FR3077492A1 - Composition comprenant des tensioactifs anioniques non-sulfates, un tensioactif amphotere et un corps gras liquide - Google Patents
Composition comprenant des tensioactifs anioniques non-sulfates, un tensioactif amphotere et un corps gras liquide Download PDFInfo
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Abstract
La présente invention concerne une composition comprenant un tensioactif anionique carboxylique, au moins un tensioactif anionique additionnel, au moins un tensioactif amphotère ou zwittérionique, et au moins un corps gras liquide. L'invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, comprenant au moins une étape d'application sur lesdites fibres kératiniques d'une composition selon l'invention.
Description
COMPOSITION COMPRENANT DES TENSIOACTIFS
ANIONIQUES NON-SULFATES, UN TENSIOACTIF AMPHOTERE ET UN CORPS GRAS LIQUIDE
La présente invention concerne une composition comprenant un tensioactif anionique carboxylique, au moins un tensioactif anionique additionnel non sulfaté, au moins un tensioactif amphotère ou zwittérionique, et au moins un corps gras liquide.
L’invention concerne également un procédé de traitement des fibres kératiniques, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition selon l’invention.
Pour le nettoyage et/ou le lavage des fibres kératiniques telles que les cheveux, l'utilisation de compositions détergentes (telles que les shampooings) à base essentiellement d'agents tensioactifs anioniques de type sulfate, est courante. Ces compositions sont appliquées sur cheveux mouillés et la mousse générée par massage ou friction avec les mains permet, après rinçage à l'eau, l'élimination des diverses salissures initialement présentes sur les cheveux ou la peau.
Cependant, de plus en plus d’utilisateurs de produits cosmétiques considèrent que les tensioactifs anioniques de type sulfate peuvent être responsables d’irritations et de dessèchement de la peau. Certains utilisateurs considèrent même que les tensioactifs anioniques de type sulfate accéléreraient l’alopécie.
Par ailleurs, de plus en plus d’utilisateurs de produits cosmétiques sont repoussés par l’aspect peu esthétique de certaines compositions opaques de nettoyage ou lavage des fibres kératiniques. Ces utilisateurs sont notamment à la recherche de compositions plus esthétiques, fluides voire transparentes.
Il existe donc un réel besoin pour des compositions esthétiques stables ne comprenant pas de tensioactifs anioniques de type sulfate, permettant d’obtenir d'excellentes propriétés cosmétiques, en particulier en matière de démêlage, de souplesse, de discipline, de douceur au toucher et de lissage des cheveux traités, et ayant de bonnes propriétés d'usage tel qu'un bon pouvoir lavant intrinsèque.
Ces buts sont atteints avec la présente invention qui a notamment pour objet une composition comprenant :
(i) un tensioactif anionique carboxylique, (ii) au moins un tensioactif anionique additionnel non sulfaté, (iii) au moins un tensioactif amphotère ou zwittérionique, et (iv) au moins un corps gras liquide.
De préférence, la teneur totale en tensioactifs anioniques non sulfatés dans la composition est inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 11% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale en tensioactifs anioniques dans la composition est inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 11% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition est dépourvue de tensioactif anionique sulfaté.
La composition selon l’invention dispose de bonnes propriétés d’usage et permet de conduire à d’excellentes propriétés cosmétiques.
Il a été constaté que les cheveux traités avec la composition selon l’invention étaient particulièrement souples et lisses.
Il a également été constaté que la composition selon l’invention procurait un toucher doux aux cheveux.
Par ailleurs, il a été observé que les cheveux traités avec la composition selon l’invention étaient plus faciles à démêler et plus disciplinés.
La composition selon l’invention est également transparente, ce qui lui confère un aspect esthétique particulièrement attractif et très recherché par les utilisateurs.
L’invention a aussi pour objet un procédé de traitement cosmétique, de préférence de lavage, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition selon l’invention.
L’invention a aussi pour objet l’utilisation de la composition selon l’invention, pour le traitement, de préférence le lavage, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux.
D'autres objets, caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et de l’exemple qui suit.
Dans la présente description, et à moins d’une indication contraire :
- l’expression au moins un est équivalente à l’expression un ou plusieurs et peut y être substituée;
- l’expression compris entre est équivalente à l’expression allant de et peut y être substituée, et sous-entend que les bornes sont incluses.
- Par « fibres kératiniques » selon la présente demande, on désigne les fibres kératiniques humaines et plus particulièrement les cheveux.
- Par « un tensioactif anionique », on entend un tensioactif ne comportant à titre de groupements ioniques ou ionisables que des groupements anioniques. Dans la présente description, on qualifie une entité comme étant anionique lorsqu'elle possède au moins une charge négative permanente ou lorsqu'elle peut être ionisée en une entité chargée négativement, dans les conditions d'utilisation de la composition de l'invention (milieu, pH par exemple) et ne comprenant pas de charge cationique.
- Par l’expression « un tensioactif anionique sulfaté », on entend un tensioactif anionique comprenant au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·), et pouvant éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs autres fonctions dérivées d’acides, telles que les fonctions acides carboxyliques ou carboxylates (-COOH ou -COO ), les fonctions sulfonates (-SO3H ou -SO3·) et/ou les fonctions phosphates.
A titre d’exemple, les alkylsulfates, les alkyléthersulfates, les alkylamidoéthersulfates, les alkylarylpolyéthersulfates, les monoglycéride-sulfates, ainsi que les sels de ces composés, sont des tensioactifs anioniques sulfatés. Les groupes alkyle de ces composés cités à titre d’exemple, comportent de 6 à 30 atomes de carbone, et le groupe aryle désignent peut être un groupe phényle ou benzyle. Ces composés cités à titre d’exemple peuvent être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comporter de 1 à 50 motifs oxyde d’éthylène.
- Au sens de l’invention, on entend par « tensioactif anionique non sulfaté », un tensioactif qui n’entre pas dans la définition de « tensioactif anionique sulfaté » telle que définie ci-avant.
- Il est également entendu selon l’invention que :
• les tensioactifs anioniques carboxyliques comprennent au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO), mais ne comprennent pas de fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3· ), ni de fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·) ; et • les tensioactifs anioniques sulfonates comprennent au moins une fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3), et peuvent éventuellement comprendre en outre une ou plusieurs fonctions carboxyliques ou carboxylates (-COOH ou -COO) et/ou phosphates, mais ne comprennent pas de fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·).
• les tensioactifs anioniques phosphates comprennent au moins une fonction phosphorique ou phosphate (-OPO3H2 ou -OPO32·), mais ne comprennent pas de fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO), ni de fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3 ), ni de fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·).
Autrement dit :
- un tensioactif anionique comprenant au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·), et au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO), est considéré, au sens de l’invention et sauf indication contraire, comme un tensioactif anionique sulfaté ;
- un tensioactif anionique comprenant au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·), et au moins une fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3 ), est considéré, au sens de l’invention et sauf indication contraire, comme un tensioactif anionique sulfaté ;
- un tensioactif anionique comprenant au moins une fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3 ), et au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO), est considéré, au sens de l’invention et sauf indication contraire, comme un tensioactif anionique sulfonate ;
- un tensioactif anionique comprenant au moins une fonction sulfate (-OSO3H ou -OSO3·), et au moins une fonction sulfonique ou sulfonate (-SO3H ou -SO3 ), et au moins une fonction carboxylique ou carboxylate (-COOH ou -COO), est considéré, au sens de l’invention et sauf indication contraire, comme un tensioactif anionique sulfaté.
Préférentiellement, la composition selon l’invention est dépourvue de tensioactif anionique sulfaté. Par l’expression « dépourvue de tensioactif anionique sulfaté », on entend que la composition selon l’invention ne comprend pas de tensioactif anionique sulfaté, ou que le ou les tensioactifs anioniques sulfatés présents dans la composition selon l’invention sont compris en une teneur totale inférieure ou égale à 0,05 % en poids par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
La composition selon l’invention se présente avantageusement sous la forme d’un fluide transparent à translucide, plus préférentiellement transparent.
La transparence de la composition selon l’invention peut être caractérisée par la mesure de sa transmittance.
Dans le cadre de la présente invention, les mesures de transmittance ont été réalisées à 25°C et à pression atmosphérique, avec un spectrophotomètre UV-Visible, CARY Type 100 scan.
De préférence, la transmittance des compositions selon l'invention, mesurée à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique, est supérieure ou égale à 90%, plus préférentiellement supérieure ou égale à 95%, plus préférentiellement encore allant de 95 à 100%.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition se présente sous la forme de microémulsion huile-danseau, ayant une taille moyenne en volume de gouttes d’huiles inférieure ou égale à 10 pm, de préférence inférieur à 5 pm, plus préférentiellement allant de 0,01 à 1 pm, encore mieux allant de 0,05 à 0,5 pm, voire allant de 0,1 à 0,4 pm.
La taille moyenne en volume des particules (ou gouttes d’huiles) peut être déterminée en particulier selon la méthode connue de diffusion dynamique de la lumière (DLS). A titre d'appareil utilisable pour cette détermination, on peut citer le granulomètre de marque Malvern modèle Zetasizer Nano ZS, équipé d’un laser standard de 4 mW de puissance et à une longueur d'onde de 633 nm. Ce dispositif est également équipé d’un corrélateur (25 ns à 8000 s, 4000 canaux maxi).
Les tensioactifs anioniques carboxyliques (i)
La composition selon la présente invention comprend un tensioactif anionique carboxylique (i).
Les tensioactifs anioniques carboxyliques (i) susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi les composés suivants : les acylglycinates, les acyllactylates, les acylsarcosinates, les acylglutamates ; les acides alkyl-D-galactoside-uroniques, les acides alkyléthercarboxyliques, les acides alkyl(aryl)éthercarboxyliques, les acides alkylamidoéthercarboxyliques ; ainsi que les sels de ces composés.
De préférence, les groupes alkyle et/ou acyle de ces composés comportent de 6 à 30 atomes de carbone, plus préférentiellement de 8 à 28, plus préférentiellement encore de 10 à 24, encore mieux de 12 à 22, atomes de carbone. Le groupe aryle désigne de préférence un groupe phényle ou benzyle. Ces composés peuvent être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportent alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
On peut également utiliser les monoesters d'alkyle en C6-C24 et d'acides polyglycoside-polycarboxyliques tels que les polyglycosidecitrates d’alkyle en C6-C24, les polyglycoside-tartrates d’alkyle en CôC24, et leurs sels.
Préférentiellement, le tensioactif anionique carboxylique (i) est choisi parmi :
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de sodium ou de disodium ou les cocoylglutamates, en particulier le cocoyl glutamate de sodium ou de disodium;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les cocoyl sarcosinates et en particulier le cocoyl sarcosinate de sodium, les lauroyl sarcosinates et en particulier les lauroyl sarcosinate de sodium, les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium, les (iso)stearoyl lactylates, et en particulier l’(iso)stearoyl lactylatede sodium ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20 tels que les cocoyl glycinates et en particulier le cocoyl glycinate de sodium;
- les acides alkyl(C6-C3o)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques;
- les acides alkyl(Cô-C3o) aryléthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(Cô-C24) aryléthercarboxyliques ;
- les acides alkyl(C6-C3o)amidoéthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
De préférence, les acides alkyléthercarboxyliques ou les alkylamidoéthercarboxyliques, encore appelés acides alkyl(amido)éthercarboxyliques, pouvant être utilisés, sont choisis parmi les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés et leurs sels, en particulier ceux comportant de 2 à 50 groupements oxyde d'alkylène, en particulier d'éthylène.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés susceptibles d’être utilisés sont de préférence choisis parmi ceux de formule (1) :
^-(ΟΟ2Η4)—OCH2COOA (1) dans laquelle :
- Ri représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C6-C24, un radical alkyl(C8-C9)phényle, un radical R2CONH-CH2-CH2- avec R2 désignant un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, en C9-C21;
de préférence Ri est un radical alkyle en C8-C20, de préférence en C8-C18,
- n est un nombre entier ou décimal (valeur moyenne) variant de 2 à 24, de préférence de 2 à 10,
- A désigne un atome d’hydrogène, un groupement ammonium, un atome de sodium, un atome de potassium, un atome de lithium, un atome de magnésium, un atome de calcium, ou un reste monoéthanolamine ou triéthanolamine.
On peut également utiliser des mélanges de composés de formule (1), en particulier des mélanges de composés ayant des groupements Ri différents.
Les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés particulièrement préférés sont ceux de formule (1) dans laquelle :
- Ri désigne un radical alkyl en C12-C14, cocoyle, oléyle, nonylphényle ou octylphényle,
- A désigne un atome d’hydrogène ou un atome de sodium, et
- n varie de 2 à 20, de préférence 2 à 10.
Plus préférentiellement encore, on utilise des composés de formule (1) dans laquelle Ri désigne un radical alkyl en C12, A désigne un atome d’hydrogène ou un atome de sodium et n varie de 2 à 10.
De préférence, les acides alkyl(amido)éther carboxyliques polyoxyalkylénés sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les acides alkyl (C6-C 24) éther carboxyliques polyoxyalkylénés ainsi que leurs sels et leurs mélanges ; en particulier ceux comportant de 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène.
Lorsque le tensioactif anionique est sous forme de sel, ledit sel peut être choisi parmi les sels de métaux alcalins tels que le sel de sodium ou de potassium, les sels d’ammonium, les sels d’amines et en particulier d’aminoalcools, et les sels de métaux alcalino-terreux tels que le sel de magnésium.
Comme exemple de sels d’aminoalcools, on peut citer les sels de mono-, di- et triéthanolamine, les sels de mono-, di- ou triisopropanolamine, les sels de 2-amino 2-méthyl 1-propanol, 2-amino 2-méthyl 1,3-propanediol et tris(hydroxyméthyl)amino méthane.
On utilise de préférence les sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, et en particulier les sels de sodium ou de magnésium.
Parmi les produits commerciaux, on peut utiliser de préférence les produits vendus par la société KAO sous les dénominations :
ΑΚΥΡΟ® NP 70 (Ri= nonylphényle, n=7, A=H),
ΑΚΥΡΟ® NP 40 (Ri= nonylphényle, n=4, A=H),
AKYPO®OP 40 (Ri= octylphényle, n=4, A=H),
ΑΚΥΡΟ® OP 80 (Ri= octylphényle, n=8, A=H),
ΑΚΥΡΟ® OP 190 (Ri= octylphényle, n=19, A=H),
ΑΚΥΡΟ® RLM 38 (Ri=alkyle en C12-C14, n=4, A=H),
ΑΚΥΡΟ® RLM 38 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=4, A=Na),
ΑΚΥΡΟ® RLM 45 CA (Ri= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=H),
ΑΚΥΡΟ® RLM 45 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=4,5, A=Na),
ΑΚΥΡΟ® RLM 100 (Ri= alkyle en C12-C14, n=10, A=H),
ΑΚΥΡΟ® RLM 100 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=10, A=Na),
ΑΚΥΡΟ® RLM 130 (Ri= alkyle en C12-C14, n=13, A=H),
ΑΚΥΡΟ® RLM 160 NV (Ri= alkyle en C12-C14, n=16, A=Na), ou par la société SANDOZ sous les dénominations : SANDOPAN DTC-Acid (Ri= alkyle en C13, n=6, A=H), SANDOPAN DTC (Ri= alkyle en C13, n=6, A=Na), SANDOPAN LS 24 (Ri= alkyle en C12-C14, n=12, A=Na), SANDOPAN JA 36 (Ri= alkyle en C13, n=18, A=H), et plus particulièrement, les produits vendus sous les dénominations suivantes :
ΑΚΥΡΟ® RLM 45 (INCI: Laureth-5 carboxylic acid),
AKYPO®RLM 100,
ΑΚΥΡΟ® RLM 38.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend un tensioactif anionique carboxylique (i) choisi parmi les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène, et leurs sels.
De préférence, la teneur du tensioactif anionique carboxylique (i) présent dans la composition est comprise entre 0,01 et 13% en poids, de préférence entre 0,05 et 12% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 10% en poids, mieux encore entre 1 et 8% en poids, voire entre 2 et 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs anioniques additionnels non sulfatés (ii)
La composition selon la présente invention comprend au moins un tensioactif anionique additionnel non sulfatés (ii) différent du ou des tensioactifs anioniques carboxyliques (i) décrits ci-avant.
De préférence, les tensioactifs anioniques additionnels non sulfatés (ii) utilisés dans la composition selon l’invention sont choisis parmi les tensioactifs anioniques carboxyliques, les tensioactifs anioniques sulfonates, les tensioactifs anioniques phosphates, et leurs mélanges, de préférence parmi les tensioactifs anioniques sulfonates, les tensioactifs anioniques carboxyliques, et leurs mélanges.
Selon l’invention, lorsqu’au moins un tensioactif anionique additionnel (ii) est choisi parmi les tensioactifs anioniques carboxyliques (i) tels que décrits ci-avant, dans ce cas la composition selon l’invention comprend au moins deux tensioactifs anioniques carboxyliques distincts.
Le ou les tensioactifs anioniques additionnels non sulfatés peuvent être oxyalkylénés, en particulier oxyéthylénés et/ou oxypropylénés. Le nombre moyen total de groupements oxyde d'éthylène (OE) et/ou oxyde de propylène (OP) peut alors varier de 1 à 50, notamment de 1 à 10.
Les tensioactifs anioniques sulfonates susceptibles d'être utilisés peuvent être choisis parmi les composés suivants les alkylsulfonates, les alkylamidesulfonates, les alkylarylsulfonates, les polyglycoside-sulfosuccinates d’alkyle en C6-C24, les alpha-oléfinesulfonates, les paraffine-sulfonates, les alkylsulfosuccinates, les alkyléthersulfosuccinates, les alkylamidesulfosuccinates, les alkylsulfoacétates, les N-acyltaurates, les acyliséthionates ; les alkylsulfolaurates ; ainsi que les sels de ces composés ; les groupes alkyle de ces composés comportant de 6 à 30 atomes de carbone, notamment de 12 à 28, encore mieux de 14 à 24, voire de 16 à 22, atomes de carbone ; le groupe aryle désignant de préférence un groupe phényle ou benzyle ; ces composés pouvant être polyoxyalkylénés, notamment polyoxyéthylénés et comportant alors de préférence de 1 à 50 motifs oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 10 motifs oxyde d'éthylène.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques sulfonates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les alkyléthersulfosuccinates en Cô-C24, notamment en C12C20;
- les (C6-C24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates ;
- les alpha-oléfine-sulfonates ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Préférentiellement, les tensioactifs anioniques phosphates sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
les alkyl phosphates en Cô-C24, notamment en C12-C20, les alkyléther phosphates en Cô-C24 notamment en C12-C20.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les tensioactifs anioniques additionnel non sulfatés (ii), sont choisis parmi :
- les alkylsulfosuccinates en Cô-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les alkyléthersulfosuccinates en Cô-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C 24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates ;
- les alpha-oléfine-sulfonates ;
- les acides alkyl(C6-C3o)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C 24)éthercarboxyliques ;
- les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène,
- les acides alkyl(C6-C3o)aryléthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)aryléthercarboxyliques ;
- les acides alkyl(C6-C3o)amidoéthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques ;
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les stéaroylglutamates, et en particulier le stéaroylglutamate de sodium ou de disodium ou les cocoylglutamates, en particulier le cocoyl glutamate de sodium ou de disodium;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20, tels que les cocoyl sarcosinates et en particulier le cocoyl sarcosinate de sodium, les lauroyl sarcosinates et en particulier les lauroyl sarcosinate de sodium, les palmitoylsarcosinates, et en particulier le palmitoylsarcosinate de sodium ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24, tels que les béhénoyllactylates, et en particulier le behenoyllactylate de sodium, les (iso)stearoyl lactylates, et en particulier 1’ (iso)stearoyl lactylatede sodium ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20 tels que les cocoyl glycinates et en particulier le cocoyl glycinate de sodium ;
- leurs mélanges ;
en particulier sous forme de sels de métaux alcalins ou alcalinoterreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs anioniques additionnel non sulfatés (ii), sont choisis parmi les acylsarcosinates notamment en C6-C24 ; les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène, les acides alkyl(C6-C3o)(aryl)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C 24)(aryl)éthercarboxyliques ; les acides alkyl(CôC3o)amidoéthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(CôC24)amidoéthercarboxyliques ; les alpha-oléfine-sulfonates ; leurs sels ; leurs mélanges.
Dans un mode de réalisation préféré de l’invention, le tensioactif anionique carboxylique (i) est choisi parmi les acides alkyl(C6-C 24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène, leurs sels, et leurs mélanges, et le ou les tensioactif(s) anionique(s) additionnel(s) non sulfaté(s) (ii) est(sont) choisi(s) parmi les acylsarcosinates notamment en C6-C24, les alpha-oléfine-sulfonates, leurs sels, et leurs mélanges.
De préférence, la teneur du ou des tensioactifs anioniques additionnel non sulfatés (ii) présents dans la composition est comprise entre 0,01 et 13% en poids, de préférence entre 0,05 et 10% en poids, et plus préférentiellement entre 0,1 et 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale en tensioactifs anioniques non sulfatés présents dans la composition est inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 11% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la teneur totale en tensioactifs anioniques présents dans la composition est inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 11% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Plus préférentiellement :
- la teneur totale en tensioactifs anioniques non sulfatés présents dans la composition, et/ou
- la teneur totale en tensioactifs anioniques présents dans la composition, est inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 11% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques
La composition selon la présente invention comprend au moins un tensioactif amphotère ou zwittérionique.
En particulier, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques peuvent être des dérivés d'amines aliphatiques secondaire ou tertiaire, éventuellement quaternisées, dans lesquels le groupe aliphatique est une chaîne linéaire ou ramifiée comportant de 8 à 22 atomes de carbone, lesdits dérivés d’amines contenant au moins un groupe anionique tel que, par exemple, un groupe carboxylate, sulfonate, sulfate, phosphate ou phosphonate.
On peut citer en particulier les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3Csjbétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes.
Parmi les dérivés d’amines aliphatiques secondaires ou tertiaires, éventuellement quaternisées utilisables, tels que définis cidessus, on peut également citer les composés de formules respectives (3) et (4) suivantes :
Ra-CONHCH2CH2-N+(Rb)(Rc)-CH2COO· , M+ , X’ (3) dans laquelle :
- Ra représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 dérivé d'un acide RaCOOH, de préférence présent dans l'huile de coprah hydrolysée, un groupe heptyle, nonyle ou undécyle ;
- Rb représente un groupe bêta-hydroxyéthyle ; et
- Rc représente un groupe carboxyméthyle ;
- M+ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin, alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique, et
X représente un contre-ion anionique organique ou inorganique, tel que celui choisi parmi les halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(Ci-C4)sulfates, alkyl(Ci-C4)- ou alkyl(CiC4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate ; ou alors M+ et X sont absents ;
Ra’-CONHCH2CH2-N(B)(B') (4) dans laquelle :
- B représente le groupe -CH2CH2OX' ;
- B' représente le groupe -(CH2)ZY', avec z = 1 ou 2 ;
- X' représente le groupe -CH2COOH, -CH2-COOZ’, CH2CH2COOH, CH2CH2-COOZ’, ou un atome d'hydrogène ;
- Y' représente le groupe -COOH, -COOZ’, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z’ ;
- Z’ représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra’ représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra -COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée, un groupe alkyle, notamment en C17 et sa forme iso, un groupe en C17 insaturé.
Ces composés sont classés dans le dictionnaire CTFA, 5ème édition, 1993, sous les dénominations cocoamphodiacétate de disodium, lauroamphodiacétate de disodium, caprylamphodiacétate de disodium, capryloamphodiacétate de disodium, cocoamphodipropionate de disodium, lauroamphodipropionate de disodium, caprylamphodipropionate de disodium, capryloamphodipropionate de disodium, acide lauroamphodipropionique, acide cocoamphodipropionique.
A titre d'exemple, on peut citer le cocoamphodiacétate commercialisé par la société RHODIA sous la dénomination commerciale MIRANOL® C2M concentré.
On peut aussi utiliser des composés de formule (5) :
Ra ”-NHCH(Y”)-(CH2)nCONH(CH2)n’-N(Rd)(Re) (5) dans laquelle :
Y” représente le groupe -COOH, -COOZ”, -CH2CH(OH)SO3H ou le groupe CH2CH(OH)SO3-Z” ;
- Ra et Re, indépendamment l’un de l’autre, représentent un radical alkyle ou hydroxyalkyle en Ci à C4 ;
- Z” représente un contre ion cationique issu d’un métal alcalin ou alcalinoterreux, tel que le sodium, un ion ammonium ou un ion issu d’une amine organique ;
- Ra” représente un groupe alkyle ou alcényle en Cio à C30 d'un acide Ra ”-COOH de préférence présent dans l'huile de coprah ou dans l'huile de lin hydrolysée ;
- n et n’, indépendamment l’un de l’autre, désigne un nombre entier allant de 1 à 3.
Parmi les composés de formule (5) on peut citer le composé classé dans le dictionnaire CTFA sous la dénomination sodium diethylaminopropyl cocoaspartamide et commercialisé par la société CHIMEX sous l’appellation CHIMEXANE HB.
Ces composés peuvent être utilisés seuls ou en mélanges.
De préférence, le ou les tensioactifs amphotères (iv) sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les alkyl(C8-C2o)bétaïnes, les alkyl(C8-C2o)sulfobétaïnes, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3Csjbétaïnes et les alkyl(C8-C2o)-amidalkyl(C6-C8)sulfobétaïnes, ainsi que les composés de formules (3), (4) et (5) telles que définies précédemment.
Préférentiellement, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques, sont choisis, seuls ou en mélange, parmi les alkyl(CsC2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3Csjbétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et les composés de formule (3) tels que le cocoamphodiacétate de disodium.
Plus préférentiellement, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques sont choisis parmi les alkyl(C8-C2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges.
De préférence, le ou les tensioactifs amphotères ou zwittérioniques est ou sont présents dans la composition selon l’invention en une teneur totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,1 à 12% en poids, mieux de 1 à 10% en poids, encore mieux de 2 à 7% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les corps gras liquides
La composition selon la présente invention comprend au moins un corps gras liquide.
Par « corps gras », on entend un composé organique insoluble dans l'eau à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), c’est-à-dire de solubilité inférieure à 5 % et de préférence inférieure à 1 %, encore plus préférentiellement inférieure à 0,1 %.
Les corps gras sont généralement solubles dans des solvants organiques dans les mêmes conditions de température et de pression, comme par exemple le chloroforme, l’éthanol, le benzène, l’huile de vaseline ou le décaméthylcyclopentasiloxane.
Les corps gras liquides utilisables dans l’invention sont liquides à température ambiante (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa). Ils présentent de préférence une viscosité inférieure ou égale à 2 Pa.s, mieux inférieure ou égale à 1 Pa.s et encore mieux inférieure ou égale à 0,1 Pa.s à la température de 25 °C et à un taux de cisaillement de 1 s'1.
Les corps gras liquides utilisables dans la composition selon l’invention ne sont généralement pas oxyalkylénés et de préférence ne contiennent pas de fonction acide carboxylique COOH.
De préférence, les corps gras liquides sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les éthers gras, les silicones et leurs mélanges.
Encore plus préférentiellement, ils sont choisis parmi les hydrocarbures, les alcools gras, les esters gras, les silicones, et leurs mélanges.
Par hydrocarbure liquide, on entend un hydrocarbure composé uniquement d’atomes de carbone et d’hydrogène, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa), d’origine minérale ou végétale ou synthétique.
Plus particulièrement, les hydrocarbures liquides sont choisis parmi :
- les alcanes en Cô-Ciô linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques. A titre d’exemples, on peut citer l’hexane, l’undécane, le dodécane, le tridécane et les isoparaffines comme l'isohexadécane, l’isododécane et l'isodécane, et leurs mélanges.
- les hydrocarbures linéaires ou ramifiés, d’origine minérale animale ou synthétique, de plus de 16 atomes de carbone, tels que les huiles de paraffine ou de vaseline, l’huile de vaseline, les polydécènes, le polyisobutène hydrogéné tel que celui vendu sous la marque Parléam® par la société NOF Corporation, le squalane.
Dans une variante préférée, le ou les hydrocarbures liquides sont choisis parmi les alcanes en Cô-Ciô linéaires ou ramifiés, éventuellement cycliques.
Par alcool gras liquide, on entend un alcool gras non glycérolé et non oxyalkyléné, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).
De préférence, les alcools gras liquides de l’invention comportent de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 8 à 20 atomes de carbone.
Les alcools gras liquides de l’invention peuvent être saturés ou insaturés.
Les alcools gras liquides saturés sont de préférence ramifiés. Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.
Plus particulièrement, les alcools gras saturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’octyldodécanol, l’alcool isostéarylique, le 2-hexyldécanol.
L’octyldodécanol est tout particulièrement préféré.
Les alcools gras insaturés liquides présentent dans leur structure au moins une double ou triple liaison, et de préférence, une ou plusieurs doubles liaisons. Lorsque plusieurs doubles liaisons sont présentes, elles sont de préférence au nombre de 2 ou 3 et elles peuvent être ou non conjuguées.
Ces alcools gras insaturés peuvent être linéaires ou ramifiés.
Ils peuvent éventuellement comprendre dans leur structure au moins un cycle aromatique ou non. De préférence, ils sont acycliques.
Plus particulièrement, les alcools gras insaturés liquides de l’invention sont choisis parmi l’alcool oléique (ou oléylique), l’alcool linoléique (ou linoléylique), l’alcool linolénique (ou linolénylique), et l’alcool undécylénique.
L’alcool oléique est tout particulièrement préféré.
Par ester gras liquide, on entend un ester issu d’un acide gras et/ou d’un alcool gras, liquide à température ordinaire (25 °C) et à pression atmosphérique (760 mm de Hg, soit 1,013.105 Pa).
Les esters sont de préférence les esters liquides de mono- ou polyacides aliphatiques saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en Ci-C 26 et de mono- ou polyalcools aliphatiques satures ou insaturés, linéaires ou ramifiés, en C1-C26, le nombre total d’atomes de carbone des esters étant supérieur ou égal à 10.
De préférence, pour les esters de monoalcools, l’un au moins de l’alcool ou de l’acide dont sont issus les esters de l’invention est ramifié.
Parmi les monoesters de monoacides et de monoalcools, on peut citer les palmitates d'éthyle et d'isopropyle, les myristates d'alkyle tels que le myristate d'isopropyle ou d’éthyle, le stéarate d’isocétyle, l’isononanoate de 2-éthylhexyle, l’isononanoate d’isononyle, le néopentanoate d’isodécyle, et le néopentanoate d’isostéaryle.
On peut également utiliser les esters d'acides di- ou tricarboxyliques en C4-C22 et d'alcools en C1-C22 et les esters d'acides mono-, di- ou tricarboxyliques et d'alcools non-sucres di-, tri-, tétraou pentahydroxylés en C4-C26.
On peut notamment citer le sébacate de diéthyle, le sébacate de diisopropyle, le sébacate de di(2-éthylhexyle), l'adipate de diisopropyle, l'adipate de di n-propyle, l'adipate de dioctyle, l’adipate de di(2-éthyhexyle), l'adipate de diisostéaryle, le maléate de di(2éthylhexyle), le citrate de triisopropyle, le citrate de triisocétyle, le citrate de trisostéaryle, le trilactate de glycéryle, le trioctanoate de glycéryle, le citrate de trioctyldodécyle, le citrate de trioléyle, le diheptanoate de néopentyl glycol, et le diisononate de diéthylène glycol.
La composition peut également comprendre, à titre d’ester gras liquide, des esters et di-esters de sucres et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22. Il est rappelé que l’on entend par « sucre », des composés hydrocarbonés oxygénés qui possèdent plusieurs fonctions alcools, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comportent au moins 4 atomes de carbone. Ces sucres peuvent être des monosaccharides, des oligosaccharides ou des polysaccharides.
Comme sucres convenables, on peut citer par exemple le saccharose, le glucose, le galactose, le ribose, le fucose, le maltose, le fructose, le mannose, l'arabinose, le xylose, le lactose, et leurs dérivés notamment alkylés, tels que les dérivés méthylés comme le méthylglucose.
Les esters de sucres et d'acides gras peuvent être choisis notamment dans le groupe comprenant les esters ou mélanges d'esters de sucres décrits auparavant et d'acides gras en C6-C30, de préférence en C12-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés. S’ils sont insaturés, ces composés peuvent comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les esters selon cette variante peuvent être également choisis parmi les mono-, di-, tri- et tétraesters, les polyesters et leurs mélanges.
Ces esters peuvent être par exemple des oléates, laurates, palmitates, myristates, béhénates, cocoates, stéarates, linoléates, linolénates, caprates, arachidonates, et leurs mélanges comme notamment les esters mixtes oléo-palmitate, oléo-stéarate, palmitostéarate.
Plus particulièrement, on utilise les mono- et diesters et notamment les mono- ou dioléates, stéarates, béhénates, oléopalmitates, linoléates, linolénates, oléostéarates, de saccharose, de glucose ou de méthylglucose.
On peut citer à titre d'exemple, le produit vendu sous la dénomination Glucate® DO par la société AMERCHOL, qui est un dioléate de méthylglucose.
Enfin, on peut aussi utiliser les esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol.
Parmi ceux-ci, on peut citer les huiles végétales.
Comme huiles d’origine végétale ou triglycérides synthétiques, utilisables dans la composition de l’invention à titre d’esters gras liquides, on peut citer par exemple :
- les huiles triglycérides d’origine végétale ou synthétique, telles que les triglycérides liquides d’acides gras comportant de 6 à 30 atomes de carbone comme les triglycérides des acides heptanoïque ou octanoïque ou encore, par exemple les huiles de tournesol, de maïs, de soja, de courge, de pépins de raisin, de sésame, de noisette, d’abricot, de macadamia, d’arara, de tournesol, de ricin, d'avocat, d'olive, de colza, de coprah, de germe de blé, d'amande douce, d'abricot, de carthame, de noix de bancoulier, de camélina, de tamanu, de babassu et de pracaxi les triglycérides des acides caprylique/caprique comme ceux vendus par la société STEARINERIES DUBOIS ou ceux vendus sous les dénominations Miglyol® 810, 812 et 818 par la société DYNAMIT NOBEL, l’huile de jojoba, l’huile de beurre de karité.
De préférence, on utilisera à titre d’esters selon l’invention des esters gras liquides issus de monoalcools, en particulier le myristate ou le palmitate d’isopropyle, ou des esters naturels ou synthétiques de mono-, di- ou triacides avec le glycérol, en particulier les huiles végétales.
Les éthers gras liquides sont choisis parmi les dialkyléthers liquides tels que le dicaprylyléther.
Le ou les corps gras liquides utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être choisis parmi les silicones.
De préférence, la ou les silicones liquides sont choisies parmi les polydialkylsiloxanes, notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS), et les polysiloxanes organo-modifiés comportant au moins un groupement fonctionnel choisi parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy.
Les organopolysiloxanes sont définis plus en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL « Chemistry and Technology of Silicones » (1968), Academie Press. Elles peuvent être volatiles ou non volatiles.
Les silicones non volatiles liquides utilisables dans la composition selon l’invention peuvent être de préférence des polydialkylsiloxanes non volatiles liquides, des polyorganosiloxanes modifiés par les groupements organofonctionnels choisis parmi les groupements aminés, les groupements aryle et les groupements alcoxy ainsi que leurs mélanges.
Ces silicones sont plus particulièrement choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl. La viscosité des silicones est mesurée à 25°C selon la norme ASTM 445 Appendice C.
Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer à titre non limitatif les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA ;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol connus sous le nom de dimethiconol (CTFA), tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Les silicones organomodifiées utilisables conformément à l'invention sont des silicones telles que définies précédemment et comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiaryl siloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10'5 à 5.10'2 m2/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer à titre d'exemple les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA ;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de
RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut aussi citer les polyorganosiloxanes comportant :
- des groupements aminés substitués ou non comme les produits commercialisés sous la dénomination GP 4 Silicone Fluid et GP 7100 par la société GENESEE. Les groupements aminés substitués sont en particulier des groupements aminoalkyle en C1-C4 ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination « SILICONE COPOLYMER F-755 » par SWS SILICONES et ABIL WAX® 2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT.
Les silicones volatiles sont plus particulièrement choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60° C et 260° C, et plus particulièrement encore parmi :
• les silicones cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium et de préférence 4 à6.
Il s'agit, par exemple, de l'octaméthylcyclotétrasiloxane commercialisé notamment sous le nom de VOLATILE SILICONE 7207 par la société UNION CARBIDE ou SILBIONE 70045 V 2 par la société RHODIA, le décaméthylcyclopentasiloxane commercialisé sous le nom de VOLATILE SILICONE 7158 par la société UNION CARBIDE, SILBIONE 70045 V 5 par la société RHODIA, ainsi que leurs mélanges.
On peut également citer les cyclocopolymères du type diméthylsiloxanes/méthylalkylsiloxane, tel que la SILICONE VOLATILE FZ 3109 commercialisée par la société UNION CARBIDE, de structure chimique :
I— D — D' ch3 -------D - D' —| avec D : θ' θ avec D' :
CH3
On peut également citer les mélanges de
CH3
-Si-ΟΙ c8h17 silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy1, l'(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane.
• les silicones volatiles linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium et possédant une viscosité inférieure ou égale à 5.10'6m2/s à 25° C. Il s'agit, par exemple, de l’hexaméthyldisiloxane, de l’octaméthyltrisioloxane et du décaméthyltétrasiloxane commercialisé notamment sous la dénomination SH 200 par la société TORAY SILICONE. Des silicones entrant dans cette classe sont également décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91,
Jan. 76, P. 27-32 - TODD & BYERS Volatile Silicone fluids for cosmetics. De préférence, les silicones volatiles linéaires contiennent de 2 à 7 atomes de silicium, mieux de 3 à 6 atomes de silicium.
De préférence, les silicones volatiles sont choisies parmi les silicones cycliques comportant de 4 à 6 atomes de silicium et les silicones linéaires contenant 4 à 6 atomes de silicium.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les masses moléculaires moyennes en poids de ces silicones aminées peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes μ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 μΐ d’une solution à 0,5% en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
De façon préférée, la ou les silicone(s) aminée(s) susceptible d'être employée dans le cadre de l'invention, sont choisies parmi :
a) les polysiloxanes répondant à la formule (A):
(A) dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que le poids moléculaire moyen en poids (Mw) est compris entre 5 000 et 500 000 environ ;
b) les silicones aminées répondant à la formule (B) :
R'aG3 -a-Si(O SiG2)n-(OSiGbR'2-b)m-o-S1G3-a-R'a (B) dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en Ci-Cs, par exemple méthyle, ou alcoxy en Ci-Cs, par exemple méthoxy,
- a, identique ou différent, désigne 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- R', identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements :
-N(R)2 ; -N+(R)3 A- ; -NR-Q-N(R)2 et -NR-Q-N+(R)3 A-, dans lesquels R, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4; et A- représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
De façon préférée, les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formule (B). De façon préférée, les siliconées aminées de formule (B) sont choisies parmi les silicones aminées répondant aux formules (C), (D), (E), (F), et/ou (G) suivantes.
Selon un premier mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones dénommées triméthylsilylamodiméthicone répondant à la formule (C) :
| (CH3)3 Si | ch3 1 r\ °i | |
| <J ol 1 ch3 | n |
| CH, 1 0 | ||
| O —Si--- | | OSi(CH3)3 | |
| (CH2)3 | ||
| NH | | (C) | |
| (ÇH2)2 | ||
| nh2 | m |
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner 5 un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
Selon un second mode de réalisation, les silicones aminées aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (D) suivante :
Ri
— Si
9H3
CH, 3 -m R2
O —Si — (ÇH2)3
NH (9h2)2
9H3
O—Si—R3 ch3 (D) nh2 Jm dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 200; n pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49
249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à
- RI, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI à R3 désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1 000 000, plus particulièrement de 3500 à 200000.
Selon un troisième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule (E) suivantes :
ch3
Si— ch3
ÇH3
O —Sich3
ÇH3
O —Si — (ÇH2)3
NH (ÇH2)2 nh2 ch3 —O—Si—R2 ch3 q
(E) dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p+q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250; p pouvant désigner un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q pouvant désigner un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5;
- RI, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux RI ou R2 désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 et encore plus particulièrement de 5000 à 100000 et plus particulièrement de 10000 à 50000.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (D) ou (E) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (D) ou (E).
Un produit contenant des silicones aminées de structure (D) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652.
Un produit contenant des silicones aminées de structure (E) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (E), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nanomètres (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nanomètres (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (E) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
Selon un quatrième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (F) :
ÇH3
--Sich3
ÇH3
O —Si — i
A
I
NH (ÇH2)2 nh2
ÇH3 —O—Si—OH
CH3 m
(F) dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 et encore plus particulièrement de 3500 à 200000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
Selon un cinquième mode de réalisation, les silicones aminées correspondant à la formule (B) sont choisies parmi les silicones de formule suivante (G):
ch3
H3C--Si—
CH3
ÇHs
--Sich3
ÇH3
O —Si — i
A
I
NH (ÇH2)2 _ nh2
ÇH3
O—Si—CH3 ch3 (G) dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1 999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ;
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 et encore plus particulièrement de 1000 à 200.000.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC28566 Amino Fluid de DOW CORNING.
c) les silicones aminées répondant à la formule (H) :
r6— ch2—choh—ch2— N+(R5)3 q- (R5)3—Si- O
5)3 (H) dans laquelle :
- R? représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en CiCi8, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC;
- Q- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
De telles silicones aminées sont notamment décrites dans le brevet US 4 185 087.
- d) les silicones à ammonium quaternaire de formule suivante :
r7 oh il 1 r8-n-ch2-ch-ch-r6 r7 — Si-o
I
L r7
R7 ζλr
Iil
Si —Rr-CH9-CHOH-CH9-N —Ro
R7R dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18 ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- Rô représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en Ci-Cis ou un radical alkylèneoxy divalent en CiCi8, par exemple en Ci-Cs relié au Si par une liaison SiC ;
Rs, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en Ci-Cis, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7 ;
- X- est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
Ces silicones sont par exemple décrites dans la demande EP-A0530974.
e) les silicones aminées de formule (J) :
| Ri | R, | |||||
| | 1 | ||||||
| H2N-(CmH2m)-NH-(CnH2n)-Si- | -0- | -Si — O- | -Si — | -r5 | (J) | |
| L r2 J | X | r4 | 3 |
dans laquelle :
- Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement phényle,
- R5 désigne un radical alkyle en C1-C4 ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g.
f) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R)- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b -R'-N(H)-R-] ou bien [-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R)- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b -] dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000;
- R est un atome d'hydrogène ou un méthyl;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R désigne un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-;
- R', identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène; de préférence, R' désigne un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2-; préférentiellement R' désigne -CH(CH3)-CH2-,
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95% en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85% en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30% dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000, plus particulièrement entre 10000 et 200000.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
g) et leurs mélanges.
Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicone(s), la teneur totale en silicone(s) va de préférence de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10% en poids, plus préférentiellement encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, les silicones sont choisies parmi les silicones aminées.
Lorsque la composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicone(s) aminée(s), la teneur totale en silicone(s) aminée(s) va de préférence de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement de 0,05 à 10% en poids, plus préférentiellement encore de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, le(s) corps gras liquide(s) est ou sont choisi(s) parmi les alcanes en Cô-Ciô linéaires ou ramifiés comme l’undécane, le tridécane, l’isododécane, et leurs mélanges ; les huiles triglycérides d’origine végétale telles que l’huile de coprah ou d’avocat ; les esters gras liquides tel que le myristate d’isopropyle ; les alcools gras ramifiés ; les silicones choisies parmi les polydiméthylsiloxanes et les silicones aminées ; et leurs mélanges.
Plus préférentiellement, les corps gras liquides sont choisis parmi les huiles triglycérides d’origine végétale, les esters gras liquides, les silicones aminées, et leurs mélanges.
Plus préférentiellement encore, les corps gras liquides sont choisis parmi les silicones aminées.
De préférence, le ou les corps gras liquides sont présents dans la composition selon l’invention en une teneur totale allant de 0,01 à 15% en poids, plus préférentiellement dans une teneur allant de 0,05 à 10% en poids, encore mieux de 0,1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les polymères cationiques
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères cationiques.
La densité de charge cationique d’un polymère correspond au nombre de moles de charges cationiques par unité de masse de polymère dans les conditions où celui-ci est totalement ionisé. Elle peut être déterminée par calcul si on connaît la structure du polymère, c’est-à-dire la structure des monomères constituant le polymère et leur proportion molaire ou pondérale. Elle peut être aussi déterminée expérimentalement par la méthode Kjeldahl.
Au sens de la présente invention, l'expression polymère cationique désigne tout polymère non siliconé (ne comprenant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, et ne contenant pas de groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères cationiques susceptibles d'être utilisés ont de préférence une masse molaire moyenne en poids (Mw) comprise entre 500 et 5.106 environ, de préférence comprise entre 103 et 3.106 environ.
Parmi les polymères cationiques, on peut citer plus préférentiellement :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters ou d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un des motifs de formule suivante :
| T3 | T3 |
| CH2- Ο- ι | —ch5-c— Z I |
| o=c I | o=c 1 |
| 1 0 | I 0 |
| 1 A | I XA |
| N / \ | | R—N+—R6 |
| R2 R1 | R5 |
| T3 | T3 |
| —ch2—Ο- | — CH2—Οι |
| ι o=c | o=c I |
| | NH 1 | NH γ I x |
| I A | A |
| N | R—N —R6 |
| R5 |
dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, Rô, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure.
Les copolymères de la famille (1) peuvent contenir en outre un ou plusieurs motifs dérivant de comonomères pouvant être choisis dans la famille des acrylamides, méthacrylamides, diacétones acrylamides, acrylamides et méthacrylamides substitués sur l'azote par des alkyles inférieurs (C1-C4), des esters d’acides acrylique ou méthacrylique, des vinyllactames tels que la vinylpyrrolidone ou le vinylcaprolactame, des esters vinyliques.
Parmi ces copolymères de la famille (1), on peut citer :
- les copolymères d'acrylamide et de diméthylaminoéthyl méthacrylate quaternisé au sulfate de diméthyle ou avec un halogénure de diméthyle, tels que celui vendu sous la dénomination HERCOFLOC par la société HERCULES, les copolymères d'acrylamide et de chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tels que ceux vendus sous la dénomination BINA QUAT P 100 par la société CIBA GEIGY, le copolymère d'acrylamide et de méthosulfate de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium, tel que celui vendu sous la dénomination RETEN par la société HERCULES,
- les copolymères vinylpyrrolidone/acrylate ou méthacrylate de dialkylaminoalkyle, quaternisés ou non, tels que les produits vendus sous la dénomination GAFQUAT par la société ISP comme par exemple GAFQUAT 734 ou GAFQUAT 755 ou bien les produits dénommés COPOLYMER 845, 958 et 937. Ces polymères sont décrits en détail dans les brevets français 2.077.143 et 2.393.573 ;
- les terpolymères méthacrylate de diméthylaminoéthyle/ vinylcaprolactame/ vinylpyrrolidone, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFFIX VC 713 par la société ISP, les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamidopropyldimethylamine, tels que ceux commercialisés sous la dénomination STYLEZE CC 10 par ISP;
les copolymères vinylpyrrolidone/ méthacrylamide de diméthylaminopropyle quaternisés, tel que le produit vendu sous la dénomination GAFQUAT HS 100 par la société ISP, les polymères, de préférence réticulés, de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium tels que les polymères obtenus par homopolymérisation du diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, ou par copolymérisation de l’acrylamide avec le diméthylaminoéthylméthacrylate quaternisé par le chlorure de méthyle, l’homo- ou la copolymérisation étant suivie d’une réticulation par un composé à insaturation oléfinique, en particulier le méthylène bisacrylamide. On peut plus particulièrement utiliser un copolymère réticulé acrylamide/chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium (20/80 en poids) sous forme de dispersion comprenant 50% en poids dudit copolymère dans de l’huile minérale. Cette dispersion est commercialisée sous le nom de SALCARE® SC 92 par la société CIBA. On peut également utiliser un homopolymère réticulé du chlorure de méthacryloyloxyéthyltriméthylammonium comprenant environ 50% en poids de l’homopolymère dans de l’huile minérale ou dans un ester liquide. Ces dispersions sont commercialisées sous les noms SALCARE® SC 95 et SALCARE® SC 96 par la société CIBA.
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques. Parmi les polysaccharides cationiques, on peut citer plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques.
Les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires sont notamment décrits dans FR1492597, et on peut citer les polymères commercialisés sous la dénomination UCARE POLYMER JR (JR 400 LT, JR 125, JR 30M) ou LR (LR 400, LR 30M) par la Société AMERCHOL. Ces polymères sont également définis dans le dictionnaire CTFA comme des ammonium quaternaires d'hydroxyéthylcellulose ayant réagi avec un époxyde substitué par un groupement triméthylammonium.
Les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, sont décrits notamment dans le brevet US4131576, et on peut citer les hydroxyalkylcelluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylamidopropyl triméthylammonium, de diméthyldiallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la
dénomination Celquat L 200 et Celquat H 100 par la Société National Starch.
Les gommes de galactomannane cationiques sont décrites plus particulièrement dans les brevets US3589578 et US4031307, et on peut citer les gommes de guar comprenant des groupements cationiques trialkylammonium. On utilise par exemple des gommes de guar modifiées par un sel (par exemple un chlorure) de 2,3-époxypropyl triméthylammonium. De tels produits sont commercialisés notamment sous les dénominations JAGUAR C13 S, JAGUAR C 15, JAGUAR C 17 ou JAGUAR C162 par la société RHODIA.
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères.
(4) les polyaminoamides solubles dans l'eau, préparés en particulier par polycondensation d'un composé acide avec une polyamine; ces polyaminoamides peuvent être réticulés par une épihalohydrine, un diépoxyde, un dianhydride, un dianhydride non saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d’alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bishaloacyldiamine, d'un bis-halogénure d’alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés.
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels. On peut citer par exemple les polymères acide adipique-diacoylaminohydroxyalcoyldialoylène triamine dans lesquels le radical alcoyle comporte de 1 à 4 atomes de carbone et désigne de préférence méthyle, éthyle, propyle. Parmi ces dérivés, on peut citer plus particulièrement polymères acide adipique/diméthylaminohydroxypropyl/diéthylène triamine vendus sous la dénomination Cartaretine F, F4 ou F8 par la société Sandoz.
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone; le rapport molaire entre le polyalkylène polyamine et l'acide dicarboxylique étant de préférence compris entre 0,8:1 et 1,4:1; le polyaminoamide en résultant étant amené à réagir avec l'épichlorhydrine dans un rapport molaire d'épichlorhydrine par rapport au groupement amine secondaire du polyaminoamide compris de préférence entre 0,5:1 et 1,8:1. Des polymères de ce type sont en particulier commercialisés sous la dénomination Hercosett 57 par la société Hercules Inc. ou bien sous la dénomination de PD 170 ou Delsette 101 par la société Hercules dans le cas du copolymère d'acide adipique/époxypropyl/diéthylènetriamine.
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XXXI) ou (XXXII) :
-(CH2)t-----CR12 (CH2)k / X C(R12)-CH2- -(CH2)t----CR12 (CH2)k
C(R12)-CH2h2c h2c ch2 ch2
N
(XXXI) (XXXII) dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-Cô, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien Rio et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
On peut citer plus particulièrement l'homopolymère de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium par exemple vendu sous la dénomination MERQUAT 100 par la société NALCO, et les copolymères de sels (par exemple chlorure) de diallyldiméthylammonium et d'acrylamide commercialisés notamment sous la dénomination MERQUAT 550 ou MERQUAT 7SPR.
(8) les polymères de motifs récurrents de formule ^13^15
LL —N—A—N—B— x II
R-I4 R-I6 dans laquelle :
- R13, R14, Ris et Ri6, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en C1-C12, ou bien R13, R14, Ris et Ri6, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des diammonium quaternaire comprenant des (XXXIII) suivante :
(XXXIII) hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, Ris et Ri6 représentent un radical alkyle en Ci-Cô linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Ai et Bi représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique; étant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)P-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CEbCEbOjx-CEbCEb- et [CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NHoù Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- .
De préférence, X est un anion tel que le chlorure ou le bromure. Ces polymères ont une masse molaire moyenne en nombre (Mn) généralement comprise entre 1000 et 100000.
On peut citer plus particulièrement les polymères qui sont constitués de motifs récurrents répondant à la formule :
-N+(CH2)n-hA(CH2)p — i \z i X r2 x r4 (XXXIV) dans laquelle Ri, R2, R3 et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle ou hydroxyalkyle ayant de 1 à 4 atomes de carbone, n et p sont des nombres entiers variant de 2 à 20, et X est un anion dérivé d'un acide minéral ou organique.
Un composé constitué de motifs de formule (XXXIV) particulièrement préféré est celui pour lequel Ri, R2, R3 et R4 représentent un radical méthyle, n=3, p=6 et X = Cl, dénommé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA).
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XXXV):
^18 ^20 (XXXV) dans laquelle :
- Ris, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, βhydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CFbCH^OCEUCEbjpOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Ris, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2-.
On peut par exemple citer les produits Mirapol® A 15, Mirapol® ADI, Mirapol® AZ1 et Mirapol® 175 vendus par la société Miranol.
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole tels que par exemple les produits commercialisés sous les dénominations Luviquat® FC 905, FC 550 et FC 370 par la société BASF.
(11) Les polyamines comme le Polyquart® H vendu par COGNIS, référencé sous le nom de POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE dans le dictionnaire CTFA.
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante : —CH—CH— nh2 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
—CH;—CH — 2 I (B)
NH—C-H
O
Autrement dit, ces polymères peuvent être notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide.
De préférence, ces polymères cationiques sont choisis parmi les polymères comportant, dans leur structure, de 5 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 95% en moles de motifs répondant à la formule (B), préférentiellement de 10 à 100% en moles de motifs répondant à la formule (A) et de 0 à 90% en moles de motifs répondant à la formule (B).
Ces polymères peuvent être obtenus par exemple par hydrolyse partielle du polyvinylformamide. Cette hydrolyse peut se faire en milieu acide ou basique.
La masse moléculaire moyenne en poids dudit polymère, mesurée par diffraction de la lumière, peut varier de 1000 à 3.000.000 g/mole, de préférence de 10 000 à 1.000.000 et plus particulièrement de 100 000 à 500.000 g/mole.
Les polymères comportant des motifs de formule (A) et éventuellement des motifs de formule (B) sont notamment vendus sous la dénomination LUPAMIN par la société BASF, tels que par exemple, et de manière non limitative, les produits proposés sous la dénomination LUPAMIN 9095, LUPAMIN 5095, LUPAMIN 1095, LUPAMIN 9030 (ou LUVIQUAT 9030) et LUPAMIN 9010.
(13) et leurs mélanges.
D’autres polymères cationiques utilisables dans le cadre de l’invention sont des protéines cationiques ou des hydrolysats de protéines cationiques, des polyalkylèneimines, en particulier des polyéthylèneimines, des polymères comprenant des motifs vinylpyridine ou vinylpyridinium, des condensais de polyamines et d’épichlorhydrine, des polyuréylènes quaternaires et les dérivés de la chitine.
De préférence, les polymères cationiques sont choisis parmi ceux des familles (1), (2), (7), et (8) ci-dessus citées.
Parmi les polymères cationiques mentionnés ci-dessus, on peut utiliser de préférence les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, et en particulier les dérivés d’éther de cellulose quaternaires tels que les produits vendus sous la dénomination JR 400 par la Société AMERCHOL, les cyclopolymères cationiques, en particulier les homopolymères ou copolymères de sels (par exemple chlorure) de diméthyldiallylammonium, vendus sous les dénominations MERQUAT 100, MERQUAT 550 et MERQUAT S par la société NALCO, les homopolymères ou copolymères éventuellement réticulés de sels de méthacryloyloxyalkyl(Ci-C4) trialkyl(Ci-C4)ammonium; les polymères constitués de motifs récurrents répondant à la formule (XXXIV) cidessus, en particulier le composé Hexadimethrine chloride selon la nomenclature INCI (CTFA), et leurs mélanges.
De préférence, lorsqu’il(s) est(sont) présent(s), la teneur totale en polymère(s) cationique(s) dans la composition selon l’invention est comprise entre 0,05 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 3% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,2 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères cationiques, plus préférentiellement un ou plusieurs polysaccharides cationiques.
Les polymères amphotères
La composition selon l’invention peut éventuellement comprendre en outre un ou plusieurs polymères amphotères.
Au sens de la présente invention, l'expression polymère amphotère désigne tout polymère non siliconé (ne comportant pas d’atome de silicium) contenant des groupements cationiques et/ou des groupements ionisables en groupements cationiques, ainsi que des groupements anioniques et/ou des groupements ionisables en groupements anioniques.
Les polymères amphotères peuvent de préférence être choisis parmi les polymères amphotères comprenant la répétition de :
(a) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, (b) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamidoalkyl-trialkyl ammonium, et (c) un ou plusieurs motifs issus d’un monomère acide de type acide (méth)acrylique.
monomère de type suivante :
De préférence, les motifs issus d’un (méth)acrylamide sont des motifs de structure (la)
| r | s | |
| 2 |
dans laquelle Ri désigne H ou CH3, et R2 est choisi parmi un radical amino, diméthylamino, tert-butylamino, dodécylamino, ou NH-CH2OH.
De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (la).
Le motif issu d’un monomère de type (méth)acrylamide de formule (la) dans laquelle Ri désigne H et R2 est un radical amino (NH2) est particulièrement préféré. Il correspond au monomère acrylamide proprement dit.
De préférence, les motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium sont des motifs de structure (Ha) suivante :
| F | *3 | |
| 2 0^ | ^NH |
(Ha) dans laquelle :
- R3 désigne H ou CH3,
- R4 désigne un groupement (CEbjk , k étant un nombre entier allant de 1 à 6, de préférence de 2 à 4 ;
- R5, Rô et R7, identiques ou différents, désignent un alkyle en C1-C4,
- Y est un anion tel que bromure, chlorure, acétate, borate, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate.
De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (Ha).
Parmi ces motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium de formule (Ha), on préfère ceux issus du monomère chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium, pour lequel R3 désigne un radical méthyle, k vaut 3, R5, Rô et R7 désignent un radical méthyle, et Y désigne un anion chlorure.
De préférence, les motifs issus d’un monomère de type acide (méth)acrylique sont des motifs de formule (Ilia) :
R8 Ί
CH 2 (Hla)
dans laquelle Rx désigne H ou CH3, et R9 désigne un radical hydroxyle ou un radical -NH-C(CH3)2-CH2-SC>3H.
Les motifs préférés de formules (Ilia) correspondent aux monomères acide acrylique, acide méthacrylique et acide 2-acrylamino 2-méthyl propane sulfonique.
De préférence, le motif issu d’un monomère de type acide (méth)acrylique de formule (Ilia) est celui issu de l’acide acrylique, pour lequel Rx désigne un atome d’hydrogène et R9 désigne un radical hydroxyle.
Le ou les monomères acides de type acide (méth)acrylique peuvent être non neutralisés, partiellement ou totalement neutralisés, par une base organique ou minérale.
De préférence, ledit polymère amphotère ne comprend la répétition que d’un seul motif de formule (Ilia).
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, le ou les polymères amphotères de ce type comprennent au moins 30% en mole de motifs issus d’un monomère de type (a) (méth)acrylamide. De préférence, ils comprennent de 30 à 70% en mole de motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en mole.
La teneur en motifs issus d’un monomère de type (b) (méth)acrylamido alkyltrialkylammonium peut avantageusement être de 10 à 60%, préférentiellement de 20 à 55% en moles.
La teneur en motifs issus d’un monomère acide de type (c) acide (méth)acrylique peut avantageusement être de 1 à 20%, préférentiellement de 5 à 15% en moles.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de l’invention, le polymère amphotère de ce type comprend :
- de 30 à 70% en moles de motifs issus d’un monomère de type (a) (méth)acrylamide, de manière plus préférée de 40 à 60% en moles,
- de 10 à 60% en moles, préférentiellement de 20 à 55% en moles, de motifs issus d’un monomère de type (b) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium, et
- de 1 à 20% en moles, préférentiellement de 5 à 15% en moles, de motifs issus d’un monomère de type (c) acide (méth)acrylique.
Ce type de polymères amphotères peut également comprendre des motifs additionnels, différents des motifs issus d’un monomère de type (méth)acrylamide, de type (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type acide (méth)acrylique tels que décrits ci-avant.
Toutefois, selon un mode de réalisation préféré de l’invention, lesdits polymères amphotères sont constitués uniquement de motifs issus de monomères de type (a) (méth)acrylamide, de type (b) (méth)acrylamidoalkyltrialkylammonium et de type (c) acide (méth)acrylique.
Comme exemple de polymères amphotères particulièrement préférés, on peut citer les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium/acide acrylique. De tels polymères sont répertoriés dans le dictionnaire CTFA (INCI) sous la dénomination Polyquaternium 53. Des produits correspondants sont notamment commercialisés sous les dénominations MERQUAT 2003 et MERQUAT 2003 PR par la société NALCO.
Comme autre type de polymère amphotère susceptible d'être utilisé, on peut également citer les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium, tels que les copolymères d’acide (méth)acrylique et de chlorure de diméthyldiallyl ammonium. On peut citer par exemple le Merquat 280 proposé par la société NALCO.
Selon un mode de réalisation de l’invention, la composition cosmétique comprend un ou plusieurs polymères amphotères ; de préférence choisis parmi les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltriméthylammonium /acide acrylique ; les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium ; et leurs mélanges.
De préférence, lorsqu’il(s) est(sont) présent(s) dans la composition selon l’invention, la teneur totale en polymère(s) amphotère(s) est comprise entre 0,05 et 5% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 3% en poids, plus particulièrement encore entre 0,2 et 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Les tensioactifs non ioniques
La composition selon la présente invention peut éventuellement comprendre en outre au moins un tensioactif non ionique.
En particulier, les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi :
- les alcools, les alpha-diols et les alkyl(Ci-C2o)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone ; en particulier les alcools comprenant au moins une chaîne alkyle en Cs à C4o, saturés ou non, linéaires ou ramifiés, oxyéthylénés comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles d’oxyde d’éthylène et comportant une ou deux chaînes grasses;
- les condensais d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras;
- les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4;
- les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène ;
- les esters d'acides gras du saccharose ;
- les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées ;
- les dérivés de N-(alkyl en C6-C24)glucamine,
- les oxydes d'amines tels que les oxydes d'(alkyl en CioCi4)amines ou les oxydes de N-(acyl en C10-C14)aminopropyl morpholine.
On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante :
RiO-(R2O)t-(G)v dans laquelle:
- Ri représente un radical alkyle ou alcényle linéaire ou ramifié comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycoside sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- Ri désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2 représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/Ci6-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AGIO LK.
De préférence, on utilise les alkyl C8/C16-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
Préférentiellement, les tensioactifs non ioniques sont choisis parmi, seuls ou en mélange :
- les alcools gras oxyéthylénés, comportant au moins une chaîne alkyle en Cs à C40, notamment en C8-C20, encore mieux en C10Ci8 , saturée ou non, linéaire ou ramifiée, et comprenant de 1 à 100 moles d’oxyde d’éthylène, de préférence de 2 à 50, plus particulièrement de 2 à 40 moles, voire de 3 à 20 moles d’oxyde d’éthylène; notamment l’alcool laurique à 4 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : LAURETH-4) et l’alcool laurique à 12 moles d’oxyde d’éthylène (nom INCI : LAURETH-12), et
- les (alkyl Cô-C 24)(poly)glycosides, et plus particulièrement les (alkyl C8-Ci8)(poly)glycosides.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, la composition comprend au moins un tensioactif non ionique, de préférence choisi parmi les (alkyl C6-C24)(poly)glycosides, plus préférentiellement parmi les (alkyl C8-Ci8)(poly)glycosides.
De préférence, lorsqu’il(s) est(sont) présent(s) dans la composition selon l’invention, la teneur totale en tensioactif(s) non ionique(s) est comprise entre 0,1 et 15% en poids, plus préférentiellement entre 0,5 et 10% en poids, plus préférentiellement encore entre 0,8 et 8% en poids, encore mieux entre 1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition peut comprendre un milieu cosmétiquement acceptable. Le milieu cosmétiquement acceptable utilisable dans les compositions de l’invention peut comprendre de l’eau, un ou plusieurs solvants organiques, ou un de leurs mélanges.
De préférence, la composition selon l’invention est aqueuse.
Selon cette préférence, la quantité d’eau peut varier de 5 à 98 % en poids, mieux de 15 % en poids à 95 % en poids, mieux encore de 25 à 90 % en poids et encore plus préférentiellement de 30 à 85 % en poids par rapport au poids total de la composition.
A titre d’exemples de solvant organique, on peut notamment utiliser ceux qui sont liquides à 25°C, 1,013 x 105 Pa., notamment hydrosolubles, tels que les alcools en C1-C7, et notamment les monoalcools aliphatiques ou aromatiques en C1-C7, les polyols en C3C7 et les éthers de polyols en C3-C7, qui peuvent donc être employés seuls ou en mélange avec de l'eau. Avantageusement, le solvant organique peut être choisi parmi l'éthanol, l'isopropanol et leurs mélanges.
De préférence, le pH de la composition est compris entre 3 et 11, notamment entre 4 et 7, encore mieux entre 4,5 et 6,5.
Le pH de ces compositions peut être ajusté à la valeur désirée au moyen d'agents alcalinisants ou d’agents acidifiants habituellement utilisés. Parmi les agents alcalinisants, on peut citer, à titre d’exemples, l'ammoniaque, les alcanolamines, les hydroxydes minéraux ou organiques. Parmi les agents acidifiants, on peut citer, à titre d'exemples, les acides minéraux ou organiques comme l'acide chlorhydrique, l'acide orthophosphorique, les acides carboxyliques comme par exemple l'acide acétique, l'acide tartrique, l'acide citrique, l'acide lactique, les acides sulfoniques.
La composition selon l’invention peut contenir en outre des additifs habituellement utilisés en cosmétique, comme des agents épaississants, des agents conservateurs, des parfums et des colorants.
Ces additifs peuvent être présents dans la composition selon l'invention en une quantité allant de 0 à 20 % en poids par rapport au poids total de la composition.
L'homme de métier veillera à choisir ces éventuels additifs et leurs quantités de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
La composition selon l’invention peut se présenter sous forme de shampooing ou d’après-shampooing.
L'utilisation de la composition peut se faire sur des cheveux humides ou secs, en mode rincé ou non rincé.
L’invention a encore pour objet un procédé de traitement cosmétique, de préférence de lavage, des matières kératiniques, notamment des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.
Selon un mode de réalisation préféré de l’invention, une étape de rinçage des fibres kératiniques est mise en œuvre après le ou les étapes d’application sur lesdites fibres d’une composition selon l’invention.
Une étape de séchage des fibres kératiniques peut être prévue dans le procédé selon l’invention, notamment à l’aide d’un moyen de chauffage tel qu’un sèche-cheveux, un fer à lisser, un fer à vapeur ou un casque-chauffant ; le moyen de chauffage pouvant chauffer à une température allant de 150°C à 230°C, de préférence de 200°C à 220°C.
Les exemples qui suivent servent à illustrer l’invention sans toutefois présenter un caractère limitatif.
EXEMPLES :
Exemple 1 :
On prépare les compositions cosmétiques selon l’invention à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-dessous dont les 5 quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).
| INGREDIENTS | A (invention) | B (invention) | C (invention) |
| Lauroyl sarcosinate de sodium | 6 | - | 4,95 |
| C14-16 Olefin sulfonate de sodium | - | 2,24 | - |
| Cocobétaïne | 5,1 | - | |
| Cocamidopropyl bétaïne | - | 5,59 | 4,16 |
| Acide laureth-5 carboxylique | 2,7 | 4,77 | 5,85 |
| Coco glucoside | - | 2,7 | 1,3 |
| Polyquaternium-10 | 0,64 | 0,64 | 0,64 |
| Amodiméthicone | 1,5 | 1,5 | 1,5 |
| Ceteareth-60 myristyl glycol | 2,5 | - | - |
| Conservateurs | Qs | Qs | Qs |
| Agent de pH | Qsp pH = 5,3 ± 0,3 | Qsp pH = 5,3 ± 0,3 | Qsp pH = 5,3 ± 0,3 |
| Propylène glycol et PEG-55 propylène glycol oléate | 0,48 | 0,56 | 0,56 |
| PPG-5 ceteth-20 | 0,5 | - | - |
| Cocamide MIPA | - | 3 | 3 |
| Glycérine | - | 3 | 3 |
| Eau | Qsp 100 | Qsp 100 | Qsp 100 |
Les compositions A, B et C se présentent sous forme de microémulsions transparentes.
La transmittance des compositions A, B et C selon l’invention a été mesurée. Les mesures de transmittance ont été réalisées à 25°C et à pression atmosphérique, avec un spectrophotomètre UV-Visible, CARY Type 100 scan.
Les résultats sont regroupés dans le tableau ci-dessous.
| COMPOSITIONS | A (invention) | B (invention) | C (invention) |
| Transmittance | 95% | 95% | 96% |
Les cheveux traités avec les compositions A, B et C selon l’invention sont souples, et lisses au toucher, en particulier sur cheveux humides.
Exemple 2 :
On prépare les compositions cosmétiques à partir des ingrédients indiqués dans le tableau ci-après dont les quantités sont exprimées en % en poids de matière active (MA).
| INGREDIENTS | A (INVENTION) | D (COMPARATIF) |
| Lauroyl sarcosinate de sodium | 6 | - |
| Lauryl éther sulfate de sodium | - | 12,6 |
| Cocobétaïne | 5,1 | 5,1 |
| Acide laureth-5 carboxylique | 2,7 | 2,7 |
| Polyquaternium-10 | 0,64 | 0,64 |
| Amodiméthicone | 1,5 | 1,5 |
| Ceteareth-60 myristyl glycol | 2,5 | - |
| Conservateurs | Qs | Qs |
| Agent de pH | Qsp pH = 5,3 ± 0,3 | Qsp pH = 5,3 ± 0,3 |
| Propylène glycol et PEG-55 propylène glycol oléate | 0,48 | 0,48 |
| PPG-5 ceteth-20 | 0,5 | 0,5 |
| Cocamide MIPA | - | 3 |
| Glycérine | - | 3 |
| Eau | Qsp 100 | Qsp 100 |
La composition A selon l’invention et la composition D comparative ont été appliquées par demi-tête sur 8 modèles, à raison de 6g de composition par demi-tête.
Dans 6 cas sur 8, les cheveux traités avec la composition A selon l’invention ont été jugés plus souples lors du rinçage par rapport aux cheveux traités avec la composition comparative B.
Claims (12)
1. Composition comprenant :
(i) un tensioactif anionique carboxylique, (ii) au moins un tensioactif anionique additionnel non sulfaté, (iii) au moins un tensioactif amphotère ou zwittérionique, et (iv) au moins un corps gras liquide.
2. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce qu’elle est dépourvue de tensioactif anionique sulfaté.
3. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif anionique carboxylique (i) est choisi parmi :
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24 ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les acides alkyl(C6-C3o)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques;
- les acides alkyl(Cô-C3o) aryléthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)aryléthercarboxyliques ;
- les acides alkyl(C6-C3o)amidoéthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques ;
leurs sels, en particulier de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
4. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le tensioactif anionique carboxylique (i) est choisi parmi les acides alkyl(CôC24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène, et leurs sels.
5. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques additionnels non sulfatés (ii) sont choisis parmi les tensioactifs anioniques carboxyliques, les tensioactifs anioniques sulfonates, les tensioactifs anioniques phosphates, et leurs mélanges ; de préférence parmi les tensioactifs anioniques sulfonates, les tensioactifs anioniques carboxyliques, et leurs mélanges.
6. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques additionnels non sulfatés (ii) sont choisis parmi
- les alkylsulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20, notamment les laurylsulfosuccinates ;
- les alkyléthersulfosuccinates en C6-C24, notamment en C12-C20;
- les (C6-C 24)acyliséthionates, de préférence les (C12-C18) acyliséthionates ;
- les alpha-oléfine-sulfonates ;
- les acides alkyl(C6-C3o)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C 24)éthercarboxyliques ;
- les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène,
- les acides alkyl(C6-C3o)aryléthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)aryléthercarboxyliques ;
- les acides alkyl(C6-C3o)amidoéthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C24)amidoéthercarboxyliques ;
- les acylglutamates notamment en C6-C24, voire en C12-C20 ;
- les acylsarcosinates notamment en C6-C24, voire en C12-C20 ;
- les acyllactylates notamment en C12-C28, voire en C14-C24 ;
- les acylglycinates en C6-C24, notamment en C12-C20 ;
- leurs mélanges ;
leurs sels, en particulier de métaux alcalins ou alcalino-terreux, d'ammonium, ou d'aminoalcool.
7. Composition selon la revendication précédente, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs anioniques additionnels non sulfatés (ii) sont choisis parmi les acylsarcosinates notamment en C6-C24 ; les acides alkyl(C6-C24)éthercarboxyliques, notamment les acides alkyl(C6-C 24)éthercarboxyliques polyoxyalkylénés comportant 2 à 15 groupements oxyde d'alkylène, les acides alkyl(CôC3o)(aryl)éthercarboxyliques, C24)(aryl)éthercarboxyliques ; C3o)amidoéthercarboxyliques, C24)amidoéthercarboxyliques ; sels ; leurs mélanges.
notamment les notamment les acides acides les acides alkyl(Côalkyl(Côalkyl(Côles alpha-oléfine-sulfonates ; leurs
8. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que :
la teneur totale en tensioactifs anioniques non sulfatés présents dans la composition, et/ou la teneur totale en tensioactifs anioniques présents dans la composition, est inférieure ou égale à 15% en poids, plus préférentiellement inférieure ou égale à 12% en poids, plus préférentiellement encore inférieure ou égale à 11% en poids, encore mieux inférieure ou égale à 10% en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les tensioactifs amphotères sont choisis parmi les alkyl(C8-C2o)bétaïnes telles que la cocobétaïne, les alkyl(C8-C2o)amidoalkyl(C3-C8)bétaïnes telles que la cocamidopropylbétaïne, et leurs mélanges.
10. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que le ou les corps gras liquides sont choisis parmi les alcanes en Cô-Ciô linéaires ou ramifiés ; les huiles triglycérides d’origine végétale ; les esters gras liquides ; les alcools gras ramifiés ; les silicones choisies parmi les polydiméthylsiloxanes et les silicones aminées ; et leurs mélanges ; de préférence parmi les huiles triglycérides d’origine végétale, les esters gras liquides, les silicones aminées, et leurs mélanges ; plus préférentiellement parmi les silicones aminées.
11. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que la teneur totale en corps gras liquides est comprise entre 0,01 et 15% en poids, de préférence entre 0,05 et 10% en poids, plus préférentiellement entre 0,1 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
12. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle se trouve sous la forme de microémulsion huile-dans-eau, ayant une taille moyenne en volume de gouttes d’huiles inférieure ou égale à 10 pm, de préférence inférieur à 5 pm, plus préférentiellement allant de 0,01 à 1 pm, encore mieux allant de 0,05 à 0,5 pm, voire allant de 0,1 à 0,4 pm.
13. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs polymères cationiques ;
de préférence choisis parmi :
(1) les homopolymères ou copolymères dérivés d'esters d'amides acryliques ou méthacryliques et comportant au moins un motifs de formule suivante :
*3 ou des *3
X-
R4--N—Rs
N
R2 Z \ dans lesquelles:
- R3, identiques ou différents, désignent un atome d'hydrogène ou r5 r5 un radical CH3;
- A, identiques ou différents, représentent un groupe divalent alkyle, linéaire ou ramifié, de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence 2 ou 3 atomes de carbone ou un groupe hydroxyalkyle de 1 à 4 atomes de carbone ;
- R4, R5, Rô, identiques ou différents, représentent un groupe alkyle ayant de 1 à 18 atomes de carbone ou un radical benzyle; de préférence un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone;
- Ri et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un groupe alkyle ayant de 1 à 6 atomes de carbone, de préférence méthyle ou éthyle;
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique tel qu'un anion méthosulfate ou un halogénure tel que chlorure ou bromure ;
(2) les polysaccharides cationiques, notamment les celluloses et les gommes de galactomannanes cationiques, plus particulièrement les dérivés d'éthers de cellulose comportant des groupements ammonium quaternaires, les copolymères de cellulose cationiques ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire et les gommes de galactomannanes cationiques ;
(3) les polymères constitués de motifs pipérazinyle et de radicaux divalents alkylène ou hydroxyalkylène à chaînes linéaires ou ramifiées, éventuellement interrompues par des atomes d'oxygène, de soufre, d'azote ou par des cycles aromatiques ou hétérocycliques, ainsi que les produits d'oxydation et/ou de quaternisation de ces polymères ;
saturé, un dérivé bis-insaturé, une bis-halohydrine, un bis-azétidinium, une bis-haloacyldiamine, un bis-halogénure d'alkyle ou encore par un oligomère résultant de la réaction d'un composé bifonctionnel réactif vis-à-vis d'une bis-halohydrine, d'un bis-azétidinium, d'une bis haloacyldiamine, d'un bis-halogénure d'alkyle, d'une épilhalohydrine, d'un diépoxyde ou d'un dérivé bis-insaturé; l'agent réticulant étant utilisé dans des proportions allant de 0,025 à 0,35 mole par groupement amine du polyaminoamide; ces polyaminoamides peuvent être alcoylés ou s'ils comportent une ou plusieurs fonctions amines tertiaires, quaternisés ;
(5) les dérivés de polyaminoamides résultant de la condensation de polyalcoylènes polyamines avec des acides polycarboxyliques suivie d'une alcoylation par des agents bifonctionnels ;
(6) les polymères obtenus par réaction d'une polyalkylène polyamine comportant deux groupements amine primaire et au moins un groupement amine secondaire avec un acide dicarboxylique choisi parmi l'acide diglycolique et les acides dicarboxyliques aliphatiques saturés ayant de 3 à 8 atomes de carbone ;
(7) les cyclopolymères d'alkyl diallyl amine ou de dialkyl diallyl ammonium tels que les homopolymères ou copolymères comportant comme constituant principal de la chaîne des motifs répondant aux formules (XXXI) ou (XXXII) : (XXXI) (CH2)k XC(R12)-CH2-
YN+
Z (CH2)t----CR12 (CH2)k XC(R12)-CH2ChL
Z
N (XXXII) ^10 dans lesquelles
- k et t sont égaux à 0 ou 1, la somme k + t étant égale à 1 ;
- R12 désigne un atome d'hydrogène ou un radical méthyle ;
- Rio et Ru, indépendamment l'un de l'autre, désignent un groupement alkyle en Ci-Cô, un groupement hydroxyalkyle en C1-C5, un groupement amidoalkyle en C1-C4; ou bien Rio et R11 peuvent désigner conjointement avec l'atome d'azote auquel ils sont rattachés, un groupement hétérocyclique tel que pipéridinyle ou morpholinyle; Rio et R11, indépendamment l'un de l'autre, désignent de préférence un groupement alkyle en C1-C4;
- Y est un anion tel que bromure, chlorure, citrate, tartrate, bisulfate, bisulfite, sulfate, phosphate ;
(8) les polymères de diammonium quaternaire motifs récurrents de formule (XXXIII) suivante :
^13^15
LL —N—A—N—B— x II R14 acétate, borate, comprenant des (XXXIII) dans laquelle :
- R13, R14, Ris et Ri6, identiques ou différents, représentent des radicaux aliphatiques, alicycliques, ou arylaliphatiques comprenant de 1 à 20 atomes de carbone ou des radicaux hydroxyalkylaliphatiques en CiC12, ou bien R13, R14, Ris et Ri6, ensemble ou séparément, constituent avec les atomes d'azote auxquels ils sont rattachés des hétérocycles comprenant éventuellement un second hétéroatome autre que l'azote ou bien R13, R14, Ris et Ri6 représentent un radical alkyle en Ci-Cô linéaire ou ramifié substitué par un groupement nitrile, ester, acyle, amide ou -CO-O-R17-D ou -CO-NH-R17-D où R17 est un alkylène et D un groupement ammonium quaternaire ;
Ai et Bi représentent des groupements divalents polyméthyléniques comprenant de 2 à 20 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et pouvant contenir, liés à ou intercalés dans la chaîne principale, un ou plusieurs cycles aromatiques, ou un ou plusieurs atomes d'oxygène, de soufre ou des groupements sulfoxyde, sulfone, disulfure, amino, alkylamino, hydroxyle, ammonium quaternaire, uréido, amide ou ester ; et
- X désigne un anion dérivé d'un acide minéral ou organique;
étant entendu que Ai, R13 et R15 peuvent former avec les deux atomes d'azote auxquels ils sont rattachés un cycle pipérazinique ;
en outre si Ai désigne un radical alkylène ou hydroxyalkylène linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, Bi peut également désigner un groupement (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)P-, avec n et p, identiques ou différents, étant des entiers variant de 2 à 20, et D désignant :
a) un reste de glycol de formule -O-Z-O-, où Z désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié ou un groupement répondant à l'une des formules suivantes: -(CLbCFLOjx-CFbCFb- et [CH2CH(CH3)O]y-CH2CH(CH3)- où x et y désignent un nombre entier de 1 à 4, représentant un degré de polymérisation défini et unique ou un nombre quelconque de 1 à 4 représentant un degré de polymérisation moyen ;
b) un reste de diamine bis-secondaire tel qu'un dérivé de pipérazine ;
c) un reste de diamine bis-primaire de formule -NH-Y-NH- où Y désigne un radical hydrocarboné linéaire ou ramifié, ou bien le radical divalent -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2- ;
d) un groupement uréylène de formule -NH-CO-NH- ;
(9) les polymères de polyammonium quaternaires comprenant des motifs de formule (XXXV):
I 18 I 20 — N+ - (CHA- NH - CO - (CH,)n - CO - NH (CHA - N+ - A — x- I q I ^19 yç ^21 (XXXV) dans laquelle :
- Ris, R19, R20 et R21, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène ou un radical méthyle, éthyle, propyle, βhydroxyéthyle, β-hydroxypropyle ou -CFhCH^OCFLCFLjpOH, où p est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 6, sous réserve que Ris, R19, R20 et R21 ne représentent pas simultanément un atome d'hydrogène,
- r et s, identiques ou différents, sont des nombres entiers compris entre 1 et 6,
- q est égal à 0 ou à un nombre entier compris entre 1 et 34,
- X désigne un anion tel qu'un halogénure,
- A désigne un radical divalent d'un dihalogénure ou représente de préférence -CH2-CH2-O-CH2-CH2- ;
(10) Les polymères quaternaires de vinylpyrrolidone et de vinylimidazole ;
(11) Les polyamines ;
(12) les polymères comportant dans leur structure :
(a) un ou plusieurs motifs répondant à la formule (A) suivante :
—CH2—CH — nh2 (b) éventuellement un ou plusieurs motifs répondant à la formule (B) suivante :
—CH;—CH — 2 I (B)
NH—C-H
II
O
J notamment choisis parmi les homo- ou copolymères comportant un ou plusieurs motifs issus de la vinylamine et éventuellement un ou plusieurs motifs issus du vinylformamide ;
(13) et leurs mélanges.
14. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend un ou plusieurs polymères amphotères, de préférence choisis parmi les terpolymères acrylamide/chlorure de méthacrylamidopropyltri-méthylammonium / acide acrylique ; les copolymères à base d'acide (méth)acrylique et d'un sel de dialkyldiallylammonium ; et leurs mélanges.
15. Composition selon l’une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce qu’elle comprend au moins un tensioactif non ionique ; de préférence choisi parmi les (alkyl CôC24)(poly)glycosides ; plus préférentiellement parmi les (alkyl CsCi8)(poly)glycosides.
16. Procédé de traitement cosmétique, de préférence de lavage, des fibres kératiniques, en particulier des fibres kératiniques humaines telles que les cheveux, comprenant au moins une étape d’application sur lesdites fibres kératiniques d’une composition selon l’une quelconque des revendications 1 à 15.
RÉPUBLIQUE FRANÇAISE irpi — I INSTITUT NATIONAL
DE LA PROPRIÉTÉ
INDUSTRIELLE
RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
N° d'enregistrement national
FA 849192
FR 1851053
Date d'achèvement de la recherche
Examinateur
19 octobre 2018
Szarek, Sophie
CATÉGORIE DES DOCUMENTS CITÉS
EPO FORM 1503 12.99 (P04C14)
X : particulièrement pertinent à lui seul
Y : particulièrement pertinent en combinaison avec un autre document de la même catégorie
A : arrière-plan technologique
O : divulgation non-écrite
P : document intercalaire
T : théorie ou principe à la base de l'invention
E : document de brevet bénéficiant d'une date antérieure à la date de dépôt et qui n'a été publié qu'à cette date de dépôt ou qu'à une date postérieure.
D : cité dans la demande
L : cité pour d'autres raisons & : membre de la même famille, document correspondant page 1 de 2
RÉPUBLIQUE FRANÇAISE irai — I INSTITUT NATIONAL
DE LA PROPRIÉTÉ
INDUSTRIELLE
RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE établi sur la base des dernières revendications déposées avant le commencement de la recherche
N° d'enregistrement national
FA 849192
FR 1851053
EPO FORM 1503 12.99 (P04C14)
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ANNEXE AU RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE
RELATIF A LA DEMANDE DE BREVET FRANÇAIS NO. FR 1851053 FA 849192
EPO FORM P0465
La présente annexe indique les membres de la famille de brevets relatifs aux documents brevets cités dans le rapport de recherche préliminaire visé ci-dessus.
Les dits membres sont contenus au fichier informatique de l'Office européen des brevets à la date du 19 “10“2018
Les renseignements fournis sont donnés à titre indicatif et n'engagent pas la responsabilité de l'Office européen des brevets, ni de l'Administration française
Pour tout renseignement concernant cette annexe : voir Journal Officiel de l'Office européen des brevets, No.12/82 page 1 de 2
ANNEXE AU RAPPORT DE RECHERCHE PRÉLIMINAIRE
RELATIF A LA DEMANDE DE BREVET FRANÇAIS NO. FR 1851053 FA 849192
La présente annexe indique les membres de la famille de brevets relatifs aux documents brevets cités dans le rapport de recherche préliminaire visé ci-dessus.
Les dits membres sont contenus au fichier informatique de l'Office européen des brevets à la date du 19-10-2018
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Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| FR1851053A FR3077492B1 (fr) | 2018-02-08 | 2018-02-08 | Composition comprenant des tensioactifs anioniques non-sulfates, un tensioactif amphotere et un corps gras liquide |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR1851053A FR3077492B1 (fr) | 2018-02-08 | 2018-02-08 | Composition comprenant des tensioactifs anioniques non-sulfates, un tensioactif amphotere et un corps gras liquide |
| FR1851053 | 2018-02-08 |
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| FR3077492A1 true FR3077492A1 (fr) | 2019-08-09 |
| FR3077492B1 FR3077492B1 (fr) | 2021-01-01 |
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ID=61873573
Family Applications (1)
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Citations (7)
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| FR3040301A1 (fr) * | 2015-09-01 | 2017-03-03 | Oreal | Composition comprenant au moins un tensioactif anionique, au moins deux tensioactifs non ioniques particuliers, au moins un tensioactif amphotere et au moins un polymere cationique particulier |
-
2018
- 2018-02-08 FR FR1851053A patent/FR3077492B1/fr active Active
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| FR3040301A1 (fr) * | 2015-09-01 | 2017-03-03 | Oreal | Composition comprenant au moins un tensioactif anionique, au moins deux tensioactifs non ioniques particuliers, au moins un tensioactif amphotere et au moins un polymere cationique particulier |
Non-Patent Citations (2)
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| DATABASE GNPD [online] MINTEL; 30 June 2015 (2015-06-30), ANONYMOUS: "Fast Food Sulfate-Free Shampoo", XP055516769, retrieved from www.gnpd.com Database accession no. 4734887 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR3077492B1 (fr) | 2021-01-01 |
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