CN102131388A - 水分散粒剂 - Google Patents

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Abstract

本发明提供含有熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、酸性白炭黑、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类的水分散粒剂及其制造方法。本发明的水分散粒剂即使在高温下保存后，在水中的崩解性和分散性也优异且可抑制药害。

Description

水分散粒剂
技术领域
本发明涉及即使在高温下保存后在水中的崩解性和分散性也优异的水分散粒剂。
本申请基于2008年8月26日在日本申请的特愿2008-216745号要求优先权，并将其内容援用于此。
背景技术
在农药制剂中，水分散粒剂由于使用时的简便性、安全性和运送时的省空间性优异，所以需求增多，已进行了配合各种农药有效成分的水分散粒剂的开发研究。
水分散粒剂通常是向农药有效成分(农药原药)中添加或混合湿润剂、分散剂、粘合剂、增量剂等辅助剂，将其造粒成颗粒状从而制得。
水分散粒剂通常是用水稀释或悬浮至10～10000倍左右来使用。水分散粒剂被要求在投入水之后迅速地崩解、分散，因此提出了用于提高崩解性和分散性的多种方案。如果崩解性或分散性差，则在水中农药有效成分发生分离、产生分布不均，可能以此为原因而对作物产生药害。
常温下为液体的农药有效成分或低熔点的农药有效成分其本身造粒性困难。因此，提出了将该农药有效成分和大量的无活性物质混合从而制剂化的方法、使该农药有效成分的溶液吸附于载体从而制剂化的方法(非专利文献1)。
另外，提出了通过将常温下为液体的农药有效成分、糖类、湿法二氧化硅的烧制品、膨润土和阴离子性表面活性剂混合进行造粒从而得到的水分散粒剂(专利文献1)，向熔点在70℃以下的农药有效成分添加湿法二氧化硅的烧制品和阴离子性表面活性剂、然后添加溶剂和水溶性载体进行造粒从而得到的水分散粒剂(专利文献2)。
这些已提出的水分散粒剂，造粒后立刻或低温保存后投入到水中时显示出良好的崩解性和分散性。但是，因在没有温度调节设备的仓库里保存等而长时间暴露于高温之后，有时崩解性和分散性下降，在水中农药有效成分发生分离，产生分布不均。
作为改良了崩解性和分散性的水分散粒剂，提出了将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、作为分散剂的N-酰基氨基酸盐和吸附载体的混合物进行造粒从而得到的水分散粒剂(专利文献3)。但是，因为有些国家限制N-酰基氨基酸盐的使用，所以在该限制国家不能使用上述水分散粒剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2007-39440号公报
专利文献2：日本特开平3-163006号公报
专利文献3：日本特开2005-104959号公报
非专利文献
非专利文献1：日本农药学会农药制剂·施用法研究会编集，农药制剂指南，社团法人日本植物防疫协会发行，1997年10月30日，p.22-24
发明内容
本发明的目的在于提供即使在高温下保存后在水中的崩解性和分散性也优异且抑制了药害的、含有熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分的水分散粒剂。
本发明人为了解决上述课题进行了各种研究，结果发现：通过将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分和酸性白炭黑混合而得到预混合制剂，接着将该预混合制剂、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类混合并进行造粒，从而得到即使在高温下保存后在水中的崩解性和分散性也优异且抑制了药害的水分散粒剂。本发明基于该知识进一步进行研究从而完成。
即，本发明涉及一种水分散粒剂，其含有熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、酸性白炭黑、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类。
在本发明的水分散粒剂中，优选上述糖类是选自葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖和麦芽糖中的至少一种。另外，优选上述农药有效成分是双胍辛烷苯磺酸盐。
另外，本发明涉及一种水分散粒剂的制造方法，其包含：将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分和酸性白炭黑混合从而得到预混合制剂，将该预混合制剂、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类混合，将得到的混合物造粒。
本发明的水分散粒剂即使在高温下保存后在水中的崩解性和分散性也优异。即，即使在因在没有温度调节设备的仓库里保存等而长时间暴露于高温之后，崩解性和分散性也不下降。另外，由于在水中的崩解性和分散性优异，所以在水中农药有效成分难以分离，抑制了分布不均。其结果，难以产生药害。本发明的水分散粒剂适合用作农园艺用的农药。
具体实施方式
本发明的水分散粒剂含有熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、酸性白炭黑、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类。
[农药有效成分]
本发明的水分散粒剂中使用的农药有效成分的熔点或软化点在70℃以下。该农药有效成分可以使用杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂、除草剂、杀鼠剂、防菌剂、防霉剂、防藻剂等一般作为农药使用的化合物。这些化合物可以单独使用或者混合2种以上使用。
作为熔点在70℃以下的农药有效成分，例如可举出2-(1，2-二甲基丙基氨基)-4-乙基氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(常用名：异戊乙净，熔点：65℃)、S，S-二甲基-2-(二氟甲基)-4-异丁基-6-(三氟甲基)-3，5-吡啶二硫代甲酸酯(常用名：氟硫草定、熔点：65℃)、2，3-二氢-3，3-二甲基苯并呋喃-5-基乙烷磺酸酯(常用名：呋草黄，熔点：32～35℃)、(R)-2-[4-(4-氰基-2-氟苯氧基)苯氧基]丙酸丁酯(常用名：氰氟草酯、熔点：50℃)、S-1-甲基-1-苯基乙基哌啶-1-硫代甲酸酯(常用名：哌草丹、熔点：38.8～39.3℃)等。另外，作为常温下为液体的农药有效成分，例如可举出2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧基乙基)-N-乙酰苯胺(常用名：丙草胺)、S-苄基-N-(1，2-二甲基丙基)-N-乙基硫代氨基甲酸酯(常用名：戊草丹)等。
作为软化点在70℃以下的农药有效成分，例如可举出1，1’-亚氨基二(八亚甲基)双胍-三(烷基苯磺酸盐)(常用名：双胍辛烷苯磺酸盐，软化点：55～60℃)等。
在它们中，双胍辛烷苯磺酸盐适合于本发明的水分散粒剂。
本发明的水分散粒剂也可以含有熔点和软化点超过70℃的农药有效成分。该农药有效成分可以使用杀菌剂、杀虫剂、杀螨剂、植物生长调节剂、除草剂、杀鼠剂、防菌剂、防霉剂、防藻剂等一般作为农药使用的化合物。这些化合物可以单独使用或者混合2种以上使用。
作为熔点和软化点超过70℃的农药有效成分，例如可举出2-异丙基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(常用名：MIPC，熔点：88～93℃)、3，5-二甲苯基-N-甲基氨基甲酸酯(常用名：XMC，熔点：99～100℃)、3-(4-叔丁基-2-乙氧基苯基)-2-(2，6-二氟苯基)-4，5-二氢
Figure BPA00001317733300041
唑(常用名：乙螨唑，熔点：101～102℃)、O-3-叔丁基苯基-6-甲氧基-2-吡啶基(甲基)硫代氨基甲酸酯(常用名：稗草畏，熔点：85.7～86.2℃)、5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(常用名：甲羧除草醚，熔点：84～86℃)、1-(α，α-二甲基苄基)-3-(对甲苯基)脲(常用名：杀草隆，熔点：203℃)、N，N-二乙基-3-均三甲基苯磺酰基-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺(常用名：唑草胺，熔点：114～116℃)、α-[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)(氨基甲酰基氨磺酰)]邻甲苯甲酸甲酯(常用名：苄嘧磺隆，熔点：185～188℃)、2-溴-N-(α，α-二甲基苄基)-3，3-二甲基丁酰胺(常用名：溴丁酰草胺，熔点：180.1℃)、1-(2-氯咪唑并[1，2-a]吡啶-3-基磺酰基)-3-(4，6-二甲氧基吡啶-2-基)脲(常用名：唑吡嘧磺隆，熔点：183～184℃)、1-{[O-(环丙基羰基)苯基]氨磺酰}-3(4，6-二甲氧基-2-嘧啶基)脲(常用名：环丙嘧磺隆，熔点：149.6～153.2℃)、(E)-2-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)邻甲苯基]乙酸甲酯(常用名：醚菌酯，熔点：101.6～102.5℃)、(E)-2-[2-{6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧}苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯(常用名：嘧菌酯，熔点：116℃)、5-〔〔2-氨基-5-O-(氨基羰基)-2-脱氧-L-木糖基〕氨基〕-1，5-二脱氧-1-〔3，4-二氢-5-(羟基甲基)-2，4-二氧代-1(2H)-嘧啶基〕-β-D-别呋喃糖醛酸(常用名：多抗霉素，熔点：160℃以上)、二硫化双(二甲基硫代氨基甲酰)(常用名：秋兰姆，熔点：155～156℃)、N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(常用名：环酰菌胺，熔点：153℃)、锌离子-乙撑双二硫代氨基甲酸锰配合物(常用名：代森锰锌，熔点：192℃以上)、3-(3，5-二氯苯基)-N-异丙基-2，4-二氧代咪唑烷-1-甲酰胺(常用名：异菌脲，熔点：134℃)、3’-异丙氧基-2-甲基苯甲酰苯胺(常用名：灭锈胺，熔点：92～93℃)、(1RS，2SR，5SR；1RS，2SR，5SR)-2-(4-氯苄基)-5-异丙基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基甲基)环戊醇(常用名：种菌唑，熔点：91～119℃)等。
本发明的水分散粒剂中，优选熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分相对于水分散粒剂整体为0.1～50质量％。
熔点或软化点超过70℃的农药有效成分的量相对于农药有效成分整体通常为10质量％以下、优选5质量％以下。
[酸性白炭黑]
本发明的水分散粒剂中使用的酸性白炭黑是非晶二氧化硅粉末中1％悬浮液的pH通常为6～7、优选为6～7.5的物质。酸性白炭黑以激光衍射求得的平均粒径d50通常是1～500μm、优选是10～100μm。应予说明，粒径可以通过粉碎等调节。
作为酸性白炭黑的市售品的例子，可举出Carplex#80(商品名/DSLJAPAN株式会社制)、Carplex XR(商品名/DSL JAPAN株式会社制)、Carplex FPS-3(商品名/DSL JAPAN株式会社制)、Carplex CS-8(商品名/DSL JAPAN株式会社制)、Nipsil NS-K(商品名/日本SILICA工业株式会社制)、Nipsil NS-KR(商品名/日本SILICA工业株式会社制)、TOKUSIL NSK(商品名/TOKUYAMA株式会社制)、TOKUSIL P(商品名/TOKUYAMA株式会社制)等。
酸性白炭黑的量相对于水分散粒剂整体通常是1～50质量％、优选是10～30质量％。
[碱性白炭黑]
本发明的水分散粒剂中使用的碱性白炭黑是非晶二氧化硅粉末中1％悬浮液的pH通常为8～14、优选为9～13、进一步优选为10～12的物质。该碱性白炭黑以激光衍射求得的平均粒径d50通常是2～100μm、优选是5～20μm。应予说明，粒径可以通过粉碎等调节。
作为碱性白炭黑的市售品的例子，可举出Carplex#100(商品名/DSLJAPAN株式会社制)、Carplex#1120(商品名/DSL JAPAN株式会社制)、TOKUSIL AL-1(商品名/TOKUYAMA株式会社制)、Nipsil NA(商品名/日本SILICA工业株式会社制)、Nipsil G300(商品名/日本SILICA工业株式会社制)、DUROSIL(商品名/DSL JAPAN株式会社制)、EXTRUSIL(商品名/DSL JAPAN株式会社制)等。
碱性白炭黑的量相对于水分散粒剂整体优选为0.1～50质量％、进一步优选为1～20质量％。
[聚羧酸系表面活性剂]
本发明的水分散粒剂中使用的聚羧酸系表面活性剂是主要具有羧酸作为结构单位的高分子表面活性剂。该高分子表面活性剂的分子量优选是1000～50000。作为聚羧酸系表面活性剂，例如可举出(1)烯键式不饱和单羧酸的聚合物、(2)烯键式不饱和单羧酸与烯键式不饱和二羧酸或其酸酐的共聚物、(3)烯键式不饱和单羧酸、或者烯键式不饱和二羧酸或其酸酐与碳原子数2～6的烯烃的共聚物、(4)烯键式不饱和单羧酸、或者烯键式不饱和二羧酸或其酸酐与芳香族乙烯基化合物的共聚物，以及它们的盐等。
作为烯键式不饱和单羧酸，可举出丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等。
作为烯键式不饱和二羧酸，可举出马来酸、富马酸、衣康酸等。
作为碳原子数2～6的烯烃，可举出乙烯、丙烯、丁烯、异丁烯、二异丁烯等。
作为芳香族乙烯基化合物，可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、对甲基苯乙烯等。
作为聚羧酸系表面活性剂的具体例，可举出聚丙烯酸、丙烯酸和马来酸的共聚物、异丁烯和马来酸酐的共聚物、丙烯酸和衣康酸的共聚物、甲基丙烯酸和衣康酸的共聚物、马来酸和苯乙烯的共聚物、马来酸和二异丁烯的共聚物以及它们的盐等。应予说明，作为盐，例如可举出锂、钠、钾等碱金属的盐；钙、镁等碱土金属的盐；单甲胺、单乙胺、二甲胺等胺盐和铵盐等。
作为异丁烯和马来酸酐共聚物的盐，可举出ISOBAM 600SF35(商品名/Kuraray株式会社制)；作为异丁烯和马来酸酐共聚物的盐，可举出Toxanon GR31A(商品名/三洋化成株式会社制)；作为聚丙烯酸盐，可举出POIZ 530(商品名/花王株式会社制)；作为聚丙烯酸铵，可举出POIZ 532A(商品名/花王株式会社制)；作为丙烯酸和马来酸的共聚物的盐，可举出POIZ 520(商品名/花王株式会社制)或POIZ 521(商品名/花王株式会社制)；作为马来酸和烯烃的共聚物，可举出NewkalgenWG-5(商品名/竹本油脂株式会社制)、S-SMA3000(商品名/ARCOCHEMICAL株式会社制)、S-SMA1000(商品名/ARCO CHEMICAL株式会社制)、S-SMA1440H(商品名/ARCO CHEMICAL株式会社制)、POLYSTAR OMP(商品名/日本油脂株式会社制)、POLYSTAR OMA(商品名/日本油脂株式会社制)、POLYSTAR SMX(商品名/日本油脂株式会社制)、POLYSTAR SM-1015(商品名/日本油脂株式会社制)、POLYSTAR A-1060(商品名/日本油脂株式会社制)、Sokalan CP-5(商品名/BASF株式会社制)、Sokalan CP-7(商品名/BASF株式会社制)、Sokalan CP-9(商品名/BASF株式会社制)、Sokalan CP-10(商品名/BASF株式会社制)、GEROPON T/36(商品名/Rhone-Poulene株式会社制)、GEROPON TA/72(商品名/Rhone-Poulene株式会社制)、GEROPONSC/213(商品名/Rhone-Poulene株式会社制)、或Sorpol-7248(商品名/东邦化学株式会社制)等。
聚羧酸系表面活性剂的量没有特别限定，相对于水分散粒剂整体通常是0.5～10质量％、优选是1～7质量％。
[糖类]
作为本发明的水分散粒剂中使用的糖类，可举出分子量在400以下的单糖类和二糖类以及它们的衍生物。作为优选的物质，可举出葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果糖、麦芽糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖、甘露醇，作为进一步优选的物质，可举出葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖、麦芽糖。这些糖类可以单独使用一种或者组合二种以上使用。
分子量在400以下的糖类的量没有特别限定，相对于水分散粒剂整体通常是1～15质量％、优选是2～10质量％。
本发明的水分散粒剂，根据需要可以进一步含有上述以外的湿润剂、增量剂、粘合剂。此时，优选上述的构成成分的配合比例维持在上述的范围内。
作为湿润剂，例如可举出烷基萘磺酸钠、烷基硫酸钠、烷基苯磺酸钠、烷基磺基琥珀酸钠、聚氧乙烯烷基芳基醚等。
作为增量剂，例如可举出云母、碳酸钙、高岭石粘土、粘土、膨润土、硅藻土、沸石、硅镁土、酸性白土、滑石、碳酸镁、二氧化钛、硫酸铵、硫酸钠、尿素等。
作为粘合剂，例如可举出羧甲基纤维素、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、糊精、可溶性淀粉等。
本发明的水分散粒剂的形状随制备方法、条件等而改变，通常是不定形、立方体状、长方体状、三角锥状、圆锥状、圆柱状、球状、哑铃状、椭球状、蛋状、凸透镜状、凹透镜状、板状等。其中，优选不定形、圆柱状、球状和椭球状。另外，水分散粒剂的大小优选在最大长度部分是0.1～5mm。
本发明的水分散粒剂的粒径优选例如50μm～2000μm的范围，更优选100μm～800μm的范围。其中，对于这些粒径，不必所有颗粒都是该范围内的粒径，总粒度分布中占最大的颗粒的粒径(即，最大频率粒径)在该范围内即可。另外，可以通过分级来仅得到必需粒径的颗粒。
[水分散粒剂的制造方法]
本发明的水分散粒剂可以使用熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、酸性白炭黑、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类，通过公知的方法来制造。
例如，根据需要添加溶剂(水、醇等)将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、酸性白炭黑、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类以及根据需要添加的湿润剂(二烷基磺基琥珀酸盐等)、填充剂和粘合剂一起混合，挤压造粒，干燥，由此进行制造。进一步可以在干燥后进行破碎等整粒。
另外，当农药有效成分在常温为液状时，可以将除农药有效成分以外的成分与上述同样地挤压造粒而得到粒剂，使该粒剂吸收液状的农药有效成分来制造。
作为制得本发明的水分散粒剂的方法，优选以下制法，其包括：将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分和酸性白炭黑混合而得到预混合制剂，将该预混合制剂、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类混合，将得到的混合物进行造粒。造粒后，可进一步根据需要进行干燥、粉碎、分级。
(Premix(预混合)工序)
将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分和酸性白炭黑混合。由此得到预混合制剂。
对于农药有效成分和酸性白炭黑的混合，例如可以使用螺旋桨式搅拌器、诺塔混合机、混合造粒机等混合机。
农药有效成分可以直接以原药形式与酸性白炭黑混合，也可以将原药溶解到溶剂中制成溶液后以该溶液的方式与酸性白炭黑混合。
作为用于使农药有效成分溶解的溶剂，可举出甲醇、乙醇等醇类；丙酮、甲乙酮等酮类；芳香族系烃、脂肪酸酯类、邻苯二甲酸酯类、植物油等。
当以液体方式提供农药有效成分时(农药有效成分的原药是液体时或者如上所述制成溶液时)，酸性白炭黑容易吸附农药有效成分。另外，在农药有效成分和酸性白炭黑的混合中，可以使其凝集形成块状。
应予说明，溶剂可以在混合农药有效成分和酸性白炭黑后通过加热、减压等方法除去。
通过混合农药有效成分和酸性白炭黑而得到的混合物可根据需要进行粉碎。粉碎设备没有特别限制，例如可举出销棒粉碎机、锤式粉碎机、球磨机、喷射粉碎机等干式粉碎机。
(主混合工序)
接着，向预混合制剂中加入碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类以及根据需要的湿润剂、其它的添加剂并进行混合。混合设备没有特别限定，可以从预混合工序中作为使用的混合设备所例举的设备中进行适当选择。主混合时，可以再加入农药有效成分。主混合中加入的农药有效成分既可以与预混合时加入的相同，也可以不同。
主混合后，也可以根据需要粉碎混合物。粉碎设备没有特别限定，可以从预混合工序中作为使用的粉碎设备所例举的设备中进行适当选择。
(加水混炼工序)
主混合工序后，可边加水润湿边混炼。加水的方法可以使用公知的条件和设备。例如有滴加、喷射、或喷雾等方法。混炼可以使用混炼机。作为混炼机，例如可举出诺塔混合机、螺旋桨式搅拌器、亨舍尔搅拌机、捏炼机等。这些当中优选捏炼机。
混炼时加入的水没有特别限制。例如可举出自来水、工业用水、蒸馏水、离子交换树脂处理水、反渗透膜(RO)处理水以及超滤膜(UF)处理水等精制水、地下水、泉水、河川湖泊水等天然水。混炼时加入的水的量相对于混合物通常是3～70重量％、优选是5～60重量％。混炼时间随制造的规模和混炼机的种类而不同，优选3分钟～60分钟、更优选5分钟～20分钟。
(造粒工序)
接着，将得到的混炼物进行造粒。作为造粒机，例如可举出篮式造粒机；卧式挤压机、TWIN-DOME GRAN、SINGLE-DOME GRAN、造粒机等挤压造粒机；辊式压实机(roller compactor)等压缩造粒机等。这些当中优选挤压造粒机。挤压粒径随使用的原料和/或添加水分量而不同，优选0.2～2.0mm，更优选0.5～1.2mm。
(干燥整粒工序)
以上述的方法制得的造粒物可以直接作为本发明的水分散粒剂使用，也可以根据需要进行干燥、整粒或分级后作为本发明的水分散粒剂使用。
干燥工序只要是可以除去在混炼工序等中添加的水分、不引起组合物的化学变化就没有特别限制。干燥温度和干燥时间随添加的水量和使用的装置而不同，通常是室温～100℃、优选40℃～90℃，通常是2分钟～3小时、优选10分钟～1小时。作为干燥机，例如可举出通气带式干燥机、搅拌干燥机、流动层干燥机、振动干燥机、床式干燥机等。
对于整粒机，只要是可制得适当粒径就没有特别限制。例如可举出Meat Chopper(株式会社平贺工作所制)、DOME GRAN(Fujipaudal株式会株式会社制)等螺杆型挤压机、ROTOPLEX(Hosokawamicron株式会株式会社制)等立式粉碎机、Roll Granulator(日本Granulator株式会社制)等对齿辊粉碎(架碎)方式的破碎机、球形整粒机(Marumerizer)、销棒粉碎机等。
分级机没有特别限制。例如可举出Gyro Sifter、电磁振动式筛分机等。
[水分散粒剂的施用方法]
本发明的水分散粒剂可以投入到水中，使分散稀释后，用喷雾机等对作物、土壤等施用。在水中的稀释倍率随水分散粒剂中的农药有效成分的种类、含量、施用目的而不同，通常是10～10000倍、优选50～8000倍、更优选500～4000倍。
用于稀释或悬浮的水没有特别限制，可以是软水和硬水中的任一种。例如可举出自来水、工业用水、蒸馏水、离子交换树脂处理水、反渗透膜(RO)处理水和超滤膜(UF)处理水等精制水、地下水、泉水、河川湖泊水等天然水。硬水例如可举出CIPAC(Collaborative InternationalPesticide Analytical Council；国际农药分析法协议会)法中所述的CIPAC标准水D(342ppm(Ca2+∶Mg2+＝4∶1))，但不限于此。
[水分散粒剂的包装方式]
本发明的水分散粒剂可以使用铝袋、纸袋、纸包装、胶瓶等通常的粒剂或可湿性粉剂可使用的容器或包装。为了避免保存时的吸湿，优选铝袋或内部有铝涂层的纸袋、胶袋、胶瓶等。另外，通过将捆包入水溶性包装而形成的包装物填充到防止它们吸湿的袋中，可以防止在保存时的吸湿、提高安全性、提高稀释时的操作性。
实施例
以下，例示实施例和比较例，由此具体说明本发明，但本发明并不限于这些实施例。
(实施例1)
将双胍辛烷苯磺酸盐(软化点：60℃)50质量份溶解到甲醇50质量份中。将该溶液与酸性白炭黑(盐野义制药株式会社制的商品名“CarplexXR”)50质量份混合，在50℃加热而馏去甲醇。将得到的粉末状混合物用喷射粉碎机(日本Pneumatic工业株式会社制的商品名“SUPERSONIC JET MILL PJM”)粉碎，得到含有双胍辛烷苯磺酸盐50％的颗粒(预混合制剂)。
将环氟菌胺(常用名/日本曹达株式会社制；熔点：约62℃)3.4质量份、上述的预混合制剂40质量份、碱性白炭黑(DSL JAPAN株式会社制的商品名“Carplex#1120”)10质量份、聚羧酸钠(竹本油脂制的商品名“Newkalgen WG-5”)25质量份、山梨糖醇5质量份、二辛基磺化琥珀酸钠(竹本油脂制的商品名“Newkalgen EX-70”(含有苯甲酸钠30％))3质量份、和氯化钾13.6质量份混合，用空气粉碎机(日曹Engineering株式会社制的商品名“URUMAX”)粉碎。向其中加水46.5质量份，进行混炼，用0.7mm的筛网进行挤压造粒，使用50℃的流动层干燥机(FREUND/大川原制作所制FLOW COATER(FLO-1))干燥30分钟，然后进行筛分，分取残留在0.15～0.50mm的筛上的部分，得到水分散粒剂。
(比较例1)
除将碱性白炭黑(DSL JAPAN株式会社制的商品名“Carplex#1120”)换成酸性白炭黑(DSL JAPAN株式会社制的商品名“Carplex#80”)以外，与实施例1同样地进行操作，得到水分散粒剂。
(比较例2)
将山梨糖醇的量变为0质量份、将氯化钾的量变为18.6质量份，除此以外，与实施例1同样地进行操作，得到水分散粒剂。
(比较例3)
除将碱性白炭黑(DSL JAPAN株式会社制的商品名“Carplex#1120”)换成酸性白炭黑(DSL JAPAN株式会社制的商品名“Carplex#80”)以外，与比较例2同样地进行操作，得到水分散粒剂。
以下述方法进行实施例和比较例所得的水分散粒剂的评价。将它们的结果示于表1。
(自分散性的评价)
向加入100mL水时从水面到底部距离约为180mm且空间容积为30mL的试管中，加入基于农药工程检测法测得的3度硬水100mL，向其中静静投入水分散粒剂，观察水分散粒剂沉到底部为止的状态，以下述的基准进行判定。
○：在水分散粒剂到达试管底部为止的期间已开始崩解。
×：在水分散粒剂到达试管底部为止的期间完全没有崩解。
○表示有自分散性，×表示没有自分散性。○～×表示大体具有自分散性但一部分颗粒没有自分散性的情况。×～○表示大体不具有自分散性但一部分颗粒具有自分散性的情况。
(崩解性的评价)
向加入100mL水时从水面到底部距离约为180mm且空间容积为30mL的试管中，加入基于农药工程检测法测得的3度硬水100mL，向其中静静投入水分散粒剂。从投入开始经过30秒后，以2秒1次的频率颠倒试管，返回原样，重复该操作，测定直到水分散粒剂完全崩解为止的颠倒次数(称为崩解颠倒次数)。崩解颠倒次数越少崩解性越好。
(沉降量(分散性))
在测定崩解颠倒次数后，进一步以2秒1次的频率颠倒试管，返回原样，重复该操作30次。从结束重复颠倒操作开始经过30分钟后，测定沉降量(mL)。沉降量越少分散性越优异。
(高温保存试验)
将实施例和比较例所得的水分散粒剂放入54℃的恒温室，保存14天。以与上述同样的方法，对14天高温保存后的水分散粒剂进行自分散性、崩解性和沉降量的评价。
[表1]
表1
Figure BPA00001317733300141
如表1所示，在刚制造好时，即使以往配方的颗粒分散剂也有自分散性、在水中的崩解性和分散性也优异。但是，在高温保存后，自分散性消失，崩解性和分散性下降。
另一方面，本发明的颗粒分散剂即使在高温保存后也维持自分散性、崩解性和分散性的下降小。
由于本发明的水分散粒剂即使在高温下保存后崩解性和分散性也不下降，所以适合作为农园艺用的农药。

Claims (4)

1.一种水分散粒剂，含有熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分、酸性白炭黑、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类。
2.如权利要求1所述的水分散粒剂，其中，所述糖类是选自葡萄糖、山梨糖醇、乳糖、蔗糖和麦芽糖中的至少一种。
3.如权利要求1或2所述的水分散粒剂，其中，所述农药有效成分是双胍辛烷苯磺酸盐。
4.一种水分散粒剂的制造方法，包含：将熔点或软化点在70℃以下的农药有效成分和酸性白炭黑混合而得到预混合制剂，将该预混合制剂、碱性白炭黑、聚羧酸系表面活性剂和分子量在400以下的糖类混合，将得到的混合物造粒。
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