TWI515266B - Coloring hardening resin composition - Google Patents

Description

著色硬化性樹脂組成物

本發明係關於著色硬化性樹脂組成物。

使用濾色片之顯示裝置，相較於電漿顯示器等之自體發光型顯示裝置，因藉由透過濾色片的光來進行影像顯示之故，而有明度變低的問題。為了得到明亮而鮮明的影像，明度高的濾色片備受所需。

濾色片乃由著色硬化性樹脂組成物所製作。日本專利公開特開2010-168531號公報中，記載著含鋅酞青素化合物及C.I.溶劑黃162以作為著色劑之著色硬化性樹脂組成物。

為了得到明亮而鮮明的影像，明度高的濾色片備受所需。

以往習知的著色硬化性樹脂組成物，在作成濾色片時，並無法充分地滿足兼具有濾色片之明度與耐溶劑性。

本發明係提供以下[1]~[7]者。

[1]一種著色硬化性樹脂組成物，其係含有著色劑、樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及溶劑，且著色劑係含有式(I)所示之化合物與鋅酞青素化合物之著色劑。

[式(I)中，Z¹、Z²及L¹各自獨立地表示可具有取代基之碳數1~16的2價脂肪族烴基，且該脂肪族烴基中所含的-CH₂-係可以-CO-或-O-取代。

R¹及R²各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~16的1價飽和烴基或可具有取代基之碳數2~18之醯基。

A¹及A²各自獨立地表示可具有取代基之碳數6~14的2價芳香族烴基。

B¹及B²各自獨立地表示可具有取代基之碳數6~14的1價芳香族烴基或可具有取代基之碳數3~14的1價雜環基，該雜環基中所含的-CH₂-係可以-CO-取代]。

[2]如[1]之著色硬化性樹脂組成物，其中，鋅酞青素化合物係式(P)所示之化合物。

[式(P)中，A¹~A¹⁶各自獨立地表示氫原子、氯原子或溴原子]。

[3]如[1]或[2]之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係含式(I)所示之化合物2種以上與鋅酞青素化合物之著色劑。

[4]如[1]或[2]之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係含式(I-6)所示之化合物、式(I-7)所示之化合物及鋅酞青素化合物之著色劑。

[5]如[1]~[3]中任一項之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係含式(I)所示之化合物與鋅酞青素顏料之著色劑。

[6]如[1]~[3]中任一項之著色硬化性樹脂組成物，其中，溶劑係含丙二醇單甲基醚之溶劑。

[7]一種濾色片，其係藉由如[1]~[6]中任一項之著色硬化性樹脂組成物所形成者。

[8]一種顯示裝置，其係含有如[7]之濾色片。

根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，可形成明度及耐溶劑性高的濾色片。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係含著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)、聚合起始劑(D)及溶劑(E)，且著色劑係含式(I)所示之化合物(以下稱為「化合物(I)」)與鋅酞青素化合物之著色劑。

本發明之著色硬化性樹脂組成物，在著色劑(A)方面，係含化合物(I)。

[式(I)中，Z¹、Z²及L¹各自獨立地表示可具有取代基之碳數1~16的2價脂肪族烴基，且該脂肪族烴基中所含的-CH₂-係可以-CO-或-O-取代。

R¹及R²各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~16的1價飽和烴基或可具有取代基之碳數2~18之醯基。

A¹及A²各自獨立地表示可具有取代基之碳數6~14的2價芳香族烴基。

B¹及B²各自獨立地表示可具有取代基之碳數6~14的1價芳香族烴基或可具有取代基之碳數3~14的1價雜環基，且該雜環基中所含的-CH₂-係可以-CO-取代]。

Z¹、Z²及L¹所代表之碳數1~16的2價脂肪族烴基之碳數中，不含取代基之碳數，其數較佳為2~10、更佳為2~8。

碳數1~16的2價脂肪族烴基方面，可舉出伸甲基、伸乙基、丙二基、丁二基、戊二基、己二基、庚二基、辛二基、癸二基、十四-二基及十六-二基等之碳數1~16的烷二基；-CH₂=CH₂-、-CH₂-C(=CH₂)-、-(CH₂)₂-C(=CH₂)-等之碳數1~16的烯二基等。

碳數1~16的2價脂肪族烴基中所含的-CH₂-係可以-CO-或-O-取代，碳數1~16的2價脂肪族烴基中所含的氫原子係可以氟原子等之鹵素原子所取代。

Z¹及Z²方面，較佳為-CH₂-可以-O-所取代之碳數1~8的烷二基、更佳為-CH₂-可以-O-所取代之碳數5~7的烷二基。較佳的基方面，可舉例如-(CH₂)₃-、-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-、-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-O-(CH₂)₂-及-CH₂-CH(CH₃)-。

L¹方面，較佳為可含-C(=CH₂)-之碳數1~8的烷二基、更佳為無取代之碳數1~8的烷二基，而無取代之碳數4~8的烷二基又更佳。較佳的基方面，可舉例如-(CH₂)₂-、-(CH₂)₄-或-CH₂-C(=CH₂)-。

R¹及R²所代表之碳數1~16的1價飽和烴基可為直鏈狀、分支鏈狀或環狀之任一者。該飽和烴基之碳數中，不含取代基之碳數，其數為1~16、較佳為1~10、更佳為1~4。

碳數1~16的1價飽和烴基方面，可舉出甲基、乙基 、n-丙基、異丙基、n-丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、甲基丁基(1,1,3,3-四甲基丁基等)、甲基己基(1,5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、環戊基、環己基、甲基環己基(2-甲基環己基等)、環己基烷基等。

該飽和烴基中所含的氫原子係可以碳數1~8之烷氧基或羧基所取代。經碳數1~8之烷氧基取代的該脂肪族烴基方面，可舉出丙氧基丙基(3-異丙氧基丙基等)、烷氧基丙基(3-(2-乙基己基氧基)丙基等)等。經羧基取代的該飽和烴基方面，可舉出2-羧基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基等。

R¹及R²所代表的碳數2~18之醯基中所含的氫原子係可以羧基或碳數1~8之烷氧基所取代。該醯基之碳數，可含取代基之碳數來算，其數為2~18、較佳為6~10。可具有取代基之醯基方面，可舉例如乙醯基、苯甲醯基、甲氧基苯甲醯基(p-甲氧基苯甲醯基等)等。

R¹及R²方面，係以氫原子、碳數1~4之烷基及碳數2~5之醯基為佳、氫原子、甲基及乙醯基更佳。

A¹及A²所代表的可具有取代基之碳數6~14的2價芳香族烴基方面，可舉出伸苯基及萘二基等，較佳為伸苯基。該芳香族烴基之碳數中，不包含取代基之碳數。

該芳香族烴基可具有的取代基方面，可舉出鹵素基、碳數1~8之烷基、碳數1~8之烷氧基、硝基、磺酸基、胺磺醯基及N-取代胺磺醯基等。

鹵素基方面，可舉出氟基、氯基、溴基及碘基等，以 氟基、氯基及溴基為佳。

碳數1~8之烷基方面，可舉出甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、sec-丁基、tert-丁基、戊基及己基等，且以碳數1~4之烷基為佳、甲基及乙基更佳、甲基特別佳。

碳數1~8之烷氧基方面，可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、sec-丁氧基、tert-丁氧基、戊基氧基及己基氧基等，且以碳數1~4之烷氧基為佳、甲氧基及乙氧基更佳、甲氧基特別佳。

N-取代胺磺醯基方面，可舉出-SO₂NHR⁶基、或-SO₂NR⁶R⁷基。R⁶及R⁷各自獨立地表示可具有取代基之碳數1~16的飽和烴基或可具有取代基之碳數2~16之醯基。可具有取代基之碳數1~16的飽和烴基及可具有取代基之碳數2~16之醯基方面，可舉出與上述相同者。

B¹及B²所代表的碳數6~14的1價芳香族烴基方面，可舉出苯基、萘基等。該芳香族烴基之碳數中，不包含取代基之碳數。

B¹及B²所代表的可具有取代基之碳數3~14的1價雜環基方面，可舉出下述式所示之基等。

[R表示氫原子或有機基]。

該有機基方面，可舉例如與後述R⁴同樣的基。

碳數6~14的1價芳香族烴基及碳數3~14的1價雜環基中所含的氫原子係可以羥基、碳數1~16之脂肪族烴基、氰基、胺基或N-取代胺基所取代。又，前述芳香族烴基中所含的氫原子係可以側氧基所取代。前述雜環基中所含的-CH₂-係可以-CO-取代。

N-取代胺基方面，係可舉出-NHR⁸基及-SO₂NR⁸R⁹基。R⁸及R⁹各自獨立地表示可具有取代基之1價的碳數1~16之脂肪族烴基或可具有取代基之1價的碳數3~14之雜環基。可具有取代基之1價的碳數1~16之脂肪族烴基及可具有取代基之1價的碳數3~14之雜環基方面，可舉出與上述作為雜環基所舉出之基相同者。

B¹及B²係以式(II)所示之基者為佳。

[式(II)中，R⁴表示氫原子或可具有取代基之碳數1~16的1價飽和烴基。

R⁵表示可具有取代基之碳數1~16的1價飽和烴基]。

式(II)所示之基的吡啶酮環可為酮基型或烯醇型。

R⁴及R⁵所代表的碳數1~16的1價飽和烴基方面， 可舉出與上述相同者。

R⁴方面，係以甲基丁基(1,1,3,3-四甲基丁基等)、甲基己基(1,5-二甲基己基等)、乙基己基(2-乙基己基等)、甲基環己基(2-甲基環己基等)、烷氧基丙基(3-(2-乙基己基氧基)丙基等)等之分支鏈狀飽和烴基為佳。

R⁵方面，係以甲基為佳。

化合物(I)方面，可舉出式(I-1)~式(I-21)所示之化合物。表中的A¹、A²、Z¹及Z²，其右側的鍵結鍵表示靠近L¹側的鍵結鍵。

B¹及B²係以相同種類之基者為佳，再者，A¹及A²、R¹及R²、Z¹及Z²係以各為相同種類之基者更佳。若為此 等之基，則化合物(I)之製造容易。

本發明之著色硬化性樹脂組成物含2種以上之化合物(I)時，化合物(I)方面，係於式(I)中以含有2種以上A¹、A²、R¹、R²、Z¹、Z²及L¹所成之群選出的至少1種互為相異構造之化合物者為佳，以含有2種以上Z¹、Z²及L¹所成之群選出的至少1種互為相異構造之化合物者更佳，又以含有2種以上僅L¹互為相異構造之化合物者又再更佳。

其中，化合物(I)方面，係以含有式(I-6)所示之化合物與式(I-7)所示之化合物者為佳。式(I-6)所示之化合物與式(I-7)所示之化合物的含量比係以10：90~89：11為佳、30：70~70：30更佳。含量比若在上述的範圍內，化合物(I)在著色硬化性樹脂組成物中難以析出，保存安定性優異。

化合物(I)的含量對著色劑(A)全量而言，為0.5~99.5質量%，且較佳為1~99質量%、更佳為2~98質量%。

本發明之著色硬化性樹脂組成物，係含鋅酞青素化合物以作為著色劑(A)。鋅酞青素化合物乃是具有鋅作為中心金屬之酞青素化合物，可舉例如特開平7-286109號公報、特開2008-24743號公報及特開2009-51896號公報中所記載之化合物。鋅酞青素化合物係以含於本發明之著色硬化性樹脂組成物中作為鋅酞青素顏料者為佳。鋅酞青素顏料乃含有鋅酞青素化合物之粒狀物，並以綠色顏料者為佳。

鋅酞青素化合物係以式(P)所示之化合物者為佳。

[式(P)中，A¹~A¹⁶各自獨立地表示氫原子、氯原子或溴原子]。

A¹~A¹⁶所示之取代基的數目，較佳係氯原子為0~6個而溴原子為10~16個且氯原子與溴原子的和為10~16個，更佳係氯原子為0~3個而溴原子為13~16個且氯原子與溴原子的和為13~16個，再更佳係氯原子為1~3個而溴原子為13~15個且氯原子與溴原子的和為14~16個。

取代基的數目若於前述範圍的話，色相會較為偏黃，作為濾色片時不會有色再現範圍下降的問題，且因明度變高而較佳。

含式(P)所示之化合物的顏料方面，可舉例如含溴化氯化鋅酞青素之C.I.色料綠58等。

式(P)所示之化合物及含該化合物之顏料係可藉由特開2007-284589號、特開2007-284592號、特開2007- 291232號、特開2008-19383號等之公報中所記載之方法來製造。

鋅酞青素顏料亦可為視需要而實施有松脂處理、使用導入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物等所為的表面處理、藉由高分子化合物等對顏料表面所為的接枝處理、藉由硫酸微粒化法等所為的微粒化處理、或藉由去除雜質用的有機溶劑或水等所為的洗淨處理、藉由離子性雜質之離子交換法等所為的去除處理等者。

鋅酞青素顏料係以粒徑均一者為佳。使其含有顏料分散劑而施予分散處理，係可得鋅酞青素顏料均一地分散於溶液中之狀態的鋅酞青素顏料分散液。

前述顏料分散劑方面，可舉例如陽離子系、陰離子系、非離子系、兩性、聚酯系、聚胺系、丙烯酸系等之界面活性劑等。此等之顏料分散劑係可單獨使用或組合2種以上使用。顏料分散劑方面，以商品名可列舉出KP(信越化學工業(股)製)、Floren(共榮社化學(股)製)、Solsperse(Zeneca(股)製)、EFKA(CIBA公司製)、AJISPER(味之素Fine-Techno(股)製)、Disperbyk(BYK公司製)等。

使用顏料分散劑時，其使用量相對於鋅酞青素顏料100質量份，較佳為100質量份以下、更佳為5質量份以上50質量份以下。顏料分散劑之使用量若於前述範圍，則可得具均一的分散狀態之鋅酞青素顏料分散液。

鋅酞青素化合物的含量，相對於著色劑(A)之全量，乃為0.5~99.5質量%、較佳為1~99質量%、更佳為2~ 98質量%。

本發明之著色硬化性樹脂組成物，著色劑(A)方面，亦可含有與化合物(1)及鋅酞青素化合物不同的染料及/或顏料。

與化合物(1)及鋅酞青素化合物不同的染料方面，可舉出油溶性染料、酸性染料、酸性染料之胺鹽或酸性染料之磺化醯胺衍生物等之染料，可舉例如在顏色索引(The Society of Dyers and Colourists出版)中的染料，意即，在色料以外被分類於具有色相之化合物，或是染色筆記(色染社)中所記載之公知的染料。又，根據化學構造，可舉出偶氮染料、蒽醌染料、三苯基甲烷染料、呫吨(xanthene)染料及酞青素染料等。其中，有機溶劑可溶性染料為佳。

具體而言，可舉出C.I.溶劑黃4(以下省略C.I.溶劑黃之記載，僅記載編號)、14、15、23、24、38、62、63、68、82、94、98、99、162；C.I.溶劑紅45、49、111、125、130；C.I.溶劑橙2、7、11、15、26、56；C.I.溶劑藍4、5、14、18、35、36、37、45、58、59、59：1、63、67、68、69、70、78、79、83、90、94、97、98、100、101、102、104、105、111、112、122、128、132、136、139；C.I.溶劑綠1、3、4、5、7、28、29、32、33、34、35等之C.I.溶劑染料、 C.I.酸性黃1、3、7、9、11、17、23、25、29、34、36、38、40、42、54、65、72、73、76、79、98、99、111、112、113、114、116、119、123、128、134、135、138、139、140、144、150、155、157、160、161、163、168、169、172、177、178、179、184、190、193、196、197、199、202、203、204、205、207、212、214、220、221、228、230、232、235、238、240、242、243、251；C.I.酸性紅1、4、8、14、17、18、26、27、29、31、34、35、37、42、44、50、51、52、57、66、73、80、87、88、91、92、94、97、103、111、114、129、133、134、138、143、145、150、151、158、176、182、183、198、206、211、215、216、217、227、228、249、252、257、258、260、261、266、268、270、274、277、280、281、195、308、312、315、316、339、341、345、346、349、382、383、394、401、412、417、418、422、426；C.I.酸性橙6、7、8、10、12、26、50、51、52、56、62、63、64、74、75、94、95、107、108、169、173；C.I.酸性紫6B、7、9、17、19；C.I.酸性藍1、7、9、15、18、22、23、25、27、29、40、41、42、43、45、51、54、59、60、62、70、72、74、78、80、82、83、86、87、90、92、93、96、100、102、103、104、112、113、117、120、126、127、129、130、131、138、140、142、143、147、150、151、154、158、161、166、167、168、170、171、175、182、183、184、 187、192、199、203、204、205、210、229、234、236、242、243、256、259、267、278、280、285、290、296、315、324：1、335、340；C.I.酸性綠1、3、5、9、16、25、27、28、41、50、58、63、65、80、104、105、106、109等之C.I.酸性染料、C.I.直接黃2、33、34、35、38、39、43、47、50、54、58、68、69、70、71、86、93、94、95、98、102、108、109、129、136、138、141；C.I.直接紅79、82、83、84、91、92、96、97、98、99、105、106、107、172、173、176、177、179、181、182、184、204、207、211、213、218、220、221、222、232、233、234、241、243、246、250；C.I.直接橙34、39、41、46、50、52、56、57、61、64、65、68、70、96、97、106、107；C.I.直接紫47、52、54、59、60、65、66、79、80、81、82、84、89、90、93、95、96、103、104；C.I.直接藍1、2、6、8、15、22、25、40、41、57、71、76、77、78、80、81、84、85、86、90、93、94、95、97、98、99、100、101、106、107、108、109、113、114、115、117、119、120、137、149、150、153、155、156、158、159、160、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、172、173、188、189、190、192、193、194、195、196、198、199、200、201、202、203、207、209、210、212、213、214、222、225、226、228、229、 236、237、238、242、243、244、245、246、247、248、249、250、251、252、256、257、259、260、268、274、275、293；C.I.直接綠25、27、31、32、34、37、63、65、66、67、68、69、72、77、79、82等之C.I.直接染料、C.I.分散黃51、54，76；C.I.分散藍1、14、56、60等之C.I.分散染料、C.I.鹼性藍1、3、5、7、9、19、21、22、24、25、26、28、29、40、41、45、47、54、58、59、60、64、65、66、67、68；C.I.鹼性綠1；等之C.I.鹼性染料、C.I.活性黃2，76,116等之C.I.活性染料、C.I.媒染黃5、8、10、16、20、26、30、31、33、42、43、45、56、61、62、65；C.I.媒染紅1、2、3、4、9、11、12、14、17、18、19、22、23、24、25、26、30、32、33、36、37、38、39、41、43、45、46、48、53、56、63、71、74、85、86、88、90、94、95；C.I.媒染橙3、4、5、8、12、13、14、20、21、23、24、28、29、32、34、35、36、37、42、43、47、48；C.I.媒染紫1、2、4、5、7、14、22、24、30、31、32、37、40、41、44、45、47、48、53、58；C.I.媒染藍1、2、3、7、8、9、12、13、15、16、19、20、21、22、23、24、26、30、31、32、39、40、41、43、 44、48、49、53、61、74、77、83、84；C.I.媒染綠1、3、4、5、10、15、19、26、29、33、34、35、41、43、53等之C.I.媒染染料、C.I.可溶性還原綠1等之C.I.可溶性還原染料等。

與化合物(1)及鋅酞青素化合物不同的顏料方面，可舉出有機顏料、例如C.I.色料黃1、3、12、13、14、15、16、17、20、24、31、53、83、86、93、94、109、110、117、125、128、137、138、139、147、148、150、153、154、166、173、194、214等之黃色顏料；C.I.色料橙13、31、36、38、40、42、43、51、55、59、61、64、65、71、73等之橙色的顏料；C.I.色料紅9、97、105、122、123、144、149、166、168、176、177、180、192、209、215、216、224、242、254、255、264、265等之紅色顏料；C.I.色料藍15、15：3、15：4、15：6、60等之藍色顏料；C.I.色料紫1、19、23、29、32、36、38等之紫色顏料；C.I.色料綠7、36等之綠色顏料；C.I.色料棕23、25等之棕色顏料；C.I.色料黑1、7等之黑色顏料等。

此等之顏料可單獨使用或併用2種以上使用。

其中，以C.I.色料黃138、139、150及C.I.色料綠7、36為佳。

上述的顏料亦可為視需要而實施有松脂處理、使用導入有酸性基或鹼性基之顏料衍生物等所為的表面處理、藉 由高分子化合物等對顏料表面所為的接枝處理、藉由硫酸微粒化法等所為的微粒化處理、或藉由去除雜質用的有機溶劑或水等所為的洗淨處理、藉由離子性雜質之離子交換法等所為的去除處理等。

又，上述的顏料係以與鋅酞青素顏料同樣之方法實施分散處理者為佳。

著色劑(A)中，化合物(I)與鋅酞青素化合物之含量比以質量基準係1：99~35：65為佳、10：90~30：70更佳。著色劑(A)雖可含有與化合物(1)及鋅酞青素化合物不同的染料及/或顏料，但實質上以不含者為佳。藉由使用如此的著色劑(A)，可製作高明度的濾色片。

著色劑(A)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成物的固形成分而言，較佳為5~60質量%、更佳為8~55質量%、再更佳為10~50質量%。著色劑(A)的含量若於前述範圍內，用為濾色片時的色濃度充分，且因組成物中含有必須量的樹脂(B)或聚合性化合物(C)之故，可形成機械性強度充分的著色圖型。在此，所謂固形成分，意指從本發明之著色感光性樹脂組成物去除溶劑後的成分合計量。固形成分及相對於此的各成分含量，係可以例如液體層析或氣體層析等之公知的分析手段進行測定。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係含樹脂(B)。樹脂(B)方面，可舉出並無特別限定，但以鹼可溶性樹脂者為佳。

樹脂(B)方面，可舉例如以下之樹脂[K1]~[K4]等。

[K1]具有碳數2~4之環狀醚構造與乙烯性不飽和鍵之單體(a)(以下稱為「(a)」)，與由不飽和羧酸及不飽和羧酸酐所成之群選出的至少1種(b)(以下稱為「(b)」)所成之共聚物。

[K2](a)與(b)，以及可與(a)共聚合之單體(c)(惟，(a)及(b)為相異。)(以下稱為「(c)」)所成之共聚物

[K3](b)與(c)所成之共聚物

[K4]於(b)與(c)所成之共聚物中使(a)反應所得之樹脂。

樹脂(B)藉由含有來自(a)的構造單位，而得以更加提高所得濾色片的耐熱性、耐藥品性等之信賴性。

(a)意指具有例如碳數2~4之環狀醚構造(例如環氧乙烷環、環氧丙烷環及四氫呋喃環所成之群選出的至少1種)與乙烯性不飽和鍵之聚合性化合物。(a)係以具有碳數2~4之環狀醚構造與(甲基)丙烯醯基氧基之單體為佳。

此外，本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」，表示由丙烯酸及甲基丙烯酸所成之群選出的至少1種。「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等之標記也有同樣的意思。

(a)方面，可舉例如具有環氧乙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(a1)(以下稱為「(a1)」)、具有環氧丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(a2)(以下稱為「(a2)」)、具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(a3)(以下稱為「(a3)」)等。

(a1)可舉例如具有直鏈狀或分支鏈狀脂肪族不飽和烴 經環氧化之構造與乙烯性不飽和鍵所成的單體(a1-1)(以下稱為「(a1-1)」)、及具有脂環式不飽和烴經環氧化之構造與乙烯性不飽和鍵構造之單體(a1-2)(以下稱為「(a1-2)」)。

(a1-1)方面，可舉出縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-甲基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、β-乙基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、縮水甘油基乙烯基醚、o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-o-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-m-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、α-甲基-p-乙烯基苯甲基縮水甘油基醚、2,3-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,5-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,6-雙(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,4-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,3,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、3,4,5-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯、2,4,6-參(縮水甘油基氧基甲基)苯乙烯等。

(a1-2)方面，可舉出乙烯基環己烯一氧化物、1,2-環氧-4-乙烯基環己烷(例如CELLOXIDE 2000；DAICEL化學工業(股)製)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CYCLOMER A400；DAICEL化學工業(股)製)、3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯(例如CYCLOMER M100；DAICEL化學工業(股)製)、式(B1)所示之化合物及式(B2)所示之化合物等。

[式(B1)及式(B2)中，R^a及R^b互相獨立地表示氫原子或碳數1~4之烷基，且該烷基中所含的氫原子係可以羥基所取代。

X^a及X^b互相獨立地表示單鍵、-R^c-、*-R^c-O-、*-R^c-S-、*-R^c-NH-。

R^c表示碳數1~6的烷二基。

*表示與O的鍵結鍵]。

碳數1~4之烷基方面，可舉出甲基、乙基、n-丙基、異丙基、n-丁基、sec-丁基、tert-丁基等。

氫原子經羥基取代之烷基方面，可舉出羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基、1-羥基丙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、1-羥基-1-甲基乙基、2-羥基-1-甲基乙基、1-羥基丁基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基等。

R^a及R^b方面，較佳可舉出氫原子、甲基、羥基甲基、1-羥基乙基、2-羥基乙基，更佳可舉出氫原子、甲基。

烷二基方面，可舉出伸甲基、伸乙基、丙烷-1,2-二基、丙烷-1,3-二基、丁烷-1,4-二基、戊烷-1,5-二基、己烷-1,6-二基等。

X¹及X²方面，較佳可舉出單鍵、伸甲基、伸乙基、 *-CH₂-O-(*表示與O的鍵結鍵)基、*-CH₂CH₂-O-基，更佳可舉出單鍵、*-CH₂CH₂-O-基。

式(I)所示之化合物方面，可舉出式(I-1)~式(I-15)所示之化合物等。較佳可舉出式(I-1)、式(I-3)、式(I-5)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-11)~式(I-15)所示之化合物。更佳可舉出式(I-1)、式(I-7)、式(I-9)或式(I-15)所示之化合物。

式(II)所示之化合物方面，可舉出式(II-1)~式(II-15)所示之化合物等。較佳可舉出式(II-1)、式(II-3)、式(II- 5)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-11)~式(II-15)所示之化合物。更佳可舉出式(II-1)、式(II-7)、式(II-9)或式(II-15)所示之化合物。

式(B1)所示之化合物及式(B2)所示之化合物，係可各自單獨使用。又，該等係可以任意比率進行混合。混合時，該混合比率以莫耳比計，較佳係式(B1)：式(B2)為5：95~95：5、更佳為10：90~90：10、特別佳為20：80~80：20。

具有環氧丙烷基與乙烯性不飽和鍵之單體(a2)方面，係以具有環氧丙烷基與(甲基)丙烯醯基氧基之單體更佳。(a2)方面，可舉出3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷、3-甲基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基環氧丙烷、3-甲基-3-丙烯醯基氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-甲基丙烯醯基氧基乙基環氧丙烷、3-乙基-3-丙烯醯基氧基乙基環氧丙烷等。

具有四氫呋喃基與乙烯性不飽和鍵之單體(a3)方面，係以具有四氫呋喃基與(甲基)丙烯醯基氧基之單體更佳。

(a3)方面，具體而言，可舉出四氫糠基丙烯酸酯(例如VISCOTE V#150、大阪有機化學工業(股)製)、四氫糠基甲基丙烯酸酯等。

(a)方面，從可使所得之濾色片的耐熱性、耐藥品性等之信賴性更高之點來看，係以(a1)者為佳。再以著色硬化性樹脂組成物之保存安定性優異之點來看，係以(a1-2)更佳。

(b)方面，具體而言，可舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、o-、m-、p-乙烯基安息香酸等之不飽和單羧酸類；順丁烯二酸、反丁烯二酸、甲基順丁烯二酸、甲基反丁烯二酸、亞甲基丁二酸、3-乙烯基酞酸、4-乙烯基酞酸、3,4,5,6-四氫酞酸、1,2,3,6-四氫酞酸、二甲基四氫酞酸 、1、4-環己烯二羧酸等之不飽和二羧酸類；甲基-5-降莰烯-2,3-二羧酸、5-羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羧基-6-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯等之含羧基的雙環不飽和化合物類；無水順丁烯二酸、甲基順丁烯二酸酐、亞甲基丁二酸酐、3-乙烯基酞酸酐、4-乙烯基酞酸酐、3,4,5,6-四氫酞酸酐、1,2,3,6-四氫酞酸酐、二甲基四氫酞酸酐、5,6-二羧基雙環[2.2.1]庚-2-烯無水物等之不飽和二羧酸類無水物；丁二酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]、酞酸單[2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基]等之2價以上的多價羧酸不飽和單[(甲基)丙烯醯基氧基烷基]酯類；如α-(羥基甲基)丙烯酸般，於同一分子中含有羥基及羧基之不飽和丙烯酸酯類等。

此等之中，從共聚反應性的點或對鹼水溶液之溶解性的點來看，係以丙烯酸、甲基丙烯酸、無水順丁烯二酸等為佳。

(c)方面，可舉例如甲基(甲基)丙烯酸酯、乙基(甲基)丙烯酸酯、n-丁基(甲基)丙烯酸酯、sec-丁基(甲基)丙烯酸酯、tert-丁基(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基(甲基)丙烯酸酯、十二基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯基(甲基)丙烯酸酯、環戊基(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、2-甲基環己基(甲基)丙烯酸酯、三環 [5.2.1.0^2,6]癸烷-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該發明所屬之技術領域，其慣用名方面，被稱為二環戊烷基(甲基)丙烯酸酯)、二環戊烷基氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三環[5.2.1.0^2,6]癸烯-8-基(甲基)丙烯酸酯(在該發明所屬之技術領域，其慣用名方面，被稱為二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯)、異莰基(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、炔丙基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、萘基(甲基)丙烯酸酯、苯甲基(甲基)丙烯酸酯等之(甲基)丙烯酸酯類；2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基丙基(甲基)丙烯酸酯等之含羥基之(甲基)丙烯酸酯類；順丁烯二酸二乙基酯、反丁烯二酸二乙基酯、亞甲基丁二酸二乙基酯等之二羧酸二酯；雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二羥基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(羥基甲基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二(2’-羥基乙基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二甲氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二乙氧基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基-5-乙基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-羥基甲基-5-甲基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-tert-丁氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-環己基氧基羰基雙環[2.2.1]庚-2-烯、5-苯氧基羰基雙環 [2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(tert-丁氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯、5,6-雙(環己基氧基羰基)雙環[2.2.1]庚-2-烯等之雙環不飽和化合物類；N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺苯甲酸酯、N-丁二醯亞胺基-4-順丁烯二醯亞胺丁酸酯、N-丁二醯亞胺基-6-順丁烯二醯亞胺己酸酯、N-丁二醯亞胺基-3-順丁烯二醯亞胺丙酸酯、N-(9-吖啶基)順丁烯二醯亞胺等之二羰基醯亞胺衍生物類；苯乙烯、α-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、p-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、p-甲氧基苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、氯化乙烯基、氯化亞乙烯基、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯基、1,3-丁二烯、異戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯等。

此等之中，從共聚反應性及耐熱性之觀點來看，係以苯乙烯、乙烯基甲苯、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-苯甲基順丁烯二醯亞胺、雙環[2.2.1]庚-2-烯等為佳。

樹脂[K1]中，來自於各個構造單位之比率，在構成樹脂[K1]之全構造單位中，係以於下述範圍為佳。

來自(a)之構造單位；50~98莫耳%(更佳為60~90莫耳%)

來自(b)之構造單位；2~50莫耳%(更佳為10~40莫耳%)

樹脂[K1]的構造單位之比率若於上述範圍內，則著色感光性樹脂組成物之保存安定性、顯像性及濾色片之耐溶 劑性會變好。

樹脂[K1]係可參考例如文獻「高分子合成之實驗法」(大津隆行著 發行所(股)化學同人 第1版第1刷1972年3月1日發行)中所記載之方法及該文獻中所記載之引用文獻來製造。

具體而言，可例示出將(a)及(b)的既定量、聚合起始劑及溶劑等置入反應容器中，可舉出將(a)、(b)而藉由例如在以氮氣取代氧氣而為脫氧氛圍下，邊攪拌邊進行加熱及保溫之方法。聚合起始劑方面，可舉例如偶氮化合物(2,2’-偶氮二異丁腈、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)等)或有機過氧化物(苯甲醯基過氧化物等)。溶劑方面，若為會溶解各單體者即可，例如本發明之著色感光性樹脂組成物的溶劑(E)方面，係可使用後述溶劑等。

此外，所得的共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦可使用經濃縮或稀釋之溶液，也可使用以再沈澱等之方法取出呈固體(粉體)者。特別是，在此聚合時，溶劑方面，係藉由使用本發明之著色感光性樹脂組成物中所含之溶劑，因能夠將反應後的溶液直接使用在本發明之著色感光性樹脂組成物的調製上，而得以簡化本發明之著色感光性樹脂組成物的製造步驟。

樹脂[K2]中，來自於各個構造單位之比率係於構成樹脂[K2]之全構造單位中，以在下述範圍者為佳。

來自(a)之構造單位；2~95莫耳%(更佳為5~80莫耳%)

來自(b)之構造單位；4~45莫耳%(更佳為10~30莫耳%)

來自(c)之構造單位；1~65莫耳%(更佳為5~60莫耳%)

樹脂[K2]的構造單位之比率若於上述範圍內，則著色感光性樹脂組成物之保存安定性、顯像性以及濾色片之耐溶劑性、耐熱性及機械強度會變佳。

樹脂[K2]，係可以例如記載為樹脂[K1]的製造方法之方法同樣地製造。

具體而言，可舉出將(a)、(b)及(c)的既定量、聚合起始劑及溶劑置入反應容器中，而藉由例如在以氮氣取代氧氣而為脫氧氛圍下，邊攪拌邊進行加熱及保溫之方法。所得的共聚物，可直接使用反應後的溶液，亦可使用經濃縮或稀釋之溶液，也可使用以再沈澱等之方法取出呈固體(粉體)者。

樹脂[K3]中，來自於各個構造單位之比率係於構成樹脂[K3]之全構造單位中，以在下述範圍者為佳。

(b)2~50莫耳%、更佳為5~40莫耳%

(c)50~98莫耳%、更佳為60~95莫耳%

樹脂[K3]，係可以例如記載為樹脂[K1]的製造方法之方法同樣地製造。

樹脂[K4]係藉由得到(b)與(c)所成之共聚物，再使(a)加成而得。

首先，(b)與(c)使所成之共聚物以與記載為[K1]之製造方法的方法同樣地製造。此時，來自於各個構造單位之比率係於構成(b)與(c)所成之共聚物的全構造單位中，以在下述範圍者為佳。

(b)5~50莫耳%、更佳為10~45莫耳%

(c)50~95莫耳%、更佳為55~90莫耳%

接著，對前述共聚物中來自(b)之構造單位所含的羧基及/或羧酸酐之一部份，使(a)所具有的碳數2~4之環狀醚反應。

(b)與(c)所成之共聚物的製造後，接著繼續將燒瓶內氛圍由氮氣取代成空氣，將(a)、羧基與環狀醚之反應觸媒(例如參(二甲基胺基甲基)苯酚等)及聚合禁止劑(例如氫醌等)等置入燒瓶內，藉由使其在例如60~130℃反應1~10小時，可得樹脂[K4]。前述反應觸媒之使用量，對(a)~(c)之合計量而言，通常為0.001~5質量%。前述聚合禁止劑之使用量，對(a)~(c)之合計量而言，通常為0.001~5質量%。裝填方法、反應溫度及時間等之反應條件係可考慮製造設備或聚合所致發熱量等而適當地調整即可。

此時的(a)之使用量對(b)而言係以5~80莫耳%為佳、更佳為10~75莫耳%、又更佳為15~70莫耳%。藉由使該等為此範圍，而使著色感光性樹脂組成物之保存安定性、顯像性及感度，以及濾色片耐溶劑性、耐熱性及機械強度的平衡佳。

樹脂(B)方面，具體而言，可舉出3,4-環氧環己基甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物等之樹脂[K1]；縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯 /(甲基)丙烯酸共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸/N-環己基順丁烯二醯亞胺共聚物、3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸基丙烯酸酯/甲基丙烯酸/乙烯基甲苯共聚物、3-甲基-3-(甲基)丙烯醯基氧基甲基環氧丙烷/(甲基)丙烯酸/苯乙烯共聚物等之樹脂[K2]；苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯基甲苯/甲基丙烯酸共聚物、等之樹脂[K3]；使縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成於苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物所成之樹脂、使縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成於三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯/(甲基)丙烯酸共聚物所成之樹脂、使縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯加成於三環癸基(甲基)丙烯酸酯/苯甲基(甲基)丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物所成之樹脂等之樹脂[K4]等。其中，以樹脂[K1]及樹脂[K2]為佳、樹脂[K1]更佳、3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸基丙烯酸酯/(甲基)丙烯酸共聚物又再更佳。

樹脂(B)之聚苯乙烯換算的重量平均分子量，較佳為3,000~100,000、更佳為5,000~50,000、再更佳為5,000~35,000、特別佳為6,000~30,000、更特別佳為7,000~28,000。分子量若於前述範圍內，濾色片之硬度會提昇、殘膜率亦高、未曝光部對顯影液的溶解性佳且解像度會向上提昇。

樹脂(B)之分子量分佈[重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)]較佳為1.1~6、更佳為1.2~4。

樹脂(B)的酸價較佳為50~150mg-KOH/g、更佳為60 ~135mg-KOH/g、再更佳為70~135mg-KOH/g。在此，酸價係中和樹脂1g所需氫氧化鉀的量(mg)所測定之值，例如可藉由使用氫氧化鉀水溶液進行滴定而求得。

樹脂(B)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成物的固形成分而言，較佳為7~65質量%、更佳為13~60質量%、再更佳為17~55質量%。樹脂(B)的含量若在前述範圍內，則著色圖型的解像度及殘膜率會向上提昇。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係含聚合性化合物(C)。聚合性化合物(C)係可藉由產生自聚合起始劑(D)之活性自由基及酸等聚合而得的化合物，可舉例如具有聚合性之乙烯性不飽和鍵的化合物等，較佳為(甲基)丙烯酸酯化合物。

其中，聚合性化合物(C)方面，係以具有3個以上乙烯性不飽和鍵之光聚合性化合物者為佳。如此的光聚合性化合物方面，可舉例如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇七(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇九(甲基)丙烯酸酯、參(2-(甲基)丙烯醯基氧基乙基)異三聚氰酸酯、乙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、乙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙二醇改質二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、己內酯改質二季戊四醇六(甲基)丙烯 酸酯等。其中，可舉出二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。聚合性化合物係可單獨使用或組合2種以上使用。

聚合性化合物(C)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成物的固形成分而言，係以7~65質量%者為佳、更佳為13~60質量%、再更佳為17~55質量%。前述聚合性化合物(C)的含量若於前述範圍內，則因可充分地硬化、顯像時的殘膜率會提昇、著色圖型中難以產生底切而使密著性良好之故，而較佳。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係含聚合起始劑(D)。

前述聚合起始劑(D)方面，若為可藉由光或熱的作用而產生活性自由基、酸等，並得以開始聚合之化合物的話，並無特別限制，可使用公知的聚合起始劑。

聚合起始劑(D)方面，係以可藉由光的作用而產生活性自由基之化合物為佳，其中又以烷基苯酮化合物、三嗪化合物、醯基膦氧化物化合物、肟化合物及聯咪唑化合物更佳。

前述烷基苯酮化合物係具有式(d2)所示之部分構造或式(d3)所示之部分構造的化合物。此等之部分構造中，苯環可具有取代基。

具有式(d2)所示之部分構造的化合物方面，可舉例如2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基磺醯基苯基)丙烷-1-酮、2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮、2-(二甲基胺基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎啉基)苯基]丁烷-1-酮等。亦可使用IRUGACURE(登錄商標)369、907及379(以上為BASF公司製)等之市售品。

具有式(d3)所示之部分構造的化合物方面，可舉例如2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-(4-異丙烯基苯基)丙烷-1-酮之寡聚物、α,α-二乙氧基苯乙酮、苯甲基二甲基縮酮等。

從感度之觀點來看，前述烷基苯酮化合物方面，係以具有式(d2)所示之部分構造的化合物為佳，以2-甲基-2-嗎啉基-1-(4-甲基磺醯基苯基)丙烷-1-酮及2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉基苯基)-2-苯甲基丁烷-1-酮更佳。

前述三嗪化合物方面，可舉出2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-向日葵基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基胺基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧 基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪等。

前述醯基膦氧化物化合物方面，可舉出2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物等。亦可使用IRUGACURE(登錄商標)819(Chiba Japan公司製)等之市售品。

前述肟化合物係具有式(d1)所示之部分構造的化合物。以下、*表示鍵結鍵。

前述肟化合物方面，可舉出N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)丁烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)辛烷-1-酮-2-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-(4-苯基磺醯基苯基)-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(3,3-二甲基-2,4-二氧雜環戊烷基甲基氧基)苯甲醯基}-9H-咔唑-3-基]乙烷-1-亞胺、N-乙醯氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-亞胺、N-苯甲醯基氧基-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-基]-3-環戊基丙烷-1-酮-2-亞胺等。亦可使用IRUGACURE(登錄商標)OXE01、OXE02(以上為BASF Japan公司製)、N-1919(ADEKA公司製)等之市售品。

前述聯咪唑化合物方面，可舉出2,2’-雙(2-氯苯基)- 4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑(例如參考特開平6-75372號公報、特開平6-75373號公報等)、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(二烷氧基苯基)聯咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)聯咪唑(例如參考特公昭48-38403號公報、特開昭62-174204號公報等)、4,4’5,5’-位的苯基藉由碳烷氧基所取代之咪唑化合物(例如參考特開平7-10913號公報等)等。較佳可舉出2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2、3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑、2,2’-雙(2、4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基聯咪唑。

聚合起始劑(D)方面，進一步可舉出安息香、安息香甲基醚、安息香乙基醚、安息香異丙基醚、安息香異丁基醚等之安息香化合物；二苯酮、o-苯甲醯基安息香酸甲基酯、4-苯基二苯酮、4-苯甲醯基-4’-甲基二苯基硫化物、3,3’,4,4’-四(tert-丁基過氧基羰基)二苯酮、2,4,6-三甲基二苯酮等之二苯酮化合物；9,10-菲醌、2-乙基蒽醌、樟腦醌等之醌化合物；10-丁基-2-氯吖啶酮、苯甲基、苯基乙醛酸甲基酯、二茂鈦化合物等。此等係以與後述之聚合起始輔助劑(D1)(特別是胺類)組合使用為佳。

藉由光產生酸之酸產生劑方面，可舉例如4-羥基苯基二甲基鋶p-甲苯磺酸鹽、4-羥基苯基二甲基鋶六氟銻酸鹽、4-乙醯氧基苯基二甲基鋶p-甲苯磺酸鹽、4-乙醯氧基苯 基．甲基．苯甲基鋶六氟銻酸鹽、三苯基鋶p-甲苯磺酸鹽、三苯基鋶六氟銻酸鹽、二苯基錪p-甲苯磺酸鹽、二苯基錪六氟銻酸鹽等之鎓鹽類，或是硝基苯甲基甲苯磺酸鹽類、安息香甲苯磺酸鹽類等。

聚合起始劑(D)的含量，對樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份而言，較佳為0.1~30質量份、更佳為1~20質量份。光聚合起始劑的含量若於前述範圍內，為了以高感度形成著色圖型，曝光時間可短縮，且生產性會向上提昇。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係可進一步含有聚合起始輔助劑(D1)。聚合起始輔助劑(D1)通常可與聚合起始劑(D)組合而使用，其係為了促進因聚合起始劑而開始聚合之聚合性化合物的聚合所用之化合物，或是增感劑。

聚合起始輔助劑(D1)方面，可舉出胺化合物、烷氧基蒽化合物、噻呫吨酮(thioxanthone)化合物、羧酸化合物等。

前述胺化合物方面，可舉出三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺、4-二甲基胺基安息香酸甲基酯、4-二甲基胺基安息香酸乙基酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊基酯、安息香酸2-二甲基胺基乙基酯、4-二甲基胺基安息香酸2-乙基己基酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-雙(二甲基胺基)二苯酮(通稱米其勒酮)、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯酮、4,4’-雙(乙基甲基胺基)二苯酮等，其中，以4,4’-雙(二乙基胺基)二苯酮為佳。亦可使用EAB-F(保土谷化學工業(股 )製)等之市售品。

前述烷氧基蒽化合物方面，可舉出9,10-二甲氧基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、2-乙基-9,10-二丁氧基蒽等。

前述噻呫吨酮化合物方面，可舉出2-異丙基噻呫吨酮、4-異丙基噻呫吨酮、2,4-二乙基噻呫吨酮、2,4-二氯噻呫吨酮、1-氯-4-丙氧基噻呫吨酮等。

前述羧酸化合物方面，可舉出苯基磺醯基乙酸、甲基苯基磺醯基乙酸、乙基苯基磺醯基乙酸、甲基乙基苯基磺醯基乙酸、二甲基苯基磺醯基乙酸、甲氧基苯基磺醯基乙酸、二甲氧基苯基磺醯基乙酸、氯苯基磺醯基乙酸、二氯苯基磺醯基乙酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基乙酸、萘基硫代乙酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基乙酸等。

聚合起始輔助劑係可單獨使用或組合2種以上使用。

使用此等之聚合起始輔助劑(D1)時，其使用量，對樹脂(B)及聚合性化合物(C)之合計量100質量份而言，較佳為0.1~30質量份、更佳為1~20質量份。聚合起始輔助劑(D1)的量若在此範圍內，為了可以更高感度形成著色圖型，著色圖型的生產性會向上提昇。

本發明之著色硬化性樹脂組成物係含有溶劑(E)。

溶劑(E)可使用在該領域常用的溶劑。例如，可使用由酯溶劑(分子內含有-COO-構造且不含-O-構造之溶劑)、醚溶劑(分子內含有-O-構造且不含-COO-構造之溶劑)、醚 酯溶劑(分子內含有-COO-構造與-O-構造之溶劑)、酮溶劑(分子內含有-CO-構造且不含-COO-構造之溶劑)、醇溶劑(分子內含有OH基，且不含-O-構造、-CO-構造及-COO-構造之溶劑)、芳香族烴溶劑、醯胺溶劑、二甲基亞碸等之中所選出者。

酯溶劑方面，可舉出乳酸甲基酯、乳酸乙基酯、乳酸丁基酯、2-羥基異丁烷酸甲基酯、乙酸乙基酯、乙酸n-丁基酯、乙酸異丁基酯、甲酸戊基酯、乙酸異戊基、丙酸丁基酯、丁酸異丙基、丁酸乙基酯、丁酸丁基酯、丙酮酸甲基酯、丙酮酸乙基酯、丙酮酸丙基酯、乙醯乙酸甲基酯、乙醯乙酸乙基酯、環己醇乙酸酯、γ-丁內酯等。

醚溶劑方面，可舉出乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丙基醚、乙二醇單丁基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單丙基醚、丙二醇單丁基醚、3-甲氧基-1-丁醇、3-甲氧基-3-甲基丁醇、四氫呋喃、四氫哌喃、1,4-二噁烷、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二丙基醚、二乙二醇二丁基醚、苯甲醚、苯乙醚、甲基苯甲醚等。

醚酯溶劑方面，可舉出甲氧基乙酸甲基酯、甲氧基乙酸乙基酯、甲氧基乙酸丁基酯、乙氧基乙酸甲基酯、乙氧基乙酸乙基酯、3-甲氧基丙酸甲基酯、3-甲氧基丙酸乙基酯、3-乙氧基丙酸甲基酯、3-乙氧基丙酸乙基酯、2-甲氧基丙酸甲基酯、2-甲氧基丙酸乙基酯、2-甲氧基丙酸丙基 酯、2-乙氧基丙酸甲基酯、2-乙氧基丙酸乙基酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲基酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙基酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單乙基醚乙酸酯、丙二醇單丙基醚乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單丁基醚乙酸酯等。

酮溶劑方面，可舉出4-羥基-4-甲基-2-戊酮、丙酮、2-丁酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、4-甲基-2-戊酮、環戊酮、環己酮、異佛酮等。

醇溶劑方面，可舉出甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇等。

芳香族烴溶劑方面，可舉出苯、甲苯、二甲苯、米(三甲苯)等。

醯胺溶劑方面，可舉出N,N-二甲基甲醯胺、N,N-二甲基乙醯胺、N-甲基吡咯啶酮等。

此等之溶劑可單獨使用，亦可組合2種類以上使用。

上述溶劑之中，以塗佈性、乾燥性之觀點來看，係以1atm下之沸點為120℃以上180℃以下之有機溶劑為佳。其中，丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙基酯、丙二醇單甲基醚、3-乙氧基丙酸乙基酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、N,N-二甲基甲醯胺等為佳、丙二醇單甲基醚 、丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙基酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、3-乙氧基丙酸乙基等更佳。

特別是以含丙二醇單甲基醚之溶劑為佳，其中以由丙二醇單甲基醚與至少1種選自丙二醇單甲基醚乙酸酯、乳酸乙基酯、3-乙氧基丙酸乙基酯、乙二醇單甲基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二丙二醇單甲基醚乙酸酯、3-甲氧基丁基乙酸酯、3-甲氧基-1-丁醇、4-羥基-4-甲基-2-戊酮及N,N-二甲基甲醯胺所成之群而成的溶劑更佳。若為此等之溶劑，則塗佈時的平坦性良好，且形成濾色片時異物產生少。

溶劑(E)為含有丙二醇單甲基醚之溶劑時，丙二醇單甲基醚的含量，在溶劑(E)中，係以30質量%以80質量%以下為佳、50質量%以上70質量%以下更佳。

著色硬化性樹脂組成物中溶劑(E)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成物之總量而言，通常為70~95質量%、較佳為75~92質量%。換言之，著色硬化性樹脂組成物的固形成分，通常為5~30質量%、較佳為8~25質量%。溶劑(E)的含量若於前述範圍內，則塗佈時的平坦性良好、又因形成濾色片時的色濃度不會不足，故顯示特性良好。

本發明之著色硬化性樹脂組成物中，可再含有界面活性劑(G)。界面活性劑(G)方面，可舉出聚矽氧系界面活性劑、氟系界面活性劑及具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑等。此等可於側鏈具有聚合性基。

聚矽氧系界面活性劑方面，可舉出具有矽氧烷鍵結之界面活性劑等。具體而言，TORAY SILICONE(商品名)DC3PA、同SH7PA、同DC11PA、同SH21PA、同SH28PA、同SH29PA、同SH30PA、同8400(Dow Corning Toray(股)製)、KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341(信越化學工業(股)製)、TSF400、TSF401、TSF410、TSF4300、TSF4440、TSF4445、TSF-4446、TSF4452、TSF4460(Momentive Performance Materials Japan合同公司製)等。

前述氟系界面活性劑方面，可舉出具有氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言，Fluorad(登錄商標)FC430、同FC431(住友3M(股)製)、Megafac(登錄商標)F142D、同F171、同F172、同F173、同F177、同F183、同F554、同R30、同RS-718-K(DIC(股)製)、Eftop(登錄商標)EF301、同EF303、同EF351、同EF352(三菱材料電子化成(股)製)、Surflon(登錄商標)S381、同S382、同SC101、同SC105(旭硝子(股)製)、E5844((股)DAIKIN FINE CHEMICAL研究所製)等。

前述具有氟原子之聚矽氧系界面活性劑方面，可舉出具有矽氧烷鍵結及氟碳鏈之界面活性劑等。具體而言，Megafac(登錄商標)R08、同BL20、同F475、同F477、同F443(DIC(股)製)等。

此等之界面活性劑可單獨使用，亦可組合2種類以上使用。

界面活性劑(G)的含量，對本發明之著色硬化性樹脂組成物之總量而言，較佳為0.001質量%以上0.2質量%以下、較佳為0.002質量%以上0.1質量%以下、更佳為0.01質量%以上0.05質量%以下。界面活性劑(G)的含量若於前述範圍，則可使濾色片之平坦性良好。

本發明之著色硬化性樹脂組成物，可視需要而含有填充劑、其他高分子化合物、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光安定劑、鏈轉移劑、該發明所屬之技術領域中公知的各種添加劑(以下稱為「其他成分」)。

本發明之著色硬化性樹脂組成物，係可藉由混合例如著色劑(A)、樹脂(B)、聚合性化合物(C)及聚合起始劑(D)、以及視需要可用的聚合起始輔助劑(D1)、溶劑(E)、界面活性劑(F)及其他成分來調製。

化合物(1)係使其預先溶解於溶劑(E)之一部份或全部來調製溶液者為佳。使該溶液以孔徑0.01~1μm左右的過濾器進行過濾者為佳。

含顏料時，係以使顏料預先與溶劑(E)的一部份或全部混合，使用珠磨機等使顏料之平均粒子徑為0.2μm以下左右予以分散者為佳。此時，視需要可搭配前述顏料分散劑、樹脂(B)之一部份或全部。藉由於所得之顏料分散液中將剩餘的成分等成為既定的濃度來予以混合，可調製目的的著色硬化性樹脂組成物。

可以上述混合而調製之著色硬化性樹脂組成物，乃以孔徑0.01~10μm左右的過濾器進行過濾者為佳。

藉由本發明之著色感光性樹脂組成物來形成濾色片之著色圖型的方法方面，可舉出使用光微影法及噴墨機器之方法等。光微影法，例如將本發明之著色感光性樹脂組成物塗佈於基板上，再去除溶劑等揮發成分使其乾燥而形成著色組成物層，透過光罩使該著色組成物層曝光，來進行顯像之方法。顯像後，視需要可藉由加熱來形成著色圖型。上述的光微影法中，藉由曝光時不使用光罩及/或不顯像，而得以形成前述著色組成物層硬化物之著色塗膜。如此所得的著色圖型及著色塗膜，係為本發明之濾色片。

所製作的濾色片之膜厚並無特別限定，可依所用的材料、用途等適當地調整，例如為0.1~30μm、較佳為1~20μm、再更佳為1~6μm。

根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，特別是可製作明度優異的濾色片。因此，該濾色片適用於顯示裝置(例如液晶顯示裝置、有機EL裝置、電子紙)或固體攝影元件中所使用的濾色片。

實施例

接著，列舉出實施例，更具體地說明本發明。例中「%」及「份」，在沒有特別說明下，乃為質量%及質量份。

[合成例1]

於式(a-1)所示之o-甲苯胺-4-磺酸四水合物25.0份 中加入水250份與N-甲基吡咯啶酮50份後，冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH7~8。以下之操作係於冰冷下進行。加入亞硝酸鈉18.4份攪拌30分鐘。少量逐步加入35%鹽酸64.8份使成褐色溶液後，攪拌2小時。將使醯胺硫酸16.7份溶解於水170份所成的水溶液加入反應溶液中攪拌，可得含有重氮鎓鹽之懸濁液。

於式(c-1)所示之1-丁基-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶-2-酮19.3份中加入水173份與N-甲基吡咯啶酮19份後，冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH8~9。

以下之操作係於冰冷下進行。攪拌前述吡啶酮水溶液使呈無色溶液後，邊以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH8~9，花費2小時使含有重氮鎓鹽之懸濁液以幫浦滴下。滴下終了後，再攪拌2小時，得到暗色溶液。將精製鹽140份加入反應溶液中，攪拌5小時。將過濾後所得之黃色固體在減壓下以60℃乾燥，得到式(d-1)所示之化合物35.8 份(產率91%)。

將化合物(d-1)0.35g溶解於N,N-二甲基甲醯胺使體積為250cm³，將其中的2cm³以水稀釋使體積為100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計[石英腔管、腔管的長度為1cm]測定吸收光譜。此化合物在λmax=441nm顯示出吸光度3.1(任意單位)。

於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入化合物(d-1)5.0份、乙腈25份及N,N-二甲基甲醯胺1.8份，攪拌下，邊維持在20℃以下，邊滴下加入亞硫醯氯2.8份。滴下終了後，昇溫至40℃，在同溫度下維持2小時使其反應，之後冷卻至20℃。將冷卻後的反應溶液邊攪拌邊注入冰水150份之中後，攪拌30分鐘。濾出所析出的黃色結晶，以自來水充分洗淨，2室溫下乾燥1小時。另外準備一具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶，投入3-胺基-1-丙醇1.9份與N-甲基吡咯啶酮20份，攪拌下，邊維持在20℃以下，邊花費1小時投入先前調整的黃色結晶。投入黃色固體後，將液溫昇溫至室溫為止之後，攪拌反應溶液30分鐘。於反應溶液中加入甲醇40份攪拌後，將此混合溶液邊攪拌 邊加入乙酸29份及離子交換水300份之混合液中，使結晶析出。濾出所析出的結晶，以離子交換水充分地洗淨，以60℃減壓乾燥，得到式(III-1)所示之化合物4.2份(產率73%)。

將化合物(III-1)0.35g溶解於乳酸乙基酯中並使體積成為250cm³，將其中的2cm³以離子交換水稀釋使體積成100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=435nm顯示出吸光度2.8(任意單位)。

以下之反應係於氮氣氛圍下進行。於化合物(III-1)4.0份中加入N-甲基吡咯啶酮8.0份後，攪拌30分鐘調整反應溶液。室溫下，邊攪拌反應溶液，邊滴下丁二酸氯化物1.1份。滴下終了後，再攪拌8小時。將反應溶液注入到水500份之中後，加入乙酸乙基酯240份攪拌30分鐘。使用分液漏斗分取有機相後，再以水1000份、10%碳酸鈉水溶液1000份、10%乙酸水溶液1000份及離子交換水1000份洗淨。將分取的有機相餾去溶媒，得到式(I-2)所示之化合物(以下記為「化合物(I-2)」)4.0份。產率92%。

化合物(I-2)的構造乃藉由質量分析來決定。質量分析裝置係使用JMS-700(日本電子股份公司製)。

質量分析：離子化模式=FD+：m/z=1004

將化合物(I-2)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積為250cm³，將其中的2cm³以離子交換水稀釋使體積成100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=435nm顯示出吸光度2.5(任意單位)。

[合成例2]

於式(a-2)所示之m-甲苯胺-4-磺酸25.0份中加入水200份與N-甲基吡咯啶酮50份後，冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH7~8。以下之操作係於冰冷下進行。加入亞硝酸鈉27.6份後攪拌30分鐘。少量逐步加入35%鹽酸97.3份使呈褐色溶液後，攪拌2小時。將使醯胺硫酸25.1份溶解於水250份所成的水溶液加入反應溶液中攪拌，得到含有重氮鎓鹽之懸濁液。

於式(c-1)所示之1-丁基-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶-2-酮28.9份中加入水260份與N-甲基吡咯啶酮28.9份後，冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH8~9。

以下之操作係於冰冷下進行。攪拌前述吡啶酮水溶液使呈無色溶液後，邊以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH8~9，邊花費2小時使含有重氮鎓鹽之懸濁液以幫浦滴下。滴下終了後，再攪拌2小時，得到暗色溶液。將精製鹽140份加入反應溶液中，攪拌5小時。將過濾後所得之黃色固體在減壓下以60℃乾燥，得到式(d-2)所示之化合物46.7份(產率79%)。

將化合物(d-2)0.35g溶解於N,N-二甲基甲醯胺使體積 為250cm³，將其中的2cm³以水稀釋使體積為100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計[石英腔管、腔管的長度為1cm]測定吸收光譜。此化合物於λmax=435nm顯示出吸光度3.2(任意單位)。

於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入化合物(d-2)5.0份、乙腈25份及N,N-二甲基甲醯胺1.8份，攪拌下，邊維持在20℃以下，邊滴下加入亞硫醯氯2.8份。滴下終了後，昇溫至40℃，在同溫度下維持2小時使其反應，之後冷卻至20℃。將冷卻後的反應溶液邊攪拌邊注入冰水150份之中後，攪拌30分鐘。濾出所析出的黃色結晶，以自來水充分洗淨，2室溫乾燥1小時。另外準備一具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶，投入1-胺基-2-丙醇1.9份與N-甲基吡咯啶酮20份，攪拌下，邊維持在20℃以下，邊花費1小時投入先前調整的黃色結晶。投入黃色固體後，將液溫昇溫至室溫為止之後，攪拌反應溶液30分鐘。於反應溶液中加入甲醇40份攪拌後，將此混合溶液邊攪拌邊加入乙酸29份及離子交換水300份之混合液中，使結晶析出。濾出所析出的結晶，以離子交換水充分地洗淨，以60℃減壓乾燥，得到式(III-2)所示之化合物4.4份(產率77%)。

將化合物(III-2)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積為250cm³，將其中的2cm³以離子交換水稀釋使體積成100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=432nm顯示出吸光度2.7(任意單位)。

以下之反應係於氮氣氛圍下進行。於化合物(III-2)25.0份中加入N-甲基吡咯啶酮50.0份後，攪拌30分鐘調整反應溶液。室溫下，邊攪拌反應溶液，邊滴下己二酸氯化物5.0份。滴下終了後，再攪拌8小時。將反應溶液注入於水1000份之中後，加入乙酸乙基酯500份攪拌30分鐘。使用分液漏斗分取有機相後，再以水2000份、10%碳酸鈉水溶液2000份、10%乙酸水溶液2000份及離子交換水2000份洗淨。將分取的有機相餾去溶媒，得到式(I-5)所示之化合物(以下記為「化合物(I-5)」)24.7份。產率88%。

化合物(I-5)的構造乃藉由質量分析來決定。質量分析裝置係使用JMS-700(日本電子股份公司製)。

質量分析：離子化模式=FD+：m/z=1032

將化合物(I-5)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積為 250cm³，將其中的2cm³以離子交換水稀釋使體積成100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=431nm顯示出吸光度2.3(任意單位)。

[合成例3]

於m-甲苯胺-4-磺酸(式(a-2)所示之化合物)10份中加入水200份後，冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH7~8。以下之操作係於冰冷下進行。加入亞硝酸鈉11.1份攪拌30分鐘。少量逐步加入35%鹽酸39份使呈褐色溶液後，攪拌2小時。將使醯胺硫酸10.1份溶解於水101份所成的水溶液加入反應溶液中攪拌，得到含有重氮鎓鹽之懸濁液。

於1-(2-乙基己基)-3-氰基-4-甲基-6-羥基吡啶-2-酮(式(c-2)所示之化合物)14份中加入水125份與N-甲基吡咯啶酮25份後，冰冷下，以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH8~9。

以下之操作係於冰冷下進行。攪拌前述吡啶酮水溶液使呈無色溶液後，邊以30%氫氧化鈉水溶液調節至pH8~9，邊花費2小時使含有重氮鎓鹽之懸濁液以幫浦滴下。滴下終了後，再攪拌2小時而得到黃色懸濁液。將過濾後所得之黃色固體在減壓下以60℃乾燥，得到式(d-3)所示之化合物21.4份(產率87%)。

將化合物(d-3)0.35g溶解於N,N-二甲基甲醯胺使體積為250cm³，將其中的2cm³以水稀釋使體積為100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=433nm顯示出吸光度2.9(任意單位)。

於具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶中，投入化合物(d-3)5.0份、乙腈35份及N,N-二甲基甲醯胺1.6份，攪拌下 ，邊維持在20℃以下，邊滴下加入亞硫醯氯2.4份。滴下終了後，昇溫至40℃，在同溫度下維持2小時使其反應，之後冷卻至20℃。將冷卻後的反應溶液邊攪拌邊注入冰水150份之中後，攪拌30分鐘。濾出所析出的黃色結晶，以自來水充分洗淨，在60℃減壓乾燥2小時。另外準備一具備冷卻管及攪拌裝置之燒瓶，投入1-胺基-2-丙醇2.0份與N-甲基吡咯啶酮20份，攪拌下，邊維持在20℃以下，邊花費1小時投入先前調整的黃色結晶。投入黃色結晶後，將液溫昇溫至室溫為止之後，攪拌反應溶液30分鐘。於反應溶液中加入甲醇40份攪拌後，將此混合溶液邊攪拌邊加入乙酸29份及離子交換水300份之混合液中，使結晶析出。濾出所析出的結晶，以離子交換水充分地洗淨，以60℃減壓乾燥，得到式(III-3)所示之化合物3.9份(產率69%)。

將化合物(III-3)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積為250cm³，將其中的2cm³以離子交換水稀釋使體積成100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=431nm顯示 出吸光度2.3(任意單位)。

以下之反應係於氮氣氛圍下進行。於化合物(III-3)49.9份中加入N-甲基吡咯啶酮150份後，攪拌30分鐘調整反應溶液。室溫下，邊攪拌反應溶液，邊滴下癸二酸氯化物6.8份。滴下終了後，再攪拌8小時。滴下己二酸氯化物7.8份。滴下終了後，再攪拌8小時。將反應溶液注入於水300份之中後，加入乙酸乙基酯80份攪拌30分鐘。使用分液漏斗分取有機相後，再以水500份、10%碳酸鈉水溶液3000份、10%乙酸水溶液1000份、及離子交換水1000份洗淨。將分取的有機相餾去溶媒，得到式(I-6)所示之化合物與式(I-7)所示之化合物的混合物之染料(i)2.0份。產率85%。

將染料(i)0.35g溶解於乳酸乙基酯中使體積為250cm³，將其中的2cm³以離子交換水稀釋使體積成100cm³(濃度：0.028g/L)，使用分光光度計(石英腔管、光路長；1cm)測定吸收光譜。此化合物於λmax=431nm顯示出吸光度 2.2(任意單位)。

<混合物中的含量比之測定>

染料(i)中式(I-6)所示之化合物及式(I-7)所示之化合物的含量比，係藉由使用液晶層析(HPLC)所得之檢量線法來測定。所謂檢量線法，係於決定溶液中物質濃度時，由既知濃度的標準液列之濃度-吸光度關係來決定未知濃度的方法。

HPLC裝置 Prominence(島津製作所製)

送液單元：LC-20AT二台

自動採樣器：SIL-20A一台

管柱烘箱：CTO-20A一台

UV檢出器：SPD-20A一台

線上脫氣器：DGU-20A一台

管柱Wakosil II 3C18HG(3μm、3mm ×150mm)

移動相A液；0.1%TBAB/水：乙腈(9：1)

B液；0.1%TBAB/水：乙腈(1：9)

梯度(B液)

B初期濃度25%

25%→(30分)→100%(20分間保持)

檢出波長254nm

管柱溫度40℃

流量0.5mL/min

注入量5μL

TBAB：四丁基銨溴化物

將式(I-6)所示之化合物及式(I-7)所示之化合物各別溶解於乙腈溶解，調整表22中所記載之濃度的溶液。該溶液係以上述的條件進行液晶層析分析，測定溶出時間及波峰面積。將結果顯示於表22。

從溶液的濃度及所測定的波峰面積，檢量線係由下述式求得。

式(I-6)所示之化合物的檢量線：(波峰面積)=72.2×(濃度)

式(I-7)所示之化合物的檢量線：(波峰面積)=76.0×(濃度)

將染料(i)13.9mg溶解於乙腈而使體積為50cm³(濃度：0.278g/L)，以上述的條件進行液晶層析分析，測定溶出時間及波峰面積。溶出時間35.9分時，式(I-7)所示之化合物被溶出，且其波峰面積為944436。溶出時間37.9分 時，式(I-6)所示之化合物被溶出，且其波峰面積為1108707。

使用上述的檢量線，求得混合物(1)中各化合物含量比之結果，式(I-6)所示之化合物/式(I-7)所示之化合物=44.7/55.3。

[合成例4]

於四口燒瓶中，置入四氯鄰苯二腈106.4份、氯化鋅14.3份、尿素84.0份、鉬酸銨四水合物19.9份及甲基萘100份，於氮氣氛圍下，在200℃加熱6小時。濾取析出物，以甲醇再以以60℃之溫水洗淨後，在60℃減壓乾燥，得到十六氯鋅酞青素29.7份。

接著，於四口燒瓶中，使無水氯化鋁90.7份、氯化鈉11.7份於40℃混合，加入十六氯鋅酞青素25.0份攪拌後，攪拌下滴下溴60.0份，花20小時昇溫至130℃為止，保持1小時。將所得之反應物於水中取出，使氯化溴化鋅酞青素粗製顏料析出。過濾此氯化溴化酞青素粗顏料漿料，並以以60℃之溫水洗淨後，以1%硫酸氫鈉水溶液洗淨，再以60℃的溫水洗淨後，在60℃減壓乾燥，得到21.3份之精製的氯化溴化鋅酞青素粗製顏料。

接著，將在上述操作所得之氯化溴化鋅酞青素粗製顏料20份與氯化鈉60份及二乙二醇20份置入混練機，在90℃磨碎5小時後，於80℃水溶液100份中取出，攪拌30分鐘後，過濾、以60℃的溫水洗淨、在60℃減壓乾燥、粉 碎，得到12.8份之氯化溴化鋅酞青素顏料1(以下記為「鋅酞青素顏料1」)。

將所得之鋅酞青素顏料1以燒瓶燃焼處理離子層析法進行分析的結果，鋅酞青素骨架上的取代基之比率為溴14.6、氯1.4、氫0。

[合成例5]

於四口燒瓶中，將磺醯氯89.1份、無水氯化鋁90.7份、氯化鈉12.3份於40℃混合，加入鋅酞青素25.0份攪拌後，攪拌下滴下溴60.0份，花20小時昇溫至130℃為止，保持1小時。將所得之反應物於水中取出，使氯化溴化鋅酞青素粗製顏料析出。將此氯化溴化鋅酞青素粗顏料漿料過濾、以60℃之溫水洗淨後，以1%硫酸氫鈉水溶液洗淨，再以60℃的溫水洗淨後，在60℃減壓乾燥，得到22.5份之精製的氯化溴化鋅酞青素粗製顏料。

接著，將在上述操作所得之氯化溴化鋅酞青素粗製顏料20份與氯化鈉60份及二乙二醇20份置入混練機中，在90℃磨碎5小時後，於80℃水溶液100份中取出，攪拌30分鐘後，過濾、以60℃的溫水洗淨、在60℃減壓乾燥、粉碎，得到14.3份之氯化溴化鋅酞青素顏料2(以下記為「鋅酞青素顏料2」)。

將所得之鋅酞青素顏料2以燒瓶燃焼處理離子層析法進行分析的結果，鋅酞青素骨架上的取代基之比率為溴13.4、氯2.2、氫0.4。

[合成例6]

於具備有迴流冷卻器、滴下漏斗及攪拌機之燒瓶內，使氮氣以0.02L/分流入營造氮氣氛圍，置入3-甲氧基-1-丁醇200質量份及3-甲氧基丁基乙酸酯105質量份，邊攪拌邊加熱至70℃為止。接著，溶解為甲基丙烯酸60質量份、3,4-環氧三環[5.2.1.0^2,6]癸基丙烯酸酯(使下述式(B1-1)所示之化合物及式(B2-1)所示之化合物以莫耳比50：50混合)240質量份及3-甲氧基丁基乙酸酯140質量份來調製溶解液，使用滴下漏斗，花費4小時將該溶解液滴入保溫在70℃之燒瓶內。

此外，將使聚合起始劑2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)30質量份溶解於3-甲氧基丁基乙酸酯225質量份所成之溶液，使用別的滴下漏斗，花費4小時滴入燒瓶內。聚合起始劑之溶液的滴下終了後保持在70℃ 4小時，之後冷卻至室溫為止，得到重量平均分子量Mw為1.3×10⁴、分子量分佈為2.5、固形成分33質量%、溶液酸價34mg-KOH/g之樹脂B1溶液。由上述的固形成分與溶液酸價來計算，樹脂B1之固形成分酸價為100mg-KOH/g。樹脂B1乃具有下述所示之構造單位。

[合成例7]

在具備有攪拌機、溫度計、迴流冷卻管、滴下漏斗及氣體導入管之1000ml的燒瓶中，置入丙二醇單甲基醚乙酸酯333g。之後，使用氣體導入管將氮氣導入燒瓶內，將燒瓶內氛圍取代為氮氣。之後，將燒瓶內的溶媒昇溫至100℃後，將由二環戊烷基甲基丙烯酸酯(FA-513M；日立化成工業(股)製)22.0g(0.10莫耳)、苯甲基甲基丙烯酸酯70.5g(0.40莫耳)、甲基丙烯酸43.0g(0.5莫耳)、偶氮二異丁腈3.6g及丙二醇單甲基醚乙酸酯164g所成之混合物，使用滴下漏斗花費2小時滴入燒瓶中，滴下完了後再於100℃持續攪拌5小時。

攪拌終了後，使用氣體導入管將空氣導入燒瓶內，使燒瓶內氛圍成為空氣後，將縮水甘油基甲基丙烯酸酯35.5g[0.25莫耳(對正反應中使用的甲基丙烯酸而言，莫耳分率為50莫耳%)]、參二甲基胺基甲基苯酚0.9g及氫醌0.145g投入燒瓶內，使反應於110℃持續6小時，得到固形成分38.7質量%之樹脂B2溶液。樹脂B2的重量平均分子量為9.8×10³、固形成分酸價為82mgKOH/g。

合成例中所得樹脂之重量平均分子量(Mw)及數平均分子量(Mn)的測定，係使用GPC法，並以下述之條件進行 。

裝置；K2479((股)島津製作所製)

管柱；SHIMADZU Shim-pack GPC-80M

管柱溫度；40℃

溶媒；THF(四氫呋喃)

流速；1.0mL/min

檢出器；RI

校正用標準物質；TSK STANDARD POLYSTYRENE F-40、F-4、F-288、A-2500、A-500(TOSOH(股)製)

上述所得之聚苯乙烯換算的重量平均分子量及數平均分子量之比(Mw/Mn)係為分子量分佈。

[實施例1] <鋅酞青素顏料分散體1之製作>

將上述成分置入容量143ml之美乃茲瓶中，再添加直徑0.5mm之二氧化鋯珠粒166.500質量份，予以密閉，於塗料調理槽振動20小時。之後，過濾而藉由去除二氧化鋯珠粒，得到鋅酞青素顏料分散體1。

<著色硬化性樹脂組成物1之製作>

接著，以下述搭配混合各成分，得到著色硬化性樹脂組成物1。

<著色圖型之製作>

於5cm正方的玻璃基板(EAGLE 2000；Corning公司製)上，將著色硬化性樹脂組成物以旋轉塗佈法塗佈之後，以100℃預烘烤3分鐘而形成著色組成物層。放冷後，使形成有此著色組成物層之基板與石英玻璃製光罩的間隔為100μm，使用曝光機(TME-150RSK；TOPCON(股)製)，在大氣氛圍下，以200mJ/cm²之曝光量(365nm基準)進行光照射。光罩方面，可使用形成有100μm線與間距圖型者。將光照射後的著色組成物層，於23℃在含有非離子系界面活性劑0.12%與氫氧化鉀0.04%之水系顯像液中浸漬80秒鐘顯像，水洗後，置於烘箱中，以220℃進行後烘烤20分鐘，得到著色圖型。放冷後，使用膜厚測定裝置(DEKTAK3；日本真空技術(股)製))測定所得之著色圖型的膜厚，為2.2μm。

<色度評價>

就所得之著色圖型，使用測色機(OSP-SP-200；OLYMPUS(股)製)測定分光，並使用C光源之特性函數，測得CIE之XYZ表色系中xy色度座標(x、y)與三刺激值Y。Y的值愈大表示明度愈高。結果顯示於表23。

<耐溶劑性評價>

將所得之著色圖型浸漬於23℃之N-甲基吡咯啶酮中30分鐘，以上述的方法測定浸漬前後的色xy色度座標(x、y)及三刺激值Y，由此測定值而以JIS Z 8730：2009(7. 色差之計算方法)中所記載之方法來計算色差△Eab*。△Eab*之值愈小，表示浸漬前後中的色變化愈小。結果顯示於表23。

[實施例2]

實施例1中，除了將化合物(I-2)取代為合成例2中所得之化合物(I-5)2.1份外，其餘係與實施例1同樣地實施，得到著色硬化性樹脂組成物2。就著色硬化性樹脂組成物2，以與實施例1同樣的方法製作著色圖型，並進行評價。結果顯示於表23。

[實施例3]

實施例1中，除了將化合物(I-2)取代為合成例3中所得之染料(i)2.0份外，其餘係與實施例1同樣地實施，得到著色硬化性樹脂組成物3。就著色硬化性樹脂組成物3，以與實施例1同樣的方法製作著色圖型，並進行評價。結果顯示於表23。

[實施例4] <鋅酞青素顏料分散體2之製作>

將上述成分混合，使用珠磨機使顏料充分地分散，得到鋅酞青素顏料分散體2。

<著色硬化性樹脂組成物4之製作>

接著，以下述搭配混合各成分，得到著色硬化性樹脂組成物4。

[比較例1]

實施例1中，除了將化合物(I-2)2.1份取代為C.I.溶劑．黃162(下述式所示之化合物)1.5份外，其餘係與實施例1同樣地實施，得到著色硬化性樹脂組成物5。就著色硬化性樹脂組成物5，係以與實施例1同樣的方法製作著色圖型，並進行評價。結果顯示於表23。

由上述結果可確認，藉由本發明之著色硬化性樹脂組成物所形成的著色圖型，會顯示出高明度。由此可知，根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，係可得到高明度的濾色片。

[產業上的可利用性]

根據本發明之著色硬化性樹脂組成物，係可形成高明度的濾色片。

Claims (7)

1. 一種著色硬化性樹脂組成物，其係含有著色劑、樹脂、聚合性化合物、聚合起始劑及溶劑，且著色劑係含有式(I)所示之化合物2種以上與鋅酞青素化合物之著色劑， [式(I)中，Z¹、Z²及L¹各自獨立地表示可具有取代基之碳數1~16的2價脂肪族烴基，且該脂肪族烴基中所含的-CH₂-係可以-CO-或-O-取代、R¹及R²各自獨立地表示氫原子、可具有取代基之碳數1~16的1價飽和烴基或可具有取代基之碳數2~18之醯基、A¹及A²各自獨立地表示可具有取代基之碳數6~14的2價芳香族烴基、B¹及B²各自獨立地表示可具有取代基之碳數6~14的1價芳香族烴基或可具有取代基之碳數3~14的1價雜環基，且該雜環基中所含的-CH₂-係可以-CO-取代]。
2. 如請求項1之著色硬化性樹脂組成物，其中，鋅酞青素化合物係式(P)所示之化合物， [式(P)中，A¹~A¹⁶各自獨立地表示氫原子、氯原子或溴原子]。
3. 如請求項1或2之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係含式(I-6)所示之化合物、式(I-7)所示之化合物及鋅酞青素化合物之著色劑，
4. 如請求項1之著色硬化性樹脂組成物，其中，著色劑係含式(I)所示之化合物與鋅酞青素顏料之著色劑。
5. 如請求項1之著色硬化性樹脂組成物，其中，溶劑係含丙二醇單甲基醚之溶劑。
6. 一種濾色片，其係使請求項1之著色硬化性樹脂組成物曝光而形成。
7. 一種顯示裝置，其係含有請求項6之濾色片。