FR3084259A1 - Composition comprenant un monoester d'acide gras et de polyglycerol, une huile et un polyol, procede et utilisation - Google Patents

Abstract

La présente invention concerne une composition comprenant un ou plusieurs monoesters d'acide gras et de (poly)glycérol en une teneur supérieure à 10% en poids, un ou plusieurs corps gras liquides, et un ou plusieurs polyols dont au moins un diol. L'invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, comprenant au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition selon l'invention.

Description

COMPOSITION COMPRENANT UN MONOESTER D’ACIDE GRAS ET DE POLYGLYCÉROL, UNE HUILE ET UN POLYOL, PROCÉDÉ ET UTILISATION

La présente invention concerne une composition comprenant un ou plusieurs monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol en une teneur supérieure à 10% en poids, un ou plusieurs corps gras liquides, et un ou plusieurs polyols dont au moins un diol.

L’invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition selon l’invention.

Pour le nettoyage et/ou le lavage des fibres kératiniques telles que les cheveux, l'utilisation de compositions aqueuses détergentes (telles que les shampooings) à base essentiellement d'agents tensioactifs anioniques, est courante. Cependant, ces compositions n’offrent pas toujours entière satisfaction en matière de soin/conditionnement apporté aux fibres kératiniques.

Parallèlement, les compositions à base d’huiles sont souvent utilisées en cosmétique capillaire pour leurs propriétés bénéfiques en termes de soin des fibres kératiniques. Toutefois, ces compositions à base d’huiles ont tendance à laisser un toucher perçu comme gras, chargé, et insuffisamment propre par les utilisateurs. Elles ne sont généralement pas satisfaisantes pour le nettoyage des cheveux.

Par ailleurs, les utilisateurs de produits cosmétiques peuvent être rebutés par l’aspect peu esthétique de certaines compositions opaques de nettoyage ou lavage des fibres kératiniques. Ces utilisateurs sont notamment à la recherche de compositions plus esthétiques, fluides voire transparentes.

Il existe donc un réel besoin pour des compositions esthétiques permettant d’obtenir d'excellentes propriétés cosmétiques, en particulier en matière de démêlage, de souplesse, de discipline, de douceur au toucher et de lissage des cheveux traités, tout en possédant de bonnes propriétés détergentes et notamment un bon pouvoir lavant intrinsèque.

Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet une composition cosmétique comprenant :

i) un ou plusieurs monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol en une teneur totale supérieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, ii) un ou plusieurs corps gras liquides, et iii) un ou plusieurs polyols dont au moins un diol, étant entendu que le rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol d’une part sur la teneur totale en diol(s) d’autre part, est supérieur ou égal à 1,5, de préférence supérieur ou égal à 2, mieux supérieur ou égal à 2,5, voire supérieur ou égal à 3.

La composition selon l’invention présente un bon pouvoir détergent.

Il a également été constaté que les cheveux traités avec la composition selon l’invention étaient particulièrement propres, légers et non chargés au toucher.

La composition selon l’invention possède également de très bonnes propriétés conditionnantes.

Il a ainsi été constaté que la composition selon l’invention procurait un toucher particulièrement doux et lisse aux cheveux, ainsi que de la brillance et de la souplesse aux cheveux.

De plus, il a été observé que les cheveux traités avec la composition selon l’invention étaient plus faciles à démêler et plus disciplinés.

La composition selon l’invention est avantageusement limpide, ce qui lui confère un aspect esthétique particulièrement attractif et très recherché par les utilisateurs.

L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, de préférence de lavage et/ou de soin, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’invention.

L’invention a aussi pour objet l’utilisation de la composition selon l’invention, pour le traitement, de préférence le lavage et/ou le soin, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.

Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :

- l’expression au moins un est équivalente à l’expression un ou plusieurs et peut y être substituée;

- l’expression compris entre est équivalente à l’expression allant de et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses ;

Par l’expression « supérieure à » et respectivement l’expression « inférieure à » au sens de la présente invention, on entend un intervalle ouvert strictement supérieur, respectivement strictement inférieur, et donc que les bornes ne sont pas incluses.

- Par « matières kératiniques » selon la présente demande, on désigne plus particulièrement les fibres kératiniques, de préférence les fibres kératiniques humaines, et plus préférentiellement les cheveux.

- Par « (poly)glycérol » selon la présente demande, on désigne un composé comprenant dans sa structure une ou plusieurs moles de glycérol.

- Par « polyglycérol » selon la présente demande, on désigne un composé comprenant dans sa structure au moins deux moles de glycérol.

Avantageusement, la composition selon la présente invention est d’apparence monophasique. Au sens de la présente invention, on entend par « d’apparence monophasique » que la composition selon l’invention comprend à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, deux phases ou plus, où l’une des phases est dispersée dans l’autre, de telle sorte que l’on ne peut pas distinguer les phases l’une de l’autre à l’œil nu.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition est sous forme de microémulsion.

Par microémulsion, on désigne, de manière connue en soi, non pas une émulsion véritable, mais une solution limpide, thermodynamiquement stable, de micelles gonflées. Le terme microémulsion est notamment défini dans le Dictionary of Colloid and Surface Science de Paul Becher, publié en 1990 par Marcel Dekker Inc, page 102.

Plus préférentiellement, la composition se présente sous la forme de microémulsion huile-dans-eau, ayant une taille moyenne en volume de gouttes d’huile(s) inférieure ou égale à 10 pm, plus préférentiellement encore inférieur à 5 pm, mieux allant de 0,01 à 1 pm, encore mieux allant de 0,05 à 0,5 pm, et voire allant de 0,1 à 0,4 pm.

La taille moyenne en volume des particules (ou gouttes d’huile(s)) peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS). A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer le granulomètre de marque Malvern modèle Zetasizer Nano ZS, équipé d’un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde de 633 nm. Ce dispositif est également équipé d’un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi).

Ces microémulsions se distinguent des nanoémulsions, qui sont des émulsions fines thermodynamiquement instables, nécessitant généralement pour leur préparation un apport d’énergie important, et qui sont susceptibles d’évoluer dans le temps.

La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un fluide limpide à translucide, plus préférentiellement limpide.

La limpidité de la composition selon l’invention peut être caractérisée par la mesure de sa turbidité, par turbidimétrie (en unités de NTU). Dans le cadre de la présente invention, les mesures de turbidité ont été réalisées avec un turbidimètre de modèle HI 88713ISO de la société Hanna Instruments.

De préférence, la turbidité des compositions selon l'invention, mesurée à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, est inférieure à 400 unités NTU, plus préférentiellement comprise entre 1 et 250 unités NTU, encore mieux entre 3 et 200 unités NTU.

Les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol en une teneur totale supérieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Par acide gras, on entend un acide organique comprenant dans sa structure une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée comprenant de 8 à 40 atomes de carbone, de préférence de 10 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement de 12 à 22 atomes de carbone.

De préférence, le ou les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol comprennent en moyenne de 1 à 30 moles de glycérol ; plus préférentiellement de 2 à 10 moles de glycérol, mieux de 3 à 8 moles de glycérol.

Par « moyenne », on entend au sens de la présente invention une moyenne en nombre.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante :

O

dans laquelle :

R représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C7-C39, de préférence en C9-C29, mieux en C11-C21 ;

m, p et r représentent un nombre entier compris entre 0 et 30, et sont tels que la somme des entiers m, p et r est comprise entre 1 et 30, mieux entre 2 et 10, et encore mieux entre 3 et 8.

De préférence, p=r=0, et m est un entier entre 1 et 30, plus préférentiellement m est un entier entre 2 et 10, voire entre 3 et 8.

De préférence, le ou les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol sont choisis parmi les monoesters d’acides gras en CsC30 et de (poly)glycérol ; plus préférentiellement parmi les monoesters d’acides gras en C8-C30 et de polyglycérol ; plus préférentiellement encore parmi les monoesters d’acide oléique et de polyglycérol, les monoesters d’acide laurique et de polyglycérol, et leurs mélanges; encore mieux parmi le monooléate de tétraglycéryle (nom INCI : polyglyceryl-4 oleate), le monooléate de pentaglycéryle (nom INCI : polyglyceryl-5 oleate), le monolaurate de tétraglycéryle (nom INCI : polyglyceryl-4 laurate), et leurs mélanges.

De préférence, la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol présent(s) dans la composition selon l’invention, est comprise entre 10 et 40% en poids, plus préférentiellement entre 12 et

35% en poids, plus préférentiellement encore entre 15 et 30%, encore mieux entre 20 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les corps gras liquides

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs corps gras liquides.

Par « corps gras », on entend au sens de la présente invention, un composé organique insoluble dans l'eau à 30°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵ Pa), c’est-à-dire de solubilité inférieure à 5% et de préférence inférieure à 1%, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1%.

Les corps gras liquides sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.

Par « corps gras liquides », on entend au sens de la présente invention, un corps gras à l’état liquide à 30°C et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵ Pa).

Ils présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s’¹.

Les corps gras liquides utilisables dans la composition selon l’invention ne sont généralement pas oxyalkylénés et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH.

Avantageusement, les corps gras liquides selon l’invention peuvent être choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras comprenant de préférence de 8 à 40 atomes de carbone, les esters gras comprenant de préférence de 8 à 40 atomes de carbone, les éthers gras comprenant de préférence de 8 à 40 atomes de carbone, les silicones et leurs mélanges.

Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène, liquide à température 30°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵ Pa), d’origine minérale ou végétale ou synthétique.

Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi :

- les alcanes en Cô-Ciô linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemples, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l’isododécane et l'isodécane, et leurs mélanges.

- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine ou de vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la société NOF Corporation, le squalane.

Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les alcanes en Cô-Ciô linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques.

Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à 30°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵ Pa).

De préférence, les alcools gras liquides de l’invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 8 à 20 atomes de carbone.

Les alcools gras liquides de l’invention peuvent être saturés ou insaturés.

Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol.

L’octyldodécanol est tout particulièrement préféré.

Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.

Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.

Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.

Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’alcool oléique (ou oléylique), l’alcool linoléique (ou linoléylique), l’alcool linolénique (ou linolénylique), et l’alcool undécylénique.

L’alcool oléique est tout particulièrement préféré.

Par ester gras liquide, on entend un ester issu d’un acide gras et/ou d’un alcool gras, liquide à 30°C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.10⁵ Pa), et différent du ou des monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol.

Les esters gras liquides sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters liquides étant supérieur ou égal à 10.

De préférence, pour les esters gras de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.

Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, le laurate d’éthyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, l’octanoate d’éthyle, le caprate d’éthyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.

On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétraou pentahydroxylés en C4-C26.

On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l’adipate de di(2-éthyhexyle), l'adipate de diisostéaryle, le maléate de di(2éthylhexyle), le citrate de triisopropyle, le citrate de triisocétyle, le citrate de trisostéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le diheptanoate de néopentyl glycol, et le diisononate de diéthylène glycol.

La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.

Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.

Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.

Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.

Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.

Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.

On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose.

Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de di- ou triacides avec le glycérol.

Parmi ceux-ci, on peut citer les huiles végétales ou d’origine végétale.

Comme huiles d’origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l’invention à titre d’esters gras liquides, on peut citer par exemple les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, d'olive, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de babassu et de pracaxi, les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité.

De préférence, on utilisera à titre d’esters selon l’invention des esters gras liquides issus de monoalcools, en particulier le myristate ou le palmitate d’isopropyle, ou des esters naturels ou synthétiques de di- ou triacides avec le glycérol, en particulier les huiles végétales.

Les éthers gras liquides peuvent être choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther.

La ou les huiles utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être également choisies parmi les silicones.

De préférence, la ou les silicones liquides sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.

Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.

Les silicones non volatiles liquides utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles liquides, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges.

Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.

Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :

- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA;

- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;

- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING ;

- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.

On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.

Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.

Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.

Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'⁵ à 5.10'² m²/s à 25°C.

Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :

- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA ;

- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de

RHODIA ;

- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;

- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;

- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;

- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.

Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant :

- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;

- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.

Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi :

• les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à6.

Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE

7207 par la société UNION CARBIDE ou SILBIONE 70045 V 2 par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE 7158 par la société UNION CARBIDE, SILBIONE 70045 V 5 par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges.

On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :

P D - D'------D - D' —I çh₃ ¹------------------------------¹ çh₃ avec D : ^— Si - O — avec D' : — Si - O —

CH₃ ^8^17

On peut également citer les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy1, l'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane.

• les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'⁶m²/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, de l’hexaméthyldisiloxane, de l’octaméthyltrisioloxane et du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination SH 200 par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics. De préférence, les silicones volatiles linéaires contiennent de 2 à 7 atomes de silicium, mieux de 3 à 6 atomes de silicium.

De préférence, les silicones volatiles sont choisies parmi les silicones cycliques comportant de 4 à 6 atomes de silicium et les silicones linéaires contenant 4 à 6 atomes de silicium.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.

On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.

Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.

De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :

a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):

(A) dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;

b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :

R'aG₃ -a-Si(O SiG₂)n-(OSiG_bR'₂-b)m-o-SÎG₃-a-R'a (B) dans laquelle :

- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle, ou alcoxy en Ci-Cs, par exemple méthoxy,

- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,

- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,

- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;

- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :

-N(R)₂ ; -N⁺(R)3 A- ; -NR-Q-N(R)2 et -NR-Q-N⁺(R)3 A-, dans lesquels R, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule C_rH_2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.

De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.

Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées triméthylsilylamodiméthicone répondant à la formule (C) :

(CH₃)₃ Si ch₃

I

O — Si — i

ch₃

Ç^H3

O —Si--(CH₂)₃ NH (ÇH₂)₂

OSi(CH₃)₃ (C)

NH₂ dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.

Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :

ch₃

9^H3 ch₃

R₁-----Si ch₃

O —Si ch₃

-Ίί

O —Si — (ÇH₂)₃

NH

O—Si—R₃ ch₃ (D) (ÇH₂)₂ nh₂ dans laquelle :

- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5;

- RI, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI à R3 désignant un radical alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.

Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :

9^h3

9^H3

9^H3

9^H3

R,---Si--O — Si ch₃ ch₃

O —Si — (ÇH₂)₃

O—Si—R₂

NH ch₃ (ÇH₂)₂ nh₂ —Iq dans laquelle :

- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;

- RI, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI ou R2 désignant un radical alcoxy.

De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.

Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.

Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).

Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.

Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.

Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.

Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :

CH, 1	CH. 1		CH. 1	ch3 1
HO Si—	1 O---Si	—	O —Si	1 —O—Si—OH
|	1		A	|
ch3	ch3		1	ch3
		n	NH
		(CH2)2	(F)
		nh2	m

dans laquelle :

- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;

- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.

Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):

ch₃

Ç^H3

Çh₃ ch₃

H₃C--Si—

O---Si

O —Si

O—Si—CH₃ ch₃ ch₃ — n

NH ch₃ (G) (ÇH₂)₂ ^NH2 _m dans laquelle :

- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;

- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.

Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC28566 Amino Fluid de DOW CORNING.

c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :

R₆—CH₂—CHOH—CH₂—N⁺(R₅)₃ (R₅)₃—s.—o (H) dans laquelle :

- Rs représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;

- Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en CiCi8, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC;

- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;

- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;

- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.

De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.

d) les silicones à ammonium quaternaire de formule suivante :

ΟΗ

R₈ - Ν - CH₂-CH-CH - R₆ — Si - Ο r₇ r₇ *7

2XR₇ ^ζλ r₇

I 1;

Si — R₆-CH₂-CHOH-CH₂-N — R₈ r₇ r₇ différents,

OU ayant de 1 à 18 représentent un radical atomes de carbone, et en dans laquelle :

- R?, identiques hydrocarboné monovalent particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;

- Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en CiCi8, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ;

Rs, identiques ou différents, représentent d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ;

- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;

- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.

Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A0530974.

un atome de 1 à 18

C1-C18, un

e) les silicones aminées de formule (J) : r r Ri

H₂N - (C_mH_2m) - NH - (C_nH_2n) - Si — O — Si — O

L R₂

Si---R

R4

-I3 (J) dans laquelle :

- Ri, R2, R3 et R₄, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,

- Rs désigne un radical alkyle en Ci-C₄ ou un groupement hydroxyle,

- n est un entier variant de 1 à 5,

- m est un entier variant de 1 à 5, et

- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.

f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.

Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :

[-(SiMe₂O)xSiMe₂ - R -N(R)- R'-O(C₂H₄O)a(C3H₆O)b -R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe₂O)xSiMe₂ - R -N(R)- R' - O(C₂H₄O)a(C3H₆O)b -] dans lesquelles :

- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;

- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;

- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;

- R est un atome d'hydrogène ou un méthyl;

- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;

- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-,

Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.

Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.

La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.

On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.

g) et leurs mélanges.

De préférence, la ou les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.

De préférence, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les esters gras liquides différents du ou des monoesters i) ; plus préférentiellement parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les monoesters de monoacides et de monoalcools, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone, les esters liquides de monoacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de monoalcool aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters liquides étant supérieur ou égal à 10, et leurs mélanges ; encore mieux parmi l’huile de jojoba, le palmitate d'éthyle, le laurate d’éthyle, le myristate d’éthyle, l’octanoate d’éthyle, le caprate d’éthyle, et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique ; plus préférentiellement parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone, l’huile de tournesol, l’huile de maïs, l’huile de soja, l’huile de courge, l’huile de pépins de raisin, l’huile de sésame, l’huile de noisette, l’huile d’abricot, l’huile de macadamia, l’huile d’arara, l’huile de ricin, l’huile d'avocat, l’huile d'olive, l’huile de colza, l’huile de coprah, l’huile de germe de blé, l’huile d'amande douce, l’huile de carthame, l’huile de noix de bancoulier, l’huile de camélina, l’huile de tamanu, l’huile de babassu et l’huile de pracaxi, les triglycérides des acides caprylique/caprique, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore la composition comprend l’huile de jojoba.

Selon un autre mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools ; plus préférentiellement parmi le palmitate d'éthyle, le palmitate d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, le laurate d’éthyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, l’octanoate d’éthyle, le caprate d’éthyle, le néopentanoate d’isodécyle, le néopentanoate d’isostéaryle, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le palmitate d'éthyle, le laurate d’éthyle, le myristate d’éthyle, l’octanoate d’éthyle, le caprate d’éthyle, et leurs mélanges.

De préférence, la teneur totale en corps gras liquides présent(s) dans la composition selon l’invention, est comprise entre 1 et 70% en poids, plus préférentiellement entre 10 et 65% en poids, plus préférentiellement encore entre 20 et 60% en poids, mieux entre 30 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les polyols

La composition selon la présente invention comprend un ou plusieurs polyols dont au moins un diol.

Par « polyol » au sens de la présente invention, on entend un composé organique constitué d’une chaîne hydrocarbonée éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène et porteuse d’au moins deux groupements hydroxyles libres (-OH) portés par des atomes de carbone différents, ce composé pouvant être cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et à l’état liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique.

De préférence, le ou les polyols selon l’invention sont acycliques et non-aromatiques.

Par « diol» au sens de la présente invention, on entend un composé organique constitué d’une chaîne hydrocarbonée éventuellement interrompue par un ou plusieurs atomes d’oxygène et porteuse d’uniquement deux groupements hydroxyles libres (-OH) portés par des atomes de carbone différents, ce composé pouvant être cyclique ou acyclique, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, et à l’état liquide à température ambiante (25°C) et à pression atmosphérique (soit 1,013.10⁵ Pa).

Les polyols, dont les diols, selon l’invention comprennent dans leur structure de préférence un nombre d’atomes de carbone inférieur à 8, par exemple allant de 2 à 8, plus préférentiellement allant de 2 à 6, mieux de 2 à 5. Les polyols selon l’invention sont différents des alcools gras précédemment décrits.

Plus particulièrement, le ou les polyols utilisables selon l’invention comprennent de 2 à 10 groupements hydroxy, plus préférentiellement de 2 à 5 groupements hydroxy, plus préférentiellement encore de 2 à 3 groupements hydroxy.

De manière préférée, le ou lesdits polyols utilisables selon l’invention sont choisis parmi les polyols comprenant au moins trois atomes de carbones et l’éthylène glycol, de préférence sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-l,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, le glycérol, l’éthylène glycol, et un mélange de ces composés.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs polyols comprenant 2 groupements hydroxy, c’est-à-dire un ou plusieurs diols; plus préférentiellement le ou les diols sont choisis parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le 1,3-butylène glycol, le pentane-l,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, l’éthylène glycol, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore la composition comprend le 1,3-propanediol.

De préférence, la teneur totale en polyol(s) présent(s) dans la composition selon l’invention, est comprise entre 5 et 70% en poids, plus préférentiellement entre 10 et 65% en poids, plus préférentiellement encore entre 15 et 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la teneur totale en diol(s) présent(s) dans la composition selon l’invention est comprise entre 0,5 et 50% en poids, plus préférentiellement entre 1 et 30% en poids, plus préférentiellement encore entre 2 et 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Le rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol d’une part sur la teneur totale en diol(s) d’autre part présents dans la composition selon l’invention, est supérieur ou égal à 1,5 ; de préférence supérieur ou égal à 2,0, plus préférentiellement supérieur ou égal à 2,5, mieux supérieur ou égal à 3,0.

De préférence, ce rapport est compris dans la gamme allant de 1,5 à 15, plus préférentiellement de 2,0 à 10, plus préférentiellement encore de 3,0 à 7,0, mieux de 3,5 à 5,5.

De préférence, le rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol d’une part sur la teneur totale en polyol(s) d’autre part présents dans la composition selon l’invention, va de 0,1 à 20, préférentiellement de 0,5 à 10, mieux de 0,7 à 5,0, mieux encore de 0,8 à 3.

Les tensioactifs cationiques

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques.

Les tensioactifs cationiques sont avantageusement choisis parmi les sels d'amines grasses primaire, secondaire ou tertiaire, éventuellement polyoxyalkylénées; les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges.

Comme sels d’ammonium quaternaire, on peut notamment citer :

- les sels d'ammonium quaternaire de formule (la) :

Γ Ί ⁺ ^8\ /*10

N X (la) _^R’ ^R” _ dans laquelle :

les groupes Rx à Ru, identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins l’un des groupes Rx à Ru comportant de 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone; les groupes aliphatiques pouvant comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes ; et

- X est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)sulfonates ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

Les groupes aliphatiques Rx à Ru peuvent être choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2Cô), alkylamide en C1-C30, alkyl(Ci2-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(Ci2-C ₂₂)acétate et hydroxyalkyle en C1-C30.

On peut notamment citer les halogénures, notamment les chlorures, de tétraalkylammonium comme les chlorures de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les chlorures de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de b enzyldiméthylstéaryl ammonium.

On peut également citer les halogénures, et notamment les chlorures, de palmitylamidopropyltriméthylammonium ou de stéaramidopropyldiméthyl-(myristyl acétate)-ammonium; notamment le produit commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK.

- les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline de formule (Ha) :

(Ha) dans laquelle

R12 représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif,

Ri3 représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en CiC4 ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone,

R14 représente un groupe alkyle en C1-C4,

R15 représente un atome d’hydrogène ou un groupe alkyle en C1-C4,

X est un anion, notamment choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)sulfonates ou alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates.

De préférence, R12 et R13 désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R14 désigne un groupe méthyle, R15 désigne un atome d'hydrogène. Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W75 ou W90 par la société Evonik.

- les sels de di- ou de triammonium quaternaire de formule (Ilia) :

^R17 ^R16— N—(CH₂)₃— NRR ^1820

2+

2X (Hla) dans laquelle :

- Rie désigne un groupe alkyle comportant de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène,

- R17 désigne l’hydrogène, un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe -(CH2)3-N⁺(Ri6a)(Ri7a)(Ris_a), Riôa, Ri7a, Risa, identiques ou différents désignant l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, ^O-C^OH)^—N^-(-C_tH_t2 (OH)_t1 —O-^ R₂₃ χ (IVa)

- Ris, Ri9, R20 et R21, identiques ou différents, désignent l’hydrogène ou un groupe alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et

- X est un anion notamment choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)sulfonates et alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.

De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P (Quaternium 89) et le Finquat CT (Quaternium 75) proposés par la société FINETEX.

- les sels d'ammonium quaternaire contenant une ou plusieurs fonctions esters de formule (IVa) suivante :

₀ (Ç_sh_2s0)_z—r₂₅

H

R₂4—c

R₂₂ dans laquelle :

- R22 est choisi parmi les groupes alkyles en Ci-Cô et les groupes hydroxyalkyle ou dihydroxyalkyle en Ci-Cô,

- R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=O)-; les groupes R27 hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène,

- R25 est choisi parmi le groupe R28-C(=O)-; les groupes R29 hydrocarbonés en Ci-Cô, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés; et l'atome d'hydrogène,

- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés,

- r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6,

- rl et tl, identiques ou différents, valent 0 ou 1,

- y est un entier valant de 1 à 10,

- x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10,

- X est un anion, étant entendu que r2 + rl = 2r et tl + t2 = 2t, et que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, sous réserve que lorsque x = 0 alors R23 désigne R27 et que lorsque z = 0 alors R25 désigne R29.

Les groupes alkyles R22 peuvent être linéaires ou ramifiés, de préférence linéaires. De préférence, R22 désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxy éthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.

Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.

Lorsque R23 est un groupe R27 hydrocarboné, il peut comprendre de 12 à 22 atomes de carbone, ou bien comprendre de 1 à 3 atomes de carbone.

Lorsque R25 est un groupe R29 hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.

Avantageusement, R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés.

De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.

Avantageusement, y est égal à 1.

De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.

L'anion X est de préférence un halogénure, de préférence chlorure, bromure ou iodure, un alkyl(Ci-C4)sulfate, un alkyl(CiC4)sulfonate ou un alkyl(Ci-C4)aryl-sulfonate, un méthanesulfonate, un phosphate, un nitrate, un tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel qu’un acétate ou un lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester. L'anion X est plus particulièrement un chlorure, un méthylsulfate ou un éthylsulfate.

On utilise plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IVa) dans laquelle :

- R22 désigne un groupe méthyle ou éthyle,

- x et y sont égaux à 1,

- z est égal à 0 ou 1,

- r, s et t sont égaux à 2,

- R23 est choisi parmi le groupe R26-C(=O)-; les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22, l'atome d'hydrogène,

- R25 est choisi parmi le groupe R28-C(=O)-; l'atome d'hydrogène,

- R24, R26 et R28, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyle et alcényle en C13C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.

Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.

On peut citer parmi les composés de formule (IVa) les sels, notamment le chlorure ou le méthylsulfate de diacyloxyéthyldiméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthyldihydroxyéthyl méthylammonium, de triacyloxyéthylméthylammonium, de monoacyloxyéthylhydroxyéthyldiméthylammonium, et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.

Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanol-amine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras, ou sur des mélanges d'acides gras notamment d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification peut être suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, un sulfate de dialkyle, de préférence de méthyle ou d’éthyle, le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol. De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société Evonik.

La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester. On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180. On peut également utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium, par exemple, proposé par la société KAO sous la dénomination Quartamin BTC 131.

De préférence, les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.

De préférence, les tensioactifs cationiques sont choisis parmi ceux de formule (la) ou (IVa).

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques ; plus préférentiellement le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium et leurs mélanges; plus préférentiellement encore parmi le chlorure ou le méthosulfate de béhényltriméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de cétyltriméthylammonium, le chlorure ou le méthosulfate de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium et leurs mélanges.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques, la teneur totale en tensioactif(s) cationique(s) présent(s) dans la composition selon l’invention, est comprise entre 0,05 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 3% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,2 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

De préférence, la teneur totale en tensioactif(s) présent(s) dans la composition selon l’invention, est comprise entre 5 et 45% en poids, plus préférentiellement entre 15 et 35% en poids, plus préférentiellement encore entre 20 et 35% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Les polymères cationiques

La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques.

Au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.

Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.10⁶ environ, de préférence comprise entre 10³ et 3.10⁶ environ.

Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus préférentiellement :

(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :

R,

I —ch₂— c— o=c

I

I

A

T³ — ch₂-ç — = 0

I

I XA

I

R—N+—R₍

R,

I —ch₂— c— o=c

I

NH

I

A ^R3

I —ch₂— c— o=c

I

NH YI ^X

A '6

R—N —R₆

R₂ R-i ^r ₅ ^ri r₂ r₅ dans lesquelles:

- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;

- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;

- R4, Rs, Rô, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;

- Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;

- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.

Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.

Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :

- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,

- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP comme par exemple GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755 ou bien les produits dénommés COPOLYMER 845, 958 et 937. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;

- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;

les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFQUAT HS 100 par la société ISP, les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la société CIBA.

(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.

Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination UCARE POLYMER JR (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL, ainsi que le polyquaternium-67 notamment commercialisé sous la dénomination « SoftCAT » par la société Dow Chemical. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.

Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. Les copolymères répondant à cette définition sont plus particulièrement les polyquaternium-4 et polyquaternium-10, notamment commercialisés sous la dénomination Celquat L 200, Celquat H 100, « Celquat SC230 » et « Celquat SC240 » par la Société National Starch.

Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.

(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.

(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.

(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement les polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination Cartaretine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.

(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine.

(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XXXI) ou (XXXII) :

-(CH₂)t-

(CH₂)k ^XC(R₁₂)-CH₂-(CH₂)t----CR₁₂ (CH₂)k ^XC(R₁₂)-CH₂-

h₂c ch₂

R-io (^XXXI) (XXXII) dans lesquelles

- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;

- Ri2 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;

- Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-Cô, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien Rio et Ru peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;

- Y est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.

On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination MERQUAT 100 par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination MERQUAT 550 ou MERQUAT 7SPR.

(8) les polymères de diammonium quaternaire comprenant des motifs récurrents de formule (XXXIII) suivante :

^13^15

LL —N-A.-N-B.— x-1 Ί

R₁₄FL· ^{14 16} (XXXIII) dans laquelle :

- Ris, Ri4, Ris et Rie, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien Ri₃, Ri4, Ris et Rie, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien Ri₃, Ri4, Ris et Rie représentent un radical alkyle en Ci-Cô linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;

Ai et Bi représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et

- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;

en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CH₂)n-CO-D-OC-(CH₂)_P-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :

a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CFUCFbOjx-CFbCFb- et [CH2CH(CH3)O]_y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;

b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;

c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NHoù Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;

d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .

De préférence, X est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.

On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :

^R1

CL

-N (CH₂)„-N-(CH₂)_p — i Vi X r₂ ^xr (XXXIV) dans laquelle Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.

Un composé constitué de motifs de formule (XXXIV) particulièrement préféré est celui pour lequel Ri, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).

(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XXXV):

R-18 ^20 — N+ - (CHA - NH - CO - (CH,) - CO - NH (CH,) - N+ - Αχ. I ^q I

R-19 χ ^21 (XXXV)

R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome s, identiques ou différents, sont des nombres entiers et 6, dans laquelle :

- Ris, Ri9, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, βhydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CH2CH2(OCH2CH2)_POH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Ris, Ri9, d'hydrogène,

- r et compris entre

- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,

- X désigne un anion tel qu'un halogénure,

- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.

On peut par exemple citer les produits Mirapol® A 15, Mirapol® ADI, Mirapol® AZ1 et Mirapol® 175 vendus par la société Miranol.

(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.

(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA.

(12) les polymères comportant dans leur structure :

(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : —CH^CH— ² I

NH₂ (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :

—CH;—CH — ² I (B)

NH—C-H

II

O

Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.

De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).

Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.

La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.

Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.

(13) et leurs mélanges.

D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.

De préférence, le ou les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7), et (8) décrites ci-dessus ; plus préférentiellement parmi ceux de la famille (2) décrite ci-dessus.

Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination JR 400 par la Société AMERCHOL et sous la dénomination « SoftCAT » par la société Dow Chemical, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium; les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XXXIV) cidessus, en particulier le composé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA), et leurs mélanges.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend un ou plusieurs polymères cationiques ; plus préférentiellement choisis parmi les polysaccharides cationiques ; plus préférentiellement encore parmi les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires ; encore mieux la composition comprend du polyquaternium-67.

De préférence, lorsque la composition comprend un ou plusieurs polymères cationiques, la teneur totale en polymère(s) cationique(s) dans la composition selon l’invention est comprise entre 0,01 et 3% en poids, plus préférentiellement entre 0,05 et 2% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,1 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Eau

La composition selon la présente invention comprend de préférence de l’eau.

De préférence, la teneur totale en eau va de 1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1,5% à 40% en poids, plus préférentiellement encore de 2 à 20% en poids, et encore mieux de 2 à 10% en poids par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation particulier de l’invention, la composition est anhydre.

Par « anhydre », on entend au sens de la présente invention que la composition selon l’invention ne comprend pas d’eau, ou que la teneur totale en eau est inférieure à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le rapport pondéral de la teneur totale en eau d’une part, sur la teneur totale en corps gras liquide(s) d’autre part, est compris dans la gamme allant de 0,01 à 3 ; de préférence de 0,05 à 2,5 ; plus préférentiellement de 0,075 à 2; plus préférentiellement encore de 0,là 1,6.

De préférence, lorsque la composition selon l’invention comprend de l’eau, le pH de la phase aqueuse est compris entre 3 et 8, plus préférentiellement entre 3,5 et 7, plus préférentiellement encore entre 4,5 et 5,5.

Le pH peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants habituellement utilisés.

La composition selon l’invention peut contenir en outre des additifs habituellement utilisés en cosmétique, comme par exemple des agents épaississants, des agents conservateurs, des parfums et des colorants.

Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20% en poids par rapport au poids total de la composition.

L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.

La composition selon l’invention peut se présenter sous forme de shampooing ou d’après-shampooing.

L'utilisation de la composition peut se faire sur des cheveux humides ou secs, en mode rincé ou non rincé.

L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, de préférence de lavage et/ou de soin, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que décrite précédemment.

Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, une étape de rinçage des matières kératiniques est mise en œuvre après le ou les étapes d’application sur lesdites matières d’une composition selon l’invention.

Une étape de séchage des matières kératiniques peut être prévue dans le procédé selon l’invention, notamment à l’aide d’un moyen de chauffage tel qu’un sèche-cheveux, un fer à lisser, un fer à vapeur ou un casque-chauffant ; le moyen de chauffage pouvant chauffer à une température allant de 150°C à 230°C, de préférence de 200°C à 220°C.

L’invention a également pour objet l’utilisation de la 5 composition selon l’invention, pour le traitement, de préférence le lavage et/ou le soin, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.

Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans 10 toutefois présenter un caractère limitatif.

EXEMPLES :

On prépare les compositions cosmétiques (A) et (B) selon l’invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous 5 dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).

	Composition A	Composition B
Polyglyceryl-4 laurate	16,5	16,42
Polyglyceryl-5 oleate	5,5	5,47
1,3-Propanediol	5	5,02
glycerin	15	15,05
Isopropyl myristate	24,7	-
Isopropyl palmitate	24,7	49,5
Polyquaternium-67	0,3	0,3
Eau	Qsp 100	Qsp 100
Rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol sur la teneur totale en diol(s)	4,4	4,3
Rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol sur la teneur totale en polyol(s)	1,1	1,1

Evaluation du pouvoir détergent

Le pouvoir détergent des compositions (A) et (B) selon l’invention a ensuite été évalué, en comparaison avec celui d’une huile lavante du commerce.

Pour ces évaluations, des mèches de 2,7g de cheveux caucasiens naturels ont été utilisées.

Protocole : 37mg de sébum artificiel sont appliqués sur une mèche de cheveu. La mèche est ensuite laissée au repos pendant une heure.

Puis, 1g de l’une des compositions A ou B à évaluer est appliqué sur une mèche de cheveux de 2,7g.

Enfin, chaque mèche est rincée et laissée sécher à l’air libre.

Le protocole est répété 2 fois successives par mèche de cheveu, chaque mèche de cheveu étant traitée avec une seule des compositions à évaluer.

L’aspect visuel des 2 mèches respectivement traitées avec les compositions (A) et (B) est ensuite évalué à l’œil nu par rapport à une mèche de 2,7g de cheveux caucasiens naturels lavée une première fois à l’eau puis une seconde fois avec un shampooing commercial de type DOP Camomille.

L’aspect visuel est évalué par trois experts qui attribuent une note allant de 0 à 5 :

-0/5 correspondant à une mèche de -1/5 correspondant à une mèche de -2/5 correspondant à une mèche de -3/5 correspondant à une mèche de -4/5 correspondant à une mèche de -5/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect très très sale, cheveu d’aspect très sale, cheveu d’aspect sale, cheveu d’aspect peu propre, cheveu d’aspect propre, et cheveu d’aspect très propre.

Les résultats sont regroupés dans le tableau ci-dessous.

Compositions	Pouvoir détergent après 3 cycles du protocole
Composition A	4/5
Composition B	4/5
Huile lavante du commerce *	3/5
Shampooing DOP	5/5

* Huile de shampoing ENJOIL de Fauvert

Les mèches de cheveux traitées avec la composition (A) ou la composition (B) selon l’invention apparaissent plus propres que la mèche de cheveu traitée avec l’huile lavante comparative du commerce.

Evaluation du soin du cheveu

Pour cette évaluation, une mèche de 2,7g de cheveux caucasiens sensibilisés (SA 20) est utilisée.

La composition A selon l’invention est appliquée sur une première mèche de cheveu selon un rapport de bain 0,4g de composition / gramme de cheveu.

La composition comparative* (*huile lavante du commerce cidessus) est appliquée sur une seconde mèche de cheveu selon un rapport de bain 0,4g de composition / gramme de cheveu.

Une évaluation sensorielle du démêlage des cheveux humides, du caractère lisse au toucher (toucher lisse) et de la souplesse, est ensuite réalisée pour chacune des mèches par 3 experts.

Chaque attribut cosmétique est évalué par une note comprise entre 0 et 5 :

-0/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect très très insatisfaisant,

- 1/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect très insatisfaisant, -2/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect insatisfaisant, -3/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect peu satisfaisant, -4/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect satisfaisant, et -5/5 correspondant à une mèche de cheveu d’aspect très satisfaisant.

Les résultats sont regroupés dans le tableau ci-dessous (moyenne des trois notes des 3 experts).

	Composition A	Composition comparative
Démêlage (cheveux humides)	5 / 5	3 / 5
Toucher lisse	4 / 5	2 / 5
Souplesse	4 / 5	2 / 5

La mèche de cheveux traitées avec la composition selon l’invention présente un niveau de conditionnement supérieur à la mèche de cheveu traitée avec la composition comparative notamment 5 en matière de démêlage, de toucher lisse et de souplesse des cheveux.

Claims (17)

1. Composition cosmétique comprenant :

i) un ou plusieurs monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol en une teneur totale supérieure à 10% en poids par rapport au poids total de la composition, ii) un ou plusieurs corps gras liquides, et iii) un ou plusieurs polyols dont au moins un diol, étant entendu que le rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol d’une part sur la teneur totale en diol(s) d’autre part, est supérieur ou égal à 1,5.

2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol d’une part sur la teneur totale en diol(s) d’autre part, est supérieur ou égal à 2, de préférence supérieur ou égal à 2,5, plus préférentiellement supérieur ou égal à 3.

3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol comprennent en moyenne de 1 à 30 moles de glycérol ; de préférence de 2 à 10 moles de glycérol, plus préférentiellement de 3 à 8 moles de glycérol.

4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol sont choisis parmi les composés de formule (I) suivante :

ΟΗ

Ο--Η . ρ

ΗΟ dans laquelle :

R représente une chaîne hydrocarbonée, linéaire ou ramifiée, saturée ou insaturée, en C7-C39, de préférence en C9-C29, plus préférentiellement en C11-C21 ;

m, p et r représentent un nombre entier compris entre 0 et 30, et sont tels que la somme des entiers m, p et r est comprise entre 1 et 30, mieux entre 2 et 10, et encore mieux entre 3 et 8 ;

plus préférentiellement encore, p=r=0, et m est un entier entre 1 et 30, mieux m est un entier entre 2 et 10, voire entre 3 et 8.

5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les monoesters d’acide gras et de (poly)glycérol sont choisis parmi les monoesters d’acides gras en C8-C30 et de (poly)glycérol ; de préférence parmi les monoesters d’acides gras en C8-C30 et de polyglycérol ; plus préférentiellement parmi les monoesters d’acide oléique et de polyglycérol, les monoesters d’acide laurique et de polyglycérol, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore parmi le monooléate de tétraglycéryle (nom INCI : polyglyceryl-4 oleate), le monooléate de pentaglycéryle (nom INCI : polyglyceryl-5 oleate), le monolaurate de tétraglycéryle (nom INCI : polyglyceryl-4 laurate), et leurs mélanges.

6. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol est comprise entre 10 et 40% en poids, de préférence entre 12 et 35% en poids, plus préférentiellement entre 15 et 30%, plus préférentiellement encore entre 20 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.

7. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les esters gras liquides différents du ou des monoesters i) ; de préférence parmi les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, les monoesters de monoacides et de monoalcools, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone, les esters liquides de monoacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26 et de monoalcool aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters liquides étant supérieur ou égal à 10, et leurs mélanges.

8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en corps gras liquide(s) est comprise entre 1 et 70% en poids, de préférence entre 10 et 65% en poids, plus préférentiellement entre 20 et 60% en poids, plus préférentiellement encore entre 30 et 55% en poids, par rapport au poids total de la composition.

9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les polyols sont choisis parmi les polyols comprenant 2 groupements hydroxy ou diols; plus préférentiellement parmi le propylène glycol, le 1,3-propanediol, le

1.3- butylène glycol, le pentane-l,2-diol, le dipropylène glycol, l’hexylène glycol, le pentylène glycol, l’éthylène glycol, et leurs mélanges ; plus préférentiellement encore la composition comprend le

1.3- propanediol.

10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en polyol(s), est comprise entre 5 et 70% en poids, de préférence entre 10 et 65% en poids, plus préférentiellement entre 15 et 60% en poids, par rapport au poids total de la composition.

11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la teneur totale en monoester(s) d’acide gras et de (poly)glycérol d’une part sur la teneur totale en polyol(s) d’autre part, va de 0,1 à 20, de préférence de 0,5 à 10, plus préférentiellement de 0,7 à 5,0, plus préférentiellement encore de 0,8 à 3.

12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend de l’eau, à une teneur préférentielle allant de 1 à 50% en poids, plus préférentiellement de 1,5% à 40% en poids, plus préférentiellement encore de 2 à 20% en poids, et encore mieux de 2 à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.

13. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le rapport pondéral de la teneur totale en eau d’une part, sur la teneur totale en corps gras liquide(s) d’autre part, est compris dans la gamme allant de 0,01 à 3 ; de préférence de 0,05 à 2,5 ; plus préférentiellement de 0,075 à 2 ; plus préférentiellement encore de 0,1 à 1,6.

14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs tensioactifs cationiques ;

de préférence choisi(s) parmi les sels de cétyltriméthylammonium, de béhényltriméthylammonium, de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthyl-ammonium et leurs mélanges;

plus préférentiellement en une teneur totale comprise entre 0,05 et 5% en poids, mieux entre 0,1 et 3% en poids, encore mieux entre 0,2 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.

15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend en outre un ou plusieurs polymères cationiques ;

de préférence choisi(s) parmi les polysaccharides cationiques ; plus préférentiellement parmi les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires ;

plus préférentiellement encore en une teneur totale comprise

5 entre 0,01 et 3% en poids, mieux entre 0,05 et 2% en poids, mieux encore entre 0,1 et 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.

16. Procédé de traitement, de préférence de lavage et/ou de 10 soin, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, éventuellement suivie d’une étape de rinçage desdites matières kératiniques.

17. Utilisation d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15, pour le traitement, de préférence le lavage et/ou le soin, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.