TW201340870A

TW201340870A - 水分散性粒劑之製造方法

Info

Publication number: TW201340870A
Application number: TW102124165A
Authority: TW
Inventors: Yoshio Nakamura; Eriko Okada
Original assignee: Nippon Soda Co
Priority date: 2008-08-26
Filing date: 2009-08-20
Publication date: 2013-10-16
Also published as: CN102131388B; JP5285074B2; CN102131388A; TW201012393A; JPWO2010023863A1; WO2010023863A1; TWI407905B; TWI542282B; KR101303548B1; KR20110044254A

Abstract

本發明係提供一種水分散性粒劑及其製造方法，該水分散性粒劑含有熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分、酸性白碳、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、以及分子量為400以下之醣類。本發明之水分散性粒劑即使於高溫下保存之後仍具有優異之水中崩解性以及分散性，且藥物副作用得以抑制。

Description

水分散性粒劑之製造方法

本發明係關於一種水分散性粒劑，其即使於高溫保存之後，亦具有優異之水中崩解性以及分散性。

本申請案係根據2008年8月26日於日本申請之專利特願2008-216745號而主張優先權，並於本說明書中援用其內容。

農藥製劑中，水分散性粒劑因具有使用時的便利性、安全性以及運送時的省空間性，故需求日益增高，目前正在研發配合有各種農藥有效成分之水分散性粒劑。

水分散性粒劑通常係於農藥有效成分(農藥原體)中添加混合濕潤劑、分散劑、結合劑、增量劑等助劑，再將其造粒成顆粒狀來製得。

水分散性粒劑通常係以水稀釋、懸浮10~10000倍左右來使用。水分散性粒劑被要求在投入水中後能快速崩解、分散，而對於提升崩解性以及分散性已有許多的提案。若崩解性或分散性不佳，則有於水中農藥有效成分分離、產生散佈不均、起因於此而有對作物產生藥害之虞。

直接將常溫時為液體之農藥有效成分及低熔點之農藥有效成分進行造粒有其困難。因此，已提案出將該農藥有效成分與大量的不活性物質進行混合來製劑之方法，與將該農藥有效成分之溶液吸附於載體來製劑之方法(非專利文獻1)。

此外，目前已提出下述二者：將常溫時為液體之農藥有效成分、醣類、濕式法矽的燒成品、皂土、以及陰離子性界面活性劑進行混合造粒所獲得之顆粒含水物(專利文獻1)；或於熔點為70℃以下之農藥有效成分中添加濕式法矽的燒成品以及陰離子性界面活性劑，進一步再添加溶劑以及水溶性載體進行造粒所獲得之水分散性粒劑(專利文獻2)。

於該等中提案之水分散性粒劑，於造粒剛完成時或低溫保存後投入水中會顯示出良好的崩解性以及分散性。然而，於無溫度調整設備的倉庫中保存等情形而導致長時間暴露於高溫環境之後，有時會有崩解性以及分散性降低、置於水中農藥有效成分會分離、產生散佈不均的問題。

作為改良崩解性以及分散性之例子而言，已提出將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分、作為分散劑之N-醯化胺酸鹽、與吸附載體構成之混合物進行造粒所獲得之水分散性粒劑(專利文獻3)。然而，有些國家有限制N-醯化胺酸鹽的使用，因此該限制使用的國家無法使用上述水分散性粒劑。

專利文獻1：日本專利特開2007-39440號公報

專利文獻2：日本專利平特開3-163006號公報

專利文獻3：日本專利特開2005-104959號公報

非專利文獻1：日本農藥學會農藥製劑．施用法研究會編集、農藥製劑導覽、社團法人日本植物防疫協會發行、1997年10月30日、p.22-24。

本發明之目的在於提供一種即使於高溫下保存之後仍具有優異之水中崩解性以及分散性，且藥物副作用得以抑制之水分散性粒劑，其含有熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分。

本發明者為了解決上述課題而進行各種研究，結果發現：將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分與酸性白碳進行混合製得預混製劑，接著再將該預混製劑、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、與分子量為400以下之醣類進行混合、造粒，藉此可製得即使於高溫下保存之後仍具有優異之水中崩解性以及分散性，且藥物副作用得以抑制之水分散性粒劑。本發明係根據該發現而進行進一步的研究而完成者。

亦即，本發明係一種水分散性粒劑，其含有熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分、酸性白碳、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、以及分子量為400以下之醣類。

本發明之水分散性粒劑中，上述醣類較佳為選自葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖、以及麥芽糖所構成之群中至少一種。此外，上述農藥有效成分較佳為克熱淨烷苯磺酸鹽(Iminoctadine albesilate)。

此外，本發明係一種水分散性粒劑之製造方法，係含有以下步驟：將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分與酸性白碳進行混合製得預混製劑；將該預混製劑、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、與分子量為400以下之醣類進行混合；並將所製得之混合物進行造粒。

本發明之水分散性粒劑，即使於高溫下保存之後仍具有優異之水中崩解性以及分散性。亦即，即使於無溫度調整設備的倉庫中保存等情形而導致長時間暴露於高溫環境之後，崩解性以及分散性亦不會降低。此外，因具有優異之水中崩解性以及分散性，故置於水中農藥有效成分亦不易分離，可抑制散佈不均。其結果使得藥物副作用得以抑制。本發明之水分散性粒劑可適用於農園藝用之農藥。

本發明之水分散性粒劑，其含有熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分、酸性白碳、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、以及分子量為400以下之醣類。

[農藥有效成分]

本發明之水分散性粒劑所使用之農藥有效成分係熔點或軟化點為70℃以下者。該農藥有效成分可使用殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調節劑、除草劑、殺鼠劑、抗菌劑、抗黴劑、抗藻劑等之用於一般農藥之化合物。該等化合物可單獨使用或混合使用2種以上。

作為熔點為70℃以下之農藥有效成分，例如可列舉2-(1,2-二甲基丙胺)-4-乙胺基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪(Dimethametryn，俗名愛落殺，熔點：65℃)、S,S-二甲基-2-(二氟甲基)-4-異丁基-6-(三氟甲基)-3,5-吡啶二羧硫磺酸鹽(Dithiopyr，俗名硫草定，熔點：65℃)、2,3-二羥基-3,3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷苯磺酸鹽(Benfuresate，俗名草黃，熔點：32~35℃)、丁基 (R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸鹽(Cyhalofop-butyl，俗名丁基賽伏草，熔點：50℃)、S-1-甲基-1-苯乙基哌啶-1-硫碳酸鹽(Dimepiperate，俗名草丹，熔點：38.8~39.3℃)等。此外，作為常溫時為液體之農藥有效成分，例如可列舉2-氯-2’,6’-二乙基-N-(2-丙氧乙基)-乙醯胺苯(Pretilacholr，俗名普拉草)、S-苯甲基-N-(1,2-二甲丙基)-N-乙硫基胺甲酸鹽(Esprocarb，俗名禾草畏)等。

作為軟化點為70℃以下之農藥有效成分，例如可列舉1,1’-亞胺基二(伸辛基)二鈲．三(烷苯磺酸鹽)(Iminoctadine albesilate，俗名克熱淨烷苯磺酸鹽，軟化點55~60℃)等。

該等之中，以克熱淨烷苯磺酸鹽較適用於本發明之水分散性粒劑。

本發明之水分散性粒劑亦可含有熔點及軟化點超過70℃之農藥有效成分。該農藥有效成分可使用殺菌劑、殺蟲劑、殺螨劑、植物生長調節劑、除草劑、殺鼠劑、抗菌劑、抗黴劑、抗藻劑等之用於一般農藥之化合物。該等化合物可單獨使用或混合使用2種以上。

作為熔點及軟化點超過70℃之農藥有效成分，例如可列舉2-異丙苯基-N-甲基胺甲酸鹽(MIPC，俗名滅必蝨，熔點：88~93℃)、3,5-二甲苯基-N-甲基胺甲酸鹽(XMC，俗名滅克蝨，熔點：99~100℃)、3-(4-第三丁基-2-乙氧苯基)-2-(2,6-二氟苯基)-4,5-二羥基噁唑(Etoxazole，俗名依殺螨，熔點：101~102℃)、O-3-第三丁苯基-6-甲氧基-2-吡啶(甲基)硫基胺甲酸鹽(Pyributicarb，俗名稗草畏，熔點：85.7~86.2℃)、5-(2,4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲基甲酸鹽(Bifenox，俗名必芬諾，熔點：84~86℃)、1-(α,α-二甲基苯甲基)-3-(對甲苯基)尿素(Dymron，俗名汰草龍，熔點：203℃)、N,N-二乙基 -3-三甲苯基磺醯基-1H-1,2,4-三唑-1-甲醯胺(Cafenstrole，俗名唑草胺，熔點：114~116℃)、甲基-α-(4,6-二甲氧基嘧啶-2-基)胺甲醯基胺磺醯基〕-鄰甲苯甲酸酯(Bensulfuron-methyl，俗名免速隆，熔點：185~188℃)、2-溴-N-(α,α-二甲基苯甲基)-3,3-二甲基丁醯胺(Bromobutide，俗名溴芬諾，熔點：180.1℃)、1-(2-氯咪唑〔1,2-a)吡啶-3-基磺醯基)-3-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)尿素(Imazosulfuron，俗名依速隆，熔點：183~184℃)、1-{[O-(環丙基羰基)苯基]胺磺醯基}-3(4,6-二甲氧基-2-嘧啶基)-尿素(Cyclosulfamuron，俗名環磺隆，熔點：149.6~153.2℃)、甲基(E)-2-甲氧基亞胺基[α-(鄰甲苯氧基)O-甲苯基]乙酸酯(Kresoxim，俗名克收欣，熔點：101.6~102.5℃)、甲基(E)-2-{2-[6-(2-氰苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯(Azoxystrobin，俗名亞托敏，熔點：116℃)、5-{[2-胺基-5-O-(胺基羰基)-2-去氧-L-木糖基]胺基}-1,5-二去氧-1-[3,4-二羥基-5-(羥甲基)-2,4-二噁-1(2H)-嘧啶基]-β-D-別呋喃糖酸(Polyoxin，俗名保粒黴素，熔點：160℃以上)、雙(二甲基硫胺甲醯基)二硫醚(Thiram，俗名得恩地，熔點：155~156℃)、N-(2,3-二氯-4-羥苯基)-1-甲基環己烷甲醯胺(Fenhexamid，俗名環酰菌胺，熔點：153℃)、鋅離子配位錳乙烯雙二硫基胺甲酸鹽(Mancozeb，俗名鋅錳乃浦，熔點：192℃以上)、3-(3，5-二氯苯基)-N-異丙基-2,4-二噁咪唑啶-1-甲醯胺(Iprodione，俗名依普同，熔點：134℃)、3’-異丙氧基-2-甲基苯甲醯胺苯(Mepronil，俗名滅普寧，熔點：92~93℃)、(1RS，2SR，5SR；1RS，2SR，5SR)-2-(4-氯苯甲基)-5-異丙基-1-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)環戊醇(Ipconazole，俗名種菌唑，熔點：91~119℃)等。

本發明之水分散性粒劑中，熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分，相對於水分散性粒劑整體較佳為0.1~50質量%。

熔點或軟化點超過70℃之農藥有效成分的量，相對於農藥有效成分整體通常為10質量%以下，較佳為5質量%以下。

[酸性白碳]

本發明之水分散性粒劑所用之酸性白碳，其非晶二氧化矽粉末之中，溶解為1%懸浮液之pH通常為6~7、較佳為6~7.5。酸性白碳以雷射繞射法所求得之平均粒徑d₅₀通常為1~500μm、較佳為10~100μm。其中粒徑可藉由粉碎等加以調整。

作為酸性白碳之市售品之例，可列舉CARPLEX # 80(產品名/DSL日本公司製)、CARPLEX XR(產品名/DSL日本公司製)、CARPLEX FPS-3(產品名/DSL日本公司製)、CARPLEX CS-8(產品名/DSL日本公司製)、NIPSIL NS-K(產品名/日本矽工業公司製)、NIPSIL NS-KR(產品名/日本矽工業公司製)、TOKUSIL NSK(產品名/TOKUYAMA公司製)、TOKUSIL P(產品名/TOKUYAMA公司製)等。

酸性白碳的量，相對於水分散性粒劑整體較佳為1~50質量%、更佳為10~30質量%。

[鹼性白碳]

本發明之水分散性粒劑所用之鹼性白碳，其非晶二氧化矽粉末之中，溶解為1%懸浮液之pH通常為8~14、較佳為9~13、更佳為10~12。該鹼性白碳以雷射繞射法所求得之平均粒徑d₅₀通常為2~100μm、較佳為5~20μm。其中粒徑可藉由粉碎等加以調整。

作為鹼性白碳之市售品之例，可列舉CARPLEX # 100(產品名/DSL日本公司製)、CARPLEX # 1120(產品名/DSL日本公司製)、TOKUSIL AL-1(產品名/TOKUYAMA公司製)、NIPSIL NA(產品名/日本矽工業公司製)、NIPSIL G300(產品名/日本矽工業公司製)、DUROSIL(產品名/DSL日本公司製)、EXTRUSIL(產品名/DSL日本公司製)等。

鹼性白碳的量，相對於水分散性粒劑整體較佳為0.1~50質量%、更佳為1~20質量%。

[聚羧酸系界面活性劑]

本發明之水分散性粒劑所用之聚羧酸系界面活性劑，係主要具有羧酸作為構造單位之高分子界面活性劑。該高分子界面活性劑之分子量較佳為1000~50000。作為聚羧酸系界面活性劑，例如可列舉(1)乙烯性不飽和單羧酸之聚合物；(2)乙烯性不飽和單羧酸與乙烯性不飽和二羧酸或其酸酐所構成之聚合物；(3)乙烯性不飽和單羧酸或乙烯性不飽和二羧酸或其酸酐、與碳數為2~6之烯所構成之聚合物；(4)乙烯性不飽和單羧酸或乙烯性不飽和二羧酸或其酸酐、與芳香族乙烯化合物所構成之聚合物及該等之鹽等。

作為乙烯性不飽和單羧酸，可列舉丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸等。

作為乙烯性不飽和二羧酸，可列舉馬來酸、延胡索酸、伊康酸等。

作為碳數為2~6之烯，可列舉乙烯、丙烯、丁烯、異丁烯、二異丁烯等。

作為芳香族乙烯化合物，可列舉苯乙烯、α-甲苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲苯乙烯等。

作為聚羧酸系界面活性劑之具體例，可列舉聚丙烯酸、丙烯酸與馬來酸所構成之共聚物、異丁烯與馬來酸酐所構成之共聚物、丙烯酸與伊康酸所構成之共聚物、甲基丙烯酸與伊康酸所構成之共聚物、馬來酸與苯乙烯所構成之共聚物、馬來酸與二異丁烯所構成之共聚物及該等之鹽等。其中，作為鹽，例如可列舉鋰、鈉、鉀等之鹼金屬鹽；鈣、鎂等之鹼土金屬鹽；單甲胺、單乙胺、二甲胺等之胺鹽及銨鹽等。

作為異丁烯與馬來酸酐之共聚物之鹽可舉出ISOBAN 600SF35(產品名/KURARAY公司製)；作為異丁烯與馬來酸酐之共聚物之鹽可舉出Toxanon GR31A(產品名/三洋化成公司製)；作為聚丙烯酸鹽可舉出BOYSS 530(產品名/花王公司製)；作為聚丙烯酸銨可舉出BOYSS 532A(產品名/花王公司製)；作為丙烯酸與馬來酸之共聚物之鹽可舉出BOYSS 520(產品名/花王公司製)或BOYSS 521(產品名/花王公司製)；作為馬來酸與烯之共聚物可舉出NEWKALGEN WG-5(產品名/竹本油脂公司製)、S-SMA3000(產品名/ARCO CHEMICAL公司製)、S-SMA1000(產品名/ARCO CHEMICAL公司製)、S-SMA1440H(產品名/ARCO CHEMICAL公司製)、POLYSTAR OMP(產品名/日本油脂公司製)、POLYSTAR OMA(產品名/日本油脂公司製)、POLYSTAR SMX(產品名/日本油脂公司製)、POLYSTAR SM-1015(產品名/日本油脂公司製)、POLYSTAR A-1060(產品名/日本油脂公司製)、Sokakan CP-5(產品名/BASF公司製)、Sokakan CP-7(產品名/BASF公司製)、Sokakan CP-9(產品名/BASF公司製)、Sokakan CP-10(產品名/BASF公司製)、GEROPON T/36(產品名/Rhone Poulenc公司製)、GEROPON SC/213(產品名/Rhone Poulenc公司製)或Sorpol-7248(產品名/東邦化學公司製)等。

聚羧酸系界面活性劑的量並無特別限定，相對於水分散性粒劑整體通常為0.5~10質量%、較佳為1~7質量%。

[醣類]

作為本發明之水分散性粒劑所用之醣類，可列舉分子量為400以下之單醣類以及雙醣類及其衍生物。較佳者可列舉葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、麥芽糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖、甘露糖醇，更佳者可列舉葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖、麥芽糖。該等醣類可單獨使用，或組合使用二種以上。

分子量為400以下之醣類的量並無特別限定，相對於水分散性粒劑整體通常為1~15質量%、較佳為2~10質量%。

本發明之水分散性粒劑可視情況進一步含有上述以外之濕潤劑、增量劑、結合劑。於該情形，上述之構成成分的配合比例較佳為維持於上述範圍內。

作為濕潤劑，例如可列舉烷基萘磺酸鈉、烷基硫酸鈉、烷基苯磺酸鈉、烷基磺酸化琥珀酸鈉、聚環氧乙烯烷基芳香醚等。

作為增量劑，例如可列舉雲母、碳酸鈣、高嶺土、黏土、皂土、矽藻土、沸石、厄帖浦土、酸性白土、滑石、碳酸鎂、二氧化鈦、硫酸銨、硫酸鈉、尿素等。

作為結合劑，例如可列舉羧甲基纖維素、聚乙烯醇、聚乙烯砒喀烷酮、糊精、可溶性澱粉等。

本發明之水分散性粒劑的形狀根據製備方法、條件等而有所不同，通常為不定形、立方體狀、長方體狀、三稜椎狀、圓錐狀、圓柱狀、球狀、啞鈴狀、橢球狀、卵狀、凸透鏡狀、凹透鏡狀、板狀等。其中較佳為不定形、圓柱狀、球狀及橢球狀。此外，水分散性粒劑的大小，其最大長度部分較佳為0.1~5mm。

本發明之水分散性粒劑的粒徑較佳為位於50μm~2000μm 的範圍、更佳為位於100μm~800μm的範圍。其中，該等粒徑並無需使所有顆粒均成為該等範圍內的粒徑，只要全粒度分布之中佔有最多顆粒的粒徑(亦即眾數粒徑)位於該等範圍內即可。此外，可藉由分級而僅獲得所需粒徑之顆粒。

[水分散性粒劑之製造方法]

本發明之水分散性粒劑可使用熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分、酸性白碳、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、以及分子量為400以下之醣類，並藉由公知的方法製造。

例如，可將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分、酸性白碳、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、以及分子量為400以下之醣類，以及視情況添加之濕潤劑(二烷基磺酸化琥珀酸鹽等)、增量劑、以及結合劑、與視情況添加之溶劑(水、醇類等)，同時進行混合、擠製造粒、乾燥，藉此方式製造。此外乾燥後亦可進行磨碎等之整粒。

此外，農藥有效成分常溫時為液狀之情況，可將農藥有效成分除外之成分以與上述相同方式進行擠製造粒獲得粒劑，並使該粒劑吸收液狀之農藥有效成分，藉此方式製造。

作為獲得本發明之水分散性粒劑的方法，以下述製法為佳：該製法含有以下步驟：將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分與酸性白碳進行混合製得預混製劑；將該預混製劑、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、與分子量為400以下之醣類進行混合；並將所製得之混合物進行造粒。造粒後，可進一步視情況進行乾燥、粉碎、分級。

(預混合步驟)

將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分與酸性白碳進行混合。藉此製得預混製劑。

農藥有效成分與酸性白碳的混合，例如可使用旋帶式混合機(ribbon mixer)、納塔式混合機(Nautor mixer)、混合造粒機等之混合機。

農藥有效成分可直接將原料本身與酸性白碳混合來使用，亦可將原料本身溶解於溶劑製成溶液，並將該溶液與酸性白碳混合來使用。

作為用以將農藥有效成分溶解之溶劑，可列舉甲醇、乙醇等之醇類；丙酮、甲乙基酮等之酮類；芳香族系烴、脂肪酸酯類、苯二甲酸酯類、植物油等。

農藥有效成分以液狀來使用之情形(農藥有效成分的原料本身為液體時或如上述製成溶液時)，農藥有效成分會容易吸附於酸性白碳。此外，農藥有效成分與酸性白碳混合時，可使之凝集成塊狀。

此外，關於溶劑，亦可於農藥有效成分與酸性白碳混合後，藉由加溫或減壓等手段來加以除去。

農藥有效成分與酸性白碳混合所獲得之混合物可視情況加以粉碎。粉碎手段並無特別限定，例如可列舉微粉碎機、鎚磨機、球磨機、噴射磨機等之乾式粉碎機。

(正式混合步驟)

接著，於預混製劑中，添加鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑與分子量為400以下之醣類、以及視情況添加濕潤劑、其他之添加劑。混合手段並無特別限定，可適當選自用於預混合步驟中之手段中所列舉者。正式混合之際，可進一步添加農藥有效成分。正式混合所添加之農藥有效成分可為於預混合時所添加者相同，亦可不同。

正式混合後可視情況將混合物粉碎。粉碎手段並無特別限定，可適當選自用於預混合步驟中之手段中所列舉者。

(加水混練步驟)

本混合步驟後，可一邊加水潤濕一邊進行混練。加水的方法可使用公知的條件以及手段。例如滴加、噴射、或噴霧等方法。混練可使用混練機。作為混練機，例如可列舉：納塔式混合機、旋帶式混合機、亨舍爾混合機、捏合機等。該等中較佳為捏合機。

混練中所添加之水並無特別限定。例如可列舉自來水、工業用水、蒸餾水、離子交換樹脂處理水、逆滲透膜(RO)處理水、以及超過濾膜(UF)處理水等之精製水；地下水、井水、河川湖泊水等之天然水。混練時添加之水量，相對於混合物通常為3~70重量%、較佳為5~60重量%。混練時間隨著製造之規模以及混練機的種類而異，較佳為3分鐘~60分鐘、較佳為5分鐘~20分鐘。

(造粒步驟)

接著，將所製得之混練物進行造粒。作為造粒機，例如可列舉籃式造粒機；臥式擠出機、雙頂式(twin doom)造粒機、單頂式(single doom)造粒機、製粒機等擠製造粒機，輪壓機等壓縮造粒機等。該等中較佳為擠製造粒機。擠製粒徑隨著所用之原料及/或添加水量而異，較佳為0.2~2.0mm、更佳為0.5~1.2mm。

(乾燥整粒步驟)

利用上述方法所製得之造粒物，可直接使用作為本發明之水分散性粒劑，亦可視情況進行乾燥、整粒或分級來使用作為本發明之水分散性粒劑。

乾燥步驟只要可將於混練步驟等添加之水分除去而不引起組成物之化學變化，則無特別限定。乾燥溫度以及乾燥時間隨著添加之水量以及使用之裝置而異，溫度通常可設為室溫~100℃、較佳為40℃~90℃，且時間通常可設為2分鐘~3小時、較佳為10分鐘~1小時。作為乾燥機，例如可列舉：通風帶式乾燥機、攪拌乾燥機、流動層乾燥機、振動乾燥機、床式乾燥機等。

整粒機只要為可獲得適當粒徑者則無特別限定。例如可列舉絞肉機(平賀工作所股份有限公司製)或擠出造粒機(FUJIPAUDAL股份有限公司)等螺旋型擠出機，或羅得普雷克斯(ROATPLEX，Hosokawa Micron股份有限公司製)等堅固型粉碎機、輥式粒化機(日本GRANULATOR公司製造)等絞碎方式之磨碎機、球形整粒機、微粉碎機等。

分級機並無特別限定。例如可列舉迴轉篩或電磁振動式篩選機等。

[水分散性粒劑之施用方法]

本發明之水分散性粒劑可於投入水中分散稀釋後，藉由噴霧機等施用於作物或土壤等。對水的稀釋倍率，隨著水分散性粒劑中之農藥有效成分的種類、含有量、施用目的而異，通常為10~10000倍、較佳為50~8000 倍、更佳為500~4000倍。

用於稀釋、懸浮所用的水並無特別限制，使用軟水或硬水皆可。例如可列舉自來水、工業用水、蒸餾水、離子交換樹脂處理水、逆滲透膜(RO)處理水、以及超過濾膜(UF)處理水等之精製水；地下水、井水、河川湖泊水等之天然水。至於硬水可舉出例如以CIPAC(Collaborative International Pesticide Analytical Council；國際農藥分析法協議會)法之所謂CIPAC標準水D(342ppm(Ca²⁺：Mg²⁺=4：1))，但不限於此。

[水分散性粒劑之包裝形態]

本發明之水分散性粒劑可使用鋁袋、紙袋、紙盒、寶特瓶等，通常可用於粒劑或可濕性粉劑的容器或包裝。保存時為了避免受潮，較佳為鋁袋或內部鍍鋁之紙袋、聚合物袋、寶特瓶等。此外，可將包裝於水溶性盒之水分散性粒劑填充於防止該等受潮之袋中，藉此可使保存時防止受潮、提升安全性、提升稀釋時的使用性。

實施例

以下表示實施例以及比較例，藉此對本發明進行具體說明，但本發明並不侷限於該等實施例。

(實施例1)

將烷苯磺酸鹽(軟化點：60℃)50質量份溶解於甲醇50質量份。將該溶液混合酸性白碳(鹽野義製藥股份有限公司製，產品名「CARPLEX XR」50質量份，並以50℃加溫以除去甲醇。所得之粉末狀混合物利用噴射磨機(Nippon Pneumatic Mfg.Co.,Ltd.製，產品名「Supersonic Jet Mill PJM」)粉碎，製得含有烷苯磺酸鹽50%之顆粒(預混製劑)。

將cylfufenamid(俗名環氟菌胺，日本曹達公司製，熔點：約 62℃)3.4質量份、上述預混製劑40質量份、鹼性白碳(DSL日本公司製，產品名「CARPLEX # 1120」)10質量份、聚羧酸鈉(竹本油脂製，產品名「NEWKALGEN WG-5」)25質量份、山梨糖醇5質量份、磺琥珀酸鈉二辛酯(竹本油脂製，產品名「NEWKALGEN EX-70」(含有30%苯甲酸))3質量份、以及氯化鉀13.6質量份，利用空氣粉碎機(Nisso Engineering Co.,Ltd.公司製，產品名「ULMAX」)進行粉碎。於其中添加水46.5質量份並混練，利用0.7mm的篩進行擠壓造粒，再以50℃的流動層乾燥機(FREUND/大川原製作所製，FLOW COATER(FLO-1))乾燥30分鐘，接著再篩選，篩選殘留於0.15~0.50mm的篩上的部分，獲得水分散性粒劑。

(比較例1)

除了以酸性白碳(DSL日本公司製，產品名「CARPLEX # 80」)取代鹼性白碳(DSL日本公司製，產品名「CARPLEX # 1120」)以外，其餘進行以與實施例1相同的操作，獲得水分散性粒劑。

(比較例2)

除了將山梨糖醇的量變更為0質量份、氯化鉀的量變更為18.6質量份以外，其餘進行以與實施例1相同的操作，獲得水分散性粒劑。

(比較例3)

除了以酸性白碳(DSL日本公司製，產品名「CARPLEX # 80」)取代鹼性白碳(DSL日本公司製，產品名「CARPLEX # 1120」)以外，其餘進行以與比較例2相同的操作，獲得水分散性粒劑。

藉由下述方法進行實施例以及比較例所得之水分散性粒劑的評價。該等結果示於表1。

(自分散性的評價)

於裝有100mL的水使得自水面至底部的距離約為180mm之空間容積成為30mL的試管中，根據農藥步驟檢查法裝入3度硬水100mL，再於其中緩慢投入水分散性粒劑，觀察水分散性粒劑沉入底部為止的狀態，並以下述基準來判定。

○：水分散性粒劑於接觸試管底部之間已開始崩解。

×：水分散性粒劑於接觸試管底部之間完全未崩解。

○表示有自分散性；×表示無自分散性；○~×表示大致上有自分散性，但部分顆粒無自分散性。×~○表示大致上無自分散性，但部分顆粒有自分散性。

(崩解性的評價)

於裝有100mL的水使得自水面至底部的距離約為180mm之空間容積成為30mL的試管中，根據農藥步驟檢查法裝入3度硬水100mL，再於其中緩慢投入水分散性粒劑。投入後經過30秒，將試管以2秒1次的頻率反覆進行倒轉、復原的操作，測定水分散性粒劑完全崩解為止的到轉次數(稱為崩解次數)。崩解倒轉次數越少者其崩解性越好。

(沉降量(分散性))

測定崩解倒轉次數後，進一步將試管以2秒1次的頻率反覆進行倒轉、復原的操作30次。自倒轉的反覆操作結束起經過30分鐘後，測定沉降量(mL)。沉降量越少者分散性越優異。

(高溫保存試驗)

將實施例以及比較例所得之水分散性粒劑放入54℃的恆溫室中保存14日。對於14日之高溫保存後之水分散性粒劑以與上述相同之方法，對自分散性、崩解性以及沉降量進行評價。

如表1所示，於剛完成製造時的情形，以往配方的水分散性粒劑具有自分散性，水中崩解性以及分散性亦優異。然而，於高溫保存後之情形，其自分散性消失，崩解性以及分散性降低。

另一方面，本發明之水分散性粒劑即使於高溫保存後仍維持自分散性，崩解性以及分散性的降低程度亦小。

本發明之水分散性粒劑即使於高溫下保存之後亦不會降低崩解性以及分散性，故可適用於農園藝用之農藥。

Claims

一種水分散性粒劑之製造方法，係含有以下步驟：將熔點或軟化點為70℃以下之農藥有效成分與酸性白碳進行混合製得預混製劑之後；將該預混製劑、鹼性白碳、聚羧酸系界面活性劑、與分子量為400以下之醣類進行混合；並將所製得之混合物進行造粒。