PL190124B1 - Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania - Google Patents

Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania

Info

Publication number
PL190124B1
PL190124B1 PL98335102A PL33510298A PL190124B1 PL 190124 B1 PL190124 B1 PL 190124B1 PL 98335102 A PL98335102 A PL 98335102A PL 33510298 A PL33510298 A PL 33510298A PL 190124 B1 PL190124 B1 PL 190124B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
alkyl
methyl
och3
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
PL98335102A
Other languages
English (en)
Other versions
PL335102A1 (en
Inventor
Matthias Bratz
Karl-Friedrich Jäger
Rainer Berghaus
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL335102A1 publication Critical patent/PL335102A1/xx
Publication of PL190124B1 publication Critical patent/PL190124B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1 . Stala mieszanina chwastobójcza ewentualnie zawierajaca substancje pomocnicze, znamienna tym, ze zawiera a) jako substancje czynna sulfonylomocznik o ogólnym wzorze I w którym R 1 oznacza C 1 -C4 -alkil ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej metoksyl, etoksyl SO2CH3, grupe cyjanowa, atom chloru, atom fluoru, SCH3 i S(O )CH3, atom chlorowca, grupe ER19, gdzie E oznacza O, S lub NR20, COOR12, N O 2, S(O )nR1 7 , SO 2 N R 1 5 R 1 6 lub C O N R 1 3 R 1 4 , R2 oznacza atom wodoru, metyl, atom chlorowca, metoksyl, grupe nitrowa, grupe cyjanowa, trifluorometyl, trifluorometok syl, difluorometoksyl lub grupe metylotio, Y oznacza F, CF3, CF2C l, CF2H, OCF3 OCF2 C l, C 1 -C4-alkil lub C 1 -C4-alkoksyl, X oznacza C 1 -C2-alkoksyl, C 1 -C2-alkil, grupe C 1 -C2 -alkilotio, grupe C 1 -C 2-alkiloaminowa, grupe di-C 1 -C2-alkiloaminowa, atom chlorowca, C 1 -C2-chlorowcoalkil lub C 1 -C 2-chlorowcoalkoksyl, R oznacza atom wodoru lub metyl, R 19 oznacza C 1-C4-alkil, C2-C 4-alkenyl, C 2-C 4-alkinyl lub C 3-C6-cykloalkil, które moga byc podstawione 1-5 atomami chlo- rowca, a ponadto w przypadku gdy E oznacza O lub N R 20, to wówczas R 1 9 moze takze oznaczac metylosulfonyl etylosulfonyl triflu- orometylosulfonyl, allilosulfonyl, propargilosulfonyl lub dimetylosulfamoil. R20 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl, R 1 2 oznacza C 1 -C4-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej atom chlorowca C 1-C4-alkoksyl allil i propargil, R 1 7 oznacza C 1 -C4 -alkil ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej atom chlorowca C 1 -C4-alkoksyl allil i propargil. PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania.
Sulfonylomoczniki (poniżej określane jako „SU”) stanowią grupę bardzo aktywnych herbicydów powszechnie stosowanych w ochronie roślin.
Z uwagi na mechanizm wchłaniania substancji czynnej poprzez liście, działanie SU można poprawić przez dodanie środków powierzchniowo czynnych, takich jak środki zwilżające, do cieczy opryskowych (patrz Green i inni, ANPP, Seizieme conference du columa - Journees internationales sur la lutte contre les mauvaises herbes 1995, str. 469-474; „DPX-KG 691 - A new surfactant for sulfonylurea herbicides”).
Do szczególnie odpowiednich środków zwilżających opisanych w literaturze należą między innymi olejowe środki wspomagające (Nalejewa i inni, Weed Technol. 9 (1995), 689-695) lub etoksylaty alkoholi (patrz wyżej oraz Dunne i inni, Weed Science 42 (1994), 82-85; Green, Weed Technol. 7 (1993), 633-640). W praktyce takie substancje są dodawane przez użytkownika do zbiornika jako dodatki do cieczy opryskowych. Mieszaninę herbicydu SU i środka powierzchniowo czynnego sporządza się w zbiorniku cieczy opryskowej bezpośrednio przed użyciem.
Przykładowo, w handlu dostępny jest produkt o nazwie handlowej CATO® (Du Pont de Nemours) w postaci podwójnego opakowania zawierającego granulat dyspergowalny w wodzie o zawartości 25% substancji czynnej, rimsulfuronu (składnik A) i środek zwilzający (składnik B), zapakowany oddzielnie i stanowiący mieszaninę 2-butoksyetanolu, polietoksylowanej aminy pochodzącej z łoju i eteru nonylofenolowego glikolu polioksyetylenowego. Przed użyciem dwa składniki miesza się w zbiorniku cieczy opryskowej, w sposób opisany powyżej.
W praktyce pożądana byłaby możliwość stosowania gotowych preparatów już zawierających środek zwilżający zwiększający aktywność, aby uniknąć mieszania bezpośrednio przed użyciem, stwarzającego problemy. W ten sposób można by uniknąć problemów logistycznych i pomyłek przy mieszaniu w trakcie sporządzania cieczy opryskowej. Ponadto stałe preparaty są zazwyczaj korzystniejsze z technicznego punktu widzenia przy projektowaniu i usuwaniu opakowań.
Z literatury ponadto wiadomo, ze preparaty zawierające sulfonylomoczniki stwarzają problemy związane z trwałością substancji czynnych, gdyz w miarę upływu czasu w niekorzystnych warunkach substancja czynna może ulegać rozkładowi. W takim przypadku pożądane działanie chwastobójcze zanika. Skłonność do rozkładu stanowi również problem w związku z wymaganiami przy rejestracji, gdyz substancje czynne w środkach ochrony roślin muszą spełniać pewne minimalne wymagania odnośnie trwałości.
W JP-A 62/084004 opisano zastosowanie węglanu wapnia i tripolifosforanu sodu do stabilizowania preparatów zawierających SU.
W JP-A 63/023806 opisano rozwiązanie tego problemu poprzez zastosowanie określonych nośników i olejów roślinnych do wytwarzania stałych preparatów zawierających SU W JP-A 08/104603 opisano podobne efekty uzyskiwane dzięki zastosowaniu epoksydowanych olejów naturalnych. Wspólną cechą tych obydwu zgłoszeń jest wprowadzanie olejów roślinnych do stałego preparatu dla wykorzystania obok zdolności tych substancji, będących środkami wspomagającymi, do zwiększania trwałości, także ich działania zwiększającego aktywność.
W celu uzyskania podobnych efektów oleje roślinne wprowadza się również do ciekłych preparatów (zazwyczaj koncentratów zawiesinowych) (patrz EP-A 313317 i EP-A 554015)
Znane jest także ze stanu techniki zastosowanie środków powierzchniowo czynnych zawierających grupy siarczanowe lub sulfonianowe, jako środków zwilzających/środków wspomagających.
W EP-A 378895 i WO 92/12637 opisano środki powierzchniowo czynne zawierające grupy siarczanowe lub sulfonianowe, wraz z N-fosfonometyloglicyną jako substancją czynną, w stałych preparatach
W EP-A 413267 opisano środki powierzchniowo czynne zawierające grupy siarczanowe lub sulfonianowe, wraz z substancjami czynnymi, solą jak glufosynat amonu i feniksaprop etylu.
190 124
Istniała potrzeba opracowania stałych preparatów zawierających sulfonylomoczniki jako substancje czynne i zawierających juz środki wspomagające, lepszych niz znane stałe preparaty Nieoczekiwanie stwierdzono, że można otrzymać takie preparaty dzięki zastosowaniu odpowiednich sulfonianów jako środków wspomagających.
Stała mieszanina chwastobójcza według wynalazku zawiera a) jako substancję czynną sulfonylomocznik o ogólnym wzorze I
Y
X (I) w którym
Ri oznacza Ci-Cą-alkil ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej metoksyl, etoksyl, SO2 CH3, grupę cyjanową, atom chloru, atom fluoru, SCH3 i S(O)CH3; atom chlorowca; grupę ERi9, gdzie E oznacza O, S lub nR20; COORi2; NO2, S(O)nRn, SO2NR15R16 lub CONR^4;
r2 oznacza atom wodoru, metyl, atom chlorowca, metoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, trifluorometyl, trifluorometoksyl, difluorometoksyl lub grupę metylotio,
Y oznacza F, CF3, CF2Cl, CF2H, OCF3, OCF2Cl, Ci-Cą-alkil lub Ci-Cą-alkoksyl;
X oznacza Cj-C2-alkoksyl, Ci-C2-alkil, grupę Cj-C2-alkilotio, grupę Ci-C2-alkiloaminową, grupę di-Ci-C2-alkiloaminową, atom chlorowca, Ci-C2-chlorowcoalkil lub C1 -C 2-chlorowcoalkoksyl,
R oznacza atom wodoru lub metyl,
R19 oznacza Ci-Cą-alkil, C2-C4-alkenyl, C 2-C4-alkinyl lub C3-C6-cykloalkil, które mogą być podstawione I-5 atomami chlorowca, a ponadto w przypadku gdy E oznacza O lub NR. to wówczas R19 może także oznaczać metylosulfonyl, etylosulfonyl, trifluorometylosulfonyl, allilosulfonyl, propargilosulfonyl lub dimetylosulfamoil;
R20 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl,
R12 oznacza Ci-C 4-alkil ewentualnie podstawiony I-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-Cą-alkoksyl, allil i propargil;
R17 oznacza Ci-Cą-alkil ewentualnie podstawiony I-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-Cą-alkoksyl, allil i propargil;
R15 oznacza atom wodoru, Ci-C2-alkoksyl lub Ci-Cą-alkil;
R16 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, n oznacza 1 -2, a Z oznacza N lub CH; w ilości 0,5-75% wagowych, oraz
b) sól kwasu alkanosulfonowego w ilości I-50% wagowych.
Korzystnie stała mieszanina według wynalazku zawiera ponadto związek c) o działaniu chwastobójczym.
Sposób wytwarzania stałej mieszaniny chwastobójczej polega na tym, że sulfonylomocznik o ogólnym wzorze I, zdefiniowany powyżej, w ilości 0,5-75% wagowych miesza się z solą kwasu alkanosulfonowego w ilości I-50% wagowych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, że zastosowanie środków powierzchniowo czynnych stanowiących sole kwasu alkanosulfonowego jako środków zwilżających w stałych preparatach zawierających SU powoduje znaczącą stabilizację substancji czynnej w porównaniu z innymi środkami zwilżającymi (np. etoksylowanymi aminami tłuszczowymi lub etoksylatami alkoholi) Takie działanie zaobserwowano zwłaszcza w przypadku gdy preparat zawiera sole nieorganiczne rozpuszczalne w wodzie, takie jak siarczan amonu lub siarczan potasu, oprócz
190 124 substancji o działaniu chwastobójczym. Działanie stabilizujące jest szczególnie znaczące gdy środek zwilżający stosuje się w stężeniu wymaganym z uwagi na działanie biologiczne.
Trwałe, gotowe preparaty o dobrej aktywności biologicznej można wytworzyć przez zmieszanie SU z innymi substancjami czynnymi, solami kwasów alkscosulfocowybh i siarczanem amonu.
Sulfonylomobzniki o wzorze I ujawniono np. w EP-A 388873, EP-A 5598i4, EP-A 29i85i i EP-A 446743.
Poniżej podano nazwy INN (Ineernaeiocal Noncrocrieeary Name) odpowiednich SU, zgodnie z Peetibide Manual (w transkrypcji polskiej):
ACC 322i40;
2-[[[ [(4-chloro-6-metoksy-2-piiymidynylo)ammo]karbonylo] amino] sulfonylo] benzoesan etylu (chlorimuron etylu);
2-chloro-N-[[(4-metoksy-6-metylo-i,3,5-triazyc-2-ylo)-amino]karbonylo]banzecoeulfocoamid (chlorosulfuron);
cinosulfuron;
etametsulfuron metylu (2-[[[[[4-etoksy-6-(metyloamino)-i,3,5-triazyn-2-ylo]amino]-kαrbocylo]αmino]sulfonylo]benzoesαn metylu);
flszseulfuron;
flupirsulfuron (2- [[ [ [(4,66dimatOksel2-pirymiddnclo)aminc]kasbbnclo]aminc] selfocylo]-6-(erifluorometylo)-3-pirydynokαrboksylan metylu), halosulfuron metylu;
2-[[[[(4-meeoksy-6-metylo-1,3,5-triaryc-2-ylo)smmo]karbonylo]αmmo]eulfbnylo]becroesac metylu (metsulfuroc metylu);
oksasulfuron;
prymisulfuron (2-[[[[[4,6-bis(difluoromatokey)-2-cirymidynylo]amino]karbonylo]amino]sulfonylo]beczoesac metylu);
prosulfuron;
sulfometuron metylu (2-[[ [[(4,6-dimetylo-2-cirymidynylo)ammo]kαrbonylo] amino] -sulfonylo]beczoesαn metylu);
2-(2-chloroetokey)-N-[[(4-metokey-6-metylo-i,3,5-triazyn-2-ylo)ammo]ksrbocylo]beczecoeulfonoamid (triaeulfuroc);
tribenuron metylu (2- [ [ [|^N-(44nlcto0sy-6-mctylo-1,3,5-triaαyy-22ylo)-^Nmctyloaminoakarbonylo]amino]eulfonylo]benzoesan metylu) i triflusulfuron metylu (2-[[[[[4-(dimeeyloammo)-6-(2,2,2-trifluoroetoksy)-i,3,5-triazyn-2-ylo]αmino]karbocylo]ammo]sulfonylo]-3-metylobenzoeean metylu).
Szczególnie korzystne są związki o wzorze I przedstawione w poniższej tabeli i.
Tabela i
NR Ri R2 R Y X z
1 2 3 4 5 6 7
1 CO2CH3 H H OCF2C1 OCH3 CH
2 CO2C2H5 H H OCF2CI OCH3 CH
3 CO2-i-C3H7 H H OCF2C1 OCH3 CH
4 NO2 H H OCF2CI och3 CH
5 SO2CH3 H H OCF2CI OCH3 CH
6 SO2N(CH3)2 H H OCF2CI OCH3 CH
7 Cl H H OCF2CI OCH3 CH
190 124 cd tabeli 1
1 2 3 4 5 6 7
8 N(CH3)SO2CH3 H H OCF2Cl och3 CH
9 OSO^CHL H H OCF2CI OCH3 CH
10 OSO2N(CH3)2 H H OCF2C1 OCH3 CH
ii CF3 H H OCF2Cl och3 CH
12 CF;H H H OCF2CI och3 CH
I3 CO2CH3 H H OCF3 och3 CH
i4 CO2C2H5 H H OCF3 och3 CH
I5 CO2-i-C3H7 H H OCF3 och3 CH
I6 NO2 H H OCF3 och3 CH
I7 SO2CH3 H H OCF3 OCH3 CH
I8 SO2N(CH3)2 H H OCF3 OCH3 CH
i9 Cl H H OCF3 och3 CH
20 N(CH3)SO2CH3 H H OCF3 och3 CH
21 OSO2CH3 H H OCF3 och3 CH
22 OSO2N(CH3)2 H H OCF3 och3 CH
23 CF3 H H OCF3 cch3 CH
24 cf2h H H ocf3 och3 CH
25 CO2CH3 H H F och3 CH
26 CO2C2H5 H H F och3 CH
27 CO2-i-C3H7 H H F cch3 CH
28 NO; H H F cch3 CH
29 SOaCH3 H H F OCH; CH
30 SO2N(CH3)2 H H F och3 CH
3i Cl H H F och3 CH
32 N(CH3)SO2CH3 H H F cch3 CH
33 oso2ch3 H H F och3 CH
34 OSC>2N(CH3)2 H H F cch3 CH
35 CF3 H H F och3 CH
36 CF;H H H F och3 CH
37 CO2CH3 H H cf3 och3 N
38 CO2C2H5 H H CF3 och3 N
39 CO2-i-C3H7 H H cf3 cch3 N
40 no2 H H CF3 och3 N
4i SO2CH3 H H CF3 OCH3 N
42 SO2N(CH3)2 H H CF3 och3 N
190 124 cd tabeli I
1 2 3 4 5 6 7
43 Cl H H CF3 och3 N
44 N(CH3)SO2CH3 H H CF3 OCH;, N
45 oso2ch3 H H CF3 och3 N
46 OSO2N(CH3)2 H H CF3 och3 N
47 CF3 H H CF3 och3 N
48 cf2h H H CF3 OCH3 N
49 CO2CH3 H H CF3 OCH3 CH
50 co2c2h5 H H CF3 OCH3 CH
51 CO2-I-C3H7 H H CF3 OCH3 CH
52 NO2 H H CF3 OCH; CH
53 SO2CH3 H H CF3 OCH3 CH
54 SO2N(CH3)2 H H CF3 OCH3 CH
55 Cl H H CF3 OCH3 CH
56 N(C13)SO2CI3; H H CF3 OCH3 CH
57 OSO2CH3 H H CF3 OCH3 CH
58 OSO2N(CH3)2 H H CF3 OCH3 CH
59 cf3 H H CF3 OCH3 CH
60 CF2H H H CF3 OCH3 CH
61 CO2CH3 H H cf2h OCH3 N
62 CO2C2H5 H H CF2H OCH3 N
63 CO2-1-C3H7 H H CF2H OCH3 N
64 NO2 H H CF2H OCH3 N
65 CO2CH3 H H CF2H OCH3 N
66 SOLACH;); H H CF2H OCH3 N
67 Cl H H CF2H OCH3 N
68 N(CH3)SO2CH3 H H CF2H OCH3 N
69 OSC2CH3 H H cf2h OCH3 N
70 OSO2N(C1k)2 H H CF2H OCH3 N
71 cf3 H H CF2H OCH3 N
72 CF2H H H CF2H OCH3 N
73 CO2CH3 H H CF2H OCH3 CH
74 CO2C2H5 H H cf2h OCH3 CH
75 CO2-1-C3H7 H H CF2H OCH3 CH
76 NO2 H H CF2H OCH3 CH
77 CO2CH3 H H CF2H OCH3 CH
190 124 cd tabeli 1
1 2 3 4 5 6 7
78 SO2N(CH3)2 H H CF2H och3 CH
79 Cl H H CF2H och3 CH
80 N(CH3)SO2CH3 H H CF2H OCH3 CH
81 oso2ch3 H H CF2H och3 CH
82 OSO2N(CH3)2 H H cf2h och3 CH
83 CF3 H H cf2h och3 CH
84 CF2H H H CF2H och3 CH
85 CO2CH3 H H CF2CI och3 N
86 CO2C2H5 H H CF2CI och3 N
87 CO2-i-C3H7 H H CF2CI och3 N
88 NO2 H H cf2ci och3 N
89 SO2CH3 H H CF2CI och3 N
90 SO2N(CH3)2 H H CF2CI och3 N
91 Cl H H cf2ci och3 N
92 N(CH3)SO2CH3 H H CF2CI och3 N
93 OSO2CH-, H H cf2ci och3 N
94 OSO2N(CH3)2 H H CF2CI OCH3 N
95 cf3 H H cf2ci OCH, N
96 cf2h H H cf2ci och3 N
97 CO2CH3 3-F H Cl OCH3 CH
98 CF2CF3 H H CH3 och3 N
99 CF2CF3 H H CH3 och3 N
100 SO2C2H5 H H F och3 CH
Oczywiście składnik a) może stanowić mieszaninę zawierającą więcej niż jeden sulfonylomocznik.
Stałe mieszaniny według wynalazku mogą zawierać jeden lub większą liczbę soli kwasów alkanosulfonowych jako składnik b). Ogólnie można stosować środki powierzchniowo czynne zawierające grupy siarczanowe lub sulfonianowe.
Odpowiednie produkty opisane są np. w publikacji McCutheon's Emulsifiers and Detergents, tom 1 1994, North American Edition, McCutheson Division, Glen Rock, NJ, USA, lub w 10 tomie 2 tej publikacji (International Edition) Można także wspomnieć „ Surfactants in Europe ”, katalog środków powierzchniowo czynnych dostępnych w Europie, 2 wydanie, 1989, Terg Data, Darlington, Anglia.
Jako przykładowe substancje można wymienić alkilosiarczany (Texapon®), alkilosulfoniany (Lutensit® A-PS, Hostapur® SAS, Witconate® NAS, Texapon® SCO) alkilobenzenosulfoniany (Lutensit® ALB-N - BASF, Rhodacal® - American Cyanamid), α-olefinosulfoniany (Witconate® AOS, Hostapur® OSB), sulfoniany eterów alkilowych poliglikoli, siarczany eterów alkilowych (Witcolate®, Lutensit® A-ES), siarczany eterów alkilowych poliglikoli, siarczany eterów polioksyalkileno-alkiloarylowych, siarczany eterów polioksyalkileno-styrylowych i sulfobursztyniany dialkilu (Lutensit® ABO - BASF, Aerosol® OT - Ameri190 124 can Cyanamid, Emcol® - Witco, Gerococ® -Rhone Poulenc), w postaci soli sodowych, potasowych i amonowych, albo ich mieszaniny.
Szczególnie korzystne są alkilosulfomany, carαfmosulfociany i olefmosulfoniacy, zawierające grupę C8-C25-, korzystnie Cio-C-o-alkilową. Odpowiednie produkty są dostępne w handlu pod nazwami Lutensit® A-PS (BASF AG), Hostapur® SAS 60, Hostapur® OS (obydwa z Hoechst AG), Witcocaee® NAS 8, Witconate® AOS, Witconate® 3203, Witconate® i840-X (wszystkie z Witco Corporation) lub Texapon® SCO (Henkel KGaA).
Udział składnika a) w stałych mieszaninach według wynalazku wynosi zwykle 0,5-75% wagowych, a korzystnie i-25% wagowych, w przeliczeniu na całą masę preparatu.
Udział składnika b) wynosi zazwyczaj i-75%, korzystnie i-50%, a zwłaszcza 5-25% wagowych, w przeliczeniu na całą masę preparatu.
Oprócz składników a) i b) stałe mieszaniny według wynalazku mogą zawierać dodatkowe substancje czynne, mieszające się z sulfonylomocznikami lub zapewniające działanie sycergiczne. Odpowiednie produkty są znane fachowcom i opisane w literaturze. Poniżej wymieniono przykładowe grupy innych substancji czynnych, podając ich spolszczone nazwy INN:
cl: i,3,4-tiadiazole: butidazol, cyprazol, c2: amidy:
alidochlor (CDAA), benroilocroc etylu, bromobutyd, chlorotiamid, dimepicerat, dimetecamid, difenamid, etobenzanid (becrchlomet), flamprop metylu, fosamina, izoksaben, mocalid, naptalam, pronamid (propyzamid), propanil;
c3: kwasy aminofosforowe· bilanafos (bialafos), buminafos, glufosynat amonu, glifosat, sulfosat; c4: aminoeriarole: amitrol; c5: amlidy:
anilofos, mefensbet, tiafluamid; c 6' kwasy arylokeyalkanowe:
2,4-D, 2,4-dB, bhlomeproc, dichloroproc, dichlorocrop-P, (2,4-DP-P), fenocroc (2,4,5-TP), fluoroksypir, MCPA, MCPB, makocroc, mekoprop-P, cacropamid, napropanilid, trichlocyr;
c7: kwasy benzoesowe: chloramben, dikamba; c 8: benzotiadiazynony: bentaroc;
c9: środki wybielające:
chlomazon (dimetαzoc), diflufecikac, fluorochlorydon, flupoksam, flurydon, pirazolat, sulkotrion (chloromesulon) izoksaflutol, 2-(2'-chloIO-3'-etoksy-4'-etylosullbnylobenroilo)-4-metylocykloheksano-i,3-dion;
ciO: karbaminiany::
asulam, barban, butylat, karbetamid, chlorobufam, chloroprofam, cykloat, desmedifam, dialat, EPTC, esprokarb, molinat, orbackarb, cebulat, fenizofam, fenmedifam, profam, prosulfokarb, pirybutikarb, sulfalat (CDEC), terbukarb, tiobenkarb (bentiokarb), tiokarbazyl, trialat, wernolat;
cl i: kwasy bbmobnokarboksyloąu': chicochlorsk, chicomersk; ci 2: chloroacetanilidy:
acetochlor, alachlor, butachlor, butecabhlor, dietatyl etylu, dimetachlor, dimetecamid (patrz także kategoria c,2), metazachlor, metolachlor, propachlor, crycabhlor, terbuchlor, tenylchlor, ksylachlor;
ci3: cykloheksenony.
aloksydym, kaloksydym, kletodym, chloproksydym, cykloksydym, setoksydym, tralkoksydym, 2-{1-[2-(4-bhlorc>feϋoksy)procoksyimino]butylo}-3-hydroksy-5-(2H-eetrahydrotiopiranG-ylo)-2-cykloheksen-1 -on;
190 124 ci4 kwasy dichloropropiono we: dalapon;
ci5: dihydrobenzofurany: etofumesat;
ci6: dihydrofuran-i-ony:
flurtamon;
ci7: dinitroaniliny:
benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, fluchloralina, izopropalina, nitralina, oryzalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina;
ci8: dinitrofenole:
bromofenoksym, dinoseb, octan dinosebu, dinoterb, DNCC; ci9: etery difenylowe:
acifluorfen sodu, achlonifen, bifenoks, chloronitrofen (CNP), difenoksuron, etoksyfen, fluorodifen, fluoroglikofen etylu, fomesafen, furyloksyfen, laktofen, nitrofen, nitrofluorfen, oksyfluorfen;
c20: związki bipirydyliowe:
cyperkwat, siarczan difenzokwatu metylowego, dikwat, dichlorek parakwatu; c2i: moczniki:
benzotiazuron, buturon, chlorobromuron, chloroksuron, chlorotoluron, kumyluron, dibenzyluron, cykluron, dimefuron, diuron, dymron, etydimuron, fenuron, fluormeturon, izoproturon, izouron, karbutylat, linuron, metabenzotiazuron, metobenzuron, metoksuron, monolinuron, monuron, neburon, siduron, tebutiuron, trimeturon;
c22: imidazole:
izokarbamid;
c23: imidazolinony:
imazametapir, imazapir, imazachin, imazetabenz metylu (imazam), imazetapir, imazamoks;
c24: oksadiazole:
metazol, oksadiargil, oksadiazon;
c25: oksirany:
tridifan c26: fenole: bromoksynil, joksynyl; c27: estry fenoksypropionowe chlodynafop, cyhalofop butylu, dichlofop metylu, fenoksaprop etylu, p-fenoksaprop etylu, fentiaprop etylu, fluazyfop butylu, p-fluazyfop butylu, haloksyfop etoksyetylu, haloksyfop metylu, haloksyfop-p metylu, izoksapiryfop, propachizafop, chizalofop etylu, p-chizalofop etylu, chizalofop tefurylu;
c28: kwasy fenylooctowe: chlorofenak (fenak);
c29: kwasy fenylopropionowe: chlorofenprop metylu, c30: inhibitory oksydazy protoporfirynogenu IX. benzofenap, cynidon etylu, flumichlorak pentylu, flumioksazyna, flumipropyn, flupropacyl, flutiacet metylu, pirazoksyfen, sulfentrazon, tidiazymin, karfentrazon, azafenidyna;
c3i· pirazole: nipirachlofen; c32: pirydazyny.
chloridazon, hydrazyd kwasu maleinowego, norflurazon, pirydat; c33: kwasy pirydynokarboksylowe
190 124 chlopyralid, ditiopyr, pikloram, tiazopyr; c34: etery pirymidylowe:
pirytiobak w postaci kwasu, pirytiobak sodu, piryminobak metylu, bispirybenzoksym, bispirybak sodu;
c35: sulfonoamidy.
flumetsulam, metosulam, chloransulam metylu, dichlosulam; c36: triazyny:
ametryna, atrazyna, azyprotryna, cyjanazyna, cyprazyna, desmetryna, dimetametryna, dipropetryna, eglinazyna etylowa, heksazynon, procyjazyna, prometon, prometryna, propazyna, sekbumeton, symazyna, symetryna, terbumeton, terbutryna, terbutylazyna, trietazyna, dimesyflam;
c37: triazynony:
etiozyna, metamitron, metrybuzyna; c38: triazolokarboksyamidy: triazofenamid;
c39: uracyle:
bromacyl, lenacyl, terbacyl; c40:różne:
benazolina, benfuresat, bensulid, benzofluor, butamifos, kafenstrol, chlorotal dimetylu (DCPA), cinmetylina, dichlobenil, endotal, fluorobentranil, mefluidyd, perfluidon, piperofos, diflufenzopyr, diflufenzopyr sodu albo dopuszczalne z punktu widzenia środowiska sole wyżej wspomnianych grup substancji czynnych.
bromobutyd, dimetenamid, izoksaben, propanil, glufosynat amonu, glifosat, sulfosat, mefenacet, tiafluamid, 2,4-D, 2,4-DB, dichloroprop, dichloroprop-P, dichloroprop-P (2,4-DP-P), fluoroksopir, MCPA, mekoprop, mekoprop-P, dikamba, bentazon, chlomazon, diflufenikan, sulkotrion, izoksaflutol, fenmedifam, tiobenkarb, chinochlorak, chinomerak, acetochlor, alachlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor, butroksydym, kaloksydym, kletodym, cykloksydym, setoksydym, tralkoksydym, 2-{1-[2-(4-chlorofenoksy)propyloksyimino]butylo}-3-byidr<^o<s;y^;^^((2IH^t^t^t^i^^ah^^-dr^o.ii^opiran-3-yli^o)-2-c^^d^l(oh^^lk^(^i^^^1-on, pendimetalina, acifluorfen sodu, bifenoks, fluoroglikofen etylu, fomesafen, laktofen, chlorotoluron, cykluron, dymron, izoproturon, metabenzotiazuron, imazachin, imazamoks, imazetabenz metylu, imazetapir, bromoksynil, joksynyl, chlodynafop, butylocyhlaofop, fenoksyprop etylu, p-fenoksyprop etylu, haloksyfop-p metylu, cynidon etylu, flumichlorak pentylu, karfentrazon, flumipropyn, flutiacet metylu, pirydat, chlopyralid, bispirybak sodu, piryminobak metylu, flumetsulam, metosulam, atrazyna, cyjanazyna, terbutylazyna, benazolina, benfuresat, kafenstrol, cynmetylina, sól amonowa bentazonu, chlochintocet, diflufenzopyr, diflufenzopyr sodu i piraflufen etylu.
Do szczególnie korzystnych należą następujące związki c):
2,4-D, dichloroprop-P, MCPA, mekoprop-P, dikamba, bentazon, diflufenikan, sulkotrion, chinochlorak, kaloksydym, cykloksydym, setoksydym, 2-{ 1-[2-(4-chlorofenoksy)propyloksyimino]butylo}-3-hydroksy-5-(2H-tetrahydrotiopiran-3-ylo)-2-cyklobeksen-1-on, acifluorfen sodu, fluoroglikofen etylu, bromoksynil, fenoksyprop etylu, cynidon etylu, atrazyna, terbutylazyna, sól amonowa bentazonu, chlochintocet, tiafluamid, izoksaflutol, diflufenzopyr, diflufenzopyr sodu, karfentrazon i imazamoks.
Do wyjątkowo korzystnych należą następujące związki c):
2,4-D, dichloroprop-P, mekoprop-P, MCPA, sól amonowa bentazonu, bentazon, diflufenikan, chinochlorak, 2-{ 1-[2-(4-cblorofenoksy)propyloksyimino]butylo}-3-hydroksy-5-(2H-tetrahydrotiopir^^^3-ylo)-2-^^l^l(^^^l^^^n-1-on, kaloksydym, cykloksydym, setoksydym, fluoroglikofen etylu, cynidon etylu, atrazyna i terbutylazyna, dikamba, diflufenzopyr i diflufenzopyr sodu. Udział innych substancji czynnych c), jeśli są obecne, wynosi zazwyczaj 0,5-75%, korzystnie 1-60% wagowych preparatu.
Oprócz wyżej opisanych składników a), b) i c) stałe mieszaniny według wynalazku mogą również zawierać znane środki pomocnicze stosowane w formulacji.
190 124
Do odpowiednich środków powierzchniowo czynnych należą sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych i sole amonowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu ligno-, fenolo-, naftaleno- i dibutylonaftalenosulfonowego, kwasów tłuszczowych, alkilopoliglikozydy, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu lub kwasów naftalenosulfonowych z fenolem i formaldehydem, produkty kondensacji fenolu lub kwasu fenolosulfonowego z formaldehydem, produkty kondensacji fenolu z formaldehydem i siarczynem sodu, etery oktylofenylowe polioksyetylenu, etoksylowany izooktylo-, oktylo- lub nonylofenol, etery tributylofenylowe poliglikoli, etery glikolu polioksyetylenowego i alkoholi alkiloarylowych, alkohol izotridecylowy, kondensaty alkohol tłuszczowy/tlenek etylenu, etoksylowany olej rycynowy, etery alkilowe polioksyetylenu, etoksylowane triarylofenole, sole fosforylowanych etoksylatów triarylofenoli, etery alkilowe polioksypropylenu, octan eteru glikolu polioksyetylenowego i alkoholu laurylowego, estry sorbitolu, ługi posiarczynowe lub metyloceluloza, albo ich mieszaniny.
W przypadku stosowania tych środków powierzchniowo czynnych ich zawartość wynosi zwykle 0,5-25% wagowych, w przeliczeniu na całą masę stałej mieszaniny.
Stałe mieszaniny według wynalazku mogą być także stosowane wraz z nośnikami. Do przykładowych nośników należą: minerały, takie jak krzemionki, zele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, glinka atapulgitowa, wapień, kreda, less, glina, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, rozdrobnione materiały syntetyczne, nawozy sztuczne, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, tiomocznik i mocznik, produkty pochodzenia roślinnego, takie jak mąka zbozowa, mączka z kory drzewnej, mączka drzewna i mielone łupiny orzechów, sproszkowana celuloza, atapulgity, montmorylonity, mika, wermikulity, syntetyczne krzemionki i syntetyczne krzemiany wapnia oraz ich mieszaniny.
Do innych dodatków, które można stosować w typowych ilościach, należą:
związki lub sole rozpuszczalne w wodzie, takie jak siarczan sodu, siarczan potasu, chlorek sodu, chlorek potasu, octan sodu, wodorosiarczan amonu, chlorek amonu, octan amonu, mrówczan amonu, szczawian amonu, węglan amonu, wodorowęglan amonu, tiosiarczan amonu, wodorofosforan diamonu, diwodorofosforan amonu, wodorofosforan amonowosodowy, tiocyjanian amonu, sulfaminian amonu lub karbaminian amonu;
środki wiążące, takie jakpoliwinylopirolidon, polialkohol winylowy, częściowo zhydrolizowany polioctan winylu, karboksymetyloceluloza, skrobia, kopolimery winylopirolidon/octan winylu i polioctan winylu, albo ich mieszaniny;
środki smarujące, takie jak:
stearynian magnezu, stearynian sodu, talk lub glikol polietylenowy, albo ich mieszaniny; środki przeciwpieniące, takie jak:
emulsje silikonowe, długołańcuchowe alkohole, estry kwasu fosforowego, acetylenodiole, kwasy tłuszczowe lub związki fluoroorganiczne, oraz środki kompleksujące, takie jak:
sole kwasu etylenodiaminetetraoctowego (EDTA), sole kwasu trinitrylotrioctowego lub sole kwasów polifosforowych, albo ich mieszaniny.
Stałe mieszaniny według wynalazku można wytwarzać w postaci proszków, granulatów, brykietów, tabletek i innych podobnych preparatów. Oprócz proszków szczególnie korzystne są granulaty. Proszki mogą stanowić proszki rozpuszczalne w wodzie lub dyspergowalne w wodzie Granulaty mogą stanowić granulaty rozpuszczalne w wodzie lub dyspergowalne w wodzie, do stosowania przez opryskiwanie, albo jako tzw. granulaty do rozsiewania, do bezpośredniego stosowania. Średnia wielkość cząstek granulatu wynosi zazwyczaj od 200 gm do 2 mm.
Preparaty w postaci granulatów stanowią nie pylące się, sypkie, nie zbrylające się produkty, które łatwo rozpuszczają się lub tworzą dyspersje w zimnej wodzie.
Ze względu na ich właściwości, te produkty można łatwo pakować w stosunkowo dużych ilościach. Oprócz opakowań, takich jak worki lub torebki wykonane z tworzywa sztucznego, papieru lub laminowanego materiału, można stosować tekturowe pudełka lub inne po190 124 jemniki na produkty w masie. Aby jeszcze zmniejszyć bezpośrednie narażenie użytkownika można pakować produkty w torebki z folii z tworzywa sztucznego rozpuszczalnego w wodzie, takie jak np. torebki z folii z polialkoholu winylowego, które można umieścić bezpośrednio w zbiorniku cieczy opryskowej, w którym rozpuszczą się one. Do odpowiednich materiałów do wytwarzania folii rozpuszczalnych w wodzie należą między innymi polialkohol winylowy i pochodne celulozy, takie jak metyloceluloza, metylohydroksypropyloceluloza lub karboksymetyloceluloza. Dzięki porcjowaniu produktu w ilościach odpowiednich do stosowania użytkownik nie będzie stykał się z produktem. Rozpuszczalne w wodzie torebki korzystnie pakuje się w zewnętrzne opakowania nie przepuszczające pary wodnej, np. z folii polietylenowej, z papieru laminowanego polietylenem lub z folii aluminiowej.
Stałe preparaty mieszanin według wynalazku można wytwarzać różnymi sposobami znanymi fachowcom.
Do korzystnych sposobów wytwarzania wspomnianych preparatów należy granulowanie w wytłaczarce, suszenie rozpyłowe, aglomeracja w złozu fluidalnym, granulacja w mikserze i granulacja w urządzeniu talerzowym.
Granulacja w złożu fluidalnym jest szczególnie odpowiednia. W zalezności od żądanego składu preparatu wodny roztwór, emulsję lub zawiesinę zawierającą wszystkie składniki preparatu rozpyla się w granulatorze ze złożem fluidalnym, gdzie następuje aglomeracja.
W razie potrzeby do urządzenia można także najpierw wprowadzić sole substancji czynnej i/lub nieorganiczne sole amonowe, po czym natrysnąć na nie roztwór lub emulsję/zawiesinę pozostałych składników preparatu, w celu ich zaglomerowania. Można także wprowadzać kolejno wodne roztwory, emulsje lub zawiesiny zawierające określone składniki preparatu do granulatu substancji czynnej, do soli substancji czynnej i/lub do nieorganicznej soli amonowej, w celu otrzymania różnych warstw powłokowych.
Zazwyczaj granulat wysycha w wystarczającym stopniu podczas granulowania w złozu fluidalnym. Jednak dogodne może być przeprowadzenie odrębnego etapu suszenia po granulowaniu, w tej samej lub w innej suszarce Po granulowaniu/suszeniu produkt chłodzi się i przesiewa
Kolejnym szczególnie odpowiednim sposobem jest granulowanie w wytłaczarce Granulowanie w wytłaczarce korzystnie prowadzi się za pomocą wytłaczarki hydraulicznej, wytłaczarki promieniowej lub wytłaczarki kołpakowej, z minimalnym zagęszczaniem ziaren granulatu.
Przed granulowaniem mieszaninę stałych składników miesza się wstępnie w odpowiedniej mieszarce z cieczą granulacyjną, az do otrzymania wytłaczalnej masy. Masę tę następnie wytłacza się za pomocą jednej z wyżej wspomnianych wytłaczarek. Wytłaczanie prowadzi się poprzez otwory o wielkości 0,3-3 mm (korzystnie 0,5-I,5 mm). Odpowiednie mieszanki substancji stałych stanowią mieszaniny substancji czynnych, środków pomocniczych oraz ewentualnie soli rozpuszczalnych w wodzie. Zwykle składniki te są wstępnie zmielone. Czasami wystarczy wstępnie zemleć tylko substancje nierozpuszczalne w wodzie, w odpowiednich młynach
Do odpowiednich cieczy granulacyjnych należą woda, stosowane zgodnie z wynalazkiem środki powierzchniowo czynne stanowiące sole kwasów alkanosulfonowych lub ich wodne roztwory, oraz wodne roztwory soli nieorganicznych, niejonowych środków powierzchniowo czynnych, anionowych środków powierzchniowo czynnych, roztwory środków wiążących, takich jak poliwinylopirolidon, polialkohol winylowy, karboksymetyloceluloza, skrobia, kopolimery winylopirolidon/octan winylu, cukry, dekstryny i glikol polietylenowy Po granulowaniu w wytłaczarce otrzymany granulat suszy się oraz, w razie potrzeby, przesiewa w celu oddzielenia zbyt grubych lub zbyt drobnych cząstek.
Przykład porównawczy i
Przedmieszkę zawierającą:
73,i g SU i (związek nr 47 z tabeli i) (techniczny, 95,7%) g Tamolu® NH i7,9 g Ufoxane® 3 A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym.
190 124
Następnie:
7.1 g ρ^ευπε^ϊ g Exlnisllu® (Degussa)
77.9 g 5Ϊ)Γ0Ζ3ηυ amonu zmieszano w mikserze kuchennym Moulicetta z 24 g środka Klearfac® AA-270 w postaci 50% roztworu wodnego. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzcatribk Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład porównawczy 2
Przedmieszkę zawierającą:
73.1 g SU i g Τϋ'ηοΐίΐ® NH
17.9 g Ufxscue®3A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym Następnie:
7.1 g praeamlerzki g EeIresilu® (Degeesa)
77.9 g iiatrαcna mwnu zmieszano w mikserze kuchennym Moulmette domowym z 23 g Armoblemn® 557 w postaci 50% roztworu wodnego. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzcαtrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład porównawczy 3
Przedmieszkę zawierającą:
73.1 g SU 1 (tecłmiczny, 95,7%) g Tamolu® 1H i 7,9 g Ufoxane® 3A zmieszano i zmielono w młynki szybkoobrotowym.
7.1 g przedmierzki g Exlnisilu® (negusa))
77,9 g ^η^ηη amonu zmieszano w mikserze kuchennym Monlicetta z 29 g Lutensoln® ON 80 w postaci postaci 50% roztworu wodnego. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitrcatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce
Przykład porównawczy 4
Mieszankę zawierającą:
6,9 g η^βη^ηοη metylu ttechnćczny , 99%ó)
3 g Tamolu® NH
6 g Ufoxane® 3A
15 g Exlnusllu®
43,1 g saarczanu amonu
zmieszano intensywnie i rozdrobniono w laboratoryjnym młynku szybkoobrotowym. Otrzymaną mieszaninę proszkową zmieszano w 17 częściami Lntecsolu® ON 30 w planetarnej mieszarce łopatkowej (Kenwood Chef). Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (DGL-1), Fitzpαtribk Enrope). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce fluidyzacyjnej.
Przykład i
Przedmieszkę zawierającą
73.1 g SU i (techniczny , 9^5,/7^) g Tamolu® NH
17,9 g Ufoxane® 3A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowy.
Następnie:
7.1 g przedmieszki g Tamolu® NH
190 124
58.9 g siarcαznu amonu
3 g Sipemat®® 22
25 g -.^ει^Ει®® A-LBN i
1 g emulsi i ρΐ'ζηΒ\^ζηί;ρρί SRE
zmieszano z 14 ml wody w mikserze kuchennym Moulinette i otrzymano pastę. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład 2
73.1 g SU 1 (techniczny)
17.9 g Ufoxane® 3A g Tamobi® NH zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym.
Następnie:
7.1 g pczedmteczki g ExtrusHu®
52.9 g siarczanu amonu i g Ε^ε^Ευ® A-PS zmieszano z 14 ml wody w mikserze kuchennym Moulinette i otrzymano pastę. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europę). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład 3
Przedmieszkę zawierającą:
73.1 g SU 1 , 95,7%)) g ΤαιηοΕι® NH
17.9 g Ufoxane® 3A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym.
Następnie:
7.1 g pczedmteczki g ΕχΕ^Ι^® (Deguss))
52.9 g sńr^^:^i^i^u poaauu i g -utK^nstu.® AP-S zmieszano w mikserze kuchennym M^lineKe. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, F^pa^i^ Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład 4
Mieszankę zawierającą:
5.1 g SU 1 (^^^Ι^ιιϊοζι^^, 98,54%))
3 g Tamo^® NH
6 g Ufoxane® 3A
15 g ΕχΰηβΠϋ® (Degussa)
44.9 g sśarczanu amonu
zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym. Otrzymany proszek zmieszano z 25 g środka Witcozate® 3203 i 1 g środka przeciwpieniąregf SRE w mikserze kuchennym Moulinette Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład 5
Mieszankę zawierającą:
5.1 g SU 1 (teclzsiczny, 98,54%))
3 g Tamo^® NH
6 g Ufoxane® 3A
15 g ΕχΰηβΠη® (Degussa)
44.9 g sśarczanu amonu
190 124 zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym Otrzymany proszek zmieszano z 25 g środka Witconate® NAS 8 i 1 g środka przeciwpieniącego SRE w mikserze kuchennym Moulinette Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład 6
Przedmieszkę zawierającą:
5.1 g SU 1 (tecłmiczny , 98,5%)
3.1 g cynidon etylu (e^c^lml·^:^!^), , 98%o) g Tamohi®NHl g Ufoxane®3A g ExtnisHu® (Degussa)
47.8 g si^-czanu amonu zmieszano i zmielono w młynku strumieniowym.
Następnie.
g pizednueszki g Lutensiu® APS (alkilosulfonian, BASF AG , tecJ-wlczny, 65%ó) g środka przeciwpńeniącego SFE zmieszano w planetarnej mieszarce łopatkowej (Kenwood Chef) i wymieszano z 6,5 g wody (na 100 g produktu). Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce fluidyzacyjnej. Otrzymano w ten sposób łatwo dyspergowalny granulat.
Przykład 7 Przedmieszkę zawierającą:
5.1 g SU 1 (ecchi^iczyy, 98,5%)
3.1 g cynidon etyto , 95%) g Tamolu® NH
2g Uflojinn®, 3A g Extrulilu® (Degussa)
47.9 g siarczanu amonu zmieszano i zmielono w młynku strumieniowym.
Następnie:
g pczedmteczki
22,5 g Lutensitu® APS (alkilosulfohisn, BASF AG, techniczny, 65%) g środkai przeciwpieniącego SRE zmieszano w planetarnej mieszarce łopatkowej (Kenwood Chef) i dodano 5 g wody (przeliczeniu na 100 g produktu). Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce fluidyzacyjnej. Otrzymano w ten sposób łatwo dyspergowany granulat.
Przykład 9 Przedmieszkę zawierającą:
6 g SU 1
10 g ktefokcydymy ittu
10 g Extrusliu®
10 g mocznika
3 g Moweto® EFW
1 g Aerosol® OT B
40 g Tamobi® NH
zmieszano intensywnie i rozdrobniono w powietrznym młynku strumieniowym Otrzymaną mieszaninę proszkową zmieszano z 20 częściami Lutensitu® APS w planetarnej mieszarce łopatkowej (Kenwood Chef). Ponadto, w celu otrzymania wytłaczanej masy dodano 1,8% wody. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (DGL-1, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce fluidyzacyjnej.
190 124
I7
Przykład 9
Mieszankę zawierającą:
6,9 g metsulfuron metylu (techniczny, 99%)
3 g Tamolu® NH
6 g Ufoxane® 3A
i5 g ExrnisHu®
43,i g siarczanu amonu
zmieszano intensywnie i rozdrobniono w laboratoryjnym młynku szybkoobrotowym. Otrzymaną mieszaninę proszkową zmieszano z 25 częściami Lutensitu® APS w planetarnej mieszarce łopatkowej (Kenwood Chef). Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (DGL-i, Fitzpatrick Europe). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce fluidyzacyjnej.
W tabeli 2 przedstawiono składniki stosowane w przykładach.
Tabela 2
Nazwa Nazwa chemiczna Źródło
Tamol® NH Kondensat kwas naftalenosulfonowy/formaldehyd BASF AG
Ufoxane® 3 A Ligninosulfonian sodu Borregaard
Morwet® D425 Kondensat kwas naftalenosulfonowy/formaldehyd BASF AG
Wettol®NT i Alkilfnaftalenosulffman BASF AG
Extrusil® Silnie rozdrobniony krzemian wapnia Degussa
Sipernat® 22 Silnie rozdrobniona krzemionka Degussa
Środek przeciwpieniący SRE Emulsja oleju silikonowego Wacker-Chemie
Lutensol® CN 30 Etoksylat alkoholu tłuszczowego (3EO) BASF AG
Lutensol® CN 60 Etoksylat alkoholu tłuszczowego (6EC) BASF AG
Lutensol® CN 80 Etoksylat alkoholu tłuszczowego (8EC) BASF AG
Lutensit® A-PS Alkanosulfonian sodu BASF AG
Lutensit® A-LBN Alkilobenzenosulfoman sodu BASF AG
Armoblem® 557 Etoksylowana amina tłuszczowa Akzo
Klearfac® AA 270 Fosforanowany etoksylat alkoholu tłuszczowego BASF Corporation
Morwet® EFW Mieszanka anionowych środków zwilżających Witco
Witconate 3203 α-Olefinosulfonian sodu Witco
Witconate NAS 8 Alkanosulfoman sodu Witco
Aerosol CT-B Sól sodowa sulfobursztynianu dioktylu American Cyanamid
SU-i Związek 47 z tabeli i
Klefoksydym 2-{ i-[2-(4-Chlorofenoksy)propoksyamino]butylo}-5-tetrahydrotiopiran-3-ylocykloheksano-1,3-dion
Cynidon etylu (Z)-2-Chloro-3-[2-chloro-5-(4,5,6,7-tetrahydro-i,3-dioksoizoindolodion-2-ylo)fenylo]akrylan etylu
190 124
Metody badań
Zawartość aktywnego SU w preparatach z powyzszych przykładów oznaczono metodą ilościowej HPLC, a wyniki w procentach podano w tabeli 3.
Próby trwałości przy przechowywaniu
Dla zbadania trwałości przy przechowywaniu próbki odpowiednich preparatów z przykładów 1-9 i z przykładów porównawczych 1-4 przechowywano przez określony czas (14 lub 42 dni) w szczelnie zamkniętych pojemnikach szklanych w podanej temperaturze (40°C, 50°C lnb 54°C). Następnie próbki zbadano i porównano z wartością na początku przechowywania (wartością zerową). Zawartość substancji czynnej podano jako względną ilość SU w crzelicreciu na wartość zerową SU (w procentach). Próby przechowywania prowadzono w oparciu o metodę CIPAC MT 46. W tej metodzie trwałość przy długim przechowywaniu ocenia się na podstawie krótkiego przechowywania w podwyższonej temperaturze.
W tabeli 3 podano wyniki oceny trwałości przy przechowywaniu stałych mieszanin otrzymanych w przykładach 1-9 i w przykładach porównawczych 1-4 (Vl-V4).
Wyniki wskazują na lepsze właściwości stałych mieszadn według wynalazku.
Tabela 3
Przykład nr Środek wspomagający Zawartość substancji czynnej (% wag) Względna zawartość aktywnego SU po 14 dniach, 54°C
VI Klearfac® AA-270 4,3 0
V2 Aimoblem® 557 3,9 13
V3 Lntecelt® ON 60 3,2 14
V4 Lntacefl® ON 30 7,3 48
i LuIucs^® A-LBN 5 90
2 LuIucs^® A-PS 5,1 88
3 Lntecelt® A-PS 5,5 100
4 Wltcfcαta® 3203 5,5 93
5 Wltcocαte® NAS 8 5,6 90
6 Lntecelt® A-PS 5,38 95
7 Lntecelt® A-PS 5,57 94i
8 Lnteceit® A-PS 6,4 100
9 LuIucs^® A-PS 7,3 69
zmierzono po 30 dniach w 50°C.
DacαItαmact Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz Cena 4,00 zł

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Stała mieś zanina chwastobójcoa ewentualnie zawierająca substancje pom ocnicze, znamienna tym, ze zawiera
    a) jako substancję czyrrną sulfonylomocznik o ogólnym wzorze I (I) w którym
    R1 oznacza Ci-C 4-alkil ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujucej metoksyl, etoksyl, SO2 CH3, grupę cyjanową, atom chloru, atom fluoru, SCH3 i S(O)CH3, atom chlorowca, grupę ERi9, gdzie E oznacza O, S lub nR20; COORi2; NO2; S(O)nRi7, SO 2NR i5R 16 lub CONkA14,
    R2 oznacza atom wodoru, metyl, atom chlorowca, metoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, triiluorometyl, trifluorometoksyl, difluorometoksyl lub grupę metylotio,
    Y oznacza F, CF3, CFzCI, CF2H, OCF3, OCF2C1, Ci-C4-alkil l^łb Ci-C4-alkoksyl;
    X oznacza Ci-C2-alkoksyl, Ci-C2-alkil, grupę Ci-Ctyalkilotio, grupę Ci-C2-alkiloaminową, grupę di-Ci-C2-alkiloaminową, atom chlorowca, Ci^-chlorowcoalkil lub C1-C2 -bhlorowcoalkokeyl,
    R oznacza atom wodoru lub metyl;
    Ri9 oznacza Ci-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl lub C3-C6-cykloalkil, które mogą być podstawione i -5 atomami chlorowca, a ponadto w przypadku gdy E oznacza O lub NR, to wówczas R i9 może także oznaczać metylosulfonyl, etylosulfonyl, trifluorometylosulfonyl, allilosulfonyl, cropαrgilosulfocyl lub dimetylosulfamoil;
    R 2° oznacza atom wodoru, metyl lub etyl;
    R12 oznacza Ci-C4-alkil ewentualnie podstawiony i-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkoksyl, allil i propargil;
    Ri7 oznacza Ci-C4-alk.il ewentualnie podstawiony i-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci-C4-alkoksyl, allil i propargil;
    R i5 oznacza atom wodoru, Ci-C2-alkoksyl lub Ci-C4-alkil,
    R i6 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, c oznacza i-2, a Z oznacza N lub CH; w ilości 0,5-75% wagowych; oraz
    b) sól kwasu slkacosulfocowego w ilości i-50% wagowych.
  2. 2. Stała mieszanina według zastrz i, znamienna tym, ze zawiera ponadto związek
    c) o działaniu chwastobójczym.
  3. 3. Sposób wytwarzania stałej mieszaniny chwastobójczej, znamienny tym, ze sulfonylomobrnik o ogólnym wzorze I, zdefiniowany w zastrz. i, w ilości 0,5-75% wagowych miesza się z solą kwasu alkαcosulfonowego w ilości i-50% wagowych.
    190 124
PL98335102A 1997-02-05 1998-02-04 Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania PL190124B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19704276 1997-02-05
PCT/EP1998/000413 WO1998034482A1 (de) 1997-02-05 1998-02-04 Feste mischungen auf der basis von sulfonylharnstoffen und adjuvantien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL335102A1 PL335102A1 (en) 2000-04-10
PL190124B1 true PL190124B1 (pl) 2005-11-30

Family

ID=7819344

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98335102A PL190124B1 (pl) 1997-02-05 1998-02-04 Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania

Country Status (17)

Country Link
US (1) US6559098B1 (pl)
EP (1) EP0955809B1 (pl)
AR (1) AR011641A1 (pl)
AU (1) AU6213398A (pl)
BR (1) BRPI9807183B1 (pl)
CA (1) CA2280513C (pl)
CO (1) CO5040070A1 (pl)
DE (1) DE59804135D1 (pl)
ES (1) ES2176961T3 (pl)
HU (1) HU228572B1 (pl)
PL (1) PL190124B1 (pl)
RU (1) RU2203548C2 (pl)
TW (1) TW533058B (pl)
UA (1) UA61958C2 (pl)
UY (1) UY24878A1 (pl)
WO (1) WO1998034482A1 (pl)
ZA (1) ZA98896B (pl)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW529910B (en) * 1997-01-30 2003-05-01 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants
JP2000321600A (ja) * 1999-05-13 2000-11-24 Internatl Business Mach Corp <Ibm> 液晶表示装置及びこれの製造方法
TWI243019B (en) 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
JP4839558B2 (ja) * 2001-09-26 2011-12-21 住友化学株式会社 顆粒状水和剤
WO2004006670A1 (de) * 2002-07-12 2004-01-22 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige adjuvantien
DE102004025220A1 (de) * 2004-05-22 2005-12-08 Bayer Cropscience Gmbh Ölsuspensionskonzentrat
DE10334301A1 (de) * 2003-07-28 2005-03-03 Bayer Cropscience Gmbh Flüssige Formulierung
DE102004011007A1 (de) 2004-03-06 2005-09-22 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
JP2008542313A (ja) * 2005-06-04 2008-11-27 バイエル・クロツプサイエンス・アクチエンゲゼルシヤフト 油性懸濁製剤
CN101262770A (zh) * 2005-09-08 2008-09-10 拜尔作物科学股份公司 新型的含磺酰胺的固体配制剂
EP1836894A1 (de) 2006-03-25 2007-09-26 Bayer CropScience GmbH Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen
EP1928232B1 (de) * 2005-09-16 2016-07-13 Bayer Intellectual Property GmbH Festformulierung
DE102005048539A1 (de) * 2005-10-11 2007-04-12 Bayer Cropscience Ag Suspensionskonzentrate auf Ölbasis
JP5122841B2 (ja) * 2006-03-24 2013-01-16 石原産業株式会社 除草組成物
WO2008101810A1 (de) * 2007-02-20 2008-08-28 Henkel Ag & Co. Kgaa Verwendung von harnstoff-derivaten in wasch- und reinigungsmitteln
AR081621A1 (es) * 2010-02-04 2012-10-10 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la produccion de formulaciones estables de materiales solidos de sulfonamidas
SI2854543T1 (sl) 2012-05-25 2016-12-30 Bayer Cropscience Ag Kemijska stabilizacija jodosulfuron-metil-natrijeve soli z uporabo hidroksistearatov
CN104837342A (zh) * 2012-12-12 2015-08-12 巴斯夫公司 制备近乎微乳液含水农药的固体农业配制剂
CN107427010B (zh) 2014-12-22 2020-07-17 三井农业化学国际有限公司 液态含磺酰脲的除草性组合物
ES2732049T3 (es) 2016-06-21 2019-11-20 Battelle Uk Ltd Composiciones herbicidas que contienen sal de Li y sulfonilurea líquida

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4511395A (en) * 1982-12-20 1985-04-16 American Cyanamid Company Method for the preparation of water dispersible granular herbicidal compositions with increased thermal stability
JPS6284004A (ja) * 1985-10-09 1987-04-17 Kumiai Chem Ind Co Ltd 改良された除草粒剤組成物
US4933000A (en) 1987-10-05 1990-06-12 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal compound concentrate
JP2569342B2 (ja) 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
RU2093028C1 (ru) * 1988-06-28 1997-10-20 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Состав для таблеток
US5087758A (en) 1988-12-22 1992-02-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Mercapto compound, a high refractive index resin and lens and a process for preparing them
DE3926800A1 (de) 1989-08-14 1991-02-21 Hoechst Ag Wasserdispergierbare granulate zur anwendung im pflanzenschutz
US5364832A (en) 1990-08-10 1994-11-15 Hoechst Aktiengesellschaft Water-dispersible granules comprising fenoxaprop-ethyl and/or fenchlorazole
DE3933543A1 (de) 1989-10-07 1991-04-11 Hoechst Ag Synergistische herbizide mittel
CA2100339A1 (en) 1991-01-24 1992-07-25 Erhard John Prill Glyphosate formulations
WO1992018007A1 (en) * 1991-04-12 1992-10-29 Saneish Pty. Ltd. Production of shaped bodies which have fungicidal and insecticidal properties
RO117587B1 (ro) * 1991-07-12 2002-05-30 Hoechst Ag Compozitie erbicida, procedeu de obtinere a acesteia si metoda pentru controlul plantelor nedorite
JP3253392B2 (ja) 1991-12-27 2002-02-04 石原産業株式会社 改良された除草組成物
DK0554015T3 (da) 1992-01-28 1995-06-06 Ishihara Sangyo Kaisha Kemisk stabiliseret herbicidisk olie-baseret suspension
US5830827A (en) * 1995-09-21 1998-11-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Granular herbicidal composition comprising flazasulfuron and a sulfosuccinate or benzoate stabilizer

Also Published As

Publication number Publication date
ES2176961T3 (es) 2002-12-01
WO1998034482A1 (de) 1998-08-13
AR011641A1 (es) 2000-08-30
PL335102A1 (en) 2000-04-10
US6559098B1 (en) 2003-05-06
EP0955809B1 (de) 2002-05-15
UA61958C2 (en) 2003-12-15
CA2280513A1 (en) 1998-08-13
UY24878A1 (es) 2001-01-31
CA2280513C (en) 2007-05-22
TW533058B (en) 2003-05-21
EP0955809A1 (de) 1999-11-17
HUP0001090A2 (hu) 2000-08-28
AU6213398A (en) 1998-08-26
BRPI9807183B1 (pt) 2015-10-20
BR9807183A (pt) 2000-10-31
CO5040070A1 (es) 2001-05-29
HUP0001090A3 (en) 2001-09-28
HU228572B1 (en) 2013-04-29
RU2203548C2 (ru) 2003-05-10
DE59804135D1 (de) 2002-06-20
ZA98896B (en) 1999-08-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL190124B1 (pl) Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania
RU2187933C2 (ru) Твердая гербицидная смесь, способ борьбы с нежелательным ростом растений, способ получения гербицидного препарата
CN1309302C (zh) 除草剂与安全剂组合物
AU748718B2 (en) Sulphonyl urea and adjuvant based solid mixtures
CN106163276B (zh) 稳定的固体除草剂递送系统
SK126897A3 (en) Stable solid formulations of cyclohexenone oxime ether herbicides
CN106163277B (zh) 使用稳定的固体除草剂递送系统的方法
JPH09143015A (ja) 粒状除草組成物