TW201414503A - 指甲塗層及其相關的方法 - Google Patents

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Abstract

本發明實施例係有關於一指甲塗層,其具有一主要優點,該優點係可使一指甲塗層得以黏著至一天然指甲或未經塗覆之指甲上長久之耐用期間,而沒有黏性之損失或該塗層之崩壞的其它信號。本發明亦揭示具有改良抗磨耗性之指甲表塗層(topcoat)。

Description

指甲塗層及其相關的方法 發明領域
本發明之實施例係有關於指甲塗層。
發明背景
甲板(nail plate)(即,天然指甲)主要係由角蛋白所構成,角蛋白係一非水溶性之纖維蛋白質,其係皮膚、毛髮、羊毛、絲、羽毛、鱗、指甲及蹄之主要組分。因角蛋白在其氨基酸組成上可有顯著的不同,硬角蛋白皆可被一般性地分類為經交聯之多肽。α-角蛋白如指甲及蹄可藉由其相對高的半胱胺酸胺基酸百分比而被進一步分類。典型地,多肽之α-螺旋係以相鄰之半胱胺酸的雙硫鍵交聯。所得之板狀細胞係以一黏性物質相互膠結及藉由被稱為細胞間橋體之鉚釘狀結構彼此支撐。許多細胞層互相黏著以形成甲板,其結構相似於一磚塊及一灰泥牆。
習知之天然指甲塗層可被分類為兩個類別:指甲油(nail polish)(亦已知為指甲油(lacquers、varnish或enamel)及人工指甲(亦已知為膠或丙烯酸酯聚合物)。指甲油(nail enamels)典型地包含各種固體組分,其係溶解及/或分散於非反應性溶液中。當施用及乾燥時,該等固體沉積於指甲 表面做為一透明、半透明或有色的膜。典型地,指甲油係容易被劃傷且係易於以溶劑移除(通常於一分鐘內),且若無以上述方式移除,將於一至五天內缺角或自天然指甲剝離。
指甲油(nail enamel)塗覆甲板之表面一以提供一具光面特性之漆(finish)的裝飾性漆。指甲油(enamel)一般係包含一成膜組分,其通常為硝化纖維素、乙酸丁酸纖維素,或該等纖維素之一或多者與一聚酯或其它聚合化合物之組合。大多數之指甲油係由溶解於溶劑(例如乙酸丁酯或乙酸乙酯)中之硝化纖維素所製成,且為透明或具各種亮片之有色者。典型的組分可包括:膜成型劑、樹脂及塑化劑、溶劑,及著色劑。
指甲塗層對該甲板的表面之應用典型地需要該甲板之表面的處理。該表面處理典型地涵蓋使用一底漆(primer)及/或將該甲板粗糙化(諸如使用用一銼刀)。此處理程序可能導致甲板之損害,特別是對於具有薄指甲之個人為困擾的。
底漆係黏著促進劑,其藉由增加表面(例如,該甲板及一經施用之塗層)之間之界面相容性而改良黏著性。例如,若使用一良好之底漆,指甲油之塗層將防止缺角及剝離。底漆對於該甲板,相較於該指甲油具有較佳之相容性。底漆做為“go-between”或“錨(anchor)”,以改良黏著性。
因丙烯酸樹脂指甲產品通常對於甲板具有不佳的黏著性,底漆亦常被與人工指甲增強物一同使用。一般 而言,甲板底漆可被想成雙面黏著膠帶,將甲板黏著至該指甲增強物。該甲板表面係由具有特定結構之化學基團所構成。底漆分子需符合該甲板之該化學及結構特徵。更特別是,該底漆之一端可與該指甲塗層中之甲基丙烯酸單體反應。藉由此等形式之底漆,需要該甲板之物理磨耗以達成黏著至該角蛋白甲板之適當的黏著性。更甚者,此等底漆係腐蝕性地,且若不當的使用,其可造成該甲板及周圍組織之損傷。此等底漆亦可造成該指甲增強物之去色,且為造成指甲產品去色之禍首。
本說明書各處,包括相關技藝之前述敘述,任何及所有此處所述之可公開取得之文件,包括任何及全部美國專利案,係特別以其整體並入此處作為參考。前述相關技藝之敘述並非意欲以任何方式做為任何此處所述之文件(包括為本發明之實施例之習知技藝之待決之美國專利申請案)之認可。更甚者,任何與該所述產品、方法,及/或裝置有關之此處之敘述的任何缺點,並非意欲限制所揭之實施例。事實上,本發明之實施例可能其所述缺點的所述產品、方法及/或裝置的特定特徵而不受其所述缺點之影響。
發明概要
本發明之指甲塗層消除對於以底漆、填充物或其它可能造成損傷或使甲板變薄(即,自甲板移除材料)之手段對該甲板之表面處理的需求。
根據一些實施例,此處提供一包括至少一膜成形 劑;至少一矽氧樹脂;及溶劑之指甲塗層。於一些實施例中,該至少一膜成型劑係纖維素樹脂。
根據一些實施例,此處提供一包括至少一膜成型劑;至少一塑化劑;至少一矽氧樹脂;及溶劑之指甲塗層。
根據一些實施例,此處提供一含有至少一膜成型劑;至少一矽氧樹脂;至少一著色劑;及溶劑之指甲塗層。根據一些實施例,此處提供一包括至少一膜成型劑;至少一塑化劑;至少一矽氧樹酯;至少一著色劑;及溶劑之指甲塗層。於一些實施例中,該至少一膜成型劑係一纖維素樹脂。
於一些實施例中,該系氧樹脂及膜成型劑,諸如纖維素樹酯,係以矽氧樹酯對膜成型劑之比例為自約1:10至約1:1相組合,該矽氧樹脂係一多面體寡聚矽倍半氧烷。於一些實施例中,該纖維素樹脂係一纖維素酯。於一些實施例中,該纖維素樹脂係一乙酸烷化物纖維素。於一些實施例中,該纖維素樹脂係選自於由乙酸丁酯纖維素、乙酸丙酸纖維素,及其混合物所組成之群組的烷基乙酸纖維素。於一些實施例中,該塑化劑係烷基檸檬酸酯。於一些實施例中,該塑化劑係乙醯檸檬酸三丁酯。於一些實施例中,該塑化劑係一乙醯化之單甘油酯。
根據一些實施例,此處提供一包含:至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;一選自於由至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂或其組合所組成之群組的組份;至少一光起始劑;及溶劑的指甲表塗 層。
根據一些實施例,此處提供一含有至少一膜成形劑;至少一塑化劑;至少一矽氧樹脂;至少一光起始劑;溶劑;及選自於由至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂或其組合所組成之群組的組份之指甲表塗層。於一些實施例中,該塑化劑係烷基檸檬酸酯。於一些實施例中,該塑化劑係乙醯檸檬酸三丁酯。於一些實施例中,該塑化劑係一乙醯化之單甘油酯。
根據一些實施例,此處提供一包括至少一膜成形劑;至少一塑化劑;至少一矽氧樹脂;一選自於由至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂或其組合所組成之群組的組份;至少一高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。於此及其它實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物可為一烷基(甲基)丙烯酸酯及一(甲基)丙烯酸之共聚物。於一些實施例中,該(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物係一烷基甲基丙烯酸酯及甲基丙烯酸之共聚物。於一些實施例中,該烷基甲基丙烯酸酯係甲基甲基丙烯酸酯或丁基甲基丙烯酸酯。
根據一些實施例,此處提供包括至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一乙烯基型不飽和單體;至少一高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
根據一些實施例,此處提供包含至少一膜成形 劑;至少一矽氧樹脂;至少一乙烯基型不飽和單體;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂;及至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
根據一些實施例,此處提供包括至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
根據一些實施例,此處提供包括至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一乙烯基型不飽和單體;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
根據一些實施例,此處提供包含至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂;至少一高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
根據一些實施例,此處提供包括至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一乙烯基型不飽和單體;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂;至少一高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
於一些實施例中,該塑化劑可為一烷基檸檬酸酯,例如乙醯檸檬酸三丁酯,或一乙醯化單甘油酯。於一些實施例中,該(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物可為一烷基(甲基)丙烯酸酯及一(甲基)丙烯酸之共聚物,例如一烷基甲基丙烯酸酯(諸如丁基甲基丙烯酸酯或甲基甲基丙烯酸酯)及甲基丙烯酸的共聚物。
根據一些實施例,此處提供包括包含本發明之指甲塗層及一指甲表塗層之指甲塗層系統。根據一些實施例,此處提供一包括本發明之一指甲塗層及該指甲表塗層的指甲塗層系統。
根據一些實施例,此處提供包括至少該本發明之指甲塗層及一指甲表塗層之多層指甲塗層系統。根據一些實施例,此處提供一包括至少本發明之一指甲塗層及該指甲表塗層之多層指甲塗層系統。
根據一些實施例,此處提供一種將指甲塗層施用至一未經塗覆之指甲的方法,該方法包括下列步驟:將本發明之指甲塗層施用至該未經塗覆之指甲。於一些實施例中,該方法更包括將一指甲表塗層施用至該經塗覆之指甲表面。
根據一些實施例,此處提供一將指甲塗層施用至天然指甲的方法,該方法包括以下步驟:將本發明之指甲塗層施用至該天然指甲。於一些實施例中,該方法亦包括將指甲表塗層施用至該經塗覆之指甲表面。於一些實施例中,該天然指甲並未被粗糙化或被處理以於施用該指甲塗層前促進指甲塗層之黏性。於一些實施例中,該天然指甲並未於施用該塗層前以一底漆進行表面處理。於一些實施例中,該天然指甲於施用該塗層前未以銼刀進行表面處理。
較佳實施例之詳細說明 指甲塗層
本申請案敘述指甲塗層。與習知指甲油(enamels)相比,本發明之指甲塗層具有一主要優點,其係使得該指甲塗層(可能一包含顏色)得以黏著至天然指甲長久之耐用期間,而不具有黏性損失或其它該塗層之崩壞的信號。該經改良之耐用性係不需以一銼刀或其它手段進行表面預處理。例如,本發明實施例之指甲塗層可直接被施用於指甲。
於一些實施例中,可能建議簡易清理指甲之表面以移除多餘髒污及/或多餘之天然油。清理該指甲表面可藉由輕微使用諸如異丙醇或丙酮溶劑而達成。
根據一些實施例,本發明之指甲塗層包括:至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一著色劑;及溶劑。根據一些實施例,本發明之指甲塗層包含至少一膜成形劑、至少一塑化劑、至少一矽氧樹脂;至少一著色劑;及溶劑。
根據一些實施例,此處提供一包含:介於約1.5重量%至約35重量%的至少一膜成形劑;介於約1重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂;及介於約50重量%至約70重量%的溶劑的指甲塗層。
根據一些實施例,此處提供包含:介於約1.5重量%至約35重量%的至少一膜成形劑;介於約0重量%至約10重量%的至少一塑化劑;介於約1重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂;及介於約50重量%至約70重量%的溶劑的 指甲塗層。於一些實施例中,該指甲塗層亦可包括介於約0重量%至約10重量%的至少一著色劑。
於一些實施例中,根據本發明之指甲塗層包括介於1.5重量%至約50重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約10重量%至約50重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約1.5重量%至約35重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約8重量%至約20重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約10重量%至約35重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約10重量%至約25重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約10重量%至約20重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約20重量%至約35重量%的至少一膜成形劑。
於一些實施例中,根據本發明之指甲塗層可包含介於約0重量%至約20重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約0.5重量%至約20重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約1重量%至約10重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約2重量%至約10重量%的至少一塑化劑。 於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約3重量%至約10重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約5重量%至約10重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約3重量%至約7重量%的至少一 塑化劑。於一些實施例中,該塑化劑係以至少1重量%的量存在。於一些實施例中,該塑化劑係以至少3重量%的量存在。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約1重量%至約3重量%之一塑化劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約1重量%至約7重量%的一塑化劑。
於一些實施例中,該至少一塑化劑係一乙醯化單甘油酯。於一些實施例中,該乙醯化單甘油酯係以至少1重量%的量存在。於一些實施例中,該乙醯化單甘油酯係以至少3重量%的量存在。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約1重量%至約3重量%之一乙醯化單甘油酯。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約1重量%至約7重量%的一乙醯化單甘油酯。
於一些實施例中,該至少一塑化劑係一烷基檸檬酸酯。於一些實施例中,該烷基檸檬酸酯係以至少1重量%的量存在。於一些實施例中,該烷基檸檬酸酯係以至少3重量%的量存在。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約1重量%至約3重量百分比之一烷基檸檬酸酯。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約1重量%至約7重量%之一烷基檸檬酸酯。於一些實施例中,該烷基檸檬酸酯係乙醯基檸檬酸三丁酯。
於一些實施例中,根據本發明之指甲塗層可包含介於約1重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約3重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約5 重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約3重量%至約7重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該矽氧樹脂係一多面體寡聚矽倍半氧烷。
於一些實施例中,本發明之指甲塗層包括介於約1重量%至約10重量%的至少一著色劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約3重量%至約10重量的至少一著色劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約5重量%至約10重量的至少一著色劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約3重量%至約7重量的至少一著色劑。於一些實施例中,該至少一著色劑可以對該組成物之總重之相對重量計,高至約5%的量存在。於一些實施例中,該至少一著色劑係以重量計介於約2%至約3%的量存在。
於一些實施例中,本發明之指甲塗層包括介於約50重量%至約70重量%的溶劑。於一些實施例中,該指甲塗嶒包括介於約60重量%至約70重量%的溶劑。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約55重量%至約65重量%的溶劑。
根據本發明實施例之指甲塗層可伴隨一指甲表塗層之使用而施用。例如,該指甲塗層,可擇地包含一色劑,係施用至一未經塗覆或天然指甲表面,使其乾燥。並接著施用一指甲表塗層至該指甲塗層之頂部。該指甲表塗層可為任何習知之表塗層。於一些實施例中,該指甲表塗層係一根據本發明之指甲表塗層,其更詳細的被敘述於以下。
指甲表塗層
根據一些實施例,此處亦提供一具有經改良之磨耗抗性的新穎指甲表塗層。根據一些實施例,根據本發明之指甲表塗層包括至少一膜成形劑、至少一矽氧樹脂;至少一光起始劑;一選自於由至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹脂或組合所組成之群組的組份;及溶劑。根據一些實施例,此處提供包括至少一膜成形劑、至少一塑化劑、至少一矽氧樹脂;一選自於由至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹脂或組合所組成之群組的組份;至少一光起始劑;及溶劑的指甲表塗層。根據一些實施例,此處提供一包括至少一膜成形劑、至少一矽氧樹脂;至少一乙烯基型不飽和單體;至少一高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。根據一些實施例,本發明之指甲表塗層包含至少一膜成形劑、至少一矽氧樹脂;至少一乙烯基型不飽和單體;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹脂;至少一光起始劑;及溶劑。根據一些實施例,此處提供一包含少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹脂;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。根據一些實施例,此處提供包含少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹脂;至少一高分子量(甲基)丙烯酸聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑的指甲表塗層。根據一些實施例,此處提供包含至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;至少一乙烯 基型不飽和單體;至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹脂;至少一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物;至少一光起始劑;及溶劑之指甲表塗層。
根據一些實施例,本發明之指甲表塗層包含介於約5重量%至約40重量%的至少一膜成形劑;介於約0重量%至約10重量%的至少一塑化劑;介於約0.1重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂;介於約50重量%至約70重量%的溶劑;介於約0.5重量%至約10量%的至少一乙烯基型不飽和單體;介於約0.5重量%至約10重量%的至少一高分子量(甲基)丙烯酸酯;及介於約0.1重量%至約5重量%的至少一光起始劑。
根據一些實施例,本發明之指甲表塗層包含介於約5重量%至約40重量%的至少一膜成形劑;介於約0重量%至約5重量%的至少一塑化劑;介於約0.1重量%至約5重量%的至少一矽氧樹脂;介於約50重量%至約70重量%的溶劑;介於約0.5重量%至約7重量%的至少一乙烯基型不飽合單體;介於約0.5重量%至約5重量%的高分子量(甲基)丙烯酸酯;及介於約0.005重量%至約5重量%的光起始劑。
於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約1.5重量%至約50重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約10重量%至約50重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約1.5重量%至約35重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約8重量%至約20重量%的至少一膜 成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約10重量%至約35重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約10重量%至約25重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約10重量%至約20重量%的至少一膜成形劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約20重量%至約35重量%的至少一膜成形劑。
於包括一塑化劑之實施例中,根據本發明之指甲表塗層可包含介於約0.1重量%至約5重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含約0.5重量%至約20重量%的至少一塑化劑。該指甲表塗層包含約1重量%至約10重量%的至少一塑化劑。該指甲表塗層包含約2重量%至約10重量%的至少一塑化劑。該指甲表塗層包含約3重量%至約10重量%的至少一塑化劑。該指甲表塗層包含約5重量%至約10重量%的至少一塑化劑。該指甲表塗層包含約3重量%至約7重量%的至少一塑化劑。於一些實施例中,該塑化劑係以至少1重量%的量存在。於一些實施例中,該塑化劑係以至少3重量%的量存在。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約1重量%至約3重量%的一塑化劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約1重量%至約7重量%的一塑化劑。
於一些實施例中,根據本發明之指甲表塗層包含介於約1重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約3重量%至約10重量%的 至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約5重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約3重量%至約7重量%的至少一矽氧樹脂。於一些實施例中,該矽氧樹脂係一多面體寡聚矽倍半氧烷。
於一些實施例中,根據本發明之指甲表塗層可包含介於約0.005重量%至約5重量%的光起始劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約0.01重量%至約5重量%的光起始劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約0.1重量%至約5重量%的光起始劑。
於包含一乙烯基型不飽和單體的一些實施例中,本發明之該指甲表塗層包括介於約0.5重量%至約10重量%的至少一乙烯基型不飽和單體。於一些實施例中,該指甲表塗層包括介於約0.5重量%至約7重量%的至少一乙烯基型不飽和單體。
於包含一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物的一些實施例中,本發明之該指甲塗層包括介於約0.5重量%至約10重量%的該至少一(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物。於一些實施例中,該指甲塗層包括介於約0.5重量%至約5重量%的至少一(甲基)丙烯酸樹脂聚合物或共聚物。該指甲塗層包括介於約1重量%至約10重量%的至少一(甲基)丙烯酸樹脂聚合物或共聚物。該指甲塗層包括介於約3重量%至約10重量%的至少一(甲基)丙烯酸樹脂聚合物或共聚物。該指甲塗層包括介於約5重量%至約10重量%的至 少一(甲基)丙烯酸樹脂聚合物或共聚物。該指甲塗層包括介於約3重量%至約7重量%的至少一(甲基)丙烯酸樹脂聚合物或共聚物。
餘包含一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂的一些實施例中,本發明之該指甲塗層包括介於約0.5重量%至約10重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約0.5重量%至約5重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約1重量%至約10重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約3重量%至約10重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約5重量%至約10重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。於一些實施例中,該指甲塗層包含介於約3重量%至約7重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。
於一些實施例中,本發明之該指甲表塗層包含介於約50重量%至約70重量%的溶劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約60重量%至約70重量%的溶劑。於一些實施例中,該指甲表塗層包含介於約55重量%至約65重量%的溶劑。
於一些實施例中,根據本發明之一指甲表塗層可包含介於約1.5重量%至約40重量%的至少一膜成形劑;介於約0.1重量%至約10重量%的至少一塑化劑;介於約0.1重量%至約10重量%的至少一矽氧樹脂;介於約50量%至約70 重量%的溶劑;介於約0.5重量%至約10重量%的至少一乙烯基型不飽和單體;介於約0.5重量%至約10重量%的至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂;及介於約0.1重量%至約5重量%的至少一光起始劑。
根據一些實施例,根據本發明之指甲表塗層可包含介於約5重量%至約40重量%的至少一膜成形劑;介於約0.1重量%至約5重量%的至少一塑化劑;介於約0.1重量%至約5重量%的至少一矽氧樹脂;介於約50重量%至約70重量%的溶劑;介於約0.5重量%至約7重量%的至少一乙烯基型不飽和單體;介於約0.5重量%至約5重量%的胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂;及介於約0.1重量%至約5重量%的光起始劑。
多層系統
根據一些實施例,此處提供包括一根據本發明之指甲塗層及一指甲表塗層的指甲塗層系統。根據一些實施例,此處提供包括至少一根據本發明之指甲塗層及一指甲表塗層的多層指甲塗層系統。該指甲表塗層可為任何習知表塗層。於一些實施例中,該指甲表塗層係一根據本發明之指甲表塗層。
根據本發明之指甲塗層系統提供對於指甲具有經改良之耐用性(wear)的指甲塗層。此處所使用之“耐用性(wear)”是指以肉眼或一一般的觀察者所觀察,相較於施用之時間時,一材料的一致性、範圍、結構,及/或顏色維持是無法察覺有所不同的時間長度。耐用性可藉由一涉及人 類指甲的應用而評估,及評估於一經延長之時間後該組成物之一致性、結構及顏色。例如,一指甲塗層之一致性、結構及/或顏色可於施用後立即被評估,且此等特性可於一個體佩戴(worn)該指甲塗層一特定時間(例如一天、五天、七天、十天,或更長時間)後被再次評估及比較。此等特性可相較於其它組成物,諸如可購得之組成物、一控制或標準樣品而被評估。
本發明之指甲塗層相較於習知技藝已知的指甲油塗層,展現長久之耐用性或經改良的耐用性。“長久耐用性”或“經改良之耐用性”是指一指甲塗層維持一段經延長之時間,而不具有諸如印痕、缺角或黏性損失之損害的能力。“長久耐用性”亦可被敘述為一經延長之期間的時間(例如一天、五天、七天、十天或更長的時間)後,保有如新的或近期被施用的形貌。該等指甲塗層亦可被敘述為具有良好或有效的維持能力,因此,較佳者於各種條件下,其可抵抗其於施用後一經延長時間後自該表面轉移。“長久耐用性(long wear)”於此處可與“經延長之耐用性(extended wear)”、“經增進之耐用性”或“較長之耐用性”互換。
於一些實施例中,本發明之指甲塗層可配戴至少五天。於一些實施例中,本發明之指甲塗層可配戴至少七天。於一些實施例中,本發明之指甲塗層可配戴至少十天。 於一些實施例中,本發明之指甲塗層可配戴至少七至十天。於一些實施例中,本發明之指甲塗繩可配戴至少五至七天。
膜成形劑
於一些實施例中,該塗層(指甲塗層或指甲塗層)中的至少一膜成形劑係一膜成形聚合物。膜成形聚合物包括聚酯;樹脂,諸如聚胺甲酸乙酯、烷基樹脂,及聚乙烯樹酯諸如聚乙酸乙烯、聚氯乙烯、聚乙烯丁酸酯;(甲基)丙烯酸酯及乙烯聚合物諸如苯乙烯/丁二烯共聚物、丙烯酸酯/乙酸乙酯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,及如此處所定義之POSS外的矽氧樹脂。於一些實施例中,該至少一膜成形劑係一纖維素樹脂。
作為膜成形劑之纖維素樹脂
根據一些實施例,該至少一膜成形劑係至少一纖維素樹脂。於一些實施例中,該纖維素樹脂係該指甲油(enamel)中之主要膜形成劑(film former)。
於一些實施例中,該矽氧樹脂及纖維素樹脂係以矽氧樹脂對纖維素樹脂自約1:10至約1:1的比例相組合。此包括自約1:10至約1:4、自約1:10至約1:6、自約1:10至約1:8、自約1:2至約1:1、自約1:4至約1:1、自約1:6至約1:1、自約1:8至約1:1、自約1:8至約1:4、自約1:6至約1:4、自約1:6至約1:2,及自約1:8至1:2。
於一些實施例中,該纖維素樹脂係硝化纖維素或其它纖維素衍生物,諸如一纖維素酯、烷基乙酸酯纖維素(例如,乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素)及乙烯纖維素。
本發明中適用之硝化纖維素及纖維素酯係被定 義於U.S.Pat.No.6,333,025,該內文係被併入此處做為參考。
於一些實施例中,該纖維素樹脂係一硝化纖維素。硝化纖維素可以自對於該組成物之總重以重量計,1.5至35%之範圍的量存在於該指甲塗層組成物中。於一些實施例中,該硝化纖維素可以對於該組成物之總重以重量計,8至20%之範圍的量存在於該指甲塗層組成物中。
於本發明之一些實施例中,該指甲塗層亦可包括一額外的膜成形劑,對於纖維素樹脂之總重而言,以重量計高至50%的量,且較佳以重量計小於40%的量存在。於本發明之再另一實施例中,該額外膜成形劑的量以對於纖維素樹脂之總量計,係自1%至15%的範圍。此等膜成形劑包括聚合物,諸如聚酯;樹脂,諸如聚胺甲酸乙酯樹脂,烷基樹酯,及聚乙烯樹脂諸如聚乙烯醋酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯丁酸酯;(甲基)丙烯酸酯及乙烯共聚物諸如苯乙烯/丁二烯共聚物、丙烯酸酯/乙酸乙烯酯共聚物、丙烯腈/丁二烯共聚物,及乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
於一些實施例中,該纖維素樹脂係一纖維素酯。於一些實施例中,該纖維素指係一烷基化乙酸纖維素。該烷基化乙酸纖維素可選自於由乙酸丁酯纖維素、乙酸丙酯纖維素及其組合所組成之群組。
矽氧樹脂
“矽氧樹脂”是指各種聚合物,該等聚合物之特徵在於,具有與其它Si原子有至少一個及高至四個氧橋的Si 次單元。四個可能之Si鍵中,除了氧橋,可以存在高至三個R-基團。藉由改變次單元及取代基,可產生豐富種類之聚合物。矽氧樹脂先前已被揭示於U.S.Pat.No.8080257,其中該矽氧樹脂係與一包括至少一以烴為主之聚合物之液體脂肪相一同作為膜成形劑,該以烴為主聚合物包括作為聚合物骨架之一部分的一雜原子。
於一些實施例中,該矽氧樹脂可為一矽氧基矽酸鹽或一聚矽氧烷。矽氧基矽酸鹽具有式[R3--Si--O]x-(SiO4/2)y,其中x及y於自約50至約80之範圍,及聚矽氧烷具有式[R3--Si--O]--(R2SiO)X--[Si--R3],其中X係至少為2000。該等R基團可為,例如,一烷基、羥基、烷氧矽烷基、胺基、氯矽烷基、環氧基、酯基、鹵基、甲基丙烯酸基、分子氧化矽、腈基、降莰烯基、烯烴基、膦基、矽烷基、矽醇基、苯乙烯聚合物,或聚烯烴。
於另一例子中,該矽氧基矽酸鹽為式[R3--Si--O]x--(SiO4/2)y,其中x及y於自約50至約80之範圍內,且R係一烷基、羥基、烷氧矽烷基、胺基、氯矽烷基、環氧基、酯基、鹵基、甲基丙烯酸基、分子氧化矽、腈基、降莰烯基、烯烴基、膦基、矽烷基、矽醇基、苯乙烯聚合物,或聚烯烴。
於另一例子中,該矽氧基矽酸鹽係一三甲基矽氧基矽酸鹽。
於一些實施例中,該聚矽氧烷為式[R3--Si--O]--(R2SiO)X--[Si--R3],其中X係至少2000,且R係 一烷基、羥基、烷氧矽烷基、胺基、氯矽烷基、環氧基、酯基、鹵基、甲基丙烯酸基、分子氧化矽、腈基、降莰烯基、烯烴基、膦基、矽烷基、矽醇基、苯乙烯聚合物,或聚烯烴。於一些實施例中,該聚矽氧烷係單矽康(dimethicone)。
所揭示之矽氧樹脂係主要由將CH3SiO3/2之重複次單元聚合所形成的聚甲基倍半矽氧烷。亦可見於U.S.Pat.App.Pub.No.2002/0031488、U.S.Pat.App.Pub.No.2008/0081022、U.S.Pat.App.Pub.No.2004/0202623、U.S.Pat.App.Pub.No.2004/0202622、及U.S.Pat.No.2465188、U.S.Pat.No.5047492、U.S.Pat.No.5246694、U.S.Pa.No.5439673、U.S.Pat.No.7572872、U.S.Pat.No.7226960及EP 0624594,所有該等揭示係以其整體被併入此處做為參考。
矽氧樹脂係根據習知稱為“MDTQ”之命名法所命名,其中一矽氧樹脂係依據該等形成該聚合物之各種單體矽烷次單元(“Si次單元”)所敘述。各個字母,“M”、“D”、“T”及“Q”表示不同的單元。“M”表示單官能性單元(CH3)3SiO1/2。此單元被稱作單官能性,因該矽原子僅與該鏈中之另一個Si原子分享一個氧。該“M”單元可以以下結構表示: 該等甲基之至少一者可被取代,如該式R(CH3)2SiO1/2所示,其中R可為甲基之外的取代基,例如一可包括可以下列結構表示之官能基的官能基或一更長之烷基: 一或多個甲基可以相同或不同的R基團所取代。
該字母“D”表示該雙官能性次單元,其中兩個來自矽原子的鍵於該聚合鏈形成中連接至氧。該“D”次單元可被表示為: 當與M次單元相連接時,一或多個甲基可以相同或不同之如上所述的R基團所取代。
該符號“T”表示該三官能性次單元,(CH3)SiO3/2且可被表示為: 如上所述,與該“M”次單元連接時,該“T”次單元中之一甲基可被如上所述之另一R基團所取代。
最後,該符號“Q”表示該四官能性次單元SiO4/2, 其可被表示為:
由此說明書,明顯的是,藉由改變次單元“M”、“D”、“T”及“Q”之數量及種類,及藉由改變該甲基或R基團,可產生大量數量之組合。
於一些實施例中,該矽氧樹脂係一Q樹脂。Q樹脂該詞是指該樹脂主要包含Q形式之Si次單元,或熟習此藝者可將特定樹脂主要視為Q樹脂。MQ樹脂亦稱為“矽氧基矽酸鹽”,諸如三甲基矽氧基矽酸鹽,以下列式所表示:[(CH3)3--Si--O]x--(SiO4/2)y(MQ單元),其中x及y可具有自50至80之範圍的值。於另一實施例中,該矽氧樹脂係一選自於M及Q單元之任何組合的矽氧基矽酸鹽,例如,[(R)3--Si--O]x--(SiO4/2)y,其中x及y可具有自50至80之範圍的值,且至少一R基團係選自於一甲基之外的烷基,例如可被官能化之官能基或一較長之烴鏈。例如,一Q樹脂可被選自於該等Wacker803及804樹脂,可購自Wacker Silicone公司,及G.E.1,170-002,購自General Electric。
“矽氧基矽酸鹽”一詞通常是指T型(“T樹脂”)之矽氧樹脂的族群。於一些實施例中,該矽氧樹脂可被選自以下列式所表示之矽氧基矽酸鹽:(CH3SiO3/2)x(T單元),其中x具有高至七千的值,且該甲基可以另一如上所述(對M 次單元中)之R基團所取代。然而,需注意的事,當使用一聚甲基矽氧基矽酸鹽時,其並非與一僅具有8個完全飽和之Si次單元(如以下進一步所述,完成R1至R8甲基之籠(cage))之形式的POSS(多面體寡聚矽倍半氧烷)相組合。聚甲基矽氧基矽酸鹽係該等矽氧基矽酸鹽其中各個取代基(R基團)係一甲基。
於一些實施例中,該矽氧樹脂係一“聚烷基矽氧烷”或D樹脂。再次,藉該“D樹脂”之詞係指該樹脂主要包含D形式之Si次單元,或熟習此藝者將特定樹脂主要視為D樹脂。於一些實施例中,該聚矽氧烷為[R3--Si--O]--(R2SiO)X--[Si--R3],其中X係至少2000,且R係一烷基、羥基、烷氧矽烷基、胺基、氯矽烷基、環氧基、酯基、鹵基、甲基丙烯酸基、分子氧化矽、腈基、降莰烯基、烯烴基、膦基、矽烷基、矽醇基、苯乙烯聚合物,或聚烯烴。D樹脂包括具有該CTFA定名為單矽康之二甲基矽氧烷。該等矽氧烷可購自於該General Electric公司之Viscasil系列及自陶氏康寧之DC200系列。
經取代之矽氧樹脂
如前所述,該等M、D及T次單元可包括一或多個取代基(R基團)。作為非限制性的實例,此等R基團可包括一烷基、羥基、烷氧矽烷基、胺基、氯矽烷基、環氧基、酯基、鹵基、甲基丙烯酸基、分子氧化矽、腈基、降莰烯基、烯烴基、膦基、矽烷基、矽醇基、苯乙烯聚合物,或聚烯烴。
多於一個取代基可被使用,其中一、二或多個甲基可被以相同或不同之R基團。該等基團可被直接連結至該Si原子,或可經由一橋接部份連接,該橋接部份可包含其它官能基,諸如一偶氮基、重氮基、環氧基或鹵基,其可為反應性之官能基。
多面體寡聚矽倍半氧烷或“POSS”
於一些實施例中,該矽氧樹脂為一聚矽倍半氧烷(或多面體寡-寡矽倍半氧烷)(POSS)。於一些實施例中,該矽氧樹脂係一經延伸之多面體寡聚(或寡)矽倍半氧烷(EPOSS)分子,其包含六個或多個Si原子於其籠狀結構中。此等化合物係藉由其剛性三維籠狀結構與其它矽氧樹脂相區別。於一些實施例中,該用於本發明之POSS具有以複數個Si次單元(即,Si-O次單元)所形成之三維籠狀結構,該等次單元之至少一只具有一或多個R基團。於一些實施例中,該“POSS”一詞可指具有8個或更少之Si原子(例如6、7及8個)的POSS分子,而EPOSS包括具有大於8個Si原子之該等籠狀結構。所有行成該籠狀結構的矽氧樹脂可被用於本發明中。因此,除非特別指明,否則,該“POSS”一詞是指不論Si原子之數量為何之POSS或EPOSS分子。
POSS係具有一氧化矽核及位於該表面上之反應性官能基的無機材料,且可以一般式RSiO1.5所表示。通常POSS為奈米尺寸者,但依據結構中之Si及O原子的數量以及如此處或其它處所述的取代基可為更大者。立方矽氧基矽酸鹽,諸如八(二甲基矽氧基)倍半矽氧烷(R8Si8O12),含 有一剛性、結晶性類氧化矽核,其係空間上(spatially)被定義(0.5-0.7nm)其可被等價連接至八個R基團。對於可能之籠的敘述係討論於U.S.Pat.No.5942638中。各個籠可被進一步藉由將反應性部分連接至籠原子而被修飾。該核佔總體積之接近5%及造成該高增強表面效應。藉由改變該R基團之官能性,可能產生八-官能性之巨單體,該等巨單體將自我聚合或與其它官能化之立方體(cube)共聚合以提供長度及介面交互作用被定義之奈米複合物。該剛性、硬顆粒之間之有機相的結構可為有條理的變化;該位能(potential)係存在以妥善調和機械、光學性質以確立結構-特性之相關性。
於一些實施例中,POSS僅是指展現一剛性、“籠”狀結構之化合物,例如下列式I-V所示。於一些實施例中,POSS僅是指特定結構,諸如,藉由非限制性實例,被顯示於式I、III及IVA中,其於此處係指“完全籠(complete cages)”,其中該三為結構之所有側邊為完整的側邊,且所有的Si原子為完全飽和的。
於一些實施例中,本發明之該等塗層(指甲塗層或指甲表塗層)不包括其它可存在之POSS,例如,於式VI之梯狀結構中。例如,該聚甲基矽倍半氧烷已知為樹脂MK,先前已被與美容調配物相關聯而揭露於U.S.Pat.App.Pub.No.US2002/0114773。如此處所述,該信念在於該等化合物同時以一“籠狀”(即,式I,其中R1-R8為CH3--)及“梯狀”結構(式VI)而存在。同樣被相信的是,該矽氧聚合物主 要係以該“梯狀”結構(式VI)而存在。延伸而論,此組成物包含該“梯狀”結構,其並非為POSS,即使本發明所使用該詞語。
用於本發明之指甲塗層的POSS可形成該三維籠狀結構。於一些實施例中,該POSS具有至少6個Si分子。於一些實施例中,該POSS含有8個Si原子。POSS亦可包括大於8個Si原子或於混和物中包含,例如,6-12個矽原子或8-12個Si原子,例如為含有8、10及12個矽原子之化合物的混合物。Si原子的數目亦可於自6至100的範圍內,或至6至30,亦或是6至20及最後獲釋6至16,為一單POSS結構(即,具有相同結構之Si及O原子,即使其它取代基為可變化者)或為具有不同數量之Si原子與該相同或不同之R基團之化合物的混合物。於一些實施例中,該等Si原子中之至少4個被鍵結,經由一氧原子鍵結至少其它3個矽原子(此處稱為“完全飽和”)。所有的Si原子經由一氧橋鍵結至至少一個其它Si原子。
如式I至V及VII至X之例示性且非限制性結構中所示,POSS形成一具有至少兩個完全側邊之剛性三維籠狀結構。此剛性籠狀結構係與梯狀及其它不處於三個方向之結構相區別(見式VI作為例示性梯狀結構)。各個Si原子被鍵結至至少一個R基團,不多於2或不多於1個矽原子被鍵結至多於2個R基團。例如,顯示於式III中之POSS分子具有6個飽和Si原子及5個完全側邊(2個側邊藉由3個Si原子經由氧橋而鍵結及3個側邊藉由4個Si原子經由氧橋連接而鍵結)。 式IIB具有4個如此飽和之Si原子及2個完全側邊,(皆藉由4個Si原子經由氧橋連接而鍵結)。式IIC具有6個飽和之Si原子及3個完全側邊,皆藉由4個Si原子經由氧橋連接而鍵結。
根據一些實施例之POSS分子具有式I之完全籠狀結構:
連續之Si原子之間之一或甚至兩個氧橋一有可能斷開或消失,於該狀況該“POSS”是被指具有一“不完全”籠狀結構。藉由非限制性實例,考慮顯示於式IIA-E中之剛性三維籠狀結構:
式III為一完全籠,但由6個Si原子所產生。
於式IVA中,該籠中之Si原子數目為10,於式IVB中,Si原子數目為10,而於式IVC中,該籠中之Si原子數目為12。於式IVD及IVE中,該籠或核中之Si原子的數目為16。
一“不完全”籠狀結構之實例,其中一或多個成功Si原子之間之氧橋係段開或消失,顯示於式V中:
式VI,一梯狀結構(並非根據本實施例/發明之POSS),可為末端相連之單體或其它相似結構。其並非為如本文件中之剛性的涵意,因其可沿著該分子之各個R-Si-O-Si-R軸被摺疊或彎曲。此等動作於本發明之該POSS的剛性3-D籠狀結構中是不可能的。因此,此式之分子並非POSS。
亦須注意的是,當參照如式II之POSS分子、具有式II之結構、或為一完全籠之外,該等被顯示為“開放”、“消失”或“斷開”之側邊僅為顯示性的。當參照式II時,須了解任何一或兩個側邊,或任何一或兩個氧橋,可為斷開或消失。該POSS分子之結構可被粗略想為一盒子(式III中為一稜柱體)或籠之形狀,具有矽(Si)原子位於各個角落。各個Si原子經由鍵結至一氧原子(亦稱為“氧橋”)而連接至至少一個其它矽原子。較佳者,該POSS結構中之至少4個Si原子為“完全飽和”。如此處所述,若一Si原子經由氧原子鍵結至三個該籠中之其它Si原子,其為“完全飽和”,如式I、III及IVA所示,最佳者,所有的Si原子為“完全飽和”。顯示於式I中之Si原子,各個角落之基團可為相同或不同者,且可為一 或多個原子或基團,包括但不限於,矽、矽烷、矽氧烷、矽氧或有機金屬基團。本發明之該POSS亦存在於一剛性3維籠狀結構中,如,例如,於式I-V及VII-X中所示,且該籠具有至少兩個完全側邊A。各個Si鍵結至至少一個R基團。於一些實施例中,不多於一個Si原子鍵結至多於兩個R基團。於一些實施例中,不多於兩個Si原子鍵結至多於兩個R基團。於一些實施例中,不多於三個Si原子鍵結至多於兩個R基團。
於一些實施例中,聚矽倍半氧烷為由該式[RSiO1.5]∞所表示之材料,其中∞表示聚合反應之等級而R=表示有機取代基(H、矽烷氧基、可額外含有反應性官能基之環狀或線型脂肪族或芳香足基團諸如醇類、酯類、胺類、酮類、烯烴類、醚類或鹵素或其可包含氟化基團)。聚矽倍半氧烷可為全同配位(homoleptic)或相異配位(heteroleptic)。全同配位系統僅包含一種形式之R基團,而相異配位系統包含一多於一種R基團。
奈米結構化之化學物質最佳由該等以低成本多面體寡聚矽倍半氧烷(POSS)及多面體寡聚矽酸鹽(POS)所例示。POSS系統包含混成(即,有機-無機)組成物,其中該內部籠狀框架主要含有無機矽-氧鍵。該奈米結構之外部被反應性及非反應性有機官能基(R)所覆蓋,其確保該奈米結構與有機單體及聚合物之相容性及可修飾性。
POSS及POS奈米結構組成物係以下式表示:對於全同配位組成物為[(RSiO1.5)n]Σ#, 對於相異配位組成物為[(RSiO1.5)n(R'SiO1.5)m]Σ#(其中R≠R'),對於具有封閉籠狀結構之官能基化相異配位組成物為[(RSiO1.5)n(XSiO1.5)m]Σ#(其中R基團可為相同或不同者)。一具有開放籠狀結構官能基化相異配位POSS組成物可被以式[(RSiO1.5)n(RXSiO1.0)m]Σ#表示。
藉由實例,式III、I、IVA及IVC之全同配位POSS被各自限定為[(RSiO1.5)6]Σ6、[(RSiO1.5)6]Σ6、[(RSiO1.5)8]Σ8、[(RSiO1.5)10]Σ10及[(RSiO1.5)12]Σ12。相似地,官能基化相異配位開放籠狀POSS可具有下列結構及限定:
於所有上述結構及式中,R為相同或不同者,且可為此處其它地方所定義之任何部分,且X包括但不限於OH、Cl、Br、I、烷氧基(OR)、醋酸基(OCOR)、酸基(OCOH)、酯基(OCOR)、過氧基(OOR)、胺基(NR2)、異氰酸酯基(NCO)、環氧基、烯烴基及R。該符號m及n是指該組成物之計量比。 該符號Σ表示該組成物形成一奈米結構,及該符號#是指該奈米結構中所包含之矽原子的數目。#之值通常為m+n之和,其中n典型於自1至24之範圍內而m典型於自1至12的範圍內。須入亦的是Σ#不應被混淆為用於決定劑量比之乘數,而是僅僅用於敘述該系統之整體奈米結構特性(又名籠尺寸)。
使得奈米結構化之化學物質作為1-10nm強化劑之屬性的實例包括:(1)其關於聚合物鍊尺寸之獨特尺寸,及(2)與聚合物系統相容以克服促進非相容性之排斥力以及該聚合鏈對該奈米強化劑之排除的能力。即,奈米結構化化學物質可被定為經由各個奈米結構上之不同R基團與一些聚合物微結構之偏好地親和力/相容性。同時,該等奈米結構化化學物質可被定為與該相同聚合物中之其它微結構為非相容性或相容性者,因此允許特定聚合物微結構之選 擇性地強化。因此,該等影響一選擇性強化的因素包括奈米結構化化學物質之特定奈米尺寸、奈米尺寸之分布,及該奈米結構化化學物質及該聚合物系統之間的相容性及差異。對於POSS,該等分子之分散性及其與聚合物片段之相容性係由混和方程式(△G=△H-T△S)之自由能而熱力學支配。該R基團之本質及該POSS籠上之反應性基團的與聚合物及表面之反應及相互作用的能力顯著的貢獻至一偏好之焓(△H)項,而該POSS之熵項(△S)為高度偏好地,因該單像籠尺寸及1.0之分布。
經取代之POSS
相似於其它矽烷樹脂,該POSS之該等M、D或T次單元可藉由以一甲基以外之官能基或以一不同之R基團取代一甲基或R基團而被“衍生(derivatized)”。作為非限制性之實例,一或多個甲基或R基團可被以另外之烷基、烯基、炔基、羥基、巰基、酯基、酸基、醚基所取代。於一些實施例中,該等“R基團”包括,但不限於,一或多個下列基團:氫、甲基、乙基、丙基、異丁基、異辛基、苯基、環己基、環戊基、--OSi(CH3)2-CH2-CH2-(CF2)5CF3,--(CH2)3SH,N+(CH3)3,O-N+CH3)3,--OH,--(CH2)nN+H3X-,其中n為0-30且X為一反離子,
於一些實施例中,R亦可為一矽烷或矽氧烷結構,包括一梯狀結構。式X為一經矽氧烷取代之POSS的一非限制性實例: 如前所示(見式IVD及IVE,該取代基可為一額外籠狀結構。於此些例子中,該結構在概念上可被視為一單一POSS結構,如上所定義,或視為一經另一POSS結構所取代之一 POSS結構。
例如,式I、III及IVA之各個矽之存留的一個鍵可連接至各種取代基或基團,該等取代基或基團定為“R”基團(R1-R8)、(式III中之(R1-R6))。如此處所使用的,當複數個R基團存在於同一POSS分子中,各個R基團可為相同或不同者,不論其被表示為單純的R或相異的R1、R2、R3、...Rn。於一些實施例中,如式II、IVB及V中所示,一POSS分子中相鄰矽原子之間的一或二個氧橋被消除,大量之R基團為可能的,當具有8個Si原子之POSS被使用,較佳的是不多於兩個的此等矽間連結(氧橋)被消除。然而,可能消除多達三個如此的氧橋(式IIE)。更佳地,僅一單一氧橋可被消除(式IIA)。如上所述,該等未完全鍵結之Si分子可具有一或多個用於連結額外取代基之額外的位置。於單一消失側邊中,該POSS分子可包括額外的R基團R9及R10,其可為與R1-R8相同或不同者。當2或3個橋消失,該POSS分子可包括額外的R基團R9、R10、R11及R12(若為適當的話),其皆可為相同或不同者,且可與R1-R8所代表之基團相同。
具有不同之R基團的POSS化合物已知於文獻中,其被於各個專利中描述,包括但不限於,U.S.Pat.No.5047492;U.S.Pat.No.5389726;U.S.Pat.No.5484867;U.S.Pat.No.5589562;U.S.Pat.No.5750741;U.S.Pat.No.5858544;U.S.Pat.No.5939576;U.S.Pat.No.5942638:U.S.Pat.No.6100417;U.S.Pat.No.6127557;U.S.Pat.No.6207364;U.S.Pat.No.6252030;U.S.Pat.No.6270561; U.S.Pat.No.6277451;U.S.Pat.No.6362279;及U.S.Pat.No.6486254。此等專利案詳細描述各種製造該基本POSS籠狀結構及其各種衍生物(包括以POSS為主之聚合物)的方法。在一定程度上,此等定義及敘述各種具有式I-V及VII-X之POSS分子、其衍生物及聚合物的專利案,被併入此處作為參考。於此等每個專利案中描述製造及衍生此類型化合物之技術的討論亦被併入此處作為參考。
一般而言,R基團(例如,如式中所示之R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11及R12以及其它任一適合的R基團)可為相同或不同者,且可為反應性或非反應性基團。其可為,取代一甲基或H,例如,羥基(--OH)、烷類衍生物(少一個氫)亦已知為烷基(甲基之外)、烯基,亦稱為烯類(具有一或更多個雙鍵)之衍生物,通常少一個H而其鍵結至POSS中之Si或鍵結至其它分子、炔基,亦稱為炔類(具有一或多個三鍵)之衍生物,通常少一個氫而其鍵結至POSS中之Si或鍵結至其它分子、芳基(苯之6碳環或其它芳族衍生物如萘之6碳稠環),亦稱為芳烴類之衍生物,通常少一個H而其鍵結至POSS中之Si或鍵結至其它分子、雜芳基(含有一或多個碳之外之原子例如N、S或O於環中的6員或5員芳香環,或含有雜芳稠環之結構)、醯基(不具有OH基的有機酸,例如CH3CO-或C6H5CO--)、烷氧基(藉由氧連接至一分子之餘份之烷基),例如甲氧基、酯基、酸基、丙烯酸基、烷基丙烯酸激、羥基、鹵基、胺基、烷基胺基、氨基烷基、含有一或多個三級或四級氮之基團、含矽之基 團、含硫之基團、環氧基、偶氮基、重氮基、鹵素、可進行開環聚合或開環移位聚合之環化合物。POSS將被用為該聚合物之懸掛(pendant)取代基時R基團亦可為單體或聚合物。提供條件式性質之丙烯酸酯及陽離子性聚合物系提供於一些實施例中。
適當時,此等R基團之任一者可為經取代或未經取代、飽和或不飽和、線型或分支型者。可能的取代包括C1-C30烷基、C1-C30烯基、C1-C30炔基、C6-C18芳基、醯基、烷氧基或其它基團、羧基、酯基、丙烯酸酯基、烷基丙烯酸酯基、三羥基、胺基、烷胺基包括單及雙烷胺基、單及二羥基烷基胺基、氰基、氨基烷基、含有一或多個三級或四級氮之基團、含矽之基團、含硫及/或磷之基團、SO2X、SO3X,其中X為H、甲基或乙基,環氧基及含環氧基之基團、偶氮基、重氮基、鹵素、可進行開環聚合或開環移位聚合之環化合物。事實上可被連接至一POSS之一角落的任一基團可被使用。
當此等R基團為含碳之脂肪酸或脂肪醇、芳族或環基,其通常可包含介於6至50個碳原子且可為飽和或不飽和、如上述之經取代或未經取代以及分支或線型者,作為適當的基團。
更具體地,可能的R基團包括而不限於,包括單或多羥基之羥基、酚類、烷氧基、羥基烷基、矽烷、胺基且特別是季銨化合物、鹵代矽烷基、環氧基、烷基羰基、烷烴基、鹵代烷基、鹵基、丙烯酸酯基、甲基丙烯酸酯基、 硫醇基、腈基、降冰片烯基、支鏈的烷基、聚合物、矽烷基、烷醇基、苯乙烯基和巰基。於式1中之單一POSS分子中,R1可為H、R2-OH,R3--NH2,R4--CH2CH2N+CH3(OCH2CH3)CH2CH2CH3,R5--CH2CH2CHOCH2(環氧基),R6--OC(CH3)R7--OOC(CH2)16CH3及R8可為Cl。此為一假設性的實例,僅描述各個R基團可被分別衍生及以強調各種各樣可能之基團。
於一些實施例中,此等POSS分子並未被以R基團完全取代(例如,並非所有R1-R6、R1-R8、R1-R10或R1-R12(及其它任一合適的R基團,依Si原子的數目及該POSS分子中之可能的鍵)為甲基、異丁基或苯基)。對於具有式I之POSS分子,此為特別偏好的。再者,當一POSS分子具有8個Si次單元,如式I中所示,被使用時,該等R基團之至少一者為一甲基以外的基團,特別是當該矽樹脂為一T樹脂及,甚至更特別是樹脂MK時。
此外,該POSS一項為可自Hybrid Plastics,55 W.L.Runnels Industrial Drive Hattiesburg,MS 39401及Mayaterials,Inc.P.O.Box 87,South Lyon,Mich購得之化合物系列。根據該等製造商,此等可購得之材料分為數個一般的類別:於一些實施例中,本發明之該等塗層(指甲塗層或指甲表塗層)中使用的POSS具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n,其中n為6(見式III)、8(見式I)、10(見式IVA),或12(見式IVC)以及代表C6H11O2具有下列結構之環氧丙烯(glycidyl epoxide): 於一些實施例中,本發明實施例之該等塗層所使用之POSS具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n,其中n為8、10或12。於一些實施例中,本發明實施例之該等塗層所使用之POSS具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n,其中n為8或10。於一些實施例中,本發明實施例之該等塗層所使用之POSS具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n,其中n為8。於一些實施例中,本發明實施例之該等塗層所使用之POSS為具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n之POSS結構的混合物,其中n為6、8、10及12。於一些實施例中,本發明實施例之該等塗層所使用之POSS為具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n之POSS結構的混合物,其中n為8、10及12。於一些實施例中,本發明實施例之該等塗層所使用之POSS為具有式(C6H11O2)n(SiO1.5)n之POSS結構的混合物,其中n為8及10。
於一些實施例中,該POSS分子被以至少一個基團或複數個基團官能化。該聚合物及POSS材料上的官能基團之實例包括但不限於,官能化矽氧--例如,羥基、胺甲酸乙酯基、丙烯酸酯基、乙烯基、Si-H、醯胺基、MQ或T基團、官能化丙烯酸酯基,官能化聚醯胺、PVK、PVA、PS、PEG、PPG、多醣或經修飾之澱粉、官能化嵌段共聚物、官能化聚酯及聚醚,氟化聚合物及蠟以產生該聚合鏈及POSS材料之間的交聯反應以提供所欲之性質。
合適之POSS化合物之實例包括但不限於,十二苯基(dodecaphenyl)、八異丁基及八甲基POSS。具有分子等級官能基原料之POSS混成化學化合物可購自Hybrid Plastics(Fountain Valley,Calif.)。更具體而言,該等POSS化合物包括但不限於下述:1-[3-(烯丙基雙酚A)丙基二甲基矽氧基]-3,5,7,9,11,13,15庚環戊基五環-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(烯丙基雙酚)丙基二甲基矽氧基]-3,5,7,9,11,13,15庚環戊基五環-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(1,3-丙二醇-2-乙基-2-甲氧基)丙基二甲基矽氧]-3,5,7,9,1-1,13,15-庚環戊基五環-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[(2-甲基,2-羥基)丁基二甲基矽氧]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環-o-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(乙氧基二甲基甲矽烷基)丙基]3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15,17,13]八矽氧烷;1-[2-(二乙氧基甲基甲矽烷基)丙基]-5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15,17,13]八矽氧烷;1-[3-(三乙氧基甲矽烷基)丙基]3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9-.5.1.13,9.15,15,17,13]八矽氧烷;1-[2-(乙氧基二甲基甲矽烷基)乙基]3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環-lo-[9.5.1.13,9.15,15,17,13]八矽氧烷;1-[2-(二乙氧基甲基甲矽烷基)丙基]3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環-clo[9.5.1.13,9.15,15,17,13]八矽氧烷;1-[2-(三乙氧基甲矽烷基)丙基]3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環 [9.5.1.13,9.15,15,17,13]八矽氧烷;POSS-雙酚A-胺甲酸乙酯;POSS-二甲基醇-胺甲酸乙酯;1-氯-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(氯二甲基甲矽烷基)乙基]3,5,7,9,11,13,15庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(氯甲基甲矽烷基)-3,5,7,9,11,13,15庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(三氯矽烷基)乙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(氯二甲基甲矽烷基)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(二氯甲基甲矽烷基)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(三氯甲矽烷基)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[-9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-[2-(氯二甲基甲矽烷基)乙基]五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-[2-(氯二甲基甲矽烷基)乙基]五環[9.5.1.13,9.15-,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-[2-(二氯二甲基甲矽烷基)乙基]五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[(2-環氧基)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,-9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(環己烷-3-環氧基)乙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;POSS-二環氧基樹脂;1,3,5,7,9-八乙烯基-11,13,15-環氧乙基五環[9.5.1.1.3,9.1.15,15.1.1-7,13]八矽氧烷;內-3,7,14-三[1-(3-二甲基甲矽烷基)丙氧基-2,3-環氧丙基]-1,3,5,7,9,11,14,-庚 環戊基三環[7.3.3.1,5,11]八矽氧烷;1-(甲基丙酸基)-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.-5.1.1-.3,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-(乙基十一酸)-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.-5.1.1.3,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[(3-氯)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[4-氯苯基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.-1.13,-9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[氯芐基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(氯芐基)乙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(甲基丙烯酸基)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.-15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(甲基丙烯酸基)丙基二甲基甲矽烷基]-3,5,7,9,11,13,15-庚環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-(3,3,2-三氟丙基二甲基甲矽烷基)-1,3,5,9,11,13,15-庚環戊基-7-[3-(甲基丙烯酸基)7-甲基四環[9.5.1.15,11.19,15]八矽氧烷;1-(三-十氟-1,1,2,2-四氫辛基二甲基甲矽烷基-1,3,5,9,11,13,15--庚環戊基-7-[3-(甲基丙烯酸基)丙基]-7-甲基四環[9.5.1.15,11.19-15]八矽氧烷;1-(三甲基甲矽烷基)-1,3,5,9,11,13,15-庚環戊基-7-[3-(甲基丙烯酸基)丙基]-7-乙基四環[9.5.1.15,11.19,15]八矽氧烷;1,3,5,7,9-五乙烯基-11,13,15-[1-羥基-2-(甲基丙烯酸)乙基]五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11-六環己基四環[5.5.1.13,11.15,9]六矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-八環己基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八 矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-八環己基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-八環己基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15八甲基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-octakis(二甲基甲矽烷基)五環[9.5.1.13,9,1.5,15.17,13]八矽氧烷;經POSS修飾之耐綸6;1-[(3-氰基)丙基]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.1.sup.3,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(降冰片烯-2-基)乙基]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(降冰片烯-2-基)乙基二甲基甲矽烷基]-3,5,7,9,11,13,15七環戊基五環[9.5.1.13,-9.15,15.17,13]-八矽氧烷;聚(乙基降冰片烯基POSS-共-降冰片烯);1,1,3,3-(降冰片烯基二甲基甲矽烷基)-1,3,-二環己基矽氧烷;1-[3-(烯丙基雙酚A)丙基二甲基矽烷]-3,5,7,9,11,13,15七環戊基五環-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[3-(烯丙基雙酚)丙基二甲基矽氧基]-3,5,7,9,11,13,15七環戊基五環-[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,3,5,7,9,11,13,15-八乙烯基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-乙烯基-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.1-7,13]八矽氧烷;1-烯丙基-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(環己烯-3-基)乙基]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;聚(二甲基-共-甲基乙烯-共-甲基乙基矽氧POSS)矽氧烷;POSS-二環氧樹脂;POSS-雙酚A-胺甲酸乙酯;1-[2(二 苯基膦)乙基]3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2(二苯基膦)丙基]3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-氫化-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[氫化二甲基矽氧]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5-.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;內-3,7,14-三(二甲基矽氫化)-1,3,5,7,9,11,14-七環戊基-三環[7.3.3.15,15,11]七矽氧烷;1,1,3,3-(氫化二甲基矽)-1,3-二環庚基二矽氧烷;聚(二甲基-共-甲基氫化-共甲基丙基POSS)矽氧烷內-3,7,14-三羥基-1,3,5,7,9,11,14-七環戊基三環[7.3.3.15,11]七矽氧烷;內-3,7,14-三羥基-1,3,5,7,9,11,14-七環己基三環[7.3.-3.15,-11]七矽氧烷;1-羥基-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1,1,3,3-(四羥基)-1,3-二環己基二矽氧烷;1,3,5,7-(四羥基)-1,3,5,7-(四苯基)環四矽氧烷;內-7,14-二羥基-3-(3,3,3-三氟丙基二甲基矽氧)-1,3,5,9,11,13,15-七環戊基三環[7.3.3.15,11]八矽氧烷;1,3,5,7-(四羥基)-1,3,5,7,-(四苯基)環五矽氧烷;內-7,14,-二羥基-3-(3,3,3-三氟丙基二甲基矽氧)-1,3,5,9,11,13,15-七環戊基三環[7.3.3.1.sup.5,11]八矽氧烷;1-[2-(苯乙烯)乙基二甲基矽氧]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[(4-乙烯)苯基]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;1-[2-(乙烯)乙基]-3,5,7,9,11,13,15-七環戊基五環[9.5.1.13,9.15,15.17,13]八矽氧烷;R=環戊 基,TMP二醇環戊基-POSS;R=異丁基,反式環己烷二醇異丁基-POSS;R=異丁基,1,2-丙烷二醇異丁基-POSS;R=異丁基,胺丙基異丁基-POSS;R=異辛基,胺丙基異丁基-POSS;R=異丁基,胺乙基胺丙基異丁基-POSS;R=環戊基,異氰酸酯丙基矽環戊基-POSS;R=異丁基,甲丙烯酸異丁基鈦-POSS;八銨-POSS;八銨-POSS;聚(苯乙烯POSS-共-苯乙烯);聚(乙烯倍半矽氧烷);及具有10及12個矽原子於該籠中之結構。
本發明之該POSS可藉由三官能基有機矽氧單體,例如RSi(OMe)之水解縮合反應而製備。製備POSS的方法敘述於U.S.Pat.No.8133478及U.S.Pat.No.6372843,其被以其整體併入此處作為參考。
於一些實施例中,用於本發明實施例之該等塗層的POSS為EP0409 POSS(Hybrid Plastics),其為此處所述(例如,U.S.Pat.Nos.6716919及6927270其被以其整體併入此處作為參考)之籠狀及非籠狀結構之摻合物。
POSS分子二氧化矽 TM
POSS分子二氧化矽TM具有一由非反應性有機基團(R1-R8)所圍繞之穩健的Si-O核,其容許該無機核與一有機基質相容。此允許POSS分子二氧化矽TM被複合至標準聚合物中並產生具有完整分子等級分散之奈米複合物。該POSS分子二氧化矽TM之分散於分子等及之獨特的能力為強化聚合物導致顯著性質增進之片段及迴圈(coil)的關鍵。
POSS矽烷醇
POSS矽烷醇具有一混成無機-有機三維結構,其含有自一至四個穩定的矽烷醇(Si--OH)基團。
POSS官能化單體
POSS官能化單體具有一混成無機-有機三維結構,其包含自一至八個反應性有機官能基。POSS官能化單體之主要部分包含七個具有一的獨特官能性之非反應性有機基團。現今可使用之獨特地官能基團包括,但不限於,胺基、酯基、環氧基、甲基丙烯酸酯基、烯烴基、矽烷基、苯乙烯基,及巰基。藉由改變該官能基及該七個非反應性有機基團,可製備多個POSS官能化單體以符合幾乎所有需求。因該等單官能化POSS單體可藉由共聚合反應或接枝被併入,多官能性POSS單體可被用作有效地交聯劑。POSS官能化單體於聚合、接枝及交聯反應中以相似形式反應,以標準化有機單體。因其以類似簡單有機單體之形式反應,當被併入至一聚合材料中,POSS官能化單體在傳統塑膠之熱、機械性,及氣體分離性質上給予顯著的改良。
POSS聚合物及樹脂
POSS聚合物及樹脂具有一混成無機-有機組成物及可為熱塑型或熱固型材料。對於材料之種類,POSS聚合物及樹脂包含(1)一POSS官能化單體已被共聚合或接枝至一聚合鏈上的聚合物,或(2)具有一些籠狀結構之倍半矽氧烷樹脂(見,例如式X)。POSS聚合物及樹脂可被用為對於傳統材料之單獨取代或其可被複合或以溶液摻合治傳統聚合物材料中,以增強該基底樹脂之性質。現今所有之POSS 聚合物及樹脂的類型包括,但不限於,聚矽氧(silicones)、苯乙烯類、丙烯酸酯類,及降莰烯類。
可購自Hybrid Plastics之POSS分子包括,但不限於,該些以式I-IV為主者,及選自於醇類及酚類者(諸如TMP二醇環戊基-POSS、TMP二醇異丁基-POSS、反式-環己烷二醇環己基-POSS、1,2-丙烷二醇環己基-POSS、1,2-丙烷二醇異丁基-POSS,及八羥基丙基二甲基矽-POSS)、烷氧基矽烷(諸如二乙氧基矽乙基環己基-POSS、二乙氧基甲基矽異丁基-POSS、二乙氧基甲基矽丙基環己基-POSS、二乙氧基甲基矽丙基異丁基-POSS、乙氧基二甲基矽乙基環己基-POSS、乙氧基二甲基矽乙基異丁基-POSS、乙氧基二甲基丙基環己基-POSS(可包含一些異構物)、乙氧基二甲基矽丙基異丁基-POSS(可包含一些β-異構物)、三乙氧基矽乙氧環己基-POSS、三乙氧基矽乙氧異丁基-POSS、三乙氧基矽丙基環己基-POSS(可包含一些β-異構物)及三乙氧基矽丙基異丁基-POSS(可包含一些β-異構物))、胺類(諸如胺丙基環己基-POSS、胺丙基異丁基-POSS、胺丙基異辛基-POSS、胺乙基胺丙基環己基-POSS、胺乙基胺丙基異丁基-POSS、八胺苯基-POSS,及八銨-POSS)、氯矽烷(諸如單氯環己基-POSS、單氯環戊基-POSS、單氯異丁基-POSS、單氯甲基矽乙基環己基-POSS、氯二甲基矽乙基異丁基-POSS、氯二甲基矽丙基環己基-POSS(可包含一些β-異構物)、氯二甲基矽丙基異丁基-POSS(可包含一些β-異構物)、二氯甲基矽乙基環己基-POSS、二氯甲基矽乙基異丁基-POSS、二氯甲基 矽丙基環己基-POSS(可包含一些β-異構物)、二氯甲基矽丙基異丁基-POSS(可包含一些β-異構物)、三氯矽乙基環己基-POSS、三氯矽乙基異丁基-POSS、三氯矽丙基環己基-POSS(可包含一些β-異構物)、三氯矽丙基異丁基-POSS(可包含一些β-異構物)、八(氯矽乙基)-POSS(可包含一些β-異構物)、八(氯矽乙基)POSS(可包含一些β-異構物)及八(三氯矽乙基)-POSS(可包含一些β-異構物))、環氧基(諸如環氧基環己基環己基-POSS、環氧基環己基環戊基-POSS、環氧基環己基異丁基-POSS、環氧基環己基二矽氧異丁基-POSS、環氧基環己基-POSS籠混合物諸如環氧基丙基環戊基-POSS、環氧基丙基異丁基-POSS、環氧丙基環己基-POSS、環氧丙基環戊基-POSS、環氧丙基乙基-POSS、環氧丙基異丁基-POSS、環氧丙基異辛基-POSS、環氧丙基苯基-POSS、八環氧基環己基二甲基矽-POSS、八環氧丙基二甲基矽-POSS、三環氧丙基環己基-POSS、三環氧丙基環戊基-POSS、三環氧丙基乙基-POSS及三環氧丙基異丁基-POSS)、酯類(諸如乙基十一酸酯環己基-POSS、乙基十一酸酯環戊基-POSS、乙基十一酸酯異丁基-POSS、甲基丙酸酯環己基-POSS、甲基丙酸酯環戊基-POSS及甲基丙酸酯異丁基-POSS)、氟烷基(諸如氟(3)二矽醇環戊基-POSS、氟(13)二矽醇環戊基-POSS、氟(13)二矽醇異丁基-POSS、甲基丙烯酸酯基氟(3)環戊基-POSS異構物之混合物、甲基丙烯酸酯基氟(13)環戊基-POSS異構物之混合物、甲基丙烯酸酯基氟(3)異丁基-POSS異構物之混合物、十二三氟丙基-POSS、 三氟環己基-POSS、三氟環戊基-POSS、三氟異丁基-POSS、三氟丙基異丁基-POSS、三氟(3)環戊基-POSS及三氟(13)環戊基-POSS)、鹵素基(諸如氯芐環己基POSS、氯芐環戊基-POSS、氯芐基異丁基-POSS、氯芐基乙基環己基POSS、氯芐基乙基環戊基-POSS、氯芐基乙基異丁基-POSS、氯苯基環己基-POSS、氯苯基環戊基-POSS、氯苯基異丁基-POSS、氯苯基苯基-POSS、氯丙基環己基-POSS、氯丙基環戊基-POSS及氯丙基異丁基-POSS)、異氰酸酯(諸如異氰酸酯丙基二甲基矽環己基-POSS及異氰酸酯丙基二甲基矽異丁基-POSS)、甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯(諸如丙烯酸酯環己基-POSS、丙烯酸酯環戊基-POSS、丙烯酸酯異丁基-POSS、甲基丙烯酸酯環己基-POSS、甲基丙烯酸酯環戊基-POSS、甲基丙烯酸乙基-POSS、甲基丙烯酸酯異丁基-POSS、甲基丙烯酸酯異丁基-POSS 90%、甲基丙烯酸酯苯基-POSS、甲基丙烯酸酯二矽醇環己基-POSS、甲基丙烯酸酯二矽醇環戊基-POSS、甲基丙烯酸酯二矽醇異丁基-POSS、甲基丙烯酸酯氟(3)環戊基-POSS、甲基丙烯酸酯氟(13)環戊基-POSS、甲基丙烯酸酯三甲基矽氧環戊基-POSS、甲基丙烯酸酯三甲基矽氧異丁基-POSS、甲基丙烯酸酯-POSS籠混合物、八甲基丙烯酸酯二甲基矽-POSS、三甲基丙烯酸酯環己基-POSS及三甲基丙烯酸酯異丁基-POSS)、分子氧化矽(諸如十二苯基-POSS、十二苯基-POSS 85%、異十二基籠狀混合物95%、十二環己基-POSS、十二環戊基-POSS、十二異丁基-POSS、十二甲基-POSS、十二苯基-POSS、十二 TMA-POSS、十二三氟丙基-POSS、十二三甲基矽氧-POSS、苯乙基-POSS籠狀混合物及苯乙基異丁基-POSS)、腈類(諸如腈乙基環己基-POSS、腈乙基環戊基-POSS、腈乙基異丁基-POSS、腈丙基環己基-POSS、腈丙基環戊基-POSS、及腈丙基異丁基-POSS)、降莰烯類(諸如降莰烯基乙基環己基-POSS、降莰烯基乙基異丁基-POSS、降莰烯基乙基二矽醇環己基-POSS、降莰烯基乙基二矽醇環戊基-POSS、降莰烯基乙基二矽醇異丁基-POSS、三降莰烯基環己基-POSS、三降莰烯基環戊基-POSS、及三降莰烯基異丁基-POSS)、烯烴類(諸如環己烯丙酯-POSS、環戊烯丙酯-POSS、烯丙基異丁基-POSS、烯丙基二甲基矽環戊基-POSS、環己基乙基環戊基-POSS、二甲基乙烯基環戊基-POSS、二苯基乙烯基環戊基-POSS、單乙烯基環己基-POSS、單乙烯基環戊基-POSS、單乙烯基異丁基-POSS、苯基甲基乙烯基環戊基-POSS、三(二甲基乙烯基)異丁基-POSS、三乙烯基矽環戊基-POSS、八環己基二甲基矽-POSS、八乙烯基二甲基矽-POSS、八乙烯基-POSS及乙烯基-POSS籠狀混合物)、膦類(諸如二苯基膦乙基環戊基-POSS、及二苯基膦丙基環戊基-POSS)、聚合物(諸如聚(二甲基-共-甲基氫化-共-甲基丙基POSS)矽氧烷、聚(二甲基-共-甲基乙烯基-共-甲基乙基矽氧POSS)矽氧烷、八甲基-POSS奈米強化TM聚丙烯、10wt%,未硬化之聚(乙基倍半矽氧烷)、未硬化之聚(甲基倍半矽氧烷)、未硬化之聚(苯基倍半矽氧烷)、聚(丙基甲基丙烯酸酯POSS-共-甲基甲基丙烯 酸酯)、聚(丙基甲基丙烯酸酯POSS-共-苯乙烯)、聚(苯乙烯POSS-共-苯乙烯、未硬化之聚(乙烯倍半矽氧烷)及完全硬化之FireQuenchTM聚(乙烯倍半矽氧烷))、矽烷類(諸如二甲基矽烷環己基-POSS、二甲基矽烷環戊基-POSS Schwab氫化物、二甲基矽烷異丁基-POSS、單矽烷環己基-POSS、單矽烷異丁基-POSS、八矽烷-POSS、三(二甲基矽烷)環己基-POSS、三(二甲基矽烷)環戊基-POSS及三(二甲基矽烷)環異丁基-POSS)、矽醇類(諸如環己基二甲基矽二矽醇異丁基-POSS、二甲基苯基二矽醇環戊基-POSS、二甲基乙烯基二矽醇環己基-POSS、二甲基乙烯基二矽醇環戊基-POSS、二甲基乙烯基二矽醇異丁基-POSS、二矽醇環戊基-POSS、二矽醇異丁基-POSS、環氧基環己基二矽醇異丁基-POSS、氟(3)二矽醇環戊基-POSS、氟(13)二矽醇環戊基-POSS、氟(13)二矽醇異丁基-POSS、甲基丙烯酸酯基二矽醇環己基-POSS、甲基丙烯酸酯基二矽醇環戊基-POSS、甲基丙烯酸酯基二矽醇異丁基-POSS、單矽醇環己基-POSS、單矽醇環戊基-POSS Schwabinol、單矽醇異丁基、降莰烯基乙基二矽醇環己基-POSS、降莰烯基乙基二矽醇環戊基-POSS、降莰烯基乙基二矽醇異丁基-POSS、TMS二矽醇環己基-POSS、TMS二矽醇異丁基-POSS、三矽醇環己基-POSS、三矽醇環戊基-POSS、三矽醇乙基-POSS、三矽醇異丁基-POSS、三矽醇異辛基-POSS及三矽醇苯基-POSS)、苯乙烯(諸如苯乙烯基異丁基-POSS、苯乙烯基醇環己基-POSS、苯乙烯基環戊基-POSS及苯乙烯基異丁基-POSS),及硫醇(諸如巰丙基 環己基-POSS、巰丙基異丁基-POSS及巰丙基異辛基-POSS90%)。其它POSS產物可購買自ALDRICH。再其它者敘述於U.S.Pat.No.8133478及U.S.Pat.No.5047492,其內文且特別是,該等敘述於第1欄第22行至第2欄第48段之段落中之POSS分子被併入此處作為參考,而U.S.Pat.No.2465188其內文亦併入此處作為參考。亦見於U.S.Pat.No.5858544,其內文亦併入此處作為參考。
特別偏好之適用於製造根據本發明之塗層組合物的POSS分子包括:三氟(13)環戊基-POSS(Cat.No.FL0590;C65H93F39O12Si10;Mw:2088.24g/莫耳);巰丙基異丁烷-POSS(Cat.No.TH1550;C31H70O12Si8;Mw:891.63g/莫耳);巰丙基異辛烷-POSS(Cat.No.TH1555;C59H126O12Si8;Mw:1284.37g/莫耳);聚(甲基丙烯酸酯基丙基異辛烷POSS-共-甲基丙烯酸酯)60% wt(Cat.No.PM1275.4-60;(R7O14Si8)60-co-(C5H8O2)40);聚(甲基丙烯酸酯基丙基異辛烷POSS-共-甲基甲基丙烯酸酯)80% wt.(Cat.No.PM1275.4-80;(R7O14Si8)80-共-(C5H8O2)20);八異丁基-POSS(Cat.No.MS0825;C32H72O12Si8;Mw:873.60g/莫耳);八苯基-POSS(Cat.No.MS0840;C48H40O12Si8;Mw:1033.53g/莫耳);異辛基-POSS籠混合物,95%(Cat.No.MS0805;[Me3CCH2CH(Me)CH2]nTn n=8;C64H136O12Si8;Mw:n=8時1322.46g/莫耳);環氧基環己基環己基-POSS(Cat.No.EP0399;C50H90O13Si8;Mw:1123.93g/莫耳);環氧基環己基異丁基-POSS(Cat.No.EP0402;C36H76O13Si8;Mw: 941.66g/莫耳);環氧丙基POSS籠混合物(Cat.No.EP0409);環氧丙基環己基-POSS(Cat.No.EP0415;C48H88O14Si8;Mw:1113.89g/莫耳);環氧丙基異丁基-POSS(Cat.No.EP0418;C34H74O14Si8;Mw:931.63g/莫耳)三環氧丙基環己基-POSS(Cat.No.EP0421;C66H128O18Si10;Mw:1490.57g/莫耳)及八環氧基環己基二甲基矽-POSS(Cat.No.EP0430;C80H152O28Si16;Mw:2011.41g/莫耳);八胺苯基-POSS(Cat.No.AM0280;C48H48N8O12Si8;Mw:1153.63g/莫耳);八胺苯基-POSS(Cat.No.AM0285;C24H72CL8N8O12Si8;Mw:1173.18g/莫耳);及八TMA-POSS(Cat.No.MS0860;C32H96O20Si8~60H2O;Mw:2218.75g/莫耳)。此等POSS分子可購自Hybrid Plastics,55 W.L.Runnels Industrial Drive Hattiesburg,MS 39401,USA及Mayaterials。
如前所述以及反映於先前併入此處作為參考之專利案及公開案,有許多已知POSS分子及許多已知方法以製造POSS化合物及其各種衍生物及聚合物。一般而言,然而,製造POSS之一方法包括下述步驟:a)提供一具有式Si7R7O9(OA)3之三官能性多面體寡具矽倍半氧烷,其中OA為--OH、--OSb(CH3)4、--OSn(CH3)3,或-OT1,且R為烷基、伸烷基、芳基、烷氧基或其它此處所述之R基團;及b)將該三官能化多面體寡具矽倍半氧烷corner capping,其係藉由將該三官能化多面體寡具矽倍半氧烷與一式M-Z之化合物反應已形成一具有式Si7R7O12M(z)之多面體寡具矽倍半氧 烷。M為一矽烷、矽氧烷或有機金屬基團且Z為一選自於由氯、溴或碘所組成之群組的反應性基團。該方法進一步包括添加高氯酸銀至該多面體寡具矽倍半氧烷於丙酮水溶液中之溶液中的步驟,以將反應性基團Z轉化成一醇類。見U.S.Pat.No.5,484,867。POSS分子亦可依照一文獻(標題為“多面體寡具矽倍半氧烷及雜矽倍半氧烷”之方法製造,作者為於Irvine,Calif.92697-2025,USA,加州大學化學系之Frank J.Feher),可由Gelest,Inc.取得,其之內文被併入此處作為參考。
POSS分子之混合物為特別期望的。事實上,POSS分子與含有九個或更多Si原子於其籠狀結構中的EPOSS之混合物亦為偏好的。EPOSS分子亦可購自Hybrid Plastics。
塑化劑
本發明之指甲塗層亦可包括一量之塑化劑,該量可由熟習此藝者基於其一般知識而選擇,以獲得具有適用於美容方面之特性的組成物。
適用於本發明之指甲塗層組成物的塑化劑包括一般常用於指甲油組成物中之塑化劑。此等塑化劑包含但不限於,鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸三甲苯酚酯、鄰苯二甲酸丁酯、鄰苯二甲酸二丁氧基乙酯、鄰苯二甲酸二戊酯、甲苯磺醯胺、N-乙基甲苯磺醯胺、蔗糖乙酸酯異丁酸酯、樟腦、篦蔴油、檸檬酸酯、甘油二酯、甘油三酯、磷酸三丁酯、磷酸三苯酯、乙二醇丁 醚、苯甲酸苄酯、昆酸乙丁酯、硬脂酸丁酯及酒石酸二丁酯。
適用於本發明之塑化劑的額外實例,單獨或作為一混合物,包括:乙二醇或其衍生物,諸如乙二醇二乙醚、乙二醇甲醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇己醚、乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、及乙二醇己醚;甘油酯;丙烯乙二醇;丙二醇衍生物包括丙二醇苯醚、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、三丙二醇甲醚、二乙二醇甲醚及丙二醇丁醚;酸式酯,包括羧酸酯,諸如檸檬酸酯、酞酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯及癸二酸酯;以及氧乙烯基化之衍生物,包括氧乙烯基化油,例如,植物油諸如篦蔴油;及其混合物。
根據一些實施例,該塑化劑為一可生物降解之塑化劑。於一些實施例中,該塑化劑為醯基化單酸甘油脂。
於一些實施例中,該塑化劑為一烷基檸檬酸酯。於一些實施例中,擬用於本發明之該烷基檸檬酸酯為得自於檸檬酸與含有三或更多個碳原子之醇類的酯化反應,例如,三丙基檸檬酸酯、三丁基檸檬酸酯、三己基檸檬酸酯等。此等酯類可自初級或二級醇衍生而來。自乙二醇及及甘油醚所衍生之含有一或多個去醚化之羥基的酯類亦適用於之具有相似特性的塑化劑。
於一些實施例中,該用於本發明之塑化劑可為醯基三丁基及N-乙烯甲苯磺醯胺之混合物。該塑化劑可,例如,以對於該組成物之重量自約3%至約12%之重量的量存 在。
於一些實施例中,該塑化劑為三乙基檸檬酸酯(TEC)。於一些實施例中,該塑化劑為醯基三乙基檸檬酸酯(ATEC)。於一些實施例中,該塑化劑為三丁基檸檬酸酯(TBC)。於一些實施例中,該塑化劑為醯基三丁基檸檬酸酯(ATBC)。於一些實施例中,該塑化劑為三辛基檸檬酸酯(TOC)。於一些實施例中,該塑化劑為醯基三辛基檸檬酸酯(ATOC)。於一些實施例中,該塑化劑為三己基檸檬酸酯(THC)。於一些實施例中,該塑化劑為醯基三己基檸檬酸酯(ATHC)。於一些實施例中,該塑化劑為丁醯基三己基檸檬酸酯(BTHC,三己基鄰丁醯基檸檬酸酯)。於一些實施例中,該塑化劑為三甲基檸檬酸酯(TMC)。於一些實施例中,該塑化劑為烷基磺酸苯酯(ASE)。於一些實施例中,該塑化劑為乙烯氯共聚物。於一些實施例中,該塑化劑為1,2-環己烷二羧酸二異壬基酯。
於一些實施例中,該塑化劑為一三低烷基檸檬酸酯,其中該烷基含有2-4個碳原子。此包括三乙基檸檬酸酯及三丁基檸檬酸酯。
於一些實施例中,該塑化劑為一醯基三(低烷基)檸檬酸酯,其中該烷基含有2-4個碳原子。此包括醯基三乙基檸檬酸酯及醯基三丁基檸檬酸酯。
色劑
適用於本發明之美容組成物“色料”或“著色劑”可包括,例如,顏料,包括珠光顏料、固態粒子(例如,亮 片)及脂溶性著色劑。顏料可為白色、透明或有色者,以及礦物性及/或有機者。可能會提及之礦物顏料為二氧化鈦、可擇地經表面處理之氧化鋅或氧化鈰、及氧化鐵或氧化鉻、錳紫、群青、鉻水合物及銨鐵藍。可能被提及之有機顏料為碳黑、D&C型之顏料,及以胭脂蟲紅(cochineal carmine)或鋇、鍶、鈣或鋁為主之沈澱色料。
習知著色劑可被使用,且例如包括無機顏料諸如二氧化鈦、氧化鐵、雲母鈦、經氧化鐵塗覆之雲母、群青、氧化鉻、氫氧化鉻、錳紫、氧氯化鉍、鳥嘌呤石,及鋁;珍珠材料;及有機著色劑諸如亞鐵氰化鐵銨,及D&C紅色6、7、34號;藍色1號;紫色2號;及黃色5號。
於一些實施例中,該色劑為一或多種沈澱顏料。一“沉澱顏料”為一種藉由以一惰性黏結劑,或“媒染劑”(通常為一金屬鹽)而將染劑沉澱而製造。所用之該金屬鹽或黏結劑通常為惰性且不溶於載色劑,且通常為白色或非常中性的(very neutral)。於一些實施例中,該金屬鹽或黏結劑具有低色調強度因此該染劑得以自己決定哪些波長可被該所得之沉澱物吸收或反射。
該色料亦可包括一或多種顏料。此等顏料可為白色或有色者,及無機或有機者。無機鹽料之實例包括二氧化鈦,其係可擇地被表面處理,氧化鋅及氧化鈰,以及氧化鐵及氧化鉻、錳紫、群青、鉻水合物及銨鐵藍,以及金屬顏料諸如胺鹽及青銅。有機顏料之實例包括碳黑、D&C型之顏料,及以胭脂蟲紅(cochineal carmine)或鋇、鍶、鈣 或鋁為主之沈澱色料。
該等珍珠顏料可選自白色珍珠顏料諸如經鈦或氯氧化鉍塗覆之雲母,有色珍珠顏料諸如,例如,具有鐵氧化物、胺鐵藍、氧化鉻,或具有上述形式之有機顏料之鈦雲母,以及以氯氧化鉍為主之珍珠顏料。
該等無機顏料可被習慣性地表面處理以預防遷移或產生條痕。聚矽氧及聚乙烯為最常用為無機顏料之塗層而因此刻被用於本發明中。指甲組成物中之有色顏料亦可包括雲母或鑽石之碎片或粉末。亦為可用之導致雙調顏色效果之特殊材料諸如液態水晶矽膠或多層薄片金屬微粒,其通常可被與顏料或染劑相混合以獲得繽紛色彩之較寬的光譜,並增加閃耀的反射。此等材料被敘述於,例如,U.S.Pat.Nos.3438796;4410570;4434010;4838648;4930866;5171363;5364467;5569535;5607904;5624486;5658976;5688494;5766335;N.Hatberle et al.,“由可交聯膽固醇狀LC-聚矽氧所製成之右及左旋極化濾光鏡”,1991年國際顯示器研究會議(IEEE)會議紀錄,pp.57-59;R.Maurer et al.,“由膽固醇狀LC-聚矽氧所製成之右及左旋極化濾光鏡”,SID 90 Digest(1990),pp.110-113;H.-J.Eberle et al.,“膽固醇狀聚合液晶與顏料混和支顏色反射的反向角依賴”,液晶,5(3),(1989),pp.907-916;J.Pinsl et al.,“用於光學單次寫入儲存之液晶聚矽氧烷”,J.Molec.Electr.,Vol.3(1987),pp.9-13;及D.Makow,“聚合物液晶塗層及其對於裝飾藝術及彩色玻璃之應用的反射及透射”,Color Res.Applic.Vol.11,No.3,(1986),pp.205-208,上述所有依其整體被併入此處。
溶劑
於一些實施例中,用於本發明之塗層的溶劑為一有機溶劑。於耶些實施例中,用於本發明之塗層的溶劑為一極性有機溶劑。非限制性的溶劑包括丙酮、乙酸丁酯、異丙醇、乙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮,及其混合物。於一些實施例中,該溶劑為丙酮。於一些實施例中,該溶劑為乙酸丁酯。於一些實施例中,該溶劑為乙酸乙酯。於一些實施例中,該溶劑為乙酸丁酯、乙酸乙酯及其混合物。
於一些實施例中,該溶劑為丙酮、乙酸丁酯、丁二醇、二丙二醇、二矽氧烷、乙酸乙酯、乙醚、庚烷、庚二醇、(變性)乙醇、異丙醇、薴烯、正丁醇、乙酸丙酯、碳酸丙酯,或丙二醇。
於一些實施例中,該溶劑為乙酸乙酯、乙酸丁酯、(變性)乙醇、異丙醇、丙酮或其混合物或組合。
於一些實施例中,該溶劑為室溫下為液體之酮類,諸如甲基乙基酮、甲基異丁基酮、二異丁基酮、異佛酮、環己酮及丙酮。於一些實施例中,該溶劑為一醇類,諸如乙醇、異丙醇、二丙酮醇、2-丁氧乙醇及環己醇。於一些實施例中,該溶劑係二元醇諸如乙二醇、丙二醇、戊二醇及甘油醇。於一些實施例中,該溶劑為室溫下為液體之丙二醇醚,諸如丙二醇單甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯及二丙二醇單鄭丁醚。於一些實施例中,該溶劑為一短鍊醚類 (總共包含自3至8個碳原子),諸如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯及乙酸異戊酯。於一些實施例中,該溶劑為室溫下為液體之醚類,諸如癸烷、庚烷、十二烷及環己烷。於一些實施例中,該溶劑為於室溫下為液體之芳香環化合物,諸如甲苯及二甲苯。於一些實施例中,該溶劑為室溫下為液體之醛類,諸如苯甲醛及乙醛,及其混合物。
高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物
根據一些實施例,本發明之指甲塗層亦可包括一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚務。該本發明之該組成物可包括丙烯酸酯時,甲基丙酸酯為較佳者,因甲丙烯酸酯相較於丙烯酸酯配方較不易造成肌膚敏感。該用於此處之’(甲基)丙烯酸酯’一詞,是酯甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯,或其混合物。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物為烷基甲基丙烯酸酯(AMA)及甲基丙烯酸酯(MAA)之共聚物。該烷基可為,例如,甲基、乙基、丙基或丁基。根據一個觀點,該等單體以90份AMA比10份MAA(90:10 AMA/MAA)之比例存在於該共聚物中。根據一個觀點,該MAA單體分率可為自0至100%,即該(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物可為一烷基甲基丙烯酸酯聚合物。根據一個觀點,該AMA-MAA共聚物具有一約50:50之AMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該AMA-MAA共聚物具有一約60:40之AMA:MAA單體比例。根據一個觀 點,該AMA-MAA共聚物具有一約80:20之AMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該AMA-MAA共聚物具有一約90:10之AMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該AMA-MAA共聚物具有一約95:5之AMA:MAA單體比例。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物為甲基甲基丙烯酸酯(MAA)及甲基丙烯酸酯(MAA)之共聚物。根據一個觀點,該等單體以90份MMA比10份MAA(90:10 MMA/MAA)之比例存在於該共聚物中。根據一個觀點,該MAA單體分率可自0至100%,即該(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物可為一甲基甲基丙烯酸酯聚合物。根據一個觀點,該MMA-MAA共聚物具有一約50:50之MMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該MMA-MAA共聚物具有一約60:40之MMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該MMA-MAA共聚物具有一約80:20之MMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該MMA-MAA共聚物具有一約90:10之MMA:MAA單體比例。根據一個觀點,該MMA-MAA共聚物具有一約95:5之MMA:MAA單體比例。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯共聚物為甲基丙烯酸丁酯(BMA)及甲基丙烯酸酯(MAA)之共聚物。根據一個觀點,該等單體係以90份BMA比10份MAA(90:10 BMA/MAA)之比例存在於該共聚物中。根據一個觀點,該MAA單體分率可自0至100%,即該(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物可為一甲基丙烯酸丁酯聚合物。根據一個觀點,該BMA-MAA共聚物具有一約50:50之BMA: MAA單體比例。根據一個觀點,該BMM-MAA共聚物具有一約90:10之BMA:MAA單體比例。具有一約95:5之BMA:MAA單體比例。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物具有介於1,000g/mol及20,000g/mol之間的分子量。於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物具有至少2,000g/mol之分子量。於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物具有至少3,000g/mol之分子量。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物具有介於2,000g/mol及10,000g/mol之間的分子量。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物具有介於3,000g/mol及10,000g/mol之間的分子量。
於一些實施例中,該高分子量(甲基)聚合物或共聚物具有介於3,000g/mol及5,000g/mol之間的分子量。
胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂
根據一些實施例,本發明之指甲塗層亦可包括一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹脂。當本發明之組成物可包括胺甲酸乙酯丙烯酸酯時,較佳者為胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯,因為胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯相較於丙烯酸酯調配物較不易造成肌膚敏感。此處所使用之“胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯”一詞,是指胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯、胺甲酸 乙酯丙烯酸酯,或其混合物。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有介於200g/mol及20,000g/mol之間的分子量。於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有一至少2,000g/mol的分子量。於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有一至少3,000g/mol的分子量。於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有介於2,000g/mol及10,000g/mol之間的分子量。於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯具有介於3,000g/mol及10,000g/mol之間的分子量。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為一經脂肪族多元醇改質之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯。該等分子可藉由將包含一脂肪族多元醇;一羥烷基甲基丙烯酸酯,及一二異氰酸酯的反應物反應而形成,該反應物具有於,例如,自約1000至約6000之範圍的平均分子量(Mw)。不使用二異氰酸酯而製造經多元醇改質之胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯的方法亦為已知者。於一些實施例中,該脂肪族多元醇為聚醚、聚酯、聚丁二烯,及/或聚碳酸酯。
例如,於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為一以脂肪族聚醚多元醇為主之胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯。該等分子可藉由將包含一脂肪族聚醚多元醇、一羥烷基甲基丙烯酸酯,及一二異氰酸酯的反應物反應而形成,並具有於,例如,自約1000至約6000之範圍的平均分子量。
於一些實施例中,該羥烷基甲基丙烯酸酯係選自於由羥甲基甲基丙烯酸酯、羥乙基甲基丙烯酸酯、羥丙基甲基丙烯酸酯、羥丁基甲基丙烯酸酯、羥戊基甲基丙烯酸酯、羥己基甲基丙烯酸酯及其組合所組成之群組,且更加者,該羥烷基甲基丙烯酸酯為羥乙基甲基丙烯酸酯。
於一些實施例中,該二異氰酸酯係選自於由異佛酮二異氰酸酯(IPDI)、二環己基甲烷二異氰酸酯、1-甲基環己烷-2,4-二異氰酸酯、二環己基二甲基-甲烷p,p’-二異氰酸酯及其組合所組成之群組。更加者,該二異氰酸酯為異佛酮二異氰酸酯。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯可為一聚酯、聚醚、聚丁二烯及/或聚碳酸酯胺甲酸乙酯寡聚物(甲基)丙烯酸酯。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為一聚醚胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯。對於聚醚胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯是指一化合物,例如其包含至少一聚醚、胺甲酸乙酯及(甲基)丙烯酸酯分族。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為一聚酯胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯。對於聚酯胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯是指一化合物,例如其包含至少一聚酯、胺甲酸乙酯及(甲基)丙烯酸酯分族。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為一聚丁二烯胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯。對於聚丁二烯胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯是指一化合物,例如其包 含至少一聚丁二烯、胺甲酸乙酯及(甲基)丙烯酸酯基團。
於一些實施例中,該胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯為一聚碳酸酯胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯。對於碳酸酯胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯是指一化合物,例如其包含至少一碳酸酯、胺甲酸乙酯及(甲基)丙烯酸酯基團。
此等胺甲酸乙酯寡聚(甲基)丙烯酸酯為可取得的,以聚酯、聚醚、聚丁二烯及/或聚碳酸酯二醇(二醇組分)與脂肪族、環脂肪族及/或芳香族二異氰酸酯,例如,1,6-己二異氰酸酯(HDI)、2,4,4-三甲基己二異氰酸酯-1,6-二異氰酸酯(TMDI)、1,4-二異氰酸丁酯、異佛酮二異氰酸酯、4,4'-二環己甲烷二異氰酸酯、對苯二異氰酸酯、2,6-及2,4-甲苯二異氰酸丁酯、1,5-萘二異氰酸酯、2,4'-及4,4'-亞甲基雙(異氰酸苯酯)(二異氰酸酯組分)於胺或錫催化劑下反應而取得。若此處二醇組分相較於二異氰酸酯組分之過剩莫耳被使用,最終殘留之OH基團可被以一乙烯基型不飽和酸例如丙烯酸或甲基丙烯酸或其衍生物之一而酯化。若二異氰酸酯組分相較於二醇組分之過剩莫耳被使用,其中最終殘留之二異氰酸酯基團被與一羥烷基及/或羥芳基(甲基)丙烯酸酯及/或二(甲基)丙烯酸酯及/或三(甲基)丙烯酸酯,例如2-羥乙基丙烯酸酯(HEA)、2-羥乙基甲基丙烯酸酯(HEMA)、3-羥丙基甲基丙烯酸酯(HPMA)、3-羥炳基丙烯酸酯(HPA)、二(2-甲基-2-丙烯酸)2-羟基-1,3-丙二醇酯(glycerol dimethacrylate)及/或丙三醇二丙烯酸酯(glycerol diacrylate)反應。
適用之聚碳酸酯多元醇為,例如,自多元醇與二芳基碳酸酯,或與氯化碳醯(phosgene)之反應所獲得之產物,多元醇諸如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇;二甘醇、新戊二醇、三甲基-1,6-己二醇;3-甲基-1,5-戊二醇及/或四甘醇,二芳基碳酸酯諸如二苯基碳酸酯。
適用的聚醚多元醇包括,例如藉由一環氧化物之聚合反應(環氧化物例如環氧乙烷、環氧丙烷或四氫呋喃)之產物或藉由將該等氧化物之一或多個加成至多官能化起始劑(諸如水、乙二醇、丙二醇、二伸乙甘醇、環己烷二甲醇、甘油醇、三甲醇基丙烷、季戊四醇(pentaerythrite)或雙酚A)。特別適合之聚醚多元醇為聚氧丙烯二元醇及三元醇、聚(氧乙烯-氧丙烯)二元醇及三元醇,其係藉由環氧乙烷及環氧丙烷連續或分段加成至適合之起始劑而獲得,以及聚四亞甲基醚乙二醇,其係由四氫呋喃之聚合反應獲得。
於一些實施例中,聚醚包括聚環氧乙烷、聚環氧丙烷、聚環氧丁烷。
於一些實施立中,聚酯包括聚丙二醇、聚乙二醇、聚四亞甲基乙二醇、環氧乙烷-環氧丙烷共聚物、四氫呋喃-環氧乙烷共聚物、四氫呋喃-環氧丙烷共聚物、對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸(naphthalenedicarboxylic acid)、環己烷二甲酸、1,2-丙二醇(丙二醇)、二丙二醇、二乙二醇、1,3-丁二醇、乙二醇,及甘油醇。
乙烯基型不飽和單體
該乙烯基型不飽和單體為,例如,甲基(甲基)丙 烯酸酯;乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丙基(甲基)丙烯酸酯、異丙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、異丁基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、三甲基環己烷(甲基)丙烯酸酯、異茨醇基(甲基)丙烯酸酯(isobornyl(meth)acrylate),或其它烷基(甲基)丙烯酸酯;苯基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙二醇(甲基)丙烯酸酯,或其它芳族(甲基)丙烯酸酯;四氢呋喃(甲基)丙烯酸酯、氧呾(甲基)丙烯酸酯,或其它雜環(甲基)丙烯酸酯;甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯,或其它烷基聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯;(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺以基(甲基)丙烯酸酯,N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、丙烯醯嗎啡,或其它N-取代(甲基)丙烯酸酯;N,N-二甲基胺乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基胺乙基(甲基)丙烯酸酯,或其它含羧基(甲基)丙烯酸酯;或(甲基)丙烯腈,或其它腈類。
光起始劑
經UV及可見光活化之光起始劑皆適用於本發明。合適之光起始劑系統包括芳族α-羥基酮、烷氧基氧安息香、苯乙酮、醯基膦氧化物,及一三級胺加一二酮、其混合物及類似物。光起始劑之示例為1-羥基環己基苯基酮、2-羥基2-甲基-1-苯基-丙1-酮、雙(2,69二甲氧基苯甲 醯)2,4,4-三甲基戊基膦氧化物(DMBAPO)、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯)-苯基膦氧化物(Irgacure 819)、2,4,6-三甲基苄基二苯基膦氧化物及2,4,6-三甲基乙基苯甲醯二苯基膦氧化物、安息香甲酯、樟腦醌,及樟腦醌與乙基4-(N,N-二甲基胺)苯甲酸酯的組合。可購得之可見光起始劑系統包括Irgacure 819、Irgacure 1700、Irgacure 1800、Irgacure 1850(皆購自Ciba Specialty Chemicals)及Lucirin TPO起始劑(可購自BASF)。可購得之UV光起始劑包括Darocur 1173及Darocur 2959(Ciba Specialty Chemicals)。使用於該反應混合物中之該起始劑對於起始光聚合反應之有效量為,例如,自每100份反應性單體約0.01至約5份。或是,起始反應可於不使用光起始劑而進行,例如,電子束。較佳之起始劑包括雙醯基膦氧化物,諸如雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure 819®)或1-烴環己基苯基酮及雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦氧化物(DMBAPO)之組合,且較佳之聚合起始的方法為可見光。
於一些實施例中,經可見光活化之光起始劑為較佳者。最佳者為雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基膦氧化物(Irgacure 819®)。
該塗層之黏度可藉由添加或移除溶劑而控制。
方法
根據一些實施例,此處提供將一酯甲塗層施用至一未經塗覆之指甲的方法,該方法包括施用根據本發明之任一實施例之指甲塗層的步驟。此處所使用的,“未經塗覆 之指甲”一詞可為天然指甲或人工指甲。於一些實施例中,指甲表塗層可被進一步施用至該經塗覆之指甲表面,其中該指甲以根據本發明之指甲塗層所塗覆。該方法亦可包括提供一位經塗覆之指甲的步驟。於一些實施例中,該表塗層為根據此處所述之任一實施例的表塗層。
根據一些實施例,此處提供將一塗層施用至一天然指甲的方法,該方法包括將根據任何本發明實施例之指甲塗層施用至一天然指甲。於一些實施例中,一指甲表塗層苦進一步被施用於該經塗覆之指甲表面,其中該指甲係以根據本發明之指甲塗層所塗覆。該方法亦可包括提供一天然指甲的步驟。於一些實施例中,該表塗層為根據此處所述之任一實施例的表塗層。
於一些實施例中,該天然指甲並未以一底漆表面處理。於一些實施例中,該天然指甲並未以一銼刀表面處理。於一些實施例中,該天然指甲並未被粗糙化或被調質(texturized)以促進該指甲塗層之黏性。
藉由將奈米結構化POSS化學物質配料於聚合物之聚合組成物之製法已揭示於U.S.Pat.No.6716919,其係以其整體併入此處。藉由使用奈米結構化POSS化學物質並控制於奈米等級之表面性質而將微粒分散至一聚合物中之方法揭示於U.S.Pat.No.7723415,其係以其整體併入此處。
定義
除非另外定義,此處所使用之所有技術及科學術語具有於此發明所屬之領域中,熟習此藝者一般能夠了解 之相同意義。雖然相似或等同於此處所述之方法及材料可被用於實行或測試本發明,合適之方法及材料係如下所述。所有此處所提及之出版物、專利申請案、專利及其它文獻係以其整體併入此處作為參考。在發生衝突的情況下,本說明,包括定義將予以控制。另外,該等材料、方法及實例係僅為顯示性,而非意域限制。本發明之其它特徵及優點自下述詳細說明及申請專利範圍將為顯知的。
為了促使對於此處所述之實施例之了解,將參照較佳實施例且會使用特定用語而描述該等實施例。此處所用之術語僅是為了敘述具體實施例,而非意欲限制本發明之範圍。如本發明通篇所述,該等單數態“一(a)”、“一(an)”,及“該(the)”包括數種指涉義,除非上下文清楚另外指明。因此,例如,對於“一組成物”之意義包括複數個該等組成物,以及一單一組成物。
實例
須被了解的是,不實質影響本發明之各個實施例之活度(activity)之修改亦被提供於此處所提供之本發明的定義中。於是,該下述實例係意欲顯示本發明而非限制本發明。當本發明被詳細敘述及參照其特定實施例時,咸認對熟習此藝者,不背離本發明之精神及範圍所做的各種變化及修改為顯知者。因此,例如,熟習此藝者將不須經由多於例行實驗而認知或得以確定各種對於此處所述之特定物質及程序為當量者。該當輛者係於本發明之範圍內予以考量,且係由下述申請專利範圍所涵蓋。
實例1:有色基底配方
用於製備根據本發明之例示性有色塗層的基底配方係如下所示:
實例2:指甲塗層及測試
根據本發明之例示性有色指甲塗層被製備及測試。二十五種不同配方係使用如下表所述之範圍而製備:
*溶劑限制:乙酸乙酯及乙酸丁酯之總和10%
乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙醯檸檬酸三丁酯及EP0409被加入至該有色基底配方以製備配方#1至25之測試,如下表所示。該等量單位為重量百分比。
該等配方1-25之組成物被測試其黏性、乾燥時間及塗刷抗性,並與等同於可購得之指甲油的控制樣品相比較。乾燥時間為測量該組成物乾燥所需的時間。
黏性被使用Cross Hatch黏性測試(ASTM D3359)而測量。簡而言之,一交叉線圖形被由該膜通過至基質而造成。塗層之分離的裂紋被以一柔刷移除。壓感膠帶被施用於該交叉線圖形切口上。膠帶係將軟橡皮用於該切開區域上而弄平滑並定位。膠帶藉由以貼近一180°角而快速向自身方向拉開而移除。黏性被評估為0至5標度。
塗刷抗性係乾燥指甲油(lacquer)膜對壓印之抗 性的測量且其係使用而用於指甲油之印記抗性的標準測試方法(the Standard Test Method for Print Resistance of Lacquers(ASTM D 2091))而測試。簡而言之,以一重量將織品(fabric)施壓至該測試表面。該表面接著被測試且該測試表面之外觀的改變被報告。
下列表格總結了測試結果。
實例3:透明基底配方
被用於製備根據本發明之例示性透明塗層的兩個例示性基底配方如下所示:
實例4:指甲塗層及測試
根據本發明之例示性的透明指甲塗層被製備、測試及與控制樣品相比較。控制樣品對應於市售之透明指甲油。
上述組成誤使用該Cross Hatch黏性測試(ASTM D3359)測試黏性。簡而言之,一交叉線圖形被由該膜通過至基質而造成。塗層之分離的裂紋被以一柔刷移除。壓感膠帶被施用於該交叉線圖形切口上。膠帶係將軟橡皮用於該切開區域上而弄平滑並定位。膠帶藉由以貼近一180°角而快速向自身方向拉開而移除。黏性被評估為0至5標度。
下表總結了測試結果。
實例5:指甲表塗層基底配方
被用於製備根據本發明之例示性表塗層配方之基底配方如下所述:
實例6:指甲表塗層及測試
根據本發明之例示性表塗層指甲塗層被製備及測試。三十八個不同之配方被使用如下表所示之不同範圍而製備:
甲基丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸(BUMA)90%/10%共聚物(於33%EtOH/醋酸鹽中)、胺甲酸乙酯甲基丙烯酸酯、Irgacure 819(10%溶液)、乙酸丁酯、乙醯檸檬酸三丁酯,及EP0409被加入至表塗層基底配方,如上所述,以製備配方#1至38之測試塗層,如下表所述。該等量係以重量百分比表示。
配方1-38之組成物之乾燥時間、光澤及塗刷抗性備測試。乾燥時間為測量該組成物乾燥所需的時間。光澤被使用一20度光澤計所測試。
鉛筆硬度測試備嫆育決定該塗層之硬度。一塗層之硬度,相較於鉛筆芯之標準組,係藉由將該等筆芯(lead)以一經控制之45°角刮擦過該塗層接近¼吋(6.35mm)的距離。該經紀錄之等級表示該鉛筆先刮擦該塗層之硬度。
下表總結了測試結果。

Claims (40)

  1. 一種指甲塗層,包含:至少一膜成形劑;至少一矽氧樹脂;及溶劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之指甲塗層,其中該至少一膜成形劑係一纖維素樹脂。
  3. 如申請專利範圍第2項之指甲塗層,其中該矽氧樹脂及纖維素樹脂係以自約1:10至約1:1之矽氧樹脂對纖維素樹脂之比例相結合。
  4. 如申請專利範圍第1項之指甲塗層,其中該矽氧樹脂係一多面體寡聚矽倍半氧烷。
  5. 如申請專利範圍第2項之指甲塗層,其中該纖維素樹脂係硝化纖維素。
  6. 如申請專利範圍第2項之指甲塗層,其中該纖維素樹脂係一纖維素酯。
  7. 如申請專利範圍第2項之指甲塗層,其中該纖維素樹脂係一乙酸烷化物纖維素(cellulose acetate alkylate)。
  8. 如申請專利範圍第7項之指甲塗層,其中該纖維素樹脂係一選自於由乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸纖維素,及其組合所組成之群組的乙酸烷化物纖維素。
  9. 如申請專利範圍第1項之指甲塗層,進一步包含至少一塑化劑。
  10. 如申請專利範圍第9項之指甲塗層,其中該塑化劑係一烷基檸檬酸酯。
  11. 如申請專利範圍第9項之指甲塗層,其中該塑化劑係一乙醯基檸檬酸三丁酯。
  12. 如申請專利範圍第9項之指甲塗層,其中該塑化劑係一乙醯化單甘油酯。
  13. 如申請專利範圍第1項之指甲塗層,進一步包含至少一著色劑。
  14. 一種指甲表塗層,包含:至少一膜成形劑、至少一矽氧樹脂;至少一光起始劑;溶劑;及一選自於至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯或其組合之組分。
  15. 如申請專利範圍第14項之表塗層,其中該矽氧樹脂係一多面體寡聚矽倍半氧烷。
  16. 如申請專利範圍第14項之表塗層,進一步包含至少一塑化劑。
  17. 如申請專利範圍第16項之表塗層,其中該塑化劑係一烷基檸檬酸酯。
  18. 如申請專利範圍第16項之表塗層,其中該塑化劑係一乙醯基檸檬酸三丁酯。
  19. 如申請專利範圍第16項之表塗層,其中該塑化劑係一乙 醯化單甘油酯。
  20. 如申請專利範圍第14項之表塗層,進一步包含至少一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物。
  21. 如申請專利範圍第20項之表塗層,其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物係一烷基(甲基)丙烯酸酯及一(甲基)丙烯酸之共聚物。
  22. 如申請專利範圍第21項之表塗層,其中該(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物係一烷基甲基丙烯酸酯及一甲基丙烯酸之共聚物。
  23. 如申請專利範圍第22項之表塗層,其中該烷基甲基丙烯酸酯係甲基甲基丙烯酸酯或丁基甲基丙烯酸酯。
  24. 如申請專利範圍第14項之表塗層,包含至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯樹酯。
  25. 如申請專利範圍第14項之表塗層,包含至少一乙烯基型不飽和單體。
  26. 如申請專利範圍第14項之表塗層,包含至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹酯及至少一乙烯基型不飽和單體。
  27. 如申請專利範圍第14項之表塗層,包含至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹酯及進一步包含至少一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物。
  28. 如申請專利範圍第14項之表塗層,包含至少一乙烯基型不飽和單體及進一步包含至少一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物。
  29. 如申請專利範圍第14項之表塗層,包含至少一胺甲酸乙 酯(甲基)丙烯酸樹酯及至少一乙烯基型不飽和單體,以及進一步包含至少一高分子量(甲基)丙烯酸酯聚合物或共聚物。
  30. 一種指甲塗層系統,包含如申請專利範圍第1項之指甲塗層及一指甲表塗層。
  31. 如申請專利範圍第30項之系統,其中該表塗層包含:至少一膜成形劑、至少一矽氧樹脂;至少一光起始劑;溶劑;及選自於至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸樹酯或其組合之組分。
  32. 一種多層指甲塗層系統,包含至少一如申請專利範圍第1項之指甲塗層及一指甲表塗層。
  33. 如申請專利範圍第32項之系統,其中該表塗層包含:至少一膜成形劑、至少一矽氧樹脂;至少一光起始劑;溶劑;及選自於至少一乙烯基型不飽和單體、至少一胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯或其組合之組分。
  34. 一種施用一指甲塗層至一未經塗覆之指甲的方法,該方法包含下列步驟:將如申請專利範圍第1項之指甲塗層施用至該未經塗覆 之指甲。
  35. 如申請專利範圍第34項之方法,進一步包含施用一指甲表塗層至該經塗覆之指甲表面。
  36. 一種施用一塗層至一天然指甲的方法,該方法包含以下步驟:施用一如申請專利範圍第1項之指甲塗層至該天然指甲。
  37. 如申請專利範圍第36項之方法,進一步包含施用一指甲表塗層至該經塗覆之指甲表面。
  38. 如申請專利範圍第36項之方法,其中該天然指甲並未經一底漆表面處理。
  39. 如申請專利範圍第36項之方法,其中該天然指甲並未經一銼刀表面處理。
  40. 如申請專利範圍第36項之方法,其中該天然指甲並未為了促進一指甲塗層之黏性而被粗糙化或以其它方法處理。
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