FR3030271A1 - Composition sous forme de nanoemulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyethoxyle, au moins un corps gras liquide et au moins une silicone - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras, (ii) un ou plusieurs corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C choisis parmi les huiles végétales, les huiles minérales et/ou leur mélange, et (iii) une ou plusieurs silicones. L'invention porte également sur un procédé de préparation de la composition par procédé d'inversion de phase (PIT).

Description

Composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé, au moins un corps gras liquide et au moins une silicone La présente invention concerne une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant (i) au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé, (ii) au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, choisi parmi les huiles végétales, les huiles minérales et leurs mélanges, et (iii) au moins une silicone. L'invention concerne également un procédé de préparation d'une nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé et au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, par un procédé d'inversion de phase (PIT). Les nanoémulsions, notamment de type huile dans l'eau (H/E), sont bien connues dans le domaine cosmétique et dermatologique, notamment pour la préparation de produits cosmétiques tels que des laits, des crèmes, des toniques, des sérums ou des eaux de toilette afin d'être appliqués sur la peau et/ou les cheveux. Les nanoémulsions présentent généralement une taille moyenne de gouttes d'huiles (ou globules huileux) en nombre inférieure à 100 nanomètres, lesdites gouttes d'huiles étant stabilisées par une couche de molécules amphiphiles pouvant éventuellement former une phase cristal liquide de type lamellaire, situées à l'interface huile/phase aqueuse. La transparence de ces nanoémulsions est due à la petite taille des globules huileux.

Par molécule amphiphile, on entend ici toute molécule ayant une structure bipolaire, c'est-à-dire comportant au moins une partie hydrophobe et au moins une partie hydrophile, ayant la propriété de réduire la tension superficielle de l'eau (y < 55mN/m) et de réduire la tension interfaciale entre l'eau et une phase huileuse. Les molécules amphiphiles sont par exemple des tensioactifs, des agents de surface ou des émulsionnants. Grâce à la petite taille des gouttes d'huiles, les nanoémulsions offrent un certain nombre d'avantages d'un point de vue cosmétique ou dermatologique en conduisant notamment à un dépôt homogène et efficace sur la peau et/ou les cheveux tout en permettant une pénétration et une rémanence satisfaisantes des huiles. Ainsi les nanoémulsions confèrent des propriétés cosmétiques améliorées, en particulier un démêlage, une douceur, un toucher, une rinçabilité et un effet conditionneur des matières kératiniques telles que les cheveux, qui sont meilleures que celles obtenues avec les émulsions et dispersions classiques utilisées dans le domaine cosmétique.

De plus, les nanoémulsions offrent la possibilité d'obtenir des préparations à forte teneur en huiles sans avoir l'inconvénient de présenter une texture grasse ou de conférer un aspect gras aux matières kératiniques. Par ailleurs, les nanoémulsions, actuellement mises sur le marché, sont généralement obtenues par le biais d'un procédé d'homogénéisation sous haute pression (HHP) à l'aide d'un équipement qui présente l'inconvénient d'être extrêmement coûteux en termes d'énergie et de maintenance. En effet, le procédé d'homogénéisation sous haute pression nécessite un appareillage spécifique et particulièrement lourd afin de travailler sous des pressions importantes pouvant aller de 12.10 à 18.107 Pa. Par conséquent, un tel procédé n'est pas facile à mettre en oeuvre dans l'industrie.

Il existe donc un réel besoin de mettre à disposition des compositions sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau capables de conduire à des propriétés cosmétiques améliorées tout en étant susceptibles d'être préparées à partir d'un procédé faiblement énergétique et facilement industrialisable.

La demanderesse a découvert, de manière surprenante, que l'association (i) d'un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés particuliers, (ii) d'un ou plusieurs corps gras particuliers et (iii) d'une ou plusieurs silicones permettait d'atteindre les objectifs exposés ci-avant. En effet, une telle association présente l'avantage de conduire à la formation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau à partir de tout type de procédé de préparation, et notamment à partir d'un procédé faiblement énergétique et facilement industrialisable. En particulier, une telle association permet la formation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau à partir d'un procédé d'inversion de phase (PIT), dans des équipements industriels classiques, en particulier des cuves à double enveloppe, qui sont significativement moins coûteux à mettre en oeuvre qu'un procédé d'homogénéisation sous haute pression, notamment en termes d'achat, d'énergie et de maintenance. Les tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras sont notamment faciles à utiliser industriellement ce qui les rend plus manipulables au cours du procédé de préparation de la composition selon l'invention. Autrement dit, la composition selon l'invention est susceptible d'être obtenue par tout type de procédé, et en particulier par un procédé d'inversion de phase (PIT).

Par ailleurs, la composition selon l'invention présente des propriétés cosmétiques améliorées par rapport aux compositions classiques, notamment en termes de toucher lisse et homogène, de douceur, de souplesse et de démêlage Il en résulte que la composition sous forme de nanoémulsion selon l'invention présente à la fois un intérêt industriel et cosmétique car une telle composition est facilement industrialisable tout en ayant des propriétés cosmétiques améliorées. L'invention a donc notamment pour objet une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras, (ii) un ou plusieurs corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C choisi parmi les huiles végétales, les huiles minérales et/ou leur mélange, et (iii) une ou plusieurs silicones.

La composition selon l'invention est de préférence une composition cosmétique pour le traitement des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux. Grace à la petite taille des gouttes d'huile, la stabilité de la composition est améliorée ; on a également constaté que le dépôt des huiles sur les cheveux est plus homogène, et est plus rémanent au lavage. On a constaté qu'en employant la composition selon l'invention, il était possible d'améliorer l'individualisation des cheveux, ainsi que leur brillance. Les fibres sont également plus lisses au toucher, plus douces, plus souples et se démêlent plus facilement. Ces propriétés sont avantageusement rémanentes au lavage. En outre, les compositions selon l'invention permettent d'influer sur le volume de la chevelure, ainsi que de diminuer les frisottis.

Par ailleurs, la tonicité des cheveux bouclés ou ondulés est également améliorée. Il est également possible d'obtenir une propreté longue durée des fibres kératiniques, en employant les compositions selon l'invention, ce qui va permettre d'espacer les lavages des cheveux et/ou de limiter leur regraissage entre les lavages. Enfin, les compositions selon l'invention apportent aux cheveux des propriétés de coiffage améliorées, dans la mesure où les cheveux sont plus disciplinés. La composition sous forme de nanoémulsion présente aussi l'avantage de disposer d'une taille moyenne des gouttes d'huiles en nombre pouvant avantageusement être inférieure à 200 nm, encore mieux inférieure ou égale à 100 nm. Par ailleurs, on constate que la composition selon l'invention est stable dans le temps, notamment physico-chimiquement stable, c'est-à-dire qu'elle ne présente pas de changement d'aspect (pas de décantation, reste sous forme de nanoémulsion). Ainsi la composition selon l'invention présente une granulométrie contrôlée.

La composition selon l'invention peut être obtenue par tout type de procédé de préparation, par exemple par un procédé d'homogénéisation sous haute pression, un procédé d'inversion de phase (PIT) ou un procédé de dilution. Etant donné que la composition est facilement industrialisable, cette dernière présente l'avantage particulier de pouvoir être obtenue par un procédé faiblement coûteux. La présente invention a également comme objet un procédé de préparation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé de type éther d'alcool gras et au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, par un procédé d'inversion de phase (PIT). Le procédé de préparation présente notamment l'avantage d'être faiblement énergétique et facilement industrialisable.

En particulier, le procédé de préparation selon l'invention est industriellement plus facile à mettre en oeuvre qu'un procédé de dilution faisant intervenir un goutte à goutte pouvant être lent. L'invention est aussi relative à un procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel la composition selon l'invention est appliquée sur lesdites fibres. Enfin, l'invention porte sur l'utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

De même, la composition selon l'invention peut être aussi utilisée pour le soin de la peau. D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.

Dans ce qui va suivre, et à moins d'une autre indication, les bornes d'un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions « compris entre » et « allant de ... à ».

Par ailleurs, l'expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l'expression « un ou plusieurs ». Comme indiqué ci-avant, la composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau selon l'invention contient (i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras. Les tensioactifs non ioniques utilisés dans la composition selon l'invention présentent dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone, notamment de 8 à 30 atomes de carbone.

De préférence, les tensioactifs non ioniques sont des composés répondant à la formule (I) suivante : R-(0-CH2-CH2).-OH Formule (I) dans laquelle : R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, allant de 8 à 30 atomes de carbone, et n représente un entier naturel supérieur à 2, de préférence supérieur ou égal à 4.

De préférence, R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, de préférence linéaire, allant de 10 à 20 atomes de carbone, préférentiellement allant de 10 à 18. De préférence, n est un entier naturel inférieur ou égal à 12. Plus préférentiellement, n est un entier allant de 2 à 12, voire de 4 à 12. Avantageusement, les tensioactifs non ioniques présentent une température de fusion inférieure à 35°C et préférentiellement une température de fusion inférieure ou égale à 30°C, et encore plus préférentiellement une température de fusion inférieure ou égale à 25°C ce qui les rend plus facilement manipulables au cours d'un procédé de préparation, notamment d'un procédé d'inversion de phase (PIT). Selon un mode de réalisation, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire insaturée ayant de 10 à 20 atomes de carbone. Conformément à ce mode de réalisation, le tensioactif non ionique est de préférence l'oleth-10. Selon un autre mode de réalisation, R représente une chaîne hydrocarbonée linéaire saturée ayant de 10 à 20 atomes de carbone.

Conformément à ce mode de réalisation, le tensioactif non ionique est de préférence le laureth-4. Le ou les tensioactifs non ioniques peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 1 à 20% en poids, notamment allant de 1,5 à 15% en poids, encore mieux allant de 2 à 12% en poids par rapport au poids total de la composition. Comme indiqué ci-avant, la composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau selon l'invention contient (ii) un ou plusieurs corps gras ayant un point de fusion inférieur à 35°C choisis parmi les huiles végétales, les huiles minérales ou leurs mélanges. Par « corps gras » selon la présente demande, on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa), c'est-à-dire ayant une solubilité inférieure à 5% en poids, et de préférence inférieure à 1% en poids, et plus préférentiellement inférieure à 0,1% en poids, dans l'eau. Ils présentent généralement dans leur structure au moins une chaîne hydrocarbonée comportant au moins 6 atomes de carbone. En outre, les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, le dichlorométhane, le tétrachlorure de carbone, l'éthanol, le benzène, le toluène, le tétrahydrofurane (THF), l'huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane. Les corps gras selon l'invention sont différents des acides gras.

De préférence, les corps gras selon l'invention ne comprennent pas de motif oxyalkyléné en C2 à C3, ni de motif glycérolé. De préférence, les corps gras utilisés dans la composition présentent un point de fusion strictement inférieur à 35°C, à pression ambiante (1,013.105 Pa). Les corps gras utilisés dans la composition selon l'invention sont préférentiellement liquides, c'est-à-dire présentent un point de fusion inférieur ou égal à 25°C, à pression atmosphérique (1,013.105 Pa).

Encore plus préférentiellement, les corps gras sont liquides à 28°C et à pression atmosphérique (760 mmHg ou 1,013.105 Pa). Lesdits corps gras liquides sont choisis parmi les huiles minérales et/ou les huiles végétales. Parmi les huiles minérales, on peut notamment citer l'huile de paraffine et l'huile de vaseline. Parmi les huiles végétales, on peut notamment citer les huiles hydrocarbonées d'origine végétale telles que l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de ricin, l'huile de coriandre, l'huile d'olive, l'huile de jojoba, l'huile de sésame, l'huile d'arachide, l'huile de pépins de raisin, l'huile de colza, l'huile de coprah, l'huile de noisette, le beurre de karité, l'huile de palme, l'huile de noyau d'abricot, l'huile de calophyllum, l'huile de son de riz, l'huile de germes de maïs, l'huile de germes de blé, l'huile de soja, l'huile de tournesol, l'huile d'onagre, l'huile de carthame, l'huile de passiflore l'huile de seigle, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société Stearineries Dubois ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol 810, 812 et 818 par la société Dynamit Nobel. De préférence, la composition selon l'invention comprend, comme corps gras ayant un point de fusion inférieur à 35°C, un mélange d'au moins une huile minérale et d'au moins une huile végétale. Le ou les corps gras peuvent être présents dans la composition selon l'invention dans une teneur allant de 0.1 à 50% en poids, préférentiellement dans une teneur allant de 0.5 à 40% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 1 à 30% en poids, encore mieux de 2 à 20% en poids, voire de 3 à 15% en poids, par rapport au poids total de la composition. Comme indiqué ci-avant, la composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau selon l'invention contient (iii) une ou plusieurs silicones. Les silicones utilisables dans la composition de la présente invention, peuvent être des silicones volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, modifiées ou non par des groupements organiques (appelés silicones organomodifiées), notamment des groupements aminés. Dans la présente description, on entend par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tout polymère ou oligomère organosilicié à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, susceptible d'être obtenu par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des radicaux hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les radicaux hydrocarbonés les plus courants sont les radicaux alkyles, notamment en Ci-Cio, et en particulier méthyle, les radicaux fluoroalkyles dont la partie alkyle est en Ci-Cio, les radicaux aryles et en particulier phényle. Les silicones utilisables conformément à l'invention peuvent se présenter sous forme d'huiles, de cires, de résines ou de gommes. De préférence, la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organomodifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles. Lorsqu'elles sont volatiles, les silicones sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60°C et 260°C, et plus particulièrement encore parmi: (i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7, de préférence de 4 à 5 atomes de silicium. Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7207 par UNION CARBIDE ou SILBIONE® 70045 V2 par RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE® 7158 par UNION CARBIDE, et SILBIONE® 70045 V5 par RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/ méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE® FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de formule : D" D D" D' -1 CH3 CH3 avec D" : -Si - - I avec D' : CH3 On peut également citer les mélanges de polydialkylsiloxanes cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'- triméthylsilyloxy) bis-néopentane ; (ii) les polydialkylsiloxanes volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et présentant une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics".

On utilise de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles, des gommes et des résines de polydialkylsiloxanes, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels tels que définis précédemment ainsi que leurs mélanges. Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C. Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants : - les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000 ; - les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ; - les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ; - les huiles viscAsiLe de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA. Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (Ci-C20) siloxanes. Les gommes de silicone utilisables conformément à l'invention sont notamment des polydialkylsiloxanes, de préférence des polydiméthylsiloxanes ayant des masses moléculaires moyennes en nombre élevées comprises entre 200 000 et 1 000 000 utilisés seuls ou en mélange dans un solvant. Ce solvant peut être choisi parmi les silicones volatiles, les huiles polydiméthylsiloxanes (PDMS), les huiles polyphénylméthylsiloxanes (PPMS), les isoparaffines, les polyisobutylènes, le chlorure de méthylène, le pentane, le dodécane, le tridécane ou leurs mélanges. Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que : - les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxyle en bout de chaîne, ou diméthiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2 1401 commercialisé par la société DOW CORNING ; - les mélanges d'une gomme polydiméthylsiloxane et d'une silicone cyclique tel que le produit SF 1214 Silicone Fluid de la société GENERAL ELECTRIC, ce produit est une gomme SF 30 correspondant à une diméthicone, ayant un poids moléculaire moyen en nombre de 500 000 solubilisée dans l'huile SF 1202 Silicone Fluid correspondant au décaméthylcyclopentasiloxane ; - les mélanges de deux PDMS de viscosités différentes, et plus particulièrement d'une gomme PDMS et d'une huile PDMS, tels que le produit SF 1236 de la société GENERAL ELECTRIC. Le produit SF 1236 est le mélange d'une gomme SE 30 définie ci-dessus ayant une viscosité de 20 m2/s et d'une huile SF 96 d'une viscosité de 5.10-6m2/s. Ce produit comporte de préférence 15 % de gomme SE 30 et 85 % d'une huile SF 96. Les résines d'organopolysiloxanes utilisables conformément à l'invention sont des systèmes siloxaniques réticulés renfermant les motifs : R25i02/2, R35i01/2, R5iO3/2 et 5i0412 dans lesquelles R représente un alkyl possédant 1 à 16 atomes de carbone. Parmi ces produits, ceux particulièrement préférés sont ceux dans lesquels R désigne un groupe alkyle inférieur en Ci-C4, plus particulièrement méthyle.

On peut citer parmi ces résines le produit commercialisé sous la dénomination "DOW CORNING 593" ou ceux commercialisés sous les dénominations "SILICONE FLUID SS 4230 et SS 4267" par la société GENERAL ELECTRIC et qui sont des silicones de structure diméthyl/triméthyl siloxane. On peut également citer les résines du triméthylsiloxysilicate commercialisées notamment SOUS dénominations X22-4914, X21-5034 et X21-5037 par la société SHINET SU.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément a l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarb on é.

Outre, les silicones décrites ci-dessus les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkyl-arylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl/diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5 à 5.10-2m2/s à 25°C. Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes : - les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA; - les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ; - l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ; - les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ; - les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ; type les - certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265. Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les polyorganosiloxanes comportant : - des groupements polyéthylèneoxy et/ou polypropylèneoxy comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24 tels que les produits dénommés diméthicone copolyol commercialisé par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET® L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE et l'alkyl (C12)-méthicone copolyol commercialisée par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2 5200 ; - des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE ou les produits commercialisés sous les dénominations Q2 8220 et DOW CORNING 929 ou 939 par la société DOW CORNING. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en Ci-C4 ; - des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F- 755" par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT. De préférence, les silicones utilisées dans la composition selon l'invention sont des polyorganosiloxanes comportant un ou plusieurs groupements aminés substitués ou non.

En d'autres termes, les silicones utilisées sont préférentiellement choisies parmi les silicones aminées. Par silicone aminée, on entend au sens de la présente invention, toute silicone comportant au moins une fonction amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire. Les silicones aminées utilisées dans la composition selon la présente invention sont choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (V) suivante : (Ri)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n40Si(T)b(R1)2_b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (V) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en Cl-C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; Ri est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 Q- ; -N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-, dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en Ci-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure. En particulier, les silicones aminées correspondant à la définition de la formule (V) sont choisies parmi les composés correspondant à la formule suivante : CH3 CH3 R' CH3 0 Si -R" 0 - Si Si CH3 CH3 A CH3 NH (CI F12)2 NI-12 (IV) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en Ci-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000. Selon une première possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alkyle en Ci-C4 ou hydroxyle, A représente un radical alkylène en C3 et m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5 000 et 500 000 environ. Les composés de ce type sont dénommés dans le dictionnaire CTFA, "amodiméthicone". Selon une deuxième possibilité, R, R', R", identiques ou différents, représentent un radical alcoxy en Ci-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R ou R" est un radical alcoxy et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 0,2/1 et 0,4/1 et avantageusement égal à 0,3/1. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Dans cette catégorie de composés, on peut citer entre autres, le produit BelsileADM 652, commercialisée par Wacker ainsi que le produit SILSOFT 253 de Momentive.

Selon une troisième possibilité, R, R", différents, représentent un radical alcoxy en Ci-C4 ou hydroxyle, l'un au moins des radicaux R, R" est un radical alcoxy, R' représente un radical méthyle et A représente un radical alkylène en C3. Le rapport molaire hydroxy / alcoxy est de préférence compris entre 1/0,8 et 1/1,1, et avantageusement est égal à 1/0,95. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 200000. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 999 et m est compris entre 1 et 1000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 1000. Plus particulièrement, on peut citer le produit FluidWRe 1300, commercialisé par Wacker. Selon une quatrième possibilité, R, R" représentent un radical hydroxyle, R' représente un radical méthyle et A est un radical alkylène, en C4-C8, de préférence en C4. Par ailleurs, m et n sont tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 2000 et 106. Plus particulièrement, n est compris entre 0 et 1999 et m est compris entre 1 et 2000, la somme de n et m étant comprise entre 1 et 2000.

Un produit de ce type est notamment commercialisé sous la dénomination DC28299 par Dow Corning. Notons que la masse moléculaire de ces silicones est déterminée par chromatographie par perméation de gel (température ambiante, étalon polystyrène ; colonnes p. styragem ; éluant THF ; débit de 1 mm/m ; on injecte 200 1.11_, d'une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF et l'on effectue la détection par réfractométrie et UV-métrie). Un produit correspondant à la définition de la formule (V) est en particulier le polymère dénommé dans le dictionnaire CTFA 30 "triméthylsilylamodiméthicone", répondant à la formule (VI) suivante : (CH3)3 SiO CH3 (VI) dans laquelle n et m ont les significations données ci-dessus conformément à la formule (V). De tels composés sont décrits par exemple dans EP 95238; un composé de formule (VI) est par exemple vendu sous la dénomination Q2-8220 par la société OSI. CH3 SiO CH Si(CH3)3 I 3 SiO CH2 CHCH3 CH2 NH (CH2)2 NH2 (b) les composés répondant à la formule (VII) suivante : R4- CH2-CHOH -CH2 - N(R)3 Q R3 R3 R3 R3- Si Si -R3 0 Si - 0 Si 0 R3 R3 R3 _r -s (VII) dans laquelle, R3 représente un radical hydrocarboné monovalent en Ci-Cis, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl- C18 , par exemple en Ci-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. De tels composés sont décrits plus particulièrement dans le brevet US 4185087.

Un composé entrant Société Union Carbide dans cette classe est celui vendu par la "Ucar Silicone ALE 56". c) les silicones sous la dénomination quaternaire de formule (XII) : R7 OH ammonium R7 2X- 17 17+ Si -O - R8 N CHiCH-CH2 R6 Si - R6- CH2- CHOH -CH2- N R 8 I R7 R7 R7 R7 dans laquelle : -r (XII) R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci- C18, par exemple en Ci-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A- 0530974. d) les silicones aminées de formule (XIII) : Si 0 (511-1211) NH I-1(Cm 2m) NI-12 dans laquelle : - Ri, R2, R3 R3 Si R5 (XIII) X R4 3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en Ci-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g. Les silicones particulièrement préférées conformément l'invention sont les polysiloxanes à groupements aminés tels que les amodiméthicones ou les triméthylsilylamodiméthicones (CTFA 4ème édition 1997), et encore plus particulièrement les silicones à groupements ammonium quaternaire telles que les silicones de dénomination INCI Quaternium-80. Lorsque ces composés sont mis en oeuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation conjointe avec des agents de surface cationiques et/ou non ioniques. A titre exemple, on peut utiliser le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 929" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique comprenant un mélange de produits répondant à la formule : CH3 I + R 5 - N - CH3 ClCH3 dans laquelle, R5 désigne des radicaux alcényle et/ou alcoyle en C14-C22 dérivés des acides gras du suif, et connu sous la dénomination CTFA "tallowtrimonium chloride", en association avec un agent de surface non ionique de formule : C91-119-C6H4-(0C2H4)10-0H, connu sous la dénomination CTFA "Nonoxynol 10". On peut également utiliser par exemple le produit vendu sous la dénomination "Emulsion Cationique DC 939" par la Société Dow Corning, qui comprend, outre l'amodiméthicone, un agent de surface cationique qui est le chlorure de triméthylcétylammonium et un agent de surface non ionique de formule : C13H27-(0C2H4)12-OH, connu sous la dénomination CTFA "tridéceth-12". Un autre produit commercial utilisable selon l'invention est le produit vendu sous la dénomination "Dow Corning Q2 7224" par la Société Dow Corning, comportant en association le triméthylsilylamodiméthicone de formule (C) décrite ci-dessus, un agent de surface non ionique de formule : C8E117-C6H4- (OCH2CH2)40-0H, connu sous la dénomination CTFA "octoxynol- 40", un second agent de surface non ionique de formule: C12H25- (OCH2-CH2)6-0H, connu sous la dénomination CTFA "isolaureth-6", et du propylèneglycol. De préférence, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées de formule (IV) et les silicones aminées de formule (XII).

Les silicones peuvent être présentes dans la composition selon l'invention dans une teneur pouvant aller de 0.01 à 20% en poids, de préférence dans une teneur allant 0.1 à 10% en poids, encore mieux allant de 0.3 à 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation, la composition selon l'invention comprend (i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras ayant un point de fusion inférieur à 35°C, (ii) un ou plusieurs corps gras liquides à température ambiante choisis parmi les huiles minérales, les huiles végétales et leurs mélanges, et (iii) une ou plusieurs silicones, notamment aminées. Conformément à ce mode de réalisation, les tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras répondent préférentiellement à la formule (I) précédemment définie. Conformément à ce mode de réalisation, les corps gras sont avantageusement choisis parmi les huiles minérales. Conformément à ce mode de réalisation, les corps gras correspondent à un mélange d'au moins une huile minérale et d'au moins une huile végétale. Conformément à ce mode de réalisation, les silicones sont avantageusement aminées et répondent préférentiellement à la formule (IV) ou à la formule (XII).

La composition selon l'invention comprend généralement une quantité d'eau allant de 25 à 95 % en poids, préférentiellement allant de 40 à 90 % en poids, plus préférentiellement allant de 50 à 90 % en poids, par rapport au poids total de la composition. La composition selon l'invention se présente sous la forme d'une nanoémulsion huile dans l'eau dont les particules présentent de préférence une taille moyenne en nombre inférieure à 200 nm, préférentiellement comprise entre 10 et 150 nm, et mieux entre 20 et 100 nm, et encore mieux entre 25 et 90 nm, voire entre 25 et 80 nm, encore mieux entre 25 et 75 nm.

La taille moyenne en nombre des particules (ou gouttes d'huile) peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion quasi-élastique de la lumière. A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer l'appareil de marque BROOKHAVEN équipé d'un banc optique SX 200 (avec laser à 532 nm), et d'un corrélateur BI 9000. Cet appareil fournit une mesure du diamètre moyen par spectroscopie de corrélation de photon (ou PCS : "Photon Correlation Spectroscopy") qui permet de déterminer le diamètre moyen en nombre à partir du facteur de polydispersité également mesuré par l'appareil.

En outre, la composition selon l'invention présente une polydispersité très faible, c'est-à-dire que la taille des particules est très homogène. Les particules présentes dans la composition selon l'invention sont des particules liquides d'huile (ou phase huileuse) au sein de la phase aqueuse dispersante. La composition sous forme de nanoémulsion peut être caractérisée à partir de la mesure de sa turbidité selon la méthode NTU à l'aide d'un turbidimètre de modèle 2100P de la société HACH Company, à température ambiante (25°C). La turbidité des nanoémulsions de l'invention est généralement inférieure à 400 unités NTU, et de préférence comprise entre 10 et 250 unités NTU, encore mieux entre 20 et 200 unités NTU. Le pH de la composition de l'invention est généralement compris entre 3 et 8, de préférence entre 4 et 7, mieux entre 5 et 6.

La composition selon l'invention se présente avantageusement sous la forme d'un fluide transparent à laiteux, préférentiellement transparent à translucide. La composition selon l'invention peut présenter une viscosité allant par exemple 1 à 500 cPoises (1 à 500 mPa.$), et de préférence de 1 à 200 cPoises (1 à 200 mPa.$), la viscosité étant mesurée à température ambiante (25°C) avec un Rhéomat RM180 (généralement au mobile 1 ou 2). La composition selon l'invention peut également contenir des additifs tels que des tensioactifs cationiques, polymères cationiques, anioniques, non ioniques différents des tensioactif non ioniques polyéthoxylés de type éther d'acide gras selon l'invention ou amphotères, des tensioactifs anioniques, des épaississants polymériques naturels ou synthétiques, anioniques, amphotères, zwittérioniques, non ioniques ou cationiques, associatifs ou non, des épaississants non polymériques comme des électrolytes, des polymères de coiffage, des agents de coloration de la fibre kératinique, des sucres, des nacrants, des opacifiants, des filtres solaires, des vitamines ou provitamines, des parfums, des colorants, des particules organiques ou minérales, des conservateurs, des agents de stabilisation du pH, des sucres. L'homme du métier veillera à choisir les éventuels additifs et leur quantité de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention. Ces additifs sont présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 50 % en poids par rapport au poids total de la composition. De préférence, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques. Les tensioactifs cationiques utilisés dans la composition peuvent être choisis parmi les sels d'amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges, esters quaternaires (exemple DISTEAROYLETHYL HYDROXYETHYLMONIUM METHOSULFATE, ou DIPALMITOYLETHYL HYDROXYETHYLMONIUM METHOSULFATE). Préférentiellement, les tensioactifs cationiques sont des sels d'ammonium quaternaire.

A titre de sels d'ammonium quaternaire, on peut notamment citer, par exemple : - ceux répondant à la formule générale (XIV) suivante : X- (XIV) dans laquelle les radicaux R8 à Ru, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un radical aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des radicaux R8 à R11 désignant un radical alkyle, linéaire ou ramifié, comportant de 10 à 30 atomes de carbone et X- désignant un anion minéral ou organique.

Les radicaux aliphatiques peuvent comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes. Les radicaux aliphatiques sont par exemple choisis parmi les radicaux alkyle en C1_30, alcoxy en C1_30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1_30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), et hydroxyalkyle en C1-30 ; X est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C2-C6)sulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates. Parmi les sels d'ammonium quaternaire de formule (XIV), on préfère d'une part, les chlorures de tétraalkylammonium comme, par exemple, les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d'alkyltrimé- thylammonium dans lesquels le radical alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d'autre part, le chlorure de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou le chlorure de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. De préférence, les tensioactifs cationiques sont des chlorures de tétraalkylammonium. De préférence, la composition selon l'invention est exempte de tensioactifs non ionique de type ester. De préférence, la composition selon l'invention telle que définie précédemment est susceptible d'être obtenue par un procédé d'inversion de phase (PIT). Un autre objet de la présente invention est un procédé de préparation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé de type éther d'alcool gras et au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, par un procédé d'inversion de phase (PIT) De préférence, la présente invention porte sur procédé de préparation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé de type éther d'alcool gras et au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, par un procédé d'inversion de phase (PIT) et au moins une silicone. De préférence, la présente invention porte sur procédé de préparation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé de type éther d'alcool gras et au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, par un procédé d'inversion de phase (PIT) et au moins un tensioactif cationique.

Le procédé d'inversion de phase comprend les étapes suivantes : (a) une étape de mélange entre : - une phase huileuse comportant un ou plusieurs corps gras, et éventuellement des adjuvants liposolubles stables à température d'inversion de phase, - un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras, et éventuellement un coémulsionnant, - une phase aqueuse contenant de l'eau et éventuellement des solvants hydrosolubles et des adjuvants hydrosolubles stables à la température d'inversion de phase, afin d'obtenir une émulsion, (b) une étape de chauffage de ladite émulsion a une température située à l'intérieur ou au-dessus du domaine d'inversion de phase de 40 à 95 °C (c)une étape de refroidissement de l'émulsion, et (d) éventuellement une étape d'ajout d'un ou plusieurs additifs, de préférence d'une ou plusieurs silicones, de préférence aminées ou un ou plusieurs composés instables à la température d'inversion de phase tels que des parfums. Le domaine de température d'inversion de phase au cours de l'étape (b) peut être observé visuellement en observant les changements de transparence et d'opacité de l'émulsion, l'émulsion étant opaque quand elle est au départ sous forme d'émulsion E/H, puis transparente quand elle passe par une zone contenant au moins une phase microémulsion, l'aspect transparent se conserve quand le système est refroidi rapidement en dessous de la température d'inversion de phase. Ce domaine de température peut aussi être établi, pour une composition donnée, en mesurant la conductivité d'un échantillon de la composition que l'on chauffe. Lorsque l'on approche du domaine d'inversion de phase, la conductivité de l'émulsion augmente linéairement jusqu'à une température telle que sa valeur chute brutalement (de quelques ordres de grandeur) passant de quelques centaines de 1.1S à une valeur quasi nulle: il s'agit du domaine d'inversion de phase. Durant l'étape de refroidissement, après le domaine d'inversion de phase la conductivité diminue linéairement en fonction de la diminution de la température. L'étape (b) du procédé peut se dérouler à une température pouvant aller de 40 à 95°C, de préférence à une température allant de 50°C à 90°C, et plus préférentiellement à une température allant de 55°C à 90°C.

L'étape (c) du procédé peut se dérouler à une température pouvant aller de 20 à 95°C. En particulier, l'étape (c) est une étape de refroidissement rapide de l'émulsion. La vitesse de refroidissement de l'étape (c) se déroule à une vitesse pouvant aller de 0,1 à 30°C/min, de préférence allant de 0,2 à 25°C/min. Les corps gras sont préférentiellement choisis parmi les huiles. Les corps gras présents dans les gouttelettes de très petite taille obtenues par le procédé selon l'invention sont de préférence non silicones. On entend par « huile ou corps gras non silicone » une huile ou un corps gras ne contenant pas de liaisons Si-0 et par « huile ou corps gras silicone » une huile ou un corps gras contenant au moins une liaison Si-O.

Les corps gras présents dans la composition obtenue par le procédé selon l'invention sont de préférence choisis parmi les huiles minérales, les huiles végétales, les alcools gras liquides, les esters gras liquides et leurs mélanges.

Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné et liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (760 mmHg ; soit 1,013.105 Pa). De préférence, les alcools gras liquides de l'invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone. Les alcools gras liquides de l'invention peuvent être saturés ou insaturés. Les alcools gras liquides saturés sont, de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'octyldodécanol, l'alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol. L'octyldodécanol est tout particulièrement préféré. Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison. De préférence, les alcools gras de l'invention possèdent dans leur structure une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs double liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées. Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leurs structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques. Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l'invention sont choisis parmi l'alcool oléique (ou oléylique), l'alcool linoléique (ou linoléylique), l'alcool linolénique (ou linolénylique), l'alcool undécylénique. L'alcool oléique est tout particulièrement préféré. Par esters gras liquides, on entend un ester issu d'un acide gras et/ou d'un alcool gras et liquide à la température ordinaire (25°C) et à pression atmosphérique (1,013.105 Pa).

Les esters sont de préférence, les esters liquides de mono ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26 et de mono ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés en Ci-C26, le nombre total d'atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10. De préférence, pour les esters de monoalcools, l'un au moins de l'alcool ou de l'acide dont sont issus les esters de l'invention est ramifié. Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle les myristates d'alkyles tels que le myristate d'isopropyle, d'éthyle, le stéarate d'isocétyle, l'isononanoate d'éthylhexyle, le néopentanoate d'isodécyle, le néopentanoate d'isostéaryle. On peut également utiliser les esters d'acides di ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en Ci-C22 et les esters d'acides mono di ou tricarboxyliques et d'alcools non sucres di, tri, tétra ou pentahydroxy en C4-C26. On peut notamment citer : le sébacate de diéthyle ; le sébacate de diisopropyle ;le sébacate de di(2éthylhexyle) ; l'adipate de diisopropyle ; l'adipate de di n-propyle ; l'adipate de dioctyle ;l'adipate de di(2éthyhexyle) ; l'adipate de diisostéaryle ; le maléate de di(2ethylhexyle) ; le citrate de triisopropyle ; le citrate de triisocétyle ; citrate de trisostéaryle trilactate de glycéryle ; trioctanoate de glycéryle ; le citrate de trioctyldodécyle ; le citrate de trioléyle; le diheptanoate de néopentyl glycol ; le diisononate de diéthylène glycol. La composition peut également comprendre, à titre d'ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l'on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le sucrose (ou saccharose), le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkyles, tels que les dérivés méthyles comme le méthylglucose. Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en en C12-C22, linéaires ou composés peuvent comprendre insaturés, ces C6-C30, de préférence insaturés. S'ils sont une à trois double- ramifiés, saturés ou liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non. Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétra-esters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléate, laurate, palmitate, myristate, béhénate, cocoate, stéarate, linoléate, linolénate, caprate, arachidonates, ou leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmito-stéarate. Plus particulièrement, on utilise les mono- et di- esters et notamment les mono- ou di- oléate, stéarate, béhénate, oléopalmitate, linoléate, linolénate, oléostéarate, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose. On peut citer à titre d'exemple le produit vendu sous la dénomination Glucatee DO par la société Amerchol, qui est un dioléate de méthylglucose. De préférence, les corps gras utilisés dans la composition obtenue par le procédé d'inversion de phase sont choisis parmi les huiles minérales, les huiles végétales et leurs mélanges. De préférence, les composés supplémentaires ajoutés à l'étape (d) peuvent être choisis parmi les tensioactifs cationiques, les glycols, les polymères, les silicones. Préférentiellement, le composé ajouté à l'étape (d) est choisi parmi les silicones, notamment les silicones aminées.

Plus préférentiellement, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées de formule (IV) ou (XII). L'invention est aussi relative à procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel la composition selon l'invention est appliquée sur lesdites fibres. Ainsi une quantité efficace de la composition peut être appliquée sur les fibres kératiniques suivie par un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose.

De préférence, le procédé de traitement comprend une étape de rinçage après l'application de la composition selon l'invention. L'invention porte aussi sur l'utilisation de ladite composition pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les compositions selon l'invention peuvent être utilisées, par exemple, comme composition de nettoyage, comme composition de prétraitement ou de post-traitement des shampooings, teintures, permanentes, décolorations et défrisages. De manière préférée, la composition selon l'invention est un après-shampoings rincé ou non rincé. La présente invention concerne également un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques qui consiste appliquer une quantité efficace d'une composition cosmétique telle que décrite ci-dessus, sur les matières kératiniques, à effectuer un éventuel rinçage après un éventuel temps de pose. Les exemples suivants illustrent la présente invention et ne doivent être considérés en aucune manière comme limitant l'invention.

EXEMPLES : Dans les exemples qui suivent, les quantités sont indiquées, en pourcentage massique par rapport au poids total de la composition (ma : matière active). Exemple 1 : On prépare une nanoémulsion par un procédé PIT Composition A : Huile végétale et/ou huile minérale 17% Alcool oléique oxyethyléné (10 0E) 15% Eau QSP100% Mode opératoire : On chauffe la composition A sous agitation jusqu'à environ 90°C. On refroidit ensuite rapidement la composition. 20 Résultat : Après deux mois de stockage à une température de 45°C, la composition obtenue est stable. 15 Exemple 2 Les compositions B à D selon l'invention et comparative ci- après sont préparées par dilution, à 80 °C selon le protocole décrit dans le brevet EP 1 430 867 Bi. Les pourcentages sont indiqués en poids. Composition Composition Composition Composition comparative B C D Alcool oléique 10% 10% 10% 10% OE Myristate _ _ _ 10% d'isopropyle MINERAL OIL 10% 5% - - Coconut oil 5% 10% - Chlorure de 1,6% MA 1,6% MA 1,6% MA 1,6% MA behényltriméthyl ammonium à 80% MA dans l'isopropanol Silicone aminée 1,2% MA 1,2% MA 1,2% MA 1,2% MA en émulsion (SME 253 de Momentive) à 20% MA Eau ultra pure Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% Qsp 100% D {1,0}( 53,33 54,44 6,41 96,73 10 Caractérisation : La granulométrie est effectuée par diffusion dynamique de la lumière DLS avec un granulomètre Malvern model Zetasizer Nano ZS, équipé d'un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde X. de 633 nm, cet équipement est également équipé d'un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi.). La température de l'échantillon est régulée à 25°C. Les nanoémulsions ont été préalablement diluées à l'eau Mili-Q avec un rapport de dilution de 1/5. La fonction de corrélation NNLS est utilisée pour l'analyser des données. Les indice de réfraction des phases dispersées formulées sont : n = 1,465 pour la composition B, n = 1,461 pour la composition C, n = 1,456 pour la composition D et n = 1,434 pour la composition comparative. Pour chaque échantillon, trois mesures consécutives ont été effectuées. Résultats : On constate qu'avec les compositions selon l'invention, il est possible d'obtenir une nanoémulsion de très petite taille.

En outre, les compositions B et C présentent une très faible turbidité, de l'ordre de 40-50 NTU, alors que la composition comparative présente une turbidité beaucoup plus importante, supérieure à 200 NTU.

Claims (16)

1. REVENDICATIONS1. Composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant (i) un ou plusieurs tensioactifs non ioniques polyéthoxylés de type éther d'alcool gras, (ii) un ou plusieurs corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C choisis parmi les huiles végétales, les huiles minérales et/ou leur mélange, et (iii) une ou plusieurs silicones.
2. 2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques présentent une température de fusion inférieure ou égale à 35°C, de préférence inférieure ou égale à 30°C et encore plus préférentiellement préférence inférieure ou égale à 25°C .
3. 3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi les composés répondant à la formule (I) : R-(0-CH2-CH2).-OH Formule (I) dans laquelle : R représente une chaîne hydrocarbonée saturée ou insaturée, ramifiée ou linéaire, allant de 8 à 30 atomes de carbone, et n représente un entier naturel supérieur à 2, de préférence supérieur ou égal à
4. 4. 4. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que n est un entier naturel inférieur ou égal à 12.
5. 5. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les corps gras sont liquides à 28 °C et à pression atmosphérique (760 mmHg ou 1,013.105 Pa).
6. 6. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les corps gras sont choisis parmi les huiles minérales et/ou les huiles végétales.
7. 7. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle comprend, comme corps gras,un mélange d'au moins une huile minérale et d'au moins une huile végétale.
8. 8. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la silicone est choisie parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organomodifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements poly(oxyalkylène), les groupements aminés et les groupements alcoxy.
9. 9. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que les silicones sont des silicones aminées choisies parmi : (a) les composés répondant à la formule (V) suivante : (Ri)a(T)3-a-Si[OSi(T)2]n40Si(T)b(R1)2_b]m-OSi(T)3-a-(R1)a (V) dans laquelle, T est un atome d'hydrogène, ou un radical phényle, hydroxyle (-OH), ou alkyle en Ci-C8, et de préférence méthyle ou alcoxy en Ci-C8, de préférence méthoxy, a désigne le nombre 0 ou un nombre entier de 1 à 3, et de préférence 0, b désigne 0 ou 1, et en particulier 1, m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) peut varier notamment de 1 à 2 000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2 000, et notamment de 1 à 10 ; Ri est un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre de 2 à 8 et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -N(R2)-CH2-CH2-N(R2)2 ; -N(R2)2 ; -N+(R2)3 Q- ; -N+(R2) (H)2 Q- ; -N+(R2)2HQ- ; -N(R2)-CH2-CH2-N+(R2)(H)2 Q-,dans lesquels R2 peut désigner un atome d'hydrogène, un phényle, un benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en Ci-C20, et Q- représente un ion halogénure tel que par exemple fluorure, chlorure, bromure ou iodure, (b) les composés répondant à la formule (VII) suivante : R4- CH2-CHOH -CH2 - N(R)3 Q R3 3 R3 R3- Si R3 0 Si -O Si 0 Si R3 R3 R3 _r (VII) dans laquelle, R2 représente un radical hydrocarboné monovalent en Ci-Cis, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ; R4 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-C18 par exemple en Ci-C8; Q- est un ion halogénure, notamment chlorure ; r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 20 et en particulier de 2 à 8 ; s représente une valeur statistique moyenne de 20 à 200 et en particulier de 20 à 50. c) les silicones ammonium quaternaire de formule (XII) : R7 OH 17 R7 1 2X- 1+ 17 R8 Si -O CH2 CHOH -CH2- Nie- R8 N - CHiCH-CH2 R6 Si - R6 R7 R7 R7 R7 dans laquelle : -r (XII) R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et enparticulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ; R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Cl- C18, par exemple en Ci-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 , un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100 ; d) les silicones aminées de formule (XIII) : Si 0 Si -O _ R2 NH I-1(Cm 2m) NI-12 dans laquelle : - Ri, R2, R3 et R3 Si R5 (XIII) X R4 3 R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C4 ou un groupement phényle, - R5 désigne un radical alkyle en Ci-C4 ou un groupement hydroxyle, - n est un entier variant de 1 à 5, - m est un entier variant de 1 à 5, et dans laquelle x est choisi de manière telle que l'indice d'amine soit compris entre 0,01 et 1 meq/g.
10. 10. Composition selon la revendication 9, caractérisée en ce que les silicones aminées sont choisies parmi : - les composés correspondant à la formule suivante : (IV) dans laquelle R, R', R", identiques ou différents, désignent un radical alkyle en Ci-C4, de préférence CH3 ; un radical alcoxy en Ci-C4, de préférence méthoxy ; ou OH ; A représente un radical alkylène, linéaire ou ramifié, en C3-C8, de préférence en C3-C6; m et n sont des nombres entiers dépendant du poids moléculaire et dont la somme est comprise entre 1 et 2000 - les silicones ammonium quaternaire de formule (XII) : CH3 CH3 R' CH3 CH3 0 - Si 0-Si 0 Si-R" CH3 A NH CH3 (CI 1-12)2 1 NI-12 R7 2X- 1 7 17+ Si -O Si - R6- CH2- CHOH -CH2- N - R 1 I 8 R7 R7 R7 -r R7 OH I + R8 N - R6 R7 (XII) dans laquelle : R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-C18, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;R6 représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en Ci-C18, par exemple en Ci-C8 relié au Si par une liaison SiC; R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ; X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique (acétate ...); r représente une valeur statistique moyenne de 2 à 200 et en particulier de 5 à 100.
11. 11. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu'elle est exempte de tensioactifs non ionique de type ester.
12. 12. Procédé de préparation d'une composition sous forme de nanoémulsion de type huile dans l'eau comprenant au moins un tensioactif non ionique polyéthoxylé de type éther d'alcool gras et au moins un corps gras ayant une température de fusion inférieure à 35°C, par un procédé d'inversion de phase (PIT).
13. 13. Procédé de préparation selon la revendication 12, caractérisé en ce que le ou les tensioactifs non ioniques est ou sont tel(s) que défini(s) dans la revendication 3.
14. 14. Procédé de préparation selon l'une des revendications 12 ou 13, caractérisé en ce que la composition comprend, comme corps gras, un mélange d'au moins une huile minérale et d'au moins une huile végétale.
15. 15. Procédé de traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, dans lequel la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 est appliquée sur lesdites fibres.
16. 16. Utilisation de la composition telle que définie selon l'une quelconque des revendications 1 à 11 pour le traitement cosmétique des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.