PL190381B1 - Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania - Google Patents

Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania

Info

Publication number
PL190381B1
PL190381B1 PL98335963A PL33596398A PL190381B1 PL 190381 B1 PL190381 B1 PL 190381B1 PL 98335963 A PL98335963 A PL 98335963A PL 33596398 A PL33596398 A PL 33596398A PL 190381 B1 PL190381 B1 PL 190381B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
och3
alkyl
methyl
halogen
hydrogen
Prior art date
Application number
PL98335963A
Other languages
English (en)
Other versions
PL335963A1 (en
Inventor
Matthias Bratz
Karl-Friedrich Jäger
Rainer Berghaus
Hans Ziegler
Thomas Kröhl
Adolf Parg
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7824394&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=PL190381(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of PL335963A1 publication Critical patent/PL335963A1/xx
Publication of PL190381B1 publication Critical patent/PL190381B1/pl

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/36—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the group >N—CO—N< directly attached to at least one heterocyclic ring; Thio analogues thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Abstract

1. Stala mieszanina chwastobójcza ewentualnie zawierajaca substancje pomocnicze, znam ienna tym , ze zawiera a) substancje czynna sulfonylomoczmk o ogólnym wzorze I w którym R 1 oznacza C |-C 4-alkil ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej metoksyl, etoksyl, SO 2CH 3, grupe cyjanowa, atom chloru, atom fluoru, SCH3 1 S(O)CH 3 atom chlorowca, grupe ER , gdzie E oznacza atom tlenu, atom siarki lub N R 21, COO R1 2 , NO 2, S(O )„R1 7 , SO 2N R 1 5R 16 lub CO N R1 3R14, R 2 oznacza atom wodoru, metyl, atom chlorowca, metoksyl, grupe nitrowa, grupe cyjanowa, trifluorometyl, trifluorometok syl, difluorometoksyl lub grupe metylotio, Y oznacza atom fluoru, CF3, CF 2CI, CF 2H, OCF 3, OCF 2CI, C 1 -C4-alkil lub C 1 -C4-alkoksyl, X oznacza C 1 -C 2-alkoksyl, C 1 -C 2-alkiI, grupe C 1 -C 2-alkilotio, grupe C 1-C2-alkiloaminowa, grupe di-C 1 -C 2-alkiloaminowa, atom chlorowca, C 1 -C 2-chlorowcoalkil lub C 1 -C 2-chlorowcoalkoksyl, R oznacza atom wodoru lub metyl, R 19 oznacza C 1 -C4-alkil, C 2-C 4-alkenyl, C 2-C 4-alkinyl lub C 3 -C6-cykloalkil, które m oga byc podstawione 1-5 atom am i chlo- rowca, przy czym w przypadku gdy E oznacza atom tlenu lub NR20, to wówczas R 19 moze ponadto oznaczac metylosulfonyl, etylosul- fonyl,trifluorometylosulfonyl, alkilosulfonyl, propargilosulfonyl lub dimetylosulfamoil R 20 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl R 12 oznacza C 1 -C 4-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej atom chlorowca, C 1 -C 4-alkoksyl, allil i propargil, R 1 7 oznacza C 1 -C 4-alkil ewentualnie podstawiony 1-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmujacej atom chlorowca, C1-C 4-alkoksyl, allil i propargil, R 15 oznacza atom wodoru, C 1 -C2-alkoksyl lub C 1 -C 4-alkil, R 16 oznacza atom wodoru lub C 1 -C 4-alkil, n oznacza I lub 2 , a Z oznacza atom azotu lub CH, w ilosci 0,5 - 75 % wagowych, oraz b) eter alkilowy kopolimeru tlenków C 2-C 4-alkilenu w ilosci 1 - 50 % wagowych 3 Sposób w ytw arzania stalej m ieszaniny chw astobójczej, zn am ien n y tym , ze sulfonylom ocznik o ogólnym w zorze I, zdefiniow any w zastrz 1, w ilosci 0,5 - 75% w agow ych m iesza sie z eterem alkilow ym kopolim eru tlenków C 2-C 4-alkilenu w ilosci 1- 50% wagowych2 190 381 PL PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania.
Sulfonylomoczniki (poniżej określane jako „SU”) stanowią grupę bardzo aktywnych herbicydów powszechnie stosowanych w Oehronie roślin.
Z uwagi na mechanizm wchłaniania substancji czynnej poprzez liście, działanie SU można poprawić przez dodanie środków powierzchniowo czynnych, takich jak środki zwilżające, do cieczy opryskowych (patrz Green i inni, ANPP, Seizieme conference du columa - Journees internationales sur la lutte con-tre les mauvaises herbes 1995, str. 469-474; „DPX-KG 691 - A new surfactant for sulfonyl urea herbicides”).
Do szczególnie odpowiednich środków zwilżających opisanych w literaturze należą między innymi olejowe środki wspomagające (Nalejewa i inni, Weed Technol. 1995, 9, str. 689-695) i etoksylaty alkoholi (patrz wyżej oraz Dunne i inni, Weed Science 1994, 42, str. 82-85; Green, Weed Technol. 1993, 7, str. 633-640). W praktyce takie substancje są dodawane przez użytkownika jako dodatki do cieczy opryskowych. Mieszaninę herbicydu SU i środka powierzchniowo czynnego sporządza się w zbiorniku cieczy opryskowej bezpośrednio przed użyciem.
Przykładowo, w handlu dostępny jest produkt o nazwie handlowej CATO® (Du Pont de Nemours) w postaci podwójnego opakowania zawierającego granulat dyspergowalny w wodzie o zawartości 25% substancji czynnej, rimsulfuronu (składnik A) i środek zwilżający (składnik B), zapakowany oddzielnie i stanowiący mieszaninę 2-butoksyetanolu, polietoksylowanej aminy pochodzącej z łoju i eteru nonylofenylowego glikolu polioksyetylenowego. Przed użyciem oba składniki miesza się w zbiorniku cieczy opryskowej, w sposób opisany powyżej.
W praktyce pożądana byłaby możliwość stosowania gotowych preparatów juz zawierających środek zwilżający zwiększający aktywność, aby uniknąć mieszania bezpośrednio przed użyciem, stwarzającego problemy. W ten sposób można by uniknąć problemów logistycznych i pomyłek przy mieszaniu w trakcie sporządzania cieczy opryskowej. Ponadto stałe preparaty są zazwyczaj korzystniejsze z technicznego punktu widzenia przy projektowaniu i usuwaniu opakowań.
Z literatury ponadto wiadomo, że preparaty zawierające sulfonylomoczniki stwarzają problemy związane z trwałością substancji czynnych, gdyż w miarę upływu czasu w niekorzystnych warunkach substancja czynna może ulegać rozkładowi. W takim przypadku pożądane działanie chwastobójcze zanika. Skłonność do rozkładu stanowi również problem w związku z wymaganiami przy rejestracji, gdyż substancje czynne w środkach ochrony roślin muszą spełniać pewne minimalne wymagania odnośnie trwałości.
W JP-A 62/084004 opisano zastosowanie węglanu wapnia i tripolifosforanu sodu do stabilizowania preparatów zawierających SU.
W JP-A 63/023806 opisano rozwiązanie tego problemu poprzez zastosowanie specjalnych nośników i olejów roślinnych do wytwarzania stałych preparatów zawierających SU. W JP-A 08/104603 opisano podobne efekty uzyskiwane dzięki zastosowaniu epoksydowanych olejów naturalnych. Wspólną cechą tych obydwu zgłoszeń jest wprowadzanie olejów roślinnych do stałego preparatu dla wykorzystania obok zdolności tych substancji, będących substancjami wspomagającymi, do zwiększania trwałości, także ich działania zwiększającego aktywność.
W celu uzyskania podobnych efektów oleje roślinne wprowadza się również do ciekłych preparatów (zazwyczaj koncentratów zawiesinowych) (patrz EP-A 313317 i EP-A 554015).
Znane jest także ze stanu techniki zastosowanie obok sulfonylomoczników alkoksylatów alkoholi jako dodatków do mieszanek zbiornikowych.
Istniała potrzeba opracowania stałych preparatów zawierających sulfonylomoczniki jako substancje czynne i zawierających juz środki wspomagające, lepszych od znanych stałych preparatów. Nieoczekiwanie stwierdzono, ze można otrzymać takie preparaty dzięki zastosowaniu odpowiednich pochodnych polimerów jako środków wspomagających.
190 381
Stała mieszanina chwastobójcza według wynalazku zawiera a) jako substancję czyrniąsulfonylomocznik o ogólnym wzorze I
w którym
R1 oznacza Ci-C4-alkil ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej metoksyl, etoksyl, SO2CH3, grupę cyjanową, atom chloru, atom fluoru, SCH3 i S(O)CH3; atom chlorowca; grupę ER19, gdzie E oznacza atom tlenu, atom siarki lub NR2(r; COOR12; NO2; S(O)nRn, SO2NRi?R 16 lub CONR^R14;
R2 oznacza atom wodoru, metyl, atom chlorowca, metoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, trifluorometyl, trifluorometoksyl, difluorometoksyl lub grupę metylotio,
Y oznacza atom flooru, CF3, CF2d,CF2H, OCF3, OCF2C1, Ci-C 4-alkil lub C]-C4-alkoksyl;
X oznacza Ci-C2-alkoksyl, Ci-C2-alkil, grupę Ci-C2-alkilotio, grupę Ci-C2-alkiloaminową, grupę di-Ci-C2-alkiloaminową, atom chlorowca, Cl-C2-ohlorowcoalkil lub Ci- C2-chlorowcoalkoksyl,
R oznacza atom wodoru lub metyl;
R19 oznacza Ci-C4-alkil, C2-C4-alkenyl, C2lC4lalkinyl lub C3lC6lCykloalkil, które mogą być podstawione i-5 atomami chlorowca, przy czym w przypadku gdy E oznacza atom tlenu lub Nr20, to wówczas R*9 może ponadto oznaczać metylosulfonyl, etylosulfonyl, trifluorometylosulfonyl, allilosulfonyl, propargilosulfonyl lub dimetylosulfamoil;
r2° oznacza atom wodoru, metyl lub etyl
R12 oznacza Ci^-alkil ewentualnie podstawiony i-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci ^-alkoksyl, allil i propargil;
Ri7 oznacza CrC4-alkil ewentualnie podstawiony i-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Ci^-alkoksyl, allil i propargil;
R15 oznacza atom wodoru, Ci^-alkoksyl lub Ci-C4-alkil;
R16 oznacza atom wodoru lub Ci-C4-alkil, n oznacza 1 lub 2, a Z oznacza atom azotu lub CH; w ilości 0,5 - 75 % wagowych; oraz
b) eter alktlo wy kopol imeiu Omeków C2-C4-alkilenu w boś ci i -50 % wogo vwah.
Korzystnie stała mieszanina według wynalazku zawiera ponadto związek c) o działaniu chwastobój czym.
Sposób wytwarzania stałej mieszaniny chwastobójczej polega na tym, że sulfonylomocznik o ogólnym wzorze I, zdefiniowany powyżej, w ilości 0,5-75 % wagowych miesza się z eterem alkilowym kopolimeru tlenków C2lC2lalkilenu w ilości 1 - 50 % wagowych.
Nieoczekiwanie stwierdzono, ze zastosowanie eterów alkilowych kopolimerów tlenków C2-C2-alkilknu jako środków zwilżających w stałych preparatach zawierających SU powoduje znaczącą stabilizację substancji czynnej w porównaniu z innymi środkami zwilżającymi. Takie działanie jest szczególnie zaskakujące, ponieważ strukturalnie pokrewne związki, takie jak etoksylaty alkoholi tłuszczowych (patrz przykłady porównawcze 1 i 2) i blokowe polimery tlenku etylenu/tlenku propylenu takiego działania nie wykazują, a wprost przeciwnie, prowadzą wręcz do rozkładu substancji czynnej. Takie korzystne działanie zaobserwowano zwłaszcza w przypadku gdy preparat zawiera nieorganiczne sole rozpuszczalne w wodzie, takie jak siarczan amonu, oprócz substancji o działaniu chwastobójczym. Działanie stabilizujące jest
190 381 szczególnie znaczące gdy środek zwilżający stosuje się w stężeniu wymaganym z uwagi na działanie biologiczne.
Trwałe, gotowe do użycia preparaty o dobrej aktywności biologicznej można otrzymać przez zmieszanie SU z innymi substancjami czynnymi, eterami alkilowymi kopolimerów tlenków C2-C4-alkilenu i siarczanem amonu.
Sulfonylomoczniki o wzorze I ujawniono np. w EP-A 388873, EP-A 559814, EP-A 291851 i EP-A 446743.
Poniżej podano nazwy INN (International Nonproprietary Name) odpowiednich SU, zgodnie z Pesticide Manual (w transkrypcji polskiej):
ACC 322140;
2-[[[[(4<^^ro^imetoksy-2-pirynni^>y^3^1o))amn(^]lkffl»in^lo]ittrai^(^]isu]for^^l(^]1b^ttzoesan etylu (chlorimuron etylu);
2-chloro-N-[[(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyl-2-ylo)^awno]]k^ł:x)nylo]tetuznosulfonoamίd (chlorosulforon);
cinosulforon;
etametsulfOron metylu (2-[[[[[4-etoksy-6-(metylo<anino)-1,3,5-triazyn-2-ylo]amio]karbonylo]amino]sulfonylo]benzoesan metylu);
flazasulforon;
flupirsulforon (2-[[[[(4,6-dimetoksy-2-pinymidynylo)amino]k;nbonylo]ammo]sulfonylol^HtriiluorometylojG-pirydynokarboksylan metylu);
halosulforon metylu;
2-[[[[(4-metoksy-6-metylo-l,3,5-triazyn-2-ylo)amino]karbonylo]amino]sulfonylo]benzoesan metylu (metsulfuron metylu);
oksasulforon;
prymisulfuron (2-[[[[[4,6-bin(difluo)ometoksy)-2-piΓymd;ynyo]1Mnino]]kabonylor<umi nolsulfonylojbenzoesan metylu);
prosulforon;
sulfometuron metylu (2-[[[[(4,6-dimetylo-2-pirynidylylo)^^mno]kartx)nylojammu]sulfonylo]benzoesan metylu);
2-(2-chloroetoksy)-N - [ [(4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)amino]karbonylo]benzenosulfonoamid (triasulforon);
tribenuron metylu (2-[[[[N--4-metoksy-6-metylo-1,3,5-triazyn-2-ylo)-N-metyloamino]kar1b)nylo]Mnino]sulfonylo1benzoesan metylu) i triflusulforon metylu (2-[[[[[4-(dimetyloamino)-6-(2,2,2-trifluoroetoksy)-1,3,5-triazyn-2-ylo]ammo1karbunylo]trifluoroetoksy)-l,3,5-triazyn-2-ylo]amino]karbunylu1-ammu]sulfonylo]-3-metylobenzoesan metylu).
Szczególnie korzystne są związki o wzorze I przedstawione w poniższej tabeli 1.
Tabela 1
Nr R1 R2 R Y X z
1 2 3 4 5 6 7
1 CO2CH3 H H OCFjCl OCH3 CH
2 CO2C2H5 H H OCF2CI OCH3 CH
3 CO2iC3H7 H H OCF2CI och3 CH
4 NO2 H H OCF2CI OCH3 CH
5 SO2CH3 H H OCF2CI OCH3 CH
6 SO2N(HH))2 H H OCF2CI OCH3 CH
7 Cl H H OCF2CI OCH3 CH
8 N(CH3)SO2CH3 H H OCF2CI OCH3 CH
190 381 c d tabeli 1
1 2 3 4 5 6 7
9 OSO2CH3 H H OCF2Cl OCH3 CH
10 OSO2N(CH3)2 H H OCF2C1 OCH3 CH
11 cf3 H H OCF2Cl OCH3 CH
12 cf2h H H OCF2C1 OCH3 CH
13 co2ch3 H H OCF3 OCH3 CH
14 CO2C2H5 H H ocf3 OCH3 CH
15 CO2iC3H7 H H OCF3 OCH3 CH
16 NO2 H H OCF3 OCH3 CH
17 SO2CH3 H H OCF3 OCH3 CH
18 SO2N(CH3)2 H H OCF3 OCH3 CH
19 Cl H H OCF3 OCH3 CH
20 N(CH3)SO2CH3 H H OCF3 OCH3 CH
21 OSO2CH3 H H OCF3 OCH3 CH
22 OSO2N(CH3)2 H H OCF3 OCH3 CH
23 CF3 H H OCF3 OCH3 CH
24 CF2H H H OCF3 OCH3 CH
25 CO2CH3 H H F OCH3 CH
26 CO2C2Hj H H F OCH3 CH
27 CO2iC3H7 H H F OCH3 CH
28 NO2 H H F OCH3 CH
29 SO2CH3 H H F OCH3 CH
30 SO2N(CH3)2 H H F OCH3 CH
31 Cl H H F OCH3 CH
32 N(CH3)SO2CH3 H H F OCH3 CH
33 OSO2CH3 H H F OCH3 CH
34 OSO2N(CH3)2 H H F OCH3 CH
35 CF3 H H F OCH3 CH
36 CF2H H H F OCH3 CH
37 CO2CH3 H H CF3 OCH3 N
38 co2c2h5 H H CF3 OCH3 N
39 CO21C3H7 H H CF3 OCH3 N
40 NO2 H H CF3 OCH3 N
41 SO2CH3 H H CF3 OCH3 N
42 SO2N(CH3)2 H H CF3 OCH3 N
190 381
c.d. tabeli 1
1 2 3 4 5 6 7
43 Cl h h cf3 OCH3 N
44 N(CHj)SO2CH3 h h cf, OCH3 N
45 OSO2CH3 h h CF3 och3 N
46 OSO2N(CH,)2 h h cf, OCH3 N
47 cf, h h cf, OCH3 N
48 cf2h h h CF3 OCH3 N
49 CO2CH3 h h cf, OCH3 CH
50 co2c2H5 h h cf3 OCH3 ch
51 CO2izoC3H7 h h cf, OCH3 ch
52 NO2 h h CF3 OCH3 ch
53 so2ch, h h CF3 OCH3 ch
54 SO2N(CH3)2 h h cf, OCH3 ch
55 Cl h h CF3 OCH3 ch
56 N(CH3)SO2CH3 h h CF3 OCH3 ch
57 oso2ch, h h cf, OCH3 ch
58 OSO2N(CHs)2 h h CF3 OCH3 ch
59 cf, h h cf, OCH3 ch
60 CF2H h h cf, OCH3 ch
61 co2ch3 h h CF2H OCH3 N
62 CO2C2H5 h h cf2h OCH3 N
63 CO2iC3H7 h h cf2h 0CH3 N
64 NO2 h h CF2H 0CH3 N
65 SO2CH3 h h cf2h 0CH3 N
66 SO2N(CH3)2 h h cf2h 0CH3 N
67 Cl h h cf2h 0CH3 N
68 N(CH3)SO2CH3 h h cf2h 0CH3 N
69 OSO2CH3 h h CF2H 0CH3 N
70 OSO2N(CH3)2 h h cf2h 0CH3 N
71 cf, h h cf2h 0CH3 N
72 cf2h h h cf,h och. N
73 CO2CHj h h cf2h och. ch
74 co2c2H5 h h CF2H och, ch
75 CO2iC3H7 h h cf2h och, ch
76 NO2 h h CF2H och, ch
190 381 c d. tabeli 1
i 2 3 4 5 6 7
77 SO2XH3 H H CF2H OCH3 CH
78 SO2N(CHj)2 H H cf2h OCH3 CH
79 Cl H H cf2h OCH3 CH
80 N(CH3)SO2CH3 H H cf2h OCH3 CH
8i OSO2XH3 H H cf2h OCH3 CH
82 OSO2N(CH3)2 H H cf2h OCH3 CH
83 CF3 H H CF2H OCH3 CH
84 cf2h H H cf2h OCH3 CH
85 CO2CH3 H H CF2C1 OCH3 N
86 CO2C2H5 H H CF2C1 OCH3 N
87 CO2iC3H7 H H CF2C1 OCH3 N
88 NO2 H H CF2C1 OCH3 N
89 SO2CH3 H H CF2C1 OCH3 N
90 SO2N(CH3)2 H H CF2C1 OCH3 N
9i Cl H H CF2C1 OCH3 N
92 N(CH3)SO2CH3 H H cf2ci OCH3 N
93 OSO2CH3 H H cf2ci OCH3 N
94 OSO2N(CH3)2 H H CF2C1 OCH3 N
95 CF3 H H CF2C1 OCH3 N
96 cf2h H H cf2ci OCH3 N
97 CO2CH3 3-F H Cl OCH3 CH
98 H H CH3 OCH3 N
99 CF2CF3 H H CH3 OCH3 N
i00 SO2C2H5 CF2CF3 H F OCH3 CH
Oczywiście składnik a) może stanowić mieszaninę zawierającą więcej niż jeden sulionylomoczników.
Stałe mieszaniny według wynalazku jako składnik b) zawierająjeden lub większą liczbę eterów alkilowych kopolimerów tlenków korzystnie statystycznych lub blokowych kopolimerów tlenku etylenu i tlenku propylenu. Grupa alkilowa w ugrupowaniu eterowym zawiera zazwyczaj i0 - 25, a korzystnie 12-20 atomów węgla i jest korzystnie prostoliniowa. Stosunek molowy merów tlenku etylenu do merów tlenku propylenu nie ma decydującego znaczenia i zazwyczaj wynosi od i:i0 do i0:i, korzystnie od i:5 do 5:i, a zwłaszcza od i:3 do 3:i. W przypadku kopolimerów blokowych długość bloku zwykle wynosi 2-100 merów w bloku.
Odpowiednie produkty są znane fachowcom i opisane w literaturze. Wystarczy tu przykładowo zapoznać się z pracami McCutheon's, Emulsifiers and Detergents, tom i i 2 (i994), North American Edition, McCutheon Division, Glen Rock, USA, jak również „Surfactants in Europe”, 2. Auflage i989, Terg Data, Darlington, UK.
190 381
Odpowiednimi produktami dostępnymi w handlu są np. Antarox® BO (Rhone Poulenc), Emulsogen® V2436 (Hoechst), Dehypon® LS i LT (Henkel) i Synperionic® LF (ICI Specialty Chemicals), a szczególnie produkty Plurafac® LF (BASF Aktiengesellschaft).
Udział składnika a) w stałych mieszaninach według wynalazku wynosi zwykle 0,5 - 75% wagowych, a korzystnie 1 - 25% wagowych, w przeliczeniu na całą masę preparatu.
Udział składnika b) wynosi zwykle 1 - 75%, korzystnie 1 - 50%, a zwłaszcza 5 - 25% wagowych, w przeliczeniu na całą masę preparatu.
Oprócz składników a) i b) stałe mieszaniny według wynalazku mogą zawierać dodatkowe substancje czynne, mieszające się z sulfonylomocznikami lub zapewniające działanie synergiczne. Odpowiednie produkty są znane fachowcom i opisane w literaturze. Poniżej wymieniono przykładowe grupy takich dodatkowych substancji czynnych, podając ich spolszczone nazwy INN:
cl: 1,3,4-tiadiazole: butidazol, cyprazol;
c2. amidy:
alidochlor (CDAA), benzoiloprop etylu, bromobutyd, chlorotiamid, dimepiperat, dimetenamid, difenamid, etobenzanid (benzchlomet), flamprop metylu, fosamina, izoksaben, monalid, naptalam, pronamid (propyzamid), propanil;
c3. kwasy aminofosfonowe:
bilanafos (bialafos), buminafos, glufosynat amonu, glifosat, sulfosat; c4: aminotriazole:
amitrol;
c5· anilidy anilofos, mefenacet, tiafluamid;
c6: kwasy aryloksyalkanowe:
2,4-D, 2,4-DB, chlomeprop, dichloroprop, dichloroprop-P. (2,4-DP-P), fenoprop (2,4,5-TP), fluoroksypir, MCPA, MCPB, mekoprop, mekoprop-P, napropamid, napropanilid, trichlopyr;
c7: kwasy benzoesowe: chloramben, dikamba;
c8 · benzotiadiazynony bentazon;
c9' środki wybielające chlomazon (dimetazon), diflufenikan, fluorOchlorydon, flupoksam, flurydon, pirazolat, sulkotrion (chloromesulon) izoksaflutol, 2-(2'-chloro-3'-etoksy-4'-etylosulfonylobenzoik))-4-metylocykloheksano-1,3 -dion;
clO karbaminiany..
asulam, barban, butylat, karbetamid, chlorobufam, chloroprofam, cykloat, desmedifam, dialat, EPTC, esprokarb, molinat, orbenkarb, pebulat, fenizofam, fenmedifam, profam, prosulfokarb, pirybutikarb, sulfalat (CDEC), terbukarb, tiobenkarb (bentiokarb), tiokarbazyl, trialat, wemolat;
c77 · kwasy chinolinokarboksylowe. chinOChlorak, chinomerak;
cl2: chloroacetanilidy.
acetOChlor, alachlor, butachlor, butenachlor, dietatyl etylu, dimetachlor, dimetenamid (patrz także kategoria c2), metazachlor, metolachlor, pretilachlor, propachlor, prynachlor, terbuchlor, tenylchlor, ksylachlor;
cl 3 cykloheksenony.
aloksydym, kaloksydym, kletodym, chloproksydym, cykloksydym, setoksydym, tralkoksydym, 2 -{l-[2-(4-chlorofenoksy)propoksyimino]butylo}-3 -hydroksy-5-(2 H-tetrahydrotiopiran-3 -ylo)-2-cykloheksen-1 -on;
cl 4' kwasy dichloropropionowe: dalapon;
190 381 c15: dihydrobenzofurany: etofumesat;
c16. dihydrofuran-1 -ony. flurtamon;
cl 7: dinitroaniliny:
benefina, butralina, dinitramina, etalfluralina, fluchloralina, izopropalina, nitralina, oryzalina, pendimetalina, prodiamina, profluralina, trifluralina;
c18: dinitrofenole:
bromofenoksym, dinoseb, octan dinosebu, dinoterb, DNOC; c19: etery difenylowe:
acifluorfen sodu, achlonifen, bifenoks, chloronitrofen (CNP), difenoksuron, etoksyfen, fluorodifen, fluoroglikofen etylu, fomesafen, furyloksyfen, laktofen, nitrofen, nitrofluorfen, oksyfluorfen;
c20: związki bipirydyliowe:
cyperkwat, siarczan difenzokwatu metylowego, dikwat, dichlorek parakwatu; c21 · moczniki:
benzotiazuron, buturon, chlorobromuron, chloroksuron, chlorotoluron, kumyluron, dibenzyluron, cykluron, dimefuron, diuron, dymron, etydimuron, fenuron, fluormeturon, izoproturon, izouron, karbutylat, linuron, metabenzotiazuron, metobenzuron, metoksuron, monolinuron, monuron, neburon, siduron, tebutiuron, trimeturon;
c22: imidazole:’. izokarbamid;
c23: imidazolinony:
imazametapir, imazapir, imazachin, imazetabenz metylu (imazam), imazetapir, imazamoks; c24: oksadiazole · metazol, oksadiargil, oksadiazon; c25: oksirany:
tridifan c26 fenole:
bromoksynil, joksynyl;
c27- estry fenoksypropionowe:
chlodynafop, cyhalofop butylu, dichlofop metylu, fenoksaprop etylu, p-fenoksaprop etylu, fentiaprop etylu, fluazyfop butylu, p-fluazyfop butylu, haloksyfop etoksyetylu, haloksyfop metylu, haloksyfop-p metylu, izoksapiryfop, propachizafop, ohizalofop etylu, p-chizalofop etylu, chizalofop tefUrylu;
c28. kwasy fenylooctowe. chlorofenak (fenak);
c29: kwasy fenylopropionowe. chlorofenprop metylu;
c30: inhibitory oksydazy protoporfirynogenu IX. benzofenap, cynidon etylu, flumichlorak pentylu, flumioksazyna, flumipropyn, flupropacyl, flutiacet metylu, pirazoksyfen, sulfentrazon, tidiazymin, karfentrazon, azafenidyna;
c31 · pirazole: nipirachlofen;
c32. pirydazyny’ chloridazon, hydrazyd kwasu maleinowego, norflurazon, pirydat; c33: kwasy pirydynokarboksylowe chlopyralid, ditiopyr, pikloram, tiazopyr; c34: etery pirymidylowe:
pirytiobak w postaci kwasu, pirytiobak sodu, piryminobak metylu, bispirybenzoksym, bispirybak sodu;
190 381 c35. sulfonoamidy:
flumetsulam, metosulam, chloransulam metylu, dichlosulam; c36' triazyny.
ametryna, atrazyna azyprotryna, cyjanazyna, cyprazyna, desmetryna, dimetametryna, dipropetryna, eglinazyna etylowa, heksazynon, procyjazyna, prometon, prometryna, propazyna sekbumeton, symazyna, symetryna, terbumeton, terbutryna, terbutylazyna, trietazyna, dimesyflam;
c37· triazynony· etiozyna, metamitron, metrybuzyna; c38 triazolokarboksyamidy:
triazofenamid;
c39 uracylebromacyl, lenacyl, terbacyl; c40·różne:
benazolina, benfiiresat, bensulid, benzofluor, butamifos, kafenstrol, chlorotal dimetylu (DCPA), cinmetylina, dichlobenil, endotal, fluorobentranil, mefJuidyd, perfluidon, piperofos, diflufenzopyr, diflufenzopyr sodu albo dopuszczalne z punktu widzenia OChrony środowiska sole wyżej wymienionych grup substancji czynnych:
bromobutyd, dimetenamid, izoksaben, propanil, glufosynat amonu, glifosat, sulfosat, mefenacet, tiafluamid, 2,4-D, 2,4-DB, dichloroprop, dichloroprop-P, dichloroprop-P (2,4-DP-P), fluoroksopir, MCPA, mekoprop, mekoprop-P, dikamba, bentazon, chlomazon, diflufenikan, sulkotrion, izoksaflutol, fenmedifam, tiobenkarb, chinOcHorak, chinomerak, acetochlor, alachlor, butachlor, metazachlor, metolachlor, pretilachlor, butroksydym, kaloksydym, kletodym, cykloksydym, setoksydym, tralkoksydym, 2-{1-[2-(4-chlfrffenfksn)propnloksyimmf]butyJo} G-hydroksy-ó -(H-tetrahydrotiopiran^ -ylo^-cykloheksen-1 -on, pendimetalina, acifluorfen sodu, bifenoks, flufrfrllkffen etylu, fomesafen, laktofen, chlfrftflurfn, cykluron, dymron, izoproturon, metabenzotiazuron, imazachin, imazamoks, imazetabenz metylu, imazetapir, bromoksynil, joksynyl, chlodynaiop, butnlfcnhlafffp, fenoksyprop etylu, p-fenoksyprop etylu, haJfksnffp-p metylu, cynidon etylu, flumichlorak pentylu, karfentrazon, flumiprfpnn, flutiacet metylu, pirydat, chlopyralid, bispirybak sodu, piryminobak metylu, flumetsulam, metosulam, atrazyna, cyjanazyna, terbutylazyna, benazolina, benfuresat, kafenstrol, cynmetylina, sól amonowa bentazonu, chlochintocet, difJufenzopyr, diflufenzopyr sodu i pirafJufen etylu.
Do szczególnie korzystnych należą następujące związki c):
2,4-D, dichJfrfprfp-P, MCPA, mekoprop-P, dikamba, bentazon, diflufenikan, sulkotrion, chinOCłdorak, kaloksydym, cykloksydym, setoksydym, 2-{--[2-(4-chlorofenoksn)propyJfksnlminf]butylf }-3-hydrfksn-5-(2H-tetrahndrrtlfplran-3-ylf)-2-cyklfheksen---on, acifluorfen sodu, flufrfrlikffen etylu, bromoksynil, fenoksyprop etylu, cynidon etylu, atrazyna, terbutylazyna, sól amonowa bentazonu, chlOCłiintocet, tiafluamid, izoksaflutol, diflufenzopyr, diflufenzopyr sodu, karfentrazon i imazamoks.
Do wyjątkowo korzystnych należą następujące związki c): 2,4-D, dichloroprop-P, mekoprop-P, MCPA, sól amonowa bentazonu, bentazon, diflufenikan, chinochlfrak, 2-{l-[2-(4chlfrffenfksn)prfpnlfksniminf]butnlf}-3-hndroksn-5-(2H-tetrahndrftifpiran-3-nlf)-2-cnklfheksen-1-on, kaloksydym, cykloksydym, setoksydym, flufrfrlikffen etylu, cynidon etylu, atrazyna i terbutylazyna, dikamba, diflufenzopyr i diflufenzopyr sodu. Udział innych substancji czynnych c), gdy są one obecne, wynosi zwykle 0,5 - 75%, a korzystnie 1 - 60% wagowych, w przeliczeniu na całkowitą masę preparatu.
Oprócz wyżej opisanych składników a), b) i c) stałe mieszaniny według wynalazku mogą również zawierać znane środki pomocnicze stosowane w formulacji.
Do odpowiednich środków powierzchniowo czynnych należą sole metali alkalicznych, sole metali ziem alkalicznych lub sole amoniowe aromatycznych kwasów sulfonowych, np. kwasu ligno-, fenolo-, naftaleno- i dibutylfnaftalenosulffnfwegf, kwasów tłuszczowych, aryJosulfonianów, eterów alkilowych, eterów laurkowych, siarczanów alkoholi tłuszczowych i alkilopfJioksnetnlenfsiarczanów, produkty kondensacji sulfonowanego naftalenu i jego pochodnych z formaldehydem, produkty kondensacji naftalenu Jub kwasów naftaJenosulfono12
190 381 wych z fenolem i formaldehydem, produkty kondensacji fenolu lub kwasu fenolosulfonowego z formaldehydem, produkty kondensacji fenolu z formaldehydem i siarczynem sodu, eter oktylofenylowy poliglikolu etylenowego, etoksylowany izooktylo-, oktylo- lub nonylofenol, eter tributylofenylowy poliglikolu etylenowego, alkiloarylopolieteroalkohole, alkohol izotridecylowy, etoksylowany olej rycynowy, etoksylowane triarylofenole, sole fosforowanych etoksylatów triarylofenoli, octan eteru glikolu polioksyetylenowego i alkoholu laurylowego, estry sorbitolu, ługi posiarczynowe lub metyloceluloza, albo ich mieszaniny.
W przypadku stosowania środków powierzchniowo czynnych ich zawartość wynosi zwykle 0,5 - 25% wagowych, w przeliczeniu na całą masę stałej mieszaniny.
Stałe mieszaniny według wynalazku mogą być także stosowane wraz z nośnikami.
Do przykładowych nośników należą:
minerały naturalne, takie jak krzemionki, żele krzemionkowe, krzemiany, talk, kaolin, atapulgit, wapień, kreda, less, glinki, dolomit, ziemia okrzemkowa, siarczan wapnia, siarczan magnezu, tlenek magnezu, zmielone materiały syntetyczne, nawozy, takie jak siarczan amonu, fosforan amonu, azotan amonu, tiomocznik i mocznik, produkty pOChodzenia roślinnego, takie jak mąka zbożowa, mączka z kory drzewnej, mączka drzewna i zmielone łupiny orzechów, sproszkowana celuloza, atapulgity, montmorylonity, mika, wermikulity, syntetyczne krzemionki i syntetyczne krzemiany wapnia lub ich mieszaniny.
Do innych dodatków, które można stosować w zwykłych ilościach, należą związki lub sole rozpuszczalne w wodzie, takie jak:
siarczan sodu, siarczan potasu, chlorek sodu, chlorek potasu, octan sodu, wodorosiarczan amonu, chlorek amonu, octan amonu, mrówczan amonu, szczawian amonu, węglan amonu, wodorowęglan amonu, tiosiarczan amonu, wodorofosforan diamonu, diwodorofosforan amonu, wodorofosforan amonowo-sodowy, tiocyjanian amonu, sulfaminian amonu lub karbaminian amonu;
środki wiążące, takie jak:
poliwinylopirolidon, polialkohol winylowy, częściowo zhydrolizowany polioctan winylu, karboksymetyloceluloza, skrobia, kopolimery winylopirolidon/octan winylu i polioctan winylu lub ich mieszaniny;
środki smarujące, takie jak:
stearynian magnezu, stearynian sodu, talk lub poliglikol etylenowy, albo ich mieszaniny; środki przeciwpieniące, takie jak:
emulsje silikonowe, długołańcuchowe alkohole, estry kwasu fosforowego, acetylenodiole, kwasy tłuszczowe lub związki fluoroorganiczne, oraz środki kompleksujące, takie jak:
sole kwasu etylenodiaminotetraoctowego (EDTA), sole kwasu trimtydotrioctowego lub sole kwasów polifosforowych, albo ich mieszaniny.
Stałe mieszaniny według wynalazku można wytwarzać w postaci proszków, granulatów, brykietów, tabletek i innych podobnych preparatów'. Oprócz proszków szczególnie korzystne są granulaty. Proszki mogą stanowić proszki rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie. Granulaty mogą stanowić granulaty rozpuszczalne lub dyspergowalne w wodzie, do stosowania przez opryskiwanie, albo jako tzw. granulaty do rozsiewania, do bezpośredniego stosowania. Średnia wielkość cząstek granulatu wynosi zazwyczaj od 200 nm do 2 mm.
Preparaty w postaci granulatów stanowią nie pylące się, sypkie, nie zbrylające się produkty, które łatwo rozpuszczają się lub tworzą dyspersje w zimnej wodzie.
Ze względu na ich właściwości, te produkty można łatwo pakować w stosunkowo dużych ilościach. Oprócz opakowań, takich jak worki lub torebki wykonane z tworzywa sztucznego, papieru lub laminowanego materiału, można stosować tekturowe pudełka lub inne pojemniki na produkty w masie. Aby jeszcze zmniejszyć bezpośrednie narażenie użytkownika « Λ , ł 1 1 · /* ł · ♦ . t _ - 1 _ · można pakować proaukty w toreoki z iom z tworzywa sztucznego rozpuszczalnego w wodzie, takie jak np. torebki z folii z polialkoholu winylowego, które można umieścić bezpośrednio w zbiorniku cieczy opryskowej, w którym rozpuszczą się one. Do odpowiednich materiałów do wytwarzania folii rozpuszczalnych w wodzie należą między innymi polialkohol winylowy i pOChodne celulozy, takie jak metyloceluloza, metylohydroksypropyloceluloza lub karboksymetyloceluloza. Dzięki porcjowaniu produktu w ilościach odpowiednich do stosowania użytkownik nie będzie stykał się z produktem. Rozpuszczalne w wodzie torebki są korzystnie pa190 381 kuje się w zewnętrzne opakowania nie przepuszczające pary wodnej, np. folii polietylenowej, z papieru laminowanego polietylenem lub z folii aluminiowej.
Stałe preparaty mieszanin według wynalazku można wytwarzać różnymi sposobami znanymi fachowcom.
Do korzystnych sposobów wytwarzania wspomnianych preparatów należy granulowanie w wytłaczarce, suszenie rozpyłowe, aglomeracja w złozu fluidalnym, granulacja w mieszarce i granulacja w urządzeniu talerzowym.
Granulacja w złozu fluidalnym jest szczególnie odpowiednia. W zalezności od żądanego składu preparatu wodny roztwór, emulsję lub zawiesinę, zawierające wszystkie składniki preparatu rozpyla się w granulatorze ze złożem fluidalnym, gdzie następuje aglomeracja.
W razie potrzeby do urządzenia można także najpierw wprowadzić sole substancji czynnej i/lub nieorganiczne sole amonowe, po czym natrysnąć na nie roztwór lub emulsję/zawiesinę pozostałych składników preparatu, w celu ich zaglomerowania. Można także wprowadzać kolejno wodne roztwory, emulsje lub zawiesiny zawierające określone składniki preparatu do granulatu substancji czynnej, do soli substancji czynnej i/lub do nieorganicznej soli amonowej, w celu otrzymania różnych warstw powłokowych.
Zazwyczaj granulat wysycha w wystarczającym stopniu podczas granulowania w złozu fluidalnym. Jednak dogodne może być przeprowadzenie odrębnego etapu suszenia po granulowaniu, w tej samej lub w oddzielnej suszarce. Po granulowaniu/suszeniu produkt chłodzi się i przesiewa.
Kolejnym szczególnie odpowiednim sposobem jest granulowanie w wytłaczarce. Granulowanie w wytłaczarce korzystnie prowadzi się za pomocą wytłaczarki hydraulicznej, wytłaczarki promieniowej lub wytłaczarki kołpakowej, z minimalnym zagęszczaniem ziaren granulatu.
Przed granulowaniem mieszaninę stałych składników miesza się wstępnie w odpowiedniej mieszarce z cieczą, granulacyjną, aż do otrzymania wytłaczalnej masy. Masę tę następnie wytłacza się za pomocą jednej z wyżej wspomnianych wytłaczarek. Wytłaczanie prowadzi się poprzez otwory o wielkości 0,3-3 mm (korzystnie 0,5 -1,5 mm). Odpowiednie mieszanki substancji stałych stanowią mieszaniny substancji czynnych, środków pomocniczych oraz ewentualnie soli rozpuszczalnych w wodzie. Zwykle składniki te są wstępnie zmielone. Czasami wystarczy wstępnie zemleć tylko substancje nierozpuszczalne w wodzie, w odpowiednich młynach.
Do odpowiednich cieczy granulacyjnych należą woda, stosowane zgodnie z wynalazkiem etery alkilowe tlenków alkilenu lub ich wodne roztwory, oraz wodne roztwory sołi nieorganicznych, niejonowych środków powierzchniowo czynnych, anionowych środków powierzchniowo czynnych, roztwory środków wiążących, takich jak poliwinylopirolidon, polialkohol winylowy, karboksymetyloceluloza, skrobia, kopolimery winylopirolidon/octan winylu, cukry, dekstryna lub glikol polietylenowy. Po granulowaniu w wytłaczarce otrzymany granulat suszy się i ewentualnie przesiewa w celu oddzielenia zbyt grubych lub zbyt drobnych cząstek.
Przykład porównawczy 1
Przedmieszkę zawierającą:
73.1 g 4U 1 (związe k nr47ztab eli 17 (techniczny, 95,7%) g Tamiolu® NH
17.9 g Ufoxane® 3A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym.
Następnie:
7.1 g przedmieszki g Exrnssll® (Degussa)
77.9 g siarczanu amonu zm^sz^o w mikserze kuchennym Monlinette z ?8 g Tllteasnlll® ON 80 w postaci 50% »» AK K. KAΚ»A KAA^ * ** A . A. W »-A A A A w κ K w A_ — \J & - -- £- ----- - wodnego roztworu. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europę). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład porównawczy 2
Przedmieszkę zawierającą:
73.1 g SU 1(1101^1^07^517%7 g Tamolu® NH
190 381
17.9 g UfoxaneK3A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym.
Następnie:
7.1 g przedmńeszki g Extussilu® (Degussa)
77.9 g siarczanu amonu zmieszano w mikserze kuchennym Moulinette z 29 g Lutensolu ON 60 w postaci 50% wodnego roztworu. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europę). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład porównawczy 3
Przedmieszkę zawierającą:
73.1 g SU 1 (tecłrnicaiy, 95,7%) g NH
17.9 g U0xxotu® 3A zmieszano i zmielono w młynku szybkoobrotowym.
Następnie:
7.1 g pzzedmńezzki g Totku®® NH
58.9 g saarc/imu amronu g emulsj i przeciwpteniąnei SRE g Sipemauu® 22 g PlufonihuκPE 6800 zmieszano z 21 g wody w mikserze kuchennym Moulinette i otrzymano pastę. Uzyskaną masę wytłoczono za pomocą wytłaczarki (KAR-75, Fitzpatrick Europę). Otrzymany wilgotny granulat wysuszono w suszarce.
Przykład 1
Przedmieszkę zawierającą:
225 g wody c^t^ltl2ofw^^Insj g SU 1 (tecłaiicznyi 95,7%) g TamohiUNH g Ufoxane® 3A
2.1 g emulsji przeciwpίemąces SRE
37.5 g EKtrusflu®
62.5 g WetMu® lf 700 zmieszano i zmielono w młynku perełkowym. Otrzymaną zawiesinę zastosowano następnie jako mieszankę du natryskiwania.
Do laboratoryjnego granulatom fluidyzacyjnego (Combi Coata®, Fa. Niro Aeromatic) wprowadzono 100 g siarczanu amonu w postaci proszku. Nad płytą fluidyzacyjną umieszczono rozpylową dyszę pneumatyczną. Wyjściowy wsad wprowadzono w stan fluidyzacji za pomocą powietrza o temperaturze 120°C. Dysza pneumatyczna pracowała przy ciśnieniu rozpylania 200 kPa, mieszankę rozpylową w złozu fluidalnym zroszono i wodę odparowano. Otrzymany granulat przesiano na sicie o wielkości oczek 0,2 mm dla oddzielenia drobnych cząstek.
W tabeli 2 przedstawiono składniki stosowane w przykładach.
Tabela 2
Nazwa Nazwa chemiczna Źródło
1 2 3
Tamo® NH Kondensat kwas aaftalnaoshlfowy/foΓmaldnhyd BASF AG
^OKane® 3A Ligaiaoshlfoaiaa sodu Borrngaatd
ExtrnsllU Silnie rozdrobniony krzemian wapnia Degussa
190 381
c.d. tabeli 2
1 2 3
Sipemat® 22 Silnie rozdrobniona krzemionka Degussa
Środek przeciwpieniący SRE Emulsja oleju silikonowego Wacker-Chemie
Lutensol® ON 60 Etoksylat alkoholu tłuszczowego (6EO) BASF AG
Lutensol® ON 80 Etoksylat alkoholu tłuszczowego (8EO) BASF AG
Aerosol® OT-B Sulfosukcynian dioktylu American Cyanamid
Morwet® EFW Mieszanka dyspergatorów Witco Corp.
Pluronic® PE 6800 Kopolimer blokowy' tlenek etylenu/tlenek propylenu BASF AG
Plurafac® LF 700 Alkilowany tlenek etylenu/tlenek propylenu BASF AG
SU-1 Związek 47 z tabeli 1
Klefoksydym 2-{ 1 -[2-(4-Chlorofenoksy)propyloksyamino]butylo}-5-tetrahydrotiopiran-3-ylocykloheksano-l,3-dion
Cynidon etylu (Z)-2-Chloro-3-[2-chloro-5-(4,5,6,7-tetrahydro-l,3-dioksoizoindo!odion-2-yIo)fenylo]akryIan etylu
Metody badań
Zawartość aktywnego SU w preparatach z powyższych przykładów oznaczono metodą ilościowej HPLC, a wyniki w procentach podano w tabeli 3.
Próby trwałości przy przechowywaniu
Dla zbadania trwałości przy przechowywaniu próbki odpowiednich preparatów z przykładów 1-4 i przykładów porównawczych 1-3 przechowywano przez określony czas (14 lub 30 dni) w szczelnie zamkniętych pojemnikach szklanych w podanej temperaturze (54°C lub 50°C). Następnie próbki zbadano i porównano z wartością porównawczą na początku przechowywania (wartością zerową). Zawartość substancji czynnej podano jako względną ilość SU w przeliczeniu na wartość zerową (w procentach). Próby przechowywania prowadzono w oparciu o metodę CIPAC MT 46. W tej metodzie trwałość produktu przy długim przechowywaniu ocenia się na podstawie wyników krótkiego przechowywania w podwyższonej temperaturze.
W tabeli 3 podano wyniki testów trwałości przy przechowywaniu stałych mieszanin otrzymanych w przykładach 1 - 4 i w przykładach porównawczych 1-3 (VI - V3).
Tabela 3
Przykład nr Środek wspomagający Zawartość substancji czynnej (% wag.) Względna zawartość aktywnego SU po 14 dniach, 54°C
VI Lutensol®ON 80 3,2 16
V2 Lutensol ON 60® 3,2 14
V3 Pluronic®PE 6800 3,7 3
1 Plurafac® LF 700 5,5 83
Wyniki wskazują na lepsze właściwości stałych mieszanin według wynalazku.
190 381
Departament Wydawnictw UP RP Nakład 50 egz. Cena 4,00 zł.

Claims (3)

  1. Zastrzeżenia patentowe
    1. Stała mieszanina chwastobójcza ewzntuWnie aaveerające substoicje pomocnicze, znamienna tym, że zawiera
    a) jako substanc,ę czynną sulfonylomoc;znk o ogólnym wzorze I w którym
    R1 oznacza Ci-Cą-alkil ewentualnie podstawiony 1-5 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej metoksyl, etoksyl, SO2CH3, grupę cyjanową, atom chloru, atom fluoru, SCH3 i S(O)CH3; atom chlorowca; grupę ER19, gdzie E oznacza atom tlenu, atom siarki lub NR , COOR12; NO2; S(O)nRn, SO2Nr15ri6 lub CONRnRi4;
    R2 oznacza atom wodoru, metyl, atom chlorowca, metoksyl, grupę nitrową, grupę cyjanową, tribuorometyl, trifluorometoksyl, difluorometoksyl lub grupę metylotio,
    Y oznacza atom fluoru, CF3, CF2CI, CF2H, OCF3, OCF2C1, Ci-Cą-alkil lub C1-C4-alkoksyl;
    X oznacza Ci-C2-alkoksyk Ci-C2-alkil, grupę Ci-Ctyalkilotio, grupę Ci- C2-alkiloaminową, grupę di-Ci-C2-alkiloaminową, atom chlorowca, Ci-C2-c0lorowcoalkil lub Ci-C2-chlorowcoalkoksyl,
    R oznacza atom wodoru lub metyl;
    R i9 oznacza Ci-Cą-alkil, C2-C4-alkenyl, C2-C4-alkinyl lub C3-C6-cykloalkil, które mogą być podstawione i -5 atomami chlorowca, przy czym w przypadku gdy E oznacza atom tlenu lub Nr20, to wówczas R19 może ponadto oznaczać metylosulfonyl, etylosulfonyl, trifluorometylosulfonyl, aflilosulfonyl, propargilosulfonyl lub dimetylosulfamoil;
    r20 oznacza atom wodoru, metyl lub etyl
    Rn oznacza Ci-C4-alkil ewentualnie podstawiony i-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, C|-Cą-alkoksyl, allil i propargil;
    Ri7 oznacza Ci^-alkil ewentualnie podstawiony i-3 podstawnikami wybranymi z grupy obejmującej atom chlorowca, Cl-C4-alkokeyl, allil i propargil;
    R15 oznacza atom wodoru, Ci-C2-alkoksyl lub Ci-Cą-alkil;
    R16 oznacza atom wodoru lub Ci-Cą-alkil, n oznacza 1 lub 2, a Z oznacza atom azotu lub CH; w ilości 0,5 - 75 % wagowych; oraz
    b) eter alkilowy kopolimeru tlenków C2-C4-alkilenu w ilości i - 50 % wagowych.
  2. 2. Stała mieszanina według zastrz. i, znamienna tym, że zawiera ponadto związek c) o działaniu chwastobójczym.
  3. 3. Sposób wytwarzania stałej mieszaniny chwastobójczej, znamienny tym, że sulfonylomocznik o ogólnym wzorze 1, zdefiniowany w zastrz. i, w ilości 0,5 - 75% wagowych miesza się z eterem alkilowym kopolimeru tlenków C2-C4-alkilenu w ilości i - 50% wagowych.
    190 381
PL98335963A 1997-03-24 1998-03-12 Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania PL190381B1 (pl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19712225 1997-03-24
PCT/EP1998/001441 WO1998042192A1 (de) 1997-03-24 1998-03-12 Feste mischungen auf der basis von sulfonylharnstoffen und adjuvantien

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL335963A1 PL335963A1 (en) 2000-06-05
PL190381B1 true PL190381B1 (pl) 2005-12-30

Family

ID=7824394

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL98335963A PL190381B1 (pl) 1997-03-24 1998-03-12 Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania

Country Status (18)

Country Link
US (1) US6242382B1 (pl)
EP (1) EP0971590B1 (pl)
AR (1) AR012155A1 (pl)
AT (1) ATE241273T1 (pl)
AU (1) AU7520698A (pl)
BR (1) BR9808037B1 (pl)
CA (1) CA2284198C (pl)
CO (1) CO5040003A1 (pl)
DE (1) DE59808543D1 (pl)
DK (1) DK0971590T3 (pl)
ES (1) ES2201491T3 (pl)
HU (1) HU228225B1 (pl)
PL (1) PL190381B1 (pl)
RU (1) RU2187933C2 (pl)
TW (1) TW453856B (pl)
UA (1) UA56226C2 (pl)
WO (1) WO1998042192A1 (pl)
ZA (1) ZA982439B (pl)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW529910B (en) * 1997-01-30 2003-05-01 Basf Ag Solid mixtures based on sulfonylureas and adjuvants
DE10029169A1 (de) 2000-06-19 2002-01-03 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
DE10036002A1 (de) 2000-07-25 2002-02-14 Aventis Cropscience Gmbh Herbizide Mittel
TWI243019B (en) * 2000-08-31 2005-11-11 Basf Ag Process for the preparation of a solid herbicidal formulation
DE10231615A1 (de) * 2002-07-12 2004-02-05 Bayer Cropscience Gmbh Feste Adjuvantien
DE10307078A1 (de) * 2003-02-19 2004-09-09 Bayer Cropscience Gmbh Verfahren zur Herstellung von wasserdispergierbaren Granulaten
JP2007523125A (ja) * 2004-02-24 2007-08-16 サンド・アクチエンゲゼルシヤフト アモキシシリンインスタント顆粒
DE102005009321A1 (de) * 2005-03-01 2006-09-07 Degussa Ag Suspension
DE102005037336A1 (de) * 2005-08-04 2007-02-08 Degussa Ag Kohlenstoffmaterial
PL1928232T3 (pl) * 2005-09-16 2016-12-30 Stała formulacja
DE102006037079A1 (de) * 2006-08-07 2008-02-14 Evonik Degussa Gmbh Ruß, Verfahren zur Herstellung von Ruß und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
EP1902618A1 (de) * 2006-08-17 2008-03-26 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidsalzen
DE102007060307A1 (de) * 2007-12-12 2009-06-18 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur Nachbehandlung von Ruß
DE102008026894A1 (de) * 2008-06-05 2009-12-10 Evonik Degussa Gmbh Ink Jet Tinte
DE102008044116A1 (de) 2008-11-27 2010-06-02 Evonik Degussa Gmbh Pigmentgranulat, Verfahren zu dessen Herstellung und Verwendung
ATE516330T1 (de) * 2008-12-12 2011-07-15 Evonik Carbon Black Gmbh Ink jet tinte
WO2011012495A1 (de) * 2009-07-30 2011-02-03 Basf Se Granulate enthaltend prohexadion-calcium und sulfat
AR081621A1 (es) 2010-02-04 2012-10-10 Bayer Cropscience Ag Procedimiento para la produccion de formulaciones estables de materiales solidos de sulfonamidas
DE102010002244A1 (de) * 2010-02-23 2011-08-25 Evonik Carbon Black GmbH, 63457 Ruß, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
EA019754B1 (ru) * 2011-07-13 2014-06-30 Юрий Аглямович ГАРИПОВ Синергетическая гербицидная композиция
US9980481B2 (en) 2012-04-02 2018-05-29 Basf Se Granules obtainable by milling pesticide and silica, addition of adjuvant, and fluidized bed granulation

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3643246A1 (de) 1986-12-18 1988-06-30 Basf Ag Mittel zur abszission von pflanzenteilen
US4933000A (en) * 1987-10-05 1990-06-12 Ciba-Geigy Corporation Herbicidal compound concentrate
JP2569342B2 (ja) 1987-10-22 1997-01-08 石原産業株式会社 除草懸濁状組成物
US5236887B1 (en) * 1991-05-03 1996-04-16 Dowelanco Herbicidal heterocyclic sulfonylurea compositions safened by herbicidal acids such as 2,4-d below a ph of 5
EP0554015B1 (en) 1992-01-28 1995-03-22 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Chemically stabilized herbicidal oil-based suspension
US5679128A (en) * 1995-01-31 1997-10-21 Latting; John Alvis Dry-bonded nonionic adjuvants

Also Published As

Publication number Publication date
DE59808543D1 (de) 2003-07-03
UA56226C2 (uk) 2003-05-15
HUP0001516A3 (en) 2001-08-28
WO1998042192A1 (de) 1998-10-01
TW453856B (en) 2001-09-11
HU228225B1 (en) 2013-02-28
ATE241273T1 (de) 2003-06-15
EP0971590B1 (de) 2003-05-28
EP0971590A1 (de) 2000-01-19
BR9808037B1 (pt) 2013-06-04
PL335963A1 (en) 2000-06-05
HUP0001516A2 (hu) 2000-08-28
CO5040003A1 (es) 2001-05-29
CA2284198A1 (en) 1998-10-01
ZA982439B (en) 1999-09-23
DK0971590T3 (da) 2003-06-23
AU7520698A (en) 1998-10-20
BR9808037A (pt) 2000-03-08
AR012155A1 (es) 2000-09-27
ES2201491T3 (es) 2004-03-16
US6242382B1 (en) 2001-06-05
RU2187933C2 (ru) 2002-08-27
CA2284198C (en) 2007-11-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL190381B1 (pl) Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania
PL190124B1 (pl) Stała mieszanina chwastobójcza i sposób jej wytwarzania
EP1536685B3 (en) Process for preparing paste-extruded sulfonamide compositions
AU748718B2 (en) Sulphonyl urea and adjuvant based solid mixtures
SK126897A3 (en) Stable solid formulations of cyclohexenone oxime ether herbicides

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Decisions on the lapse of the protection rights

Effective date: 20140312