FR3117863A1 - Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone non aminée et un polymère associatif non ionique, et procédé de traitement cosmétique - Google Patents
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Abstract
Composition cosmétique comprenant une silicone aminée, une silicone non aminée et un polymère associatif non ionique, et procédé de traitement cosmétique
La présente invention concerne une composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant une ou plusieurs silicones aminées, une ou plusieurs silicones non aminées et un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques.
L'invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, notamment de soin et/ou conditionnement des cheveux, mettant en œuvre ladite composition cosmétique.
Description
La présente invention concerne une composition cosmétique, notamment capillaire, comprenant une ou plusieurs silicones aminées, une ou plusieurs silicones non aminées, et un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques; ainsi qu'un procédé de traitement cosmétique, notamment des cheveux, la mettant en œuvre.
Les cheveux peuvent être abîmés et fragilisés par l’action d’agents atmosphériques extérieurs tels que la lumière et les intempéries et/ou par des traitements mécaniques ou chimiques tels que le brossage, le peignage, les colorations, les décolorations, les permanentes et/ou les défrisages, voire les lavages répétés.
Les cheveux se retrouvent ainsi endommagés par ces différents facteurs et peuvent à la longue devenir secs, rêches, cassants ou ternes, notamment aux endroits fragiles, tels qu’au niveau des pointes.
Pour remédier à ces inconvénients, il est usuel d’avoir recours à des soins capillaires qui mettent en œuvre des compositions destinées à conditionner les cheveux en leur apportant des propriétés cosmétiques satisfaisantes, notamment du lissage, de la brillance, de la douceur, de la souplesse, de la légèreté, un toucher naturel et de bonnes propriétés de démêlage. Ces compositions de soin capillaire, destinées à être appliquées de manière régulière sur les cheveux, peuvent être, par exemple des après-shampoings, des masques ou des sérums, et peuvent se présenter sous la forme de gels, de lotions capillaires et de crèmes de soin plus ou moins épaisses.
Les produits existants sur le marché ont en général une texture épaisse et peuvent être difficiles à appliquer et à répartir de manière uniforme sur l’ensemble de la chevelure. L’utilisation de ces produits peut donc être optimisée pour proposer une expérience sensorielle plus agréable.
La présente invention a pour but de proposer des compositions capillaires qui soient d’usage aisé, notamment qui s’appliquent et se répartissent facilement sur les cheveux, et qui y fondent rapidement, grâce à la texture souple épaissie, voire gélifiée, particulièrement fondante, glissante sur le cheveu, et facile à étaler de la composition ; on recherche également une composition qui se rince facilement sans laisser de résidus, et qui va apporter aux cheveux de bonnes propriétés sensorielles et de soin telles qu’un démêlage instantané, un toucher doux et lisse, ainsi que des cheveux légers et souples.
La présente invention a donc pour objet une composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant :
(i) une ou plusieurs silicones aminées,
(ii) une ou plusieurs silicones non aminées, et
(iii) un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques.
L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, des matières kératiniques, en particulier des fibres kératiniques telles que les cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie dans la présente description.
La composition selon l’invention présente de bonnes qualités d’usage (notamment préhension, application, répartition, absorption sur les cheveux), et en particulier une viscosité adéquate qui permet de l’appliquer et de la répartir facilement et rapidement sur la chevelure. Elle présente par ailleurs une très bonne facilité de rinçage. Elle présente avantageusement une texture crème lisse, d’aspect brillant, avec une consistance permettant une préhension aisée, notamment lorsque la composition est conditionnée en pot.
Avantageusement, la composition selon l'invention présente une viscosité mesurée à 25°C, 1 atm allant de 200 à 10000 cps (0,2 à 10 Pa.s), de préférence de 500 à 8000 cps (0,5 à 8 Pa.s), préférentiellement de 800 à 5000 cps (0,8 à 5 Pa.s), encore mieux de 1000 à 3000 cps (1 à 3 Pa.s).
La viscosité peut être mesurée à l'aide d'un Rhéomat RM180, à 25°C, 1 atm, avec un mobile 3, la vitesse de rotation étant de 200 tr/min et le temps de mesure de 30 secondes.
En outre, la composition selon l’invention apporte de bonnes propriétés cosmétiques aux fibres kératiniques, telles qu’un toucher lisse et très doux, ainsi que des cheveux légers, souples, brillants, très propres. Les fibres kératiniques sont en outre faciles à démêler et ne sont pas alourdies par la composition.
D'autres caractéristiques, aspects et avantages de l'invention apparaîtront encore plus clairement à la lecture de la description et des exemples qui suivent.
Dans ce qui va suivre, et à moins d’une autre indication, les bornes d’un domaine de valeurs sont comprises dans ce domaine, notamment dans les expressions interchangeables « compris entre » et « allant de … à … ».
L’expression « au moins un » utilisée dans la présente description est équivalente à l’expression « un ou plusieurs ».
Dans la présente description, on entend notamment par silicone, en conformité avec l'acceptation générale, tous polymères ou oligomères organosiliciés à structure linéaire ou cyclique, ramifiée ou réticulée, de poids moléculaire variable, obtenus par polymérisation et/ou par polycondensation de silanes convenablement fonctionnalisés, et constitués pour l'essentiel par une répétition de motifs principaux dans lesquels les atomes de silicium sont reliés entre eux par des atomes d'oxygène (liaison siloxane -Si-O-Si-), des groupes hydrocarbonés éventuellement substitués, étant directement liés par l'intermédiaire d'un atome de carbone sur lesdits atomes de silicium. Les groupes hydrocarbonés les plus courants sont les groupes alkyles, notamment en C1-C10, et en particulier méthyle, les groupes fluoroalkyles dont la partie alkyle est en C1-C10, les groupes aryles et en particulier phényle.
Les masses moléculaires moyennes en poids (Mw) des silicones (aminées ou non) peuvent être mesurées par Chromatographie par Perméation de Gel (GPC) à température ambiante (25°C) en équivalent polystyrène. Les colonnes utilisées sont des colonnes µ styragel. L’éluant est le THF, le débit est de 1 ml/mn. On injecte 200 µl d’une solution à 0,5 % en poids de silicone dans le THF. La détection se fait par réfractométrie et UVmétrie.
A/ Silicones aminées
La composition selon l’invention comprend une ou plusieurs silicones aminées.
On désigne par silicone aminée toute silicone comportant au moins une amine primaire, secondaire, tertiaire ou un groupement ammonium quaternaire.
Les silicones aminées susceptibles d’être utilisées selon la présente invention peuvent être volatiles ou non volatiles, cycliques, linéaires ou ramifiées, et présentent de préférence une viscosité allant de 5*10-6à 2,5 m2/s à 25°C, par exemple de 1*10-5à 1 m2/s.
De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi :
A) les polysiloxanes répondant à la formule (I) :
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est compris entre 5000 et 500000 g/mol ;
B) les silicones aminées répondant à la formule (II) :
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(II)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- a, a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -NR’’-Q-N(R’’)2, -N(R’’)2, -N+(R’’)3A-, -N+H(R’’)2A-, -N+H2(R’’) A-, -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-, -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et -NR’’-Q-N+(R’’)3A-, dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
De préférence, les silicones aminées de formule (II) peuvent être choisies parmi :
(a) les silicones « triméthylsilylamodiméthicone » répondant à la formule (III) :
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, de préférence de 20 à 1000, en particulier de 50 à 600, mieux de 50 à 150 ; n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
(b) les silicones de formule (IV) suivante :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200 ; n désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va de préférence de 0,2:1 à 0,4:1 et de préférence de 0,25:1 à 0,35:1 et plus particulièrement est égal à 0,3:1.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol, plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
(c) les silicones de formule (V) suivante :
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p + q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250 ; p désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
De préférence le radical alcoxy est un radical méthoxy.
Le rapport molaire hydroxy/alcoxy va généralement de 1:0,8 à 1:1,1 et de préférence de 1:0,9 à 1:1 et plus particulièrement est égal à 1:0,95.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone va de préférence de 2000 à 200000 g/mol, plus préférentiellement de 5000 à 100000 g/mol et en particulier de 10000 à 50000 g/mol.
Les produits commerciaux comprenant des silicones de structure (IV) ou (V) peuvent inclure dans leur composition une ou plusieurs autres silicones aminées dont la structure est différente des formules (IV) ou (V). Un produit contenant des silicones aminées de structure (IV) est proposé par la société WACKER sous la dénomination BELSIL® ADM 652. Un produit contenant des silicones aminées de structure (V) est proposé par WACKER sous la dénomination Fluid WR 1300®. Un autre produit contenant des silicones aminées de structure (XIV) est proposé par WACKER sous la dénomination Belsil ADM LOG 1®.
Lorsque ces silicones aminées sont mises en œuvre, une forme de réalisation particulièrement intéressante est leur utilisation sous forme d’émulsion huile dans eau. L'émulsion huile dans eau peut comprendre un ou plusieurs tensioactifs. Les tensioactifs peuvent être de toute nature mais de préférence cationique et/ou non ionique. La taille moyenne en nombre des particules de silicone dans l'émulsion va généralement de 3 nm à 500 nanomètres. De préférence, notamment comme silicones aminées de formule (V), on utilise des microémulsions dont la taille moyenne des particules va de 5 nm à 60 nm (bornes incluses) et plus particulièrement de 10 nm à 50 nm (bornes incluses). Ainsi, on peut utiliser selon l'invention les microémulsions de silicone aminée de formule (V) proposées sous les dénominations FINISH CT 96 E® ou SLM 28020® par la société WACKER.
(d) les silicones de formule suivante (VI) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désignant un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m désignant un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence linéaire.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 2000 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 3500 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la XIAMETER MEM 8299 EMULSION de DOW CORNING.
(e) les silicones de formule suivante (VII) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone. Ce radical est de préférence ramifié.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de ces silicones aminées va de préférence de 500 à 1000000 g/mol et plus particulièrement de 1000 à 200000 g/mol.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
Une silicone répondant à cette formule est par exemple la DC2-8566 Amino Fluid de DOW CORNING.
C) les silicones aminées répondant à la formule (VIII) :
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
et
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
D) les silicones à ammonium quaternaire de formule (IX)
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ; et
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
E) les silicones aminées de formule (X) :
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
F) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
Lesdites silicones sont de préférence constituées d'unités répétitives de formules générales suivantes :
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-R’-N(H)-R-] ou bien
[-(SiMe2O)xSiMe2-R-N(R’’)-R’-O(C2H4O)a(C3H6O)b-]
dans lesquelles :
dans lesquelles :
- a est un nombre entier supérieur ou égal à 1, de préférence allant de 5 à 200, plus particulièrement allant de 10 à 100 ;
- b est un nombre entier compris entre 0 et 200, de préférence allant de 4 et 100, plus particulièrement entre 5 et 30 ;
- x est un nombre entier allant de 1 à 10000, plus particulièrement de 10 à 5000 ;
- R’’ est un atome d'hydrogène ou un méthyl ;
- R, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R désignent un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; et
- R’, identiques ou différents, représentent un radical divalent hydrocarboné en C2-C12, linéaire ou ramifié, comportant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que l'oxygène ; de préférence, R’, identiques ou différents, désignent un radical éthylène, un radical propylène linéaire ou ramifié, un radical butylène linéaire ou ramifié, ou un radical CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2- ; préférentiellement R’ désignent -CH(CH3)-CH2-.
Les blocs siloxane représentent de préférence 50 et 95 % en moles du poids total de la silicone, plus particulièrement de 70 à 85 % en moles.
Le taux d'amine est de préférence compris entre 0,02 et 0,5 meq/g de copolymère dans une solution à 30 % dans le dipropylèneglycol, plus particulièrement entre 0,05 et 0,2.
La masse moléculaire moyenne en poids (Mw) de la silicone est de préférence comprise entre 5000 et 1000000 g/mol, plus particulièrement entre 10000 et 200000 g/mol.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
On peut notamment citer les silicones commercialisées sous les dénominations Silsoft A-843 ou Silsoft A+ par Momentive.
G) les silicones aminées de formules (XI) et (XII) :
dans laquelle :
- R, R’ et R’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000.
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000 ; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000 ; de préférence y va de 1 à 100 ;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.
De préférence, A comprend de 3 à 6 atomes de carbone, plus préférentiellement 4 atomes de carbone ; de préférence A est ramifié. On peut citer en particulier les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2- et -CH2CH(CH3)CH2-.
De préférence, R1et R2sont des groupes alkyle linéaires saturés indépendants comprenant 6 à 30 atomes de carbone, de préférence 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; on peut citer en particulier les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; et préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
De préférence, dans la silicone de formule (XII), on a :
- x allant de 10 à 2 000, et en particulier de 100 à 1 000;
- y allant de 1 à 100;
- A comprenant de 3 à 6 atomes de carbone et notamment 4 atomes de carbone; de préférence, A est ramifié; et plus particulièrement, A est choisi parmi les groupes divalents suivants: -CH2CH2CH2et -CH2CH(CH3)CH2-; et
- R1et R2étant indépendamment des groupes alkyles linéaires saturés comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone et en particulier de 12 à 20 atomes de carbone; choisis notamment parmi les groupes dodécyle, tétradécyle, pentadécyle, hexadécyle, heptadécyle, octadécyle, nonadécyle et éicosyle; préférentiellement, R1et R2, identiques ou différents, étant choisis parmi les groupes hexadécyle (cétyle) et octadécyle (stéaryle).
Une silicone préférée de formule (XII) est la bis-cétéarylamodiméthicone. On peut citer en particulier la silicone aminée vendu sous le nom SILSOFT AX par Momentive.
H) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes, comportant des groupes amines primaires à une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales, tels que ceux de formule (XIV), (XV) ou (XVI) :
Dans la formule (XIV), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1000 et 55000.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XIV), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XIV), on peut citer les produits vendus sous les dénominations AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 et AMS-1203 par la société Gelest et KF-8015 par la société Shin Etsu.
Dans la formule (XV), la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3000.
A titre d'exemple de silicones aminées de formule (XV), on peut citer les produits vendus sous les dénominations MCR-A11 et MCR-A12 par la société Gelest.
Dans la formule (XVI), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000.
A titre d'exemples de silicones aminées de formule (XVI), on peut citer l’aminopropyl phenyl triméthicone vendue sous la dénomination DC 2-2078 Fluid par la société Dow Corning.
I) et leurs mélanges.
De préférence, la ou les silicones aminées sont choisies parmi les silicones aminées de formules (III) et leurs mélanges, préférentiellement parmi les silicones aminées de formule (III) dans lesquelles m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) va de 20 à 100, en particulier de 50 à 600, mieux de 50 à 150 ; n pouvant désigner un nombre de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 10.
La composition selon la présente invention peut comprendre la ou les silicones aminées en une teneur totale allant de préférence de 0,01 à 5% en poids, préférentiellement de 0,05 à 2% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, la composition selon la présente invention peut comprendre la ou les silicones aminées de formule (III) en une teneur totale allant de préférence de 0,01 à 5% en poids, préférentiellement de 0,05 à 2% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
B/ Silicones non aminées
La composition selon l’invention comprend également une ou plusieurs silicones non aminées, qui peuvent être solides ou liquides, de préférence liquides (à 25°C, 1 atm), volatiles ou non volatiles.
Les silicones susceptibles d'être utilisées peuvent être solubles ou insolubles dans la composition selon l’invention; elles peuvent se présenter sous forme d'huile, de cire, de résine ou de gomme; les huiles et les gommes de silicone sont préférées.
Les silicones sont notamment décrites en détail dans l'ouvrage de Walter NOLL "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academie Press.
Les silicones volatiles peuvent être choisies parmi celles possédant un point d'ébullition compris entre 60 et 260°C (à pression atmosphérique), en particulier parmi :
i) les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5, tels que
- l'octaméthylcyclotétrasiloxane (D4) et le décaméthylcyclopentasiloxane (D5).
On peut citer les produits commercialisés sous le nom de "VOLATILE SILICONE 7207" par UNION CARBIDE ou "SILBIONE 70045 V 2" par RHODIA, "VOLATILE SILICONE 7158" par UNION CARBIDE, "SILBIONE 70045 V 5" par RHODIA.
- les cyclocopolymères du type diméthylsiloxane/méthylalkylsiloxane de structure chimique :
On peut citer la "SILICONE VOLATILE FZ 3109" commercialisée par la société UNION CARBIDE.
- les mélanges de silicones cycliques avec des composés organiques dérivés du silicium, tels que le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et de tétratriméthylsilylpentaérythritol (50/50) et le mélange d'octaméthylcyclotétrasiloxane et d'oxy-1,1'-(hexa-2,2,2',2',3,3'-triméthylsilyloxy) bis-néopentane ;
ii) les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25°C, tels que le décaméthyltétrasiloxane.
D'autres silicones entrant dans cette classe sont décrites dans l'article publié dans Cosmetics and toiletries, Vol. 91, Jan. 76, p. 27-32 - TODD & BYERS "Volatile Silicone fluids for cosmetics"; on peut citer le produit commercialisé sous la dénomination "SH 200" par la société TORAY SILICONE.
Parmi les silicones non volatiles, on peut citer, seul ou en mélange, les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes (PDMS ou dimethicone), les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone, ainsi que les organopolysiloxanes non aminés (ou polysiloxanes organomodifiés, ou encore silicones organomodifiées) qui sont des polysiloxanes comportant dans leur structure un ou plusieurs groupements organofonctionnels non aminés, généralement fixés par l'intermédiaire d'un groupe hydrocarboné, et de préférence choisi parmi les groupements aryle, les groupements alcoxy et les groupements polyoxyéthylénés et/ou polyoxypropylénés.
Les silicones organomodifiées peuvent être des polydiarylsiloxanes, notamment des polydiphénylsiloxanes, et des polyalkylarylsiloxanes fonctionnalisés par les groupes organofonctionnels mentionnés précédemment. Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés.
Parmi les silicones organomodifiées, on peut citer les organopolysiloxanes comportant :
- des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24tels que les diméthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination DC 1248 ou les huiles SILWET®L 722, L 7500, L 77, L 711 de la société UNION CARBIDE; ou encore les alkyl(C12)-méthicone-copolyols, et notamment ceux commercialisés par la société DOW CORNING sous la dénomination Q2-5200;
- des groupements thiols, comme les produits commercialisés sous les dénominations "GP 72 A" et "GP 71" de GENESEE ;
- des groupements alcoxylés, comme le produit commercialisé sous la dénomination "SILICONE COPOLYMER F-755" par SWS SILICONES et ABIL WAX®2428, 2434 et 2440 par la société GOLDSCHMIDT ;
- des groupements hydroxylés, comme les polyorganosiloxanes à fonction hydroxyalkyle;
- des groupements acyloxyalkyle tels que les polyorganosiloxanes décrits dans le brevet US-A-4957732.
- des groupements anioniques du type acide carboxylique, comme par exemple décris dans EP186507, ou du type alkyl-carboxylique comme le produit X-22-3701E de la société SHIN-ETSU; ou encore du type 2-hydroxyalkylsulfonate ou 2-hydroxyalkylthiosulfate, comme les produits commercialisés par la société GOLDSCHMIDT sous les dénominations "ABIL®S201" et "ABIL®S255".
Les silicones peuvent également être choisies parmi les polydialkylsiloxanes parmi lesquels on peut citer principalement les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl (CTFA : dimethicone). Parmi ces polydialkylsiloxanes, on peut citer les produits commerciaux suivants :
- les huiles SILBIONE® des séries 47 et 70 047 ou les huiles MIRASIL® commercialisées par RHODIA telles que, par exemple l'huile 70 047 V 500 000;
- les huiles de la série MIRASIL® commercialisées par la société RHODIA;
- les huiles de la série 200 de la société DOW CORNING telles que la DC200 ayant viscosité 60 000 mm2/s ;
- les huiles VISCASIL® de GENERAL ELECTRIC et certaines huiles des séries SF (SF 96, SF 18) de GENERAL ELECTRIC.
On peut également citer les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol (CTFA : dimethiconol) tels que les huiles de la série 48 de la société RHODIA.
Dans cette classe de polydialkylsiloxanes, on peut également citer les produits commercialisés sous les dénominations "ABIL WAX® 9800 et 9801" par la société GOLDSCHMIDT qui sont des polydialkyl (C1-C20) siloxanes.
Des produits plus particulièrement utilisables conformément à l'invention sont des mélanges tels que :
- les mélanges formés à partir d'un polydiméthylsiloxane hydroxylé en bout de chaîne, ou dimethiconol (CTFA) et d'un polydiméthylsiloxane cyclique également appelé cyclométhicone (CTFA) tel que le produit Q2-1401 commercialisé par la société DOW CORNING.
Les polyalkylarylsiloxanes sont particulièrement choisis parmi les polydiméthyl/méthylphénylsiloxanes, les polydiméthyl /diphénylsiloxanes linéaires et/ou ramifiés de viscosité allant de 1.10-5à 5.10-2m²/s à 25°C.
Parmi ces polyalkylarylsiloxanes, on peut citer les produits commercialisés sous les dénominations suivantes :
- les huiles SILBIONE® de la série 70 641 de RHODIA;
- les huiles des séries RHODORSIL® 70 633 et 763 de RHODIA ;
- l'huile DOW CORNING 556 COSMETIC GRAD FLUID de DOW CORNING ;
- les silicones de la série PK de BAYER comme le produit PK20 ;
- les silicones des séries PN, PH de BAYER comme les produits PN1000 et PH1000 ;
- certaines huiles des séries SF de GENERAL ELECTRIC telles que SF 1023, SF 1154, SF 1250, SF 1265.
Les silicones non aminées plus particulièrement préférées selon l’invention sont les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl (CTFA : dimethicone).
La composition cosmétique selon l'invention peut comprendre la ou les silicones non aminées en une quantité totale allant de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, voire de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Avantageusement, la composition cosmétique selon l'invention peut comprendre le ou les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux triméthylsilyl en une quantité totale allant de préférence de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, voire de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Dans un mode de réalisation préféré, la composition selon l’invention peut comprendre une émulsion huile-dans-eau comprenant à la fois la/les silicones non aminées et la/les silicones aminées.
En particulier, la composition selon l’invention peut comprendre une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :
- un mélange siliconé comprenant (i) un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et (ii) une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée;
- un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et
- de l’eau.
Dans l’émulsion huile-dans-eau, ou silicone-dans-eau, selon l’invention, avantageusement une phase liquide (la phase dispersée) est dispersée dans une autre phase liquide (la phase continue) ; dans la présente invention, le mélange de silicones, ou phase siliconée, est dispersé dans la phase continue aqueuse.
Le mélange de silicones (ou mélange siliconé) peut comprendre un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, de préférence de formule (I) : R’3SiO(R’2SiO)pSiR’3
dans laquelle :
- R’, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle, et
- p est un entier allant de 500 à 2000, mieux de 1000 à 2000.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention ont une viscosité allant de 40,000 à 100,000 mPa.s (de préférence 100,000 exclu) à 25°C, de préférence allant de 40,000 à 70,000 mPa.s à 25°C, mieux de 51,000 à 70,000 mPa.s à 25°C.
Les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl selon l’invention sont de préférence linéaires, mais peuvent comprendre, outre les unités R’2SiO2/2(D-units), des unités additionnelles RSiO3/2(T-units) et/ou SiO4/2(Q-units), dans lesquelles R’, identiques ou différents, est un radical hydrocarboné monovalent en C1-C18.
De préférence, dans la formule (I), R’, identiques ou différents, est :
- un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment n-nonyl ; decyl et notamment n-decyl ; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl;
- un radical alcényl tel que vinyle et ally ;
- un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclohexyle ;
- un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ;
- un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, ethylphenyl ;
- un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R’ est un radical méthyle.
De préférence, les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl sont des polydiméthylsiloxanes (PDMS) à groupements terminaux trialkylsilyl.
Le mélange siliconé comprend également une ou plusieurs silicones aminées, de préférence de formule (II) : XR2Si(OSiAR)n(OSiR2)mOSiR2X
dans laquelle :
- R, identique ou différent, est un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
- X, identique ou différent, représente R ou un hydroxy (OH) ou un groupe alkoxy en C1-C6 ; de préférence X est R, c’est-à-dire un radical hydrocarboné monovalent ayant 1 à 18 atomes de carbone, de préférence de 1 à 6 atomes de carbone, mieux de 1 à 3 atomes de carbone, encore mieux méthyle,
- A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR2 2, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec
- R1représentant un radical alkylène en C1-C6, de préférence un radical -CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-,
- R2, identique ou différent, est un atome d’hydrogène ou un radical alkyle en C1-C4, de préférence un atome d’hydrogène,
- R3est un radical alkylène en C1-C6, de préférence -CH2CH2-,
- x est 0 ou 1;
- m et n sont des entiers tels que m+n va de 50 à 1000, mieux de 50 à 600.
De préférence, A est un radical aminé de formule -R1-[NR2-R3-]XNR2 2, ou la forme protonée de ce radical aminé, avec R1étant -CH2CH2CH2- ou -CH2CH(CH3)CH2-, R2étant des atomes d’hydrogène, R3est -CH2CH2- et x vaut 1.
De préférence, R, identique ou différent, est :
- un radical alkyle, de préférence en C1-C28, tel que les radicaux méthyle, éthyle, n-propyl, isopropyl, 1-n-butyl, 2-n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, tert-pentyl, hexyl et notamment n-hexyl, heptyl et notamment n-heptyl, octyl et notamment n-octyl, isooctyl, 2,2,4-trimethylpentyl ; nonyl et notamment n-nonyl ; decyl et notamment n-decyl; dodecyl et notamment n-dodecyl ; octadecyl et notamment n-octadecyl;
- un radical alcényl tel que vinyle et allyle ;
- un radical cycloalkyle tel que cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl et methylcyclo-hexyle ;
- un radical aryle tel que phényle, naphtyle, anthryl et phenanthryl ;
- un radical alkaryl tel que les radicaux o-, m- et p-tolyle ; xylyl, éthylphenyl ;
- un radical aralkyl tel que benzyle et phenylethyl.
Préférentiellement, R est un radical méthyle.
Les silicones aminées de l’émulsion selon l’invention ont de préférence une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s, de préférence de 1,500 à 15,000 mPa.s.
Les silicones aminées de l’émulsion selon l’invention ont de préférence un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; de préférence de 3,5 à 8 mg.
Le pourcentage molaire de fonction amine est de préférence compris entre 0,3 et 8% molaire.
Comme exemples de silicones aminées, on peut citer les silicones aminées à groupements terminaux trialkylsilyl ; de préférence les aminoethylaminopropylmethylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, mieux encore les copolymères aminoethylaminopropylmethylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl/ dimethylsiloxane.
Le radical aminé A peut être protoné, partiellement ou totalement, par exemple par addition d’acides à la silicone aminée, de manière à obtenir la forme salifiée dudit radical aminé.
Comme acides susceptibles d’être employés, on peut citer les acides carboxyliques ayant de 3 à 18 atomes de carbone, linéaires ou ramifiés, tels que l’acide formique, l’acide acétique, l’acide propionique, l’acide butyrique, l’acide pivalique, l’acide sorbique, l’acide benzoïque, l’acide salicylique. De préférence, les acides peuvent être utilisés à raison de 0.1 à 2.0 mol pour 1 mole de radical aminé A dans la silicone aminée de formule (II).
Le mélange siliconé comprend de préférence (i) un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, en une quantité de 70 à 90% en poids, de préférence de 75 à 85% en poids, et (ii) une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée, en une quantité de 10 à 30% en poids, notamment de 15 à 25% en poids, par rapport au poids total du mélange siliconé.
L’émulsion huile-dans-eau comprend en outre un mélange tensioactif qui comprend un ou plusieurs tensioactifs non ioniques; ledit mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques. Ledit mélange tensioactif a un HLB allant de 10 à 16.
Les tensioactifs non ioniques susceptibles d’être utilisés peuvent être choisis parmi les alcools, les alpha-diols et les alkyl(C1-C20)phénols, ces composés étant polyéthoxylés et/ou polypropoxylés et/ou polyglycérolés, le nombre de groupements oxyde d'éthylène et/ou oxyde de propylène pouvant aller de 1 à 100, et le nombre de groupements glycérol pouvant aller de 2 à 30; ou bien ces composés comprenant au moins une chaîne grasse comportant de 8 à 30 atomes de carbone, notamment de 16 à 30 atomes de carbone.
On peut également citer les condensats d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène sur des alcools gras; les amides gras polyéthoxylés ayant de préférence de 2 à 30 motifs d'oxyde d'éthylène, les amides gras polyglycérolés comportant en moyenne de 1 à 5 groupements glycérol et en particulier de 1,5 à 4; les esters d'acides gras du sorbitane éthoxylés ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, les esters d'acides gras du saccharose, les esters d’acides gras polyoxyalkylénés, de préférence polyoxyéthylénés ayant de 2 à 150 moles d’oxyde d’éthylène dont les huiles végétales oxyéthylénées, les dérivés de N-(C6-C24 alkyl)glucamine, les oxydes d'amines tels que les oxydes de (C10-C14 alkyl)amines ou les oxydes de N-(C10-C14 acyl)-aminopropylmorpholine.
On peut encore citer les tensioactifs non ioniques de type alkyl(poly)glycoside, notamment représentés par la formule générale suivante : R1O-(R2O)t-(G)v
dans laquelle:
- R1représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone, ou un radical alkylphényle dont le radical alkyle linéaire ou ramifié comporte 6 à 24 atomes de carbone, notamment 8 à 18 atomes de carbone;
- R2représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- G représente un motif sucre comportant 5 à 6 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 10, de préférence de 0 à 4,
- v désigne une valeur allant de 1 à 15, de préférence de 1 à 4.
De préférence, les tensioactifs alkyl(poly)glycosides sont des composés de formule décrite ci-dessus dans laquelle :
- R1désigne un radical alkyle saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié comportant de 8 à 18 atomes de carbone,
- R2représente un radical alkylène comportant 2 à 4 atomes de carbone,
- t désigne une valeur allant de 0 à 3, de préférence égale à 0,
- G désigne le glucose, le fructose ou le galactose, de préférence le glucose;
- le degré de polymérisation, c'est-à-dire la valeur de v, pouvant aller de 1 à 15, de préférence de 1 à 4; le degré moyen de polymérisation étant plus particulièrement compris entre 1 et 2.
Les liaisons glucosidiques entre les motifs sucre sont généralement de type 1-6 ou 1-4, de préférence de type 1-4. De préférence, le tensioactif alkyl(poly)glycoside est un tensioactif alkyl(poly)glucoside. On préfère tout particulièrement les alkyl C8/C16-(poly)glucosides 1,4, et notamment les décylglucosides et les caprylyl/capryl glucosides.
Parmi les produits commerciaux, on peut citer les produits vendus par la société COGNIS sous les dénominations PLANTAREN® (600 CS/U, 1200 et 2000) ou PLANTACARE® (818, 1200 et 2000); les produits vendus par la société SEPPIC sous les dénominations ORAMIX CG 110 et ORAMIX® NS 10; les produits vendus par la société BASF sous la dénomination LUTENSOL GD 70 ou encore les produits vendus par la société CHEM Y sous la dénomination AG10 LK.
De préférence, on utilise les alkyl C8/C16-(poly)glycoside 1,4, notamment en solution aqueuse à 53%, tels que ceux commercialisés par COGNIS sous la référence PLANTACARE® 818 UP.
Les tensioactifs mono- ou polyglycérolés comprennent de préférence un nombre moyen de groupes glycérol allant de 1 à 30, notamment de 1 to 10, mieux de 1.5 to 5. Ils répondent de préférence à l’une des formules suivantes :
RO[CH2CH(CH2OH)O]mH,
RO[CH2CH(OH)CH2O]mH ou
RO[CH(CH2OH)CH2O]mH;
dans lesquelles :
- R représente un radical hydrocarboné saturé ou insaturé, (notamment alkyle ou alcényle) linéaire ou ramifié, comportant 8 à 40 atomes de carbone, notamment 10 à 30 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs hétéroatomes tels que O et N ; et
- m est un entier allant de 1 à 30, de préférence de 1 à 10, mieux de 1.5 à 6.
Notamment, R peut comprendre un ou plusieurs groupes hydroxy et/ou éther et/ou amide. De préférence, R est un radical alkyle ou alcényle en C10-C20, mono- ou polyhydroxylé.
On peut citer l’hydroxylauryléther polyglycerolé (3.5 mol), tel que le produit Chimexane® NF de Chimex.
On peut également mentionner les alcools gras (poly)ethoxylés comprenant de préférence une ou plusieurs chaines hydrocarbonées, saturées ou insaturées, linéaires ou ramifiées, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, de préférence de 12 à 22 atomes de carbone, éventuellement substituées par un ou plusieurs groupes hydroxy (OH), notamment 1 à groupes hydroxy.
Lorsque la chaine est insaturée, elle peut comprendre une à trois doubles liaisons carbone-carbone, conjuguées ou non.
Les alcools gras (poly)ethoxylés répondent de préférence à la formule (II) :
R3-(OCH2CH2)cOH
dans laquelle :
- R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
- c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 30.
Les alcools gras (poly)ethoxylés sont plus particulièrement des alcools gras comprenant 8 à 22 atomes de carbone, oxyéthylénés avec 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène (1 à 30 OE) ; on peut en particulier citer le lauryl alcool 2 OE, le lauryl alcool 3 OE, le decyl alcool 3 OE, le decyl alcool 5 OE et le oleyl alcool 20 OE.
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi :
(i) les alcools gras (poly)oxyalkylénés, notamment (poly)ethoxylés, et en particulier ceux de formule : R3-(OCH2CH2)cOH dans laquelle :
- R3 représente un radical alkyle ou alcényle, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 40 atomes de carbone, notamment 8 à 30 atomes de carbone, éventuellement substitué par un ou plusieurs, notamment 1 à 4, groupes hydroxy ; et
- c est un entier allant de 1 à 200, notamment de 2 à 150, voire de 4 à 50 et encore mieux de 8 à 20.
(ii) les (C8-C32)alkylphenyl éthers (poly)oxyalkylénés, notamment comprenant 1 à 200, mieux de 1 à 30 moles d’oxyde d’éthylène ;
(iii) les esters polyoxyalkylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; en particulier les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24 et du sorbitane, ayant de préférence de 2 à 40 motifs d'oxyde d'éthylène, mieux de 2 à 20 motifs d’oxyde d’éthylène (OE) ; et
(iv) les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C8-C32, ayant de préférence de 2 à 150 motifs d'oxyde d'éthylène; notamment les esters polyoxyéthylénés d'acides gras en C10-C24, comprenant notamment 2 à 150 motifs d’oxyde d’éthylène (OE).
Les tensioactifs non ioniques peuvent avantageusement être choisis parmi les alkyléthers et les alkylesters de polyalkyleneglycol, notamment de polyethyleneglycol.
On peut en particulier citer :
- le polyethyleneglycol octyl éther; le polyethyleneglycol lauryl éther; le polyethyleneglycol tridecyl éther; le polyethyleneglycol cetyl éther; le polyethyleneglycol stearyl éther; et tout particulièrement le trideceth-3, le trideceth-10 et le steareth-6 ;
- le polyethyleneglycol nonylphenyl éther; le polyethyleneglycol dodecylphenyl éther; le polyethyleneglycol cetylphenyl éther; le polyethyleneglycol stearylphenyl éther;
- le polyethyleneglycol sorbitan monostearate, le polyethyleneglycol sorbitan monooleate.
- le stéarate de polyethyleneglycol, et notamment le stéarate de PEG100.
Encore mieux, les tensioactifs non ioniques peuvent être choisis parmi le Steareth-6, le stéarate de PEG100, le trideceth-3 et le trideceth-10 et leurs mélanges ; tout particulièrement, un mélange comprenant ces quatre tensioactifs non ioniques.
Le mélange tensioactif peut optionnellement comprendre un ou plusieurs tensioactifs cationiques, qui peuvent être choisis parmi les sels, notamment les halogénures, de tetraalkylammonium, de tetraarylammonium et de tetraalkylarylammonium, et tout particulièrement parmi les sels, notamment les halogénures, mieux les chlorures, de cetrimonium ou de behentrimonium.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange tensioactif en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs non ioniques en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 15% en poids, encore mieux de 10 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les tensioactifs cationiques, lorsqu’ils sont présents, en une quantité totale allant de 0,5 à 1,5% en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le mélange siliconé en une quantité totale allant de 40 à 60% en poids, notamment de 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence le ou les polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl en une quantité totale allant de 35 à 45% en poids, notamment de 38 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence la ou les silicones aminées en une quantité totale allant de 5 à 15% en poids, notamment de 8 à 12% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence l’eau en une quantité totale allant de 25 à 50% en poids, notamment de 30 à 45% en poids, encore mieux de 35 à 42% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
L’émulsion huile-dans-eau peut en outre comprendre un conservateur, tel que le phénoxyéthanol, en une quantité allant de 0,5 à 1% en poids par rapport au poids total de l’émulsion.
Un procédé de préparation de l’émulsion huile-dans-eau comprend de préférence :
- une étape de mélange d’un ou plusieurs polydialkylsiloxanes à groupements terminaux trialkylsilyl ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s, et d’une ou plusieurs silicones aminées ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée; à une température de 15°C à 40°C, notamment à 25°C, afin d’obtenir un mélange fluide de silicones ; puis
- une étape d’addition d’un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, audit mélange fluide de silicones, afin d’obtenir un mélange émulsifié de silicone ; puis
- une étape d’homogénéisation dudit mélange émulsifié de silicone, suivi par
- une étape d’addition d’eau notamment déminéralisée, préférentiellement par étapes, afin d’obtenir une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm.
Le procédé de préparation peut en outre comprendre une étape additionnelle d’addition d’un ou plusieurs conservateurs.
Le pH de l’émulsion huile-dans-eau est généralement compris entre 4 et 6.
L’émulsion huile-dans-eau a une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, notamment comprise entre 100 et 300 nm, mieux entre 150 et 250 nm, voire entre 160 et 200 nm.
Cette taille correspond au diamètre moyen des particules hydrodynamiques (average hydrodynamic particle diameter). La taille de particules D50 est exprimée en volume. Elle peut être mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvern, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Correlation Spectroscopy (PCS) ».
Méthode de mesure de la taille des particules
La taille des particules de l’émulsion est mesurée en utilisant un dispositif ZetaSizer de Malvern, UK, modèle Nano-ZS, basé sur la méthode « Photon Correlation Spectroscopy (PCS) ».
La taille de particules D50 est mesurée lorsque l’algorithme d’évaluation est “cumulants analysis”.
On dispose 0.5 g de l’émulsion dans un bécher de 250 ml, on ajoute 100 ml d’eau déminéralisée et on mélange afin d’obtenir la solution à tester. On met la solution à tester dans la cuve (ou cellule) de mesure et on introduit dans le dispositif de mesure.
La taille D50correspond à la valeur de diamètre des particules à 50% en distribution cumulative.
Par exemple, si D50=170 nm, cela signifie que 50% des particules sont de taille supérieure à 170 nm, et que 50% des particules sont de taille inférieure à 170 nm.
Pour rappel, cette distribution est en volume.
Méthode de mesure de la viscosité
Les viscosités, notamment des composés siliconés, sont mesurées à 25°C, 1 atm.
Pour mesurer des viscosités comprises entre 1000 et 40,000 mPa.s à 25ºC, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, géométrie cylindre single gap: CC27 spindle, vitesse de cisaillement 1 s-1pendant 2 minutes, à 25°C.
Pour mesurer des viscosités comprises entre 40,000 et 100,000 mPa.s à 25ºC, on peut utiliser un Rhéomètre Anton Paar, modèle MCR101, 25-6 cône (géométrie cône-plan, 25 mm de diamètre / 6° cône); Zéro gap, vitesse de cisaillement 1 s-1pendant 2 minutes, à 25°C.
Trois mesures sont effectuées pour chaque échantillon, et la valeur de viscosité est prise à 60 secondes. Les produits MCR Rheometer Series fonctionnent selon la convention USP (US Pharmacopeia Convention, 912 – Rotational Rheometer methods).
Méthode de mesure de l’indice d’amine
L’indice d’amine peut être mesuré par titration acide-base, grâce à un potentiomètre [Make: Veego; modèle VPT-MG].
On dispose 0.6 g de l’échantillon dans un bécher de 500 ml et on ajoute un mélange toluène-butanol 1:1, puis on mélange.
La solution est titrée avec une solution HCl à 0.1N. Une détermination de la valeur zéro (Vblank) est également faite avec le mélange toluène-butanol 1:1 seul.
L’indice d’amine est calculé grâce à la formule :
56.11 × (V - VBlank) × N / W mg KOH/ g d’échantillon.
Avec V= volume de HCl requis (en ml), VBlank= volume d’HCl requis pour la valeur zéro (en ml) ; N= normalité d’HCl, i.e. 0.1, et W= masse de l’échantillon (en g).
Valeurs de HLB
Le terme HLB est relatif à la balance hydrophile-lipophile d’un tensioactif. Elle peut être mesurée expérimentalement ou calculée.
Dans la présente demande, les valeurs d’HLB sont les valeurs à 25°C.
On peut calculer les valeurs de HLB grâce à l’équation suivante : HLB = (E + P)/5, dans laquelle E est le % en poids d’oxyethylene et P est le % en poids de polyol, ainsi que cela est décrit dans la publication Griffin, J. Soc. Cosm. Chem. 1954 (vol.5, n°4), pp.249-256.
Les valeurs de HLB peuvent également être déterminées expérimentalement selon le livre de Puisieux et Seiller, intitulé "Galenica 5: Les systèmes disperses - Tome I - Agents de surface et émulsions - Chapitre IV - Notions de HLB et de HLB critique, pp.153-194 - paragraphe 1.1.2. Determination de HLB par voie expérimentale, pp.164-180".
De préférence, on prendra en compte les valeurs de HLB obtenues par calcul, notamment de la manière suivante : « HLB calculée » = 20 × (masse molaire de la partie hydrophile / masse molaire totale).
Ainsi, pour un alcool gras oxyéthyléné, la partie hydrophile correspond aux unités d’oxyethylene condensées sur l’alcool gras, et le « HLB calculé » correspond alors au « HLB selon Griffin ».
Pour un ester ou un amide, la partie hydrophile est généralement définie comme étant au-delà du groupe carbonyle, partant de ou des chaines grasses.
Les valeurs de HLB des tensioactifs non ioniques peuvent encore être calculées grâce à la formule de Davies, telle que décrite dans Davies JT (1957), "A quantitative kinetic theory of émulsion type, I. Physical chemistry of the emulsifying agent", Gas/Liquid and Liquid/Liquid Interface (Proceedings of the International Congress of Surface Activity): 426-438.
Selon cette formule, la valeur de HLB est obtenu par addition de la contribution hydrophile/hydrophobe liée aux groupements constituants le tensioactif :
HLB = (nombre de groupes hydrophiles) – n(nombre de groupes par groupe CH2) +7.
Les valeurs de HLB de certains tensioactifs cationiques sont données dans la Table IV, dans “Cationic emulsifiers in cosmetics”, GODFREY, J. Soc. Cosmetic Chemists (1966) 17, pp17-27.
Quand deux tensioactifs A et B, de HLB connus, sont mélangés, le HLBMixcorrespond au HLB du mélange et peut être exprimé par l’équation suivante :
HLBMix= (WAHLBA+ WBHLBB)/ (WA+ WB)
dans laquelle WAest la quantité (poids) du 1ertensioactif A et WBla quantité du 2èmetensioactif B, et HLBA, HLBBsont les valeurs de HLB du tensioactif A et du tensioactif B.
Selon ce mode de réalisation, de préférence, la composition selon l’invention comprend l’émulsion huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition ; de préférence, l’émulsion présente une teneur en matière sèche (ou matière active) comprise entre 40 et 60% en poids, notamment 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
C/ Polymère associatif non ionique
La composition selon l’invention comprend un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques.
Optionnellement, elle peut en outre comprendre un ou plusieurs polymères associatifs anioniques ou cationiques, seuls ou en mélange.
Au sens de la présente invention, on entend par "polymère associatif" un polymère amphiphile capable, dans un milieu aqueux, de s'associer réversiblement avec lui-même ou avec d'autres molécules. Il comporte généralement dans sa structure chimique, au moins une zone, ou groupement, hydrophile et au moins une zone, ou groupement, hydrophobe.
Par "zone ou groupement hydrophobe", on entend un groupe hydrocarboné ou un polymère à chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire ou ramifiée. Lorsqu'il désigne un groupe hydrocarboné, le groupement hydrophobe comporte au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 8 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 10 à 24 atomes de carbone. Préférentiellement, le groupement hydrophobe provient d’un composé monofonctionnel. A titre d’exemple, le groupement hydrophobe peut être issu d’un alcool gras tel que l’alcool stéarylique, l’alcool dodécylique, l’alcool décylique ou bien d'un alcool gras polyalkyléné comme le stéareth-100. Il peut également désigner un polymère hydrocarboné tel que par exemple le polybutadiène.
On entend ci-après par « chaine grasse », une chaîne hydrocarbonée, saturée ou non, linéaire, ramifiée ou cyclique, de préférence alkyle, comportant au moins 8 atomes de carbone, de préférence de 8 à 30 atomes de carbone, en particulier de 8 à 24 atomes de carbone et préférentiellement de 10 à 24 atomes de carbone.
Les polymères associatifs non ioniques utilisables dans l’invention sont choisis de préférence parmi :
(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse. On peut citer à titre d'exemple :
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22, comme les produits NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (alkyles en C16) ou POLYSURF 67 CS vendus par la société ASHLAND, ou le produit BERMOCOLL EHM 100 vendu par la société BEROL NOBEL,
- les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'(alkyl en C8-C22)phénol, tel que le produit AMERCELL POLYMER HM-1500 (polyéthylène glycol (15) éther de nonyl phénol) vendu par la société AMERCHOL.
(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tel que le produit ESAFLOR HM 22 (chaîne alkyle en C22) vendu par la société LAMBERTI, les produits RE210-18 (chaîne alkyle en C14) et RE205-1 (chaîne alkyle en C20) vendus par la société RHODIA CHIMIE.
(3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse telles que les inulines alkyl carbamate et en particulier l'Inuline lauryl carbamate proposé par la société ORAFTI sous la dénomination INUTEC SPI.
(4) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse dont on peut citer à titre d'exemple :
- les produits ANTARON V216 ou GANEX V216 (copolymère vinylpyrrolidone/ hexadécène) vendu par la société I.S.P.
- les produits ANTARON V220 ou GANEX V220 (copolymère vinylpyrrolidone/ eicosène) vendu par la société I.S.P.
(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que, par exemple, le copolymère acrylate de méthyle/ acrylate de stéaryle oxyéthyléné vendu par la société GOLDSCHMIDT sous la dénomination ANTIL 208.
(6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que, par exemple, le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/ méthacrylate de lauryle.
(7) les polyéthers polyuréthanes comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse, tels que les composés PURETHIX proposés par la société SUD-CHEMIE.
De préférence, les polyéthers polyuréthanes non-ioniques associatifs selon l’invention comportent au moins deux chaînes lipophiles hydrocarbonées, ayant de 8 à 30 atomes de carbone, séparées par une séquence hydrophile, les chaînes hydrocarbonées pouvant être des chaînes pendantes ou des chaînes en bout de séquence hydrophile. En particulier, il est possible qu'une ou plusieurs chaînes pendantes soient prévues. En outre, le polymère peut comporter, une chaîne hydrocarbonée à un bout ou aux deux bouts d'une séquence hydrophile.
Les polyéthers polyuréthanes peuvent être multiséquencés en particulier sous forme de tribloc. Les séquences hydrophobes peuvent être à chaque extrémité de la chaîne (par exemple : copolymère tribloc à séquence centrale hydrophile) ou réparties à la fois aux extrémités et dans la chaîne (copolymère multiséquencé par exemple). Ces mêmes polymères peuvent être également en greffons ou en étoile.
Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse peuvent être des copolymères triblocs dont la séquence hydrophile est une chaîne polyoxyéthylénée comportant de 50 à 1000 groupements oxyéthylénés. Les polyéthers polyuréthanes non-ioniques comportent une liaison uréthane entre les séquences hydrophiles, d'où l'origine du nom.
Par extension figurent aussi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse, ceux dont les séquences hydrophiles sont liées aux séquences lipophiles par d'autres liaisons chimiques.
A titre d'exemples de polyéthers polyuréthanes non-ioniques à chaîne grasse utilisables dans l'invention, on peut aussi citer le Rhéolate 205 à fonction urée vendu par la société ELEMENTIS ou encore les Rhéolates 208, 204 ou 212, ainsi que l'Acrysol RM 184.
On peut également citer le produit ELFACOS T210 à chaîne alkyle en C12-C14et le produit ELFACOS T212 à chaîne alkyle en C18de chez AKZO.
Le produit DW 1206B de chez ROHM & HAAS à chaîne alkyle en C20et à liaison uréthanne, proposé à 20 % en matière sèche dans l'eau, peut aussi être utilisé.
On peut aussi utiliser des solutions ou dispersions de ces polymères notamment dans l'eau ou en milieu hydroalcoolique. A titre d'exemple de tels polymères, on peut citer le RHEOLATE 255, le RHEOLATE 278 et le RHEOLATE 244 vendus par la société ELEMENTIS. On peut aussi utiliser le produit DW 1206F et le DW 1206J proposés par la société ROHM & HAAS.
Les polyéthers polyuréthanes utilisables selon l'invention sont en particulier ceux décrits dans l'article de G. Fonnum, J. Bakke et Fk. Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380.389 (1993).
Dans une variante, on utilise un polyéther polyuréthane non-ionique associatif susceptible d’être obtenu par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 100 à 180 moles d’oxyde d’éthylène, (ii) un alcool stéarylique polyoxyéthyléné comprenant 100 moles d'oxyde d'éthylène et (iii) un diisocyanate.
Un tel polymère est notamment proposé par la société ELEMENTIS sous l'appellation RHEOLATE FX 1100 ® qui est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 136 moles d’oxyde d’éthylène, d'alcool stéarylique polyoxyéthyléné à 100 moles d'oxyde d'éthylène et de hexaméthylène diisocyanate (HDI) ayant poids moléculaire moyen en poids (Mw) de 30000 (nom INCI: PEG-136/STEARETH-100/HDI COPOLYMER).
Dans une autre variante, on peut aussi utiliser un polyéther polyuréthane susceptible d'être obtenu par polycondensation d'au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
De tels polyéther polyuréthanes sont vendus notamment par la société ROHM & HAAS sous les appellations ACULYN 46, ACULYN 44 [l’ACULYN 46 est un polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI), à 15% en poids dans une matrice de maltodextrine (4 %) et d'eau (81 %) ; l'ACULYN 44 est un polycondensat de polyéthylèneglycol (PEG) à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI), à 35 % en poids dans un mélange de propylèneglycol (39 %) et d'eau (26 %)].
De préférence, les polymères associatifs tels que décrits ci-dessus, ont une masse moléculaire en nombre inférieure à 500 000 et encore plus préférentiellement inférieure à 100 000, de préférence allant de 5000 à 80 000, qui peut être mesuré par des méthodes telles que la cryoscopie, la pression osmotique, l'ébullioscopie, la titration des groupements terminaux.
Le ou les polymères associatifs non ioniques selon l’invention sont de préférence choisis parmi les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse de la famille (1), en particulier les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyles sont de préférence en C8-C22, et les polyéthers polyuréthanes de la famille (7).
De manière préférentielle, le polymère associatif non ionique utilisé dans la composition selon l’invention est un polymère associatif non ionique choisi parmi les polyéthers polyuréthanes non-ioniques associatifs (famille (7)), en particulier ceux susceptibles d’être obtenus par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate.
Encore plus particulièrement, le(s) polymère(s) associatif(s) non ionique(s) utilisé(s) dans l’invention est ou sont choisi(s) parmi le polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool décylique et de méthylène bis(4-cyclohexylisocyanate) (SMDI) vendu sous la dénomination ACULYN 44, le polycondensat de polyéthylèneglycol à 150 ou 180 moles d'oxyde d'éthylène, d'alcool stéarylique et de méthylène bis(4-cyclohexyl-isocyanate) (SMDI) vendu sous la dénomination ACULYN 46, et leurs mélanges.
La composition selon l’invention comprend avantageusement le ou les polymères associatifs non ioniques en une quantité totale allant de préférence de 0,01 à 5% en poids, mieux de 0,05 à 2% en poids et encore plus préférentiellement allant de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
Préférentiellement, la composition selon l’invention comprend le ou les polyéthers polyuréthanes associatifs non ioniques de la famille (7) en une quantité totale allant de préférence de 0,01 à 5% en poids, mieux de 0,05 à 2% en poids, mieux allant de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
D/ Polysaccharides non associatifs
La composition selon l’invention peut avantageusement comprendre un ou plusieurs polysaccharides non associatifs, qui sont donc différents des polymères associatifs ci-dessus.
Dans la présente invention, on entend par « polysaccharide » un polymère constitué de motifs sucre. Par « motif sucre », on entend un composé hydrocarboné oxygéné qui possède plusieurs fonctions alcool, avec ou sans fonction aldéhyde ou cétone, et qui comporte au moins 4 atomes de carbone. Les motifs sucres peuvent être éventuellement modifiés par substitution, et/ou par oxydation et/ou par déshydratation.
Les motifs sucre pouvant entrer dans la composition des polysaccharides de l’invention sont de préférence issus des sucres suivants : glucose ; galactose ; arabinose ; rhamnose ; mannose ; xylose ; fucose ; anhydrogalactose ; acide galacturonique ; acide glucuronique ; acide mannuronique ; galactose sulfate ; anhydrogalactose sulfate et le fructose.
On peut notamment citer à titre de polysaccharides non associatifs, les polymères suivants, seuls ou en mélange :
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les polymères extraits de plantes dont :
- les celluloses (polymères du glucose) ;
- les amidons (polymères du glucose) et
- l’inuline.
Ces polymères peuvent être modifiés par voie physique ou chimique. A titre de traitement physique, on peut citer notamment un traitement thermique. A titre de traitements chimiques on peut citer les réactions d’estérification, d’étherification, d’amidification, d’oxydation. Ces traitements permettent de conduire à des polymères qui peuvent être notamment non ioniques, anioniques ou amphotères.
On peut en particulier modifier/traiter les gommes de guar, les gommes de caroube, les amidons et les celluloses.
Les gommes de guar utilisables selon l'invention peuvent être modifiées par des groupements (poly)hydroxylakyle en C1-C6. Parmi les groupements (poly)hydroxyalkyle en C1-C6, on peut mentionner à titre d'exemple, les groupements hydroxyméthyle, hydroxyéthyle, hydroxypropyle et hydroxybutyle. Ces gommes de guar sont bien connues de l'état de la technique et peuvent par exemple être préparées en faisant réagir des oxydes d'alcènes correspondants tels que par exemple des oxydes de propylène avec la gomme de guar de façon à obtenir une gomme de guar modifiée par des groupements hydroxypropyle. Le taux d'hydroxyalkylation varie de préférence de 0,4 à 1,2 et correspond au nombre de molécules d'oxyde d'alkylène consommées par le nombre de fonctions hydroxyle libres présentes sur la gomme de guar.
De telles gommes de guar éventuellement modifiées par des groupements hydroxyalkyle sont par exemple vendues sous les dénominations commerciales JAGUAR HP8, JAGUAR HP60 et JAGUAR HP120 par la société RHODIA CHIMIE.
Les amidons utilisables dans la présente invention peuvent avoir comme origine botanique les céréales ou les tubercules. Ainsi, les amidons sont par exemple choisis parmi les amidons de maïs, de riz, d’avoine, de manioc, d’orge, de pomme de terre, de blé, de sorgho, de pois, de tapioca. On peut également utiliser les hydrolysats des amidons cités ci-dessus. L'amidon est de préférence issu de la pomme de terre.
On utilisera préférentiellement des phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon ou des composés riches en phosphate de diamidon comme le produit proposé sous les références PREJEL VA-70-T AGGL (phosphate de diamidon de manioc hydroxypropylé gélatinisé) ou PREJEL TK1 (phosphate de diamidon de manioc gélatinisé) ou PREJEL 200 (phosphate de diamidon de manioc acétylé gélatinisé) par la Société AVEBE ou STRUCTURE ZEA de NATIONAL STARCH (phosphate de diamidon de maïs gélatinisé).
Selon l’invention, on peut aussi utiliser des amidons amphotères, ces amidons amphotères comprennent un ou plusieurs groupements anioniques et un ou plusieurs groupements cationiques. Les groupements anioniques et cationiques peuvent être liés au même site réactif de la molécule d'amidon ou à des sites réactifs différents ; de préférence ils sont liés au même site réactif. Les groupements anioniques peuvent être de type carboxylique, phosphate ou sulfate et de préférence carboxylique. Les groupements cationiques peuvent être de type amine primaire, secondaire, tertiaire ou quaternaire.
Les polysaccharides utilisables selon l’invention peuvent être des polymères cellulosiques.
Par polymère « cellulosique », on entend selon l’invention tout composé polysaccharidique possédant dans sa structure des enchaînements de résidus glucose unis par des liaisons β-1,4 ; outre les celluloses non substituées, les dérivés de celluloses peuvent être anioniques, cationiques, amphotères ou non ioniques.
Ainsi, les polymères cellulosiques utilisables selon l’invention peuvent être choisis parmi les celluloses non substituées y compris sous une forme microcristalline et les éthers de cellulose.
Parmi ces polymères cellulosiques, on distingue les éthers de celluloses, les esters de cellulose et les esters éthers de cellulose.
Parmi les esters de cellulose, on trouve les esters inorganiques de cellulose (nitrates, sulfates ou phosphates de cellulose…), les esters organiques de cellulose (monoacétates, triacétates, amidopropionates, acétatebutyrates, acétatepropionates ou acétatetrimellitates de cellulose) et les esters mixtes organique/inorganique de cellulose tels que les acétatebutyratesulfates et les acétatepropionatesulfates de cellulose. Parmi les esters éthers de cellulose, on peut citer les phtalates d’hydroxypropylméthylcellulose et les sulfates d’éthylcellulose.
Parmi les éthers de cellulose, on peut citer les (C1-C4)alkylcelluloses telles que les méthylcelluloses et les éthylcelluloses (par exemple Ethocel standard 100 Premium de DOW CHEMICAL) ; les (poly)hydroxy(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxyméthylcelluloses, les hydroxyéthylcelluloses (par exemple Natrosol 250 HHR proposé par ASHLAND) et les hydroxypropylcelluloses (par exemple Klucel EF d’AQUALON) ; les celluloses mixtes (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl-(C1-C4)alkylcelluloses telles que les hydroxypropyl-méthylcelluloses (par exemple Methocel E4M de DOW CHEMICAL), les hydroxyéthyl-méthylcelluloses, les hydroxyéthyl-éthylcelluloses (par exemple Bermocoll E 481 FQ d’AKZO NOBEL) et les hydroxybutyl-méthylcelluloses.
Parmi les éthers de cellulose anioniques, on peut citer les (poly)carboxy(C1-C4)alkylcelluloses et leurs sels. A titre d’exemple, on peut citer les carboxyméthylcelluloses, les carboxyméthylméthylcelluloses (par exemple Blanose 7M de la société AQUALON) et les carboxyméthylhydroxyéthylcelluloses et leurs sels de sodium.
Parmi les éthers de cellulose cationiques, on peut citer les dérivés de cellulose cationiques tels que les copolymères de cellulose ou les dérivés de cellulose greffés avec un monomère hydrosoluble d'ammonium quaternaire, et décrits notamment dans le brevet US 4 131 576, tels que les (poly)hydroxy(C1-C4)alkyl celluloses, comme les hydroxyméthyl-, hydroxyéthyl- ou hydroxypropyl celluloses greffées notamment avec un sel de méthacryloyléthyl triméthylammonium, de méthacrylmidopropyl triméthylammonium, de diméthyl-diallylammonium. Les produits commercialisés répondant à cette définition sont plus particulièrement les produits vendus sous la dénomination « Celquat® L 200 » et « Celquat® H 100 » par la Société National Starch.
De manière préférée, le ou les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les celluloses et les amidons, natifs ou modifiés par exemple par un traitement thermique, une réaction d’estérification, une réaction d’éthérification, une réaction d’amidification ou une réaction d’oxydation ; préférentiellement les amidons. Mieux, les polysaccharides non associatifs sont choisis parmi, seuls ou en mélange, les phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon, et les amidons amphotères ; préférentiellement parmi les phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l’invention comprend le ou les polysaccharides non associatifs en une quantité totale allant de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, et encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
Préférentiellement, la composition selon l’invention peut comprendre le ou les polysaccharides non associatifs choisis parmi les celluloses et/ou les amidons en une quantité totale allant de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, et encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
Plus préférentiellement, la composition selon l’invention peut comprendre le ou les polysaccharides non associatifs choisis parmi les amidons en une quantité totale allant de 0,1 à 15% en poids, de préférence de 0,5 à 10% en poids, et encore mieux de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition selon l’invention.
E/ Polyols
La composition selon l’invention peut comprendre en outre un ou plusieurs polyols.
Ils peuvent notamment être de formule R-OH, dans laquelle R est un radical hydrocarboné, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant au moins un radical OH.
De préférence, le ou lesdits polyols sont linéaires et saturés ; ils peuvent comprendre de 2 à 6 radicaux hydroxy OH, notamment de 2 à 4, mieux 3 radicaux OH. Ils peuvent comprendre de 2 à 8 atomes de carbone, notamment de 2 à 6 atomes de carbone.
Ainsi, R est avantageusement un radical hydrocarboné linéaire et saturé, comprenant 2 à 8, mieux 2 à 6, atomes de carbone et 1 à 5, mieux 1 à 3, encore mieux 2, radicaux OH.
Les polyols ne comprennent pas de groupements oxyalkylénés ou glycérolés. Ils sont avantageusement liquides à température ambiante (25°C) et pression atmosphérique (1 atm).
De préférence, les polyols selon l’invention sont linéaires et saturés et comprennent 2 ou 3 groupes OH (diols ou triols) et 2 à 6 atomes de carbone.
Préférentiellement, ils peuvent être choisis parmi le propylène glycol (propane 1,2-diol), le propane 1,3-diol, le butylène glycol (butane 1,3-diol), le pentylène glycol (pentane 1,2-diol), le glycérol et leurs mélanges. Très préférentiellement, le polyol est le glycérol.
Lorsqu’ils sont présents, la composition selon l’invention peut comprendre le ou lesdits polyols en une quantité totale supérieure ou égale à 3% en poids par rapport au poids total de la composition.
De préférence, la composition selon l’invention comprend le ou lesdits polyols en une quantité totale allant de 3,0 à 20% en poids, mieux de 3,5 à 15% en poids, voire 4,0 à 10% en poids, préférentiellement de 4,0 à 8,0% en poids, par rapport au poids total de la composition.
Préférentiellement, la composition selon l’invention comprend du glycérol en une quantité allant de 3,0 à 20% en poids, mieux de 3,5 à 15% en poids, voire 4,0 à 10% en poids, préférentiellement de 4,0 à 8,0% en poids, par rapport au poids total de la composition.
F/ Alcool gras solide
De préférence, la composition selon l'invention comprend en outre un ou plusieurs alcools gras solides, notamment comportant 8 à 30 atomes de carbone.
Par alcool gras solide, on entend un alcool gras qui est solide à 25°C, 1 atm. Ils sont avantageusement non glycérolés et non oxyalkylénés.
Ils répondent de préférence à la formule R-OH dans laquelle R est un radical hydrocarboné, saturé ou insaturé, linéaire ou ramifié, comprenant 8 à 30 atomes de carbone, comprenant éventuellement un ou plusieurs groupes OH.
De préférence, R comprend de 10 à 22 atomes de carbone, voire de 12 à 20 atomes de carbone.
De préférence, R est un radical saturé, linéaire ou ramifié ; mieux saturé linéaire.
Préférentiellement, R est un radical saturé linéaire, comprenant de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 22 atomes de carbone, encore mieux de 12 à 20 atomes de carbone, et ne comprenant pas de groupe hydroxyle.
Les alcools gras solides susceptibles d'être utilisés sont de préférence choisis parmi les alcools saturés ou insaturés, linéaires ou ramifiés, de préférence saturés et linéaires, comportant de 8 à 30 atomes de carbone, mieux de 10 à 22 atomes de carbone, encore mieux de 12 à 20 atomes de carbone, et avantageusement ne comprenant pas de groupe hydroxyle. On peut citer l'alcool myristique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et leur mélange l'alcool cétylstéarylique.
De préférence, la composition comprend un ou plusieurs alcools gras solides, notamment choisis parmi l'alcool myristique, l’alcool cétylique, l’alcool stéarylique et l'alcool cétylstéarylique.
De préférence, lorsqu’ils sont présents, la composition selon l'invention comprend le ou les alcools gras solides en une teneur totale comprise entre 0,5 et 15% en poids, mieux entre 1 et 10% en poids, préférentiellement entre 2 et 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
G/ Tensioactifs cationiques
De préférence, la composition selon l’invention comprend un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
On entend par « tensioactif cationique », un tensioactif chargé positivement lorsqu’il est contenu dans la composition selon l’invention. Ce tensioactif peut porter une ou plusieurs charges permanentes positives ou contenir une ou plusieurs fonctions cationisables au sein de la composition selon l’invention.
Le ou les tensioactifs cationiques peuvent être choisis parmi les amines grasses primaires, secondaires ou tertiaires, éventuellement polyoxyalkylénées, ou leurs sels, les sels d'ammonium quaternaire, et leurs mélanges. Les amines grasses comprennent en général au moins une chaîne hydrocarbonée en C8-C30.
Le ou les tensioactifs cationiques sont de préférence choisis parmi les sels d’ammonium quaternaire, parmi lesquels on peut citer :
(i) les composés répondant à la formule générale (I) :
dans laquelle les groupes R1à R4, qui peuvent être identiques ou différents, représentent un groupe aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 1 à 30 atomes de carbone, ou un groupe aromatique tel que aryle ou alkylaryle, au moins un des groupes R1à R4désignant un radical aliphatique, linéaire ou ramifié, comportant de 8 à 30 atomes de carbones, de préférence de 12 à 24 atomes de carbone ; les groupes aliphatiques pouvant comporter des hétéroatomes tels que notamment l'oxygène, l'azote, le soufre et les halogènes.
Les groupes aliphatiques sont par exemple choisis parmi les groupes alkyle en C1-C30, alcoxy en C1-C30, polyoxyalkylène (C2-C6), alkylamide en C1-C30, alkyl(C12-C22)amidoalkyle(C2-C6), alkyl(C12-C22)acétate, et hydroxyalkyle en C1-C30; X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)- ou alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates.
Parmi les sels d’ammonium quaternaire de formule (I), on préfère d’une part, les sels de tétraalkylammonium comme, par exemple, les sels de dialkyldiméthylammonium ou d’alkyltriméthylammonium dans lesquels le groupe alkyle comporte environ de 12 à 22 atomes de carbone, en particulier les sels de béhényltriméthylammonium, de distéaryldiméthylammonium, de cétyltriméthylammonium, de benzyldiméthylstéarylammonium ou encore, d’autre part, les sels de palmitylamidopropyltriméthylammonium, de stéaramidopropyltriméthylammonium, les sels de stéaramidopropyldiméthylcétéarylammonium, ou les sels de stéaramidopropyldiméthyl-(myristylacétate)-ammonium commercialisé sous la dénomination CERAPHYL® 70 par la société VAN DYK. On préfère en particulier utiliser les sels de chlorure de ses composés.
(ii) les sels d’ammonium quaternaire de l’imidazoline, comme ceux de formule (II) :(II)
dans laquelle R5représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R6représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7représente un groupe alkyle en C1-C4, R8représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.
dans laquelle R5représente un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R6représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe alcényle ou alkyle comportant de 8 à 30 atomes de carbone, R7représente un groupe alkyle en C1-C4, R8représente un atome d’hydrogène, un groupe alkyle en C1-C4, X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, phosphates, acétates, lactates, alkylsulfates, alkyl- ou alkylaryl-sulfonates dont les groupements alkyl et aryl comprennent de préférence respectivement de 1 à 20 atomes de carbone et de 6 à 30 atomes de carbone.
De préférence, R5et R6désignent un mélange de groupes alcényle ou alkyle comportant de 12 à 21 atomes de carbone, par exemple dérivés des acides gras du suif, R7désigne un groupe méthyle, R8désigne un atome d'hydrogène.
Un tel produit est par exemple commercialisé sous la dénomination REWOQUAT® W 75 par la société REWO ; on peut également citer parmi les composés de formule (II), le produit commercialisé sous la dénomination VARISOFT W 575 PG N par la société EVONIK GOLDSCHMIDT .
(iii) les sels de di- ou tri-ammonium quaternaire de formule (III) :
(III)
dans laquelle R9désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, R10est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(R10a)(R11a)N-(CH2)3,
R9a, R10a, R11a, R11, R12, R13et R14, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates et alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
(III)
dans laquelle R9désigne un radical alkyle comportant environ de 16 à 30 atomes de carbone éventuellement hydroxylé et/ou éventuellement interrompu par un ou plusieurs atomes d’oxygène, R10est choisi parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone ou un groupe (R9a)(R10a)(R11a)N-(CH2)3,
R9a, R10a, R11a, R11, R12, R13et R14, identiques ou différents, sont choisis parmi l’hydrogène ou un radical alkyle comportant de 1 à 4 atomes de carbone, et X-est un anion choisi dans le groupe des halogénures, acétates, phosphates, nitrates, alkyl(C1-C4)sulfates, alkyl(C1-C4)sulfonates et alkyl(C1-C4)aryl-sulfonates, en particulier méthylsulfate et éthylsulfate.
De tels composés sont par exemple le Finquat CT-P proposé par la société FINETEX (Quaternium 89), le Finquat CT proposé par la société FINETEX (Quaternium 75).
(iv) les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester, tels que ceux de formule (IV):
(IV)
dans laquelle :
R15est choisi parmi les groupes alkyles en C1-C6et les groupes hydroxyalkyles ou dihydroxyalkyles en C1-C6;
R16est choisi parmi les groupes R20qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C22, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; l'atome d'hydrogène ; et le groupe R19-C(O)- ;
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- ; les groupes R22qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; l'atome d'hydrogène,
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- ; les groupes R22qui sont des groupes hydrocarbonés en C1-C6, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ; l'atome d'hydrogène,
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C7-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés ;
r, s et t, identiques ou différents, sont des entiers valant de 2 à 6 ; y est un entier valant de 1 à 10 ; x et z, identiques ou différents, sont des entiers valant de 0 à 10 ;
X-est un anion simple ou complexe, organique ou inorganique ;
sous réserve que la somme x + y + z vaut de 1 à 15, que lorsque x vaut 0 alors R16désigne R20et que lorsque z vaut 0 alors R18désigne R22.
Les groupes alkyles R15peuvent être linéaires ou ramifiés et plus particulièrement linéaires.
De préférence, R15désigne un groupe méthyle, éthyle, hydroxyéthyle ou dihydroxypropyle, et plus particulièrement un groupe méthyle ou éthyle.
Avantageusement, la somme x + y + z vaut de 1 à 10.
Lorsque R16est un groupe R20hydrocarboné, il peut être long et avoir de 12 à 22 atomes de carbone, ou court et avoir de 1 à 3 atomes de carbone.
Lorsque R18est un groupe R22hydrocarboné, il a de préférence 1 à 3 atomes de carbone.
Avantageusement, R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et plus particulièrement parmi les groupes alkyle et alcényle en C11-C21, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
De préférence, x et z, identiques ou différents, valent 0 ou 1.
Avantageusement, y est égal à 1.
De préférence, r, s et t, identiques ou différents, valent 2 ou 3, et encore plus particulièrement sont égaux à 2.
L'anion X-est de préférence un halogénure (chlorure, bromure ou iodure) ou un alkylsulfate plus particulièrement méthylsulfate. On peut cependant utiliser le méthanesulfonate, le phosphate, le nitrate, le tosylate, un anion dérivé d'acide organique tel que l'acétate ou le lactate ou tout autre anion compatible avec l'ammonium à fonction ester.
L'anion X-est encore plus particulièrement le chlorure ou le méthylsulfate.
On peut utiliser plus particulièrement dans la composition selon l'invention, les sels d'ammonium de formule (IV) dans laquelle :
R15désigne un groupe méthyle ou éthyle,
x et y sont égaux à 1 ; z est égal à 0 ou 1 ; r, s et t sont égaux à 2 ;
R16est choisi parmi le groupe R19-C(O)- ; les groupes méthyle, éthyle ou hydrocarbonés en C14-C22; l'atome d'hydrogène ;
R18est choisi parmi le groupe R21-C(O)- ; l'atome d'hydrogène ;
R17, R19et R21, identiques ou différents, sont choisis parmi les groupes hydrocarbonés en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés, et de préférence parmi les groupes alkyles et alcényles en C13-C17, linéaires ou ramifiés, saturés ou insaturés.
Avantageusement, les groupes hydrocarbonés sont linéaires.
On peut citer par exemple les composés de formule (IV) tels que les sels (chlorure ou méthylsulfate notamment) de diacyloxyéthyl-diméthylammonium, de diacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-dihydroxyéthyl-méthylammonium, de triacyloxyéthyl-méthylammonium, de monoacyloxyéthyl-hydroxyéthyl-diméthylammonium et leurs mélanges. Les groupes acyles ont de préférence 14 à 18 atomes de carbone et proviennent plus particulièrement d'une huile végétale comme l'huile de palme ou de tournesol. Lorsque le composé contient plusieurs groupes acyles, ces derniers peuvent être identiques ou différents.
Ces produits sont obtenus, par exemple, par estérification directe de la triéthanolamine, de la triisopropanolamine, d'alkyldiéthanolamine ou d'alkyldiisopropanolamine éventuellement oxyalkylénées sur des acides gras en C10-C30ou sur des mélanges d'acides gras en C10-C30d'origine végétale ou animale, ou par transestérification de leurs esters méthyliques. Cette estérification est suivie d'une quaternisation à l'aide d'un agent d'alkylation tel qu'un halogénure d'alkyle (méthyle ou éthyle de préférence), un sulfate de dialkyle (méthyle ou éthyle de préférence), le méthanesulfonate de méthyle, le para-toluènesulfonate de méthyle, la chlorhydrine du glycol ou du glycérol.
De tels composés sont par exemple commercialisés sous les dénominations DEHYQUART® par la société HENKEL, STEPANQUAT® par la société STEPAN, NOXAMIUM® par la société CECA, REWOQUAT® WE 18 par la société REWO-WITCO.
La composition selon l'invention peut contenir par exemple un mélange de sels de mono-, di- et triester d'ammonium quaternaire avec une majorité en poids de sels de diester.
On peut aussi utiliser les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester décrits dans les brevets US-A-4874554 et US-A-4137180.
On peut utiliser le chlorure de béhénoylhydroxypropyltriméthylammonium proposé par KAO sous la dénomination Quatarmin BTC 131.
De préférence les sels d'ammonium contenant au moins une fonction ester contiennent deux fonctions esters.
Parmi les sels d'ammonium quaternaire contenant au moins une fonction ester utilisables, on préfère utiliser les sels de dipalmitoyléthylhydroxyéthylméthylammonium.
Le ou les tensioactifs cationiques choisis de préférence parmi ceux de formule (I) et ceux de formule (II), et encore plus préférentiellement parmi ceux de formule (I).
Préférentiellement, le ou les tensioactifs cationiques sont choisis parmi ceux de formule (I), plus préférentiellement parmi les sels de béhényltriméthylammonium, les sels de cétyltriméthylammonium, et un mélange de ces composés, et plus préférentiellement encore parmi le chlorure de behényltriméthylammonium, le chlorure de cétyltriméthylammonium, et un mélange de ces composés.
De préférence, la composition selon l’invention comprend le ou les tensioactifs cationiques en une teneur totale allant de 0,1 à 10% en poids, préférentiellement de 0,5 à 8% en poids, mieux encore de 1 à 5% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l’invention comprend avantageusement de l’eau, notamment à une concentration allant de préférence de 70 à 98% en poids, notamment de 75 à 95% en poids, mieux de 80 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
La composition selon l'invention peut en outre comprendre au moins un ou plusieurs ingrédients cosmétiques usuels différents des composés précédemment décrits, notamment choisis parmi les épaississants, les gélifiants; les filtres solaires; les agents hydratants; les agents antipelliculaires; les agents antioxydants; les agents chélatants; les agents réducteurs; les bases d'oxydation, les coupleurs, les agents oxydants, les colorants directs; les agents défrisants; les agents nacrants et opacifiants; les micas, les nacres, les paillettes; les agents plastifiants ou de coalescence; les hydroxyacides; les pigments; les charges; les parfums; les agents d’alcalinisation ou d’acidification; les silanes. L'homme de métier veillera à choisir les ingrédients entrant dans la composition, ainsi que leurs quantités, de manière à ce qu'ils ne nuisent pas aux propriétés des compositions de la présente invention.
La composition cosmétique selon l'invention trouve notamment une application particulièrement intéressante dans le domaine capillaire, notamment pour le soin et/ou le conditionnement des cheveux. Les compositions capillaires sont de préférence des après-shampooings ou des masques capillaires, à rincer ou non; avantageusement, la composition selon l'invention se présente sous la forme d'un masque capillaire.
La composition cosmétique peut être rincée ou non après avoir été appliquée sur les matières kératiniques, notamment sur les cheveux, sur toute la chevelure ou sur les pointes uniquement par exemple. De préférence elle est rincée avec de l’eau, après un éventuel temps de pose. Elle peut ne pas être rincée, par exemple lorsqu’elle est appliquée sur les pointes de cheveux.
L’invention a également pour objet un procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, en particulier de soin et/ou de conditionnement, des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie précédemment.
Ladite étape d’application peut être suivie ou non d'une étape de rinçage, après un éventuel temps de pose et/ou d’une étape de séchage. De préférence, elle est suivie d'une étape de rinçage, après un éventuel temps de pose et/ou d’une étape de séchage.
La présente invention est illustrée plus en détails dans les exemples qui suivent (% MA = % de matière active dans la composition).
Exemple 1
On prépare les compositions capillaires selon l’invention ci-après, comprenant (% en poids de MA) :
Composition A |
Composition B | |
Emulsion non ionique de silicone et silicone aminée (exemple 1 de WO2017/108824) | 1,08% MA de PDMS + 0,27% MA d’amodimethicone | 1,08% MA de PDMS + 0,27% MA d’amodimethicone |
PEG-150/DECYL ALCOHOL/SMDI COPOLYMER (Aculyn 44) | 0,2 | 0,2 |
DISTARCH PHOSPHATE | 1,5 | 1,5 |
Glycérine | 5 | 5 |
Propylène glycol | 0,6 | 0,6 |
Behentrimonium Chloride | 0,8 | 0,8 |
QUATERNIUM-87 | 1,2 | 1,2 |
CETEARYL ALCOHOL | 3,5 | 3,5 |
2-OLEAMIDO-1,3-OCTADECANEDIOL | - | 0,01 |
COCOS NUCIFERA (COCONUT) OIL | - | 0,01 |
Conservateurs | Qs | Qs |
Eau | Qsp 100 | Qsp 100 |
On obtient des compositions de soin des cheveux, sous forme de crème lisse et brillante, ayant une texture fondante, légère et fine.
Les compositions se répartissent facilement sur la chevelure et y « fondent » rapidement, conduisant à une absorption rapide et aisée du produit dans la chevelure.
Elles se rincent rapidement ; après rinçage, les cheveux se démêlent facilement, et sont très doux et lisses au toucher.
Claims (14)
- Composition cosmétique, de préférence capillaire, comprenant :
(i) une ou plusieurs silicones aminées,
(ii) une ou plusieurs silicones non aminées, et
(iii) un ou plusieurs polymères associatifs non ioniques. - Composition selon la revendication 1, dans laquelle la ou les silicones aminées sont choisies parmi :
A) les polysiloxanes répondant à la formule (I) :
dans laquelle x' et y' sont des nombres entiers tels que la masse moléculaire moyenne en poids (Mw) est compris entre 5000 et 500000 g/mol ;
B) les silicones aminées répondant à la formule (II) :
R’aG3-a-Si(OSiG2)n-(OSiGbR’2-b)m-O-SiG3-a’-R’a’(II)
dans laquelle :
- G, identique ou différent, désigne un atome d'hydrogène, un groupement phényle, OH, alkyle en C1-C8, par exemple méthyle, ou alcoxy en C1-C8, par exemple méthoxy,
- a, a’ identiques ou différents, désignent 0 ou un entier de 1 à 3, en particulier 0, sous réserve qu’au moins l’un de a ou a’ soit égal à zéro,
- b désigne 0 ou 1, en particulier 1,
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- R’, identique ou différent, désigne un radical monovalent de formule -CqH2qL dans laquelle q est un nombre allant de 2 à 8, et L est un groupement aminé éventuellement quaternisé choisi parmi les groupements : -NR’’-Q-N(R’’)2, -N(R’’)2, -N+(R’’)3A-, -N+H(R’’)2A-, -N+H2(R’’) A-, -NR’’-Q-N+(R’’)H2A-, -NR’’-Q-N+(R’’)2H A-et -NR’’-Q-N+(R’’)3A-, dans lesquels R’’, identique ou différent, désigne hydrogène, phényle, benzyle, ou un radical hydrocarboné saturé monovalent, par exemple un radical alkyle en C1-C20; Q désigne un groupement de formule CrH2r, linéaire ou ramifié, r étant un entier allant de 2 à 6, de préférence de 2 à 4 ; et A-représente un anion cosmétiquement acceptable, notamment halogénure tel que fluorure, chlorure, bromure ou iodure.
Et en particulier :
(a) les silicones « triméthylsilylamodiméthicone » répondant à la formule (III) :
dans laquelle m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000, de préférence de 20 à 1000, en particulier de 50 à 600, mieux de 50 à 150 ; n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999, et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10.
(b) les silicones de formule (IV) suivante :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 250 et plus particulièrement de 100 à 200 ; n désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 249 et plus particulièrement de 125 à 175 et m désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10, plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, R3, identiques ou différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1à R3désignant un radical alcoxy.
(c) les silicones de formule (V) suivante :
dans laquelle :
- p et q sont des nombres tels que la somme (p + q) varie de 1 à 1000, en particulier de 50 à 350, et plus particulièrement de 150 à 250 ; p désignant un nombre de 0 à 999 et notamment de 49 à 349 et plus particulièrement de 159 à 239 et q désignant un nombre de 1 à 1000, notamment de 1 à 10 et plus particulièrement de 1 à 5 ; et
- R1, R2, différents, représentent un radical hydroxy ou alcoxy en C1-C4, l’un au moins des radicaux R1ou R2désignant un radical alcoxy.
(d) les silicones de formule suivante (VI) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n désignant un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m désignant un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone.
(e) les silicones de formule suivante (VII) :
dans laquelle :
- m et n sont des nombres tels que la somme (n + m) varie de 1 à 2000 et en particulier de 50 à 150, n pouvant désigner un nombre de 0 à 1999 et notamment de 49 à 149 et m pouvant désigner un nombre de 1 à 2000, et notamment de 1 à 10 ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 4 à 8 atomes de carbone et de préférence 4 atomes de carbone.
C) les silicones aminées répondant à la formule (VIII) :
dans laquelle :
- R5représente un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, ou alcényle en C2-C18, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- Q-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ;
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 20, en particulier de 2 à 8 ;
et
- s représente une valeur statistique moyenne allant de 20 à 200, en particulier de 20 à 50.
D) les silicones à ammonium quaternaire de formule (IX)
dans laquelle :
- R7, identiques ou différents, représentent un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18ou un cycle comprenant 5 ou 6 atomes de carbone, par exemple méthyle ;
- R6représente un radical hydrocarboné divalent, notamment un radical alkylène en C1-C18ou un radical alkylèneoxy divalent en C1-C18, par exemple en C1-C8relié au Si par une liaison SiC ;
- R8, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, un radical hydrocarboné monovalent ayant de 1 à 18 atomes de carbone, et en particulier un radical alkyle en C1-C18, un radical alcényle en C2-C18, un radical -R6-NHCOR7;
- X-est un anion tel qu'un ion halogénure, notamment chlorure ou un sel d'acide organique, notamment acétate ; et
- r représente une valeur statistique moyenne allant de 2 à 200, en particulier de 5 à 100.
E) les silicones aminées de formule (X) :
dans laquelle :
- R1, R2, R3et R4, identiques ou différents, désignent un radical alkyle en C1-C4ou un groupement phényle,
- R5désigne un radical alkyle en C1-C4ou un groupement hydroxyle,
- n est un entier variant de 1 à 5,
- m est un entier variant de 1 à 5, et
- x est choisi de manière telle que l'indice d'amine varie de 0,01 à 1 meq/g ;
F) les silicones aminées polyoxyalkylénées multibloc, de type (AB)n, A étant un bloc polysiloxane et B étant un bloc polyoxyalkyléné comportant au moins un groupement amine.
G) les silicones aminées de formules (XI) et (XII) :
dans laquelle :
- R, R’ et R’’, identiques ou différents, désignent un groupe alkyle en C1-C4ou un groupe hydroxyle,
- A désigne un radical alkylène en C3; et
- m et n sont des nombres tels que la masse moléculaire moyenne en poids du composé est comprise entre 5000 et 500000.
dans laquelle :
- x et y sont des nombres allant de 1 à 5000 ; de préférence x va de 10 à 2000, et plus préférentiellement de 100 à 1000 ; de préférence y va de 1 à 100 ;
- R1et R2, identiques ou différents, de préférence identiques, désignent un groupe alkyle, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, comprenant de 6 à 30 atomes de carbone, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, et plus préférentiellement de 12 à 20 atomes de carbone ; et
- A désigne un radical alkylène linéaire ou ramifié ayant de 2 à 8 atomes de carbone.
H) les polysiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes, comportant des groupes amines primaires à une seule extrémité de chaîne ou sur les chaînes latérales, tels que ceux de formule (XIV), (XV) ou (XVI) :
Dans la formule (XIV), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 1000 et 55000.
Dans la formule (XV), la valeur de n est telle que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 3000.
Dans la formule (XVI), les valeurs de n et m sont telles que la masse moléculaire moyenne en poids de la silicone aminée est comprise entre 500 et 50000.
I) et leurs mélanges. - Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant la ou les silicones aminées en une teneur totale allant de 0,01 à 5% en poids, préférentiellement de 0,05 à 2% en poids, et plus préférentiellement de 0,1 à 1% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle la ou les silicones non aminées sont choisies parmi les silicones non aminées solides ou liquides, de préférence liquides (à 25°C, 1 atm), volatiles ou non volatiles ; et notamment :
- les polydialkylsiloxanes cycliques comportant de 3 à 7 atomes de silicium, de préférence 4 à 5,
- les polydialkylsiloxanes linéaires ayant 2 à 9 atomes de silicium, qui possèdent généralement une viscosité inférieure ou égale à 5.10-6m2/s à 25°C,
- les polydialkylsiloxanes et notamment les polydiméthylsiloxanes, les polydiarylsiloxanes, les polyalkylarylsiloxanes, les gommes et les résines de silicone,
- les organopolysiloxanes non aminés, notamment les organopolysiloxanes comportant des groupements polyoxyéthylèney et/ou polyoxypropylène comportant éventuellement des groupements alkyle en C6-C24; des groupements thiols ; des groupements alcoxylés ; des groupements hydroxylés ; des groupements acyloxyalkyle ; des groupements anioniques du type acide carboxylique.
- les polydiméthylsiloxanes à groupements terminaux diméthylsilanol. - Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant la ou les silicones non aminées en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 5% en poids, voire de 0,5 à 2% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant une émulsion huile-dans-eau comprenant à la fois une ou plusieurs silicones non aminées et une ou plusieurs silicones aminées ; en particulier une émulsion huile-dans-eau ayant une taille de particules D50 inférieure à 350 nm, et comprenant :
- un mélange siliconé comprenant un polydialkylsiloxane à groupements terminaux trialkylsilyl, ayant une viscosité à 25°C allant de 40 000 à 100 000 mPa.s et une silicone aminée ayant une viscosité à 25°C allant de 1000 à 15 000 mPa.s et un indice d’amine allant de 2 à 10 mg de KOH par gramme de silicone aminée;
- un mélange tensioactif comprenant un ou plusieurs tensioactifs non ioniques, ledit mélange ayant un HLB allant de 10 à 16, et
- de l’eau. - Composition selon la revendication 6, comprenant l’émulsion huile-dans-eau en une quantité totale allant de 0,1 à 10% en poids, mieux de 0,2 à 8% en poids, préférentiellement de 0,5 à 6% en poids, par rapport au poids total de la composition ; de préférence, l’émulsion présentant une teneur en matière sèche comprise entre 40 et 60% en poids, notamment 45 à 55% en poids, par rapport au poids total de l’émulsion.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères associatifs non ioniques sont choisis parmi :
(1) les celluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ; notamment les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22; les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'(alkyl en C8-C22)phénol ;
(2) les hydroxypropylguars modifiés par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ;
(3) les inulines modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse ;
(4) les copolymères de vinylpyrrolidone et de monomères hydrophobes à chaîne grasse ;
(5) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates d'alkyles en C1-C6et de monomères amphiphiles comportant au moins une chaîne grasse tels que, par exemple, le copolymère acrylate de méthyle/ acrylate de stéaryle oxyéthyléné ;
(6) les copolymères de méthacrylates ou d'acrylates hydrophiles et de monomères hydrophobes comportant au moins une chaîne grasse tels que, par exemple, le copolymère méthacrylate de polyéthylèneglycol/ méthacrylate de lauryle.
(7) les polyéthers polyuréthanes comportant dans leur chaîne, à la fois des séquences hydrophiles de nature le plus souvent polyoxyéthylénée et des séquences hydrophobes qui peuvent être des enchaînements aliphatiques seuls et/ou des enchaînements cycloaliphatiques et/ou aromatiques.
(8) les polymères à squelette aminoplaste éther possédant au moins une chaîne grasse ;
préférentiellement parmi les polymères associatifs non ioniques des familles (1) et (7). - Composition selon l’une des revendications précédentes, dans laquelle le ou les polymères associatifs non ioniques sont choisis parmi
les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupements comportant au moins une chaîne grasse tels que des groupes alkyle, arylalkyle, alkylaryle, ou leurs mélanges, et dans lesquels les groupes alkyle sont de préférence en C8-C22 ;
les hydroxyéthylcelluloses modifiées par des groupes polyalkylène glycol éther d'(alkyl en C8-C22)phénol ;
les polyéthers polyuréthanes non-ioniques associatifs susceptibles d’être obtenus par polycondensation d’au moins trois composés comprenant (i) au moins un polyéthylèneglycol comprenant de 150 à 180 moles d'oxyde d'éthylène, (ii) de l'alcool stéarylique ou de l'alcool décylique et (iii) au moins un diisocyanate. - Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant le ou les polymères associatifs non ioniques en une quantité totale allant de 0,01 à 5% en poids, mieux de 0,05 à 2% en poids et encore plus préférentiellement allant de 0,1 à 1% en poids par rapport au poids total de la composition.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant en outre un ou plusieurs polysaccharides non associatifs, notamment choisis parmi les polymères suivants, seuls ou en mélange, ces polymères pouvant être modifiés par voie physique ou chimique:
a) les exsudats d’arbres ou d’arbustes dont :
- la gomme arabique (polymère ramifié de galactose, d’arabinose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme ghatti (polymère issu d’arabinose, de galactose, de mannose, de xylose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme karaya (polymère issu d’acide galacturonique, de galactose, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme tragacanthe (ou adragante) (polymère d’acide galacturonique, de galactose, de fucose, de xylose et d’arabinose) ;
b) les gommes issues d’algues dont :
- l’agar (polymère issu de galactose et d’anhydrogalactose) ;
- les alginates (polymères d’acide mannuronique et d’acide glucuronique) ;
- les carraghénanes et les furcelleranes (polymères de galactose sulfate et d’anhydrogalactose sulfate) ;
c) les gommes issues de semences ou tubercules dont :
- la gomme de guar (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de caroube (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de fenugrec (polymère de mannose et de galactose) ;
- la gomme de tamarin (polymère de galactose, de xylose et de glucose) ;
- la gomme de konjac (polymère de glucose et mannose) ;
d) les gommes microbiennes dont :
- la gomme de xanthane (polymère de glucose, de mannose acétate, de mannose/acide pyruvique et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de gellane (polymère de glucose partiellement acylé, de rhamnose et d’acide glucuronique) ;
- la gomme de scléroglucane (polymère du glucose) ;
e) les polymères extraits de plantes dont :
- les celluloses (polymères du glucose) ;
- les amidons (polymères du glucose) et
- l’inuline.
Et plus particulièrement parmi, seuls ou en mélange, les celluloses et les amidons, natifs ou modifiés par exemple par un traitement thermique, une réaction d’estérification, une réaction d’éthérification, une réaction d’amidification ou une réaction d’oxydation ; encore mieux parmi, seuls ou en mélange, les phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon, et les amidons amphotères ; préférentiellement parmi les phosphates d’amidon, notamment des phosphates de diamidon. - Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant un ou plusieurs polyols ; et/ou un ou plusieurs alcools gras solides, notamment comportant 8 à 30 atomes de carbone ; et/ou un ou plusieurs tensioactifs cationiques.
- Composition selon l’une des revendications précédentes, comprenant de l’eau, de préférence à une concentration allant de 70 à 98% en poids, notamment de 75 à 95% en poids, mieux de 80 à 90% en poids, par rapport au poids total de la composition.
- Procédé de traitement cosmétique, notamment capillaire, en particulier de soin et/ou de conditionnement, des matières kératiniques, notamment des cheveux, comprenant l’application sur lesdites matières kératiniques d’une composition telle que définie à l’une des revendications précédentes ; l’étape d’application pouvant être suivie d'une étape de rinçage, après un éventuel temps de pose et/ou d’une étape de séchage.
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