TW201312273A - 著色硬化性樹脂組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題係在於提供可形成高明度的彩色濾光片的著色硬化性樹脂組合物。本發明之解決手段係在於著色硬化性樹脂組合物，包含：著色劑、膠合劑樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑，上述著色劑係包含呫噸染料(A1)與金屬錯鹽染料(A2)之著色劑。金屬錯鹽染料(A2)，以式(3)、(4)或(6)表示之化合物為佳。□□

Description

著色硬化性樹脂組合物
本發明係關於著色硬化性樹脂組合物。
著色硬化性樹脂組合物，係用於製造使用於液晶顯示 裝置、電致發光顯示裝置、電漿顯示器等的顯示裝置之彩色濾光片。如此之著色硬化性樹脂組合物，著色劑已知僅包含Orasol Red 3GL(C.I.Solvent Red 130)之著色硬化性樹脂組合物(參照例如，專利文獻1(段落[0085]、[0095]等))。
[先行技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2009-163226號公報
先前已知之上述著色硬化性樹脂組合物，關於所得彩色濾光片的明度，有不一定能充分滿足之情形。
本發明係提供如下[1]~[7]者。
[1]一種著色硬化性樹脂組合物，其包含著色劑、膠合劑樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑，上述著色劑，係包含呫噸染料(A1)、金屬錯鹽染料(A2)之著色劑。
[2]如[1]所述的著色硬化性樹脂組合物，其中金屬錯鹽染料(A2)，係選自由式(3)所示化合物、式(4)所示化合物及式(6)所示化合物所組成之群之至少一種：
式(3)之中，R31~R48係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基、硝基、-SO2NHR51、-SO3H或-SO2CH3；R49及R50係分別獨立表示，氫原子、甲基或乙基；R51係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基、碳數2~15之烷氧基烷基；A1~A4係分別獨立表示，＊-O-、＊-O-CO-、＊-CO-O-。
＊係表示與M1鍵結的手；M係表示Cr或Co；n係表示1~5之整數；D+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子；
式(4)之中，R52~R60係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、硝基、-SO2NHR62、-SO3H或-SO2CH3；R61係分別獨立表示，氫原子、甲基或乙基。
R62係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數2~15之烷氧基烷基。
A5及A6係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-、＊-CO-O-；＊係表示與M1鍵結的手；M1係表示Cr或Co；n1係表示0~2之整數；D1+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子；
式(6)之中，R81係表示碳數1~12之1價飽和烴基，包含於該飽和烴基之氫原子，亦可以-OH、-OR88、-CO-OR88、-O-COR88、-CONR88R89、碳數6~10之1價芳香烴基或鹵素原子取代，包含於該飽和烴基之-CH2-，亦可以-O-及-CO-之至少一個取代；R82係表示氫原子、-CN或-CONH2 R83係表示可以鹵素原子取代之碳數1~4之烷基；R84~R87係互相獨立表示，-R88、-OR88、-CO-OR88、-COR88、-OCO-OR88、-O-COR88、-CN、-NO2、鹵素原子、-SO3H、-SO3Na、-SO3K、-SO2NR88R89或-NR91R92；R84及R85、R85及R86，以及 R86及R87，可互相鍵結形成包含苯環之碳之6~7員環；R88及R89係互相獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數7~12之芳烷基、或碳數6~10之1價芳香烴基、該脂肪烴基、該烷基及該芳香烴基所包含之氫原子，亦可以-OR90取代；R90係表示氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基或碳數6~10之1價芳香烴基；R91及R92係互相獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數2~8之醯基或四氫糠基；R91及R92亦可為互相鍵結形成包含氮原子之環；A11~A14係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-，＊-CO-O-。＊表示與M2鍵結的手；M2係表示Cr或Co；n2係表示1~5之整數；D2+，係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子。
[3]如[1]或[2]所述的著色硬化性樹脂組合物，其中上述金屬錯鹽染料(A2)，係包含於490nm以上580nm以下的範圍具有極大吸收波長之金屬錯鹽染料(A2-1)之染料。
[4]如[1]~[3]中任一項所述的著色硬化性樹脂組合物，其中上述呫噸染料(A1)之含量與金屬錯鹽染料(A2)之含量之比(A1：A2)，以質量基準為1：99~99：1。
[5]如[1]~[4]中任一項所述的著色硬化性樹脂組合物，其中上述聚合起始劑係包含肟化合物的聚合起始劑。
[6]一種彩色濾光片，其係以[1]~[5]中任一項所述的著色硬化性樹脂組合物形成。
[7]一種顯示裝置，其包含[6]所述之彩色濾光片。
根據本發明之著色硬化性樹脂組合物，可形成高明度之彩色濾光片。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，係包含：著色劑(A)、膠合劑樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)，上述著色劑(A)，係包含呫噸染料(A1)及金屬錯鹽染料(A2)之著色劑。
藉由使用包含上述呫噸染料(A1)及金屬錯鹽染料(A2)之著色劑(A)，可提升明度。
上述著色劑(A)之中，上述呫噸染料(A1)之含量與上述金屬錯鹽染料(A2)之含量的比(A1：A2)，以質量基準，以1：99~99：1為佳，以1：99~75：25更佳，進一步以2：98-60：40為佳。上述比(A1：A2)在上述範圍內，可得明度更高的彩色濾光片。
上述呫噸染料(A1)，係於分子內具有呫噸骨架之化合物之染料。
上述呫噸染料，可舉例如，C.I.酸性紅51、52(式(A1-2))、87、92、94(玫瑰紅)、289(式(A1-3))、388、C.I.酸性紫9、30、102、C.I.鹼性紅1(若丹明6G)(式(A1-4))、 8、C.I.鹼性紫10(若丹明B)、C.I.溶劑紅218、C.I.媒介紅27、C.I.活性紅36(玫瑰紅B)、硫醯若丹明G、日本特開2010-32999號公報所述的呫噸染料及專利第4492760號公報所述的呫噸染料等。
該等之中，呫噸染料(A1)，以包含式(1)所示之化合物(以下、有稱為「化合物(1)」之情形。)之染料為佳。使用上述化合物(1)時，呫噸染料(A1)中的化合物(1)之含量，以50質量%以上為佳，以70質量%以上更佳，進一步以90質量%以上為佳。特別是僅使用化合物(1)作為呫噸染料為佳。
式(1)之中、R1~R4係分別獨立表示，氫原子、-R8或可具有取代基之碳數6~10之1價芳香烴基。
R5係表示-OH、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2 -Z+、 -CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10。
R6及R7係分別獨立表示氫原子或碳數1~6之烷基。
m係表示0~5之整數。M為2以上時，複數R5可為相同或相異。
a係表示0或1之整數。
X係表示鹵素原子。
R8係表示碳數1~20之1價飽和烴基，包含於該飽和烴基之氫原子，亦可以-OH又鹵素原子取代，包含於該飽和脂肪烴基之-CH2-，亦可以-O-、-CO-、-NH-或NR12-取代。
Z+係表示+N(R11)4、Na+或K+。
R9及R10係分別獨立表示氫原子或可具有取代基的碳數1~20之1價飽和烴基，R9及R10亦可為互相鍵結形成包含氮原子之3~10員環之雜環。包含於該飽和烴基之氫原子，亦可以-OH或鹵素原子取代，包含於該飽和脂肪烴基之-CH2-，亦可以-O-、-CO-、-NH-或NR12-取代。
R11係分別獨立表示氫原子、碳數1~20之1價飽和烴基或碳數7~10之芳烷基。
R12係表示碳數1~20之1價飽和烴基。
以R1~R4表示之碳數6~10之1價芳香烴基，可舉例如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
以R1~R4表示的碳數6~10之1價芳香烴基，包含於該芳香烴基的氫原子，亦可以鹵素原子、-R8、-OH、-OR8、-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+、-CO2H、-CO2R8、-SO3R8或-SO2NR9R10 取代。該等取代基之中，以選自由-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z+及-SO2NR9R10所組成之群之至少1種為佳，以選自由-SO3 -Z+及-SO2NR9R10所組成之群之至少1種更佳。此時之SO3 -Z+，以SO3 -+N(R11)4為佳。R1~R4係該等基，則可由包含化合物(1)之著色硬化性樹脂組合物，形成異物的發生少，且耐熱性優良的彩色濾光片。
以R8~R12表示的碳數1~20之1價飽和烴基，可舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十六烷基、正二十烷基等的直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、異戊基、新戊基、2-乙基己基等的分枝鏈狀烷基；環丙基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、三環癸基等的碳數3~20的脂環飽和烴基。
以R6及R7表示的碳數1~6之烷基，於上述列舉之烷基中，可舉碳數1~6者。
以R11表示的碳數7~10之芳烷基、苄基、苯乙基、苯丁基等。
Z+係+N(R11)4、Na+或K+，以+N(R11)4為佳。
上述+N(R11)4，以四個R11之中，至少2個為碳數5~20之1價飽和烴為佳。此外，四個R11之合計碳數以20~80為佳，以20~60更佳。化合物(1)具有+N(R11)4時，R11係該等基，則可由包含化合物(1)之著色硬化性樹脂組合物，形成異物少的彩色濾光片。
m以1~4為佳，1或2更佳。
上述呫噸染料(A1)，以包含式(2)表示之化合物(以 下，有稱為「化合物(2)」之情形。)之染料更佳。使用上述化合物(2)時，呫噸染料(A1)之中化合物(2)之含量以50質量%以上為佳，以70質量%以上更佳，進一步以90質量%以上為佳。特別是僅使用化合物(2)作為呫噸染料(A1)為佳。
式(2)之中，R21~R24係分別獨立表示氫原子、-R26或可具有取代基之碳數6~10之1價芳香烴基。
R25係表示-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+或-SO2NHR26。
m1係表示0~5之整數。m1為2以上的整數時，複數R25可相同或相異。
a1係表示0或1之整數。
X1係表示鹵素原子。
R26係表示碳數1~20之1價飽和烴基。
Z1+係表示+N(R27)4、Na+或K+。
R27係分別獨立表示碳數1~20之1價飽和烴基或苄基。
以R21~R24表示之碳數6~10之1價芳香烴基，可舉於上述R1~R4作為芳香烴基者相同的基。包含於該芳香烴基之氫原子，亦可以-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26取代。
R21~R24之組合，以R21及R23為氫原子，R22及R24為碳數 6~10之1價芳香烴基，包含於該芳香烴基之氫原子，可以-SO3 -、-SO3H、-SO3 -Z1+、-SO3R26或-SO2NHR26取代者為佳。進一步較佳的組合，係R21及R23為氫原子，R22及R24為碳數6~10之1價芳香烴基，包含於該芳香烴基之氫原子，可以-SO3 -Z1+或-SO2NHR26取代者。
R21~R24係該等基，則可以包含化合物(2)之著色硬化性樹脂組合物，形成耐熱性優良的彩色濾光片。
以R26及R27表示之碳數1~20之1價飽和烴基，可舉於R8~R11之飽和烴基所列舉者相同之基。
在於R21~R24之-R26係分別獨立，以氫原子、甲基或乙基為佳。此外，在於-SO3R26及-SO2NHR26之R26，以碳數3~20之分枝鏈狀烷基為佳，以碳數6~12之分枝鏈狀烷基更佳，進一步以2-乙基己基為佳。化合物(2)具有-SO3R26及/或-SO2NHR26時，R26係該等基礎，則可以包含化合物(2)之著色硬化性樹脂組合物，形成異物的發生少的彩色濾光片。
Z1+係+N(R27)4、Na+或K+，以+N(R27)4為佳。
上述+N(R27)4，以四個R27之中，至少2個為碳數5~20之1價飽和烴基為佳。此外，四個R27的合計碳數，以20~80為佳，以20~60更佳。化合物(2)具有+N(R27)4時，可以包含R27係該等基之化合物(2)之著色硬化性樹脂組合物，形成異物的發生少的彩色濾光片。
m1以1~4為佳，以1或2更佳。
化合物(2)，可舉例如，以式(1-1)~式(1-23)表示之化合物。再者，式中，R26係表示碳數1~20之1價飽和烴基， 以碳數6~12之分枝鏈狀烷基為佳，進一步以2-乙基己基為佳。該等之中，以C.I.酸性紅289之磺醯胺化物、C.I.酸性紅289之4級銨鹽、C.I.酸性紫102之磺醯胺化物或C.I.酸性紫102之4級銨鹽為佳。如此之化合物，可舉例如，以式(1-1)~式(1-8)、式(1-11)及式(1-12)表示之化合物等。
上述呫噸染料(A1)，於490nm以上580nm以下的範圍具有極大吸收波長為佳，以510nm以上560nm以下的範圍更佳，進一步以520nm以上540nm以下的範圍為佳。再者，極大吸收波長，係將染料溶解於溶劑之溶液能，使用光譜光度計測定之吸收光譜求得，細節將於後述。
上述呫噸染料(A1)，可使用市售之呫噸染料(例如，中外化成(股)製之「Chugai Aminol Fast Pink R-H/C」、田岡化學工業(股)製的「Rhodamin6G」)。此外，亦可以市售的呫噸染料作為出發原料，參考日本特開2010-32999公報合成。
上述金屬錯鹽染料(A2)，係於分子中含有可與金屬原子錯鹽化之基的染料分子及錯鹽化金屬原子之染料。
上述金屬錯鹽染料(A2)，可舉例如C.I.溶劑黃色13、19、21、25、25：1、62、79、81、82、83、83：1、88、89、90、151、161；C.I.溶劑橙5、11、20、40：1、41、45、54、56、58、62、70、81、99；C.I.溶劑紅8、35、83：1、84：1、90、90：1、91、92、118、119、122、124、125、127、130、132、160、208、212、214、225、233、234、243；C.I.溶劑紫2、21、21：1、46、49、58、61；C.I.溶劑藍137；C.I.溶劑褐28、42、43、44、53、62、63；C.I.酸性黃59、121；C.I.酸性橙74、162；C.I.酸性紅211、日本特開2010-170117號公報所述的金屬錯鹽染料。該等金屬錯鹽染料(A2)，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
上述染料分子(配位基)，可舉偶氮基染料、次甲基染料等，以偶氮基染料為佳。
上述金屬原子，可舉鉻、鈷、鎳等，以鉻、鈷為佳。
上述金屬錯鹽染料(A2)，金屬原子與染料分子之鍵結比，可舉1：1之1：1形金屬錯鹽染料，及該比為1：2之1：2形金屬錯鹽染料，以1：2形金屬錯鹽染料為佳。
上述金屬錯鹽染料(A2)，以式(3)、式(4)或式(6)表示之化合物為佳。
式(3)之中，R31~R48係分別獨立表示氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基、硝基、-SO2NHR51、-SO3H或-SO2CH3。
R49及R50係分別獨立表示氫原子、甲基或乙基。
R51係分別獨立表示氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基、碳數2~15之烷氧基烷基。
A1~A4係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-，＊-CO-O-。＊係表示與M鍵結之手。
M係表示Cr或Co。
n係表示1~5之整數，亦可為2~5之整數。
D+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子；
式(4)之中，R52~R60係分別獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、硝基、-SO2NHR62、-SO3H或-SO2CH3。
R61係分別獨立表示氫原子、甲基或乙基。
R62係分別獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數2~15之烷氧基烷基。
A5及A6係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-，＊-CO-O-。
＊係表示與M1鍵結的手。
M1係表示Cr或Co。
n1係表示0~2之整數。
D1+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子； 以R31~R48、R51、R52~R60、R62表示之碳數1~8之1價飽和烴基，可舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等的直鏈狀烷基；異丙基、第二丁基、第三丁基、1-甲基丁基、1,1,3,3-四甲基丁基、1,5-二甲基己基、1,6-二甲基庚基、2-乙基己基、及1,1,5,5-四甲基己基等的分枝鏈狀烷基。
R31~R48之中，至少一個以硝基為佳。此外，R52~R60之中，至少一個以硝基為佳。藉由具有硝基，化合物的分光濃度有變高的傾向。
R49及R50，以甲基為佳。
以R51、R62表示之碳數2~15之烷氧基烷基，可舉甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、1-乙氧基丙基、2-乙氧基丙基、1-乙氧基-1-甲基乙基、2-乙氧基-1-甲基乙基、1-異丙氧基丙基、2-異丙氧基丙基、1-異丙氧基-1-甲基乙基、2-異丙氧基-1-甲基乙基、辛氧基丙基、3-乙氧基丙基、3-(2-乙基己基氧)丙基等。
在於上述式(3)及式(4)，D及D1以外之各基之較佳的組合係如下所示。
即，於式(3)，以於R31~R39之中，1個係氫原子或硝基，1個係選自由氫原子、SO2NHR51、-SO3H、及-SO2CH3之1個，剩餘係氫原子；R40~R48之中，1個係氫原子或硝基、1個係選自由氫原子、SO2NHR51、-SO3H、及-SO2CH3之1個，剩餘係氫原子；R49及R50係甲基；R51係氫原子、碳數1~4之1價飽和烴基或碳數2~8的烷氧基烷基；A1~A4之中，2個係＊-O-，剩餘係同一之＊-O-或＊-O-CO；M係Cr；n等於1之組合為佳。
於式(4)，以R52~R60之中，1個係氫原子或硝基，1個係選自由氫原子、SO2NHR62、-SO3H、及-SO2CH3之1個，剩餘係氫原子；R61係甲基；R62係氫原子、碳數1~4之1價飽和烴基或碳數2~8的烷氧基烷基；A5~A6之中，1個係＊-O-，剩餘係＊-O-或＊-O-CO；M1係Cr或Co；n1等於0或1之組合為佳。
式(6)之中，R81係表示碳數1~12之1價飽和烴基，包含於該飽和烴基之氫原子，亦可以-OH、-OR88、-CO-OR88、-O-COR88、-CONR88R89、碳數6~10之1價芳香烴基或鹵素原子取代，包含於該飽和烴基之-CH2-，亦可以-O-或-CO-取代。
R82係表示氫原子、-CN或-CONH2-。
R83係表示可以鹵素原子取代之碳數1~4之烷基。
R84~R87係互相獨立表示-R88、-OR88、-CO-OR88、-COR88、-OCO-OR88、-O-COR88、-CN、NO2、鹵素原子、-SO3H、-SO3Na、-SO3K、-SO2NR88R89或-NR91R92。R84及R85、R85及R86，以及R86及R87亦可為互相鍵結形成包含苯環之碳之6~7員環。
R88及R89係互相獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數7~12的芳烷基、或碳數6~10之1價芳香烴基、包含於該脂肪烴基、該烷基及該芳香烴基之氫原子，亦可以-OR90取代。
R90係表示氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基或碳數 6~10之1價芳香烴基。
R91及R92係互相獨立表示表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數2~8之醯基或四氫糠基。R91及R92亦可互相鍵結形成包含氮原子之環。
A11~A14係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-，＊-CO-O-。＊係表示與M2鍵結的手。
M2係表示Cr或Co。
n2係表示1~5之整數。
D2+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子；以R81表示之碳數1~12之1價飽和烴基，可舉甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基等的直鏈狀飽和烴基；異丙基、異丁基、第二丁基、第三丁基、異戊基、甲基戊基、乙基丁基、甲基己基、乙基戊基、丙基丁基，(甲基乙基)丁基，(甲基乙基)(甲基)丙基、甲基庚基、乙基己基、丙基戊基，(甲基乙基)戊基、丁基丁基，(丁基)(甲基)丁基，(二甲基乙基)(丁基)丁基、二甲基丙基、二甲基丁基，(乙基)(甲基)丙基、二甲基戊基，(乙基)(甲基)丁基、二甲基己基，(乙基)(甲基)戊基，(丙基)(甲基)丁基，(甲基乙基)(甲基)丁基、二乙基丁基等的分枝鏈狀飽和烴基；環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、環癸基等的脂環式飽和烴基。
以R83表示之碳數1~4之烷基，可例示於R81所例示之上述各基之中碳數為4以下的直鏈狀飽和烴基、碳數為4以下的分枝鏈狀飽和烴基。
以R88、R89、R91及R92表示之碳數1~8之1價脂肪烴基，可例示於R81所例示之上述各基之中，碳數為8以下者。進一步，可舉乙烯基、丙烯基、異丙烯基、丁烯基，2-甲基丙烯基等。
在於R88及R89之碳數7~12之芳烷基，可舉苄基、苯基乙基、苯基丙基、萘基甲基、萘基乙基等。
在於R88、R89及R90之碳數6~10之1價芳香烴基，可舉苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等。
以R90表示之碳數1~8之1價飽和烴基，可例示於R81所例示之上述各基之中，碳數為8以下者。
在於R91及R92之碳數2~8之醯基，可舉甲醯基、乙醯基、丙醯基、丁醯基、戊醯基、己醯基、庚醯基、辛醯基等。
在於R81，-CH2-可以-O-或-CO-取代之飽和烴基，可舉例如，乙醯基、氧丁基、氧戊基、氧己基等之含有氧基之飽和烴基；苯乙醯基、氧(萘基)乙基、氧(羥基苯基)乙基、氧(羥基萘基)乙基、氧(甲氧基苯基)乙基、氧(苯基)丙基、氧(萘基)丙基等的芳香族基被取代的含有氧基之飽和烴基；等之1個-CH2-以CO-取代之飽和烴基；及2-[2-(乙醯氧基)乙醯氧基]乙基、2-(2-乙基己醯氧基) 乙基、2-[2-(甲氧基羰基)乙基羰基氧]乙基等之烷基、亞烷基、及以酯鍵結形成之基；2-苯甲醯氧基乙基等之亞烷基、芳香環、及以酯鍵結形成之基；等之1個-CH2-以-CO-取代，1個-CH2-以-O-取代之飽和烴基。
在於上述式(6)，D2以外的各基的較佳的組合，係R81為碳數1~4之烷基；碳數1~4之羥烷基；烷基與亞烷基及2個酯鍵結形成之基、亞烷基與芳香環及1個酯鍵結形成之基之任意一個；R82係CN；R83係碳數1~4之烷基；R84~R87之中3個為氫原子之R88，剩餘的1個係氫原子的R88或-NR91R92，構成該-NR91R92之R91及R92之中的一方係氫原子，另一方係碳數2~4之基；A11~A14之中，2個為＊-O-，剩餘是同一之＊-O-或＊-O-CO；M2係Cr；n2係1之組合。
以D+、D1+、D2+表示之1價金屬陽離子，可舉鋰陽離子、鈉陽離子、鉀陽離子等。來自以D+、D1+、D2+表示之具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子，可舉式(5)所示之陽離子。由提升以著色硬化性樹脂組合物形成之彩色濾光片之明度，上述D+、D1+、D2+以來自具有呫噸骨架之化合物之1價陽離子為佳。
式(5)之中，R63~R66係分別獨立表示氫原子、碳數1~6之1價飽和烴基或碳數6~10之1價芳香烴基。
R67係表示氫原子、碳數1~6之1價飽和烴基、碳數6~10之1價芳香烴基或-(R70-O)w-R71。
R70係表示乙烯基、丙烷-1,3-二基或丙烷-1,2-二基。
R71係表示氫原子或碳數1~4之烷基。
w係表示1~4之整數。
以R63~R67表示之碳數1~6之1價飽和烴基，可舉於上述R31~R48之飽和烴基所列舉者之中，碳數1~6者。
以R63~R67表示之碳數6~10之1價芳香烴基，可舉例如苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基、丙基苯基及丁基苯基等。
R63~R66，分別獨立以氫原子、乙基為佳。
R67，以氫原子、乙基或-(R70-O)w-R71為佳。
-(R70-O)w-R71，以2-(2-羥乙氧基)乙基及2-[2-(2-羥乙氧基)乙氧基]乙基為佳，以2-[2-(2-羥乙氧基)乙氧基]乙基更佳。
以式(3)表示之金屬錯鹽染料(A2)，可舉C.I.溶劑紅130(以式(3-1)表示之化合物)、C.I.溶劑紅125(以式(3-2)表示之化合物)、C.I.溶劑黃色21(以式(3-3)表示之化合物)、以式(3-4)表示之化合物、以式(3-5)表示之化合物及 日本特開2010-170116號公報或日本特開2011-215572號公報所述的化合物等。
以式(4)表示之金屬錯鹽染料(A2)，可舉例如C.I.溶劑橙56(以式(4-1)表示之化合物)等。
以式(6)表示之金屬錯鹽染料(A2)，可舉例如日本特開2011-148992號公報、日本特開2011-148993號公報、日本特開2011-148994號公報或日本特開2011-148995號公報所述的化合物等。特別是較佳的式(6)之金屬錯鹽染料，係包含式(6-1)~(6-6)之陰離子構造，最佳的式(6)之金屬錯鹽染料，係以式(6-7)表示之化合物。
該等之中，金屬錯鹽染料(A2)，以於410nm以上580nm以下的範圍具有極大吸收波長之金屬錯鹽染料(A2-0)為佳，以於490nm以上580nm以下的範圍具有極大吸收波長的金屬錯鹽染料(A2-1)更佳。該金屬錯鹽染料(A2-1)之極大吸收波長，以570nm以下為佳，以560nm以下更佳。藉由包含具有如此之極大吸收波長之染料，可將存在於呫噸染料(A1)之最大吸收波長以下的穿透區域(所謂穿透光譜之漂浮)之光，有效地吸收之趨勢，故可得明度及對比更高的彩色濾光片。
上述金屬錯鹽染料(A2-1)之極大吸收波長，與上述呫噸染料(A1)之極大吸收波長的差的絕對值，以1nm以上為佳，以3nm以上更佳、進一步以5nm以上為佳、以100nm以下為佳，以80nm以下更佳，進一步以50nm以下為佳。包含金屬錯鹽染料(A2-1)及/或呫噸染料(A1)之2種以上時，其均滿足上述關係為佳。金屬錯鹽染料(A2-1)與呫噸染料(A1)之極大吸收波長差的絕對值在於上述範圍內，則可得明度及對比更高的彩色濾光片。
使用上述金屬錯鹽染料(A2-1)時，並用於490nm以上 535nm以下的範圍具有極大吸收波長的金屬錯鹽染料(A2-1-1)，及於超過535nm580nm以下的範圍具有極大吸收波長的金屬錯鹽染料(A2-1-2)為佳。藉由包含具有如此之極大吸收波長的染料，可得明度更高的彩色濾光片。
此時，金屬錯鹽染料(A2-1-2)的含量，於金屬錯鹽染料(A2-1)之中，以0.1質量%以上為佳，以1質量%以上更佳、進一步以2質量%以上為佳、以30質量%以下為佳，以20質量%以下更佳，進一步以10質量%以下為佳。上述金屬錯鹽染料(A2-1-2)的含量在於上述範圍內，可得明度及對比更高的彩色濾光片。
此外，上述金屬錯鹽染料(A2-0)，使用於410nm以上未滿490nm的範圍具有極大吸收波長的金屬錯鹽染料(A2-2)時，並用上述金屬錯鹽染料(A2-1)為佳。該金屬錯鹽染料(A2-2)之最大吸收波長，以430nm以上為佳，此外，以470nm以下為佳，以450nm以下更佳。藉由將上述金屬錯鹽染料(A2-1)，與金屬錯鹽染料(A2-2)並用，可更有效地吸收存在於呫噸染料(A1)之最大吸收波長以下的穿透區域之光，可得明度及對比更高的彩色濾光片。
上述金屬錯鹽染料(A2-2)之極大吸收波長與上述呫噸染料(A1)之極大吸收波長之差的絕對值，以10nm以上為佳，以30nm以上更佳，進一步以50nm以上為佳，以120nm以下為佳，以100nm以下更佳，進一步以90nm以下為佳。將金屬錯鹽染料(A2-2)及/或呫噸染料(A1)包含2種以上時，其均滿足上述關係為佳。金屬錯鹽染料(A2-2)與呫噸 染料(A1)之極大吸收波長差的絕對值在於上述範圍內，則可得明度更高的彩色濾光片。
上述金屬錯鹽染料(A2-1)之極大吸收波長，與上述金屬錯鹽染料(A2-2)之極大吸收波長之差的絕對值，以5nm以上為佳，以10nm以上更佳，進一步以30nm以上為佳，以150nm以下為佳，以120nm以下更佳，進一步以100nm以下為佳。將金屬錯鹽染料(A2-1)及/或金屬錯體染料(A2-2)包含2種以上時，其君滿足上述關係為佳。金屬錯鹽染料(A2-1)與金屬錯鹽染料(A2-2)之極大吸收波長差的絕對值在於上述範圍內，則可得明度更高的彩色濾光片。
此時，金屬錯鹽染料(A2-1)之含量，係對金屬錯鹽染料(A2)，以20質量%以上為佳，以40質量%以上更佳，進一步以60質量%以上為佳，以100質量%以下為佳。上述金屬錯鹽染料(A2)的含量在於上述範圍內，可得高明度且高對比的彩色濾光片。
上述金屬錯鹽染料(A2)，可使用市售的金屬錯鹽染料(例如BASF公司製的「ORASOL Red G」、「ORASOL Red 3GL」、「Neozapon Yellow 157」)。此外，亦可參考日本特開2010-170117號公報合成。
上述著色劑(A)，亦可與呫噸染料(A1)及金屬錯鹽染料(A2)一起進一步包含顏料(A3)。
上述顏料(A3)，可舉於色彩索引(The Society of Dyers and Colourists出版)分類為顏料的化合物，例如C.I.顏料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、 53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等的黃色顏料；C.I.顏料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等的橙色顏料；C.I.顏料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等的紅色顏料；C.I.顏料藍15、15：3、15：4、15：6、60等的藍色顏料；C.I.顏料紫1、19、23、29、32,36、38等的紫色顏料；C.I.顏料綠7、36、58等的綠色顏料；C.I.顏料褐23、25等的褐色顏料；C.I.顏料黑1、7等的黑色顏料等。
該等之中，上述顏料(A3)，以C.I.顏料黃138、139、150；C.I.顏料紅177、209、242、254；C.I.顏料紫23為佳。藉由包含該等顏料，容易做穿透光譜的最佳化，耐藥品性變佳。該等顏料，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
上述顏料(A3)，粒徑均勻為佳。此外，上述顏料(A3)，按照必要，亦可施以松脂處理；使用導入酸性基或鹼性基之顏料衍生物等的表面處理；以高分子化合物等對顏料表面的接枝處理；以硫酸微粒化法的微粒化處理；以有機溶劑或水等去除雜質之清洗處理；以離子交換法等之離子性雜質之去除處理等。
使用上述顏料(A3)時，以顏料分散液之態樣使用為佳。此時，藉由在溶液中含有顏料分散劑，進行顏料的分散處理，可得顏料均勻地分散在溶液中的狀態的顏料分散 液。
上述顏料分散劑，可舉例如陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚脂系、多胺系、丙烯酸系等的界面活性劑等。該等顏料分散劑，可以單獨亦可組合2種以上使用。顏料分散劑，可舉以商品名KP(信越化學工業(股)製)、FLOREN(共榮社化學(股)製)、Solsperse(Zeneca(股)製)、EFKA(註冊商標)(BASF公司製)、AJISPER(註冊商標)(Ajinomoto Fine-Techno(股)製)、Disperbyk(註冊商標)(BYK公司製)等。
使用顏料分散劑時，其使用量對顏料(A3)100質量部，以100質量部以下為佳，以5質量部分以上50質量部以下更佳。顏料分散劑的使用量在於上述範圍，可得分散狀態更均勻的顏料分散液。
包含顏料(A3)時，其含量比例，於著色劑(A)之中，以1質量%~90質量%為佳，以3質量%~80質量%更佳。藉由以如此之比例，容易做穿透光譜的最佳化，所得彩色濾光片，有對比、明度、耐熱性、耐藥品性優良的趨勢。
著色劑(A)的含量，對著色硬化性樹脂組合物中的固體分，以5質量%~60質量%為佳，以8質量%~55質量%更佳，進一步以10質量%~50質量%為佳。在此，所謂固體分，係去除著色硬化性樹脂組合物中的溶劑的成分的合計。著色劑(A)的含量在於上述範圍，則作成彩色濾光片時可得所期望光譜及色濃度，且可於組合物中含有必要量的膠合劑樹脂或聚合性化合物，故可形成機械強度充分的彩色濾光片。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，包含膠合劑樹脂(B)。上述膠合劑樹脂(B)，並無特別限定，以鹼可溶性樹脂為佳。膠合劑樹脂(B)，可舉例如，以下的樹脂[K1]~[K6]等。
[K1]選自由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所組成之群之至少1種(a)(以下有稱為「(a)」之情形)，及具有碳數2~4之環醚構造與乙烯性不飽和鍵結之單體(b)(以下有稱為「(b)」之情形)之共聚物。
[K2](a)、(b)、及可與(a)共聚合之單體(c)(其中，(a)與(b)不同。)(以下有稱為「(c)」之情形)之共聚物。
[K3](a)與(c)之共聚物。
[K4]使(b)與(a)及(c)之共聚物反應而得之樹脂。
[K5]使(a)與(b)及(c)之共聚物反應而得之樹脂。
[K6]使(a)與(b)及(c)之共聚物反應，進一步與羧酸酐反應而得之樹脂。
上述(a)，具體而言，可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、鄰-、間-、對-乙烯基安息香酸等的不飽和羧酸類；馬來酸、富馬酸、檸康酸、中康酸、衣康酸、3-乙烯基鄰苯二甲酸、4-乙烯基鄰苯二甲酸、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸、二甲基四氫鄰苯二甲酸、1,4-環己烯二羧酸等的不飽和二羧酸類；甲基-5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環 [2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等之含有羧基之雙環不飽和化合物類；無水馬來酸、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、雙環[2.2.1]庚-2-烯-5,6-二羧酸酐等的不飽和二羧酸酐；琥珀酸單〔2-(甲基)丙烯醯氧乙酯〕、鄰苯二甲酸〔2-(甲基)丙烯醯氧乙酯〕等的2價以上的多元羧酸的不飽和〔(甲基)丙烯醯氧烷基〕酯類；如α-(羥甲基)丙烯酸等於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。該等(a)可以單獨使用，亦可並用2種以上。
該等之中，由共聚合反應性之點或樹脂對鹼性水溶液之溶解性之點，以丙烯酸、甲基丙烯酸、無水馬來酸等為佳。
上述(b)，係例如，具有碳數2~4之環醚構造(例如，選自由環氧乙烷環、氧雜環丁烷環及四氫呋喃環所組成之群之至少1種)與乙烯性不飽和鍵結之聚合性化合物。上述(b)，以碳數2~4之環醚與(甲基)丙烯醯氧基之單體為佳。
再者，在於本說明書，所謂「(甲基)丙烯酸」，係指選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所組成之群之至少1種。「(甲基)丙烯醯氧基」及「(甲基)丙烯酸酯」等的標記，亦具有同樣的意思。
上述(b)，可舉例如，具有環氧乙基及乙烯性不飽和鍵結之單體(b1)(以下有稱為「(b1)」之情形)、具有氧雜環 丁烷基及乙烯性不飽和鍵結之單體(b2)(以下有稱為「(b2)」之情形)有、四氫糠基和乙烯性不飽和鍵結之單體(b3)(以下有稱為「(b3)」之情形)等。
上述(b1)，可舉例如，具有脂肪族不飽和烴被環氧化之構造之單體(b1-1)(以下有稱為「(b1-1)」之情形)、具有脂環式不飽和烴被環氧化之構造之單體(b1-2)(以下有稱為「(b1-2)」之情形)等。
上述(b1-1)，可舉縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油乙烯基醚、鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、間乙烯基苄基縮水甘油醚、對乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基鄰乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基間乙烯基苄基縮水甘油醚、α-甲基對乙烯基苄基縮水甘油醚、2,3-雙(縮水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油醚氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-三苯乙烯、2,3,5-三苯乙烯、2,3,6-三苯乙烯、3,4,5-三苯乙烯、2,4,6-三苯乙烯等。
上述(b1-2)，可舉乙烯基環己烯單氧化物、1,2-環氧基-4-乙烯基環己烷(例如，CELLOXIDE(註冊商標)2000；DAICEL化學工業(股)製)、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯(例如，CYCLOMER(註冊商標)A400；DAICEL化學工業(股)製)、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯(例如CYCLOMER M100；DAICEL化學工業(股)製)、式(I)所示化合物及式(II) 所示化合物等。
式(I)及式(II)之中，Rb1及Rb2係互相獨立表示氫原子，或碳數1~4之烷基，包含於該烷基之氫原子亦可以羥基取代。
L1及L2係互相獨立表示單鍵結，-Rb3-，＊~Rb3-O-、＊~Rb3-S-，＊-Rb3-NH-。Rb3係表示碳數1~6之烷二基。＊係表示與O鍵結的手。
以Rb1或Rb2表示之碳數1~4之烷基，可舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、第二丁基、第三丁基。
碳數1~4，氫原子以羥基取代之烷基，可舉例如，羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基、1-羥丙基、2-羥丙基、3-羥丙基、1-羥-1-甲基乙基、2-羥-1-甲基乙基、1-羥丁基、2羥丁基，3-羥丁基、4-羥丁基等。
Rb1及Rb2，以氫原子、甲基、羥甲基、1-羥乙基、2-羥乙基為佳，以氫原子、甲基更佳。
以Rb3表示之烷二基，可舉亞甲基、亞乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。
L1及L2，可舉以單鍵結、亞甲基、亞乙基、＊-CH2-O-(＊係表示與O鍵結的手)之基、＊-CH2CH2-O-為佳，以單鍵結，＊-CH2CH2-O-更佳。
以式(I)表示之化合物，可舉以式(I-1)~式(I-15)表示之化合物等。可舉以式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-11)~式(I-15)為佳。可舉以式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)、式(I-15)更佳。
以式(II)表示之化合物，可舉式(II-1)~式(II-15)之化合物等。可舉以式(II-1)、式(II-3)、式(II-5)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-11)~式(II-15)為佳。可舉以式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)、式(II-15)更佳。
式(I)所示之化合物及式(II)所示之化合物可分別單獨使用。此外，該等可以任意比例並用。並用式(I)所示之化合物及式(II)所示之化合物時，其含有比例以莫耳比，以式(I)：式(II)，以5：95~95：5為佳，以10：90~90：10更佳，進一步以20：80~80：20為佳。
具有氧雜環丁烷基與乙烯性不飽和鍵結之單體(b2)，以具有氧雜環丁烷基與(甲基)丙烯醯氧基之單體更佳。上述(b2)，可舉3-甲基-3-甲基丙烯醯氧甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯 醯氧甲基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧甲基氧雜環丁烷、3-甲基-3-丙烯醯氧乙基氧雜環丁烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯氧乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-丙烯醯氧乙基氧雜環丁烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯氧乙基氧雜環丁烷等。
具有四氫糠基與乙烯性不飽和鍵結之單體(b3)，以具有四氫糠基與(甲基丙烯醯氧基之單體更佳。
上述(b3)，具體而言，可舉四氫糠基丙烯酸酯(例如VISCOAT V#150、大阪有機化學工業(股)製)、四氫糠基甲基丙烯酸酯等。
上述(b)，由可更加提高所得彩色濾光片之耐熱性、耐藥品性等的可靠度之點，以具有環氧乙基與乙烯性不飽和鍵結之單體(b1)為佳。再者，以著色硬化性樹脂組合物之儲存安定性優良之點，以具有脂環式不飽和烴被環氧化之構造之單體(b1-2)更佳。
上述(c)(與上述(a)、(b)不同的聚合性單體)，可舉例如(甲基)丙烯酸酯類、二羧酸二酯、雙環不飽和化合物類、二羰基醯亞胺衍生物類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、醋酸乙烯酯、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。
上述(甲基)丙烯酸酯類，可舉例如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、正丁基(甲基)丙烯酸酯、第二丁基(甲基)丙烯酸酯、第三丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基 己基(甲基)丙烯酸酯、十二基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.02,6]癸-8-基(甲基)丙烯酸酯(於該技術領域，俗名稱為「二環戊基(甲基)丙烯酸酯」)。此外，亦有稱為「三環癸基(甲基)丙烯酸酯」之情形。)、三環[5.2.1.02,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(於該技術領域，俗名稱為「二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯」之情形。)、二環戊基氧乙基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、丙炔基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯類；2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯等的含有羥基之(甲基)丙烯酸酯類。
上述二羧酸二酯，可舉例如馬來酸二乙酯、富馬酸二乙酯、衣康酸二乙酯等。
上述雙環不飽和化合物類，可舉例如雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧雙環[2.2.1] 庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-第三丁氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(第三丁氧羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等。
上述二羰基醯亞胺衍生物類，可舉例如N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺苯甲酸酯、N-琥珀醯亞胺基-4-馬來醯亞胺丁酸酯、N-琥珀醯亞胺基-6-馬來醯亞胺己酸酯、N-琥珀醯亞胺基-3-馬來醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)馬來醯亞胺等。
上述(c)可以單獨使用，亦可並用2種以上。該等之中，上述(c)成分，由共聚合反應性及耐熱性之點，以苯乙烯、N-苯基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、N-苄基馬來醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等為佳。
在於樹脂[K1]，來自各個構造單位之比例，於構成樹脂[K1]之全構造單位中，以如下的範圍為佳。
來自(a)之構造單位：2~50莫耳%(以10~45莫耳%更佳)
來自(b)之構造單位：50~98莫耳%(以55~90莫耳%更佳)
樹脂[K1]之構造單位之比例，在於上述範圍，則有儲存穩定性、顯影性、所得圖形之耐溶劑性優良之趨勢。
樹脂[K1]，可參考例如，文獻「高分子合成的實驗法」 (大津隆行著，發行處(股)化學同人，第1版第1刷，1972年3月1日發行)所記載的方法及記載於該文獻之引用文獻製造。
具體而言，將既定量(a)及(b)、聚合起始劑及溶劑等放入反應容器中，在脫氧氣氛下，攪拌、加熱、保溫之方法。再者，在此使用之聚合起始劑及溶劑等，雖無特別限定，可使用於該領域通常使用之任何者。例如，聚合起始劑，可舉偶氮基化合物(2,2’-偶氮基雙異丁腈、2,2’-偶氮基雙(2,4-二甲基戊腈)等)，或有機過氧化物(苯過氧化物等)，溶劑，只要是可溶解各單體者，即可使用作為著色硬化性樹脂組合物之溶劑(E)之後述之溶劑等。
再者，將得的共聚物使用於調製著色硬化性樹脂組合物時，亦可直接使用反應後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用以再沈澱等方法取出固體(粉體)者。特別是，將在於聚合時之溶劑，使用包含於本發明之著色硬化性樹脂組合物之溶劑，可直接使用反應後的溶液調製著色硬化性樹脂組合物，而可簡化著色硬化性樹脂組合物的製造步驟。
在於樹脂[K2]，來自各構造單位之比例，於構成樹脂[K2]之全構造單位中，以如下範圍為佳。
來自(a)之構造單位：4~45莫耳%(以10~30莫耳%更佳)
來自(b)之構造單位：2~95莫耳%(以5~80莫耳%更佳)
來自(c)之構造單位：1~65莫耳%(以5~60莫耳%更佳)
樹脂[K2]之構造單位之比例，在於上述範圍，則有使 著色硬化性樹脂組合物的儲存穩定性、圖案製造時之顯影性、所得彩色濾光片之耐溶劑性、耐熱性及機械強度優良之趨勢。
樹脂[K2]，可與例如記載作為樹脂[K1]之製造方法之方法同樣地製造。
具體而言，可舉將既定量(a)、(b)及(c)、聚合起始劑及溶劑放入反應容器中，於脫氧氣氛下，攪拌、加熱、保溫的方法。所得之共聚物，可直接使用反應後之溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用以再沈澱等方法取出固體(粉體)者。
在於樹脂[K3]，來自各構造單位之比例，於構成樹脂[K3]之全構造單位中，以如下範圍為佳。
來自(a)之構造單位：2~55莫耳%，以10~50莫耳%更佳
來自(c)之構造單位：45~98莫耳%，以50~90莫耳%更佳
樹脂[K3]，可與例如記載作為樹脂[K1]之製造方法之方法同樣地製造。
樹脂[K4]，可藉由所得(a)與(c)之共聚物，使(b)所具有的碳數2~4的環醚對(a)所具有的羧酸及/或羧酸酐加成而製造。
首先將(a)與(c)，以與記載作為樹脂[K1]之製造方法之方法同樣地製造。此時，來自各構造單位之比例，於構成(a)與(c)之共聚物之全構造單位中，以如下範圍為佳。
來自(a)之構造單位：5~50莫耳%(以10~45莫耳%更佳)
來自(c)之構造單位：50~95莫耳%(以55~90莫耳%更佳)
接著，使(b)所具有的碳數2~4之環醚，與上述共聚物中來自(a)之羧酸及/或羧酸酐的一部分反應。
接續(a)與(c)之共聚物之製造，將燒瓶內的氣氛，由氮氣置換成氧氣，將(b)羧酸或羧酸酐與環醚之反應觸媒(例如，三(二甲基胺基甲基)酚等)及聚合禁止劑(例如對苯二酚等)等放進燒瓶內，例如以60~130℃，反應1~10小時，得到樹脂[K4]。
(b)之使用量，對(a)100莫耳，以5~80莫耳為佳，以10~75是莫耳更佳。藉由使之在該範圍，有使儲存穩定性、顯影性、耐溶劑性、耐熱性、機械強度及感度之平衡變良好之趨勢。環醚的反應性高，不容易殘存於未反應之(b)，故用於樹脂[K4]之(b)以(b1)為佳，進一步以(b1-1)為佳。
上述反應觸媒的使用量，對(a)、(b)及(c)之合計量，以0.001~5質量%為佳。上述聚合禁止劑的使用量，對(a)、(b)及(c)之合計量，以0.001~5質量%為佳。
放入方法、反應溫度及時間等的反應條件，可考慮製造設備及聚合之發熱量等適宜調整。再者，與聚合條件同樣地，考慮製造設備、或聚合所造成的發熱量等，適宜調整放入方法及反應溫度。
樹脂[K5]，第一階段，以與上述樹脂[K1]之製造方法相同地，得到(b)與(c)之共聚物。以與上述相同地得到的 共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦可使用濃縮或稀釋之溶液，亦可使用以再沈澱等的方法取出固體(粉狀體)者。
來自(b)及(c)之構造單位之比例，對構成上述共聚物之全構造單位之合計莫耳數，分別在如下的範圍為佳。
來自(b)之構造單位：5~95莫耳%(以10~90莫耳%更佳)
來自(c)之構造單位：5~95莫耳%(以10~90莫耳%更佳)
再者，藉由以與樹脂[K4]之製造方法相同的條件，使(a)所具有的羧酸或羧酸酐，與具有(b)與(c)之共聚物之來自(b)之環醚反應，可得樹脂[K5]。
與上述的共聚物反應之(a)的使用量，對(b)100莫耳，以5~80莫耳為佳。環醚的反應性高，不容易有未反應的(b)殘存，故用於樹脂[K5]之(b)，以(b1)為佳，進一步以(b1-1)為佳。
樹脂[K6]，係使羧酸酐進一步與樹脂[K5]反應之樹脂。
使羧酸酐，與藉由環醚與羧酸或羧酸酐的反應所產生的羥基反應。
羧酸酐，可舉無水馬來酸、檸康酸酐、衣康酸酐、3-乙烯基鄰苯二甲酸酐、4-乙烯基鄰苯二甲酸酐、3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酸酐、1,2,3,6-四氫鄰苯二甲酸酐、二甲基四氫鄰苯二甲酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯酸酐等。
上述膠合劑樹脂(B)，具體而言，可舉3,4-環氧基環己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等 的樹脂[K1]；縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基馬來醯亞胺共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯氧甲基氧雜環丁烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等的樹脂[K2]；苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物等的樹脂[K3]；對苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之樹脂、對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之樹脂、對三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物加成縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之樹脂等之樹脂[K4]；使(甲基)丙烯酸與三環癸基(甲基)丙烯酸酯/縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之共聚物反應之樹脂、使(甲基)丙烯酸與三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之共聚物反應之樹脂等之樹脂[K5]；使(甲基)丙烯酸與三環癸基(甲基)丙烯酸酯/縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯之共聚物反應之樹脂，進一步與四氫鄰苯二甲酸酐反應之樹脂等之樹脂[K6]等。
該等樹脂，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
該等之中，膠合劑樹脂(B)，以樹脂[K1]及樹脂[K2]為佳，以包含來自3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯之構造單位之樹脂[K1]及來自3,4-環氧基三環[5.2.1.02.6]癸基丙烯酸酯之構造單位內之樹脂[K2]更佳。
上述膠合劑樹脂(B)之聚苯乙烯換算重量平均分子量，以3,000~100,000為佳，以5,000~50,000更佳，進一步以5,000~30,000為佳。平均分子量在於上述範圍，則未曝光部對顯影劑的溶解性高，所得圖案的殘膜率或硬度有較高的趨勢。
上述膠合劑樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數目平均分子量(Mn)]以1.1~6為佳，以1.2~4更佳。
膠合劑樹脂(B)之酸價，以50~180mg-KOH/g為佳，以60~150mg-KOH/g更佳。在此之酸價係以中和1g樹脂所需的氫氧化鉀的量(mg)測定之值，例如可使用滴定氫氧化鉀水溶液求得。
上述膠合劑樹脂(B)之含量，對著色硬化性樹脂組合物之固體分，以7~65質量%為佳，以13~60質量%更佳，進一步以17~55是質量%為佳。膠合劑樹脂(B)之含量，在於上述範圍，則圖案形成時，未曝光部對顯影劑的溶解性有較高的趨勢。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，包含聚合性化合物(C)。聚合性化合物(C)，係可藉由聚合起始劑(D)所產生的活性自由基及/或酸等聚合之化合物，可舉例如，具有聚合性乙烯性不飽和鍵結之化合物等，可舉以丙烯酸酯化合物為佳。
上述聚合性化合物(C)，以具有三個以上的乙烯性不飽和鍵結之聚合性化合物為佳。如此之聚合性化合物，可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、異戊四醇四(甲基) 丙烯酸酯、二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三異戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三異戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四異戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四異戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、三(2-(甲基)丙烯醯氧乙基)異氰酸酯、乙二醇變性異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇變性二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇變性異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇變性二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯變性異戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯變性二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中，以二異戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二異戊四醇六(甲基)丙烯酸酯為佳。該等聚合性化合物，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
聚合性化合物(C)之重量平均分子量，以150以上2,900以下為佳，以250以上1,500以下更佳。
聚合性化合物(C)之含量，對著色硬化性樹脂組合物之固體分，以7~65質量%為佳，以13~60質量%更佳，進一步以17~55質量%為佳。上述聚合性化合物(C)之含量，在於上述的範圍，則在於形成圖案之曝光，硬化充分地發生，於顯影提高曝光部的殘膜率，不容易在圖案發生底切，而密著性有變良好的趨勢而佳。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，包含聚合起始劑(D)。聚合起始劑(D)，只要是可藉由光和熱的作用而產生活性自由基，使聚合性化合物(C)開始聚合者，並無特別限定，可使用習知之自由基聚合起始劑。
聚合起始劑(D)，以藉由光的作用產生活性自由基之化合物為佳，以苯烷基酮化合物、三嗪化合物、醯基氧化磷化合物、肟化合物及聯咪唑化合物更佳，進一步以包含肟化合物之聚合起始劑為佳。
上述苯烷基酮化合物，係具有式(d2)所示之部分構造或式(d3)所示之部分構造之化合物。該等部分構造之中，苯環可舉有取代基。以下，＊係表示鍵結之手。
上述苯烷基酮化合物，可舉具有式(d2)所示部分構造之α-胺基苯烷基酮化合物與式(d3)所示部分構造之α-烷氧基苯烷基酮化合物及α-羥苯烷基酮化合物。
α-胺基苯烷基酮化合物，可舉2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基胺基苯基)丙烷-1-酮，2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苄基丁烷-1-酮，2-二甲基胺基1-(4-嗎啉基苯基)-2-(4-甲基苯基甲基)丁烷-1-酮等。市售品，可舉IRGACURE(註冊商標)369、379、907(以上，BASF公司製)等。
α-烷氧基苯烷基酮化合物，可舉二乙氧基苯乙酮、苄基二甲基酮等。
α-羥苯烷基酮化合物，可舉2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(2-羥乙氧基)苯基〕丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯酮、2-羥基-2-甲基-1-〔4-(1- 甲基乙烯基)苯基〕丙烷-1-酮之寡聚物等。
上述三嗪化合物，2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(呋喃-2-基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-〔2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基〕-1,3,5-三嗪等。
上述氧化磷化合物，可舉2,4,6-三甲基苯甲醯二苯氧化磷等。亦可使用IRGACURE(註冊商標)819(BASF公司製)等之市售品。
上述化合物，能舉出O-化合物，O-化合物是式(d1)是有表示之部分構造的化合物。
上述肟化合物，可舉例如，N-苯氧基-1-(4-苯基胺基苯基)丁烷-1-酮-2-醯亞胺、N-苯氧基-1-(4-苯基胺基苯基)辛烷-1-酮-2-醯亞胺、N-苯氧基-1-(4-苯基胺基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-醯亞胺、N-乙酸基-1-[9-乙基6-(2-甲基苯)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-醯亞胺、N-乙酸基-1-[9-乙基6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二环戊基甲基氧)苯 甲醯}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-醯亞胺、N-乙酸基-1-[9-乙基6-(2-甲基苯)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷1-醯亞胺、N-苯氧基-1-[9-乙基6-(2-甲基苯)-2-醯亞胺-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用IRGACURE(註冊商標)OXE01、OXE02(以上，BASF公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等之市售品。其中，以N-苯氧基-1-(4-苯基胺基苯基)丁烷-1-酮-2-醯亞胺及N-苯氧基-1-(4-苯基胺基苯基)辛烷-1-酮-2-醯亞胺為佳。以該等化合物，有可得高明度的彩色濾光片之趨勢。
上述聯咪唑化合物，2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(參照例如日本特開平6-75372號公報、日本特開平6-75373號公報等。)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四聯咪唑(參照例如，日本特公昭48-38403號公報、日本特開昭62-174204號公報等。)、4,4’5,5’-位之苯基以羰烷氧基取代之咪唑化合物(參照例如，日本特開平7-10913號公報等。)等。以2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑為佳。
再者，聚合起始劑(D)，可舉安息香、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香異丙醚、安息香異丁醚等的安息香化合 物；二苯甲酮、鄰苯安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、4-安息香-4’-甲基二苯硫醚、3,3’,4,4’-四(第三丁基過氧化羰基)二苯甲酮、2,4,6-三甲基二苯甲酮等的二苯甲酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌等的化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、聯苯醯、苯甲酸甲酯、二茂鈦化合物等。該等，與後述之聚合起始助劑(D1)(特別是胺類)組合使用為佳。
聚合起始劑(D)之含量，對膠合劑樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量部，以0.1~30質量部為佳，以5~25質量部更佳。聚合起始劑(D)之含量，在於上述範圍，則可以高感度形成圖案，有進一步得到高明度的彩色濾光片之趨勢。
本發明的著色硬化性樹脂組合物，亦可進一步包含聚合起始助劑(D1)。包含聚合起始助劑(D1)時，通常，與聚合起始劑(D)組合使用。聚合起始助劑(D1)，係為促進藉由聚合起始劑開始聚合之聚合性化合物之聚合之化合物或增感劑。
聚合起始助劑(D1)，可舉胺化合物、烷氧基化合物、噻吨酮化合物、羧酸化合物等，以噻吨酮化合物為佳。
上述噻吨酮化合物，可舉2-異丙基噻吨酮、4-異丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
上述胺化合物，可舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲酯、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊酯、安息香酸-2- 二甲基胺基乙酯、4-二甲基胺基安息香酸-2-乙基己酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮(俗稱米氏酮)、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯甲酮等，其中以4,4’-雙(二甲基胺基)二苯甲酮為佳。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股)製)等之市售品。
上述烷氧基蒽化合物，可舉9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。
上述羧酸化合物，可舉苯基胺基苯基醋酸、甲基苯基胺基苯基醋酸、乙基苯基胺基苯基醋酸、甲基乙基苯基胺基苯基醋酸、二甲基苯基胺基苯基醋酸、甲氧基苯基胺基苯基醋酸、二甲氧基苯基胺基苯基醋酸、氯苯基胺基苯基醋酸、二氯苯基胺基苯基醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘基硫代醋酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基醋酸等。
該等聚合起始助劑，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
此外，使用聚合起始助劑(D1)時，其使用量，對膠合劑樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量部，以0.1~30質量部為佳，以1~20質量部更佳。此外，對聚合起始劑(D)之含量100質量部，以20~100質量部為佳，30~80質量部更佳。聚合起始助劑(D1)，在於該範圍，可形成高感度的圖案，有進一步得到高明度的彩色濾光片之趨勢。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，包含溶劑(E)為佳。
溶劑(E)，並無特別限定，可使用通常使用於該領域之溶劑。例如，可由酯溶劑(於分子內，包含-COO-，不含-O-之溶劑)、醚溶劑(於分子內，包含-O-，不包含-COO-之溶劑)、醚酯溶劑(於分子內，包含-COO-及-O-之溶劑)、酮溶劑(於分子內，包含-CO-，不包含-COO-之溶劑)、醇溶劑(於分子內，包含OH-，不包含-O-、-CO-及-COO-之溶劑)、芳香烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基硫醚等之中選擇使用。
上述酯溶劑，可舉乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、2-羥基異丁酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、丙酸丁酯、醋酸異戊酯、丙酸丁酯、酪酸異丙酯、酪酸乙酯、酪酸丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙醋酸甲酯、乙醋酸乙酯、環己醇醋酸酯、γ-丁內酯等。
上述醚溶劑，可舉乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丙醚、丙二醇單丁醚、3-甲氧基-1,3-甲氧基3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫吡喃、1,4-二氧雜環乙烷、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇甲乙醚、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。
上述醚酯溶劑，可舉甲氧基醋酸甲酯、甲氧基醋酸乙酯、甲氧基醋酸丁酯、乙氧基醋酸甲酯、乙氧基醋酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙 酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-甲氧基2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基乙酸丁酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯、丙二醇單丙基醚醋酸酯、乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、二甘醇單乙醚醋酸酯、二甘醇單丁醚醋酸酯等。
上述酮溶劑，可舉4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛爾酮等。
上述醇溶劑，可舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、甘油等。
上述芳香烴溶劑，可舉苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯等。
上述胺溶劑，可舉N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯烷酮等。
該等溶劑，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
上述溶劑之中，由塗佈性、乾燥性之點，以於1atm(101.325kPa)之沸點在120℃以上180℃以下的有機溶劑為佳。其中，以丙二醇單甲醚醋酸酯、乳酸乙酯、丙二醇單甲醚、3-乙氧基丙酸乙酯、乙二醇單甲醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單乙醚、3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺等為佳，以丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單甲醚、二丙二醇單甲醚醋酸酯、乳酸乙酯、3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲氧基 -1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙酯等更佳。
在於著色硬化性樹脂組合物之的溶劑(E)的含量，對著色硬化性樹脂組合物，以70~95質量%為佳，以75~92質量%更佳。換言之，著色硬化性樹脂組合物之固體分，以5~30質量%為佳，以8~25質量%更佳。溶劑(E)之含量在於上述範圍，則塗佈時之平坦性良好，此外由於形成彩色濾光片時，色濃度不會不足而顯示特性有變良好的趨勢。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，亦可進一步包含界面活性劑(F)。
界面活性劑(F)，可舉矽酮系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之矽酮系界面活性劑等。該等亦可於側鏈具有聚合性基。
上述矽酮系界面活性劑，可舉具有矽氧烷鍵結之界面活性劑等。具體而言，可舉TORAY SILICONE DC3PA、TORAY SILICONE SH7PA、TORAY SILICONE DC11PA、TORAY SILICONE SH21PA、TORAY SILICONE SH28PA、TORAY SILICONE SH29PA、TORAY SILICONE SH30PA、TORAY SILICONE SH8400(TORAY DOW CORNING(股)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(MOMENTIV PERFORMANCE MATERIALS JAPAN共同公司製)等。
上述氟系界面活性劑，可舉具有碳氟化合物鏈之界面活性劑等。具體而言，可舉FLUORAD(商品名)FC430、Fluorad FC431(住友3M(股)製)、MEGAFACE(註冊商標)F142D、MEGAFACE F171、MEGAFACE F172、MEGAFACE F173、MEGAFACE F177、MEGAFACE F183、MEGAFACE R30、MEGAFACE RS-718-K(DIC(股)製)、EFTOP(註冊商標)EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、EFTOP EF352(三菱材料電子化成(股)製)、SURFLON(註冊商標)S381、SURFLON S382、SURFLON SC101、SURFLON SC105(旭硝子(股)製)、E5844((股)DAIKIN FINE CHEMICAL研究所製)等。
上述具有氟原子之矽酮系界面活性劑，可舉具有矽氧烷鍵結及氟化碳鏈之界面活性劑等。具體而言，可舉MEGAFACE(註冊商標)R08、MEGAFACE BL20、MEGAFACE F475、MEGAFACE F477、MEGAFACE F443(DIC(股)製)等。
該等界面活性劑，可以單獨使用，亦可並用2種以上。
界面活性劑(F)之含量，對著色硬化性樹脂組合物，以0.001質量%以上0.2質量%以下為佳，以0.002質量%以上0.1質量%以下更佳，進一步以0.01質量%以上0.05質量%以下為佳。惟，上述界面活性劑(F)之含量，並不包含上述顏料分散劑之含量。界面活性劑(F)之含量，在於上述範圍，可使塗膜之平坦性良好。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，按照需要，亦可包含填充劑、其他的高分子化合物、密著促進劑、氧化防止劑、紫外線吸收劑、光安定劑、鏈移動劑等的各種添加劑。
本發明之著色硬化性樹脂組合物，可例如，藉由混合著色劑(A)、膠合劑樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始 劑(D)、以及按照需要使用之溶劑(E)、界面活性劑(F)、聚合起始助劑(D1)及其他的成分而調製。
包含顏料(A3)時，顏料(A3)係預先與溶劑(E)之一部分或全部混合，使用珠磨機等將顏料分散至平均粒子徑為0.2μm以下的程度為佳。此時，按照需要，可對上述顏料分散劑，調合膠合劑樹脂(B)之一部分或全部。藉由對如此所得之顏料分散液，將剩下的成分混合成既定濃度，可調製目標之著色硬化性樹脂組合物。
呫噸染料(A1)及金屬錯鹽染料(A2)，亦可預先溶解於溶劑(E)之一部分或全部，而調製溶液。將該溶液，以孔徑0.01~1μm程度之過濾器過濾為佳。
將混合後的著色硬化性樹脂組合物，以孔徑0.01~10μm程度的過濾器過濾為佳。
使用本發明之著色硬化性樹脂組合物形成彩色濾光片之圖案的方法，可舉例如，微影蝕刻法、噴墨法等。以微影蝕刻法形成圖案，係於基板或其他的樹脂層(例如，於基板上先形成其他的著色硬化性樹脂組合物層等)上塗佈，將溶劑等的揮發成分去除(乾燥)形成著色層，經由光罩曝光該著色層，顯影即可。在於上述微影蝕刻法，曝光時不使用光罩及/或不顯影，可形成不具有圖案之塗膜。
製作之圖案或塗膜之膜厚，並無特別限定，可根據使用的材料、用途等適宜調整，例如0.1~30μm，以1~20μm為佳，進一步以1~6μm為佳。
基板，可使用石英玻璃、硼矽酸玻璃、氧化鋁矽酸鹽 玻璃、表面塗層二氧化矽等之鈉玻璃等之玻璃板；聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等之樹脂板；於矽、上述基板上形成鋁、銀、銀/銅/鈀合金薄膜等者。於該等基板上，亦可形成其他的彩色濾光層、樹脂層、電晶體、電路等。
塗佈方法，可舉旋轉塗佈法、狹縫塗佈法、狹縫及旋轉塗佈法等。
藉由微影蝕刻法形成各色像素的方法，可使用習知或慣用的方法。例如，可如下製作。
將著色硬化性樹脂組合物塗佈於基板上，藉由加熱乾燥(預烘烤)及/或減壓乾燥去除溶劑等的揮發成分，得到平滑的塗膜。
進行加熱乾燥時的溫度，以30~120℃為佳，以50~110℃更佳。此外，加熱時間，以10秒~60分鐘為佳，以30秒~30分鐘更佳。
進行減壓乾燥時以50~150Pa的壓力下，以20~25℃的溫度範圍進行為佳。
乾燥後塗佈膜的膜厚，並無特別限定，可根據所使用的材料、用途等適宜調整，例如為0.1~20μm，以0.5~6μm為佳。
乾燥後塗佈膜，經由用於形成目標之圖案之光罩，曝光。此時，光罩上的圖案形狀，並無特別限定，使用按照目標之用途之圖案形狀。
用於曝光的光源，以可發光250~450在nm之波長之光 源為佳。例如將350nm以下的光，以將該波長域切除之濾光片切除，亦可將436nm附近、408nm附近、365nm附近的光，使用可取出該等波長區域的帶通濾光片，選擇性取出。具體而言，可舉水銀燈、發光二極體、金屬鹵化物水銀燈、鹵素燈等。
對曝光面全體均勻地照射平行光線，或由於可進行光罩與基材的正確的定位，故使用光罩對準器、步進機等的裝置為佳。
曝光之後，與顯影液接觸，使既定部分，例如，藉由將未曝光部以顯影液溶解去除，得到圖案。顯影液，例如以氫氧化鉀、碳酸氫鈉、碳酸鈉、氫氧化四甲基銨等的鹼性化合物之水溶液為佳。該等鹼性化合物的水溶液中的濃度，以0.01~10質量%為佳，以0.03~5質量%更佳。再者，顯影液，亦可包含界面活性劑。
現影的方法，可舉槳式法、浸漬法、噴霧法等之任一均可。再者，現影時，亦可將基板向任意角度傾斜。
現影之後，水洗為佳。
再者，按照必要，亦可進行後烘烤。後烘烤的溫度，以150~250℃為佳，以160~235℃更佳。後烘焙時間，以1~120分鐘為佳，以10~60分鐘更佳。
根據本發明的著色硬化性樹脂組合物，可製作特別是明度優良的紅色彩色濾光片。該彩色濾光片可用於顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有EL裝置等)、電子紙、固體攝影元件等的彩色濾光片。
[實施例]
以下，舉出實施例更具體地說明本發明，惟本發明，並非受限於下述實施例，可於適合前後述之宗旨之範圍，適宜變更實施，該等均包含於本發明之技術性範圍。例中的「%」及「部」，若無特別提及，係質量%及質量部。
合成例1
於具有冷凝管及攪拌裝置的燒瓶，投入式(A1-1a)所示之化合物及式(A1-1b)所示之化合物之混合物(中外化成製，商品名Chugai Aminol Fast Pink R)15部，氯仿150部，及N,N-二甲基甲醯胺8.9部，於攪拌下維持20℃以下，滴入亞硫醯氯10.9部。結束滴入後，升溫至50℃，以同溫度維持5小時，使之反應，之後冷卻至20℃。將冷卻後的反應溶液，於攪拌下維持20℃以下，滴入2-乙基己基胺12.5部及三乙基胺22.1部之混合液。之後以同溫度攪拌5小時使之反應。接著，將得反應混合物以旋轉蒸發器餾除溶劑之後，加入少量甲醇劇烈攪拌。將該混合物，邊攪拌加入去離子水375部之混合液中，使之結晶析出。將析出的結晶過濾，以去離子水好好洗淨，以60℃減壓乾燥，得到呫噸染料A1-1(以式(A1-1-1)~式(A1-1-8)表示之化合物之混合物)11.3部。
合成例2
於具有冷凝管及攪拌裝置的燒瓶，投入式(A1-2a)所示之色素(中外化成製)15部，氯仿150部及N,N-二甲基甲醯胺7.1部、於攪拌下維持20℃以下，滴入亞硫醯氯8.7部加上。結束滴入後，升溫至50℃，以同溫度維持5小時，使之反應，之後冷卻至20℃。將冷卻後的反應溶液，於攪拌下維持20℃以下，滴入2-乙基己基胺10部及三乙基胺17.7部之混合液。之後以同溫度攪拌5小時使之反應。接著，將得反應混合物以旋轉蒸發器餾除溶劑之後，加入少 量甲醇劇烈攪拌。將該混合物，邊攪拌加入去離子水375部之混合液中，使之結晶析出。將析出的結晶過濾，以去離子水好好洗淨，以60℃減壓乾燥，得到呫噸染料A1-2(以式(A1-2-1)~式(A1-2-7)表示之化合物之混合物)12.7部。
合成例3
對2-胺基4-10.5部硝基酚加入80部水之後，於冰浴下，一點點加入35%鹽酸16.3部，使之溶解，加入20%亞硝酸鈉水溶液24.7部，攪拌2小時，得到包含重氮鹽之懸浮液。
別途，對式(c-1)所示之唑酮化合物19部加入65部水及氫氧化鈉3部之後，於冰浴下，加入10%醋酸鈉水溶液100部，得到唑酮化合物(c-1)溶液。
以下的操作係於冰浴下進行。邊攪拌上述唑酮化合物(c-1)溶液，花15分鐘滴入上述重氮鹽的懸浮液。結束滴入之後，另外攪拌30分鐘得到暗色溶液。對反應溶液加入精鹽(氯化鈉)20部，攪拌1小時。於減壓下以60℃乾燥過濾得到紅色固體，得到式(c-1-1)所示之偶氮基化合物27.1部(產率95%)。
對所得式(c-1-1)所示之偶氮基化合物18.2部加入150部水及100部二甲基甲醯胺溶解之後，加入甲酸鉻2.8部，以100℃加熱5小時，藉由攪拌得到暗色溶液。冷卻至25℃之後，加入20%氫氧化鈉水溶液12部，攪拌30分鐘之後，對反應溶液加入精鹽(氯化鈉)60部，攪拌30分 鐘。於減壓下以60℃乾燥過濾得到暗色固體，得到式(d-1)所示之鉻錯鹽13.0部(產率95%)。
對所得式(d-1)所示之鉻錯鹽9.1部加入200部甲醇及100部二甲基甲醯胺溶解之後，加入式(e-1)所示之化合物(若丹明6G，東京化成工業(股)製)4.8部，攪拌30分鐘，得到暗紅色溶液。於減壓下以50℃濃縮，得到暗色固體。
對所得暗色固體加入250部水，於減壓下以60℃乾燥過濾得到暗色固體，得到式(f-1)所示之化合物(以下，有稱為「金屬錯鹽染料A2-1-1a」之情形)10.6部(產率76%)。
合成例4
依照日本特開2011-148995號公報之實施例2，得到 式(c-2-1)所示之化合物。將式(c-2-1)所示化合物之構造以1H-NMR(JMM-ECA-500；日本電子(股)製)確認。
1H-NMR(500MHz，δ值(ppm，TMS基準)，DMSO-d6)；2.50(2H,2H,overlapped)2.55(3H,s),3.51(3H,s)、4.11(2H,t),4.23(2H,t),7.37(1H,t),7.74(1H,t),8.02(1H,d),8.03(1H,d),15.6(1H,s).
接著，對式(c-2-1)所示之化合物3.7部加入N-甲基吡咯烷酮93部，加熱至80℃使之溶解之後，加入甲酸鉻n水和物1.8部，以120℃攪拌大約7小時得到暗橙色溶液。將該溶液注入20%食鹽水溶液210部之中，將過濾所得之橙色固體，以60℃真空乾燥，得到式(d-2)所示之化合物3.2部(產率82%)。將式(d-2)所示之化合物，以質量分析(LC；Agilent製1200型MASS；Agilent製LC/MSD型)確認。
離子化模式=ESI-：m/z=960.0[M-H]-
ExactMass：961.2
對式(d-2)所示之化合物3.1部，加入N-甲基吡咯烷酮31.5部，調製溶液(s1)。此外，對式(e-1)所示之化合物(若丹明6G，東京化成工業(股)製)1.6部，加入甲醇15.4部，調製溶液(t1)。之後於室溫將溶液(s1)與溶液(t1)混合，攪拌大約1小時之後，對水430部注入。將過濾所得之紅色固體於減壓下以60℃乾燥，得到式(f-2)所示之化合物(以下，有稱為「金屬錯鹽染料A2-1-1b」之情形)3.4部(產率73%)。將式(f-2)所示之化合物的構造，以元素分析(VARIO-EL；(Elementar Analytical(股)製))確認。
C64.7 H5.2 N10.8 Cr4.0
合成例5
對2-胺基-4-甲基磺基-6-硝基酚(CAS No.101861-04-5)7.5部加入水65部之後，加入氫氧化鈉1.3部，使之溶解。於冰浴下，加入35%亞硝酸鈉(和光純藥工業(股)製)水溶液6.1部，接著一點點加入35%鹽酸19.4部使之溶解，攪拌2小時，得到包含重氮鹽之懸浮液。接著，將醯胺硫酸(和光純藥工業(股)製)5.6部溶解於26部水之水溶液慢慢加入，將過剩的亞硝酸鈉淬熄。
接著，將3-甲基-1-苯基-5-唑酮(和光純藥工業(股)製)5.6部懸浮於水70部，使用氫氧化鈉，將pH調製為8.0。對此，使pH在於7至7.5的範圍地適宜添加10%氫氧化鈉溶液，將包含上述重氮鹽懸浮液花15分鐘滴入。結束滴入後，藉由進一步攪拌30分鐘得到黃色懸浮液。攪拌1小時。將過濾所得之黃色固體，於減壓下以60℃乾燥，得到式(c-3)所示之化合物11.7部(產率87%)。
將式(c-3)之化合物10部放入二甲基甲醯胺(東京化成工業(股)製)100部溶解，加入硫酸銨鉻(III)12水(和光純藥工業(股)製)3.1部、醋酸鈉(和光純藥工業(股)製)1.1部之後，加熱回流4個半小時。冷卻至室溫之後，將反應溶液注入20%食鹽水1500部中，將過濾所得之紅橙色固體，以60℃乾燥，得到式(d-3)所示之化合物13.6部 (63%)。將式(d-3)所示之化合物的構造以質量分析(LC；Agilent製1200型MASS；Agilent製LC/MSD型)確認。
離子化模式=ESI-：m/z=882.1[M-Na+]-
Exact Mass：905.1
對若丹明B(東京化成工業(股)製)18部，加入無水氯仿(關東化學(股)製)170部、樟腦磺酸(ALDRICH(股)製)1.0部、4-(N,N-二甲基胺基)吡啶(東京化成工業(股)製)1.4部、三乙二醇(和光純藥工業(股)製)18，部攪拌大約30分鐘。之後，將1-乙基-3-(3-二甲基胺基丙基)羧二醯亞胺鹽酸鹽(和光純藥工業(股)製)10.5部預先溶解於無水氯仿47部之溶液慢慢加入之後，於室溫攪拌大約2小時。以1N鹽酸水溶液150部分液操作2次之後，以10%食鹽水150部清洗有機層2次。接著，加入無水硫酸鎂43部，攪拌大約30分鐘之後，過濾乾燥劑，餾除溶劑，得到式(e-2)所示之化合物20.6部(產率90%)。
將式(e-2)所示之化合物之構造，以質量分析(LC：Agilent製1200型MASS：Agilent製LC/MSD型)確認。
離子化模式=ESI+：m/z=575.3[M-Cl-]+
Exact Mass：610.3
對式(d-3)所示之化合物253部，加入甲醇4030部，調製溶液(s2)。此外，對式(e-2)所示之化合物153部，加入甲醇1080部，調製溶液(t2)。之後，於室溫將溶液(s2)與溶液(t2)混合，攪拌大約1小時。將產生的紅色固體於減壓下以60℃乾燥，以水3500部清洗之後，過濾以60℃減壓乾燥，得到式(f-3)所示之化合物(以下，有稱為「金屬錯鹽染料A2-1-2a」之情形)263部(產率65%)。
將式(f-3)所示之化合物之構造，使用ICP發光分析裝置(ICPS-8100；(股)島津製造所製)進行分析元素而確認。
C55.6 H5.1 N11.9 Cr3.71
合成例6
將具有回流冷凝器、滴液漏斗及攪拌機之1L燒瓶內，以0.02L/分流放氮使之為氮氣氛，放入乳酸乙酯220部，邊攪拌加熱至70℃。接著，將甲基丙烯酸84部、3,4-環 氧基三環[5.2.1.02,6]癸基丙烯酸酯(將式(I-1)所示之化合物及式(II-1)所示之化合物，以莫耳比，以50：50混合)336部，溶解於乳酸乙酯140部條製溶液，將該溶解液，使用滴液漏斗，花4小時滴入保溫於70℃之燒瓶內。
另一方面，將聚合起始劑2,2’-偶氮基雙(2,4-二甲基戊腈)30部溶解於乳酸乙酯95部之溶液，使用別的滴液漏斗花4小時滴入燒瓶內。聚合起始劑之溶液之滴入結束之後，保持於70℃ 4時間，之後冷卻至室溫，得到重量平均分子量(Mw)8.0×103，分子量分佈為2.5，固體分48%，溶液酸價為50mg-KOH/g之樹脂B1溶液。由上述之固體分與溶液酸價，計算固體分酸價，則為104mg-KOH/g。樹脂B1，具有如下的構造單位。
合成例7
於具有攪拌機、溫度計、回流冷凝管，滴液漏斗及氣體導入管之燒瓶，導入丙二醇單甲醚醋酸酯333部。之後，透過氣體導入管將氮氣導入燒瓶內，以氮氣置換燒瓶內的氣氛。之後，將燒瓶內的溶液升溫至100℃之後，將由N-苄基馬來醯亞胺18.7部、苄基甲基丙烯酸酯70.5部、甲 基丙烯酸51.7部、甲基丙烯酸甲酯90.0部、偶氮基雙異丁腈5.2部及丙二醇單甲醚醋酸酯182部所組成之混合物，使用滴液漏斗花2小時滴入燒瓶，完成滴入之後，進一步以100℃繼續攪拌5小時。
結束攪拌之後，透過氣體導入管將空氣導入燒瓶內，將燒瓶內的氣氛置換為空氣之後，將縮水甘油甲基丙烯酸酯28.5部、三二甲基胺基甲基酚1.3部及對苯二酚0.165投入燒瓶內，以110℃繼續反應6小時，得到固體分為31%的樹脂B2溶液。樹脂B2係重量平均分子量(Mw)1.6×104、酸價80mg-KOH/g(固體分換算)。
合成例所得之樹脂之重量平均分子量(Mw)及數目平均分子量(Mn)之測定，係採用GPC法，以如下條件進行。
裝置：K2479((股)島津製造所製)
管柱：SHIMADZU Shim-pack GPC-80M
管柱溫度：40℃
溶劑：THF(四氫呋喃)
流速：1.0mL/min
感測器：RI
校對用標準物質：TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(TOSO(股)製)
將上述所得之聚苯乙烯換算之重量平均分子量及數目平均分子量之比(Mw/Mn)作為分子量分佈。
在於實施例，使用表1所述的染料作為呫噸染料，使用表2所述的染料作為金屬錯鹽染料。各染料的極大吸收 波長(λ max)係如下求得。
極大吸收波長(λ max)之測定
將染料0.35g溶解於乳酸乙酯，使體積為250cm3，將其中2cm3以乳酸乙酯稀釋成體積為100cm3(濃度：0.028g/L)，使佣紫外可見近紅外光分光光度計(V-650；日本分光(股)製)(石英槽，光徑長；1cm)，測定在400~700nm之吸收光譜。由該吸收光譜，求吸光度最大的波長，作為極大吸收波長λ max。
〔著色硬化性樹脂組合物之調製〕 實施例1~19
將以下的成分混合，得到著色硬化性樹脂組合物。再者，溶劑(E)，係使著色硬化性樹脂組合物的固體分成為20%地混合，界面活性劑(F)，於著色硬化性樹脂組合物中的含量成為0.01質量%地混合。
染料(A)：表3所述的染料
溶劑(E)：乳酸乙酯
界面活性劑(F)；聚醚變性矽油(TORAY SILICONE SH8400；TORAY DOW CORNING(股)製)
比較例1
將以下的成分混合得到著色硬化性樹脂組合物。
比較例2
將C.I.Solvent Red 130改為C.I.Solvent Red 125之外，以與比較例1同樣地得到著色硬化性樹脂組合物。
〔評估〕 <圖案之製作>
於5cm四方的玻璃基板(Eagle 2000；CORNING公司製)上，以旋轉塗佈法塗佈著色硬化性樹脂組合物之後，以100℃預烘烤3分鐘。放冷後，使塗佈該著色硬化性樹脂組合物之基板與石英玻璃製之光罩之間隔為80μm，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON(股)製)，於大氣氣氛下，以 200mJ/cm2的曝光量(365nm基準)做光照射。光罩，係使用形成有100μm線與空間之圖案者。光照射之後，將上述塗膜，以顯影劑(包含非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯影劑)，以23℃浸漬顯影80秒，水洗之後，於烘箱中，以220℃進行後烘烤20分鐘，得到圖案。
<膜厚測定>
將所得圖案之膜厚，以膜厚測定裝置(DEKTAK3；日本真空技術(股)製))測定。將結果示於表4及表5。
<色度、明度之評估>
對所得圖案，以測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS(股)製)測定分光，使用C光源的特性函數測定在於CIE的XYZ表色系之xy色度座標(x,y)及三刺激值Y。Y值越大表示明度越高。將結果示於表4及表5。
<塗膜之製作>
於5cm四方的玻璃基板(Eagle 2000；CORNING公司製)上，使著色硬化性樹脂組合物，在後烘烤後的膜厚與上述圖案相同膜厚地以旋轉塗佈法塗佈，以100℃預烘烤3分鐘。放冷後，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCOM(股)製)，於大氣氣氛下，以150mJ/cm2的曝光量(365nm基準)做光照射。光照射之後，於烘箱中，以220℃進行後烘烤20分鐘，得到塗膜。
<對比評估>
對所得塗膜，使用對比計(CT-1；壺坂電機公司製，色彩色差計BM-5A；TOPCOM公司製，光源：F-10、偏光膜； 壺坂電機(股)製)測定對比。再者，測定時之空白值，於實施例1~17係10000，實施例18及19係30000。將結果示於表4及表5。
<耐熱性評估>
將所得塗膜，於烘箱中，以230℃加熱2小時。測定於加熱前後之xy色度座標(x,y)及Y，由該測定值以JIS Z 8730：2009(7.色差之計算方法)所記載的方法，計算色△Eab*，將結果示於表6。△Eab*越小表示色變化越小，只要△Eab*在10以下，則可說該塗膜作為彩色濾光片在實用上沒有問題。此外，塗膜之耐熱性良好，則由相同著色硬化性樹脂組合物製作之圖案，亦可說耐熱性良好。
<耐光性評估>
於所得塗膜上配置紫外線切濾器(COLORED OPTICAL GLASS L38；HOYA公司製；切除380nm以下的光。)，以耐光性試驗機(SUN TEST CPS+：東洋精密機械公司製)，照射了48小時氙燈光。
測定照射前後之xy色度座標(x,y)及Y，由該測定值，以JIS Z8730：2009(7.色差之計算方法)所記載的方法，計算色差△Eab*，將結果示於表6。△Eab*越小表示色變化越小，只要△Eab*在10以下，則可說該塗膜作為彩色濾光片在實用上沒有問題。此外，塗膜之耐熱性良好，則由相同著色硬化性樹脂組合物製作之圖案，亦可說耐熱性良好。
由上述結果，可確認由本發明之著色硬化性樹脂組合物形成之圖案明度優良。由此，可知根據本發明的著色硬化性樹脂組合物，可製造色性能優良的彩色濾光片。
[產業上的利用可能性]
跟據本發明之著色硬化性樹脂組合物，可形成高明度的彩色濾光片。

Claims (7)

  1. 一種著色硬化性樹脂組合物，包含著色劑、膠合劑樹脂、聚合性化合物及聚合起始劑，上述著色劑係包含呫噸染料(A1)及金屬錯鹽染料(A2)之著色劑。
  2. 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組合物，其中金屬錯鹽染料(A2)係選自由式(3)所示化合物、式(4)所示化合物及式(6)所示化合物所組成之群之至少一種： 式(3)之中，R31~R48係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基、硝基、-SO2NHR51、-SO3H或-SO2CH3；R49及R50係分別獨立表示，氫原子、甲基或乙基；R51係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基、碳數2~15之烷氧基烷基；A1~A4係分別獨立表示，＊-O-、＊-O-CO-、＊-CO-O-；＊係表示與M1鍵結的手；M係表示Cr或Co；n係表示1~5之整數； D+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子； 式(4)之中，R52~R60係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、硝基、-SO2NHR62、-SO3H或-SO2CH3；R61係分別獨立表示，氫原子、甲基或乙基；R62係分別獨立表示，氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數2~15之烷氧基烷基；A5及A6係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-、＊-CO-O-；＊係表示與M1鍵結的手；M1係表示Cr或Co；n1係表示0~2之整數；D1+係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸骨架的化合物之1價陽離子； 式(6)之中，R81係表示碳數1~12之1價飽和烴基，包 含於該飽和烴基之氫原子，亦可以-OH、-OR88、-CO-OR88、-O-COR88、-CONR88R89、碳數6~10之1價芳香烴基或鹵素原子取代，包含於該飽和烴基之-CH2-，亦可以-O-及-CO-之至少一個取代；R82係表示氫原子、-CN或-CONH2- R83係表示可以鹵素原子取代之碳數1~4之烷基；R84~R87係互相獨立表示，-R88、-OR88、-CO-OR88、-COR88、-OCO-OR88、-O-COR88、-CN、-NO2、鹵素原子、-SO3H、-SO3Na、-SO3K、-SO2NR88R89或-NR91R92；R84及R85、R85及R86，以及R86及R87，可互相鍵結形成包含苯環之碳之6~7員環；R88及R89係互相獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數7~12之芳烷基、或碳數6~10之1價芳香烴基、該脂肪烴基、該烷基及該芳香烴基所包含之氫原子，亦可以-OR90取代；R90係表示氫原子、碳數1~8之1價飽和烴基或碳數6~10之1價芳香烴基；R91及R92係互相獨立表示氫原子、碳數1~8之1價脂肪烴基、碳數2~8之醯基或四氫糠基；R91及R92亦可為互相鍵結形成包含氮原子之環；A11~A14係分別獨立表示＊-O-、＊-O-CO-，＊-CO-O-；＊表示與M2鍵結的手；M2係表示Cr或Co；n2係表示1~5之整數；D2+，係表示來自氫離子、1價金屬陽離子或具有呫噸 骨架的化合物之1價陽離子。
  3. 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組合物，其中上述金屬錯鹽染料(A2)係包含於490nm以上580nm以下的範圍具有極大吸收波長之金屬錯鹽染料(A2-1)之染料。
  4. 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組合物，其中上述呫噸染料(A1)之含量與金屬錯鹽染料(A2)之含量之比(A1：A2)，以質量基準為1：99~99：1。
  5. 如申請專利範圍第1項所述的著色硬化性樹脂組合物，其中上述聚合起始劑係包含肟化合物的聚合起始劑。
  6. 一種彩色濾光片，以申請專利範圍第1至5項中任一項所述的著色硬化性樹脂組合物形成。
  7. 一種顯示裝置，包含申請專利範圍第6項所述之彩色濾光片。
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