JPH04370176A - 塗料用樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、樹脂組成物、特に、塗
料用樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】例えば、建築物の外壁を保護
するための塗膜には、耐侯性とともに塗膜の美観を維持
するための機能としての耐汚染性が要求されている。一
般に、塗膜の耐汚染性は、粘着性（塗膜硬度）、帯電性
及び表面粗さの３つの要因と密接な関係があると考えら
れているので、これらの要因に着目して耐汚染性を改善
する試みがなされている。

【０００３】例えば、特開昭６２−２５１０３号には、
塗膜の粘着性を低下させるために塗膜硬度を高め、塗膜
に対する汚染物の付着を物理的に抑制して耐汚染性を改
善する方法が示されている。また、特開昭６２−１１０
９８５号には、アルカリ金属スルホニウム塩のような親
水化剤を塗料に混ぜて塗膜の帯電性を低下させることに
より、静電気による汚染物の付着を抑制する方法が示さ
れている。

【０００４】ところが、上述の耐汚染性の改善方法では
、塗膜の耐侯性、付着性、可撓性等の一般的な塗膜性能
を良好に維持しながら耐汚染性を同時に改善するのは困
難である。特開昭６２−２５１０３号によれば、塗膜の
硬度を高めているため、可撓性の良好な塗膜が得られな
い。また、特開昭６２−１１０９８５号によれば、塗料
に加えた親水化剤のため、塗膜の耐侯性や付着性が低下
する。

【０００５】なお、表面粗さを調整して塗膜の耐汚染性
を改善する手法は、塗膜の汚染状況を目立たなくしてい
るだけなので、耐汚染性の本質的な改善技術にはなり得
ない。

【０００６】本発明の目的は、耐汚染性と良好な塗膜特
性とを同時に具備した塗膜が形成できる塗料用樹脂組成
物を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の塗料用樹脂組成
物は、親水性セグメントと疎水性セグメントとを含むセ
グメント化ポリマー５〜９０重量％と、数平均分子量が
８００〜３０，０００の塗料用有機樹脂９５〜１０重量
％とを含んでいる。

【０００８】なお、前記塗料用樹脂組成物では、例えば
セグメント化ポリマーの一部が塗料用有機樹脂に結合し
ている。

【０００９】また、本発明の塗料用樹脂組成物は、親水
基を表面に有しかつ水との接触角が６５°以下の塗膜を
形成し得る、親水性セグメントと疎水性セグメントとを
含むセグメント化ポリマーと塗料用有機樹脂とを含む組
成物である。

【００１０】なお、本発明でいう水との接触角とは、２
５℃において０．２ｃｃの水滴を塗膜に滴下した場合に
おける、滴下１分後の接触角をいう。 ＊＊＊＊＊＊＊

【００１１】セグメント化ポリマー 本発明で用いられるセグメント化ポリマーは、親水性セ
グメントと疎水性セグメントとを含むポリマーである。

【００１２】親水性セグメントは、親水基を有する繰り
返し単位からなるセグメントであり、例えばポリアルキ
レンオキサイドセグメント、ポリオキサゾリンセグメン
ト、ポリアミドセグメント等が例示できる。本発明では
、特にポリアルキレンオキサイドセグメントが好ましい
。ポリアルキレンオキサイドセグメントを構成するアル
キレンオキサイドの繰り返し単位では、アルキレン部分
の炭素数は特に限定されるものではないが、４以下が好
ましい。具体的には、ポリメチレンオキサイドセグメン
ト、ポリエチレンオキサイドセグメント、ポリプロピレ
ンオキサイドセグメント、ポリテトラメチレンオキサイ
ドセグメントである。本発明では、ポリエチレンオキサ
イドセグメントが特に好ましい。

【００１３】前記親水性セグメントは、分子量が１００
〜５，０００（好ましくは３００〜２，０００）が好ま
しい。分子量が１００未満の場合は、セグメント化ポリ
マーの親水性が低下するため、耐汚染性が充分に改善さ
れない。逆に、分子量が５，０００を超える場合は、均
一なセグメント化ポリマーが得にくく、セグメント化ポ
リマーによる耐汚染性の改善機能が充分に期待できない
。

【００１４】疎水性セグメントは、疎水基を有するセグ
メントであり、ポリシロキサンセグメント、ポリフルオ
ロアルキルアクリレートセグメント、ポリフルオロアル
キルメタアクリレートセグメント、フッ素セグメント、
ポリイソプレンセグメント等が例示できる。本発明では
、ポリシロキサンセグメントが特に好ましい。ポリシロ
キサンセグメントは、次の一般式（１）により表される
。

【００１５】

【化１】

【００１６】式中、Ｒ１　及びＲ２　は、炭素数が１〜
８のアルキル基、炭素数が６〜１０のアリール基、又は
炭素数が７〜９のアラルキル基であり、ｎは２以上の整
数である。なお、Ｒ１　とＲ２　は同一の基でも良く、
異なる基でも良い。ポリシロキサンセグメントとして特
に好ましいのは、ポリジメチルシロキサンセグメント、
ポリメチルフェニルシロキサンセグメント、ポリジフェ
ニルシロキサンセグメント、及びポリメチルプロピルシ
ロキサンセグメントである。

【００１７】前記疎水性セグメントの分子量は１００〜
５，０００（好ましくは３００〜２，０００）が好まし
い。分子量が前記範囲外の場合は、親水性セグメントの
場合と同じくセグメント化ポリマーによる耐汚染性の改
善機能が期待できない。

【００１８】本発明で用いられるセグメント化ポリマー
は、前記親水性セグメント及び前記疎水性セグメントが
それぞれ２セグメント以上含まれているものが好ましい
。いずれかのセグメントが１セグメントしか含まれてい
ないと、セグメント化ポリマーによる耐汚染性の改善機
能が充分に期待できない。なお、セグメント化ポリマー
は、２種以上の親水性セグメント及び２種以上の疎水性
セグメントにより構成されていても良い。

【００１９】セグメント化ポリマーには、前記親水性セ
グメント及び前記疎水性セグメント以外に、これらのセ
グメントと共重合可能な共重合成分が含まれていても良
い。このような共重合成分としては、例えば１，６−ヘ
キサンジオール，ネオペンチルグリコール，トリメチロ
ールプロパン等のポリオール、無水フタル酸，イソフタ
ル酸，テレフタル酸，アジピン酸，アゼライン酸等の多
塩基酸、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のグ
リシジル化合物が例示できる。これらの共重合成分は、
２種以上含まれていても良い。このように他の共重合成
分が含まれる場合、上述の親水性セグメントと疎水性セ
グメントとの和は、セグメント化ポリマーを合成するの
に必要な成分の全量の５０重量％以上となるよう設定す
るのが好ましい。

【００２０】セグメント化ポリマーの分子量は、数平均
分子量で１，０００〜２０，０００（好ましくは３，０
００〜１０，０００）である。数平均分子量が１，００
０未満の場合は、塗膜の耐汚染性が長期間持続しにくく
なる。逆に、分子量が２０，０００を超える場合は、耐
侯性等の塗膜特性が低下する。

【００２１】セグメント化ポリマーは、ポリエステル化
反応又は酸／エポキシの付加反応により合成できる。ポ
リエステル化反応によるセグメント化ポリマーの合成は
、親水性セグメント用のポリマーと疎水性セグメント用
のポリマーとを別個に用意し、各セグメント用ポリマー
間のエステル化反応によりセグメント化ポリマーを得る
手法である。この場合、親水性セグメント用のポリマー
成分としては、二塩基酸化合物、ポリオール化合物、エ
ポキシ化合物が用いられる。二塩基酸化合物としては、
α，ω−カルボキシルポリエチレンオキサイドが用いら
れる。α，ω−カルボキシルポリエチレンオキサイドの
具体例としては、平均分子量が４００のＰＥＯ酸Ｎｏ．
４００、平均分子量が１，０００のＰＥＯ酸Ｎｏ．１，
０００、平均分子量が４，０００のＰＥＯ酸Ｎｏ．４，
０００（いずれも川研ファインケミカル（株）製）が挙
げられる。ポリオール化合物としては、平均分子量が１
９０〜２００のポリエチレングリコール２００、平均分
子量が２８５〜３１５のポリエチレングリコール３００
、平均分子量が３８０〜４２０のポリエチレングリコー
ル４００、平均分子量が５７０〜６３０のポリエチレン
グリコール６００、平均分子量が９５０〜１０５０のポ
リエチレングリコール１，０００、平均分子量が１，５
００〜１，６００のポリエチレングリコール１，５００
、平均分子量が１，８００〜２，２００のポリエチレン
グリコール２，０００、平均分子量が２，７００〜３，
４００のポリエチレングリコール４，０００が例示でき
る。さらに、エポキシ化合物としては、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテルが例示できる。具体的に
は、平均分子量が２１８のデナコールＥＸ−８５１、平
均分子量が４３８のデナコールＥＸ−８３２、平均分子
量が６１４のデナコールＥＸ−８４１、平均分子量が１
，０１０のデナコールＥＸ−８６１（いずれもナガセ化
成（株）製）が例示できる。

【００２２】一方、疎水性セグメント用のポリマーとし
ては、ポリオール化合物、二塩基酸化合物が用いられる
。ポリオール化合物としては、α，ω−ヒドロキシポリ
ジメチルシロキサンが例示できる。α，ω−ヒドロキシ
ポリジメチルシロキサンの具体例としては、平均分子量
が９００のＸ−２２−１６０ＡＳ、平均分子量が１，６
８０のＫＦ−６００１、平均分子量が３，０００のＫＦ
−６００２、平均分子量が４，６００のＫＦ−６００３
（いずれも信越化学工業（株）製）が挙げられる。二塩
基酸化合物としては、α，ω−カルボキシルポリジメチ
ルシロキサンが例示できる。α，ω−カルボキシルポリ
ジメチルシロキサンとしては、平均分子量が１，８４０
のＸ−２２−１６２Ａ、平均分子量が４，６６０のＸ−
２２−１６２Ｃ（いずれも信越化学工業（株）製）が例
示できる。

【００２３】ポリエステル化反応によりセグメント化ポ
リマーを合成する場合、その他の共重合成分としては、
ポリオール化合物、多塩基酸化合物が用いられ得る。こ
の場合のポリオール化合物としては、１，６−ヘキサン
ジオール、ネオペンチルグリコール、トリメチルプロパ
ン等が例示できる。多塩基酸化合物としては、無水フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、アジピン酸、アゼ
ライン酸等が例示できる。

【００２４】ポリエステル化反応によりセグメント化ポ
リマーを合成する場合、親水性セグメント用ポリマーと
疎水性セグメント用ポリマーとの組合せは、疎水性セグ
メントにポリオール化合物を用いた場合には親水性セグ
メント用のポリマーに二塩基酸化合物が用いられる。ま
た、疎水性セグメント用ポリマーに二塩基酸化合物を用
いた場合は、親水性セグメント用のポリマーとしてポリ
オール化合物又はエポキシ化合物が用いられる。

【００２５】なお、ポリエステル化反応では、ポリマー
成分間の反応を促進するために、反応触媒が用いられて
も良い。反応触媒としては、例えばジブチル錫ジラウレ
ート、ジブチル錫オキサイド、パラトルエンスルホン酸
等のエステル交換触媒が用いられる。

【００２６】ポリエステル化反応により合成したセグメ
ント化ポリマーは、親水基である水酸基および／または
カルボキシル基を有している。

【００２７】一方、酸／エポキシの付加反応によりセグ
メント化ポリマーを合成する場合は、親水性セグメント
用のポリマーとして、例えばα，ω−カルボキシルポリ
エチレンオキサイドが用いられる。また、疎水性セグメ
ント用のポリマーとして、例えば上述のα，ω−カルボ
キシルポリジメチルシロキサンやα，ω−エポキシ基含
有ポリジメチルシロキサンが用いられる。α，ω−エポ
キシ基含有ポリジメチルシロキ酸としては、平均分子量
が９８０のＫＦ−１０５、平均分子量が１，９００のＸ
−２２−１６３Ａ、平均分子量が３，５２０のＸ−２２
−１６３Ｂ（いずれも信越化学工業（株）製）が例示で
きる。この合成方法の場合は、他の共重合モノマーとし
て、例えばビスフェノールＡジグリジジルエーテルのよ
うなグリシジル化合物や上述の多塩基酸化合物が用いら
れる。

【００２８】酸／エポキシの付加反応により得られたセ
グメント化ポリマーは、親水基であるカルボキシル基お
よび／またはエポキシ基を有している。

【００２９】塗料用有機樹脂 本発明に用いられる塗料用有機樹脂は、塗料用に用いら
れる一般的な有機樹脂である。一般的な塗料用の有機樹
脂としては、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッ素
樹脂、シリコン樹脂、エポキシ樹脂等が例示できる。

【００３０】アクリル樹脂としては、アクリル系モノマ
ーと他の共重合可能なモノマーとを溶液重合、エマルジ
ョン重合又は分散重合によりラジカル共重合することに
より得られるものが用いられる。ここで、アクリル系モ
ノマーとしては、アクリル酸メチル、メタアクリル酸メ
チル、アクリル酸エチル、メタアクリル酸エチル、アク
リル酸ｎ−ブチル、メタアクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸ｉ−ブチル、メタアクリル酸ｉ−ブチル、アクリル
酸ｔ−ブチル、メタアクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸
２−エチルヘキシル、メタアクリル酸２−エチルヘキシ
ル、アクリル酸ラウリル、メタアクリル酸ラウリル、ア
クリル酸フェニル、メタアクリル酸フェニル、アクリル
酸ベンジル、メタアクリル酸ベンジル、アクリル酸２−
ビドロシキエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアクリル
酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロキシ
ブチル、メタアクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチルとε−カプロラクトンとの付
加物（例えばダイセル化学工業（株）製のプラフセルＦ
Ｍ１等）、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチルとε−
カプロラクトンとの付加物、アクリル酸、メタアクリル
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、アシッドホスホキシプロピルメタクリレート、アク
リル酸グリシジル、メタアクリル酸グリシジル、アクリ
ル酸３−トリメトキシシリルプロピル、メタアクリル酸
３−トリメトキシシリルプロピル、アクリル酸３−トリ
エトキシシリルプロピル、メタアクリル酸３−トリエト
キシトリルプロピル、アクリル酸３−ジメトキシメチル
シリルプロピル、メタアクリル酸３−ジメトキシメチル
シリルプロピル、アクリル酸トリブチル錫、メタアクリ
ル酸トリブチル錫、アクリルアミド、メタアクリルアミ
ド、アクリロイルイソシアネート、メタアクリロイルイ
ソシアネート、アクリル酸２−イソシアネート、メタア
クリル酸２−イソシアネート等が例示できる。また、共
重合可能なモノマーとしては、スチレン、α−メチルス
チレン、イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無
水マレイン酸、酢酸ビニル、酢酸アリル、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルメチ
ルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン等
のアクリル系以外のα，β不飽和性ビニルモノマーが用
いられ得る。但し、これらの共重合成分は、アクリル系
モノマーを含めたモノマー全量の５０重量％以内に設定
されるのが好ましい。

【００３１】前記アクリル樹脂は、官能基として水酸基
、カルボキシル基、エポキシ基又はアミノ基の１種又は
２種以上を有している。

【００３２】ポリエステル樹脂としては、ポリオールと
多塩基酸との重縮合反応によって常法により合成された
ものが用いられ得る。ポリオールとしては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、トリメチロールプロパン等が挙げられる。多
塩基酸としては、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸、アジピン酸、アゼライン酸、トリメリット酸等
が例示できる。なお、ポリオール成分及び多塩基酸成分
の一部には、それぞれ一価のアルコール及び一塩基酸が
用いられても良い。

【００３３】前記ポリエステル樹脂は、官能基としてカ
ルボキシル基および／または水酸基を有している。

【００３４】フッ素樹脂としては、ポリフッ化ビニリデ
ン樹脂やフルオロオレフィンとビニルエーテルとの交互
共重合体が例示できる。フロオロオレフィンとビニルエ
ーテルとの交互共重合体としては、例えばルミフロンＬ
Ｆ１００，ＬＦ２００，ＬＦ３０２，ＬＦ４００，ＬＦ
５５４，ＬＦ６００（いずれも旭硝子（株）製）が挙げ
られる。

【００３５】前記フッ素樹脂は、官能基として、カルボ
キシル基又は水酸基を有している。

【００３６】シリコン樹脂としては、シリコーンアクリ
ルワニスＫＲ９７０６（信越化学工業（株）製）や、ア
ルコール性水酸基含有シリコン化合物がアクリル樹脂に
グラフトしたものが例示できる。

【００３７】前記シリコン樹脂は、官能基としてカルボ
キシル基および／または水酸基を有している。

【００３８】なお、上述の塗料用有機樹脂は、２種以上
併用されてもよい。また、フッ素樹脂を用いると、耐侯
性が特に優れた塗料が得られる。

【００３９】本発明で用いられる塗料用有機樹脂は、数
平均分子量が８００〜３０，０００（好ましくは１，０
００〜３０，０００）である。数平均分子量が８００未
満の場合は、耐久性の良好な塗膜が得られない。逆に、
数平均分子量が３０，０００を超えると、塗料の塗布作
業が困難になる。なお、本発明で言う数平均分子量は、
ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）に
よりポリスチレン換算で求めた値である。

【００４０】塗料用樹脂組成物 本発明の塗料用樹脂組成物は、上述のセグメント化ポリ
マー５〜９０重量％（好ましくは７〜５０重量％）と、
上述の塗料用有機樹脂９５〜１０重量％（好ましくは６
０〜１５重量％）とを含んでいる。セグメント化ポリマ
ーが５重量％未満でありかつ塗料用有機樹脂が９５重量
％を超える場合は、塗膜の耐汚染性が低下する。逆の場
合は、塗膜の付着性、耐侯性、可撓性等の一般的な塗膜
特性が低下してしまう。

【００４１】本発明の塗料用樹脂組成物では、セグメン
ト化ポリマーの一部又は全部が塗料用有機樹脂に結合し
ていても良い。結合の態様としては、塗料用有機樹脂が
セグメント化ポリマーにグラフト重合しているものが挙
げられる。このようなグラフト重合体は、例えば水酸基
を有するセグメント化ポリマーに二重結合と水酸基以外
の官能基を有する化合物（例えば無水マレイン酸や無水
イタコン酸等の多塩基酸）を反応させてセグメント化ポ
リマーに二重結合を有する分岐を形成し、この分岐部分
にアクリル系化合物やビニルモノマーを付加重合させる
と製造できる。

【００４２】セグメント化ポリマーが塗料用有機樹脂と
結合していると、抗張力やヤング率等の塗膜の物理的特
性が向上し、耐侯性等の塗膜特性がさらに向上する。

【００４３】本発明の塗料用樹脂組成物には、セグメン
ト化ポリマーと塗料用有機樹脂以外に架橋剤が含まれて
いても良い。架橋剤を添加しておくと、セグメント化ポ
リマー間、塗料用有機樹脂間、又はセグメント化ポリマ
ーと塗料用有機樹脂間で結合が起こり、高い強度の塗膜
が得られる。

【００４４】なお、架橋剤としては、セグメント化ポリ
マー及び／又は塗料用有機樹脂が有する官能基と反応し
得る化合物が用いられる。具体的には、ポリイソシアネ
ート化合物、メラミンホルムアルデヒド樹脂、二塩基酸
無水物含有樹脂、ポリエポキシ化合物等が例示できる。

【００４５】塗料用樹脂組成物の利用 本発明の塗料用樹脂組成物は、顔料と必要な溶剤と混合
されて塗料として用いられる。本発明の塗料用樹脂組成
物を含む塗料からなる塗膜は、上述のセグメント化ポリ
マーによる塗膜が表層に形成され、表面に親水基を有し
ている。このため、得られた塗膜は、表面が適度な親水
性を有している。この親水性は、例えば水との接触角に
より評価すると、通常６５°以下になる。したがって、
本発明による塗膜は、付着した汚れが水により除去され
やすいので、耐汚染性が良好である。しかも、塗膜は、
塗料用樹脂組成物中に含まれる塗料用有機樹脂により耐
侯性、付着性及び可撓性等の一般的な塗膜の性質を具備
している。

【００４６】

【実施例】セグメント化ポリマー溶液（Ａ）の合成加熱
装置、撹拌器、還流装置、水分離器、精留塔及び温度計
を備えた反応槽にα，ω−ヒドロキシジメチルシロキサ
ンであるＸ−２２−１６０ＡＳ（平均分子量９００；信
越化学工業（株）製）６８．９部と、α，ω−カルボキ
シポリエチレンオキサイドであるＰＥＯ酸Ｎｏ．４００
（平均分子量４００；川研ファインケミカル（株）製）
３０．２部と、トリメチロールプロパン１．０部と、ジ
メチル錫オキサイド０．０５部とを仕込み、３時間かけ
て２００℃に加熱した。この際、約１７０℃で脱水反応
が始まり、２００℃において反応系はクリアーな外観を
示した。

【００４７】続いて、反応系を２００℃から２１０℃ま
で４時間かけて昇温した後に、反応系の酸価を測定した
ところ、１３．３ｍｇＫＯＨ／ｇ・ＳＯＬＩＤであった
。その後、反応系を１２０℃まで冷却し、キシロールを
２部加えて還流下での脱水反応を約５時間行い、反応系
の酸価が５．０になった時点で反応を終了し、セグメン
ト化ポリマー溶液（Ａ）を得た。ここでの脱水量は２．
４ｃｃであり、またセグメント化ポリマーの水酸基価は
１３．５ｍｇＫＯＨ／ｇ・ＳＯＬＩＤ　であった。セグ
メント化ポリマー溶液（Ａ）は、不揮発分濃度が９３．
０重量％、ＧＰＣにより求めたセグメント化ポリマーの
数平均分子量が５，６００、粘度が３，８４０ｃｐ（２
５℃）のクリアーな溶液であった。

【００４８】セグメント化ポリマー溶液（Ｂ）の合成セ
グメント化ポリマー溶液（Ａ）の合成で用いたのと同様
の反応槽にＸ−２２−１６０ＡＳを４８．７部と、ＰＥ
Ｏ酸Ｎｏ．１，０００（平均分子量１，０００；川研フ
ァインケミカル（株）製）５０．４部と、トリメチロー
ルプロパン１．０部と、ジメチル錫オキサイド０．０５
部とを仕込み、セグメント化ポリマー溶液（Ａ）の合成
と同様の方法によりクリアーな外観のポリマーを得た。 反応終了後、反応系にキシロールを３５部仕込み、セグ
メント化ポリマー溶液（Ｂ）を得た。この反応では、脱
水量が１．７ｃｃであり、またセグメント化ポリマーの
水酸基価はは１５．４ｍｇＫＯＨ／ｇ・ＳＯＬＩＤ　で
あった。また、セグメント化ポリマーの数平均分子量は
６，８４０であり、ポリマー溶液（Ｂ）の不揮発物濃度
は６９．９重量％、粘度は５６３ｃｐ（２５℃）であっ
た。

【００４９】セグメント化ポリマー溶液（Ｃ）の合成セ
グメント化ポリマー溶液（Ａ）の合成で用いたのと同様
の反応槽にα，ω−カルボキシルジメチルシロキサンＸ
−２２−１６２Ａ（平均分子量１，８４０；信越化学工
業（株）製）４３．１部と、ポリエチレングリコール１
，０００（平均分子量が９５０〜１０５０）４６．９部
と、イソフタル酸３．９部と、ジブチル錫オキサイド０
．０５部とを仕込み、セグメント化ポリマー溶液（Ａ）
の合成と同様の合成方法により若干白濁した外観のポリ
マーを得た。

【００５０】反応終了後、反応系にキシロールを３５部
仕込み、セグメント化ポリマー溶液（Ｃ）を得た。この
反応では、脱水量は１．７ｃｃであり、得られたセグメ
ント化ポリマーの水酸基化価８．８ｍｇＫＯＨ／ｇ・Ｓ
ＯＬＩＤ　、数平均分子量は１３，５００であった。ま
た、ポリマー溶液（Ｃ）の不揮発分濃度は７０．１重量
％、粘度は１，２８０ｃｐ（２５℃）であった。

【００５１】セグメント化ポリマー溶液（Ｄ）の合成加
熱装置、撹拌器、還流装置、滴下装置及び温度計を備え
た反応槽にＰＥＯ酸Ｎｏ．４００を１２．７部と、ジメ
チルベンジルアミン０．５部とを仕込み、１５０℃に加
熱した。その後、α，ω−エポキシ基含有ジメチルシロ
キサンであるＫＦ−１０５（平均分子量９８０；信越化
学工業（株）製）６２．０部を３時間かけて等速滴下し
、その滴下が終了した後にさらに２５．３部のＰＥＯ酸
Ｎｏ．４００を１時間かけて等速滴下した。その後、１
５０℃で反応系を２時間保温したところ、クリアーな外
観のセグメント化ポリマー溶液（Ｄ）が得られた。得ら
れたセグメント化ポリマーの水酸基価は３６．１ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ・ＳＯＬＩＤ　であり、数平均分子量は３，１
５０であった。また、ポリマー溶液（Ｄ）の不揮発分濃
度は９６．２重量％であり、粘度は１，２３０ｃｐ（２
５℃）であった。

【００５２】アクリル樹脂溶液（Ａ）の合成加熱装置、
撹拌器、還流装置、滴下装置及び温度計を備えた反応槽
にキシロール３８部と、メチルイソブチルケトン（ＭＩ
ＢＫ）２０部とを仕込み、１１０℃に加熱した。その後
、メタクリル酸２．３部と、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチル１３．９部と、メタクリル酸メチル１０部と、
メタクリル酸２−エチルヘキシル３５．５部と、メタク
リル酸ｔ−ブチル３８．３部と、ｔ−ブチルパーオキシ
−２−エチルヘキサノエート１．２部との混合溶液を３
時間かけて等速滴下した。そして、反応系を１時間熟成
した後に、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノ
エート０．２部とキシロール２０部とを３０分かけて等
速滴下して２時間熟成し、アクリル樹脂溶液（Ａ）を得
た。得られた樹脂溶液（Ａ）は、不揮発分濃度が５８．
０重量％であり、アクリル樹脂の数平均分子量が１１，
５００であった。

【００５３】アクリル樹脂溶液（Ｂ）の合成アクリル樹
脂溶液（Ａ）の製造時に用いた反応槽にセグメント化ポ
リマー溶液（Ａ）５７．１部と、無水イタコン酸０．７
５部と、ジブチル錫ジラウリレート０．０２部と、キシ
ロール１０部とを仕込み、１１０℃に加熱して１時間保
持した。その後、キシロール３９．８部とＭＩＢＫ２８
部とを加えて再び１１０℃に加熱した。さらにその後、
メタクリル酸２．３部と、メタクリル酸２−ヒドロキシ
エチル１３．９部と、メタクリル酸メチル１０部と、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル３５．５部と、メタクリ
ル酸ｔ−ブチル３８．３部と、ｔ−ブチルパーオキシ−
２−エチルヘキサノエート１．２部との混合溶液を３時
間かけて等速滴下し、１時間熟成した。次に、ｔ−ブチ
ルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート０．２部とキ
シロール２０部とを３０分かけて等速滴下して２時間熟
成し、アクリル樹脂溶液（Ｂ）を得た。得られたアクリ
ル樹脂溶液（Ｂ）は、不揮発分濃度が５９．０重量％で
あり、樹脂の数平均分子量が９，９６０であった。なお
、樹脂溶液（Ｂ）は、アクリル樹脂がセグメント化ポリ
マーの一部にグラフト重合したグラフト重合体を含んで
いる。

【００５４】シリコン樹脂溶液（Ａ）の合成アクリル樹
脂溶液（Ａ）の合成に用いたのと同じ反応槽に平均組成
が次の一般式（２）のポリシロキサン２０部と、無水マ
レイン酸１．２部と、ジブチル錫ジラウリレート０．０
４部と、キシロール２５部とを仕込み、９０℃に加熱し
て１時間保持した。

【００５５】

【化２】

【００５６】次に、キシロール３５部とＭＩＢＫ２０部
とを加え、１１０℃に加熱した。その後、メタクリル酸
３部と、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル１２部と、
メタクリル酸メチル１０部と、メタクリル酸２−エチル
ヘキシル２５部と、メタクリル酸ｔ−ブチル４０部と、
ｔ−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート１．２
部との混合溶液を３時間かけて等速滴下して１時間熟成
した。さらにその後、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサノエート０．２部とキシロール２０部とを３０
分かけて等速滴下して２時間熟成し、シリコン樹脂溶液
（Ｃ）を得た。得られた樹脂溶液（Ｃ）は、不揮発分濃
度が５２．１重量％であり、またシリコン樹脂の数平均
分子量が７，８６０であった。

【００５７】実施例１〜５、７〜８及び比較例１，２表
１に示した配合量で樹脂及び顔料をボールミルを用いて
分散し、その後架橋剤を添加して塗料を作成した。得ら
れた塗料を膜厚が約３０μｍになるようスプレー塗装し
て室温で１週間かけて硬化させた後に、塗膜の初期物性
と耐汚染性とを試験した。結果を表２に示す。

【００５８】実施例６、比較例３ 表１に示した配合量で樹脂と顔料と架橋剤とをボールミ
ルを用いて分散し、塗料を得た。得られた塗料を膜厚が
約３０μｍになるようスプレー塗装し、１４０℃で２５
分間かけて硬化させて塗膜を形成した。得られた塗膜に
ついて初期物性と耐汚染性とを試験した。結果を表２に
示す。

【００５９】試験方法 初期物性及び耐汚染性の試験方法は、次の通りである。 〔耐汚染性試験〕日本ペイント（株）寝屋川事業所曝露
試験場において、平成元年３月から平成３年３月までの
２年間で試験塗膜の汚染状況を調べた。汚染の程度は、
塗膜の水洗前後に色差計を用いてＬ値を測定することに
より評価した。評価の基準は次の通りである。 ○：汚れていない。 △：若干汚れが目立つ。 ×：汚れている。

【００６０】〔キシロールラビングテスト〕常法により
、塗膜にキシロールを往復１００回ラビングした際の塗
膜表面の状況を目視で評価した。評価の基準は次の通り
である。 ◎：異常なし。 ○：ほとんど異常なし。 △：塗膜表面が若干白濁。 ×：塗膜表面が白濁。

【００６１】〔水に対する接触角〕室温で塗膜に０．２
ｃｃの水滴を滴下し、その１分後に水滴が塗膜に接触す
る接触角を測定した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【発明の効果】本発明の塗料用樹脂組成物は、塗料用有
機樹脂の他に上述のセグメント化ポリマーを含んでいる
ので、耐汚染性と良好な塗膜特性とを同時に具備した塗
膜が形成できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】親水性セグメントと疎水性セグメントとを
   含むセグメント化ポリマー５〜９０重量％と、数平均分
   子量が８００〜３０，０００の塗料用有機樹脂９５〜１
   ０重量％と、を含む塗料用樹脂組成物。
2. 【請求項２】前記セグメント化ポリマーの一部が前記塗
   料用有機樹脂に結合している請求項（１）に記載の塗料
   用樹脂組成物。
3. 【請求項３】親水性セグメントと疎水性セグメントとを
   含むセグメント化ポリマーと、塗料用有機樹脂とを含み
   、親水基を表面に有しかつ水との接触角が６５°以下の
   塗膜を形成し得る塗料用樹脂組成物。