TWI820275B - 防曬用油中水型乳化化妝料 - Google Patents
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Abstract
本發明提供一種塗佈後之黏膩較少，具有優異之耐摩擦性之防曬用乳化化妝料。
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料含有下述成分(A)、(B)及(C)。
(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟
(B)疏水化處理紫外線散射劑
(C)水
Description
本發明係關於一種防曬用油中水型乳化化妝料。
防曬用乳化化妝料大致分為水中油型者與油中水型者。作為水中油型防曬用乳化化妝料，例如已知有使一併含有紫外線吸收劑等與烷基二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷之油滴分散於水中而成之水中油型乳化化妝料(專利文獻1、2)。
(專利文獻1)日本專利特表2007-532754號公報
(專利文獻2)國際公開2018/062469號說明書
本發明提供一種防曬用油中水型乳化化妝料，其含有下述成分(A)、(B)及(C)。
(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟
(B)疏水化處理紫外線散射劑
(C)水
關於專利文獻2中所揭示之使用烷基二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷等之水中油型乳化化妝料，雖即便於將化妝料塗佈於皮膚後，自其上利用衛生紙等按壓之情形時，化妝料亦不易二次附著，但就耐摩擦性之方面而言不充分，且於利用更強之力摩擦塗佈部表面之情形時易發生塗膜剝離。
本發明係關於提供一種塗佈後之黏膩較少，具有優異之耐摩擦性之防曬用乳化化妝料。
本發明人發現藉由組合熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟與疏水化處理紫外線散射劑製成油中水型乳化化妝料，而不僅作為防曬有用，具有塗佈後之黏膩較少之良好之使用感，且塗佈後之耐摩擦性亦優異，從而完成本發明。
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料之耐摩擦性優異。又，具有塗佈後之黏膩較少之良好之使用感。
＜防曬用油中水型乳化化妝料＞
(成分(A))
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料含有熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟。
作為成分(A)之烷基改性聚矽氧蠟，就耐摩擦性及使用感(無黏膩)之觀點而言，較佳為二甲基聚矽氧經碳數9～80之烷基改性而成者之中熔點為60℃以上者。
上述烷基可為直鏈狀亦可為支鏈狀。就耐摩擦性之觀點而言，該烷基之碳數較佳為16以上，更佳為20以上，尤佳為24以上，又，就製造容易性、使用感(無覆膜感)等觀點而言，較佳為70以下，更佳為60以下，尤佳為50以下。作為具體之範圍，較佳為16以上70以下，更佳為20以上60以下，尤佳為24以上50以下。
又，該烷基之取代位置任意，取代之形態可為單末端型、兩末端型、無規型等任一型。又，烷基之取代個數亦任意，於分子內可為1個亦可為2個以上。於烷基之取代個數為2個以上之情形時，2個以上之烷基可相同，亦可不同。再者，亦可使用經異種之烷基改性之聚矽氧蠟之混合物作為熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟。
本發明中所使用之成分(A)烷基改性聚矽氧蠟之熔點為60℃以上，就耐摩擦性、使用感(無黏膩、平滑度)等觀點而言，較佳為61℃以上，更佳為62℃以上，又，就製造容易性等觀點而言，較佳為120℃以下，更佳為90℃以下，進而較佳為80℃以下，尤佳為72℃以下。作為具體之範圍，較佳為60℃以上90℃以下，更佳為61℃以上80℃以下，尤佳為62℃以上72℃以下。
本說明書中，熔點係指依據JISK0064測定出之熔點。
作為成分(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟，較佳為熔點60℃以上之油溶性烷基改性聚矽氧蠟。作為此種烷基改性聚矽氧蠟，例如可列舉：烷基甲聚矽氧烷蠟、烷基二甲聚矽氧烷蠟、倍半矽氧烷樹脂蠟等，該等之中，可僅使用1種，亦可組合2種以上使用。該等之中，就耐摩擦性、使用感(無黏膩、平滑度、無覆膜感)等觀點而言，較佳為烷基甲聚矽氧烷蠟、倍半矽氧烷樹脂蠟，尤佳為倍半矽氧烷樹脂蠟。作為倍半矽氧烷樹脂蠟，較佳為烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷。
成分(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟可使用市售品，亦可使用依據慣例進行合成而獲得者。例如可列舉：烷基(C26-28)甲聚矽氧烷(BELSIL CM 7026 VP，Wacker Asahikasei Silicone公司製造，熔點70℃)、烷基(C30-45)甲聚矽氧烷(AMS-C30 Cosmetic Wax，東麗道康寧公司製造，熔點73～77℃)、烷基(C30-45)二甲聚矽氧烷(SF-1642，邁圖高新材料日本有限公司製造，熔點60～70℃)、烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷(SW-8005 C30 Resin Wax，東麗道康寧公司製造，熔點63～71℃)等。
再者，熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟可單獨地僅使用1種，亦可組合2種以上使用。
就耐摩擦性、使用感(無黏膩、平滑度)等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.15質量%以上，進而較佳為0.4質量%以上，尤佳為0.8質量%以上，又，就製造容易性、使用感(無覆膜感)等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為16質量%以下，更佳為12質量%以下，進而較佳為8質量%以下，尤佳為4質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為0.05質量%以上16質量%以下，更佳為0.1質量%以上12質量%以下，進而較佳為0.15質量%以上8質量%以下，進而較佳為0.4質量%以上8質量%以下，尤佳為0.8質量%以上4質量%以下。
再者，於將熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟之含量設為0.4質量%以上之情形時，使用感(無覆膜感)尤其改善，於設為0.8質量%以上之情形時，除使用感(無覆膜感)以外耐摩擦性亦進而改善。
(成分(B))
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料含有疏水化處理紫外線散射劑。作為疏水化處理紫外線散射劑，較佳為疏水化處理微粒子金屬氧化物。
作為疏水化處理微粒子金屬氧化物中所使用之微粒子金屬氧化物，就獲取容易性之觀點而言，較佳為選自氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵及氧化鉻中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物。該等微粒子金屬氧化物之中，就紫外線防禦效果等觀點而言，較佳為選自氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物，更佳為選自氧化鋅及氧化鈦中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物。再者，可使該等微粒子金屬氧化物中含有＋2價以上之微量元素，微粒子金屬氧化物中，可單獨地或組合2種以上含有鐵、鋯、鈣、錳、鎂、釔等金屬。
又，就耐摩擦性等觀點而言，較佳為至少使用疏水化處理微粒子氧化鋅作為疏水化處理微粒子金屬氧化物。例如，較佳為僅使用疏水化處理微粒子氧化鋅，或將疏水化處理微粒子氧化鋅與疏水化處理微粒子氧化鈦或疏水化處理微粒子氧化鈰等其他疏水化處理微粒子金屬氧化物組合使用。
上述「微粒子金屬氧化物」之形狀無特別限定，例如可列舉：球狀、板狀、棒狀、紡錘狀、針狀、不定形狀等。
又，上述「微粒子金屬氧化物」之平均粒徑較佳為0.01 μm以上，更佳為0.012 μm以上，進而較佳為0.015 μm以上，又，較佳為1 μm以下，更佳為0.8 μm以下，進而較佳為0.5 μm以下。作為平均粒徑之具體之範圍，較佳為0.01 μm以上1 μm以下之範圍，更佳為0.012 μm以上0.8 μm以下之範圍，尤佳為0.015 μm以上0.5 μm以下之範圍。藉由將平均粒徑設為此種範圍，可表現出充分之紫外線防禦效果，提高分散穩定性。
再者，微粒子金屬氧化物之平均粒徑係指利用雷射繞射/散射法測定出之平均粒徑。
作為微粒子氧化鋅，例如市售有：FINEX-25、FINEX-30、FINEX-50、FINEX-75(堺化學工業公司製造)；MZ500系列、MZ700系列(帝國化工公司製造)；ZnO-350(住友大阪水泥公司製造)等。作為微粒子氧化鈦，例如市售有TTO-55系列、TTO-51系列(石原產業公司製造)；JR系列、JA系列(帝國化工公司製造)等。作為微粒子氧化鈰，例如使用由Nikki公司或清美化學公司售賣之高純度鈰即可。
對上述微粒子金屬氧化物之疏水化處理使用疏水化之公知之表面處理劑進行即可，例如可列舉：氟化物處理、聚矽氧處理、聚矽氧樹脂處理、側鏈處理(pendant treatment)、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、化學機械處理、矽烷化合物處理、矽氮烷化合物處理等。
該等處理之中，就分散穩定性等觀點而言，較佳為利用聚矽氧或聚矽氧樹脂之處理、利用矽烷化合物或矽氮烷化合物之處理、異硬脂酸鋁等金屬皂處理。
作為聚矽氧或聚矽氧樹脂，例如可列舉：甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷-二甲基聚矽氧烷共聚物、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、八甲基三矽氧烷、十四甲基六矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧乙烯)矽氧烷-甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧乙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基(聚氧丙烯)矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基鯨蠟氧基矽氧烷共聚物、二甲基矽氧烷-甲基硬脂氧基矽氧烷共聚物等。作為甲基氫聚矽氧烷-二甲基聚矽氧烷共聚物，較佳為下述式(2)所表示者。
[化1]
[式(2)中，m及n為0以上之整數，且1≦m＋n≦60]
作為上述矽烷化合物或矽氮烷化合物，較佳為具有碳數1～20之烷基或碳數1～20之氟烷基，且與無機氧化物具有反應性之矽烷化合物或矽氮烷化合物，更佳為下述式(3)所表示之矽烷化合物或下述式(4)所表示之矽氮烷化合物。再者，該等之中，可單獨地使用1種，亦可組合2種以上使用。
R4
(R5
)p
Si(Z)3-p
…(3)
[式(3)中，
R4
表示碳數1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基、或者碳數1～20之直鏈狀或支鏈狀之氟烷基，
R5
表示碳數1～6之直鏈狀或支鏈狀之烷基，
Z表示鹵素原子或烷氧基，
p表示0或1]
R6
R7
R8
SiNHSiR9
R10
R11
…(4)
[式(4)中，R6
～R11
分別獨立地表示碳數1～20之直鏈狀或支鏈狀之烷基、或者碳數1～20之直鏈狀或支鏈狀之氟烷基]
作為矽烷化合物，就分散穩定性等觀點而言，較佳為烷基烷氧基矽烷或氟烷基烷氧基矽烷，更佳為烷基三烷氧基矽烷或氟烷基三烷氧基矽烷。具體而言，可列舉：己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、八癸基三甲氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、十七氟癸基三甲氧基矽烷等。再者，該等之中，可單獨地使用1種，亦可組合2種以上使用。該等之中，更佳為辛基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷。
又，作為矽氮烷化合物，具體而言，可列舉六甲基二矽氮烷等。
就乳化穩定性、分散穩定性等觀點而言，疏水化處理中所使用之表面處理劑之被覆量相對於微粒子金屬氧化物100質量份，較佳為3質量份以上，更佳為5質量份以上，又，就乳化穩定性、分散穩定性等觀點而言，相對於微粒子金屬氧化物100質量份，較佳為15質量份以下，更佳為10質量份以下。
疏水化處理之方法可適當選擇先前公知之方法進行。例如，作為利用上述聚矽氧或聚矽氧樹脂之處理，可列舉如日本專利第3187440號公報中所記載之如下方法：藉由使用有機聚矽氧烷類及包含聚矽氧樹脂之聚矽氧化合物(其中，矽烷化合物除外)之至少1種以上，於非氣相狀態下被覆微粒子金屬氧化物後，於含氧氛圍中以600～950℃之溫度進行焙燒，從而由氧化矽被覆微粒子金屬氧化物表面。
又，作為使用矽烷化合物或矽氮烷化合物之處理方法，可列舉化學鍵結法，更具體而言，可列舉以下方法：於正己烷、環己烷、低級醇等有機溶劑中混合矽烷化合物或矽氮烷化合物及微粒子金屬氧化物，並視需要將其微粉碎後，藉由加熱(例如80～250℃)或減壓去除有機溶劑。又，亦可列舉如日本專利特開2007-326902號公報中所記載之如下方法：利用聚矽氧烷化合物進行被覆處理後，利用矽烷化合物於水中進行表面處理。
再者，疏水化處理紫外線散射劑可單獨地僅使用1種，亦可組合2種以上使用。
就耐摩擦性、使用感(無黏膩)、紫外線防禦效果等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，疏水化處理紫外線散射劑之含量較佳為2質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，尤佳為10質量%以上，又，就使用感(無粉末感)、調配穩定性等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為35質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下，尤佳為20質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為2質量%以上35質量%以下，更佳為6質量%以上30質量%以下，進而較佳為7.5質量%以上25質量%以下，尤佳為10質量%以上20質量%以下。
再者，於將疏水化處理紫外線散射劑之含量設為7.5質量%以上或10質量%以上之情形時，耐摩擦性尤其改善。
又，就耐摩擦性、使用感(平滑度)等觀點而言，成分(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟相對於成分(B)疏水化處理紫外線散射劑之含有質量比[(A)/(B)]較佳為0.005以上，更佳為0.01以上，進而較佳為0.025以上，進而較佳為0.05以上，尤佳為0.075以上，又，就耐摩擦性、使用感(無粉末感)、塗佈後皮膚無留白程度等觀點而言，較佳為1.67以下，更佳為1.1以下，進而較佳為0.7以下，尤佳為0.3以下。作為具體之範圍，較佳為0.005以上1.67以下，更佳為0.01以上1.1以下，進而較佳為0.025以上0.7以下，進而較佳為0.05以上0.3以下，尤佳為0.075以上0.3以下。
再者，於將含有質量比[(A)/(B)]設為0.025以上之情形時，使用感(無覆膜感)尤其改善，於設為0.075以上之情形時，除使用感(無覆膜感)以外耐摩擦性亦進而改善。
(成分(C))
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料含有水。
就使用感(清爽感、平滑度)等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，水之含量較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，尤佳為10質量%以上，又，就調配穩定性、使用感(無黏膩)等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下，尤佳為20質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為1質量%以上50質量%以下，更佳為2.5質量%以上40質量%以下，進而較佳為5質量%以上30質量%以下，尤佳為10質量%以上20質量%以下。
(成分(D))
作為本發明之防曬用油中水型乳化化妝料，就紫外線防禦效果之觀點而言，較佳為除成分(A)～(C)以外，進而含有(D)紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑，就耐水性、耐摩擦性、溶解性等觀點而言，較佳為有機紫外線吸收劑。
作為有機紫外線吸收劑，例如可列舉：苯甲酸系紫外線吸收劑、鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑、水楊酸系紫外線吸收劑、肉桂酸系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三𠯤系紫外線吸收劑等。該等之中，較佳為選自苯甲酸系紫外線吸收劑、肉桂酸系紫外線吸收劑及三𠯤系紫外線吸收劑中之1種或2種以上。又，作為有機紫外線吸收劑，較佳為油溶性有機紫外線吸收劑。
作為苯甲酸系紫外線吸收劑，可列舉：對胺基苯甲酸(para-aminobenzoic acid：PABA)、甘油基PABA、乙基二羥基丙基PABA、N-乙氧化物PABA乙酯、N-二甲基PABA乙酯、N-二甲基PABA丁酯、N-二甲基PABA戊酯、辛基二甲基PABA、二乙基胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯等。
作為鄰胺苯甲酸系紫外線吸收劑，可列舉：N-乙醯基鄰胺基苯甲酸-3,3,5-三甲基環己酯等。
作為水楊酸系紫外線吸收劑，可列舉：水楊酸戊酯、水楊酸䓝酯、水楊酸高䓝酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸苄酯、對異丙醇水楊酸苯酯等。
作為肉桂酸系紫外線吸收劑，可列舉：肉桂酸辛酯、4-異丙基肉桂酸乙酯、2,4-二異丙基肉桂酸乙酯、2,4-二異丙基肉桂酸甲酯、對甲氧基肉桂酸丙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸異戊酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸環己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、單-2-乙基己醯基二對甲氧基肉桂酸甘油酯等。
作為二苯甲酮系紫外線吸收劑，可列舉：2,4-二羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、4-苯基二苯甲酮、4'-苯基二苯甲酮-2-羧酸2-乙基己酯、2-羥基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羥基-3-羧基二苯甲酮等。
作為三𠯤系紫外線吸收劑，可列舉：2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤、二辛基丁醯胺基三𠯤酮、2,4-雙-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤等。
作為其他有機紫外線吸收劑，可列舉：3-(4'-甲基亞苄基)-dl-樟腦、3-亞苄基-dl-樟腦、尿刊酸乙酯、2-苯基-5-甲基苯并㗁唑、2,2'-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2'-羥基-5-第三辛基苯基)苯并三唑、二苄肼、聯大茴香甲醯基甲烷、4-甲氧基-4'-第三丁基二苯甲醯基甲烷、5-(3,3-二甲基-2-亞降𦯉基)-3-戊烷-2-酮、日本專利特開平2-212579號公報記載之苯-雙-1,3-二酮衍生物、日本專利特開平3-220153號公報記載之苯甲醯基三級丁基乙酮衍生物等。
又，有機紫外線吸收劑可大致分為1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑、與1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑。本發明中，較佳為至少使用1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑。於該情形時，亦可一併組合1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑、與1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑使用。
再者，例如，上述中所舉出之二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤等係1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑。又，上述中所舉出之對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯等係1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑。
再者，紫外線吸收劑可單獨地僅使用1種，亦可組合2種以上使用。
就紫外線防禦效果等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，紫外線吸收劑之含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為6質量%以上，尤佳為9質量%以上，又，就使用感(無黏膩)之觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，紫外線吸收劑之含量較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，尤佳為15質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為1質量%以上30質量%以下，更佳為3質量%以上25質量%以下，進而較佳為6質量%以上20質量%以下，尤佳為9質量%以上15質量%以下。
又，於使用1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑之情形時，就紫外線防禦效果之觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.5質量%以上，尤佳為1質量%以上，又，就使用感(無黏膩)之觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為10質量%以下，更佳為8質量%以下，進而較佳為6質量%以下，尤佳為4質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為0.05質量%以上10質量%以下，更佳為0.1質量%以上8質量%以下，進而較佳為0.5質量%以上6質量%以下，尤佳為1質量%以上4質量%以下。
又，於使用1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑作為紫外線吸收劑之情形時，就紫外線防禦效果之觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑之含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5.5質量%以上，尤佳為8質量%以上，又，就使用感(無黏膩)之觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為20質量%以下，更佳為17質量%以下，進而較佳為14質量%以下，尤佳為10質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為1質量%以上20質量%以下，更佳為3質量%以上17質量%以下，進而較佳為5.5質量%以上14質量%以下，尤佳為8質量%以上10質量%以下。
就耐摩擦性、使用感(無黏膩)等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，(B)疏水化處理紫外線散射劑與(D)紫外線吸收劑之合計含量較佳為12質量%以上，更佳為15質量%以上，進而較佳為18質量%以上，尤佳為21質量%以上，又，就耐摩擦性、使用感(無黏膩)等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為40質量%以下，更佳為36質量%以下，進而較佳為32質量%以下，尤佳為28質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為12質量%以上40質量%以下，更佳為15質量%以上36質量%以下，進而較佳為18質量%以上32質量%以下，尤佳為21質量%以上28質量%以下。
又，就耐摩擦性、使用感(平滑度)等觀點而言，成分(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟相對於成分(D)紫外線吸收劑之含有質量比[(A)/(D)]較佳為0.01以上，更佳為0.02以上，進而較佳為0.04以上，尤佳為0.06以上，又，就耐摩擦性、使用感(無黏膩)、紫外線防禦效果等觀點而言，較佳為0.32以下，更佳為0.24以下，進而較佳為0.2以下，尤佳為0.16以下。作為具體之範圍，較佳為0.01以上0.32以下，更佳為0.02以上0.24以下，進而較佳為0.04以上0.2以下，尤佳為0.06以上0.16以下。
又，就使用感(無黏膩)、紫外線防禦效果等觀點而言，成分(B)疏水化處理紫外線散射劑相對於成分(D)紫外線吸收劑之含有質量比[(B)/(D)]較佳為0.1以上，更佳為0.3以上，進而較佳為0.5以上，尤佳為1以上，又，就使用感(無黏膩)、紫外線防禦效果等觀點而言，較佳為3以下，更佳為2.6以下，進而較佳為2.3以下，尤佳為2以下。作為具體之範圍，較佳為0.1以上3以下，更佳為0.3以上2.6以下，進而更佳為0.5以上2.3以下，尤佳為1以上2以下。
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，除上述各成分以外，亦可含有1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑以外之液狀油劑(以下，亦稱為「其他液狀油劑」)、界面活性劑、成分(B)以外之粉體、成分(A)以外之蠟類、低級醇、防腐劑、香料、pH值調整劑、保濕劑、覆膜形成劑等。再者，該等之中，可單獨地僅使用1種，亦可組合2種以上使用。又，除該等以外，亦可使用如國際公開2018/062469號說明書中所記載之增黏劑，就使用感(無黏膩)、塗佈性等觀點而言，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，增黏劑之含量較佳為0～1質量%，更佳為0～0.1質量%，進而較佳為0～0.01質量%，尤佳為0～0.001質量%。根據本發明，即便於增黏劑之含量為此種範圍之情形時，亦能夠獲得優異之耐摩擦性。
其他液狀油劑係指1氣壓下於25℃為液體之油劑中除有機紫外線吸收劑以外者，可為揮發性油劑，亦可為非揮發性油劑。又，可單獨地僅使用1種，亦可組合2種以上使用。揮發性油劑係於室溫(25℃)下表現出揮發性之油劑，非揮發性油劑係於室溫(25℃)下未表現出揮發性之油劑。
作為揮發性油劑，可列舉：輕質異構石蠟、十甲基環五矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、甲基三甲聚矽氧烷、十甲基四矽氧烷、乙基三矽氧烷、揮發性甲基聚矽氧烷等。
作為輕質異構石蠟之市售品，可列舉：ISOPAR H(Esso化學公司製造)；異十二烷(Bayer公司製造)；異十六烷(Uniqema公司製造)；IP SOLVENT 1620MU、IP SOLVENT 2028MU、IP SOLVENT 2835(以上，出光興產公司製造)等。作為十甲基環五矽氧烷之市售品，可列舉：TFS405(邁圖高新材料日本有限公司製造)；SH245、DC345(東麗道康寧公司製造)；KF-995(信越化學工業公司製造)等。作為甲基三甲聚矽氧烷之市售品，可列舉SILICONE TMF-1.5(信越化學工業公司製造)等。作為十甲基四矽氧烷之市售品，可列舉KF-96L-1.5CS(信越化學工業公司製造)等。作為乙基三矽氧烷之市售品，可列舉SILSOFTETS(邁圖高新材料日本有限公司製造)等。作為揮發性甲基聚矽氧烷之市售品，可列舉KF-96L-2CS(信越化學工業公司製造)等。
作為非揮發性油劑，可列舉：輕質液狀石蠟、液狀石蠟、重質液狀異構石蠟、角鯊烷等非揮發性烴油；非揮發性二甲基聚矽氧烷、非揮發性甲基苯基聚矽氧烷等非揮發性聚矽氧油；2-乙基己酸鯨蠟酯、異壬酸異壬酯、異壬酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸2-乙基己酯、硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸硬脂酯等非揮發性脂肪酸酯油；苯甲酸烷基(C12-15)酯等。又，作為非揮發性脂肪酸酯油，亦可使用三(辛酸/癸酸)甘油酯、三(2-乙基己酸)甘油酯等脂肪酸三甘油酯；新戊二醇二癸酸酯、新戊二醇二乙基己酸酯等脂肪酸與新戊二醇之酯；多元醇脂肪酸酯油等。
作為液狀石蠟之市售品，可列舉PARLEAM 4(日油公司製造)等。作為非揮發性二甲基聚矽氧烷之市售品，可列舉KF-96A-10CS(信越化學工業公司製造)等。作為棕櫚酸異丙酯之市售品，可列舉EXCEPARL IPP(花王公司製造)等。作為苯甲酸烷基(C12-15)酯之市售品，可列舉FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals公司製造)等。作為新戊二醇二癸酸酯之市售品，可列舉Estemol N-01(Nisshin OilliO Group公司製造)等。
於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，其他液狀油劑之含量較佳為5質量%以上，更佳為10質量%以上，進而較佳為20質量%以上，尤佳為30質量%以上，又，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為80質量%以下，更佳為70質量%以下，進而較佳為65質量%以下，尤佳為60質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為5質量%以上80質量%以下，更佳為10質量%以上70質量%以下，進而較佳為20質量%以上65質量%以下，尤佳為30質量%以上60質量%以下。
又，就耐摩擦性、製造容易性等觀點而言，成分(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟相對於化妝料中所含有之非揮發性油分之合計(於除1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑以外，使用上述非揮發性油劑作為「其他液狀油劑」之情形時，係1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑與非揮發性油劑之合計)之含有質量比較佳為0.001以上，更佳為0.005以上，進而較佳為0.01以上，尤佳為0.02以上，又，就耐摩擦性之觀點而言，較佳為0.4以下，更佳為0.2以下，進而較佳為0.1以下，尤佳為0.05以下。作為具體之範圍，較佳為0.001以上0.4以下，更佳為0.005以上0.2以下，進而較佳為0.01以上0.1以下，尤佳為0.02以上0.05以下。
上述界面活性劑使用陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑、兩性界面活性劑等公知者即可，為了穩定地製備油中水型乳化化妝料，較佳為使用HLB8以下之非離子界面活性劑，更佳為使用HLB3～6(尤佳為HLB3～5)之非離子界面活性劑。此處，HLB係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophile-Lipophile Balance)之指標，由小田、寺村等根據下述式定義。
HLB＝(Σ無機性值/Σ有機性值)×10
作為HLB8以下之非離子界面活性劑，為了穩定地製備油中水型乳化化妝料，較佳為聚醚改性聚矽氧。聚醚改性聚矽氧之聚矽氧鏈可為直鏈或支鏈之任一者。
作為聚醚改性聚矽氧，例如可列舉：聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物、聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物、烷基鏈分支型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物、烷基鏈-聚矽氧鏈分支型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物等。該等之中，就乳化穩定性之觀點而言，較佳為聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物。
又，作為聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物之市售品，可列舉：KF-6015(HLB4.5)、KF-6017(HLB4.5)(以上，信越化學工業公司製造)；SH3775M(HLB5，東麗道康寧公司製造)等。作為聚(氧乙烯-氧丙烯)甲基聚矽氧烷共聚物之市售品，可列舉KF-6012(HLB7，信越化學工業公司製造)等。作為烷基鏈分支型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物之市售品，可列舉KF-6028(HLB4.0，信越化學工業公司製造)等。作為烷基鏈-聚矽氧鏈分支型聚氧乙烯甲基聚矽氧烷共聚物之市售品，可列舉KF-6038(HLB3.0，信越化學工業公司製造)等。
於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，此種界面活性劑之含量較佳為0.01質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.3質量%以上，尤佳為0.5質量%以上，又，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，進而較佳為3質量%以下，尤佳為1質量%以下。作為具體之範圍，於本發明之防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為0.01質量%以上10質量%以下，更佳為0.1質量%以上5質量%以下，進而較佳為0.3質量%以上3質量%以下，尤佳為0.5質量%以上1質量%以下。
作為本發明之防曬用油中水型乳化化妝料之劑型，可列舉：液狀、乳液狀、乳霜狀、糊狀、凝膠狀等非固體狀，較佳為液狀、乳液狀、乳霜狀。
就塗佈容易度之觀點而言，本發明之防曬用油中水型乳化化妝料於25℃下之黏度較佳為50 mPa・s以上，更佳為100 mPa・s以上，進而較佳為300 mPa・s以上，尤佳為500 mPa・s以上，又，就塗佈容易度之觀點而言，較佳為30000 mPa・s以下，更佳為10000 mPa・s以下，進而較佳為5000 mPa・s以下，尤佳為3000 mPa・s以下。本發明之防曬用油中水型乳化化妝料即便於此種易塗佈之黏度範圍之情形，塗佈後耐摩擦性亦優異。
再者，於25℃下之上述黏度可利用布氏黏度計(B型黏度計)進行測定。
又，本發明之防曬用油中水型乳化化妝料可塗佈於皮膚(較佳為除頭皮以外之皮膚，更佳為臉、身體、手腳等)作為防曬使用。又，其使用方法無特別限定，較佳為利用手或塗佈用器具進行塗佈。
本發明之防曬用油中水型乳化化妝料可依據慣例進行製造。例如，將成分(A)或成分(B)等油性成分(非水溶性成分)加熱攪拌混合，另行將成分(C)等水溶性成分加熱攪拌混合。將所獲得之油性成分混合物與水溶性成分混合物混合，利用均質機進行充分攪拌後，使其冷卻，藉此可製造防曬用油中水型乳化化妝料。
關於上述實施形態，本發明進而揭示有以下之化妝料等。
＜1＞一種防曬用油中水型乳化化妝料，其含有下述成分(A)、(B)及(C)。
(A)熔點60℃以上之烷基改性聚矽氧蠟
(B)疏水化處理紫外線散射劑
(C)水
＜2＞如＜1＞所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)之烷基改性聚矽氧蠟之熔點較佳為61℃以上，更佳為62℃以上，又，較佳為120℃以下，更佳為90℃以下，進而較佳為80℃以下，尤佳為72℃以下。
＜3＞如＜1＞或＜2＞所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)之烷基改性聚矽氧蠟較佳為油溶性烷基改性聚矽氧蠟，更佳為選自烷基甲聚矽氧烷蠟、烷基二甲聚矽氧烷蠟及倍半矽氧烷樹脂蠟中之1種或2種以上，進而較佳為選自烷基甲聚矽氧烷蠟及倍半矽氧烷樹脂蠟中之1種或2種以上，進而較佳為倍半矽氧烷樹脂蠟，尤佳為烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷。
＜4＞如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(A)之含量較佳為0.05質量%以上，更佳為0.1質量%以上，進而較佳為0.15質量%以上，進而較佳為0.4質量%以上，尤佳為0.8質量%以上，又，於防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為16質量%以下，更佳為12質量%以下，進而較佳為8質量%以下，尤佳為4質量%以下。
＜5＞如＜1＞至＜3＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(A)之含量較佳為0.05質量%以上16質量%以下，更佳為0.1質量%以上12質量%以下，進而較佳為0.15質量%以上8質量%以下，進而較佳為0.4質量%以上8質量%以下，尤佳為0.8質量%以上4質量%以下。
＜6＞如＜1＞至＜5＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(B)較佳為疏水化處理微粒子金屬氧化物，更佳為對選自氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵及氧化鉻中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物進行疏水化處理而成者，進而較佳為對選自氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物進行疏水化處理而成者，尤佳為對選自氧化鋅及氧化鈦中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物進行疏水化處理而成者。
＜7＞如＜1＞至＜6＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(B)之疏水化處理較佳為選自氟化物處理、聚矽氧處理、聚矽氧樹脂處理、側鏈處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、化學機械處理、矽烷化合物處理及矽氮烷化合物處理中之疏水化處理，更佳為選自聚矽氧處理、聚矽氧樹脂處理、矽烷化合物處理、矽氮烷化合物處理及金屬皂處理中之疏水化處理，進而較佳為選自聚矽氧處理及矽烷化合物處理中之疏水化處理。
＜8＞如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(B)之含量較佳為2質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為7.5質量%以上，尤佳為10質量%以上，又，於防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為35質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下，尤佳為20質量%以下。
＜9＞如＜1＞至＜7＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(B)之含量較佳為2質量%以上35質量%以下，更佳為6質量%以上30質量%以下，進而較佳為7.5質量%以上25質量%以下，尤佳為10質量%以上20質量%以下。
＜10＞如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)相對於成分(B)之含有質量比[(A)/(B)]較佳為0.005以上，更佳為0.01以上，進而較佳為0.025以上，進而較佳為0.05以上，尤佳為0.075以上，又，較佳為1.67以下，更佳為1.1以下，進而較佳為0.7以下，尤佳為0.3以下。
＜11＞如＜1＞至＜9＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)相對於成分(B)之含有質量比[(A)/(B)]較佳為0.005以上1.67以下，更佳為0.01以上1.1以下，進而較佳為0.025以上0.7以下，進而較佳為0.05以上0.3以下，尤佳為0.075以上0.3以下。
＜12＞如＜1＞至＜11＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(C)之含量較佳為1質量%以上，更佳為2.5質量%以上，進而較佳為5質量%以上，尤佳為10質量%以上，又，於防曬用油中水型乳化化妝料中，較佳為50質量%以下，更佳為40質量%以下，進而較佳為30質量%以下，尤佳為20質量%以下。
＜13＞如＜1＞至＜11＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(C)之含量較佳為1質量%以上50質量%以下，更佳為2.5質量%以上40質量%以下，進而較佳為5質量%以上30質量%以下，尤佳為10質量%以上20質量%以下。
＜14＞如＜1＞至＜13＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其進而含有(D)紫外線吸收劑。
＜15＞如＜14＞所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(D)係1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑與1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑之組合。
＜16＞如＜14＞或＜15＞所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(D)係選自二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、2,4-雙-[{4-(2-乙基己氧基)-2-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤及2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三𠯤中之1種或2種以上之1氣壓下於25℃為固體之有機紫外線吸收劑、與選自對甲氧基肉桂酸異丙酯、對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯及對甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯中之1種或2種以上之1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑之組合。
＜17＞如＜14＞至＜16＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(D)之含量較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為6質量%以上，尤佳為9質量%以上，又，於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(D)之含量較佳為30質量%以下，更佳為25質量%以下，進而較佳為20質量%以下，尤佳為15質量%以下。
＜18＞如＜14＞至＜16＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(D)之含量較佳為1質量%以上30質量%以下，更佳為3質量%以上25質量%以下，進而較佳為6質量%以上20質量%以下，尤佳為9質量%以上15質量%以下。
＜19＞如＜14＞至＜18＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於防曬用油中水型乳化化妝料中，成分(B)與成分(D)之合計含量較佳為12質量%以上40質量%以下，更佳為15質量%以上36質量%以下，進而較佳為18質量%以上32質量%以下，尤佳為21質量%以上28質量%以下。
＜20＞如＜14＞至＜19＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)相對於成分(D)之含有質量比[(A)/(D)]較佳為0.01以上0.32以下，更佳為0.02以上0.24以下，進而較佳為0.04以上0.2以下，尤佳為0.06以上0.16以下。
＜21＞如＜14＞至＜20＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(B)相對於成分(D)之含有質量比[(B)/(D)]較佳為0.1以上3以下，更佳為0.3以上2.6以下，進而較佳為0.5以上2.3以下，尤佳為1以上2以下。
＜22＞如＜1＞至＜21＞中任一項所記載之防曬用油中水型乳化化妝料，其進而含有選自1氣壓下於25℃為液體之有機紫外線吸收劑以外之液狀油劑、界面活性劑、成分(B)以外之粉體、成分(A)以外之蠟類、低級醇、防腐劑、香料、pH值調整劑、保濕劑及覆膜形成劑中之1種或2種以上。
[實施例]
以下，舉出實施例，對本發明進而詳細地進行說明，但本發明並不限定於實施例之範圍。再者，本實施例中，利用以下之方法進行各種測定及評價。
・評價方法
(1)耐摩擦性
將各化妝料以成為0.93 mg/cm2
之方式均勻地塗佈於HelioPlates HD6(Labsphere公司製造)後，使用SPF(sun protection factors，防曬指數)分析儀(UV-2000S，Labsphere公司製造)，測定SPF值。其後，利用放置有20 gf/cm2
之砝碼之棉花，以約25 mm/s之速度於一方向上擦拭。於室溫下靜置5 min後，再次測定擦拭部位之SPF值，根據擦拭前後之SPF值之比[＝{(摩擦後之SPF值)/(摩擦前之SPF值)}×100]，對耐摩擦性進行評價。可謂數值越高，則耐摩擦性越高。
(2)使用感
關於塗佈後之無黏膩，藉由10名專業官能檢查員進行官能評價。評價基準如下所示。
(使用感之評價基準)
A：有10名官能檢查員回答無黏膩。
B：有7-9名官能檢查員回答無黏膩。
C：有4-6名官能檢查員回答無黏膩。
D：有1-3名官能檢查員回答無黏膩。
E：無官能檢查員回答無黏膩。
(3)SPF
將各化妝料以成為0.93 mg/cm2
之方式均勻地塗佈於HelioPlates HD6(Labsphere公司製造)，使用SPF分析儀(UV-2000S，Labsphere公司製造)，測定SPF值。
實施例1～8及比較例1～5
依據慣例製造實施例1～8及比較例1～5之油中水型乳化化妝料，對耐摩擦性及使用感進行評價。將其結果示於表1～表2。
[表1]
| 成分名(質量%) | 實施例 | 比較例 | |||||||
| 1 | 2 | 3 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | ||
| (A) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*1 | 1.2 | - | 1.2 | - | - | 1.2 | - | - |
| 烷基(C30-45)甲聚矽氧烷*2 | - | 1.2 (0.7) | - | - | - | - | - | - | |
| (A)' | 聚丙基倍半矽氧烷*3 | - | - | - | - | - | - | 2.4 (1.2) | - |
| (二甲聚矽氧烷/乙烯基二甲聚矽氧烷)交聯聚合物*4 | - | - | - | - | - | - | - | 1.2 (0.3) | |
| (B) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*5 | 13.5 | 13.5 | - | - | 13.5 | - | 13.5 | 13.5 |
| 聚矽氧處理氧化鋅*6 | - | - | 13.5 | - | - | - | - | - | |
| (D) | 對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯*7 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯*8 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤*9 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| (C) | 純化水 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 |
| 二甲基聚矽氧烷*10 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | |
| 棕櫚酸異丙酯*11 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |
| 液狀石蠟*12 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 新戊二醇二癸酸酯*13 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 苯甲酸烷基(C12-15)酯*14 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| PEG-12二甲聚矽氧烷*15 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| 環五矽氧烷*16 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | |
| 合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 乳液 | w/o | w/o | w/o | w/o | w/o | w/o | w/o | w/o | |
| 評價結果 | 耐摩擦性 | 57 | 50 | 54 | 32 | 34 | 35 | 35 | 34 |
| 使用感 | A | A | A | C | B | B | A | B | |
| 再者，表中括號內之數值表示相對於化妝料之有效成分之含量。 |
[表2]
| 成分名(質量%) | 實施例 | ||||||
| 1 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | ||
| (A) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*1 | 1.2 | 1.2 | 0.1 | 0.2 | 0.5 | 3.0 |
| (B) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*5 | 13.5 | 6.0 | 13.5 | 13.5 | 13.5 | 13.5 |
| (D) | 對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯*7 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯*8 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤*9 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| (C) | 純化水 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 | 14.0 |
| 二甲基聚矽氧烷*10 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | 6.0 | |
| 棕櫚酸異丙酯*11 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |
| 液狀石蠟*12 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 新戊二醇二癸酸酯*13 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 苯甲酸烷基(C12-15)酯*14 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| PEG-12二甲聚矽氧烷*15 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| 環五矽氧烷*16 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | |
| 合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 乳液 | w/o | w/o | w/o | w/o | w/o | w/o | |
| 評價結果 | 耐摩擦性 | 57 | 45 | 44 | 49 | 50 | 58 |
| 使用感 | A | A | B | B | A | A |
比較例6～7
依據慣例製造比較例6～7之水中油型乳化化妝料，對SPF、耐摩擦性及使用感進行評價。將其結果示於表3。
[表3]
| 成分名(質量%) | 實施例 | 比較例 | |||
| 1 | 4 | 6 | 7 | ||
| (A) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*1 | 1.2 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
| (B) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*5 | 13.5 | 6.0 | 13.5 | 6.0 |
| (D) | 對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯*7 | 8.0 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯*8 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤*9 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| 二甲基聚矽氧烷*10 | 6.0 | 6.0 | - | 6.0 | |
| 棕櫚酸異丙酯*11 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | |
| 液狀石蠟*12 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 新戊二醇二癸酸酯*13 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| 苯甲酸烷基(C12-15)酯*14 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | 2.0 | |
| PEG-12二甲聚矽氧烷*15 | 1.0 | 1.0 | - | - | |
| 環五矽氧烷*16 | 剩餘量 | 剩餘量 | - | - | |
| (丙烯酸鈉/丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉)共聚物*17 | - | - | 1.0 | 2.0 | |
| 聚氧乙烯山梨醇酐單硬脂酸酯*18 | - | - | 3.0 | 3.0 | |
| (C) | 純化水 | 14.0 | 14.0 | 剩餘量 | 剩餘量 |
| 合計 | 100 | 100 | 100 | 100 | |
| 乳液 | w/o | w/o | o/w | o/w | |
| 評價 結果 | SPF | 50以上 | 50以上 | 23.0 | 21.8 |
| 耐摩擦性 | 57 | 45 | 40 | 28 | |
| 使用感 | A | A | C | B |
表中之記號分別表示以下含義。
*1：SW-8005 C30 Resin Wax(熔點：63～71℃，東麗道康寧公司製造)
*2：AMS-C30 Cosmetic Wax(熔點：73～77℃，東麗道康寧公司製造)；有效成分55質量%
*3：670 Fluid(東麗道康寧公司製造)；有效成分50質量%
*4：SILICONE KSG-16(信越化學工業公司製造)；有效成分25質量%
*5：MZX-304OTS(平均粒徑：0.035 μm，帝國化工公司製造)
*6：MZ-504R3M(平均粒徑：0.025 μm，帝國化工公司製造)
*7：Uvinul MC-80(BASF公司製造)
*8：Uvinul A PLUS GRANULAR(BASF公司製造)
*9：TINOSORB S(BASF公司製造)
*10：KF-96A-10CS(信越化學工業公司製造)
*11：EXCEPARL IPP(花王公司製造)
*12：PARLEAM 4(日油公司製造)
*13：Estemol N-01(Nisshin OilliO Group公司製造)
*14：FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals公司製造)
*15：DOWSIL SH 3775 M FLUID(道康寧公司製造)
*16：TSF405A(邁圖高新材料日本有限公司製造)
*17：SIMULGEL EG(SEPPIC S.A.公司製造)
*18：RHEODOL TW-S120V(花王公司製造)
其次，表示本發明之油中水型乳化化妝料之配方例。所獲得之油中水型乳化化妝料係於塗佈後黏膩較少，具有優異之耐摩擦性，作為防曬化妝料優異者。
[表4]
| 成分名(質量%) | 配方例 | |||
| 1 | 2 | 3 | ||
| (A) | 烷基(C30-45)二甲基矽烷基聚丙基倍半矽氧烷*1 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
| (B) | 辛基三乙氧基矽烷處理氧化鋅*5 | 13.5 | 13.5 | 13.5 |
| 硬脂酸處理氧化鈦*19 | 5.0 | 10.0 | 5.0 | |
| 聚矽氧處理滑石*20 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 聚甲基倍半矽氧烷*21 | 1.0 | 1.0 | 2.0 | |
| (D) | 對甲氧基肉桂酸2-乙基己酯*7 | 8.0 | 8.0 | 8.0 |
| 二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯*8 | 1.5 | 1.5 | 2.0 | |
| 雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三𠯤*9 | 0.5 | 0.5 | 1.0 | |
| (C) | 純化水 | 10.0 | 10.0 | 10.0 |
| 乙醇 | 10.0 | 10.0 | 10.0 | |
| 1,3-丁二醇 | 1.0 | 1.0 | 2.5 | |
| 甘油 | - | - | 2.5 | |
| 二甲基聚矽氧烷*22 | 6.0 | 6.0 | 3.0 | |
| 二甲基聚矽氧烷*10 | - | - | 3.0 | |
| 棕櫚酸異丙酯*11 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 液狀石蠟*12 | 5.0 | 5.0 | 5.0 | |
| 新戊二醇二癸酸酯*13 | - | - | 1.0 | |
| 苯甲酸烷基(C12-15)酯*14 | - | - | 1.0 | |
| PEG-12二甲聚矽氧烷*15 | 1.0 | 1.0 | 1.0 | |
| PEG-3二甲聚矽氧烷*23 | - | - | 0.5 | |
| 環五矽氧烷*16 | 剩餘量 | 剩餘量 | 剩餘量 | |
| 合計 | 100 | 100 | 100 |
表中之記號分別表示以下含義。
*1：SW-8005 C30 Resin Wax(熔點：63～71℃，東麗道康寧公司製造)
*5：MZX-304OTS(平均粒徑：0.035 μm，帝國化工公司製造)
*7：Uvinul MC-80(BASF公司製造)
*8：Uvinul A PLUS GRANULAR(BASF公司製造)
*9：TINOSORB S(BASF公司製造)
*10：KF-96A-10CS(信越化學工業公司製造)
*11：EXCEPARL IPP(花王公司製造)
*12：PARLEAM 4(日油公司製造)
*13：Estemol N-01(Nisshin OilliO Group公司製造)
*14：FINSOLV TN(Innospec Active Chemicals公司製造)
*15：DOWSIL SH 3775 M FLUID(道康寧公司製造)
*16：TSF405A(邁圖高新材料日本有限公司製造)
*19：MT-100TV(平均粒徑：0.015 μm，帝國化工公司製造)
*20：SA-Talc JA-68R(三好化成公司製造)
*21：Tospearl 145(邁圖高新材料日本有限公司製造)
*22：KF-96A-6CS(信越化學工業公司製造)
*23：KF-6015(信越化學工業公司製造)
Claims (8)
- 一種防曬用油中水型乳化化妝料，其含有下述成分(A)、(B)及(C)：(A)熔點60℃以上，且選自烷基甲聚矽氧烷蠟、烷基二甲聚矽氧烷蠟及倍半矽氧烷樹脂蠟中之1種或2種以上之烷基改性聚矽氧蠟0.4質量%以上16質量%以下；(B)疏水化處理氧化鋅13.5質量%以上30質量%以下；(C)水。
- 如請求項1之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)之烷基改性聚矽氧蠟係倍半矽氧烷樹脂蠟。
- 如請求項1之防曬用油中水型乳化化妝料，其進而含有疏水化處理氧化鋅以外之疏水化處理微粒子金屬氧化物。
- 如請求項3之防曬用油中水型乳化化妝料，其中上述疏水化處理氧化鋅以外之疏水化處理微粒子金屬氧化物係對選自氧化鈦及氧化鈰中之1種或2種以上之微粒子金屬氧化物進行疏水化處理而成者。
- 如請求項1之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於化妝料中，成分(B)之含量為13.5質量%以上25質量%以下。
- 如請求項1之防曬用油中水型乳化化妝料，其中成分(A)相對於成分 (B)之含有質量比[(A)/(B)]為0.025以上1.1以下。
- 如請求項1至6中任一項之防曬用油中水型乳化化妝料，其進而含有(D)紫外線吸收劑。
- 如請求項7之防曬用油中水型乳化化妝料，其中於化妝料中，成分(D)之含量為6質量%以上20質量%以下。
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