TW201315484A - 油中水型乳化防曬化妝料 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種油中水型乳化防曬化妝料，其特徵在於含有下述(a)~(e)。(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦：10~30質量%(b)親油性非離子界面活性劑：0.5~5質量%(c)選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯(phytosteryl macadamiate)、膽固醇澳洲堅果油酸酯(cholesteryl macadamiate)所組成之群中之一種或兩種以上之油分：1~5質量%(d)揮發性聚矽氧油及/或烴油：10~40質量%(e)水：5~30質量%本發明之目的在於：於調配有疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦作為紫外線散射劑粉末之防曬化妝料中，改善基於大量調配紫外線散射劑粉末所致之較差使用感、及因調配紫外線散射劑粉末所致之較差清洗性。

Description

油中水型乳化防曬化妝料
本發明係關於一種油中水型乳化防曬化妝料。進而詳細而言係關於如下之油中水型乳化防曬化妝料，係大量調配有疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦作為具有發揮充分紫外線防禦能力之調配量之紫外線散射劑粉末的防曬化妝料，且改善了基於大量調配紫外線散射劑粉末所致之較差使用感、及因調配紫外線散射劑粉末所致之較差清洗性。
如專利文獻1所示，調配有紫外線散射劑之油中水型乳化防曬化妝料為眾所周知。
然而，專利文獻1係揭示如下之防曬化妝料：由於如大多油中水型乳化防曬化妝料般為油中水型乳化組成物，故而具有延展性佳且耐水性亦優異之優點，另一方面，即便不大量調配導致不服帖或泛白之紫外線散射劑亦可達成較高之SPF值；而專利文獻1亦未提供可大量調配紫外線散射劑之油中水型乳化防曬化妝料。即，避開大量調配紫外線散射劑之技術課題，而就使用感之觀點而言將紫外線散射劑之調配量限制為5質量%以下。限制紫外線散射劑之調配量之情況下，為提高紫外線防禦效果而必需充分調配紫外線吸收劑。
又，於專利文獻2中揭示有一種含有(a)新戊酸異癸 酯(isodecyl neopentanoate)、(b)紫外線吸收劑、(c)紫外線散射劑、及(d)聚矽氧油之水中油型或油中水型乳化防曬化妝料，且記載有(c)成分為氧化鋅及/或二氧化鈦。專利文獻2之發明之目的在於提供一種防曬化妝料，其充分發揮紫外線吸收劑及紫外線散射劑所具有之優異之紫外線遮蔽效果，且親膚性較佳，無黏膩感等使用感亦優異，且使用後自皮膚去除化妝料較為容易(清洗性佳)。
於專利文獻3中揭示有一種油中水型乳化防曬化妝料，其特徵在於含有(a)特定之疏水化處理之氧化鋅粉末、(b)揮發性聚矽氧、(c)特定結構之聚氧伸烷基改質有機聚矽氧烷、及(d)水，以便將具有低吸油量、低表觀比容之顯著效果之疏水化粉末作為紫外線散射劑穩定地調配於防曬化妝料中，降低因調配疏水化粉末所致之黏膩感，而提供使用感優異之乳化防曬化妝料。並且，記載有使用氧化鈦、氧化鋅作為紫外線散射劑之疏水性粉末，且就塗抹時之透明性方面而言，近年來大多為調配折射率較低之氧化鋅。
另一方面，於專利文獻4中揭示有一種油中水型或水中油型防曬化妝料，目的為提供可藉由洗滌而容易去除二次附著於衣服上污跡之防曬化妝料，故而不調配由氧化鋅及/或氧化鈦所構成之紫外線散射劑。
專利文獻1：日本特開2011-126832號公報
專利文獻2：日本特開2010-222349號公報
專利文獻3：日本特開2005-232068號公報
專利文獻4：日本特開2010-059136號公報
本發明之課題在於提供一種油中水型乳化防曬化妝料，其係大量調配有疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦作為具有發揮充分之紫外線防禦能力之調配量之紫外線散射劑粉末的防曬化妝料，且已改善基於大量調配紫外線散射劑粉末所致之較差使用感、及因調配紫外線散射劑粉末所致之較差清洗性。
即，本發明提供一種油中水型乳化防曬化妝料，其特徵在於含有下述(a)~(e)：
(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦：10~30質量%
(b)親油性非離子界面活性劑：0.5~5質量%
(c)選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯、膽固醇澳洲堅果油酸酯所組成之群中之一種或兩種以上之油分：1~5質量%
(d)揮發性聚矽氧油及/或烴油：10~40質量%
(e)水：5~30質量%。
又，本發明提供上述油中水型乳化防曬化妝料，其中，親油性非離子界面活性劑為聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物。
(1)可提供藉由大量調配疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦作為紫外線散射劑而發揮充分之紫外線防 禦能力的油中水型乳化防曬化妝料。因此，無需調配紫外線吸收劑為本發明之較大特徵與優點。即便調配紫外線吸收劑，亦調配少量便足夠，而適於少量調配難溶之紫外線吸收劑。
(2)可改善基於大量調配紫外線散射劑粉末所致之較差使用感。
(3)可改善因調配紫外線散射劑粉末所致之較差清洗性。
以下，對本發明進行詳細敍述。
(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦
氧化鋅及氧化鈦之粉末係作為具有充分紫外線防禦能力之紫外線散射劑而調配於本發明之油中水型乳化防曬化妝料中。於本發明中，尤佳為平均一次粒徑為10 nm~100 nm、更佳為10 nm~50 nm之微粒子氧化鈦及微粒子氧化鋅。平均粒徑係藉由利用穿透式電子顯微鏡照片之圖像分析所得之個數平均粒徑等常用方法而測定。
疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦係對氧化鋅及氧化鈦之粉末進行疏水化處理而獲得。疏水化處理之該粉末成分係分散而存在於油中水型乳化防曬化妝料之油中。作為疏水化處理劑之種類並無限制，例如可列舉：脂肪酸、高級脂肪酸、高級醇、烴、甘油三酸酯、酯、聚矽氧油、聚矽氧樹脂、氟化合物。
本發明中較佳使用之疏水化處理劑可列舉：烷基三乙氧基矽烷、烷基三甲氧基矽烷、全氟烷基磷酸酯(perfluoroalkyl phosphate)、(丙烯酸烷基酯/二甲基聚矽氧)共聚物、糊精棕櫚酸酯(dextrin palmitate)、三乙氧基矽基乙基聚二甲基矽烷氧基乙基己基二甲聚矽氧烷、甲聚矽氧烷(methicone)、二甲聚矽氧烷(dimethicone)、高分子聚矽氧、丙烯醯二甲基牛磺酸鈉(sodium acryloyldimethyl taurate)/甲基丙烯醯胺月桂酸共聚物等。
對於氧化鋅，尤佳為辛基三甲氧基矽烷處理、聚矽氧(二甲聚矽氧烷-氫二甲聚矽氧烷)處理。
又，對於氧化鈦，尤佳為丙烯醯二甲基牛磺酸鈉/甲基丙烯醯胺月桂酸共聚物處理、硬脂酸-氧化鋁處理。
疏水化處理之方法並無特別限定，可按照常用方法進行表面處理。例如，藉由將氧化鋅於辛基三乙氧基矽烷及/或二甲基聚矽氧烷(dimethyl polysiloxane)中混合攪拌一定時間並將其過濾，而可製造經辛基三乙氧基矽烷及/或二甲基聚矽氧烷進行疏水化處理之氧化鋅。再者，二甲基聚矽氧烷係使用可進行疏水化處理之液狀者。
(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦之調配量以兩者之合計相對於油中水型乳化防曬化妝料總量為10~30質量%，較佳為12~25質量%。
(b)親油性非離子界面活性劑
本發明中使用之親油性非離子界面活性劑例如可列 舉：山梨糖醇酐脂肪酸酯(sorbitan fatty acid ester)類(例如，山梨糖醇酐單油酸酯(sorbitan monooleate)、山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單月桂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯(sorbitan sesquioleate)、山梨糖醇酐三油酸酯、二甘油山梨糖醇酐五-2-乙基己酸酯(diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexoate)、二甘油山梨糖醇酐四-2-乙基己酸酯等)；甘油脂肪酸酯類或聚甘油脂肪酸酯類(例如，甘油單棉籽油脂肪酸酯、甘油單芥子酸酯、甘油倍半油酸酯、甘油單硬脂酸酯、焦麩胺酸α,α'-甘油油酸酯(pyroglutamic acid α,α'-glyceryl oleate)、甘油單硬脂酸蘋果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯類(例如，丙二醇單硬脂酸酯等)；POE(polyoxyethylene)-蓖麻油/POE-氫化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚、聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物等。
於本發明中，使用聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物於提供穩定之乳化物方面尤佳。聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物可較佳地使用商品名「KF-6028」之信越化學工業股份有限公司製造之市售品。
(b)親油性非離子界面活性劑之調配量相對於油中水型乳化防曬化妝料總量為0.5~5質量%，較佳為0.5~3質量%。
(c)選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯、膽固醇澳洲堅果油酸酯所組成之群中之一種或兩種以上之油分。
本發明中使用之油分為包含選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯、膽固醇澳洲堅果油酸酯所組成之群中之一種或兩種以上者，且為構成油中水型乳化防曬化妝料外相之油相的油分。該等油分可使用市售品。
尤佳為雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯。
於本發明中，詳細之原理並不清楚，但推測為藉由於油中水型乳化防曬化妝料中調配該(c)成分之油分與(d)揮發性聚矽氧油及烴油而構成油相，且使(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦的紫外線散射劑分散存在於該油相中，可改善基於大量調配該紫外線散射劑粉末所致之較差使用感、及因調配紫外線散射劑粉末所致之較差清洗性。
(c)選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯、膽固醇澳洲堅果油酸酯所組成之群中之一種或兩種以上之油分之調配量相對於油中水型乳化防曬化妝料總量為1~5質量%，較佳為1~3質量%。
(d)揮發性聚矽氧油及/或烴油
本發明中使用之揮發性聚矽氧油例如可使用低聚合二甲基聚矽氧烷或環狀聚矽氧烷(例如，八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷等)。
又，作為本發明中使用之烴油，例如可列舉：液態石 蠟、地蠟(ozokerite)、角鯊烷、姥鮫烷(pristane)、石蠟、角鯊烯、凡士林等。
於本發明中，可使用揮發性聚矽氧油或烴油之任一者，亦可使用兩者。又，亦可使用兩種以上之揮發性聚矽氧油、兩種以上之烴油。
該油分為構成油中水型乳化防曬化妝料之油相之油分。
(d)揮發性聚矽氧油及/或烴油之調配量相對於油中水型乳化防曬化妝料總量為10~40質量%，較佳為20~40質量%。
再者，構成油中水型乳化防曬化妝料之油相之油分可僅為上述(c)成分與(d)成分，亦可調配其他任意之油分。
例如，可適當調配液體油脂、固體油脂、蠟、高級脂肪酸、高級醇、酯油、聚矽氧油等。
(e)水
本發明中使用之水為構成油中水型乳化防曬化妝料之內相之水相的成分。其調配量相對於油中水型乳化防曬化妝料總量為5~30質量%左右。
再者，於本發明之油中水型乳化防曬化妝料中，水相(亦包含溶解於水中之水溶性成分)與油相(亦包含溶解或分散於油分中之成分)之質量比為水相：油相=2：8~1：9之範圍。
(f)紫外線吸收劑
本發明之油中水型乳化防曬化妝料，其特徵在於藉由 大量調配紫外線散射劑，而即便不調配紫外線吸收劑亦發揮充分之紫外線防禦能力，且此亦為其優點。另一方面，當然可調配任意之紫外線吸收劑。再者，本發明亦具有如下優點：由於具有充分之紫外線防禦能力，故而於少量調配紫外線吸收劑時，可穩定地調配難溶之紫外線吸收劑。
作為紫外線吸收劑，具體可調配：(1)苯甲酸系紫外線吸收劑、(2)鄰胺基苯甲酸系紫外線吸收劑、(3)水楊酸系紫外線吸收劑、(4)肉桂酸系紫外線吸收劑、(5)三嗪系紫外線吸收劑、(6)其他紫外線吸收劑。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料除上述必要成分以外，亦可於無損本發明之效果之範圍內，適當調配保濕劑、增黏劑、粉末、醇、天然高分子、合成高分子、糖類、抗氧化劑、緩衝劑、各種萃取液、穩定劑、防腐劑、色素、香料等通常調配於化妝料中之成分。
本發明之油中水型乳化防曬化妝料可藉由常用方法而製造。通常，使用HM攪拌器等，將(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦、與該粉末之分散性佳之(d)揮發性聚矽氧油及/或烴油、(c)選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯、膽固醇澳洲堅果油酸酯所組成之群中之一種或兩種以上、及(b)親油性非離子界面活性劑進行混合攪拌，以製備分散體部分。繼而，於調配其他油分或油性成分(調配親油性之紫外線吸收劑之情況等)時係另外製備，再將此另外製備之部分與分散體部分加以混合而製成油相。
另一方面，將(e)水、及乙醇或增黏劑或者保濕劑等水性成分混合而製成水相。最後，藉由常用方法使水相與油相乳化，而獲得本發明之油中水型乳化防曬化妝料。
[實施例]
以下，列舉實施例進一步具體說明本發明，但本發明並不受此限定。再者，只要未預先說明，則調配量表示相對於總量之質量%。
以「表1」及「表2」所示之處方，藉由常用方法而製造作為油中水型乳化防曬化妝料之乳液，並進行以下之評價。
「UV防禦能力」
於市售之PMMA板(5 cm×5 cm)上每1平方厘米塗佈0.75 mg藉由各處方製作之製劑。藉由分光光度計(「U-4100」：Hitachi High-Technologies股份有限公司製造)於290 nm~500 nm之範圍內測定吸光度，並將實施例與比較例之吸光度光譜進行比較。
<評價基準>
○：含有與實施例1等量之紫外線散射劑(合計14質量%)，且顯示出與實施例1同樣之吸光度光譜。因此，UV防禦能力與實施例1同樣地優異。
×：紫外線散射劑之含量未達10質量%，UV防禦能力較差。
<結果>
將實施例1之吸光度光譜示於「圖1」。
實施例2~3及比較例1~6之吸光度光譜與實施例1之吸光度光譜相同，從而判明實施例1~3及比較例1~6之評價均為「○」，UV防禦能力同等地優異。
即，「表1」之任一實施例及比較例均充分調配有(a)紫外線散射劑之粉末(辛基三甲氧基矽烷處理之氧化鋅與丙烯醯二甲基牛磺酸鈉/甲基丙烯醯胺月桂酸共聚物處理之氧化鈦)合計14質量%，且表現出顯示較高之吸光度之光譜。
因此，可知本發明之油中水型乳化防曬化妝料顯示出極高之UV防禦能力。可知本發明具有即便不調配紫外線吸收劑亦發揮優異之UV防禦能力的優點。
「使用感」
由10名專業官能檢查員進行實際使用試驗(將實施例及比較例之防曬化妝料塗抹於上臂)，評價是否為無粉末之粗糙感、乾爽、綜合而言為優異之使用感。
<評價基準>
◎：10名中7名以上回答為優異之使用感。
○：10名中5名以上且未達7名回答為優異之使用感。
△：10名中3名以上且未達5名回答為優異之使用感。
×：10名中2名以下回答為優異之使用感。
<結果>
判明實施例1~3及比較例1雖大量調配有合計14質量%之紫外線散射劑粉末，但與比較例2~6相比，均顯示出優異之使用感。
進而，判明(c)成分使用雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯之實施例1具有尤其優異之使用感。
「清洗性」
由10名專業官能檢查員進行實際使用試驗。於各官能檢查員之上臂之3 cm×3 cm之範圍內塗抹18 mg實施例及比較例之防曬化妝料後，使之與皮膚充分融合並乾燥30分鐘。其後，以市售之洗手用清洗料(肥皂)進行塗抹部位之清洗。於清洗後15分鐘，觸摸肌膚確認殘留感。
<評價基準>
○：10名中6名以上未感覺到殘留感
△：10名中3名以上未感覺到殘留感
×：10名中2名以下未感覺到殘留感
<結果>
判明實施例1~3與比較例1~6相比，清洗性均優異。判明比較例1中，由於(c)成分之雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯之調配量為0.5質量%，故而 其清洗性比實施例1~3差。
「穩定性」
將剛製造之乳液填充於樣品管中，於50℃下放置一個月並以目視進行觀察。
<評價基準>
○：油相相溶，為無色透明，呈穩定之狀態。
×：油相未互相混合，產生白濁，未呈穩定之狀態。
<結果>
判明實施例4~6及比較例8~11之穩定性優異。又，判明僅(c)成分之雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯之調配量為7質量%之比較例7之穩定性較差。
再者，比較例7由於穩定性較差，未呈穩定之狀態，故而未實施下述UV防禦能力、使用感、清洗性之試驗。
「UV防禦能力」
於市售之PMMA板(5 cm×5 cm)上每1平方厘米塗佈0.75 mg藉由各處方製作之製劑。藉由分光光度計(「U-4100」：Hitachi High-Technologies股份有限公司製造)於290 nm~500 nm之範圍內測定吸光度，並進行實施例與比較例之吸光度光譜之比較。
<評價基準>
○：含有與實施例4等量之紫外線散射劑(合計19質量%)，且顯示出與實施例4同樣之吸光度光譜。因此，UV防禦能力與實施例4同樣地優異。
×：紫外線散射劑之含量未達10質量%，UV防禦能力較差。
<結果>
將實施例4之吸光度光譜示於「圖1」。
實施例5~6及比較例8~11均與實施例4之吸光度光譜相同，從而判明實施例4~6及比較例8~11任一者之評價均為「○」，UV防禦能力同等地優異。
即，「表2」之任一實施例及比較例均充分調配有(a) 紫外線散射劑之粉末(經硬脂酸-氧化鋁處理之氧化鈦與經二甲聚矽氧烷-氫二甲聚矽氧烷處理之氧化鋅)合計19質量%，且表現出顯示較高之吸光度之光譜。
因此，可知本發明之油中水型乳化防曬化妝料顯示出極高之UV防禦能力。可知本發明具有即便不調配紫外線吸收劑亦發揮優異之UV防禦能力的優異優點。
「使用感、清洗性」
進行與上述「表1」之情形相同之試驗，並同樣地進行評價。
關於使用感，判明實施例4~6雖大量調配有合計19質量%之紫外線散射劑粉末，但與比較例8~11相比，均顯示出優異之使用感。進而，判明(c)成分使用雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯之實施例4具有尤其優異之使用感。
關於清洗性，判明實施例4~6與比較例8~11相比，清洗性均優異。
以下，示出本發明之其他實施例。均為穩定性、UV防禦能力、使用感、清洗性優異之油中水型乳化防曬化妝料。
實施例7：W/O防曬化妝料(乳液)
<製造方法>
將(4)~(11)混合而製成油相。繼而，於(2)中使(16)潤濕，並與(1)一併與溶解有(17)之(18)混合(水相)。於油相中添加(3)並以分散機分散後，同樣 地使(12)~(15)進行分散機分散於油相內。最後，使油相與水相混合，以乳化機進行乳化處理。
實施例8：W/O防曬化妝料(乳液)
<製造方法>
於混合有(7)~(14)者中添加(4)(5)而製成油相。繼而，使(21)溶解於(22)中。於其中放入(6)後溶解(15)，並添加(1)~(3)(水相)。
於油相中添加(16)~(20)並以分散機進行分散後，混合水相，再以乳化機進行乳化處理。
[產業上之可利用性]
本發明之油中水型乳化防曬化妝料係紫外線防禦能力優異且具有優異之使用感與清洗性之新穎有用的發明。
本發明之防曬水中油型乳化化妝料可較佳地用作防曬乳液或防曬霜。
圖1係實施例1與實施例4之吸光度光譜。

Claims (2)

  1. 一種油中水型乳化防曬化妝料，其含有下述(a)~(e)：(a)疏水化處理之氧化鋅及疏水化處理之氧化鈦：10~30質量%(b)親油性非離子界面活性劑：0.5~5質量%(c)選自由雙(植物固醇/2-辛基十二醇)N-月桂醯基L-麩胺酸酯、植物固醇澳洲堅果油酸酯、膽固醇澳洲堅果油酸酯所組成之群中之一種或兩種以上之油分：1~5質量%(d)揮發性聚矽氧油及/或烴油：10~40質量%(e)水：5~30質量%。
  2. 如申請專利範圍第1項之油中水型乳化防曬化妝料，其中，親油性非離子界面活性劑為聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物。
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