CN103945824A - 油包水型乳化防晒化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有下述(a)～(e)。(a)疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛：10～30质量%；(b)亲油性非离子表面活性剂：0.5～5质量%；(c)选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上的油分：1～5质量%；(d)挥发性硅油和/或烃油：10～40质量%；以及(e)水：5～30质量%。本发明的目的在于：在混合了疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛作为紫外线散射剂粉末的防晒化妆品中，使因大量混合紫外线散射剂粉末而引起的使用感差和因混合紫外线散射剂粉末而引起的清洗性差得以改善。

Description

油包水型乳化防晒化妆品
技术领域
本发明涉及油包水型乳化防晒化妆品。进一步详细而言，涉及在大量混合疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛作为具有发挥充分的紫外线防御能力的混合量的紫外线散射剂粉末的防晒化妆品中，因大量混合紫外线散射剂粉末而引起的使用感差和因混合紫外线散射剂粉末而引起的清洗性差得到改善的油包水型乳化防晒化妆品。
背景技术
如专利文献1所示，混合了紫外线散射剂的油包水型乳化防晒化妆品众所周知。
但是，专利文献1公开了一种防晒化妆品，该化妆品象大多数的油包水型乳化防晒化妆品一样是油包水型乳化组合物，因此具有铺展性好、耐水性也优异的优点，另一方面，即使没有大量混合成为粗糙感(きしみ)或白粉残留(白浮き)原因的紫外线散射剂，也可以达到高SPF值，根据专利文献1，也没有提供可以大量混合紫外线散射剂的油包水型乳化防晒化妆品。即，回避大量混合紫外线散射剂的技术课题，从使用感的观点考虑，紫外线散射剂的混合量限制在5质量%以下。在紫外线散射剂的混合量有限制的情况下，为了提高紫外防御效果，需要混合足够的紫外线吸收剂。
另外，专利文献2中公开了一种水包油型或油包水型乳化防晒化妆品，其中含有(a)新戊烷酸异癸酯、(b)紫外线吸收剂、(c)紫外线散射剂和(d)硅油，该文献中记载着：(c)成分为氧化锌和/或二氧化钛。专利文献2的发明目的在于提供一种防晒化妆品，所述防晒化妆品充分发挥紫外线吸收剂和紫外线散射剂所具有的优异的紫外线遮蔽效果，并且与皮肤的溶合性良好，不发粘的使用感也优异，并且使用后容易从皮肤上除去化妆品(清洗性好)。
在专利文献3中，为了提供在防晒化妆品中稳定混合具有吸油量低、表观比容积低的显著效果的疏水化粉末作为紫外线散射剂、并降低因混合疏水化粉末而引起的发粘、且使用感优异的乳化防晒化妆品，公开了一种油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有(a)特定的疏水化处理氧化锌粉末、(b)挥发性硅酮、(c)特定结构的聚氧化亚烷基改性有机聚硅氧烷和(d)水。而且，该文献记载着：虽然使用氧化钛、氧化锌作为紫外线散射剂的疏水性粉末，但在涂布时的透明性方面，近年来大多混合折射率低的氧化锌。
另一方面，在专利文献4中，为了提供通过洗涤可以容易地除去二次附着在衣服上的污垢的防晒化妆品，所以公开了一种没有混合由氧化锌和/或氧化钛构成的紫外线散射剂的油包水型或水包油型防晒化妆品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2011-126832号公报；
专利文献2：日本特开2010-222349号公报；
专利文献3：日本特开2005-232068号公报；
专利文献4：日本特开2010-059136号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
本发明的课题在于提供：在大量混合疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛作为具有发挥充分的紫外线防御能力的混合量的紫外线散射剂粉末的防晒化妆品中，因大量混合紫外线散射剂粉末而引起的使用感差和因混合紫外线散射剂粉末而引起的清洗性差得到改善的油包水型乳化防晒化妆品。
用于解决课题的方法
即，本发明提供油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：含有下述(a)～(e)：
(a) 疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛：10～30质量%；
(b) 亲油性非离子表面活性剂：0.5～5质量%；
(c) 选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上的油分：1～5质量%；
(d) 挥发性硅油和/或烃油：10～40质量%；
(e) 水：5～30质量%。
另外，本发明提供上述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：亲油性非离子表面活性剂为聚氧乙烯-甲基聚硅氧烷共聚物。
发明效果
(1) 通过大量混合疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛作为紫外线散射剂，可以提供发挥充分的紫外线防御能力的油包水型乳化防晒化妆品。因此，不必混合紫外线吸收剂，这成为本发明的一大特征和优点。假设混合紫外线吸收剂，少量混合就已足够，适于少量混合难溶性的紫外线吸收剂。
(2) 可以改善因大量混合紫外线散射剂粉末而引起的使用感差。
(3) 可以改善因混合紫外线散射剂粉末而引起的清洗性差。
附图说明
图1是实施例1和实施例4的吸光度光谱。
具体实施方式
以下，对本发明进行详述。
(a) 疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛
在本发明的油包水型乳化防晒化妆品中，混合有氧化锌和氧化钛的粉末作为具有充分的紫外线防御能力的紫外线散射剂。在本发明中，特别优选平均初级粒径为10nm～100nm、优选10nm～50nm的微粒氧化钛和微粒氧化锌。平均粒径按照透过电子显微镜照片的图像分析的个数平均直径等常规方法来测定。
疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛是将氧化锌和氧化钛的粉末进行疏水化处理而得到的。疏水化处理的该粉末份分散存在于油包水型乳化防晒化妆品的油中。对疏水化处理剂的种类没有限定，例如可以列举：脂肪酸、高级脂肪酸、高级醇、烃、三甘油、酯、硅油、硅酮树脂、氟化合物。
本发明中优选使用的疏水化处理剂可以列举：烷基三乙氧基硅烷、烷基三甲氧基硅烷、全氟烷基磷酸、(丙烯酸烷基酯/二甲基硅酮)共聚物、棕榈酸糊精、三乙氧基甲硅烷基乙基聚二甲基甲硅烷氧基乙基己基二甲聚硅氧烷、甲聚硅氧烷、二甲聚硅氧烷、高分子硅酮、丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸共聚物等。
特别是，对于氧化锌，优选辛基三甲氧基硅烷处理、硅酮(二甲聚硅氧烷·氢化二甲聚硅氧烷)处理。
另外，对于氧化钛，特别优选丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸共聚物处理、硬脂酸·氧化铝处理。
对疏水化处理的方法没有特别限定，按照常规方法进行表面处理。例如，将氧化锌在辛基三乙氧基硅烷和/或二甲基聚硅氧烷中混合搅拌一定时间，再将其过滤，从而可以制备用辛基三乙氧基硅烷和/或二甲基聚硅氧烷进行了疏水化处理的氧化锌。需要说明的是，二甲基聚硅氧烷使用可以进行疏水化处理的液态二甲基聚硅氧烷。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(a)疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛的混合量两者总计为10～30质量%，优选为12～25质量%。
(b) 亲油性非离子表面活性剂
本发明中使用的亲油性非离子表面活性剂，例如可以列举：脱水山梨糖醇脂肪酸酯类(例如，脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单异硬脂酸酯、脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单棕榈酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇倍半油酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯、四-2-乙基己酸二甘油脱水山梨糖醇酯等)；甘油脂肪酸酯类或聚甘油脂肪酸酯类(例如，单棉籽油脂肪酸甘油酯、单芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、α,α’-油酸焦谷氨酸甘油酯、单硬脂酸甘油苹果酸酯等)；丙二醇脂肪酸酯类(例如，单硬脂酸丙二醇酯等)；POE-蓖麻油·POE-硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚、聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物等。
本发明中，在提供稳定的乳化物上，特别优选使用聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物。聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物可以优选使用商品名为“KF-6028”的信越化学工业株式会社制的市售品。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(b)亲油性非离子表面活性剂的混合量为0.5～5质量%，优选为0.5～3质量%。
(c) 选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上的油分
本发明中使用的油分包含选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上，是构成油包水型乳化防晒化妆品的外相的油相的油分。这些油分可以使用市售品。
特别优选N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯。
在本发明中，虽然详细的原理并不清楚，但推测如下：该(c)成分的油分和(d)挥发性硅油以及烃油被混合在油包水型乳化防晒化妆品中构成油相，(a)疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛的紫外线散射剂分散存在于该油相中，从而可以使因大量混合该紫外线散射剂粉末而引起的使用感差和因混合紫外线散射剂粉末而引起的清洗性差得到改善。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(c)选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上的油分的混合量为1～5质量%，优选为1～3质量%。
(d) 挥发性硅油和/或烃油
本发明中使用的挥发性硅油，例如可以使用低聚合二甲基聚硅氧烷或环状聚硅氧烷(例如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷等)。
另外，作为本发明中使用的烃油，例如可以列举：液体石蜡、地蜡、角鲨烷、姥鲛烷、石蜡、角鲨烯、凡士林等。
在本发明中，可以使用挥发性硅油或烃油中的任一种，也可以使用两者。另外，还可以使用两种以上的挥发性硅油、两种以上的烃油。
该油分是构成油包水型乳化防晒化妆品的油相的油分。
相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，(d)挥发性硅油和/或烃油的混合量为10～40质量%，优选为20～40质量%。
需要说明的是，构成油包水型乳化防晒化妆品的油相的油分可以只是上述的(c)成分和(d)成分，但也可以混合其他的任意油分。
例如，可以适当混合液体油脂、固体油脂、蜡、高级脂肪酸、高级醇、酯油、硅油等。
(e) 水
本发明中使用的水是构成油包水型乳化防晒化妆品的内相的水相的成分。相对于油包水型乳化防晒化妆品总量，其混合量为5～30质量%左右。
需要说明的是，在本发明的油包水型乳化防晒化妆品中，水相(还包括溶于水的水溶性成分)与油相(还包括溶解或分散在油分中的成分)的质量比为水相：油相＝2：8～1：9的范围。
(f) 紫外线吸收剂
本发明的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：通过紫外线散射剂的大量混合，即使不混合紫外线吸收剂，也发挥充分的紫外线防御能力，这也是优点。另一方面，当然可以混合任意的紫外线吸收剂。需要说明的是，由于本发明具有充分的紫外线防御能力，所以还具有下述优点：即使在混合少量的紫外线吸收剂时，也可以稳定地混合难溶性的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂，具体可以混合：(1)苯甲酸类紫外线吸收剂、(2)氨茴酸类紫外线吸收剂、(3)水杨酸类紫外线吸收剂、(4)肉桂酸类紫外线吸收剂、(5)三嗪类紫外线吸收剂、(6)其他的紫外线吸收剂。
本发明的油包水型乳化防晒化妆品，除上述必须成分外，在不损及本发明效果的范围内，还可以适当混合保湿剂、增稠剂、粉末、醇、天然高分子、合成高分子、糖类、抗氧剂、缓冲剂、各种提取液、稳定化剂、防腐剂、色素、香料等通常化妆品中混合的成分。
本发明的油包水型乳化防晒化妆品可以按照常规方法来制造。通常，使用HM混合器等，将(a)疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛和该粉末的分散性良好的(d)挥发性硅油和/或烃油、(c)选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上、以及(b)亲油性非离子表面活性剂混合搅拌，制备分散体部分(パーツ)。然后，混合其他的油分或油性成分(混合亲油性的紫外线吸收剂时等)时制备其他部分，将该其他部分和分散体部分混合，作为油相。
另一方面，将(e)水和乙醇或增稠剂或保湿剂等水性成分混合，作为水相。最终，利用常规方法将水相和油相乳化，得到本发明的油包水型乳化防晒化妆品。
实施例
以下，列举实施例，以更具体地说明本发明，但本发明并不受该实施例的限定。需要说明的是，只要没有特别说明，则混合量表示相对于总量的质量%。
按照“表1”和“表2”所示的配方，利用常规方法制备作为油包水型乳化防晒化妆品的乳液，进行以下的评价。
[表1]
“UV防御能力”
在市售的PMMA板(5cm×5cm)上，每平方厘米涂布0.75mg根据各配方制作的制剂。使用分光光度计(“U-4100”：(株)日立ハイテクノロージーズ制)在290nm～500nm的范围测定吸光度，对实施例和比较例的吸光度光谱进行比较。
＜评价标准＞
○：含有与实施例1等量的紫外线散射剂(总计14质量%)，显示出与实施例1相同的吸光度光谱。因此，UV防御能力与实施例1一样优异。
×：紫外线散射剂的含量不足10质量%，UV防御能力差。
＜结果＞
实施例1的吸光度光谱见“图1”。
判明：实施例2～3和比较例1～6的吸光度光谱与实施例1的吸光度光谱相同，实施例1～3和比较例1～6的所有评价均为“○”，UV防御能力同样优异。
即，“表1”的所有实施例和比较例均充分混合有总计为14质量%的(a)紫外线散射剂的粉末(辛基三甲氧基硅烷处理氧化锌和丙烯酰基二甲基牛磺酸钠/甲基丙烯酰胺月桂酸共聚物处理氧化钛)，均显示出表现高吸光度的光谱。
因此，可知本发明的油包水型乳化防晒化妆品显示出极高的UV防御能力。在本发明中，可知具有下述优异的优点：即使不混合紫外线吸收剂，也发挥优异的UV防御能力。
“使用感”
由10名专业评审员进行实际使用试验(在上腕涂布实施例和比较例的防晒化妆品)，评价是否是没有粉末的粗涩感(ざらつき)、爽滑(さらっと)、综合而言优异的使用感。
＜评价标准＞
◎：10名中有7名以上回答为优异的使用感；
○：10名中有5名以上且不足7名回答为优异的使用感；
△：10名中有3名以上且不足5名回答为优异的使用感；
×：10名中有2名以下回答为优异的使用感。
＜结果＞
判明：尽管实施例1～3和比较例1大量混合总计为14质量%的紫外线散射剂粉末，但与比较例2～6相比也均显示出优异的使用感。
进一步判明：(c)成分中使用了N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯的实施例1具有特别优异的使用感。
“清洗性”
由10名专业评审员进行实际使用试验。在各评审员的上腕的3cm×3cm的框内涂布18mg实施例和比较例的防晒化妆品，之后使其充分溶合，干燥30分钟。之后，用市售的手洗用清洗剂(肥皂)清洗涂布部位。清洗后15分钟触摸肌肤，确认残留感。
＜评价标准＞
○：10名中有6名以上没有感觉到残留感；
△：10名中有3名以上没有感觉到残留感；
×：10名中有2名以下没有感觉到残留感。
＜结果＞
判明：与比较例1～6相比，实施例1～3的清洗性均优异。判明：在比较例1中，由于(c)成分的N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯的混合量为0.5质量%，因此其清洗性较实施例1～3差。
[表2]
“稳定性”
将刚刚制备后的乳液填充在样品管中，在50℃下放置1个月，目视观察。
＜评价标准＞
○：油相相容，无色透明，呈稳定的状态。
×：油相彼此不混合，白浊，不是稳定的状态。
＜结果＞
判明：实施例4～6和比较例8～11的稳定性优异。还判明：只有(c)成分的N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯的混合量为7质量%的比较例7的稳定性差。
需要说明的是，比较例7的稳定性差，不是稳定的状态，因此没有实施下述的UV防御能力、使用感、清洗性的试验。
“UV防御能力”
在市售的PMMA板(5cm×5cm)上，每平方厘米涂布0.75mg根据各配方制作的制剂。使用分光光度计(“U-4100”：(株)日立ハイテクノロージーズ制)，在290nm～500nm的范围测定吸光度，对实施例和比较例的吸光度光谱进行比较。
＜评价标准＞
○：含有与实施例4等量的紫外线散射剂(总计19质量%)，显示出与实施例4相同的吸光度光谱。因此，UV防御能力与实施例4一样优异。
×：紫外线散射剂的含量不足10质量%，UV防御能力差。
＜结果＞
实施例4的吸光度光谱见“图1”。
判明：实施例5～6和比较例8～11均与实施例4的吸光度光谱相同，实施例4～6和比较例8～11的所有评价均为“○”，UV防御能力同样优异。
即，“表2”的所有实施例和比较例均充分混合有总计为19质量%的(a)紫外线散射剂的粉末(硬脂酸·氧化铝处理氧化钛和二甲聚硅氧烷·氢化二甲聚硅氧烷处理氧化锌)，均显示出表现高吸光度的光谱。
因此，可知本发明的油包水型乳化防晒化妆品显示出极高的UV防御能力。在本发明中，可知具有下述优异的优点：即使不混合紫外线吸收剂，也发挥优异的UV防御能力。
“使用感、清洗性”
进行与上述“表1”的情形相同的试验，同样进行评价。
关于使用感，判明：尽管实施例4～6大量混合总计为19质量%的紫外线散射剂粉末，但与比较例8～11相比，也均显示出优异的使用感。进一步判明：(c)成分中使用了N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯的实施例4具有特别优异的使用感。
关于清洗性，判明：与比较例8～11相比，实施例4～6的清洗性均优异。
以下，给出本发明的其他实施例。均为稳定性、UV防御能力、使用感、清洗性优异的油包水型乳化防晒化妆品。
实施例7：W/O防晒化妆品(乳液)
＜制备方法＞
将(4)～(11)混合作为油相。接下来，用(2)润湿(16)，再和(1)一同与溶解于(17)中的(18)混合(水相)。向油相中加入(3)，用分散器(ディスパー)分散，之后同样使(12)～(15)在油相内用分散器分散。最后，使油相和水相混合，使用乳化机进行乳化处理。
实施例8：W/O防晒化妆品(乳液)
＜制备方法＞
将(7)～(14)混合，向所得混合物中加入(4)、(5)，制成油相。接下来，使(21)溶解于(22)中。向其中加入(6)，之后溶解(15)，再加入(1)～(3)(水相)。
向油相中加入(16)～(20)，用分散器分散，之后混合水相，使用乳化机进行乳化处理。
产业实用性
本发明的油包水型乳化防晒化妆品是紫外线防御能力优异、且具有优异的使用感和清洗性的新型有用的发明。
本发明的防晒水包油型乳化化妆品，适合用作防晒乳液或防晒霜。

Claims (2)

1. 油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于，含有下述(a)～(e)：
(a) 疏水化处理氧化锌和疏水化处理氧化钛：10～30质量%；
(b) 亲油性非离子表面活性剂：0.5～5质量%；
(c) 选自N-月桂酰-L-谷氨酰胺二(植物甾醇2-辛基十二醇)酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇酯、澳洲坚果脂肪酸胆甾醇酯中的一种或两种以上的油分：1～5质量%；
(d) 挥发性硅油和/或烃油：10～40质量%；
(e) 水：5～30质量%。
2. 权利要求1所述的油包水型乳化防晒化妆品，其特征在于：亲油性非离子表面活性剂为聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物。
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