TW201412853A - 高度互溶聚合物摻合物及其用途 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於組成物，其包含至少一種纖維素衍生物與至少一種式[R1R2R3SiO0.5]a[R4R5SiO]b[R6SiO1.5]c[SiO2]d之聚矽氧烷添加劑的高度互溶聚合物摻合物，其中取代基R1、R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地表示烴基或選自羥基、醯氧基或烷氧基之官能基，且就每一個別矽原子而言可彼此相同或不同，且0≦a≦0.4、0.01≦b≦0.99、0.01≦c≦0.99、0≦d≦0.3，其限制條件為存在至少一個烴基及至少一個官能基且a+b+c+d=1。包含此類組成物之物件，諸如光學膜，展現改良之防潮特性、減少且可調節之面外延遲、可調節之玻璃轉移溫度且易於產生親水性表面特性，而機械特性與純纖維素衍生物之相應物件相比無重大差異。本發明亦揭示一種製備該等光學膜之方法，該等光學膜可尤其適用作液晶顯示裝置中用於偏光板之延遲或保護膜。

Description

高度互溶聚合物摻合物及其用途
本發明係關於纖維素衍生物與聚矽氧烷添加劑之高度互溶聚合物摻合物，其尤其適用於有效製備諸如光學膜之物件，該等物件提供減少且可調節之面外延遲、改良之防潮特性、低霧度及/或親水性表面特性，較佳地其機械特性對比純纖維素衍生物之膜無重大變化。一種基於該等摻合物製備該等光學膜之方法及該等膜在偏光板及液晶顯示裝置中之用途亦在本發明之範疇內。
偏光板係決定廣泛用於各種電子裝置中之液晶顯示器(liquid crystal display；LCD)效能的重要組件。偏光板典型地包含一偏光鏡及兩保護性光學膜，一者塗覆至偏光鏡之每一主要表面上。若該光學膜具有顯著雙折射率，則其將改變穿過其之光波的偏振狀態，因此被稱作延遲膜而非僅為保護膜。延遲膜在擴大視角、提供高對比度及藉由光學補償避免色移方面增強顯示器品質。偏光板之偏光鏡一般由摻雜碘或雙色染料之拉伸聚乙烯醇(polyvinyl alcohol；PVA)膜製得。PVA對濕氣敏感，因為其經歷水介導之碘損失且其吸收濕氣從而在暴露於不同濕度水準之環境時尺寸變化。因此，需要展示低透濕性之保護/延遲膜以確保尺寸穩定性且防止偏光特徵退化。醯化纖維素及尤其三乙醯基纖維素(triacetyl cellulose；TAC)膜最常用作保護或延遲膜，因為其在40℃及90%相對濕度下對於80 μm厚之膜而言提供典型地在每日600至700 g/m2範圍內之相對低水蒸氣透過率以 及高透明度及易於藉助於皂化作用調節充分吸附至PVA之能力。然而，鑒於偏光板更薄之傾向及在起伏環境條件下(包括溫度及/或濕度之顯著變化，例如在室外使用電子裝置時或在非空調環境下)對LCD可靠性及效能之需求增加，非常需要進一步減小保護及延遲膜之滲水性。對於減小透濕性之持續需要更多適用於纖維素醚，纖維素醚係用於生產保護及延遲膜之醯化纖維素的受關注替代材料。特定而言，乙基纖維素膜與TAC相比展示較差防潮特性，在40℃、90% RH下對於80 μm厚之膜而言產生每日1,000至1,100 g/m2之水蒸氣透過率。該高透濕性不為LCD應用所接受，其中需要在40℃、90% RH下每日400至900 g/m2、較佳每日400至700 g/m2或更低之WVPR值。因此，需要降低纖維素醚膜之透濕性以使其可用作偏光板中之光學膜。
由US 2002/0192397 A1已知，可藉由添加習知疏水性塑化劑(諸如磷酸三苯酯或乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基-乙酯)來降低醯化纖維素保護膜之透濕性。此外，US 2007/0231505 A1揭示，可藉由添加具有至少兩個芳族環之延遲調節化合物將40至180 μm厚醯化纖維素延遲膜之透濕性調節至在40℃、90% RH下每日700 g/m2。然而，如US 2009/0280271 A1所證實，該等低分子量添加劑傾向於滲出(bleed out)，此使光學及機械膜特性退化且長遠而言增加透濕性。
US 2004/0044127 A1揭示在低於1%之霧度下具有低濕蒸氣透過性及高尺寸穩定性之半透明有機-無機混成膜，其由包含纖維素酯或醚基質及可縮聚合反應性金屬化合物(諸如烷氧基矽烷)之聚縮合產物的溶膠-凝膠反應形成。聚縮合產物為結構及組成與各別金屬氧化物(諸如SiO2)類似的高度交聯無機聚合物且形成平均尺寸在1至200 nm範圍內之粒子。然而，若膜包含1至20 wt.%之習知塑化劑作為第三組分，則僅實現尺寸穩定性及改良之防潮特性。此外，發現該無機聚合物不僅增加纖維素膜之防 潮特性，而且同時亦增加面外延遲(Rth)。然而，至少對於纖維素醚膜而言，相反地需要減小Rth，因為習知厚度之纖維素醚膜展示過高Rth，例如對於40-80 μm厚乙基纖維素膜而言高於300 nm，超出大多數目前LCD應用中之延遲膜所需，諸如對於VA-模式LCD而言為120至140 nm或對於IPS-模式LCD而言<10 nm。原則上可藉由減小膜厚度來降低面外延遲，然而此使得膜製造製程之複雜性增加且將必然增加膜之透濕性。因此，尋求調節纖維素光學膜之面外延遲的其他選擇。
例如，由JP 2007/052079 A2及JP 2011/112842 A2已知，可藉由將複數種具有不同個別雙折射特性之聚合物摻合來控制延遲膜之雙折射特徵。然而，聚合物通常彼此相容性較差且傾向於分離為不同相，從而對於需要低霧度及高透明度之光學膜，此摻合方法之適用性侷限於具有優良互溶性之聚合物的少有情形。JP 2011/013435 A2中描述摻合100重量份纖維素醚(諸如乙基纖維素)與0.01至5重量份聚矽氧樹脂來製備光學膜。聚矽氧樹脂具有疏水性烷基取代基及親水性聚酯及/或聚醚取代基，且視情況具有諸如羥基、羧基、胺基或其他官能基之反應性基團以防止滲出，然而若以對應於大於摻合物5 wt.%之量添加聚矽氧樹脂，則報導發生滲出。該聚矽氧樹脂用作表面調整劑以提供藉由溶液澆鑄之膜製備以充分釋放特徵，然而未揭示允許降低纖維素醚膜之Rth或透濕性。此外，即使在低劑量之聚矽氧釋放劑下，根據JP 2011/013435 A2製備之膜仍具有高達0.8%之霧度。然而，具有低於0.5%霧度之膜對於用作LCD應用中之保護或延遲膜而言係較佳的。
塗覆纖維素醚類膜作為延遲或保護膜之另一問題在於其與偏光板中通常採用之親水性PVA類偏光鏡缺乏黏附性，此係由於纖維素醚材料(例如具有高達60-70°水接觸角之乙基纖維素)之疏水性性質。典型地用於製備具適合親水性之醯化纖維素膜表面之皂化處理無法類似於纖維素 醚膜般適用。因此，至少對於纖維素之醚衍生物而言，仍強烈需要尋求一種產生親水性表面特性之有效方式，亦即使水接觸角減小至適合與親水性(例如)PVA類組分組合之水準，典型地需要約20°或20°以下之水接觸角。
此外，纖維素光學膜習知藉由溶液澆鑄來製備。通常摻雜劑中之固體含量限制為20 wt.%至30 wt.%或低於30 wt.%，因為纖維素衍生物展示黏度顯著增加，此在較高負荷下使加工困難。習知摻雜劑典型地具有10 wt.%至20 wt.%範圍內之固體含量。因此，消耗相當大量之有機溶劑。將需要尋求一種在無需顯著增加黏度之情形下增加摻雜劑溶液中之固體含量的方式，以減少膜生產中有機溶劑之消耗，此就經濟及環境角度而言係有利的。
因此，本發明之目標在於克服先前技術之至少一些前述缺陷，亦即尤其提供一種組成物，其使得可以有效且節約成本之方式製備具有減小之可調節面外延遲、改良之防潮特性及/或可易於達成之親水性表面特性及適當機械特性的長期穩定、半透明、低霧度纖維素光學膜，以及其他物件。
在第一態樣中，本發明因此係關於一種組成物，其包含以下各物之互溶摻合物：a)至少一種纖維素衍生物，及b)至少一種式(I)之聚矽氧烷[R1R2R3SiO0.5]a[R4R5SiO]b[R6SiO1.5]c[SiO2]d (I)
其中該等取代基R1、R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地表示烴基或選自羥基、醯氧基或烷氧基之官能基，且就每一個別矽原子而言可彼此相同或不同，且0a0.4， 0.01b0.99，0.01c0.99，0d0.3，其限制條件為存在至少一個烴基及至少一個官能基且a+b+c+d=1。
在第二態樣中，本發明提供一種包含本發明組成物之物件，其呈膜、薄片、纖維、擠製型材、塗佈物件、射出成型物件、吹氣成型物件、旋轉成型物件或拉擠成型物件之形式，較佳為光學膜。
本發明亦係關於一種製造光學膜之方法，其包含：- 提供包含至少一種纖維素衍生物及至少一種如作為本發明組成物組分列舉之聚矽氧烷以及溶劑的溶液，- 將該溶液澆鑄至支撐物上，- 至少部分乾燥該澆鑄膜，且隨後視情況，○沿至少一個方向機械拉伸此膜，及/或○使此膜經受表面處理。
在本發明之另一態樣中，提供一種偏光板，其包含偏光鏡及在該偏光鏡之至少一側上提供之本發明之光學膜。
此外，本發明包括一種液晶顯示裝置，其包含本發明之偏光板。
在另一態樣中，本發明係關於如作為本發明組成物之組分陳述之至少一種聚矽氧烷的用途，其係用以減小包含至少一種纖維素衍生物之光學膜的透濕性及/或減小其面外延遲及/或調節其玻璃轉移溫度及/或藉由電漿處理減小此膜之水接觸角。
藉由廣泛的研究，本發明之發明者已意外地發現，作為本發明組成物組分陳述之該等聚矽氧烷與諸如纖維素醚之纖維素衍生物形成高度互溶之摻合物。在本發明之情形下，術語「(高度)互溶」不一定要求摻 合物在分子層面上為單相或滿足互溶性之熱動力學標準，亦即具有負的吉布斯混合自由能(Gibbs free energy of mixing)，不過摻合物實際上可具有該等特性。然而，在本發明中，「(高度)互溶」亦可意謂摻合物展示如根據ISO 11357-2藉由差示掃描熱量測定法(differential scanning calorimetry；DSC)量測之單一玻璃轉移溫度及/或未展示如根據ISO 11357-3藉由DSC量測之熔融峰，及/或包含本發明組成物之光學膜展示如根據ASTM D-1003量測霧度與除了不包含至少一種聚矽氧烷與至少一種纖維素衍生物之摻合物，而聚矽氧烷內含物由至少一種纖維素衍生物替代以外，尺寸及組成均相同之光學膜實質上相同或更低。術語「實質上相同」係指潛在差異在量測不確定性之範圍內，諸如在±30%、±10%、±5%、±2%、±1%或±0.5%範圍內。摻合物在可見光譜範圍內較佳係光學均勻的。此在本文中意謂摻合物中潛在存在之不連續相結構具有最長尺寸為200 nm或200 nm以下、較佳100 nm或100 nm以下或更佳50 nm或50 nm以下之長度。不連續相結構之尺寸可藉由此項技術中已知之方式由透射電子顯微術來確定。
圖1例示性地展示由本發明組成物製得之膜(實施例之膜2)的TEM影像，該組成物在RuO4染色之後包含經基於固體總重量計30 wt.%之式(I)聚矽氧烷(DC-249)摻雜之乙基纖維素(ETHOCEL STD 100)。
聚矽氧烷添加劑可以基於組成物固體總重量計高達90 wt.%之量使用而不發生相容性問題，為由本發明組成物產生之物件(諸如膜)提供高透明度及低霧度。此外，意外發現對於組成物中具有增加含量之聚矽氧烷之該等光學膜而言，防潮特性大幅改良且面外延遲穩定減小，典型地機械特性無大幅退化。詳言之，如各自由ASTM D-1003所量測霧度為1.0%或1.0%以下及透光度為至少85%、如根據ASTM F-1249所量測且相對於80 μm膜厚度校正之在40℃及90% RH下水蒸氣透過率為每日900 g/m2或每日900 g/m2以下及588 nm波長之面外延遲在0至1000 nm範圍內的乙基纖維素類膜因此係可行的。此外，組成物中存在聚矽氧烷添加劑亦使得可藉由電漿處理有效產生親水性表面特性，其中可比藉由習知皂化處理醯化纖維素膜更容易且花更少時間地實現20°或20°以下之水接觸角。由於前述獨特特徵，可由本發明之組成物來製造光學膜，該等光學膜優良地適用作滿足現有LCD應用要求之偏光板的延遲或保護膜，而無需可導致由滲出引起之長期穩定性問題之低分子量添加劑或增加加工複雜性及成本之額外防潮層。發現該等膜可藉由溶液澆鑄方法有效製造，因為添加至少一種上文陳述之聚矽氧烷並未顯著增加至少一種纖維素衍生物之摻雜劑溶液的黏度。因此，本發明使得可在膜生產中使用基於溶液總重量計具有諸如25 wt.%至30 wt.%或30 wt.%以上高固體含量之摻雜劑溶液，增加生產效率且減少環境有害之有機溶劑之消耗以及在膜澆鑄過程期間與溶劑回收相關之成本。
下文將詳細說明本發明之其他特徵及優勢。
首先，將更特定描述至少一種聚矽氧烷組分。
式(I)之聚矽氧烷由分別如下之構成性三取代、二取代、單取代及未經取代結構單體單元之莫耳分率來表徵：a係在0至0.4、較佳0至0.25、更佳0至0.1、最佳0至0.05之範圍內，b係在0.01至0.99、較佳0.1至0.95、更佳0.3至0.9、最佳0.45至0.8之範圍內，c係在0.01至0.99、較佳0.05至0.95、更佳0.1至0.75、最佳0.2至0.55之範圍內，且d係在0至0.3、較佳0至0.15、更佳0至0.05、甚至更佳0至0.01之範圍內，其限制條件為a+b+c+d=1。在此情形下，結構單體單元之取代基數目係 由與單體單元之Si原子結合之取代基R1、R2、R3、R4、R5及R6之數目決定。在一尤其較佳具體實例中，聚矽氧烷主要包含經單取代及二取代之結構單體單元。因此，(b+c)可例如在0.7至1、較佳0.8至1或更佳0.9至1或最佳0.95至1之範圍內。此外，經單取代與經二取代結構單體單元之莫耳比(亦即，c/b)較佳在5：1至1：10、較佳3：1至1：5、更佳1：1至1：4之範圍內。構成聚矽氧烷之未經取代、經單取代、二取代及三倍取代之結構單體單元之莫耳分率可例如根據實施例中所述之程序由29Si-NMR光譜法來定量確定。
聚矽氧烷較佳具有分枝分子結構，諸如具有側位聚矽氧烷側鏈之線性聚矽氧烷主鏈，或無規交聯之三維網狀結構。典型地，聚矽氧烷在23℃及1 atm壓力下係固體。
如上文所述，聚矽氧烷包含至少一個烴基。在一特定具體實例中，烴基可具有1至30個碳原子，包含一或多個脂族及/或芳族部分，其中脂族部分可為直鏈或分枝鏈、飽和或不飽和的。該至少一個烴基可例如選自具有1至12個碳原子之烷基、環烷基、芳基或芳烷基，諸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十二烷基、環戊基、環己基、甲基環己基、乙基環己基、苯基、聯苯、萘基、甲苯基、苄基、二甲苯基、異丙苯基、2,4,6-三甲苯基及乙基苯基或任何以上基團之混合物。在一較佳具體實例中，該至少一個烴基係選自甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基或苯基或任何以上基團之混合物。在一尤其較佳具體實例中，該至少一個烴基係選自具有1至4個碳原子之烷基及/或苯基。在一尤其較佳具體實例中，C1-C4烷基與苯基兩者均存在於聚矽氧烷中。該至少一個烴基可例如選自甲基及苯基或選自丙基及苯基。若烷基與苯基取代基兩者均存在，則烷基與苯基取代基之莫耳比較佳在1：10至10：1、或1：5至5：1、或1：3至3：1或最佳2：1至1：2之範圍內。
除該至少一個烴基以外，聚矽氧烷包含至少一個選自羥基、醯氧基或烷氧基之Si結合官能基。在本文中，醯氧基或烷氧基典型地包含1至4個碳原子，諸如甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基。聚矽氧烷可包含一種以上類型之官能基或單一類型之官能基。較佳存在單一類型之官能基，該至少一個官能基係羥基。在一尤其較佳具體實例中，聚矽氧烷基於聚矽氧烷之總重量計含有0.1至15 wt.%、較佳0.5至10 wt.%、更佳1至8 wt.%、甚至更佳3至7 wt.%之量之矽結合羥基。羥基含量可由此項技術中熟知之方法來確定，例如根據G.B.Shah,EXPRESS Polymer Letters 2(11)(2008)，第830至831頁中所述之程序藉由滴定法來確定。
如根據實施例中所述之程序使用聚苯乙烯標準物藉由凝膠滲透層析法所量測，根據本發明使用之該至少一種聚矽氧烷較佳具有1,000、較佳1,500至300,000或較佳至100,000或更佳至30,000、甚至更佳至10,000或最佳至5,000 g/mol範圍內之重量平均分子量(Mw)。多分散性(Mw/Mn)較佳在1至5、更佳1.5至3之範圍內。
上文所述之聚矽氧烷可根據此項技術中熟知之方法由式SiXqR'4-q之前驅物藉由水解聚縮合而產生。本文中，X表示可水解取代基，諸如鹵素(較佳為氯)或如上文規定之烷氧基或醯氧基，其數目(q)界定前驅物之官能度係1至4範圍內之整數，且R'表示不可水解取代基，其各自可個別地選自如上文規定之烴基。適合四官能基(Q)前驅物之非限制性實施例為四氯矽烷、四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷或四乙醯基矽烷。三官能基(T)前驅物可例示為甲基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷或乙基三氯矽烷。二官能基(D)前驅物包括例如二甲基二甲氧基矽烷、二苯基二乙氧基矽烷或苯基甲基二乙氧基矽烷。單官能基(M)前驅物包含例如苯基二甲基甲氧基矽烷或二苯基甲基氯矽烷。用於製備之M、D、T及Q-前驅物之 相對量及其取代基決定所獲得聚矽氧烷之結構且將由熟習此項技術者根據目標聚矽氧烷來選擇。典型地，前驅物之混合物在酸性或鹼性催化劑及視情況有機溶劑存在下，在高達150℃之溫度下水解。因此，至少一部分可水解取代基水解，產生矽醇基團，其至少一部分縮合，之後形成矽氧烷鍵，最終產生聚矽氧烷。關於藉由水解聚縮合製備之詳情例如參考Uilmanns Encyklopädie der technischen Chemie,Verlag Chemie，第4版，第21卷，第511-541頁。
根據本發明可有利採用之市售聚矽氧烷包括例如由Dow Corning公司(Midland,MI)經銷之217片狀樹脂(Flake Resin)、220片狀樹脂、233片狀樹脂、249片狀樹脂、255片狀樹脂或Z-6018、3037及3074樹脂中間物、可購自Wacker Chemie AG之Silres® 603或605或可購自Momentive Performance Materials公司之YR 3370。
在本發明之組成物中可存在兩種或兩種以上聚矽氧烷之混合物或較佳單一聚矽氧烷。該組成物典型地包含基於組成物之固體總重量計0.1 wt.%、較佳5 wt.%、更佳10 wt.%至90 wt.%或較佳至70 wt.%範圍內之量的至少一種聚矽氧烷。在一具體實例中，該至少一種聚矽氧烷以基於組成物之固體總重量計1 wt.%、較佳5 wt.%、更佳10 wt.%、最佳15 wt.%至60 wt.%或較佳至45 wt.%或更佳至40 wt.%或最佳至35 wt.%範圍內之量包含於組成物中。在另一具體實例中，該至少一種聚矽氧烷以基於組成物之固體總重量計30 wt.%或較佳50 wt.%、更佳60 wt.%至90 wt.%或較佳至80 wt.%或最佳至75 wt.%範圍內之量包含於組成物中。
除如上文規定之至少一種聚矽氧烷以外，本發明之組成物包含至少一種纖維素衍生物。本發明中所用之纖維素衍生物一般可為與上述類型聚矽氧烷產生互溶摻合物之任何纖維素衍生物。在本文中，術語纖維素衍生物係指具有纖維素骨架之任何化合物，亦即藉由β-1,4-醣苷鍵結連 接之D-葡萄哌喃糖單元結構，其藉由引入純纖維素中未包含之側位部分而經化學改質。術語「纖維素」在本文中用於指包含該種纖維素衍生物之物。在一較佳具體實例中，純纖維素中未包含之側位部分係藉由醚化及/或酯化至少一部分羥基而引入葡萄哌喃糖重複單元之2位、3位及/或6位。因此，根據本發明使用之該至少一種纖維素衍生物可包括式(II)表示之1,4-β-醣苷鍵聯之重複單元： 其中Y2、Y3及Y6各自獨立地選自羥基、-*OR"、-*OC(O)R"及-*OM，其中-*O表示在重複單元之2位、3位或6位與碳原子直接結合之氧原子，R"為單價有機基團且M表示藉由形式上抽取OH基團而衍生自無機含氧酸之部分且在各重複單元間可彼此相同或不同，其限制條件為重複單元2位、3位及/或6位之至少一部分碳原子具有不同於羥基之取代基Y2、Y3或Y6。
單價有機基團R"可例如選自烷基、環烷基、芳基或芳烷基，其各自可經取代或較佳未經取代。若經取代，烷基、環烷基、芳基或芳烷基可含有一或多個官能基，其各自獨立地選自例如羥基、醚、硫醇、硫醚、胺、酯、醯胺、氰基、異氰酸酯基、硫代異氰酸酯基、胺甲酸酯基、環氧基及鹵素。單價有機基團較佳包含1至20個、更佳1至12個碳原子。適合之環烷基為例如環戊基、環己基或甲基環己基。適合之芳基及芳烷基可例示為苯基、聯苯、萘基、甲苯基、苄基、二甲苯基、異丙苯基、2,4,6-三甲苯基或乙基苯基。合格烷基可為直鏈或分枝鏈，較佳包含1至8個碳原子或最佳1至4個碳原子。實例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、羥乙基、羥丙基及其類似基團。直鏈非環烷基係較佳的，尤 其為直鏈C1-4烷基，諸如甲基、乙基、丙基及丁基。
可藉由與一或多種無機含氧酸酯化而引入之基團-*OM可例如為硝酸酯基、硫酸酯基或磷酸酯基。
本發明中所用之纖維素衍生物在重複單元之2位、3位或6位可含有除OH以外之單一類型取代基或一種以上類型(亦即混合取代)。在一較佳具體實例中，式(II)纖維素衍生物之Y2、Y3及Y6各自獨立地選自a)羥基及b)-*OR"或-*OC(O)R"或-*OM，且在重複單元間可彼此相同或不同。因此，適合纖維素衍生物之非限制性實例包括纖維素酯材料，諸如三乙醯基纖維素(triacetyl cellulose；TAC)、二乙醯基纖維素(diacetyl cellulose；DAC)、乙酸丙酸纖維素(cellulose acetate propionate；CAP)、乙酸丁酸纖維素(cellulose acetate butyrate；CAB)或硝酸纖維素；及纖維素醚材料，諸如甲基纖維素、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、氰基乙基纖維素、甲基乙基纖維素、乙基丙基纖維素或乙基羥乙基纖維素以及混合醚-酯纖維素材料，諸如甲基乙醯基纖維素、乙基乙醯基纖維素或乙基丙醯基纖維素。
在本發明之一較佳具體實例中，該至少一種纖維素衍生物為纖維素醚。纖維素醚可例如為包含一或多種類型具有1至4個碳原子之烷氧基-*OR"的纖維素衍生物，例如甲基纖維素、乙基纖維素、丙基纖維素、羥乙基纖維素或甲基乙基纖維素。該至少一種纖維素衍生物尤其較佳為乙基纖維素。
對比纖維素母化合物，每一重複單元在葡萄哌喃糖單元之2位、3位及6位總共經-*OR"、-*OC(O)R"及-*OM基團置換之羥基的平均數目稱為取代度(the degree of substitution；DS)。在所有羥基經置換之情形下，取代度例如為3.0。根據本發明使用之纖維素衍生物可具有0.1至2.99、較 佳1.0至2.9、更佳2.0至2.8、最佳2.2至2.6範圍內之取代度。取代度可例如由1H-NMR及13C-NMR，修改Cellulose Communication,6(1999),73-79及Chirality,12(9),670-674中所述方法來確定。在乙基纖維素之特定情形下，可根據美國藥典(United States Pharmacopeia；USP)XXXII-官定處方書(National Formulary；NF)XXVII「Ethylcellulose」專著「Assay」部分，藉由與過量氫碘酸反應，用與火焰電離組合之氣相層析萃取且可定量偵測釋放之乙基碘來定量取代度。
適用於本發明之纖維素衍生物可根據如例如「Comprehensive Cellulose Chemistry」，第2卷，Wiley-VCH,2001或Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie,Verlag Chemie，第4版，第9卷，第192至212頁(醚化)及第227至246頁(酯化)或第17卷，第343至354頁(硝酸酯化)中所述之公開已知方法，由適合之纖維素原材料(諸如棉絨、木質紙漿或其混合物)來製備。
本發明中所用纖維素衍生物之Mw可例如在10,000至1,000,000 g/mol、較佳20,000至500,000 g/mol、更佳50,000至400,000 g/mol或最佳100,000至300,000 g/mol之範圍內。在一特定具體實例中，比率Mw/Mn小於5.0且更佳在1.5至3.5範圍內。可用實驗方法藉由如實施例中所述使用聚苯乙烯標準物之凝膠滲透層析(gel permeation chromatography；GPC)來量測可確定Mn及Mw之分子量分佈。
存在多種可易於根據本發明使用之市售纖維素材料，例如可購自Diacel之DAC L50(一種二乙醯基纖維素材料)；均可購自The Dow Chemical公司之WALOCEL羧甲基纖維素、CELLOSIZE羥乙基纖維素材料及分別以商標名稱METHOCEL或ETHOCEL出售之甲基或乙基纖維素醚材料；或由Dow Wolff Cellulosics GmbH銷售之Walsroder硝基纖維素。尤其非常適用者為例如ETHOCEL STD100或ETHOCEL MED70級別之乙基纖維素 材料。
本發明之組成物可包含如上文所述之兩種或兩種以上纖維素衍生物之混合物，或較佳為此種單一纖維素衍生物。基於組成物之固體總重量計，該組成物典型地包含10 wt.%、較佳30 wt.%至99.9 wt.%或較佳至95 wt.%或更佳至90 wt.%範圍內之量的至少一種纖維素衍生物。在一具體實例中，基於組成物之固體總重量計，該至少一種纖維素衍生物係以40 wt.%、較佳55 wt.%或更佳60 wt.%、最佳65 wt.%至99 wt.%、較佳至95 wt.%或更佳至90 wt.%、最佳至85 wt.%範圍內之量包含於組成物中。在另一具體實例中，基於組成物之固體總重量計，該至少一種纖維素衍生物係以10 wt.%、較佳20 wt.%或更佳25 wt.%至70 wt.%、較佳至50 wt.%或最佳至40 wt.%範圍內之量包含於組成物中。在本發明之一特定具體實例中，基於摻合物之固體總重量計，纖維素衍生物係以對應於聚矽氧烷量餘額之量包含於摻合物中。
本發明之組成物可包含基於組成物之固體總重量計20至100 wt.%、較佳50至100 wt.%或更佳80至100 wt.%範圍內之量的至少一種纖維素衍生物與如上文規定之至少一種聚矽氧烷之互溶摻合物。
本發明之組成物視情況可另外包含一或多種習知用於混配塑性組成物之添加劑，諸如填充劑、塑化劑、抗氧化劑、UV吸收劑、抗靜電劑、抗眩劑、潤滑劑、延遲調節劑、熱穩定劑、輻射抑制劑、除酸劑及除上述纖維素衍生物及聚矽氧烷以外之聚合物。基於組成物之固體總重量計，本發明組成物中添加劑之總量典型地在0至20 wt.%之範圍內。關於習知添加劑及其典型個別有效量之詳細資訊例如參考US 2008/0107829 A1之段落[0078]至[0098],H.Zweifel,R.D.Maier,M.Schiller,Plastics Additives Handbook，第6版，Carl Hanser Verlag,Munich,2009或G.Pritchard,Plastics Additives-An A-Z Reference,Chapman & Hall,London,1998。優先選擇與本發 明之纖維素衍生物及聚矽氧烷具有優良相容性之添加劑以避免分離且濾去。舉例而言，本發明之組成物較佳包含基於組成物之固體總重量計小於1 wt.%、更佳小於0.5 wt.%之塑化劑，此係由於塑化劑長期而言傾向於相分離且滲出及尤其光學特性之相關退化。在一尤其較佳具體實例中，本發明之組成物不包含塑化劑。在本文中，「塑化劑」意謂增加摻合物組成物塑性之不同於上述至少一種聚矽氧烷之任何添加劑，尤其為低分子量(1,000 g/mol或1,000 g/mol以下之分子量)化合物，諸如磷酸酯、羧酸酯(包括鄰苯二甲酸酯)、乙醇酸烷基鄰苯二甲醯基烷基酯、檸檬酸酯或甘油酯、脂肪酸之酯及醯胺或椰子油脂肪酸之乙二醇酯、苯偏三酸酯、蓖麻油或其衍生物、樟腦及習知用作塑化劑之多價醇及酯。此外，為不削弱本發明組成物或由其製備之物件的低霧度及高半透明性，填充劑(若使用)尤其較佳具有低於可見光波長之平均粒度，例如在1至250 nm或更佳5至100 nm或甚至更佳小於50 nm之範圍內。在本文中，根據完全封閉各別粒子且在二維電子顯微影像中觸碰其外部輪廓之最小可能環之直徑來定義平均粒度。各別平均粒度之確定依靠於確定至少500個如上所述各別類型之個別粒子的粒度且計算數量平均粒度。適合填充劑包括例如二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋅、氧化錫、氧化鎂、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、滑石、黏土、煅燒高嶺土、煅燒矽酸鈣、例如由丙烯酸系樹脂或聚矽氧樹脂製得之聚合物粒子或任何前述物質之混合物的粒子。若採用，則單一或一種以上填充劑可以基於組成物之固體總重量計對應於0至20 wt.%、例如0.5至15 wt.%或1至10 wt.%範圍內之量包含於本發明組成物中。
本發明之組成物可藉由此項技術中已知用於製備聚合物摻合物之任何方法來製備，諸如溶液混合、熔融混合、熔融(共)擠壓或原地聚合。對於混合而言，可採用習知設備，諸如磁力攪拌器、布氏混合器(Brabender mixer)、班布里混合器(Banbury mixer)、靜電混合器、轉子-定子 混合器、擠壓機或高剪切混合裝置。本發明組成物可藉由此項技術中本身已知之方法(諸如溶液澆鑄、浸漬、旋塗、噴霧、輥塗、熔融澆鑄或擠壓、吹擠、射出成型、拉擠成型及其類似方法)進一步加工且成形為各種形狀之物件，包括膜、薄片、纖維、擠製型材、塗佈物件、射出成型物件、吹氣成型物件、旋轉成型物件或拉擠成型物件。關於聚合物摻合物之製備及加工以及適合設備之詳情可例如見於E.Baur、S.Brinkmann、T.A.Osswald、E.Schmachtenberg、Saechtling Kunststoff Taschenbuch，第30版Carl HanserVerlag,Munich,2007,L M.Robeson，聚合物摻合物-綜合評述，Carl Hanser Verlag,Munich,2007或L A.Utraki，聚合物摻合物手冊，第1卷，第9及10章，Kluwer Academic Publishers,Dordrecht,2002中。
在一尤其較佳具體實例中，包含本發明組成物之物件為光學膜，較佳為用於偏光板之保護膜或延遲膜。光學膜可為單層膜或多層膜。
該光學膜較佳可藉由本發明之製造方法來製備。在本文中，提供一種溶液，該溶液包含如上文規定之至少一種纖維素衍生物及至少一種聚矽氧烷與溶劑。
溶劑可為任何溶劑或溶劑混合物，其中上文所述之至少一種纖維素衍生物及至少一種聚矽氧烷兩者均為可溶的，亦即其中其在23℃下各自展示至少10 g/L、較佳至少25 g/L或更佳至少50 g/L之溶解度。溶劑優先為在1 atm下具有150℃或150℃以下、諸如在30至100℃範圍內之沸點的揮發性有機溶劑以提供快速蒸發速率。適合溶劑包含烴、鹵化烴及具有其他官能基之烴(尤其為醚、酮、酯及醇)及任何以上物質之混合物。
合格烴溶劑包括例如具有6至18個碳原子之芳族烴，諸如苯、甲苯、二甲苯或乙基苯；可為飽和或不飽和之具有5至40個碳原子之非環直鏈或分枝脂族烴，諸如石油腦、己烷、庚烷、辛烷、天然或礦物油；及可為飽和或不飽和之具有6至12個碳原子之環脂族烴，例示為環己烷、 環己烯及甲基環己烯。
適合之鹵化烴包括上述芳族烴之鹵化衍生物以及具有1至6個碳原子、較佳具有1至2個碳原子之脂族鹵化烴。鹵素取代基優先為氯。實例包括氯苯、氯甲烷、二氯甲烷、氯仿及1,2-二氯乙烷。在該等溶劑中，二氯甲烷係較佳的。
醚溶劑可為例如含有3至12個碳原子之環狀或非環醚化合物，諸如乙醚、二異丙基醚、二甲氧基甲烷、1,4-二噁烷、四氫呋喃、苯基醚及苄基醚以及包含一或多個縮合環氧烷單元(較佳為環氧乙烷及/或環氧丙烷單元)之醚醇。
適合酮溶劑包含例如具有3至12個碳原子之非環或環狀酮，諸如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、苯乙酮，二乙基酮、二異丁基酮、環己酮或環戊酮。
適合酯溶劑包括例如具有3至12個碳原子之酯，例示為甲酸甲酯、甲酸乙酯、丙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸異丙酯及乙酸環己酯。
根據本發明可用之醇溶劑包括具有1至12個碳原子、較佳1至4個碳原子之醇，例示為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、異丁醇、環己醇、糠醇、苄醇，其中乙醇係較佳的。
可單獨使用任何前述溶劑，或較佳可採用兩種或兩種以上前述溶劑之混合物。該等混合物可例如包含芳族烴與醇之組合、芳族烴與酯及/或酮之組合、酯與醇之組合、酮與醇之組合或鹵化烴與醇之組合。特定非限制性實例包括甲苯-乙醇混合物、甲苯-丙酮-乙酸乙酯混合物、氯仿-乙醇混合物、二氯甲烷-甲醇混合物、乙酸乙酯-乙醇混合物及二氯甲烷-乙醇混合物。在一較佳具體實例中，鹵化烴(諸如二氯甲烷)或芳族烴(諸如甲苯)為溶劑混合物之主要組分，其中其可以基於溶劑混合物之總重量計 60 wt.%或60 wt.%以上、較佳70 wt.%至95 wt.%之量包含。
溶解至少一種纖維素衍生物與至少一種聚矽氧烷典型地藉由將可粗略預混之該等組分與溶劑饋入裝配有攪拌構件之容器中來達成。隨後視情況在加熱或冷卻下攪拌容器之饋料直至形成均質溶液。添加劑若使用，則可在膜生產過程之前在製備纖維素衍生物及/或聚矽氧烷時，或在膜生產過程之不同階段例如在製備溶液時，或藉由在澆鑄之前或期間後續混雜來添加。
基於溶液之總重量計，在澆鑄時溶液之總固體含量可在1至50 wt%、更佳5至40 wt%、甚至更佳10%至35%或尤其較佳25至35 wt.%之範圍內。本發明方法之一特定優勢在於與使用純纖維素衍生物之摻雜劑溶液的習知溶液澆鑄製程不同，可藉由添加上文規定之聚矽氧烷來顯著增加固體含量，而不過度增加黏度。
使用習知溶液澆鑄設備將所提供之溶液澆鑄於支撐物上。支撐物典型地為較佳具有鏡面磨光表面之平坦固體主體且可例如為由聚合材料、玻璃或金屬製得之帶、鼓、板、薄片、箔或膜。溶液通常在15至35℃範圍內之溫度下澆鑄，但亦可能在較高或較低溫度下藉由加熱或冷卻支撐物及/或溶液來提供澆鑄。可藉由調節每一面積上塗覆之溶液量及/或溶液之固體含量來控制澆鑄膜之厚度。
澆鑄之後，藉由以下方式使至少一部分溶劑自澆鑄膜蒸發：在膜仍在支撐物上時乾燥，或在例如藉助於自背面加熱支撐物、例如藉由輻射熱加熱支撐物之兩表面剝除之後，使膜暴露於可視情況加熱之空氣或另一氣體流，藉由微波加熱，藉由施加真空或其任何組合。在完成本發明之膜製備過程之後，光學膜中之殘餘溶劑含量基於膜之總重量計較佳低於5 wt.%、更佳低於2 wt.%、甚至更佳低於1 wt.%。藉由兩次或兩次以上同時或相繼澆鑄，可獲得多層膜，其包含至少一個包含如上文規定之至少一種纖 維素衍生物與至少一種聚矽氧烷之互溶摻合物的層。
根據前述程序獲得之單層或多層光學膜可視情況藉由在至少一個方向上機械拉伸而經受額外之定向處理。拉伸致使聚合物分子定向，引起膜產生各向異性光學膜特性。藉由控制拉伸條件，可將面外延遲(Rth)及尤其面內延遲(R0)調節至下文對於本發明光學膜所規定之範圍內。膜之視情況進行之拉伸典型地在膜材料之玻璃轉移溫度(Tg)下或高於此之溫度下(例如在Tg至Tg+50℃範圍內、更佳在Tg+5℃至Tg+30℃範圍內)單軸或雙軸進行。可使用習知拉幅機(例如針梳拉幅機、鋏布式拉幅機或雙軸拉伸拉幅機)來進行拉伸。關於膜拉伸之適合條件的詳細資訊可例如見於John H.Briston之「Plastic Films」，第8章，第87至89頁，Longman Scientific & Technical(1988)中。
此外，本發明之光學膜可視情況經受表面處理，較佳經受使水接觸角減小，亦即使表面更具親水性以增強光學膜與親水性材料之黏附性及相容性之物理及/或化學處理。可能之物理處理包括使膜經受電漿、高能輻射(諸如UV光)或高能粒子(諸如電子)之輻射。化學處理通常包含例如藉由浸漬、噴霧或塗佈反應性溶液使膜與反應性介質接觸，例如根據此項技術中熟知之方法在酸性或鹼性介質中皂化。在本發明之一尤其較佳具體實例中，使光學膜經受電漿處理，諸如輝光放電或電暈放電電漿。電漿處理可例如在1毫巴(mbar)至5巴(bar)範圍內之壓力下，在作為激發氣體之空氣、O2、Ar、He、Ne、Kr、Xe、N2、CO2或氟氯碳化物及其混合物的氛圍中進行。本發明之一特定優勢在於短時間之電漿處理(例如5 min或5 min以下、較佳2 min或2 min以下之持續時間)可將本發明之具有典型50°至70°水接觸角之未經處理纖維素膜的高疏水性表面轉變為具有20°或20°以下水接觸角之親水性表面。
本發明之光學膜典型地具有對於保護膜而言5 μm至200 μm範圍內、較佳15 μm至150 μm範圍內、更佳25 μm至120 μm範圍內且甚至更佳60 μm至100 μm範圍內之厚度或對於延遲膜而言40至80 μm範圍內之厚度。膜厚度可藉由通用技術(例如藉由測微螺旋)來量測。
本發明之該種光學膜可典型地具有一或多種或較佳所有以下特性，此使其例如對於LCD應用而言具有高度吸引力。
舉例而言，本發明之光學膜可具有如根據ASTM D-1003所量測不大於1%、較佳不大於0.5%之霧度及/或如根據ASTM D-1003所量測至少85%、較佳至少90%或更佳至少92%之可見光譜範圍內之透光度。霧度及透光度可藉由透射率及霧度計(BYK-Gardner AT 4727霧度雙重防護)來量測。
此外，本發明之光學膜在588 nm波長下可具有由方程式(1)定義之在0至1000 nm範圍內、較佳在0至275 nm範圍內之面外延遲：
由方程式(2)定義之面內延遲可在0至500 nm、較佳0至200 nm或更佳0至100 nm之範圍內：R0=(nx-ny)×d (2)。
在方程式(1)及(2)中，d表示膜厚度，nx為在膜平面中具有最高折射率之方向(x-方向)的折射率，ny為與膜平面中之x-方向垂直之方向(y-方向)的折射率且nz為沿膜厚度方向(z-方向)之折射率。如熟習此項技術者顯而易見，視液晶轉換模式而定，LCD應用中需要具有不同雙折射率特徵之光學延遲膜以達成最優光學補償。在面內轉換(in-plane switching；IPS)模式下操作之LCD需要例如具有儘可能小之延遲值之光學延遲膜。本發明之一特定益處在於可藉由控制聚矽氧烷添加劑之量而在廣泛範圍內調節面外延遲，因為Rth隨組成物中上文規定之聚矽氧烷之重量百分比增加而穩定 減小。因此，例如可使具有40 μm厚度之純乙基纖維素膜的高於300 nm之Rth值(此對於大多數LCD應用而言過高)降低至<300 nm，例如<150 nm。在一特定具體實例中，本發明之光學膜可具有10 nm或10 nm以下之Rth。在另一具體實例中，本發明光學膜具有40至200 nm、較佳80至160 nm範圍內之面外延遲。面內延遲尤其可如上所述藉由機械拉伸膜來控制。對於本發明之未拉伸光學膜而言，R0典型地<5 nm，諸如<2 nm。光學延遲特徵可藉由橢圓偏光量測系統來量測，諸如來自Oji Trading有限公司之自動雙折射率分析器(Automatic Birefringence Analyzer)Kobra-WR。在本文中，R0與Rth之計算需要輸入膜厚度及由方程式(3)定義之平均折射率n0值：n x +n y +n z =3n 0 (3)。
組成膜之材料的平均折射率可用實驗方法例如使用Abbe折射計根據ASTM D542-00(2006)來確定。
此外，如在40℃及90%相對濕度(relative humidity；RH)下根據ASTM F-1249所量測且相對於80 μm之膜厚度校正，本發明之光學膜可展示每日900 g/m2或每日900 g/m2以下、較佳每日700 g/m2或每日700 g/m2以下、諸如每日400至700 g/m2範圍內之水蒸氣透過率(water vapor permeation rate；WVPR)。本發明之一意外發現在於摻合如上文規定之聚矽氧烷添加劑顯著減小纖維素膜之WVPR。
如根據ISO 11357-2藉由差示掃描熱量測定法(DSC)所量測，本發明之光學膜可另外具有單一玻璃轉移溫度，此指示至少一種纖維素衍生物與上文規定之至少一種聚矽氧烷具有優良互溶性。單一玻璃轉移溫度典型地在純纖維素衍生物之Tg與純聚矽氧烷之Tg之間，此形成摻合物。
此外，如實施例中所述由接觸角測試系統可量測，光學膜可展示20°或20°以下、較佳5至15°範圍內之水接觸角。詳言之，可藉由表面處理(例如，如上文說明之電漿處理)對膜賦予該等疏水性表面特性。
與各別純纖維素衍生物之膜相比，較佳可在不顯著改變機械特性之情形下達成以上特性。在一特定具體實例中，本發明光學膜之拉伸斷裂伸長率及/或拉伸模數分別與各別純纖維素衍生物製得且具有相同厚度之膜的拉伸斷裂伸長率或拉伸模數相差不大於30%、較佳不大於20%。本發明光學膜之拉伸斷裂強度較佳為由各別純纖維素衍生物製得且具有相同厚度之膜之拉伸斷裂強度的至少60%、更佳至少70%、甚至更佳至少80%。該等機械特性可根據ASTM D-1708使用拉伸測試機來量測。
本發明之光學膜可與其他膜層壓以形成複合結構。本發明之光學膜尤其可用於製造包含一偏光鏡及兩光學膜(偏光鏡之每一面上安置一塊)之偏光板，其中光學膜中之至少一者為本發明之保護或延遲膜。除至少一種本發明之光學膜以外，偏光板可包含一或多個習知保護及/或延遲膜，例如市售醯化纖維素膜，諸如TAC膜。偏光鏡可例如為碘類偏光鏡、染料類偏光鏡或多烯類偏光鏡。碘類及染料類偏光鏡典型地藉由將PVA類膜浸漬於該摻雜劑溶液中使碘-碘化鉀或二色性染料吸附至PVA類膜且單向拉伸膜，使得所吸附之分子定向，產生膜之偏光特性而製得。典型地，在拉伸之後，偏光鏡具有10至40 μm、較佳15至30 μm範圍內之厚度。
視情況可在偏光鏡與一或兩個該等光學膜之間或在一或兩個該等光學膜頂部塗覆一或多個額外功能膜。該等功能膜可例如選自抗反射膜、光散射膜、透明硬塗層、抗靜電膜、黏著膜、UV吸收膜、偏光膜或其組合。類似膜例如描述於US 2008/0227881 A1之段落[0150]至[0220]中。
可將至少一種本發明之光學膜、視情況選用之習知保護及/或延遲膜及/或其他功能膜塗覆至偏光鏡以形成偏光板之方法不受特定限制。其例如可直接層壓或黏至偏光鏡上。若需要，則可採用例如基於丙烯酸酯、聚矽氧、胺基甲酸酯、聚乙烯醇或聚乙烯丁醛之壓敏性黏著劑以有助於任何兩種前述膜間之黏接。如熟習此項技術者已知，光學膜與偏光鏡 尤其可以相對於其光學軸較佳之定向彼此塗覆。
包含至少一種本發明之光學膜的偏光板可用於液晶顯示裝置中，諸如平板電視螢幕、電腦螢幕、行動電話、數位攝影機或觸控螢幕裝置。該液晶顯示裝置典型地包含一液晶單元及兩偏光板(液晶單元兩個主要面之每一者上安置一個)，其中至少一個偏光板包含至少一種本發明之光學膜。本發明之延遲膜較佳用於偏光板面向液晶單元之面上。液晶單元典型地在兩個習知電極基板薄片之間包含習知液晶材料。該單元可設計為以此項技術中已知之各種模式操作，例如包括IPS(面內轉換)模式、TN(扭轉向列型；twisted nematic)模式、FLC(鐵電性液晶；ferroelectric liquid crystal)模式、OCB(光學補償彎曲；optically compensatory bend)模式、STN(超扭轉向列型；super twisted nematic)模式、VA(垂直對準；vertically aligned)模式或HAN(混合對準向列型；hybrid aligned nematic)模式。關於LCD工程及光學之詳情參考P.Yeh,C.Gu,Optics of liquid crystal displays，第2版，John Wiley & Sons Inc.,Hoboken,NJ,2010。
將由以下實施例更詳細說明本發明，但本發明不意謂受此限制。若未另外規定，則本發明中提及諸如ISO或ASTM標準之標準係指在申請有效日期公開可得之相應標準的最新版本。
材料
- ETHOCEL STD 100(EC STD 100)：可購自Dow Chemical公司之乙基纖維素，DS：2.5，Mw：約228,000 g/mol
- DC Z6018：可購自Dow Corning公司之具有Si-結合丙基與苯基的固體羥基-官能性聚矽氧樹脂，Si-結合OH基團之含量：6 wt.%，苯基/丙基之莫耳比：2.7/1，Mw：1,657 g/mol，如由29Si-NMR測定之結構參數：a：0，b：0.72，c：0.28，d：0
- DC 249：可購自Dow Corning公司之具有Si-結合甲基與苯基的固體片狀羥基官能性聚矽氧樹脂，Si-結合OH基團之含量：5 wt.%，Ph/Me之莫耳比：1.3/1，Mw：2,763 g/mol，如由29Si-NMR測定之結構參數：a：0，b：0.67，c：0.33，d：0
- DC 233：可購自Dow Corning公司之具有Si-結合甲基與苯基的固體片狀羥基官能性聚矽氧樹脂，Si-結合OH基團之含量：5 wt.%，Ph/Me之莫耳比：2.7/1，Mw：4,220 g/mol，如由29Si-NMR測定之結構參數：a：0.02，b：0.54，c：0.44，d：0
- Silwet L-7002：可購自Momentive Performance Materials Holdings公司之具有側位聚醚基團之聚矽氧，其具有如由13C-NMR分析所確定之5.6：3.9：1之EO：PO：甲基-取代基莫耳比，Mw：16,940 g/mol。
- MQ SR545：可購自Momentive Performance Materials Holdings公司之具有Si-結合甲基與苯基的固體片狀聚矽氧樹脂，Si-結合OH基團之含量：2 wt.%，Mw：8,629 g/mol，如由29Si-NMR測定之結構參數：a：0.54，b：0，c：0.07，d：0.39。
- 乙醇酸乙基鄰苯二甲醯基乙酯(EPEG)：塑化劑，純度：96.4%，由Westingarea公司供應。
- 三乙醯基纖維素(TAC)：乙醯基含量：43-44 wt.%，由Acros Organics供應
分子量測定
藉由凝膠滲透層析(gel permeation chromatography；GPC)，使用裝配有Agilent折射率偵測器之Agilent 1200儀器，保持在40℃溫度下量測ETHOCEL STD 100及所採用聚矽氧烷之上述重量平均分子量。對於每次量測而言，分別將20 mg纖維素衍生物或聚矽氧烷溶解於10 mL四氫呋喃(THF)中。隨後將此溶液之20 μL等分試樣注射至GPC儀器入口中， 該儀器係利用保持在40℃下之串聯模式之兩個微型混合D管柱(4.6×250 mm)以每分鐘0.3 mL THF之恆定洗提速率來操作以根據分子量進行分離。由此用該系統獲得之絕對重量平均分子量(Mw)數據係使用分子量在580至316,500 g/mol範圍內之PL聚苯乙烯狹窄標準物(產品編號2010-0101)來校準。
測定聚矽氧烷之結構參數a、b、c及d
已藉由29Si-NMR光譜法，針對所採用聚矽氧烷，定量測定構成聚矽氧烷之未經取代、單取代、二取代及三倍取代結構單體單元的莫耳分率且在上文中報導。在Bruker AVANCE 400寬孔分光計上進行固態NMR實驗。在室溫(22℃)下，以79.4 MHz之29Si共振頻率獲取NMR資料。魔角旋轉(Magic-angle spinning；MAS)係使用7-mm MAS探針及氧化鋯樣品轉子以4 kHz之旋轉頻率採用。使用研缽與杵各自精細研磨聚矽氧烷粉末且隨後負載至MAS轉子中。在獲取期間以5-μs 90°激發脈衝、500秒鐘再循環延遲(掃描間之時間)及50-kHz TPPM解耦進行29Si DP/MAS(直接偏光/MAS)實驗。以192次掃描獲取每一光譜。化學位移(δ)係以參(三甲基矽烷基)矽烷(TTMSS,δ=-9.83,-138.36 ppm)外部標準物校準。根據熟習此項技術者已知之例如來自以下之每一各別結構的化學位移特徵進行與聚矽氧烷之單取代、二取代或三倍取代或未經取代結構單體單元之峰指定：G.Engelhardt等人，Journal of Organometallic Chemistry，第54卷(1974),115-122；C.-B.Wu等人，High Performance Polymers，第22卷(2010),959-973；Huang等人，Journal of Applied Polymer Science，第70卷(1998),1753-1757。對於所採用之聚矽氧烷而言，觀測到如下文所示之峰且如下相應指定：δ=11.6 ppm(Me)3Si(O1/2)，δ=-17.5 ppm(Me)2Si(O1/2)2，δ=-32.6 ppm(Me)(Ph)Si(O1/2)2，δ=-38.5 ppm(HO)(Ph)2Si(O1/2)，δ=-45.5 ppm(Ph)2Si(O1/2)2，δ=-56.2 ppm(HO)(Alk)Si(O1/2)2，δ=-63.6 ppm(Alk)Si(O1/2)3，δ=-68.7 ppm (HO)(Ph)Si(O1/2)2，δ=-78.8 ppm(Ph)Si(O1/2)3，δ=-100.3 ppm R'''OSi(O1/2)3，δ=-109.4 ppm Si(O1/2)4，其中Alk分別為甲基或丙基，Me為甲基，Ph為苯基且R'''為H或有機部分。莫耳分率經計算為關於各別類型結構單體單元之所有峰之累積積分面積(a：[R1R2R3SiO0.5]，b：[R4R5SiO]，c：[R6SiO1.5]，d：[SiO2])比所有峰之累積總積分面積的比率。使用DMFit曲線擬合程式(D.Massiot等人，Magn.Reson.Chem.，第40卷(2002),70-76)進行每一29Si DP/MAS NMR光譜之峰解迴旋。以混合高斯/洛倫茲(Gaussian/Lorentzian)特徵、線寬及強度作為解迴旋參數自由地擬合峰。擬合中主要旋轉旁帶由4 kHz下之魔角旋轉產生。若與特定結構單體單元相關之參數值a、b、c或d報導為零，則其意謂在29Si-NMR分析中無法偵測到與各別結構單元相應之信號，但並不排除實際上存在低於偵測限值之量的該等結構單元。
摻雜劑製備
表1概述所製備摻雜劑溶液之配方。將引用量之各別溶劑混合物各自傾入混合瓶中且攪拌。隨後，若存在任何添加劑，則將其以表1中所述之量添加至溶劑混合物中且攪拌直至其完全溶解。最後，將引用量之表1中列舉之纖維素衍生物(若存在)添加至溶液中且使用來自Stovall Life Science公司之Rolaauv1S薄型輥式混合器(low profile roller mixer)在10 rpm及23℃下混合15小時以使成分完全溶解。
摻雜劑黏度
在藉助於水浴設定之25℃溫度下，以採用4號轉軸之超級布氏黏度計DV III(Brookfield viscometer DV III)(Brookfield Engineering Laboratories公司)以10 rpm及1 min讀取時間來量測摻雜劑溶液之黏度。結果展示於表2中。
摻雜劑樣品A至D、F至I相對於J之比較表明添加如上文規定之不同聚矽氧烷各自使得摻雜劑溶液之固體含量增加10%至高達82%而不增加摻雜劑黏度，或以相對於純乙基纖維素而言小於12%之適度黏度增加使固體含量增加2.7倍。此有助於例如以減少有機溶劑消耗之基於溶液之製造方法來更經濟地進一步加工摻雜劑溶液，有機溶劑消耗不僅為成本因素，亦為環境負擔。摻雜劑E相對於摻雜劑K之比較進一步說明包含如上所述乙基纖維素與聚矽氧烷之摻雜劑溶液在小於TAC摻雜劑黏度值一半之黏度下可具有習知TAC摻雜劑幾乎兩倍之固體含量。此表明本發明摻雜劑與最新技術TAC摻雜劑相比具有較佳加工特徵且其例如用於光學膜溶液澆鑄時生產率較高。
膜製備
藉由使用位於通風封閉體中之Elcometer 4340自動膜塗覆器(Automatic Film Applicator)，將上述摻雜劑溶液各自在具有150 mm×150 mm 尺寸之玻璃基板上澆鑄來製備膜。設定澆鑄刀與基板間之間隙以達成在乾燥狀態下具有90±5 μm厚度之膜。在不起毛擦布上以少量甲醇清潔玻璃以在澆鑄之前自表面移除任何空中碎屑。快速傾倒一條摻雜劑溶液，注意不隨澆鑄刀引入氣泡且隨後藉由以2 cm/sec之速率移動澆鑄刀來澆鑄膜。以倒轉金屬盤覆蓋澆鑄膜以在膜上產生富氣相環境且在23℃下乾燥15小時。隨後移除覆蓋物且將膜在烘箱中在60℃下進一步乾燥2小時且隨後在120℃下乾燥2小時。自玻璃基板剝除乾燥膜以進一步加工及/或表徵。以測微器量測乾燥膜之厚度。為達成參考之目的，研究用於LCD偏光鏡之市售TAC保護膜(參考-A，厚度：81 μm)及市售VA-TAC延遲膜(參考-B，厚度：41 μm)，兩者均由Konica Minolta Optics公司製造。對於所製備之膜而言，為一致起見，選擇90±5 μm之固定厚度，不過意識到對於特定應用而言可能需要具有不同最佳厚度之膜，例如對於習知延遲膜而言為20至60 μm或對於保護膜而言典型地為60至100 μm。膜厚度可易於在不偏離本發明之情形下針對該等不同要求來調節。
膜特徵
奈米結構
藉由透射電子顯微術研究膜之奈米結構。為此，藉由在Leica EM UC6切片機上使用金剛鑽刀自澆鑄膜之中心區域獲得約60 nm厚度之部分且各自收集於1000目之TEM柵上。附加每一膜部分之至少一個柵藉由暴露於0.5 wt.%四氧化釕水溶液之氣相10分鐘來進一步染色。在具有Gatan-791及794數位攝影機之在100 kV加速電壓下操作之JEOL JEM-1230上收集染色與未染色樣品之TEM影像。本發明之膜的TEM影像展示極均勻之奈米結構。若展示完全不同之特徵，則如在圖1中對於膜2之染色部分所例示性說明，該等特徵展示分散於均一基質中之具有最長尺寸小於200 nm之長度的特徵。此表明纖維素衍生物與作為本發明組成物組分所述之聚 矽氧烷的優良互溶性。
水蒸氣透過率
使用MOCON PERMATRAN-W®型號3/33 MG裝置，根據國際標準ASTM F-1249-06測定膜之透濕性。對於每次量測而言，在40℃及90% RH下測試具有50 mm直徑之膜樣品直至達到穩態條件，當每時間單位傳輸之水量變化在一小時內低於5%時認為達到此穩態條件。由在穩態條件下每時間單位傳輸之水量及面積來計算水蒸氣透過率(WVPR)(以每日g/m2為單位)且相對於80 μm之膜厚度校正。
透明度與霧度
根據國際標準ASTM D-1003，在380至700 nm波長範圍內使用透射率與霧度計(BYK-Gardner AT 4727透射霧影儀)在50 mm×50 mm樣品上量測膜之霧度及透明度，將五次個別量測求平均值。
折射率
對於約20 mm×8 mm之樣本，膜的平均折射率(n0)各自使用多波長Abbe折射計(Atago DR-M2)來量測。所有量測均在589 nm波長及25℃下進行。在量測期間使用一小滴具有高折射率之接觸液體(由Cargille Laboratories,Cedar Grove,NJ,USA製造之Gem清除液)。將接觸液體置放於膜樣本與主稜鏡之間以使得光線可由膜樣本邊緣耦合至稜鏡中。注意確保稀薄接觸液體均勻展佈於樣品與主稜鏡之間而無任何氣泡。
延遲
在588 nm波長及23℃溫度下，使用橢圓偏振光量測系統(來自Oji Trading有限公司之自動雙折射率分析器Kobra-WR)在膜之20 mm×20 mm切割樣品上量測光學延遲特徵。考慮作為輸入參數輸入之膜厚度d及平均折射率n0，藉由系統軟體自動計算面內延遲R0及面外延遲Rth。
拉伸測試
根據國際標準ASTM D-1708，使用INSTRON 5566通用測試機在23℃溫度下以5 mm/min之速度分析膜之拉伸特性。
熱特性
膜之玻璃轉移溫度及熔化焓係各自藉由在N2流動速率為50 mL/min之氮氣氛圍中使用TA-Q2000儀器進行差示掃描熱量測定(DSC)分析來測定。將約10 mg各別膜樣品準確稱重至樣品固持器中且在-85℃溫度下在儀器中平衡。測試程序包含隨後以10 K/min之速率將樣品加熱至180℃之溫度、在180℃下等熱暫停3 min，以10 K/min之速率冷卻至-85℃、保持彼溫度3 min、以10 K/min之速率加熱至200℃且最後自然冷卻至周圍溫度。使用通用分析2000軟體中之自動分析工具根據ISO 11357-2測定玻璃轉移溫度且根據ISO 11357-3測定熔化焓。
所量測之光學膜特性概述於表3中，防潮、機械及熱特性概述於表4中。
包含互溶乙基纖維素-聚矽氧烷摻合物之本發明組成物之膜(實施例1至8)展示類似於純乙基纖維素膜(比較實施例9)之大於92.5%之透明度及低於0.5%之霧度，即使對於諸如高達50至70 wt.%之高添加劑含量而言亦如此，此表明乙基纖維素與羥基-官能性經烷基-、苯基-取代之聚矽氧烷DC-249、DC Z6018及DC233之優良相容性。相反，包含與經聚醚 改質之聚矽氧(比較實施例12)或與基於結構單元[R1R2R3SiO0.5]及[SiO2]之聚矽氧添加劑(比較實施例11)之摻合物的膜極為模糊，即使是分別在10或30 wt.%之相當低添加劑含量下，此說明並非根據上文關於本發明組成物之聚矽氧烷組分所述之結構的聚矽氧烷添加劑類型相對於纖維素衍生物缺乏相容性。本發明膜之透明度及霧度與市售TAC保護及延遲膜(參考-A及參考-B)相當，說明本發明之乙基纖維素膜可用於光學應用。此外，本發明乙基纖維素-聚矽氧烷膜之Rth隨所添加聚矽氧烷(實施例1至4及5至7)之量增加而不斷減小，且可易於在例如717 nm(純乙基纖維素膜，比較實施例9)至2 nm(70 wt.%聚矽氧烷添加劑，實施例4)之廣泛範圍內調節。因此，Rth值可易於適應目標應用且習知厚度之純乙基纖維素膜對於大多數LCD應用而言Rth過高之問題因此可在無需添加昂貴延遲調節劑之情形下得以克服。舉例而言，如分別對於VA-模式或IPS-模式LCD而言所需之具有120至140 nm或<10 nm之Rth的乙基纖維素-聚矽氧烷延遲膜係可行的。R0可藉由習知膜拉伸而便利地調節至各別目標應用之要求。亦可藉由添加諸如如比較實施例10所示之EPEG的塑化劑顯著降低純乙基纖維素之Rth，然而其代價為如例如US 2009/0280271 A1所證實，因習知塑化劑傾向於分離且滲出而導致機械強度退化(參見下文)及缺乏長期穩定性。該等缺陷可藉由使用作為本發明組成物組分所述之聚矽氧烷添加劑而避免。
如上文作為本發明組成物組分所述之聚矽氧烷與乙基纖維素之間的高互溶性及強相互作用亦由在DSC分析中觀測到單一Tg及摻合物之純乙基纖維素之熔化峰特徵消失來表明。玻璃轉移溫度隨聚矽氧烷添加劑(實施例1至4及5至7)之量增加而不斷降低且各自達到純乙基纖維素 (比較實施例9)Tg與各別聚矽氧烷Tg(DC 249之Tg：54℃，DC Z6018之Tg：56℃，DC 233之Tg：64℃)之間的值。因此，類似於添加塑化劑(參考比較實施例10)，添加本發明之聚矽氧烷可用於調節纖維素材料或膜之Tg，例如以增加塑性及/或改良加工特性，但無塑化劑所賦予之上述缺陷。此外，熔化焓隨聚矽氧烷添加劑(實施例1及5相對於比較實施例9)之量增加而降低。在基於固體總重量計20 wt.%以上之聚矽氧烷添加劑時，完全不再偵測到熔化峰(實施例2至4及6至8)。乙基纖維素與結構不同於本發明聚矽氧烷之聚矽氧烷添加劑的摻合物之膜(比較實施例11及12)展示與純乙基纖維素膜(比較實施例9)極為類似之玻璃轉移溫度且展示類似純乙基纖維素膜之熔化峰。不同熱特性證實本發明實施例與比較實施例間之顯著結構差異。
與純乙基纖維素膜(比較實施例9)相比，包含乙基纖維素與本發明聚矽氧烷之摻合物的膜進一步各自展示可比之拉伸模數及對於基於固體總重量計至少高達50 wt.%之聚矽氧烷添加劑，可比之拉伸斷裂伸長率。在基於固體總重量計至少高達20 wt.%之聚矽氧烷含量下，拉伸斷裂強度亦為可比的(實施例1及5相對於比較實施例9)，而在30 wt.%或30 wt.%以上之聚矽氧烷含量下，拉伸斷裂強度隨聚矽氧烷含量增加而降低(實施例2至4、6至7、8)。諸如EPEG塑化劑(比較實施例10)或經聚醚改質之聚矽氧烷(比較實施例12)的習知添加劑已在10 wt.%之相比而言較低劑量下相當大程度地減小純乙基纖維素之拉伸強度，且亦展示與包含本發明組成物之膜(參考本發明實施例1)相比較低之拉伸模數，其因此在可比之添加劑劑量下具有較高之機械強度及剛度。類似地，使用基於結構單元[R1R2R3SiO0.5]及[SiO2]之聚矽氧添加劑(比較實施例11)產生與以相同劑量水準包含本發明聚矽氧烷之摻合物膜(實施例2)相比具有較低拉伸模數、拉伸斷裂伸長率及斷裂強度之摻合物膜。
此外，添加本發明之聚矽氧烷隨所添加聚矽氧烷之量增加而不斷降低水蒸氣透過率，例如自對於純80 μm厚乙基纖維素膜(比較實施例9)而言之每日1049 g/m2降低至對於包含70 wt.%聚矽氧烷之相同厚度膜(實施例4)而言之每日443 g/m2。因此，本發明之膜可達成比最新技術TAC保護膜(參考-A)更佳之防潮特性且克服純乙基纖維素之無法容忍的高水蒸氣透過率以滿足LCD消費者應用中對於保護膜之現有要求，其中要求在40℃、90% RH下且相對於80 μm膜厚度校正之WVPR值在每日400至900 g/m2範圍內。因此，摻合纖維素衍生物(諸如乙基纖維素)與本發明之高度相容性聚矽氧烷使得能夠靈活且便利地調整纖維素膜之水蒸氣透過率。習知塑化劑亦可改良防水特性(比較實施例10)，然而其尤其在以較高量使用時傾向於滲出，損害長期穩定性且使機械強度退化。習知聚矽氧烷添加劑(諸如比較實施例12之經聚醚改質之聚矽氧)完全不減小水蒸氣透過或不如本發明之聚矽氧烷有效，且此外如上文所論述會使光學特性退化。基於結構單元[R1R2R3SiO0.5]及[SiO2]之其他聚矽氧烷添加劑(比較實施例11)可改良防水特性，然而在相同劑量水準下不及本發明之聚矽氧烷添加劑有效(參考實施例2)且代價為致使霧度高得無法容忍(參見上文)。
膜後處理
藉由在CTP 1000K電漿裝置(Nanjing Suman Electronics有限公司)中，在98 V電壓及200 W功率下，在大氣中暴露於電暈放電100秒鐘，對實施例2及比較實施例9之膜在周圍溫度下進行進一步電漿處理。
親水性表面特性
使用包含毛細管、程控移動台及光學顯微鏡之接觸角測試系統(Dataphysics OCA 20)量測處理後膜之水接觸角。每次自毛細管向膜表面上釋放約5 μL體積之一滴去離子水。藉由使用影像分析軟體，自顯微側視圖測定接觸角。亦量測來自Konica Minolta Optics公司之市售皂化TAC膜 (參考-C)作為參考。表5列舉所測定之水接觸角。
儘管純乙基纖維素膜(比較實施例9)之電暈處理僅提供由處理前之74°至處理後之58°的水接觸角微小變化，而對本發明之包含乙基纖維素與聚矽氧烷之摻合物的膜(實施例2)之相同電漿處理導致水接觸角由處理前之69°急劇降低至處理後之13°。所併入之聚矽氧烷添加劑因此使得可藉由電漿處理使本身疏水性纖維素材料或膜產生親水性表面特性。與市售皂化TAC膜相比，經後處理之本發明膜展示較低之水接觸角，表明表面更具親水性。詳言之，電漿處理包含乙基纖維素與本發明聚矽氧烷之摻合物的光學膜因此代表一種提供具有親水性表面，例如對應於20℃或20℃以下之水接觸角之乙基纖維素膜的快速且有效之方法，其產生如習知偏光板中對於整合所要求之與PVA類層及黏著劑的足夠黏附性。
歸因於如以上實施例所證實之傑出物理化學特性組合，包含乙基纖維素與本發明聚矽氧烷之高度互溶摻合物之膜尤其適合用作LCD應用中最新技術TAC保護及延遲膜的替代品。

Claims (15)

  1. 一種組成物，其包含以下各物之互溶摻合物：a)至少一種纖維素衍生物，及b)至少一種下式之聚矽氧烷[R1R2R3SiO0.5]a[R4R5SiO]b[R6SiO1.5]c[SiO2]d其中取代基R1、R2、R3、R4、R5及R6各自獨立地表示烴基或選自羥基、醯氧基或烷氧基之官能基，且就每一個別矽原子而言可彼此相同或不同，且0a0.4，0.01b0.99，0.01c0.99，0d0.3，其限制條件為存在至少一個烴基及至少一個官能基且a+b+c+d=1。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中(b+c)係在0.7至1之範圍內及/或比率c/b係在5：1至1：10之範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之組成物，其中該至少一個烴基係選自具有1至12個碳原子之烷基、環烷基、芳基或芳烷基或任何以上基團之混合物，較佳係選自具有1至4個碳原子之烷基及/或苯基。
  4. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中存在單一類型之官能基，該至少一個官能基為羥基。
  5. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中如藉由使用聚苯乙烯標準物之凝膠滲透層析所量測，該聚矽氧烷具有1,000至300,000 g/mol範圍內之重量平均分子量。
  6. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中基於該聚矽氧烷之總重量計，該聚矽氧烷含有0.1至15 wt.%之量之矽結合羥基。
  7. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其中該纖維素衍生物為纖維素醚，較佳為乙基纖維素。
  8. 如前述申請專利範圍中任一項之組成物，其包含0.1至90 wt.%之量之該至少一種聚矽氧烷及/或包含10至99.9 wt.%之量之該纖維素衍生物，各自基於該組成物之固體總重量計，及/或不包含塑化劑。
  9. 一種包含如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之組成物的物件，其係呈膜、薄片、纖維、擠製型材、塗佈物件、射出成型物件、吹氣成型物件、旋轉成型物件或拉擠成型物件之形式。
  10. 如申請專利範圍第9項之物件，其為光學膜，較佳為用於偏光板之保護膜或延遲膜。
  11. 如申請專利範圍第10項之光學膜，其具有5至200 μm範圍內之厚度，及/或根據ASTM D-1003所量測不大於1%之霧度，及/或如根據ASTM D-1003所量測在可見光譜範圍內至少85%之透光度，及/或如在40℃及90%相對濕度下根據ASTM F-1249所量測且相對於80 μm膜厚度校正之每日900 g/m2或每日900 g/m2以下之水蒸氣透過率，及/或在588 nm波長下0至1000 nm範圍內之面外延遲，及/或20°或20°以下之水接觸角，及/或如根據ISO 11357-2藉由差示掃描熱量測定法所量測之單一玻璃轉移溫度。
  12. 一種製造如申請專利範圍第10項或第11項之光學膜的方法，其包含：提供包含至少一種纖維素衍生物及至少一種如申請專利範圍第1項至第8項中任一項之聚矽氧烷以及溶劑的溶液，將該溶液澆鑄至支撐物上，至少部分乾燥該澆鑄膜，且隨後視情況，沿至少一個方向機械拉伸該膜，及/或使該膜經受表面處理。
  13. 一種偏光板，其包含偏光鏡及在該偏光鏡之至少一面上提供之如申請專利範圍第10項或第11項之光學膜。
  14. 一種液晶顯示裝置，其包含如申請專利範圍第13項之偏光板。
  15. 一種如作為如申請專利範圍第1項至第6項中任一項之組成物的組分所述之至少一種聚矽氧烷的用途，其係用以降低包含至少一種纖維素衍生物之光學膜的透濕性及/或降低面外延遲及/或調整玻璃轉移溫度及/或藉由電漿處理降低該膜之水接觸角。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102268222B1 (ko) 2012-07-23 2021-06-22 메르크 파텐트 게엠베하 플루오렌 및 이를 함유하는 전자 소자
JPWO2014057784A1 (ja) * 2012-10-11 2016-09-05 コニカミノルタ株式会社 光学補償フィルム、偏光板及び液晶表示装置
US9598570B2 (en) 2014-12-08 2017-03-21 Lg Chem, Ltd. Composition for optical film and optical film prepared by using the same
CN107407756A (zh) * 2015-03-25 2017-11-28 埃西勒国际通用光学公司 通过偏光膜的层压获得的偏振镜片
EP3194502A4 (en) 2015-04-13 2018-05-16 Honeywell International Inc. Polysiloxane formulations and coatings for optoelectronic applications
JP6263309B2 (ja) * 2015-09-28 2018-01-17 リンテック株式会社 防汚性シートの製造方法
FI129889B (en) 2015-10-09 2022-10-31 Inkron Ltd Dielectric siloxane particle films and devices containing them
JP6848338B2 (ja) * 2016-10-25 2021-03-24 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム
CN114524908B (zh) * 2021-12-17 2023-11-10 广东科隆智谷新材料股份有限公司 基于连续化本体聚合的聚羧酸减水剂及其制备方法

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3290417A (en) * 1965-06-01 1966-12-06 Pittsburgh Plate Glass Co Thermosetting coating compositions modified with an alkylenimine
JPH0328822A (ja) * 1989-06-27 1991-02-07 Nippon Oil Co Ltd 液晶表示素子用補償板
US20020192397A1 (en) 2001-02-20 2002-12-19 Fuji Photo Film Co., Ltd. Polarizing plate protection film
JP4750982B2 (ja) 2001-09-19 2011-08-17 株式会社カネカ 位相差フィルム
US6723768B2 (en) * 2002-03-27 2004-04-20 Eastman Chemical Company Polyester/polycarbonate blends with reduced yellowness
US7084945B2 (en) * 2002-07-12 2006-08-01 Eastman Kodak Company Compensator having particular sequence of films and crosslinked barrier layer
TWI287559B (en) 2002-08-22 2007-10-01 Konica Corp Organic-inorganic hybrid film, its manufacturing method, optical film, and polarizing film
JP2005263941A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルムの製造方法及びそれにより得られるセルロースアシレートフィルム
US7435461B2 (en) * 2004-02-20 2008-10-14 Fujifilm Corporation Cellulose acylate film
JP2005232329A (ja) * 2004-02-20 2005-09-02 Fuji Photo Film Co Ltd セルロースアシレートフィルム
US7736708B2 (en) * 2004-03-30 2010-06-15 National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology Micropattern retardation element
US20050237462A1 (en) * 2004-04-26 2005-10-27 Eastman Kodak Company Alignment layer for liquid crystal display
TW200617446A (en) 2004-06-22 2006-06-01 Fuji Photo Film Co Ltd Polarizing plate and liquid crystal display device
JP2007052079A (ja) 2005-08-15 2007-03-01 Kaneka Corp 位相差フィルムの波長分散調整方法およびそれを用いたフィルムの製造方法
US20070116902A1 (en) * 2005-11-18 2007-05-24 Fujifilm Corporation Optical film, anti-reflection film, polarizing plate and image display device
WO2007069787A1 (en) 2005-12-16 2007-06-21 Fujifilm Corporation Cellulose acylate film and method for producing it, and polarizer and liquid-crystal display device comprising it
US8263691B2 (en) * 2006-02-21 2012-09-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Release agent for transparent polyimide blends
KR20070113893A (ko) * 2006-05-26 2007-11-29 삼성전자주식회사 유기 절연막 조성물 및 이를 이용하는 이중 두께를 갖는유기 절연막의 제조방법
BRPI0602881A (pt) 2006-07-21 2008-03-11 3M Innovative Properties Co composição supressora de poeira
JP4892313B2 (ja) 2006-10-13 2012-03-07 富士フイルム株式会社 セルロース化合物、セルロースフィルム、光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP2008260919A (ja) 2007-03-16 2008-10-30 Fujifilm Corp セルロースアセテートプロピオネートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルムの製造方法、光学補償シート、偏光板および液晶表示装置
JP5275589B2 (ja) 2007-08-02 2013-08-28 日本曹達株式会社 シルセスキオキサンを含有する組成物及びシルセスキオキサン含有ヒドロキシアルキルセルロース樹脂組成物
JP2010126624A (ja) * 2008-11-27 2010-06-10 Dic Corp 分散剤、偏光性粒子の製造方法、分散樹脂組成物、硬化性組成物及び懸濁粒子デバイス用フィルム
DE102009022631A1 (de) * 2009-05-25 2010-12-16 Evonik Goldschmidt Gmbh Härtbare Silylgruppen enthaltende Zusammensetzungen und deren Verwendung
JP2011013435A (ja) 2009-07-01 2011-01-20 Kaneka Corp 光学フィルム
JP2011112842A (ja) 2009-11-26 2011-06-09 Kaneka Corp 位相差フィルム

Also Published As

Publication number Publication date
KR20150020707A (ko) 2015-02-26
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WO2013189027A1 (en) 2013-12-27

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