KR20220080162A - 피부 외용제 - Google Patents

Abstract

하기 성분 (a) ∼ (c) : (a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, (b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, 및 (c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물을 배합하여 이루어지고, 그 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대해, 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하인 피부 외용제이다.

Description

피부 외용제

본 발명은, 피부 외용제에 관한 것이다.

태양광에 대한 피부 방어의 관점에서, 자외선 차단 화장료 등의 자외선 방어 화장료가 알려져 있다. 한편으로, 최근에는 건강 의식의 고조에 따라, 적외선에 대한 방어 기능을 갖는 피부 외용제가 요구되고 있다.

적외선 방어 기능을 갖는 피부 외용제에 관하여, 예를 들어 특허문헌 1 (국제 공개 제2009/017104호) 에는, 적외선이 피부의 조직보다 심부인 진피나 피하 조직까지 도달하는 것을 저해하여, 적외선에 의한 그들 조직의 손상을 방지하는 방지제에 관한 기술로서, 산화티탄 분말과 산화아연 분말로 이루어지는 적외선 투과 차폐제를 함유하는 생체 조직의 근적외선 손상의 방지제가 개시되어 있다. 또 특허문헌 2 (일본 공개특허공보 2017-95361호) 에는, 우수한 근적외 방어 효과와 높은 투명성을 양립한, 산화티탄 분말과 산화아연 분말로 이루어지는 근적외선 방어 화장료 조성물이 개시되어 있다.

본 발명은, 하기 [1] 및 [2] 에 관한 것이다.

[1] 하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물을 배합하여 이루어지고, 그 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대해, 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하인 피부 외용제.

[2] 상기 [1] 에 기재된 피부 외용제를 피부에 도포하는 피부의 적외선 방어 방법.

도 1 은, 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 중의, 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도이다.

[피부 외용제]

본 발명의 피부 외용제는, 하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물을 배합하여 이루어지고, 그 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대해, 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제는 상기 구성임으로써, 적외선 방어 효과가 우수함과 함께, 피부에 도포했을 때에 피부의 색에 융합되는 자연스러운 색조가 얻어지는 것이 된다.

피부 방어를 위해, 특허문헌 1 및 2 의 개시 기술보다, 적외선 방어 기능을 더욱 향상시킨 피부 외용제가 요망되고 있다. 또한, 피부 외용제 중에서도 피부 화장료로는, 붉은빛이나 푸른빛을 띠면 피부에 도포했을 때에 부자연스러운 색조가 되기 때문에, 피부의 색에 융합되는 색조일 것도 요구된다.

본 발명은, 적외선 방어 효과가 우수하고, 또한, 피부에 도포했을 때에 붉은빛이나 푸른빛이 확인되기 어렵고, 피부의 색에 융합되는 자연스러운 색조가 얻어지는 피부 외용제를 제공하는 것에 관한 것이다.

본 발명자들은, 소정의 두께 범위를 갖고, 두께가 서로 상이한 판상 금속 산화물을 소정의 비율로 조합하여 배합한 피부 외용제가 상기 과제를 해결할 수 있는 것을 알아냈다.

본 발명의 피부 외용제는, 적외선 방어 효과가 우수하고, 또한, 피부에 도포했을 때에 붉은빛이나 푸른빛이 확인되기 어렵고, 피부의 색에 융합되는 자연스러운 색조가 얻어지는 것으로, 예를 들어 피부 화장료로서 유용하다.

본 발명에 있어서 판상 금속 산화물의 두께란, 판상 금속 산화물 입자에 있어서 가장 짧은 축의 길이를 의미한다.

본 발명에 있어서 적외선이란, 파장 780 ㎚ ∼ 1 ㎜ 의 전자파를 의미한다. 이 중 본 발명의 피부 외용제는, 특히, 파장 780 ㎚ ∼ 2500 ㎚ 의 근적외선 방어 효과가 우수하다. 이로써 태양광 조사에 의한 피부 온도의 상승을 억제하여, 높은 차열 (遮熱) 실감을 얻을 수 있다.

또한 본 명세서에 있어서는, 적외선 방어 효과로서 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율을 지표로 한다.

본 발명의 피부 외용제의 제형은 특별히 제한되지 않지만, 피부에 대한 도포 용이성의 점에서, 액상, 겔상, 또는 크림상인 것이 바람직하다. 피부 외용제는 유화 조성물의 형태여도 되고, 유화 조성물로는 수중유형 유화 조성물, 유중수형 유화 조성물 중 어느 것이어도 된다.

또 본 발명의 피부 외용제는, 자외선 차단 화장료 (화장수, 크림, 유액, 미용액 등), 선탠, 메이크업 베이스 화장료 등의 피부 화장료인 것이 바람직하다.

＜성분 (a) ∼ (c) : 판상 금속 산화물＞

본 발명의 피부 외용제는, 하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물을 배합하여 이루어진다.

본 발명의 피부 외용제는 성분 (a) ∼ (c) 로서 상기 소정의 판상 금속 산화물을 소정 비율로 배합함으로써, 적외선 방어 효과가 우수하고, 높은 차열 실감이 얻어짐과 함께, 하얗게 되기 어렵고, 또한 피부에 도포했을 때에 피부의 색에 융합되는 자연스러운 색조가 얻어진다는 효과도 발휘한다. 이 이유에 대해서는 확실하지는 않지만, 이하와 같이 생각된다.

산화티탄 등의 무기 입자를 함유하는 피부 외용제에 있어서는, 입자경이 큰 것을 사용하는 편이 적외선 방어 효과도 높아지는 것이 알려져 있다. 그러나, 단순히 입자경이 큰 무기 입자를 사용하는 것만으로는 적외선 방어 효과의 향상에 한계가 있었다. 또, 예를 들어 구상 무기 입자로서 입자경이 가시광의 파장보다 큰 것을 피부 외용제에 배합한 경우, 피부에 도포했을 때에, 입자 표면에서 가시광의 광 산란이 발생하기 때문에 하얗게 되기 쉽다는 결점이 있었다.

이에 대해, 본 발명자들은 피부 외용제에 있어서, 적외선 방어제로서 소정의 두께의 판상 금속 산화물을 사용함으로써, 광의 간섭 효과에 의해 적외선 영역의 광의 반사율을 선택적으로 높이면서, 가시 영역의 광의 반사율을 저감시킬 수 있고, 이것에 의해 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵다는 효과를 양립할 수 있는 것을 알아냈다.

한편으로, 적외선 방어제로서 판상 금속 산화물을 배합한 피부 외용제는, 피부에 도포했을 때에 붉은빛이나 푸른빛이 확인되거나 하여, 피부에 융합되지 않는 부자연스러운 색조가 되는 경우가 있는 것을 알아냈다. 이와 같은 과제에 대해, 본 발명자들은, 두께가 서로 상이한 판상 금속 산화물인 성분 (a) ∼ (c) 를 상기 소정의 비율로 배합함으로써, 높은 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 자연스러운 색조를 양립할 수 있는 것을 알아냈다. 색조에 관해서는, 성분 (a) ∼ (c) 는 반사광의 파장에서 유래하여 각각 적색, 청색, 및 녹색의 간섭색을 띠지만, 각 성분의 배합량을 소정의 범위로 함으로써, 피부에 도포했을 때에 피부의 색에 융합되는 자연스러운 색조를 얻을 수 있었던 것으로 생각된다.

상기 서술한 작용 기구에 의해 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 성분 (a) ∼ (c) 의 두께는, 각각 하기 범위인 것이 바람직하다.

성분 (a) 의 두께는, 100 ㎚ 이상, 바람직하게는 105 ㎚ 이상이고, 120 ㎚ 이하, 바람직하게는 115 ㎚ 이하이다. 두께가 상기 범위인 성분 (a) 는, 반사광의 파장에서 유래하여 붉은빛을 띤 간섭색을 띤다.

성분 (b) 의 두께는, 125 ㎚ 이상, 바람직하게는 130 ㎚ 이상이고, 145 ㎚ 이하, 바람직하게는 140 ㎚ 이하이다. 두께가 상기 범위인 성분 (b) 는, 반사광의 파장에서 유래하여 푸른빛을 띤 간섭색을 띤다.

또 성분 (c) 의 두께는, 180 ㎚ 이상, 바람직하게는 185 ㎚ 이상이고, 200 ㎚ 이하, 바람직하게는 195 ㎚ 이하이다. 두께가 상기 범위인 성분 (c) 는, 반사광의 파장에서 유래하여 초록을 띤 간섭색을 띤다.

성분 (a) ∼ (c) 의 두께는, 모두 주사 전자 현미경 (SEM) 에 의한 관찰 화상으로부터 구할 수 있다. 구체적으로는, 성분 (a) ∼ (c) 인 판상 금속 산화물을 SEM 에 의해 관찰 배율 10,000 배의 조건에서 관찰하고, 관찰 화상 중의 50 개의 입자의 두께를 측정하여, 개수당 두께의 평균값을 산출함으로써 구할 수 있다. 성분 (a) ∼ (c) 의 두께는, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 번질거림을 적게 하는 관점에서, 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경은, 바람직하게는 20 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 15 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 12 ㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 10 ㎛ 이하이다. 한편, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경은, 바람직하게는 1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상이다. 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2 ㎛ 이상 12 ㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다.

성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치를 사용하여 입자경 기준 체적으로 측정되는 메디안 직경 (D50) 이며, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법으로 측정할 수 있다.

또, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 성분 (a) ∼ (c) 의 애스펙트비는, 바람직하게는 10 이상, 보다 바람직하게는 20 이상, 더욱 바람직하게는 30 이상, 보다 더욱 바람직하게는 35 이상이다. 또, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 번질거림을 적게 하는 관점에서, 바람직하게는 200 이하, 보다 바람직하게는 150 이하, 더욱 바람직하게는 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 90 이하이다. 성분 (a) ∼ (c) 의 애스펙트비의 구체적 범위는, 바람직하게는 10 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 150 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 20 이상 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 30 이상 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 35 이상 90 이하이다.

성분 (a) ∼ (c) 의 애스펙트비는, (평균 입경/두께) 로부터 산출할 수 있다.

피부 외용제를 피부에 도포했을 때의 번질거림의 정도는, 피부 외용제를 도포하여 얻어지는 도막에 대해, 글로스값 측정 장치를 사용하여 각도 60°에서의 글로스값을 측정함으로써 평가할 수 있다.

성분 (a) ∼ (c) 를 구성하는 금속 산화물은, 고굴절률 재료인 편이 높은 광 간섭 효과가 얻어진다. 이 관점에서, 성분 (a) ∼ (c) 를 구성하는 바람직한 금속 산화물로는, 산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 산화철, 산화알루미늄, 산화세륨 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는 산화티탄 및 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 산화티탄이다. 즉, 성분 (a) ∼ (c) 는 바람직하게는 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 판상 산화티탄이다.

산화티탄의 결정 구조는, 루틸형, 아나타제형, 아모르퍼스 중 어느 것이어도 되지만, 우수한 적외선 방어 효과 및 차열 실감을 얻는 관점에서는 루틸형이 바람직하다.

성분 (a) ∼ (c) 에 관련된 판상 금속 산화물은, 표면 처리되어 있지 않은 것이어도 되고, 피부 외용제에 대한 분산성을 높이기 위해, 필요에 따라 공지된 방법으로 소수성 처리 등의 표면 처리를 실시한 것이어도 된다. 또한, 성분 (a) ∼ (c) 에 관련된 판상 금속 산화물은, 금속 산화물 이외의 입자의 표면을 금속 산화물로 표면 처리한 것과는 구별된다.

성분 (a) ∼ (c) 에 관련된 판상 금속 산화물의 표면 처리에 사용되는 표면 처리제로는, 실리콘 ; 알킬알콕시실란 ; 퍼플루오로알킬인산에스테르, 퍼플루오로알코올 등의 불소 함유 화합물 ; N-아실글루타민산 등의 아미노산 ; 그 밖에, 레시틴 ; 금속 비누 ; 스테아르산 등의 지방산 ; 알킬인산에스테르 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 성분 (a) ∼ (c) 의 외용제 중에 대한 분산성을 높이는 관점에서, 실리콘 및 알킬알콕시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

표면 처리제로서의 실리콘은 특별히 제한되지 않지만, 예를 들어, 메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸페닐폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, 메틸시클로폴리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 테트라데카메틸헥사실록산, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시에틸렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸(폴리옥시프로필렌)실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체, 디메틸실록산·메틸스테아르옥시실록산 공중합체, (아크릴산알킬/디메티콘)코폴리머 등의 각종 실리콘유를 들 수 있다.

표면 처리제로서의 알킬알콕시실란으로는, 탄소수 6 이상 20 이하의, 분기 또는 직사슬의 알킬기를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어 옥틸트리에톡시실란, 옥틸트리메톡시실란을 들 수 있다.

적외선 방어 효과를 향상시키는 관점에서는, 표면 처리제로는 메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, (아크릴산알킬/디메티콘)코폴리머, 및 옥틸트리에톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하다.

본 발명의 피부 외용제에 있어서, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a) 의 배합량은 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하이고, 성분 (b) 의 배합량은 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하이고, 성분 (c) 의 배합량은 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하이다. 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 각 성분의 배합량이 상기 범위이면, 우수한 적외선 방어 효과와, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때의 자연스러운 색조를 양립할 수 있다. 그 중에서도 적외선 방어 효과에 관해서는, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a) 의 배합량을 70 질량％ 이하로 한 경우에, 우수한 적외선 방어 효과가 얻어지는 것을 알아냈다.

본 발명의 피부 외용제는, 우수한 적외선 방어 효과와, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때의 자연스러운 색조를 양립하는 관점에서, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 배합 비율이 이하의 조건 1 을 만족하는 것이 바람직하고, 나아가 이하의 조건 2 를 만족하는 것이 보다 바람직하다.

조건 1 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도에 있어서, 각 성분의 배합 비율이, 하기에서 나타낸 6 조성점으로 둘러싸인 조성 영역의 범위 내이다.

(a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10)

조건 2 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도에 있어서, 각 성분의 배합 비율이, 하기에서 나타낸 6 조성점으로 둘러싸인 조성 영역의 범위 내이다.

(a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15)

상기 조건 1 및 조건 2 에 대해, 도면을 참조하여 설명한다.

도 1 은 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 중의, 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도이다. 도 1 의 삼상도에 있어서, 굵은 실선으로 둘러싸인 영역 (1) 은, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 또한 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 되는 조성 영역을 나타낸다.

도 1 의 삼상도에 있어서 파선으로 둘러싸인 영역 (2) 은, 상기 조건 1 을 만족하는 조성 영역이다. 도 1 에 있어서, (a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10) 의 6 조성점을 "○" 로 표시하였다.

도 1 의 삼상도에 있어서 일점 쇄선으로 둘러싸인 영역 (3) 은, 상기 조건 2 를 만족하는 조성 영역이다. 도 1 에 있어서, (a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15) 의 6 조성점을 "△" 로 표시하였다.

본 발명의 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량은, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상이다. 또, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점, 그리고 경제성의 관점에서, 바람직하게는 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이다. 본 발명의 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제는, 성분 (a) ∼ (c) 이외의 판상 금속 산화물을 배합하는 것을 배제하는 것은 아니지만, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서는, 그 배합량은 적은 것이 바람직하다. 구체적으로는, 피부 외용제에 배합되는 판상 금속 산화물의 전체량 중의 성분 (a) ∼ (c) 의 비율은, 바람직하게는 70 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 90 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 95 질량％ 이상이고, 또, 100 질량％ 이하이다.

성분 (a) ∼ (c) 로서, 시판되는 판상 금속 산화물을 사용할 수도 있다. 예를 들어, 시판되는 판상 산화티탄으로서 CQV 사 제조「Featheleve PT-9001K」,「Featheleve PT-7001K」,「Featheleve PT-7401K」,「Featheleve PT-7801K」,「Featheleve PT-7901K」등을 들 수 있다. 이들 판상 산화티탄에 대해, 상기 표면 처리를 실시한 것을 성분 (a) ∼ (c) 로서 사용하는 것이 보다 바람직하다.

또, 판상 금속 산화물의 애스펙트비 또는 평균 입경을 상기 범위로 조정하기 위해, 시판되는 판상 금속 산화물 또는 그 표면 처리품을 분쇄기에 의해 분쇄 처리한 것을 성분 (a) ∼ (c) 로서 사용해도 된다. 분쇄 처리 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 사용할 수 있다. 표면 처리한 판상 금속 산화물을 사용하는 경우에는, 분쇄 처리는, 표면 처리 전, 및 표면 처리 후 중 어느 단계에서 실시해도 된다.

＜성분 (d) : 감촉 향상제＞

본 발명의 피부 외용제는, 후술하는 유제 등을 배합한 경우에, 피부에 도포했을 때의 끈적거림을 억제하여 보슬보슬한 양호한 감촉을 얻는 관점에서, 추가로 성분 (d) 로서 감촉 향상제를 함유하는 것이 바람직하다.

감촉 향상제로는, 유기 입자, 상기 성분 (a) ∼ (c) 이외의 무기 입자, 및 이들의 혼합물 중 어느 것이어도 되고, 통상적으로, 화장료에 배합되는 것을 사용할 수 있다. 피부에 도포했을 때에 양호한 감촉을 얻는 관점에서, 입자의 형상으로는 구상이 바람직하다. 또, 입자 표면에 요철을 갖는 것이나, 다공질의 것을 사용해도 된다.

성분 (d) 로서 사용되는 유기 입자로는, 예를 들어, 아크릴 수지, 실리콘 수지, 폴리스티렌 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 폴리우레탄 수지, 비닐 수지, 우레아 수지, 페놀 수지, 불소 수지, 멜라민 수지, 에폭시 수지, 폴리카보네이트 수지, 아크릴-실리콘 공중합 수지, 아크릴-스티렌 공중합 수지, 셀룰로오스 등의 수지로 구성된 수지 입자를 들 수 있다. 이들 수지 입자는, 가교형 수지 입자여도 되고, 비가교형 수지 입자여도 된다.

상기 성분 (a) ∼ (c) 이외의 무기 입자로는, 금속 산화물 입자가 바람직하고, 그 금속 산화물로는, 산화티탄, 산화아연, 산화지르코늄, 산화철, 산화알루미늄, 산화세륨 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 바람직하게는 산화티탄 및 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 산화티탄이다.

상기 중에서도, 성분 (d) 로는, 바람직하게는 구상 무기 입자이고, 보다 바람직하게는 구상 금속 산화물 입자이고, 더욱 바람직하게는 구상 산화티탄 입자 및 구상 산화아연 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 구상 산화티탄 입자이다.

성분 (d) 로서 사용되는 입자의 평균 입경은, 피부에 도포했을 때의 끈적거림을 억제하여 양호한 감촉을 얻는 관점에서, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상, 보다 바람직하게는 0.2 ㎛ 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상이다. 또, 피부에 도포했을 때의 끈적거림을 억제하여 양호한 감촉을 얻는 관점, 및 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵다는 관점에서, 바람직하게는 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2 ㎛ 이하이다. 성분 (d) 로서 사용되는 입자의 평균 입경의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하이다. 당해 평균 입경은, 상기와 동일한 방법으로 측정할 수 있다.

본 발명의 피부 외용제에 있어서 성분 (d) 를 사용하는 경우, 그 함유량은, 피부에 도포했을 때의 끈적거림을 억제하여 양호한 감촉을 얻는 관점에서, 피부 외용제 중, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1.5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상이다. 또, 피부에 도포했을 때의 끈적거림을 억제하여 양호한 감촉을 얻는 관점, 및 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵다는 관점에서, 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이하이다. 본 발명의 피부 외용제에 있어서의 성분 (d) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제에 있어서, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량과 성분 (d) 의 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(d)] 는, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.2 이상, 더욱 바람직하게는 0.5 이상이다. 또, 피부에 도포했을 때의 끈적거림을 억제하여 양호한 감촉을 얻는 관점에서, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 이하이다. 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(d)] 의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.1 이상 5 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이상 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이상 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이상 1.5 이하이다.

＜성분 (e) : 자외선 흡수제＞

본 발명의 피부 외용제는, 적외선 방어 효과에 더하여 자외선 방어 효과를 부여하는 관점에서, 추가로 성분 (e) 로서 자외선 흡수제를 함유하는 것이 바람직하다.

성분 (e) 로는, 유기 자외선 흡수제인 것이 바람직하고, 유용성의 유기 자외선 흡수제, 또는 수용성의 유기 자외선 흡수제를 사용할 수 있다. 자외선 방어 효과, 피부에 도포했을 때의 외관의 자연스러움, 도포 후의 화장발의 양호함을 얻는 관점, 및 끈적거림 억제의 관점에서, 성분 (e) 는 유용성의 유기 자외선 흡수제인 것이 바람직하다. 또한「유용성」이란, 비수용성인 것을 의미하고, 구체적으로는 물에 대한 용해도가 1 w/w％ 이하인 것을 말한다.

또한, 본 발명의 효과를 얻는 관점에서, 성분 (e) 는, 예를 들어 무기 충전재의 표면을 자외선 흡수성 재료로 피복한 자외선 흡수제 등의, 무기계의 자외선 흡수제와는 구별된다.

유용성의 유기 자외선 흡수제로는, 살리실산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조일메탄계 자외선 흡수제, 및 그 밖의 유기 자외선 흡수제 중 유용성의 것을 사용할 수 있다.

예를 들어, 살리실산호모멘틸, 살리실산옥틸 등의 살리실산계 자외선 흡수제 ;

파라메톡시신남산2-에틸헥실 (예를 들어, BASF 제조「유비널 MC80」), 디파라메톡시신남산모노-2-에틸헥산산글리세릴, 2,5-디이소프로필신남산메틸, 트리메톡시신남산메틸비스(트리메틸실록시)실릴이소펜틸, 파라메톡시신남산이소프로필·디이소프로필신남산에스테르 혼합물 등의 신남산계 자외선 흡수제 ;

4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄 (예를 들어, DSM 뉴트리션 재팬사 제조「파라솔 1789」) 등의 벤조일메탄계 자외선 흡수제 ;

옥토크릴렌 (예를 들어, DSM 뉴트리션 재팬사 제조「파라솔 340」), 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실 (예를 들어, 아지노모토 (주) 제조「소프트 쉐이드 DH」), 1-(3,4-디메톡시페닐)-4,4-디메틸-1,3-펜탄디온, 시녹세이트, 메틸-O-아미노벤조에이트, 3-(4-메틸벤질리덴)캠퍼, 옥틸트리아존, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실 (2-(4-디에틸아미노-2-하이드록시벤조일)벤조산헥실에스테르, 예를 들어, BASF 제조「유비널 Aplus」), 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진 (2,4-비스{[4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시]페닐}-6-(4-메톡시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들어, BASF 제조「티노소브 S」), 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀 (예를 들어, BASF 제조「티노소브 M」), 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진 (이하,「에틸헥실트리아존」이라고도 한다. 예를 들어, BASF 제조「유비널 T150」) ; 등을 들 수 있다.

수용성의 유기 자외선 흡수제로는, 살리실산계 자외선 흡수제, 신남산계 자외선 흡수제, 벤조일메탄계 자외선 흡수제, 및 그 밖의 유기 자외선 흡수제 중 물에 대한 용해도가 1 w/w％ 를 초과하는 것을 사용할 수 있고, 예를 들어, 살리실산트리에탄올아민염, p-메톡시하이드로신남산디에탄올아민염 등을 들 수 있다.

상기 중에서도, 자외선 방어 효과의 관점에서, 성분 (e) 로는 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥토크릴렌, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다. 더욱 바람직하게는, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 및 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다.

본 발명의 피부 외용제에 있어서 성분 (e) 를 사용하는 경우, 그 함유량은, 우수한 자외선 방어 효과를 부여하는 관점에서, 피부 외용제 중, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상이다. 또, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 바람직하게는 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 15 질량％ 이하이다. 피부 외용제 중의 성분 (e) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 15 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제에 있어서, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량과 성분 (e) 의 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(e)] 는, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 바람직하게는 0.1 이상, 보다 바람직하게는 0.2 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 이상이다. 또, 우수한 자외선 방어 효과를 부여하는 관점에서, 바람직하게는 5 이하, 보다 바람직하게는 3 이하, 더욱 바람직하게는 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이하이다. 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(e)] 의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.1 이상 5 이하, 보다 바람직하게는 0.1 이상 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 이상 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 이상 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 이상 0.5 이하이다.

＜성분 (f) : 유제＞

본 발명의 피부 외용제는, 성분 (a) ∼ (c) 를 분산시켜, 및 다른 배합 성분을 분산 또는 용해시켜 피부에 대한 도포성을 향상시키는 관점, 그리고 수중유형, 또는 유중수형의 피부 외용제를 조제하는 관점에서, 추가로 성분 (f) 로서 유제를 함유하는 것이 바람직하다. 그 유제로는, 상기 성분 (e) 이외의 불휘발성유 (f1) 및 휘발성유 (f2) 중 어느 것도 사용할 수 있고, 이들을 병용할 수도 있다. 본 발명의 피부 외용제에 있어서 전술한 성분 (e) 로서 유용성의 자외선 흡수제를 사용하는 경우, 이것을 용해시키는 관점에서, 유제 (f) 는, 적어도 불휘발성유 (f1) 을 포함하는 것이 바람직하다.

(불휘발성유 (f1))

본 발명의 피부 외용제는, 유제 (f) 로서 불휘발성유 (f1) 을 함유하는 것이 바람직하다. 불휘발성유란, 이하의 방법 (1) 에 의해 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 미만인 것을 말한다.

방법 (1) : 직경 120 ㎜ 의 유리제 샬레 중에, 직경 90 ㎜ 의 여과지를 넣고, 여과지에 샘플을 1 g 올려, 65 ％ RH 의 실내 (25 ℃) 에 보존한다. 그리고 6 시간 후의 샘플의 잔류물을 측정하고, 증발량을 산출한다.

성분 (f1) 은 1 기압하, 25 ℃ 에 있어서 액상인 것이 바람직하다. 보다 구체적으로는, 성분 (f1) 은, 25 ℃ 에 있어서의 점도가 바람직하게는 500 mPa·s 이하이고, 보다 바람직하게는 300 mPa·s 이하이고, 더욱 바람직하게는 100 mPa·s 이하이고, 보다 더욱 바람직하게는 50 mPa·s 이하이고, 바람직하게는 5 mPa·s 이상이다.

당해 점도는, B 형 점도계「TVB-10」(토키 산업 (주) 제조) 을 사용하여, 로터 No.1, 25 ℃, 60 rpm, 1 분간의 조건에서 측정할 수 있다.

성분 (f1) 의 구체예로는, 성분 (e) 이외의 25 ℃ 에서 액상인 불휘발성유이고, 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 고급 알코올을 들 수 있다.

불휘발성의 액상의 에스테르유로는, 예를 들어, 이소노난산이소노닐, 이소노난산이소트리데실, 미리스트산이소프로필, 미리스트산이소세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 세바크산디2-에틸헥실, 세바크산디이소프로필, 트리(카프릴산/카프르산)글리세릴, 말산디이소스테아릴, 디카프르산디에틸렌글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 디2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 및 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) 등의 벤조산알킬로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상을 들 수 있다.

상기 중에서도, 피부에 도포했을 때에 자연스러운 색조를 얻는 관점, 및 끈적거림 억제의 관점에서, 탄소수 12 이상 18 이하의 지방산과 탄소수 2 이상 22 이하의 분기 알코올의 모노에스테르, 탄소수 6 이상 18 이하의 분기 지방산과 글리세린의 트리에스테르, 탄소수 2 이상 18 이하의 디카르복실산과 탄소수 2 이상 18 이하의 분기 알코올의 디에스테르, 탄소수 6 이상 18 이하의 지방산과 탄소수 2 이상 10 이하의 분기 디알코올의 디에스테르, 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) (예를 들어, 핀솔브 TN ; Innospec Active Chemicals LLC 제조) 등이 바람직하고, 구체적으로는 미리스트산이소프로필, 미리스트산이소세틸, 미리스트산옥틸도데실, 팔미트산이소프로필, 팔미트산에틸헥실, 팔미트산2-헥실데실, 트리2-에틸헥산산글리세릴, 세바크산디이소프로필, 세바크산디2-에틸헥실, 말산디이소스테아릴, 디2-에틸헥산산네오펜틸글리콜, 디카프르산네오펜틸글리콜, 및 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하고, 팔미트산이소프로필 및 벤조산알킬 (C12 ∼ C15) 로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 더욱 바람직하다.

불휘발성의 액상의 실리콘유로는, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서 메틸폴리실록산이 바람직하고, 25 ℃ 에 있어서의 점도가 20 mPa·s 이하인 메틸폴리실록산이 보다 바람직하다.

불휘발성의 액상의 탄화수소유로는, 유동 파라핀, 수소 첨가 폴리이소부텐 등의 경질 유동 이소파라핀, 중질 유동 이소파라핀, 유동 오조케라이트, 스쿠알란, 프리스탄, 스쿠알렌, 이소헥사데칸 등을 들 수 있다. 이들 중, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서 바람직하게는 경질 유동 이소파라핀 및 이소헥사데칸으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 경질 유동 이소파라핀이다.

불휘발성의 액상의 고급 지방산으로는, 탄소수 12 이상 22 이하의 지방산을 들 수 있고, 구체적으로는, 올레산, 이소스테아르산, 리놀레산, 리놀렌산 등을 들 수 있다.

불휘발성의 액상의 고급 알코올로는, 예를 들어, 탄소수 12 이상 28 이하의 알코올을 들 수 있고, 구체적으로는, 올레일알코올, 2-데실테트라데시놀, 도데칸올, 이소스테아릴알코올, 옥틸도데칸올 등을 들 수 있다.

성분 (f1) 은, 25 ℃ 에서 액상인 불휘발성유 중, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 에스테르유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 더욱 바람직하게는 벤조산알킬 (C12 ∼ 15), 팔미트산이소프로필, 및 경질 유동 이소파라핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이다.

본 발명의 피부 외용제가 성분 (f1) 을 함유하는 경우, 그 함유량은, 성분 (a) ∼ (c) 를 분산시켜, 및 다른 배합 성분을 분산 또는 용해시켜 피부에 대한 도포성을 향상시키는 관점, 그리고 수중유형, 또는 유중수형의 피부 외용제를 조제하는 관점에서, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상이다. 또, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 바람직하게는 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 80 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 50 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 30 질량％ 이하이다. 피부 외용제 중의 성분 (f1) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 질량％ 이상 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 80 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 50 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 30 질량％ 이하이다.

본 발명의 피부 외용제가 성분 (f1) 을 함유하는 경우, 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량과 성분 (f1) 의 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(f1)] 는, 우수한 적외선 방어 효과를 얻는 관점, 및, 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 하얗게 되기 어렵고, 또한 자연스러운 색조를 얻는 관점에서, 바람직하게는 0.01 이상, 보다 바람직하게는 0.05 이상, 더욱 바람직하게는 0.1 이상이고, 유용성의 자외선 흡수제를 용해시키는 관점, 도포성 향상의 관점, 그리고 수중유형, 또는 유중수형의 피부 외용제를 조제하는 관점에서, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 3 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이하이다. 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(f1)] 의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.01 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 0.01 이상 5 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 이상 3 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이상 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 이상 0.5 이하이다.

또 본 발명의 피부 외용제가 성분 (e) 및 성분 (f1) 을 함유하는 경우, 질량비 [(e)/(f1)] 는, 우수한 자외선 방어 효과를 얻는 관점에서, 바람직하게는 0.01 이상, 보다 바람직하게는 0.02 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 이상, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이상이고, 또, 성분 (e) 로서 유용성의 자외선 흡수제를 사용한 경우에는 그 용해성의 관점에서, 바람직하게는 10 이하, 보다 바람직하게는 5 이하, 더욱 바람직하게는 3 이하이다. 질량비 [(e)/(f1)] 의 구체적 범위는, 바람직하게는 0.01 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 0.02 이상 5 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 이상 3 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이상 3 이하이다.

(휘발성유 (f2))

본 명세서에 있어서 휘발성유란, 전술한 자외선 흡수제 (e) 이외의 유제로서, 이하의 방법 (1) 에 의해 측정되는, 25 ℃, 6 시간에서의 증발량이 20 ％ 이상인 것을 말한다.

방법 (1) : 직경 120 ㎜ 의 유리제 샬레 중에, 직경 90 ㎜ 의 여과지를 넣고, 여과지에 샘플을 1 g 올려, 65 ％ RH 의 실내 (25 ℃) 에 보존한다. 그리고 6 시간 후의 샘플의 잔류물을 측정하고, 증발량을 산출한다.

성분 (f2) 는, 바람직하게는 휘발성 실리콘유이고, 보다 바람직하게는 직사슬형 오르가노폴리실록산 및 고리형 오르가노폴리실록산 중, 25 ℃ 에서 액상이고 휘발성인 것이다.

직사슬형 오르가노폴리실록산의 구체예로는, 옥타메틸트리실록산, 데카메틸테트라실록산, 도데카메틸펜타실록산, 1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]-트리실록산을 들 수 있다.

고리형 오르가노폴리실록산으로는, 탄소수가 1 이상 5 이하인 알킬기를 치환기로서 갖는 4 ∼ 6 원 고리의 고리형 실록산을 들 수 있고, 구체예로서, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산 등을 들 수 있다.

상기 중에서도, 성분 (f2) 로는 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서 고리형 오르가노폴리실록산이 바람직하고, 데카메틸시클로펜타실록산이 보다 바람직하다.

성분 (f2) 로서 사용할 수 있는 휘발성 실리콘유의 시판품으로는, 신에츠 화학 공업 (주) 제조의「KF-96A-1cs」(옥타메틸트리실록산),「KF-96L-1.5cs」(데카메틸테트라실록산),「KF-96L-2cs」(도데카메틸펜타실록산),「KF-995」(데카메틸시클로펜타실록산),「TMF-1.5」(1,1,1,3,5,5,5-헵타메틸-3-[(트리메틸실릴)옥시]-트리실록산), 다우·도레이 (주) 제조의「DOWSIL SH200C Fluid 1cs」(옥타메틸트리실록산),「DOWSIL SH200C Fluid 1.5cs」(데카메틸테트라실록산),「DOWSIL SH200C Fluid 2cs」(도데카메틸펜타실록산),「DOWSIL SH245 Fluid」(데카메틸시클로펜타실록산), 모멘티브·퍼포먼스·머테리얼즈사 제조의「TSF405」(데카메틸시클로펜타실록산) 를 들 수 있다.

본 발명의 피부 외용제가 성분 (f2) 를 함유하는 경우, 그 함유량은, 피부 외용제의 제형에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 바람직하게는 1 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상으로 할 수 있다. 또, 피부에 도포했을 때의 끈적거림 억제의 관점에서, 바람직하게는 85 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 80 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 75 질량％ 이하로 할 수 있다. 피부 외용제 중의 성분 (f2) 의 함유량의 구체적 범위는, 바람직하게는 1 질량％ 이상 85 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상 80 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상 75 질량％ 이하이다.

(수성 매체)

본 발명의 피부 외용제는, 성분 (a) ∼ (c) 및 다른 배합 성분을 분산 또는 용해시키는 관점, 그리고 수중유형, 또는 유중수형의 피부 외용제를 조제하는 관점에서, 필요에 따라 추가로 수성 매체를 함유할 수 있다. 당해 수성 매체로는, 성분 (a) ∼ (c) 및 다른 배합 성분을 분산 또는 용해시킬 수 있는 것이면 특별히 제한되지 않고, 예를 들어, 물 ; 에탄올, 이소프로필알코올, 부틸알코올 등의 탄소수 4 이하의 1 가 알코올 ; 1,3-부틸렌글리콜, 글리세린, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜 등의 탄소수 6 이하의 저분자 디올 및 트리올을 들 수 있다. 이들 중에서도, 물 및 탄소수 4 이하의 1 가 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 물 및 에탄올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 보다 바람직하다.

피부 외용제 중의 수성 매체를 함유하는 경우, 그 함유량은, 피부 외용제의 제형에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 바람직하게는 5 질량％ 이상, 보다 바람직하게는 8 질량％ 이상, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상으로 할 수 있다. 또, 바람직하게는 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 70 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 50 질량％ 이하로 할 수 있다.

＜그 밖의 성분＞

본 발명의 피부 외용제는, 상기 성분 이외에, 필요에 따라 다른 성분, 예를 들어, 계면 활성제, 자외선 산란제, 제한제, 향료, 보습제, 증점제, 살균제, pH 조정제, 산화 방지제, 방부제 등을 함유시킬 수도 있다.

(피부 외용제의 제조 방법)

본 발명의 피부 외용제의 제조 방법은 특별히 한정되지 않고, 피부 외용제의 제형에 따라 공지된 방법을 적절히 사용할 수 있다. 예를 들어, 성분 (a) ∼ (c), 및 그 밖의 전체 성분을 배합하고, 호모게나이저, 디스퍼 등에 의해 균일하게 혼합하는 방법을 들 수 있다. 수성 매체를 배합하는 경우에는, 수성 매체 이외의 전체 성분을 배합하고, 디스퍼 등에 의해 균일하게 혼합한 후에, 수성 매체를 배합하여 추가로 호모게나이저 등에 의해 교반 혼합하는 방법도 사용할 수 있다.

[피부의 적외선 방어 방법]

본 발명은 또한, 본 발명의 피부 외용제를 피부에 도포하는, 피부의 적외선 방어 방법을 제공한다. 본 발명의 방어 방법은, 상기 본 발명의 피부 외용제를 피부에 도포하는 공정을 갖고 있으면 특별히 제한되지 않는다.

본 발명의 방어 방법에 있어서는, 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이, 바람직하게는 10 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 12 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 ％ 이상이다. 파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이 상기 범위이면, 피부의 차열 실감이 양호하다. 적외선 방어율 (％) 은, 분광 광도계로 측정한 적외선 투과율을 X (％) 로 한 경우에 100 － X (％) 로 나타내는 값이고, 구체적으로는 실시예에 기재된 방법에 의해 측정할 수 있다.

본 발명의 피부 외용제를 피부에 도포함으로써, 적외선을 효과적으로 방어할 수 있다.

상기 서술한 실시형태에 관하여, 본 발명은 추가로 이하의 실시양태를 개시한다.

＜1＞

하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물을 배합하여 이루어지고,

그 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대해, 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하인, 피부 외용제.

＜2＞

상기 판상 금속 산화물이 바람직하게는 판상 산화티탄 및 판상 산화아연으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 바람직하게는 판상 산화티탄인, ＜1＞ 의 피부 외용제.

＜3＞

상기 판상 금속 산화물이, 바람직하게는 실리콘 및 알킬알콕시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 메틸폴리실록산, 디메틸폴리실록산, 메틸하이드로젠폴리실록산, (아크릴산알킬/디메티콘)코폴리머, 및 옥틸트리에톡시실란으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상에 의해 표면 처리된 것인, ＜1＞ 또는 ＜2＞ 의 피부 외용제.

＜4＞

성분 (a) 의 두께가, 바람직하게는 105 ㎚ 이상, 115 ㎚ 이하이고, 성분 (b) 의 두께가, 바람직하게는 130 ㎚ 이상, 140 ㎚ 이하이고, 성분 (c) 의 두께가, 바람직하게는 185 ㎚ 이상, 195 ㎚ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜3＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜5＞

성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경이, 바람직하게는 1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 2 ㎛ 이상 15 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 2 ㎛ 이상 12 ㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜4＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜6＞

성분 (a) ∼ (c) 의 애스펙트비가, 바람직하게는 10 이상 200 이하, 보다 바람직하게는 10 이상 150 이하, 더욱 바람직하게는 10 이상 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 20 이상 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 30 이상 100 이하, 보다 더욱 바람직하게는 35 이상 90 이하인, ＜1＞ ∼ ＜5＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜7＞

성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 배합 비율이 이하의 조건 1 을 만족하고, 바람직하게는 나아가 이하의 조건 2 를 만족하는, ＜1＞ ∼ ＜6＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

조건 1 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도에 있어서, 각 성분의 배합 비율이, 하기에서 나타낸 6 조성점으로 둘러싸인 조성 영역의 범위 내이다.

(a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10)

조건 2 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도에 있어서, 각 성분의 배합 비율이, 하기에서 나타낸 6 조성점으로 둘러싸인 조성 영역의 범위 내이다.

(a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15)

＜8＞

피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량이, 바람직하게는 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, ＜1＞ ∼ ＜7＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜9＞

추가로 성분 (d) 로서 감촉 향상제를 함유하는, ＜1＞ ∼ ＜8＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜10＞

성분 (d) 가, 바람직하게는 구상 무기 입자이고, 보다 바람직하게는 구상 금속 산화물 입자이고, 더욱 바람직하게는 구상 산화티탄 입자 및 구상 산화아연 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이고, 보다 더욱 바람직하게는 구상 산화티탄 입자인, ＜9＞ 의 피부 외용제.

＜11＞

성분 (d) 로서 사용되는 입자의 평균 입경이, 바람직하게는 0.1 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하, 보다 바람직하게는 0.2 ㎛ 이상 5 ㎛ 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 2 ㎛ 이하인, ＜9＞ 또는 ＜10＞ 의 피부 외용제.

＜12＞

성분 (d) 의 함유량이, 바람직하게는 1 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 15 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 1 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 1.5 질량％ 이상 10 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, ＜9＞ ∼ ＜11＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜13＞

성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량과 성분 (d) 의 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(d)] 가, 바람직하게는 0.1 이상 5 이하, 보다 바람직하게는 0.2 이상 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.5 이상 2 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.5 이상 1.5 이하인, ＜9＞ ∼ ＜12＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜14＞

추가로 성분 (e) 로서 자외선 흡수제를 함유하는, ＜1＞ ∼ ＜13＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜15＞

성분 (e) 가 바람직하게는 유용성의 유기 자외선 흡수제이고, 보다 바람직하게는 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 옥토크릴렌, 디메톡시벤질리덴디옥소이미다졸리딘프로피온산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 메틸렌비스벤조트리아졸릴테트라메틸부틸페놀, 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상이 바람직하고, 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진, 및 2,4,6-트리스[4-(2-에틸헥실옥시카르보닐)아닐리노]-1,3,5-트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 파라메톡시신남산2-에틸헥실, 디에틸아미노하이드록시벤조일벤조산헥실, 및 비스에틸헥실옥시페놀메톡시페닐트리아진으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, ＜14＞ 의 피부 외용제.

＜16＞

성분 (e) 의 함유량이, 바람직하게는 0.2 질량％ 이상 30 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상 25 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 3 질량％ 이상 20 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 5 질량％ 이상 15 질량％ 이하인, ＜14＞ 또는 ＜15＞ 의 피부 외용제.

＜17＞

성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량과 성분 (e) 의 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(e)] 가, 바람직하게는 0.1 이상 5 이하, 보다 바람직하게는 0.1 이상 3 이하, 더욱 바람직하게는 0.2 이상 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 이상 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 이상 0.5 이하인, ＜14＞ ∼ ＜16＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜18＞

추가로 성분 (f) 로서 유제를 함유하고, 바람직하게는 불휘발성유 (f1) 을 포함하는, ＜1＞ ∼ ＜17＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜19＞

성분 (f1) 이, 에스테르유, 실리콘유, 탄화수소유, 고급 지방산, 및 고급 알코올로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 보다 바람직하게는 에스테르유, 실리콘유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 더욱 바람직하게는 에스테르유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상, 보다 더욱 바람직하게는 벤조산알킬 (C12 ∼ 15), 팔미트산이소프로필, 및 경질 유동 이소파라핀으로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상인, ＜18＞ 의 피부 외용제.

＜20＞

성분 (f1) 의 함유량이, 바람직하게는 1 질량％ 이상 99 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 4 질량％ 이상 90 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 80 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 50 질량％ 이하, 보다 더욱 바람직하게는 8 질량％ 이상 30 질량％ 이하인, ＜18＞ 또는 ＜19＞ 의 피부 외용제.

＜21＞

성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량과 성분 (f1) 의 질량비 [{(a) ＋ (b) ＋ (c)}/(f1)] 가, 바람직하게는 0.01 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 0.01 이상 5 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 이상 3 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이상 1 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.3 이상 0.5 이하인, ＜18＞ ∼ ＜20＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜22＞

질량비 [(e)/(f1)] 가, 바람직하게는 0.01 이상 10 이하, 보다 바람직하게는 0.02 이상 5 이하, 더욱 바람직하게는 0.05 이상 3 이하, 보다 더욱 바람직하게는 0.1 이상 3 이하인, ＜18＞ ∼ ＜21＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜23＞

성분 (f) 로서 휘발성유 (f2), 바람직하게는 휘발성 실리콘유, 보다 바람직하게는 직사슬형 오르가노폴리실록산 및 고리형 오르가노폴리실록산 중 25 ℃ 에서 액상이고 휘발성인 것, 더욱 바람직하게는 고리형 오르가노폴리실록산, 보다 더욱 바람직하게는 탄소수가 1 이상 5 이하인 알킬기를 치환기로서 갖는 4 ∼ 6 원 고리의 고리형 실록산, 보다 더욱 바람직하게는 데카메틸시클로펜타실록산을 함유하는, ＜18＞ ∼ ＜22＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜24＞

성분 (f2) 의 함유량이, 바람직하게는 1 질량％ 이상 85 질량％ 이하, 보다 바람직하게는 5 질량％ 이상 80 질량％ 이하, 더욱 바람직하게는 10 질량％ 이상 75 질량％ 이하인, ＜23＞ 의 피부 외용제.

＜25＞

피부 외용제로서, 하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 산화티탄,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 산화티탄, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 산화티탄을 배합하여 이루어지고,

그 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경이 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이고,

그 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대해, 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하이고,

상기 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량이 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, 피부 외용제.

＜26＞

피부 외용제로서, 하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 산화티탄,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 산화티탄, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 산화티탄을 배합하여 이루어지고,

그 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경이 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이고,

성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 배합 비율이 이하의 조건 1 을 만족하고,

상기 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량이 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, 피부 외용제.

조건 1 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도에 있어서, 각 성분의 배합 비율이, 하기에서 나타낸 6 조성점으로 둘러싸인 조성 영역의 범위 내이다.

(a, b, c) = (70, 15, 15), (28, 26, 46), (5, 40, 55), (5, 67, 28), (20, 68, 12), (57, 33, 10)

＜27＞

피부 외용제로서, 하기 성분 (a) ∼ (c) :

(a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 산화티탄,

(b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 산화티탄, 및

(c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 산화티탄을 배합하여 이루어지고,

그 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경이 3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이고,

성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 배합 비율이 이하의 조건 2 를 만족하고,

상기 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량이 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하인, 피부 외용제.

조건 2 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a), 성분 (b) 및 성분 (c) 의 질량％ 를 나타낸 삼상도에 있어서, 각 성분의 배합 비율이, 하기에서 나타낸 6 조성점으로 둘러싸인 조성 영역의 범위 내이다.

(a, b, c) = (50, 28, 22), (25, 45, 30), (25, 32, 43), (15, 43, 42), (23, 55, 22), (42, 43, 15)

＜28＞

추가로, 성분 (d) 로서 구상 산화티탄 입자 및 구상 산화아연 입자로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 감촉 향상제를 2 질량％ 이상 10 질량％ 이하 함유하고,

성분 (e) 로서 유용성의 유기 자외선 흡수제를 5 질량％ 이상 15 질량％ 이하 함유하고,

성분 (f) 로서 에스테르유 및 탄화수소유로 이루어지는 군에서 선택되는 1 종 이상의 불휘발성유 (f1) 을 8 질량％ 이상 50 질량％ 이하 함유하는, ＜25＞ ∼ ＜27＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜29＞

제형이, 액상, 겔상, 또는 크림상인, ＜1＞ ∼ ＜28＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜30＞

피부 화장료이고, 바람직하게는 자외선 차단 화장료, 선탠, 또는 메이크업 베이스 화장료인, ＜1＞ ∼ ＜29＞ 중 어느 하나의 피부 외용제.

＜31＞

상기 ＜1＞ ∼ ＜30＞ 중 어느 하나의 피부 외용제를 피부에 도포하는 피부의 적외선 방어 방법.

＜32＞

파장 1500 ㎚ 의 적외선 방어율이, 바람직하게는 10 ％ 이상이고, 보다 바람직하게는 12 ％ 이상이고, 더욱 바람직하게는 15 ％ 이상인, ＜31＞ 의 방법.

실시예

이하, 본 발명을 실시예에 의해 설명하지만, 본 발명은 실시예의 범위에 한정되지 않는다. 또한 본 실시예에 있어서, 각종 측정 및 평가는 이하의 방법에 의해 실시하였다.

(두께의 측정)

성분 (a) ∼ (c) 로서 사용한 판상 산화티탄의 두께는, 성분 (a) ∼ (c) 를 주사형 전자 현미경 ((주) 키엔스 제조「VE-9800」) 을 사용하여, 가속 전압 : 10 keV, 관찰 배율 : 10,000 배의 조건에서 관찰하고, 관찰 화상 중의 50 개의 입자의 두께를 측정하여, 개수당 평균값을 산출함으로써 구하였다.

(평균 입경, 애스펙트비의 측정)

성분 (a) ∼ (c) 로서 사용한 판상 산화티탄, 및 성분 (d) 로서 사용한 구상 산화티탄의 평균 입경은, 레이저 회절/산란식 입도 분포 측정 장치 ((주) 호리바 제작소 제조「LA920」) 를 사용하여, 수분산액으로 상대 굴절률 2.0, 입자경 기준 체적으로 측정된 메디안 직경 (D50) 의 값을 평균 입경으로 하였다.

성분 (a) ∼ (c) 로서 사용한 판상 산화티탄의 애스펙트비는, (평균 입경/두께) 에 의해 산출하였다.

[평가 (1) : 적외선 방어율, 피부에 도포했을 때의 색조, 및 종합 평가]

(적외선 방어율)

각 예의 피부 외용제 28.5 mg 을 5 ㎝ × 5 ㎝ 의 폴리메타크릴산메틸 수지 (PMMA) 기판 (HelioScreen 사 제조「HD6」) 에 도포하고, 15 분간 건조시켜 측정용의 시료로 하였다. 또, 동일하게 글리세린을 PMMA 기판에 도포하고, 15 분 건조시킨 것을 대조용의 시료로 하였다. 측정용 시료, 대조용 시료 각각에 대해, 분광 광도계 ((주) 시마즈 제작소 제조「UV-3600」) 로, 적분구 모드로, 파장 1500 ㎚ 의 투과율을 측정하였다. 측정용 시료의 투과율을 대조용 시료의 투과율로 나눈 값을 투과율 X (％) 로 하고, 100 － X (％) 를 적외선 방어율로 하였다. 이 값이 클수록 적외선 방어 효과가 높은 것을 의미한다.

(피부에 도포했을 때의 색조)

각 예의 피부 외용제를, 피험자 4 명의 전완 2 개 지점에 2 mg/㎠ 도포한 직후의 색조에 대해, 매우 나쁜 경우를 1 점, 매우 양호한 경우를 5 점으로 하여, 하기 평가 기준에 의해, 0.5 점 간격으로 10 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 2 명으로 평가를 실시하고, 그 평균점 (소수점 둘째 자리를 사사오입) 을 평가 스코어로 하였다.

＜평가 기준＞

1 : 매우 나쁘다

2 : 나쁘다

3 : 어느 쪽도 아니다

4 : 양호하다

5 : 매우 양호하다

(종합 평가)

표 1 에 나타내는 평가 결과에 있어서, 피부에 도포했을 때의 색조의 평가 스코어가 3.6 이상인 것을 A 랭크, 3.0 이상 3.5 이하인 것을 B 랭크, 2.5 이상 2.9 이하인 것을 C 랭크, 2.4 이하인 것을 D 랭크로 하였다. 또한, 적외선 방어율이 15 ％ 이상인 것에 대해서는 1 랭크 올리고, 15 ％ 미만인 것에 대해서는 1 랭크 내린 결과를 종합 평가로 하여 표 1 에 나타냈다. 종합 평가는 A＋, A, B, C, D 및 D－ 의 6 단계 평가로 하였다.

[평가 (2) : 색감 및 투명감]

각 예의 피부 외용제를 피부에 도포했을 때에 색감이 적, 청, 또는 녹에 치우쳐 있는, 및, 투명감이 없고 하얀 상태인 등의 외관의 부자연스러움을 느끼지 않고, 자연스러운 색조를 실현하고 있는지의 여부를 하기 방법에 의해 평가하였다.

피부색이 상이한 전완 4 부위 각각에 피부 외용제를 2 mg/㎠ 도포했을 때의 색감 및 투명감을 육안 관찰하고, 하기 평가 기준에 의해, 0.5 점 간격으로 10 단계로 평가하였다. 전문 패널리스트 2 명으로 평가를 실시하고, 그 평균점 (소수점 둘째 자리를 사사오입) 을 평가 스코어로 하였다.

붉은빛, 푸른빛, 초록빛, 및 투명감의 4 항목에 대해, 평가 스코어 2.0 미만의 항목이 없고, 또한 평가 스코어 3.0 이상의 항목이 2 개 이상 있는 경우를 합격, 그 이외를 불합격으로 하였다.

＜평가 기준＞

(붉은빛)

5 : 붉은빛이 적다

4 : 붉은빛이 약간 적다

3 : 어느 쪽도 아니다

2 : 붉은빛이 약간 강하다

1 : 붉은빛이 강하다

(푸른빛)

5 : 푸른빛이 적다

4 : 푸른빛이 약간 적다

3 : 어느 쪽도 아니다

2 : 푸른빛이 약간 강하다

1 : 푸른빛이 강하다

(초록빛)

5 : 초록빛이 적다

4 : 초록빛이 약간 적다

3 : 어느 쪽도 아니다

2 : 초록빛이 약간 강하다

1 : 초록빛이 강하다

(투명감)

5 : 투명감이 있다

4 : 약간 투명감이 있다

3 : 어느 쪽도 아니다

2 : 약간 투명감이 없다

1 : 투명감이 없다

제조예 1 (판상 산화티탄 1 의 제조)

미처리의 판상 산화티탄 (CQV 사 제조「Featheleve PT-7401K」, 두께 112 ㎚, 애스펙트비 126, 평균 입경 14.1 ㎛) 을 충격형 분급기 내장 미분쇄기 (호소카와 미크론 (주) 제조「ACM-10」) 를 사용하여 분쇄 처리한 후, (아크릴산알킬/디메티콘)코폴리머에 의해 피복 처리를 실시하여, 두께 112 ㎚, 애스펙트비 80, 평균 입경 9.0 ㎛ 의 판상 산화티탄 1 을 얻었다.

제조예 2 (판상 산화티탄 2 의 제조)

미처리의 판상 산화티탄으로서, CQV 사 제조「Featheleve PT-7401K」를 대신하여, CQV 사 제조「Featheleve PT-7801K」(두께 134 ㎚, 애스펙트비 95, 평균 입경 12.8 ㎛) 를 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일하게 처리를 실시하여, 두께 134 ㎚, 애스펙트비 64, 평균 입경 8.6 ㎛ 의 판상 산화티탄 2 를 얻었다.

제조예 3 (판상 산화티탄 3 의 제조)

미처리의 판상 산화티탄으로서, CQV 사 제조「Featheleve PT-7401K」를 대신하여, CQV 사 제조「Featheleve PT-7901K」(두께 191 ㎚, 애스펙트비 58, 평균 입경 11.1 ㎛) 를 사용한 것 이외에는, 제조예 1 과 동일하게 처리를 실시하여, 두께 191 ㎚, 애스펙트비 44, 평균 입경 8.5 ㎛ 의 판상 산화티탄 3 을 얻었다.

실시예 1 ∼ 12, 비교예 1 ∼ 8 (피부 외용제의 제조 및 평가)

표 1 에 나타내는 성분을 배합하고, 호모게나이저를 사용하여 균일하게 혼합하여, 표 1 에 나타내는 조성의 피부 외용제를 제조하였다. 얻어진 피부 외용제에 대해, 상기 방법으로 평가를 실시하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다. 또한, 표 1 에 기재한 배합량은 각 성분의 유효 성분량 (질량％) 이다.

표 1 의 배합 성분은 하기이다.

*1 : 제조예 1 에서 얻어진 판상 산화티탄 1

*2 : 제조예 2 에서 얻어진 판상 산화티탄 2

*3 : 제조예 3 에서 얻어진 판상 산화티탄 3

*4 : 티탄 공업 (주) 제조「ST-750EC」, 구상 산화티탄, 평균 입경 1000 ㎚, 애스펙트비 1.0

*5 : BASF 사 제조「유비널 MC80」, 파라메톡시신남산2-에틸헥실

*6 : 카오 (주) 제조「엑세팔 IPP」, 팔미트산이소프로필

*7 : 모멘티브·퍼포먼스·머테리얼즈사 제조「TSF405」, 데카메틸시클로펜타실록산

표 1 로부터, 실시예 1 ∼ 12 의 피부 외용제는 적외선 방어 효과와, 피부에 도포했을 때의 자연스러운 색조를 양립할 수 있다. 그 중에서도, 성분 (a) ∼ (c) 의 배합 비율이 상기 조건 1 을 만족하는 실시예 1, 3, 4, 6, 8 및 9 는 종합 평가가 A 이상으로서 보다 바람직하고, 상기 조건 2 를 만족하는 실시예 4 및 6 은 종합 평가가 A＋ 로서 더욱 바람직하다.

이에 반해, 비교예 1 ∼ 8 의 피부 외용제에서는, 적외선 방어 효과, 또는 피부에 도포했을 때의 자연스러운 색조의 적어도 일방에 있어서 충분한 효과가 얻어지지 않았다.

또한 도 1 의 삼상도에 나타내는 A＋, A, B, C, D 및 D－ 의 표기는, 실시예 1 ∼ 12 및 비교예 1 ∼ 8 의 피부 외용제에 대응하는 성분 (a) ∼ (c) 의 조성점에 있어서, 상기 종합 평가를 나타낸 것이다.

본 발명의 피부 외용제는, 적외선 방어 효과가 우수하고, 또한, 피부에 도포했을 때에 붉은빛이나 푸른빛이 확인되기 어렵고, 피부의 색에 융합되는 자연스러운 색조가 얻어지는 것으로, 예를 들어 피부 화장료로서 유용하다.

1 : 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대한 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 또한 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하가 되는 조성 영역
2 : 조건 1 을 만족하는 조성 영역
3 : 조건 2 를 만족하는 조성 영역

Claims (9)

1. 하기 성분 (a) ∼ (c) :
   (a) 두께 100 ㎚ 이상 120 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물,
   (b) 두께 125 ㎚ 이상 145 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물, 및
   (c) 두께 180 ㎚ 이상 200 ㎚ 이하의 판상 금속 산화물을 배합하여 이루어지고,
   그 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량 100 질량％ 에 대해, 성분 (a) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하, 성분 (b) 의 배합량이 15 질량％ 이상 75 질량％ 이하, 성분 (c) 의 배합량이 5 질량％ 이상 70 질량％ 이하인, 피부 외용제.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 판상 금속 산화물이 판상 산화티탄인, 피부 외용제.
3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
   상기 성분 (a) ∼ (c) 의 평균 입경이 1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하인, 피부 외용제.
4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
   상기 피부 외용제에 있어서의 성분 (a) ∼ (c) 의 합계 배합량이 1 질량％ 이상 35 질량％ 이하인, 피부 외용제.
5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
   추가로 성분 (d) 로서 감촉 향상제를 함유하는, 피부 외용제.
6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
   추가로 성분 (e) 로서 자외선 흡수제를 함유하는, 피부 외용제.
7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
   추가로 성분 (f) 로서 유제를 함유하는, 피부 외용제.
8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
   피부 화장료인, 피부 외용제.
9. 제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 기재된 피부 외용제를 피부에 도포하는 피부의 적외선 방어 방법.

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