JP7186289B2

JP7186289B2 - 水中油型エマルション

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Publication number: JP7186289B2
Application number: JP2021516810A
Authority: JP
Inventors: リアン、シンユー; シュイ、チユアン
Original assignee: Wacker Chemie AG
Current assignee: Wacker Chemie AG
Priority date: 2018-09-27
Filing date: 2018-09-27
Publication date: 2022-12-08
Anticipated expiration: 2038-09-27
Also published as: US20220008320A1; WO2020061880A1; KR20210066861A; KR102629287B1; CN112752562A; CN112752562B; EP3856125A1; US11992549B2; EP3856125A4; JP2022511353A

Description

本開示は、水中油型エマルションに関し、特に、ヘアケアに使用することができるシリコーンオイルと天然オイルとを含む混合エマルションに関する。

天然油、特に植物油は、そのマイルドさと特異な効果のため、ヘアケア製品に広く使用されている。植物油が髪表面に付着するだけでなく、髪の内部にも浸透するため、ダブル効果のケアをもたらす。しかし、植物油は二重結合を多く含んでいるため、ヘアケア製品に直接加えると酸化し易く効果が低下する。したがって、ヘアケア製品に加える前に植物油を予め乳化させることが望ましい。

現在、ヘアケア製品、典型的にはシャンプーは、より滑らかにするために通常シリコーンオイルを配合している。しかしながら，植物油とシリコーンオイルを一緒に添加する場合，それらの低い相溶性のために処方系の安定性の大きなリスクがある。混合油処方物の安定性を改善するために、混合エマルションまたはヘアケア製品に使用される植物油および／またはシリコーンオイルは、通常、修飾されているか、または非常に少量しか存在しない。したがって、製品の性能に影響を及ぼす２つの油の相乗効果を真に発揮することは不可能である。例えば、ＣＮ１０４０００７４９Ａは、実施例２において頭皮ケア溶液を開示しており、それはケア溶液の１００重量部に基づいて、３重量部のシロキサンエマルション（３５重量％）、２重量部の水溶性植物油、５重量部の界面活性剤、２０重量部の変性エタノール、および他の成分を含む。

ヘアケアに加えて、シリコーンオイルと植物油を配合した混合エマルションが化粧品にも使われている。例えば、ＥＰ０１６０４３０Ａは、実施例８において乾燥した荒れた皮膚を処理するための混合エマルションを開示し、エマルションの１００重量部に基づいて、１７重量部の低粘度シリコーンオイル、２．５重量部の植物油および１．５重量部の乳化剤を含む。ＷＯ２０１６０９７３８７Ａは、実施例２において化粧品の性能を改善することができる混合エマルションを開示しており、このエマルションは、エマルションの１００重量部に基づいて、１．２重量部の乳化アミノシリコーン、１０重量部の植物油および１０重量部の乳化剤を含む。しかしながら、油相の分離を防止するために、シリコーンオイルおよび植物油は、上記エマルション中に少量存在する。

また、化粧品の調製時に、予め乳化されたものの代わりに、シリコーンオイルおよび植物油を直接添加する従来技術もあるが、この方法は、依然として安定性の問題に対処することができず、植物油は容易に酸化され、効果が低下する。例えば、ＷＯ２００９０１７８６６Ａ１は、実施例１において化粧品用エマルション組成物を開示しており、この組成物は、組成物の１００重量部に基づいて、４重量部の低粘度ジメチコン、０．４重量部の植物油および１０．１６重量部の乳化剤を含む。ＷＯ２００７１３３７２０Ａは、実施例１５において、サンスクリーンエマルションを開示しており、このサンスクリーンエマルションは、エマルションの１００重量部に基づいて、１５重量部の低粘度シリコーンオイル、１重量部の鉱油、０．５重量部１００の植物油、２重量部の乳化剤および０．５重量部の増粘剤を含む。ＣＮ１０６１０９２７０Ａは、実施例４において化粧料エマルション組成物を開示しており、この化粧料エマルション組成物は、組成物の１０００重量部に基づいて、２０重量部のメチコン、４５重量部の植物油、４５重量部の乳化剤および２０重量部の増粘剤を含む。

したがって、シリコーンオイルと植物油を混合して、シリコーンオイルと植物油の含有量が高く、ヘアケア及び頭皮ケアに有益な安定したエマルションを可能にする技術を開発する必要がある。

本開示の第１の態様は、安定に乳化されたシリコーンオイルおよび天然オイルを高含有量で含み、天然オイルがエマルションの内相にカプセル化され、そのケア効果を最大化するために酸化から効果的に保護され得る水中油型エマルションを提供する。驚くべきことに、シリコーン化合物、アミノ官能性シリコーンおよび天然オイルの間の相乗作用は、ヘア表面および内部の二重効果ケア、ならびにヘアおよび頭皮の二重ケア、特に低いコーミング力および有意に改善されたヘア柔軟性を提供する。

本明細書で使用される用語「水中油型エマルション」は、一方の液体（油相）が他方の液体（水相）中に液滴の形で分散される分散系を指す。本開示によれば、油相は、水中油型エマルション中に、水中油型エマルションの全重量に対して、１０重量％超の量（例えば、１５質量％超または２０質量％超）、特に２５重量％超の量（例えば、３０重量％超の量、３５重量％超の量、４０重量％超の量、４５重量％超の量、または５０重量％超の量、さらにまたは５５重量％超の量、６０重量％超の量、または６５重量％超の量）で存在する。

本開示において、動的粘度は、別段の指定がない限り、２５℃でＤＩＮ５３０１９に従って測定される。

本明細書中で使用される、用語「アミン価」とは、別段の指定がない限り、１ｇのアミノ官能性シリコーンを中和するのに必要な塩酸と等価の水酸化カリウムのミリグラム数を指す。

水中油型エマルションは、以下の成分を含む。
（ａ）（ａ１）２５℃における動粘度が３０，０００～１，２０００，０００ｍＰａ・ｓであるシリコーン化合物と、（ａ２）アミン価が１～５０ｍｇＫＯＨ／ｇであるアミノ官能性シリコーンとを含むシロキサン混合物、
（ｂ）天然油、
（ｃ）乳化剤、および
（ｄ）水

成分（ａ１）
シリコーン化合物は、アミノ官能基を有しないシリコーンであり、Ｒ_３ＳｉＯ_１／２、Ｒ_２ＳｉＯ_２／２、ＲＳｉＯ_３／２またはＳｉＯ_４／２のシロキシ単位またはそれらの組合せを任意の数で含んでもよく、Ｒはアミノ官能基を除く任意の一価の有機基であり得る。これらのシロキシユニットは、環状、直鎖または分岐鎖構造、好ましくは直鎖構造を形成するために種々の方法で組み合わせることができる。より好ましくは、シリコーン化合物は、下記一般式を有する。
Ｒ^１Ｒ^２ _２ＳｉＯ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｍＳｉＲ^２ _２Ｒ^１Ｉ
式中、Ｒ^２は、同一または異なる１～１８個の炭素原子、例えば１～６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくはメチルまたはエチルであり、特に好ましくはメチルであり得る。
Ｒ^１は、同一または異なる、Ｒ^２、ヒドロキシル基、またはＣ_１～Ｃ_６アルコキシ基であり、好ましくはメチルまたはエチルであり、特に好ましくはメチルであり得る。
ｍは、シリコーン化合物の２５℃における動粘度が４０，０００～１，０００，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは４０，０００～１０００，０００ｍＰａ・ｓとなるような数であることが好ましい。

成分（ａ１）は、エマルションの全重量を基準として、２０～４０重量％、好ましくは２４～３６重量％、例えば２４重量％、３０重量％および３６重量％の量で好適に存在する。

成分（ａ２）
アミノ官能性シリコーンとは、１以上のアミノアルキル官能基で修飾された上記シリコーンをいい、好ましくは下記一般式を有する。
Ｒ^３Ｒ^４ _２ＳｉＯ（Ｒ^４Ｒ^ＮＳｉＯ）_ｎ（Ｒ^４ _２ＳｉＯ）_ｐＳｉＲ^４ _２Ｒ^３ＩＩ
式中、Ｒ^４は、同一または異なる１～１８個の炭素原子、例えば１～６個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくはメチルまたはエチルであり、特に好ましくはメチルであり得る。
式中、Ｒ^３は、同一または異なるＲ^４、ヒドロキシル基またはＣ_１～Ｃ_６アルコキシ基であり、好ましくはメチルまたはエチルであり、特に好ましくはメチルであり得る；
Ｒ^Ｎは、式“－Ｒ^ａ－［ＮＲ^ｂ－Ｒ^ｃ－］_ｘＮＲ^ｂ _２”を有するアミノ基又はそのプロトン化体であり、Ｒ^ａは、同一又は異なる１～６個の炭素原子を有する２価炭化水素基であり、好ましくは－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－又は－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－である。Ｒ^ｂは、同一または異なる、Ｈまたは１～４個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、好ましくはＨであり得る。Ｒ^ｃは、同一または異なる１～６個の炭素原子を有する２価の炭化水素基であり、好ましくは－ＣＨ_２ＣＨ_２－であり得る。ｘは好ましくは０または１である；
ｎ＋ｐの合計は、アミノ官能性シリコーン化合物が２５℃で４００から１０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは２，０００から６，０００ｍＰａ・ｓの動的粘度を有するような数である。
ｎはアミノ官能性シリコーン化合物のアミン価が５～４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に５～１０ｍｇＫＯＨ／ｇである数が好ましい。

成分（ａ２）は、エマルションの全重量に対して５～１５重量％、例えば５重量％、１０重量％および１５重量％の量で好適に存在する。

エマルションの安定性およびヘアケアの有益な効果を得るために、成分（ａ１）における成分（ａ１）と成分（ａ２）との適切な質量比は、１：１～１０：１、好ましくは２：１～６：１、例えば４：１の範囲である。

特定の実施態様では、成分（ａ）は、２５℃での動的粘度が４０，０００から７０，０００ｍＰａ・ｓであるポリジメチルシロキサンと、２５℃での動的粘度が２，０００から６，０００ｍＰａ・ｓであるアミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンとの混合物を４：１の質量比で混合したものである。

本開示によれば、成分（ａ）は、水中油型エマルション中に、エマルションの全重量に基づいて、最大６０重量％、例えば２０～６０重量％（例えば、４０質量％、５０質量％または６０質量％）の量で存在させることができる。

成分（ｂ）
天然油とは、動物、野菜、種子及びナッツから直接抽出される油をいい、石油又は石油系油から抽出される油を含まない。好適な天然油の例としては、ニートフット油、獣脂、羊脂、ラード、馬油、魚油、アーモンド油、アプリコット油、アボガド油、クルミ油、ヒマシ油、コーン油、オート麦油、綿実油、菜種油、亜麻仁油、グレープシード油、ザクロ種子油、柑橘類種子油、小麦胚芽油、カシューナッツ油、松の実油、マカデミアナッツ油、モロッコ油、落花生油、大豆油、ゴマ油、ヒマワリ油、茶樹油、コメ糠油、パーム油、パーム核油、ココナッツ油、ヤシ油、オリーブ油、ホホバ油、アルガン油、ブラッククミン油、ベリーオイル、カロフィラム油、シアバター、またはそれらの組合せが挙げられるが、これらに限定されるものではない。天然油は、好ましくは、野菜、種子またはナッツに由来するものである。

（ｂ）成分と（ａ）成分との適切な質量比は、優れた燃焼性を得るためには１：（１～８）、例えば１：２または１：４であり、同時に良好な柔らかさを得るためには１：（２～８）が好ましい。成分（ｂ）と成分（ａ１）との適切な質量比は、５：（４～３２）、例えば、５：４、５：８、５：１６または５：３２、好ましくは５：（８～３２）である。成分（ｂ）と成分（ａ２）との適切な質量比は、５：（１～８）、例えば、５：１、５：２、５：４または５：８、好ましくは５：（２～８）である。

本開示によれば、成分（ｂ）は、水中油型エマルション中に最大２５重量％、例えば５～２５重量％（例えば、５重量％、１０重量％、１５重量％、２０重量％、または２５重量％）、好ましくは５～２０重量％の量で存在することができる。成分（ａ）および（ｂ）は、エマルションの全重量に基づいて、合計で最大７０重量％、例えば２０～７０重量％（例えば、２５～７０重量％、４０～７０重量％）で存在し得る。

成分（ｃ）
乳化剤は、一般に、非イオン性、カチオン性、アニオン性もしくは両性界面活性剤、またはそれらの組み合わせ、好ましくは１種以上の非イオン性界面活性剤であり得る。

典型的な非イオン界面活性剤には、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビトールエーテル、およびエチレンオキシドとプロピレンオキシドのコポリマー、好ましくはポリオキシエチレンアルキルエーテルおよびポリオキシエチレンアルキルエステルが含まれる。適切なポリオキシエチレンアルキルエーテルは、Ｃ_８～Ｃ_１６のポリオキシエチレンエーテル、例えば３～５０ＥＯ単位を有するＣ_１０、Ｃ_１１またはＣ_１３脂肪族アルコールが挙げられる。適当なポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、Ｃ_１６～Ｃ_１８のポリオキシエチレンエステル、例えば２～１２０ＥＯ単位を有するＣ１８脂肪酸が挙げられる。

乳化剤は好ましくは少なくとも三つのポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステル、特に５～１０のＨＬＢ値を有する少なくとも１種のポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステル、および１０～２０のＨＬＢ値を有する少なくとも２種のポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステルを含み、それらの混合物は好ましくは１２～１６のＨＬＢ値を有し、これらは以下の式によって評価することができる：
ＨＬＢ_ＭＩＸ＝ＨＬＢ_ａＷ_ａ＋ＨＬＢ_ｂＷ_ｂ＋・・・＋ＨＬＢ_ｎＷ_ｎ
式中、ＨＬＢ_ａ、ＨＬＢ_ｂ、およびＨＬＢ_ｎは、それぞれポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステルａ、ｂ、およびｎのＨＬＢ値である。
Ｗ_ａ、Ｗ_ｂおよびＷ_ｎは、それぞれポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステルａ、ｂおよびｎの質量％である。
ＨＬＢ_ＭＩＸは、混合物のＨＬＢ値です。

特定の実施態様では、乳化剤は、５～１０のＨＬＢ値を有する１種のポリオキシエチレンアルキルエーテル又はエステルと１０～２０のＨＬＢ値を有する２種のポリオキシエチレンアルキルエーテル又はエステルとの混合物、例えば、１２～１６のＨＬＢ値を有するトリデセス－３、トリデセス－１０及びトリデセス－１２の混合物である。

本開示によれば、成分（ｃ）は、界面活性剤の種類によって様々な量で水中油型エマルション中に存在することができ、一般に、シリコーン混合物および天然油の全重量に基づいて、２０～３０重量％である。驚くべきことに、乳化剤の量は、シリコーン混合物および天然油の全重量に基づいて、１５重量％未満、例えば１０重量％から１５重量％に低減することができ、一方、５～１０のＨＬＢ値を有する１種のポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステルと、１０～２０のＨＬＢ値を有する２種のポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはエステルとの間の相乗作用により、シリコーンオイルおよび天然油は高含量で安定に乳化される。

その他の任意成分
本開示によれば、水中油型エマルションは、必要に応じて、増粘剤、ｐＨ調整剤、酸化防止剤、防腐剤および保湿剤など、上記以外の他の成分をさらに含むことができるが、これらに限定されない。

上記の任意の他の成分のいずれも、エマルションの全重量に基づいて、１０重量％未満、好ましくは５重量％未満、例えば４重量％未満、３重量％未満、２重量％未満、１重量％未満、０．５重量％未満、０．２重量％未満、または０．１重量％未満の量で存在させることができる。

本開示によれば、水中油型エマルションは、２５℃における動的粘度が、１，０００～２０，０００ｍＰａ・ｓ、例えば、１，０００～３，０００ｍＰａ・ｓ、３，０００～５，０００ｍＰａ・ｓ、５，０００～７，０００ｍＰａ・ｓ、７，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓ、１１，０００～１３，０００ｍＰａ・ｓ、１３，０００～１５，０００ｍＰａ・ｓ、１５，０００～１７，０００ｍＰａ・ｓ、および１７，０００から２０，０００ｍＰａ・ｓである。

本開示の第２の態様は、
下記の工程：
１）前記シロキサン混合物を前記天然油と混合して、混合油を得る工程、
２）前記乳化剤と前記混合油を混合して、ペーストを得る工程、
３）前記ペーストに水を加え、均質化して、生成物を得る工程、
を含む、水中油型エマルションの製造方法も提供する。

工程１）および２）における混合操作は、各成分が均一に混合されていれば、例えば、不特定の速度で簡単に攪拌するなど、公知の手段により行うことができる。

工程３）では、ペーストに水を数回、例えば５～６回のように４回以上加えることが好ましい。均質化の速度は、シロキサン混合物と天然油とが油分離せずに完全に乳化され得る限り、任意であり得る。

本開示の第３の態様は、パーソナルケア製品における第１の態様の水中油型エマルションの使用を提供する。

水中油型エマルションは、ヘアケアおよびスキンケア製品、好ましくはヘアケア製品、より好ましくはシャンプーおよびコンディショナーのような洗い流すヘアケア製品を含むパーソナルケア製品中のコンディショニング成分として主に使用される。

本開示の第４の態様は、第１の態様の水中油型エマルションを含む洗い流すヘアケア製品を提供する。

水中油型エマルションの投与量は、個々の必要性に応じて、一般的には洗い流すヘアケア製品の全重量に基づいて１～１０重量％、例えば２～５重量％（例えば３重量％）の量で調節することができる。

本発明は、以下の実施例によってさらに例示されるが、その範囲に限定されない。なお、以下の実施例では、条件を設定していない実験方法は、従来の方法及び条件又は製品仕様に基づいて選択する。

１．粒度試験
本発明によれば、水中油型エマルションの粒径は、ＭａｌｖｅｒｎＺｅｔａｓｉｚｅｒＮａｎｏＺＳ９０ナノ粒子径分析器によって特徴付けられる。試験前に、エマルションを脱イオン水で適当な濃度、例えば０．５重量％に希釈する。エマルションの粒径はメジアン径（Ｄ５０）を用いて評価した。

２．乳化安定性試験
エマルションを４８℃のオーブンに二ヶ月間置いた後、層化が認められず、すべての指標（外観、ｐＨ、粘度、固形分、粒径等）が有意に変化しなければ、安定とみなす。

３．シャンプーの処方
表１に従って処方されたシャンプーを用いて、本発明の水中油型エマルションのヘアケア効果を試験した。

４．コーミング力テスト
本発明によれば、コーミング力は、インストロン３３６５引張強度試験機で、２５±２℃、相対湿度６０±１０％で測定される。各髪束（重さ１０ｇ、長さ２０ｃｍ）は、少なくとも１１回連続して測定する必要がある。以下の工程で５つの測定データグループを選択し、平均化する。
１）風乾した髪束をブランクとしてテスター固定具上に置き、乾燥コーミング力Ｆ_{ｄｒｙ（ブランク）}を測定する。
２）髪束を完全に水で濡らし、６回繰り返しすすぎ、水分を除去する。
３）髪束ごとにシャンプー０．７ｍＬをとり、均等に塗布し、髪束を３０秒間洗浄し、さらに３０秒間静置した後、３５℃のぬるま湯で６回洗い流し、髪束から水分を除去する。
４）工程３）を繰り返し、目の広いクシで髪をやさしくほぐし、使用のためのヘアラックに吊るす。
５）工程４）の風乾した髪束をテスター上に置き、処理したサンプルＦ_{ｄｒｙ（サンプル）}の乾燥コーミング力を測定し、コーミング力の低下率をパーセンテージの形でΔＦ_ｄｒｙ／％＝（Ｆ_{ｄｒｙ（ブランク）}－Ｆ_{ｄｒｙ（サンプル）}）／Ｆ_{ｄｒｙ（ブランク）}＊１００％として計算する。

５．柔らかさ評価
上記工程４）の風乾したヘアートレスを吊るし、３５人用テストパネルで触ってその柔らかさを評価する。採点ルールは、０＝普通、１＝良い、２＝非常に良い。最終結果は合計スコアである。スコアが高いほど、柔らかさが増す。

表２に、個々の実施例および比較例で使用された成分はすべて市販されており、詳細な情報は以下の通りである：
ＭＵＬＴＩＳＯ１３／３０：３ＥＯ単位を有するイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテル、ＨＬＢ値７．９、ＳａｓｏｌＬｉｍｉｔｅｄ製。
ＭＵＬＴＩＳＯ１３／１０９：１０ＥＯ単位を有するイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテルの水溶液、有効成分含有量９０重量％、ＨＬＢ値１３．７、ＳａｓｏｌＬｉｍｉｔｅｄ製。
ＭＵＬＴＩＳＯ１３／１２０、１２ＥＯ単位を有するイソトリデカノールポリオキシエチレンエーテル、ＨＬＢ値１４．５、ＳａｓｏｌＬｉｍｉｔｅｄ製。
ＢＥＬＳＩＬ（登録商標）ＤＭ６００００：ＤＩＮ５３０１９に従って２５℃で測定した動粘度が約６０，０００ｍＰａ・ｓであるポリジメチルシロキサン、ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製。
ＷＡＣＫＥＲ（登録商標）ＡＭＩＮＦＬＵＩＤ６００２：ＤＩＮ５３０１９に従って２５℃で測定した動粘度が約４，０００ｍＰａ・ｓであるアミン数６．７ｍｇＫＯＨ／ｇのアミノアルキル官能性ポリジメチルシロキサン、ＷａｃｋｅｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製。
ＭｉｃｒｏｃａｒｅＩＴ：メチルクロロイソチアゾリノン（１．１重量％）とメチルイソチアゾリノン（０．４重量％）を有効成分とする液体防腐剤、ＴｈｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製。

以下、特に記載のない限り、「重量％」は水中油型エマルションの全重量を基準とする。

実施例１～５
表２に従い、ポリジメチルシロキサンと、アミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンと、天然油とを均一に攪拌混合し、得られた混合油に乳化剤を添加し、攪拌してペーストを得た後、３．６０重量％、５．６１重量％、７．００重量％、１２．００重量％、１５．００重量％の水を順次添加し、均質化して生成物を得た。得られた水中油型エマルションは、２５℃における動的粘度が３，０００～１０，０００ｍＰａ・ｓである。

比較例１～５
比較例１～５の製造方法は、ポリジメチルシロキサンとアミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンとを乳化した後、比較例１には天然油を添加した以外は、実施例１～５と基本的に同様であった。比較例２には天然油を添加しなかった。比較例３にはアミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンを添加しなかった。比較例４にはポリジメチルシロキサンを添加しなかった。比較例５にはポリジメチルシロキサン及びアミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンを添加しなかった。

実施例及び比較例のそれぞれについて、粒径、安定性、及びΔＦ_ｄｒｙ（パーセンテージ）としてコーミング力の低下率の試験結果を表３に示す。同じ乳化剤系において、実施例１～５の水中油型エマルションは安定である。比較例１の水中油型エマルションは、シロキサン混合物の乳化後に添加したため、天然油が分離した状態のままであったため、安定性の点から測定しなかった。アミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンと天然油を含有する比較例４の水中油型エマルションと、天然油のみを含有する比較例５の水中油型エマルションは不安定である（実施例２との比較）。実施例１と比較例２とを比較すると、シロキサン混合物の一部を同じ油相重量で天然油で置換した場合、得られる水中油型エマルションは依然として同等の△Ｆ_ｄｒｙを有することがわかる。実施例２～４の水中油型エマルションは、油相中により多くの天然油をさらに含有するが、ΔＦ_ｄｒｙは有意に減少せず、これは、乾燥コーミング力を低下させるのに依然として良好な効果を提供し得ることを意味する。また、予め乳化してシャンプーに直接添加していない天然油は、予め乳化している天然油に比べて、乾燥コーミング力を低下させる効果が低いことも注目に値する（比較例２と比較例１）。

実施例２～３及び比較例２～３の柔らかさ評価結果を表４に示す。一般的にシリコーンオイルは天然油よりもヘアの柔らかさを改善する効果が高い。しかしながら、同一油相量では、天然油、ポリジメチルシロキサン及びアミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンが相乗効果をもたらすため、天然油を含まない比較例２及びアミノアルキル基を有するポリジメチルシロキサンを含まない比較例３の水中油型エマルションは、実施例２～３よりもはるかに軟らかくない。

Claims

（ａ）（ａ１）２５℃における動粘度が４０，０００～１００，０００ｍＰａ・ｓであるシリコーン化合物と、（ａ２）アミン価が５～４０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、かつ、２５℃における動粘度が２，０００～６，０００ｍＰａ・ｓであるアミノ官能性シリコーンとを含むシロキサン混合物、
（ｂ）野菜、種子又はナッツに由来する天然油、
（ｃ）乳化剤、および
（ｄ）水
を含み、
成分（ａ１）が、下記式：
Ｒ^１Ｒ^２ _２ＳｉＯ（Ｒ^２ _２ＳｉＯ）_ｍＳｉＲ^２ _２Ｒ^１Ｉ
（式中、Ｒ^２は、同一または異なる１～１８個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、
Ｒ^１は、同一または異なる、Ｒ^２、ヒドロキシル基、またはＣ_１～Ｃ_６アルコキシ基である）
を有し、
成分（ｂ）と成分（ａ）の質量比が１：（１～８）である、水中油型エマルション。
成分（ｂ）と成分（ａ）の質量比が１：（２～８）であることを特徴とする、請求項１記載の水中油型エマルション。
成分（ｂ）と成分（ａ１）の質量比が５：（４～３２）であることを特徴とする、請求項１または２に記載の水中油型エマルション。
成分（ｂ）と成分（ａ２）の質量比が５：（１～８）であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の水中油型エマルション。
成分（ｂ）が、前記エマルションの全重量に基づいて５～２５重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の水中油型エマルション。
成分（ａ）が、前記エマルションの全重量に基づいて２０～６０重量％の量で存在することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の水中油型エマルション。
成分（ｂ）および（ａ）が、前記エマルションの全重量に基づいて４０～７０重量％の合計量で存在することを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の水中油型エマルション。
成分（ｃ）が、５～１０ＨＬＢ値を有する１種のポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルエステルと、１０～２０のＨＬＢ値を有する２種のポリオキシエチレンアルキルエーテルまたはポリオキシエチレンアルキルエステルとを含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の水中油型エマルション。
成分（ｃ）が、１２～１６のＨＬＢ値を有することを特徴とする、請求項８に記載の水中油型エマルション。
成分（ｃ）が、シリコーン混合物および天然油の全重量に基づいて１５重量％未満の量で存在することを特徴とする、請求項８または９に記載の水中油型エマルション。
成分（ａ２）のアミン価が５～１０ｍｇＫＯＨ／ｇであることを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の水中油型エマルション。
請求項１～１１のいずれか一項に記載の水中油型エマルションの製造方法であって、
前記水中油型エマルションの粒径が５００ｎｍ未満であることを特徴とする、水中油型エマルションの製造方法。
請求項１～１１のいずれか一項に記載の水中油型エマルションの製造方法であって、
下記の工程：
１）前記シロキサン混合物を前記天然油と混合して、混合油を得る工程、
２）前記乳化剤と前記混合油を混合して、ペーストを得る工程、
３）前記ペーストに水を加え、均質化して、生成物を得る工程、
を含む、水中油型エマルションの製造方法。
パーソナルケア製品における、請求項１～１１のいずれか一項に記載の水中油型エマルションの使用。
前記パーソナルケア製品が、リンスオフヘアケア製品であることを特徴とする、請求項１４に記載の使用。