塑性樹脂の単独層から構成
    されてなることを特徴とする複合シート状物。
  2. 【請求項2】 熱可塑性樹脂の単独層の厚みが各々5〜
    100μmであることを特徴とする請求項1に記載の複
    合シート状物。
  3. 【請求項3】 中間層を構成する繊維布帛の比率が体積
    含有率で10〜80%であることを特徴とする請求項1
    または請求項2に記載の複合シート状物。
  4. 【請求項4】 熱可塑性樹脂シート状物(A)の融点T
    A と熱可塑性樹脂シート状物(B)の融点TmB との
    関係がTmA −TmB ≧20℃であり、熱可塑性樹脂シ
    ート状物(A)、熱可塑性樹脂シート状物(B)および
    繊維布帛(C)を少なくとも(A)/(B)/(C)/
    (B)/(A)の順に積層せしめ、TmB <T<TmA
    の関係の温度Tにて、加熱ロールを用いて加熱、加圧し
    て複合一体化することを特徴とする複合シート状物の製
    造方法。
  5. 【請求項5】 請求項4に記載の熱可塑性樹脂シート状
    物(A)がフィルムであって、かつ熱可塑性樹脂シート
    状物(B)が該熱可塑性樹脂シート状物(A)と同系統
    の樹脂からなるフィルムであることを特徴とする複合シ
    ート状物の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項4に記載の熱可塑性樹脂シート状
    物(A)と熱可塑性樹脂シート状物(B)が予め複合一
    体化された積層フィルムであることを特徴とする複合シ
    ート状物の製造方法。
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