201237135 六 、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於-種用於透光性構件接合 片。另外，關於一種具有上述點著劑或黏著片的電^裝置者 【先前技術】 =年來，由於電子產品的飛躍進步，液晶顯 (LCD)、賴顯示||(PDP)、背投顯示器（Rpj)、E 示器、發光二極體顯示器等各種平板顯示器（F a 顯示裝置，已經狀使^在這種齡裝置中，通常根據 用途廣泛使用剌於防止外部錢反㈣防反射膜或 於防止顯示裝置表面擦傷的保賴（防護膜）等各種膜。 例如’在構成LCD的液晶元件用構件t，層壓偏光膜或 位差膜。另外，FPD ’不僅用作顯示裝置，而且其表面設 觸控式螢幕的功能，也可用作輸人裝置。觸控式螢幕丄 使用保護膜、反雜或ITq紐齡料。這種膜 過黏著劑（紐式黏鞋），純在黏_上加以層壓後 =。攻些用途中使用的黏著劑’除要求黏著性、透明性外， 還要求在高溫環境或高溫高鱗境m彳層具有難 以產生氣;包、剝離及變白性質（分別稱作非發泡性、非制 離性、非泛白性）、不腐姓金屬薄膜（包括金屬氧化物薄膜 的性質（耐腐钱性）等優良的可靠性。 做為改良高溫/高濕環境下的耐發泡/剝離性的方法，己 知有均聚物的玻璃轉移溫度（Tg)高的單體（高Tg單體） 與含絲等官能基的單騎行絲的方法、賤添加高T ^低聚物（低分子量聚合物）等方法^另外，做為賦予^ 餘性的方法，己知有將絲以外的可交聯官能性两歸酸 4/34 201237135 西旨及炫氧基院基丙稀酸s旨進行共聚的方法。 例如，專利文獻丨公開了一種黏著劑組成物及採用該 黏著劑組成物的黏著片，該黏著劑組成物含有：以（甲基） 丙烯酸烷氧基烧基酯做為主成分，使含羧基的單體與其進 行共聚所得到的黏著性聚合物100重量份；以選自曱基丙 烯酸烷基酯、曱基丙烯酸環烷基酯、曱基丙烯酸苄酯或苯 乙烯的一種或兩種以上的單體做為主成分，使含胺基或醯 胺基的單體與其進行共聚所得到的低分子量聚合物5〜40 重量份以及交聯劑0.001〜2.0重量份。 另外’專利文獻2公開了一種金屬黏貼用黏著片，該 黏著片採用了以含羧基的單體做為構成成分，並且將實質 上不含有具有經基的單體的丙烯酸系共聚物；由苯并三唑 或其衍生物以特定重量比加以混合所構成的黏著劑組成 物’具有與上述丙烯酸系共聚物中的羧基X進行反應而得 到的官能基Z的環氧交聯劑，以特定重量比進行掺合並交 聯所得到的黏著劑。 另外，專利文獻3公開了一種黏著劑組成物，該黏著 劑組成物含有以烷氧基烷基丙烯酸酯（成分A)以及具有 可交聯官能基的丙烯酸系單體（成分B)做為必要的單體 成分所構成的重量平均分子量4〇萬〜160萬的丙烯酸系聚 合物以及交聯劑，且相對於構成丙烯酸系聚合物的全部單 體成分100重量份，成分A的含量為45〜99.5重量份、成 刀B的含量為〇 5〜4.5重量份，在構成丙晞酸系聚合物的 單體成分中，實質上不含有具有羧基的單體。 〔現有技術文獻〕 〔專利文獻〕 5/34 201237135 專利文獻1 ·日本特開2002_327160號公報 專利文獻2 :日本特開2006-45315號公報 專利文獻3 .曰本特開2〇〇9_792〇3號公報 【發明内容】 〔發明所欲解決之課題〕 然而，Tg高的黏著劑，存在電路等的段差的嵌入性食 劣化的問題。另外’以含縣單體做為必需成分的黏著劑 ^黏貼於剌導電膜上、特別是㈣於金㈣膜（包括2 屬乳化物薄膜）上時，存在耐腐錄不充分等問題外 將·以外的可交聯㈣能㈣職㈣及 烯酸醋進行了共聚合的黏著劑，存在不 ^ 白的問題。即’人們強烈希望得到-種塗布性、 ==差良:Γ且耐輪能、黏著性能優良的 進而電路㈣Μ的嵌人性能也·的黏著劑。 本發明的目的在於提供—種塗布性、透明性 二非:離性及非泛白性優良的、耐腐 刪 二二路也優_:: 及以觸控式螢幕等顯示器為主的w了裝者劑的點著片以 〔解決課題之手段〕 人地二為瞭解決上述課題進行了深人研究，&士果驚 人地心現，採用下述方案，…九、.，口果烏 了本發明。一 /足上述課題，從而完成 系硬化劑⑺的含共聚物(χ)與聚異_ 體進行絲μ，料體μ 通過將 主v 3有硓與異氛酸酯 201237135 進行反應的官能基的單體（A) 〇」〜〗〇重量 ，以外，含胺基的單體⑻心量二；^ 單體（A)及上述單體（b)以外，含酿胺鍵的單體（匸）j 二=重量％ ;以及除上述單體（A)、上述單體（b)、及上 述早體（C)以外’可與這些單體共聚的其他單體⑼。而 ^、’上述共聚物（χ)的官能基中較佳係不含叛基。還有， 謂“不含躲”，意指在基於本發_精神的範圍 聚:並不排除含有不影響本發明效果的 及的官能基的較佳例，可以舉出經基、 做為上述聚異fl酸S旨系硬化劍 出(a)選自由芳香脂肪族”二圭例，可以舉 化合物J b i酸曰所構成的群組中的一種以上的 -種。 述⑷的化合物的改性體的至少任意 另外’做為上述其他單俨 有乙埽基系的單體、含環氧^ 較佳例，可以舉出含 院基酿中的至少任意一種單^的及（甲基）丙稀酸 ，上=聚佳例’可以舉出相對 能環氧化合物的黏著劑。里习’遇含0.1〜5重量份的多官 另外，本發明的黏著片 的黏著劑層。 有由上述方案黏著劑形成 另外，本發明的電子 形成的黏著劑層。 &有由上述方案的黏著劑 7/34 201237135 L發明效果〕 透明ί發劑1有優良的效果’能夠提供塗布性、 著性優良的白性、耐腐錄料 電路相&差嵌人性優良的#著劑。因 1 σ，可以適合用於以顯示器為主的電 構胸接。另外，由於在黏貼於透明導』置= 金屬_ (包括金屬氧化物_)時_腐純優卜2 也能夠直接黏貼於ΙΤ0 (銦/錫）膜等金屬薄膜或電= 電由:段差的嵌入性能優良， &式營幕#路的段差或經修飾的段差的某些構件的黏 接0 * 【實施方式】 下面對本發明的黏著劑、黏著片（包括帶狀 及電子裝置進行詳細說明。還有，在本說明書中，用‘‘（ 基）丙烯酸”表示的化合物，包含“甲基丙稀酸，，與 烯的任何一種的化合物。有關“（甲基）丙烯酸酉旨” 也是同樣。另外，本說明書中記载的“任意的數A〜^专 的數B” ’意指數A及比數A大的範圍，數B及比數B : 本發明的黏著劑，含有以下詳述的共聚物（χ)，以及 聚異氰酸酯系硬化劑（Υ)。共聚物（χ)通過將單體進疒 共聚而形成，該單體包含：由含有能與異氰酸酯基反應$ 官能基的單體（Α)〔下面僅用單體（Α)表示〕❻丨〜丨^重 量％;除單體（Α)以外的含胺基的單體（Β)〔下面僅用的 體（Β)表示〕重量％ ;除單體（a)、及單體（= 以外的含醯胺鍵的單體（c)〔下面僅用單體（c)表示〕i 8/34 201237135 〜50重量％;除單體⑷、單體⑻ 其他單體⑼，共聚物⑻的官能基中不含i基卜的 本發明關於的黏著片（也包括帶狀的黏著帶) ==明的黏_形成的黏著劑層。本發明的黏著劑，= 於以黏者片的形態使用。當然，不排除 匕 外的形態來使用黏著劑。 ’、^者片以 本發明關於的電子裝置，含有採用杯 形成的黏著劑層。做為合適的電抒置的料，相= 含觸控式螢幕的平板顯示詩體、電 ς 調光鏡等調光裝置等。 双唉犯電池、 本發明的黏著劑，如後面所述的那樣，由於 因Γ人特別合適於導電電路等具有段差“二 ，。例如’適合於做為祕_控_幕 =透明導賴、絲膜或賴料加⑽ 7 另外’適合於做為用於_如㈣TFT(Thm= T娜_，賴電晶體)基板上所形成 ，學膜等加以貼合的黏著劑。另外，也=5 光=::或太陽能電池的透明導電膜與保護膜 貼合的物件，不限於透明導電膜，也可 yFT或配線等形成的段差部位的非透明性的金屬 予版專加以貼合的黏著劑。另外，也可 膜彼此相互貼合。當然’不限於上述用途，不排二:: =°下Ί貼合透明導電膜與光學膜的情形 本發明的黏者劑加以說明。 本發明的共聚物（X)，可以將單體通過溶液聚合、乳 9/34 201237135 液，。、懸汗聚合、或本體聚合等進行共聚。從透明性及 黏者2的觀點來看，較佳係溶液聚合。另外，共聚物⑻ =重里平均》子置’從黏著性能的平衡的觀點來看，較佳 ^ 20萬〜15〇萬。另外，共聚物⑻的玻璃轉移溫度， k黏性和凝聚力的觀點來看，較佳係〜贼。還有，本 發明中所明重量平均分子量’意指通過GPC測定求出的換 鼻成聚苯乙稀的重量平均分子量，Gpc測定條件如下所 述\裝置.使用島津液相色譜儀（SHIMADZU Prominence、 (月又）島孝製作所製造），色譜柱：使用t〇s〇htsk_gel GMHXL (東曹（股)製造)。溶劑：四氫呋喃，流速:〇.5mi /麵’溫度.40 C，試樣濃度：O.lwt%，試樣注人量：100μ1。 立夕般的觸控式螢幕等顯示器，在透明導電膜的周邊 邛’夕數具有用銀糊膏等形成的數1〇μηι段差的導電電路。 如採用本發明的黏著劑的黏著帶，儘管在黏貼於數1〇_段 差的導電電路上時’通過共聚物（χ)與聚異氰酸I系硬化 劑（Υ)的組合效果，也可防止在段差邊緣的角部等處殘留 氣泡。▲即’可以實現優良的段錢人性。這裡所謂的透明 導電膜’可以舉出ITO (氧化銦/錫）膜、ΙΖ〇(氧化姻/氧 化鋅），0 (氧化鋅）等的金屬薄膜、聚€吩或聚笨胺等 導電性南分子薄膜等。還有，本發明中的段差嵌入性，意 指在4Gt：〜耽左右的低溫熱層壓時的段差嵌人性。換^ 之，必須與印刷配線板技術領域可以採用的、通過將乾ς 狀的黏著片於80。(：〜200〇c左右在配線電路上進行層壓來 嵌入段差的高溫熱層壓加以區別。 本發明中，單體中採用含醯胺鍵的單體（c)是重要的。 單體（C)由於分子内有醯胺鍵，所以對水分的親和性高。 10/34 201237135 因此’採科體（C)的共聚物（X)，對水分的親和性升高。 將t共聚物（X)的黏著劑用作黏著片等的黏著劑層時，其 黏著劑層在玻璃上黏貼後，當於高溫高濕環境下放置時， -般具有水分向黏著劑層浸人的傾向。然而，該黏著劑層 由於共聚物（X)含有對水分具有親和性高的_基，故水 分與共聚物（X)的親和性良好。因此，透明的黏著劑層可 t不泛白而保持透明。本發明的黏著劑層，可敢於使水分 /S1入。另—方面’可以認為當使用了含有不用單體（C)的 共聚物的黏著劑層時，由於對水分的親和性較差，黏著帶 在玻璃上獅後，於高溫高濕環境下放置時，浸入黏著巧 層的水分不與絲物親和，變成微粒狀，故透 層變成泛白。 本發明中的黏著帶’由於含有採用了單體（c)的^ 物’因此具有如下賴4於存在_鍵，即使在高^ 濕％境下’黏著力降低較少’黏著劑層中氣泡的產生較少， 相對於黏附體’黏著帶的浮動或剝離就難以發生（下面 時稱作耐濕熱性）。 做為含醯胺鍵的單體（c)，例如，可以舉出（曱基） 丙_胺、N·經甲基丙觸胺、N，N二甲基（甲基）二稀 酿胺、二丙酮（甲基）丙_胺、队乙稀基乙酸胺、N·乙 烯基料細等。單體（C)既可單獨使用也可兩種以上併 用。 單體⑹，在全部單體觸重量％中達到U重量％ 是重要的，較佳係H)〜40重量％，更佳係i5〜3G重量％。 卞當早體（C)低於1重量％時’—環境下放置時黏著 刮層具有㈣泛白的傾向。另外，當單體（c)大於％重 11/34 201237135 量％時’黏著力有降低的傾向，黏著帶有易從黏附體發生浮 動或剝離的危險。 本發明中的單體（A)，是具有能與異氰駿酯基反應的、 羧基以外的官能基的單體，這是重要的。當共聚物具 有羧基時，含共聚物（X)的黏著劑在黏著帶上使用時，1 黏著帶黏貼於透明導電膜上時，有腐蝕透明導電獏= 險。因此’單體（A)的官能基，例如，較佳係疏基、声^ 等。還有，在本發明中’在不舰透明導電膜的範圍= 有極微量羧基也無妨。 3 做為含威基的單體，例如，可以舉出2·疏乙其（甲武 兩烯_旨、2-巯丙基（甲基）丙烯酸醋、3_心（甲二) :烯酸酯、4-巯丁基（曱基）丙烯酸酯、2·巯丁基二 丙烯酸酯等。 暴） 做為含經基的單體’例如，可以舉出2·經乙基（甲 烯酸醉、2-經丙基（曱基）丙稀酸g旨、3_經丙基（甲^ ^酸1旨、4·經丁基（甲基）㈣酸S旨、2·經丁基（曱^ 烯Μ曰、丙二醇單（曱基）丙烯酸酯、6_經己基（曱基 丙巧酸酯、8-羥辛基（曱基）丙烯酸酯、1〇•羥癸基（甲^ 、'文酉日、12-經月桂基（甲基）丙稀酸醋、己内醋改性 I)丙烯酸酯類、乙烯醇、烯丙醇等。 單體（Α) ’全部單體⑽重量％中達到G l〜1()重量％ ^重要的。而且，更佳係〇.2〜9重量％、尤佳係〇 3〜4重〇 (。、特較佳係0.5〜2重量％。當單體⑷少於〇1重量 °日八’與^異氰_旨系硬化劑⑺之間的交聯反應變得不 刀’在高溫高濕環境下放置時，黏著劑層中產生氣泡， 5因龜著綱的凝聚力从，有易產生黏著帶的浮動 12/34 201237135 =的=向二另—方面’當大於1Ό重量％時’因交聯反應過 二在_從_發生浮動 )既可以使用單獨的化合物，也可 以兩種以上併用。 本發明的共聚物（χ)中，採用含胺基的單體⑻是 ΐΐ: „ (χ)具有胺基，含該共聚物W的 加曰板上時，可以抑制從聚碳酸醋等產生氣泡(所 基=基二’可— 基胺吴乙美m (甲基）丙_sl、二甲 丙“。 稀酸醋、二甲基胺基丙基（甲基） %。當單體（B)小於01重旦較佳係〇·5〜5重量 酉旨等樹脂膜或樹脂板發生氣泡的傾向。 ]〇重量%時’黏著劑層有變黃的傾向。 备大方、' 以外單體（A)、單體⑻及單體（〇 βα e左右，以及用於調整黏著性。 山單版（D)的（尹基）丙稀酸烷基酉旨 =數為!〜14’更佳係碳原子數為4叫4。=的 牛列如（甲基）丙烯酸甲酉旨、（甲基）丙烤酸乙酉旨^甲 13/34 201237135 基）丙甲基乙醋、丙稀酸叫、（甲基）㈣ 酉旨、（甲基）两烯酸異丁醋、（甲基）祕酸第三丁西旨、= 基）丙稀酸己酉旨、（甲基）丙稀酸2_乙基已醋 （: 稀酸正辛醋、（甲基）丙稀酸異辛gw甲基） K甲基）㈣酸異壬醋、（甲基）丙稀酸正癸-正壬 丙Μ«癸醋、（甲基）丙稀酸正十二醋、（甲基）丙甲 =二_、（曱基）丙稀酸正十四_。另外，還可以= 基）丙細酸環已醋等（甲基）丙歸酸環狀烧基醋等。（甲 =為:體⑼的含環氧燒的單體，可以舉出 氧基聚乙二醇（曱基）丙晞酸輯、乙氧基聚乙 口曱 丙烯酸酯、笨氧基聚乙_醇r 土< 一-子（甲基） 丙二醇(甲基Γ丙二等甲基)丙細、甲氧基聚 二=體(D)’也可以採用苯乙稀〜稀 含二t二單體⑼的更佳例是含環氧燒的旱體。 广减的早體，在全部單體100重量 ]早組。 2較佳係的。由於具有環植〜1重量 帶向黏附體進行黏貼， _ W兄中將黏著 氣泡的發生或抑制從黏附體的剝離:考性，同時能夠抑制 達到⑺）較佳係在全部單體觸重量％中 本發月中的聚異氛酸 的聚異氰酸酉旨硬化劑。。=，（=)，可以使用公知 氰酸酯、脂肪族李喈里：、_ σ以舉出芳香族系聚異 脂環族触、芳㈣肪料料氰酸醋、 芳香私系聚異氰酸醋，例如，可以舉出1,3-伸苯基 14/34 201237135 二異氰酸酯、4,4’-二苯基二異氰酸酯、1,4-伸苯基二異氰酸 酯、4,4’-二苯基曱烷二異氰酸酯、2,4-曱苯基二異氰酸酯、 2,6-曱苯基二異氰酸酯、4,4’-曱苯胺二異氰酸酯、二茴香胺 二異氰酸酯、4,4’-二苯基醚二異氰酸酯等。 做為脂肪族系聚異氰酸酯，例如，可以舉出丙基二異 氰酸酯、丁基二異氰酸酯、己基二異氰酸酯、戊基二異氰 酸酯、1，2-伸丙基二異氰酸酯、2,3-伸丁基二異氰酸酯、1,3-伸丁基二異氰酸酯、伸己基二異氰酸酯、2,4,4-三曱基己基 二異氰酸酯等。 做為芳香脂肪族系聚異氰酸酯，例如，可以舉出ω，ω’-二異氮酸酉旨_ 1，3-二曱本、〇，(〇 _二異氣酸@旨-1，4-二曱本、co，co’-二異氰酸酯-1,4-二乙苯、1，4-四曱基二曱苯二異氰酸酯、1，3-四曱基二曱苯二異氰酸酯、二曱苯二異氰酸酯等。 做為脂環族系聚異氰酸酯，例如，可以舉出3-異氰酸 酯曱基-3,5,5-三曱基環己基異氰酸酯、1，3-環戊烷二異氰酸 酯、1，3-環己烷二異氰酸酯、1,4-環己烷三異氰酸酯、曱基 -2,4-環己烷二異氰酸酯、曱基-2,6-環己烷二異氰酸酯、4,4’-亞曱基雙（環己基異氰酸酯）、1,4-雙（異氰酸酯曱基）環 己烷等。 並且，可以使用聚苯基曱烷聚異氰酸酯（PAPI)、萘二 異氰酸酯、及這些聚異氰酸酯改性物等。另外，做為聚異 氰酸酯改性物，可以使用碳二亞胺基、尿二酮基、尿亞胺 基、與水反應後的縮二脲基、異氰脲酸酯基中的任何基， 或具有這些基兩種以上的改性物。而且，多元醇與二異氰 酸酯的反應生成物也可做為聚異氰酸酯使用。 另外，本發明中的聚異氰酸醋系硬化劑（Y )，也較佳 15/34 201237135 係使用上述聚異氰醆酯的改性體。所謂該改性體，可以舉 出上述聚異驗g旨的縮二腦體、脲基甲酸體、氰腺酸體、 三羥曱基丙烷加成物等。該改性體較佳係含約3〜6個左右 的異氰酸赌，當考慮混合後使用壽相較佳係3個。 、田^發明中的聚異氰酸酯系硬化劑⑺，從黏著帶的高 胤裒兄下的耐熱性的觀點、或高溫高濕環境下放置時抑制 黏著劑層泛㈣觀騎慮，難係從料脂肪㈣聚異氰 酸醋、脂肪⑽聚異氰_及脂環族系聚異氰酸S旨構成的 群組中f擇—種以上的化合物、或㈣化合物的改性體。 at二】:A =係二甲苯二異氰酸酯的三羥曱基丙烷加成 氰尿酸體的縮二腺體、環己基二異氰酸醋的 ^尿―方香_聚異氛_有降低耐濕熱泛白性的危 本發明中的聚異氰酸醋系硬化劑（γ)，相對於 (X) 100重量份難縣狀Q1〜5 传 〇.05〜3重量份、尤佳係制（U〜3重量份。更私使用 也可劑’料㈣本發明效果的範圍内， 幻併用夕魏化合物。通過併用多 物’可更加提高黏著劑層的耐齡 ^ 。 例如，可以舉出乙二醇二縮水甘化合物’ 油，—二縮水甘油㈣二^ = 脂、W，N，-四縮水甘油·間-二甲笨二胺 :缩水甘油胺基甲基）環已烧、耶·二縮水甘油ς=’Ν-一‘水甘油甲笨胺等。 本^c、N，]Si- 本發明中的多官能環氧化合物 重量份較佳係採用（U〜5重量份。冰絲物（X) 100 16/34 201237135 本發明的黏著劑，較佳係含矽烷偶合劑。通過採用矽 烷偶合劑，黏著劑層與黏附體的附著性變得良好，可以提 高耐熱性、耐濕熱性。另外，可以更加提高非泛白性、及 段差嵌入性的物性。然而，當黏附體為聚碳酸酯板時，因 黏貼後從聚碳酸酯板產生的氣體的作用，玎更加提高黏著 劑層不膨脹的性質（耐氣體膨脹性）的物性。當使用矽烷 偶合劑時，相對於共聚物（X) 100重量份，較佳為0.005 〜5重量份的範圍。 上述矽烷偶合劑，具體而言，可舉出例如’ γ-(曱基） 丙烯醯氧基甲基三曱氧基矽烷、γ_ (甲基）丙烯醯氧基丙基 三甲氧基矽烷、γ-(甲基）丙烯醯氧基丙基三乙氧基矽烷、 γ-(曱基）丙細酸氧基丙基三丁氧基石夕燒、γ_ (甲基）丙稀 醯氧基丙基曱基二曱氧基矽烷、γ_ (曱基）丙烯醯氧基丙基 曱基二乙氧基矽烷等具有（甲基）丙烯醯氧基的烷氧基矽 院化合物； 乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基 三丁氧基矽烷、乙烯基甲基二甲氧基矽烷等具有乙烯基的 烷氧基矽烷化合物； 5-已烯基三甲氧基矽烷、9-癸烯基三曱氧基矽烷、苯乙 烯基三甲氧基矽烷等烷氧基矽烷化合物； γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、γ_胺基丙基三乙氧基矽烷、 γ-胺基丙基甲基二曱氧基矽烷、γ_胺基丙基甲基二乙氧基矽 烧等具有胺基烷基的烷氧基矽烷化合物； γ-毓丙基三甲氧基矽烷、γ_巯丙基三乙氧基矽烷、γ_毓 丙基甲基二甲氧基矽烷、γ-巯丙基甲基二乙氧基矽院、β· 毓曱基苯乙基三曱氧基矽烷、巯甲基三甲氧基矽烷、6_巯己 17/34 201237135 基三甲氧基矽烷、10-M癸基三曱氧基矽烷等具有酼基的烷 氧基碎烧化合物； 四曱氧基石夕烧、四乙氧基石夕烧、四丙氧基石夕烧、四丁 氧基碎烧專四烧氧基碎炫化合物； 3-縮水甘油氧基丙基三曱氧基矽烷、3_縮水甘油氧基丙 基二乙氧基石夕院、3-縮水甘油氧基丙基曱基二甲氧基石夕烧、 2- ( 3,4-環氧環己基）乙基三甲氧基石夕烧、2_ ( 3,4_環氧環 己基）乙基三乙氧基矽烷、3-氣丙基甲基二甲氧基矽烷、3_ 氣丙基二曱氧基矽烧、笨基三甲氧基矽烷、六甲基矽氨烧、 二苯基二曱氧基矽烷、1Λ5·三（3·三曱氧基甲矽烷基丙基） 異氰脲酸酯、乙烯基三（2-曱氧基乙氧基）矽烷、Ν_ (2_ 胺基乙基）-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烧、Ν_ (2·胺基乙 基）-3·胺基丙基三甲氧基矽烷、3_異氰酸酯丙基三乙氧基 石夕燒等。上述魏偶合射，較佳係3_縮水甘油氧基丙基 三乙氧基矽烷、2- (3,4·環氧環己基）乙基三乙氧基矽烷。 本發明的黏著劑中，才艮據需要添加上述共聚物（X)及 聚異氰酸S旨系硬化劑⑺，也可併用其他樹脂，例如丙稀 酸樹脂、㈣旨獅、絲_旨、環氧娜、聚胺基甲酸醋 樹脂。另外，也可根據用途，摻合偶合劑、增黏劑、滑石、 石反酸1氧化鈦等填轴、著色劑、軟化劑、紫外線吸收 劑、抗氧化劑、消泡劑、光穩定劑、耐候穩定劑、硬化促 進劑 '硬化延遲劑、磷酸酯等添加劑。 本發明的黏著片’含有由黏著劑形成的黏著劑層是重 要的。黏著片的製造方法並無特別限定，例如，可採用在 離型紙上、或在基材上塗布黏著劑而得刺方法。 另外’本發明的黏著片，也可以是在基材的單面上形 18/34 201237135 層的雙轉純。料也 材㈣切成黏著劑 劑斧的所是2 _魏間形成黏著 d層的所明轉換黏著帶。還有 片或黏著膜為同義詞。 耆▼黏者 上述部占著劑層的厚度，較佳係2〜1〇〇〇师、更佳 =〇〇μηι。還有、黏著劑層既可是單層’也可以是兩層以上 而且’黏著劑的塗布，可以採用 或π式塗布機等公知的塗布機。 本發明中的基材，並無制限定，可以舉出，例如塑 么枝射（AR)膜、偏光板、相位差板等各種光學膜。 “為上述轉膜，可以舉出聚氣乙_、聚乙_、聚對 ,τ甲，乙—_旨（PET)膜、聚胺基曱酸賴、尼龍膜、 H扭膜、二乙酿基纖維制、環烯㈣等。上述基材的 旱又，並無特別限定，但較佳係10〜2000μιη。 做為本發明的黏著片的黏附體，並無特別限定，可以 舉出具有透明導電膜的丙稀酸§旨板、聚碳_板、_、 t對苯—甲酸乙二醇g旨等。另外’本發明的黏著片，更佳 ，使用在液日日日面板、電漿顯示器面板（pdp)、觸控式營幕 ^電子裝置上。制是純係使驗將觸控錢幕的透明 導電，及形成導ff路的面與光學膜加轉貼的場合。即 使在這樣的場合，也可以不混人氣泡來嵌人導電電路的段 差另外，本發明中的黏著劑層，於高溫高濕環境下放置 時可以抑制導電電路的腐姓，保持黏著劑層的透明性。 '本發明的電子裝f，例如，觸狀營幕等顯示器等， 可以通過將上述黏著#峰著劑層黏貼仙ιτο形成的透 明導電膜或祕糊膏印製的電路㈣成的基板上來進行製 19/34 201237135 。另外，例如，液晶面板的形成，可通過將上述黏著片 的黏者劑層黏貼在液晶早元的一側或兩侧來進行製造。 實施例 下面’通過實施例’更具體地說明本發明，但本發明 並不局限於這些實施例。還有，例子中的“份，，表示‘‘重 量份” ’ “％ ”表示“重量％” 。 <合成例1> 使用具有攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計、 滴管的反應裝置，將表1的各單體的合計量的50 、 做為引發劑的偶氮二異丁腈適量、做為溶劑的乙裝 入反應槽。然後，將全部單體的剩餘部分、及乙酸乙酯、 添加適量的聽二異丁腈，製成混合溶液，用約2小時將 其從滴管滴加，在氮氣環境下，於約8(rc使其聚合5小時。 反應終止後，進行冷却，用乙酸乙醋進行稀釋，得到不揮 發为40%、黏度6〇〇〇mPa · s的共聚物溶液。 <合成例2〜38 > 按照表1及表2的重量比裝入各種原料，採用與合成 例1同樣的方法來合成共聚物。另外，所得到的共聚物的 不揮發分及黏度示於表1及表2。 20/34 201237135 【1<】 噶2： •4° ^ ^Γ 〇 Ο (N Ο 00 ΓΛ VO 00 § m <N 〇 ο m 合成例 18 00 〇 (N Ο 00 m v〇 oo s <N 〇 Ο ο 合成例 17 00 〇 (N Ο oo r-j v〇 00 s 寸 <N 〇 3000 合成例 16 00 〇 (N Ο 00 (N 〇\ CN yr) (N 〇 ! 3100 合成例 15 d CO 〇 iT) <N U-) m ：3000 合成例 14 : d 00 l〇 00 (N § m <N 〇 3000 合成例 13 (N vri d 00 IT) r^i VO § <N o 3000 *^Ί d ΙΑ o 00 00 (N (N o 3200 噠二 伞5 (Ν d d 00 ΓΛ ss ο VO CN o 3000 合成例 10 — o 00 g 寸 (N IT) 3000 <〇 5 一 00 JO in S 1 〇 3200 ^ 00 一 ΓΛ 00 oo § \〇 (N 〇 ο ΓΛ 噠二 一 o 00 g § Ό (N 〇 ί 3200 噠ο <〇 ^ — (N d 00 00 § § <n <N o ! 3200 — - 等 〇 Ό (N <N 3000 餐寸 <〇 5 — — 00 m S (N 3100 — 一 (N rn (N 〇 3200 嗜（Ν 一 — (N vo 00 § v〇 <N o 3000 噠二 <0 5 — — (N VO Os VO (N o 3200 4Τ HEA HBA DMAEA DMAMA DAAm DMAAm NVP < CQ EHA MTA Mw (萬） Tg (°C) 不揮發分（％) 黏度（mPa · s) 單體（A) /-S CQ 鍥 0斗 單體（c) 其他單體 遛幻砩^6--3盔爱肊：vls lsnJ^to-(N?s 袈¢-(Ν: VHCU 遛h怒发 € : VCQ 怒发¢: νν 遛谱装肊^_1_趔4 : vmH 遛盔«-肊硇0趔-3: νωΗ 龚噠o/ns^c: Ενν 1^皆字蝴发to-N : d>z 溫B-M窗装¢: u-ννΣα 蓉噠-glv€-r : ι=ννα
寸 ε/ 1(N ^^^¢^^-^10^^^6-4 : νΣνΣα 2S 发肊硪ο硇绪硪ffi--r : νω νΣα 201237135 22/34 黏度（mPa · s) 不揮發分(％) Mw (萬） 其他 單體 單體（c) 龅 CO 單體（A) 2 m 3： > CO > 2： < -〇 DMAAm DAAm DMAMA DMAEA > > X CD > X m > o K> Ui g oo — — 合成 例20 U) o δ K) 私 g g 00 — — U) o s to Qs 00 Os u> 00 o k> 〇 oo 合成 例22 K) o K) ^f\ 00 ON U) o *KJ o bo 合成 例23 u> ro o 兰 (0 Os oo On UJ oo o hO 〇 bo 宜〇> 2许 U) K) o δ to Os s 00 Os U) 00 o t-o o bo 合成 例25 u> o o N) L/i g 00 0\ U) 00 o k) o bo 合成 例26 U) N> o 兰 NJ s 00 ON U) 00 o to o bo o K> 〇s Ut Vi o — 合成 例28 o to g — 合成 例29 U) 办 o 么 to ON g Vi u» 合成 例30 u> o NJ 00 ON u> 00 o '〇 〇 o 合成 例31 u> o tO g o — id糸 U) s o K) 〇\ g OJ 00 g 一 — s o to Ui Ui 80.95 00 〇 b — Q卜 €务 U) o o u> Ul K) 〇\ 00 - ίίί ^ U) o o to Ln s 80.95 00 - O s 0> ON ^ U) o U) to On s ON v〇 oo — K) 合成 例37 s o U) Lh K) g g 3； — U) ^ 〇> ύ- 00 ^ 【>2 201237135 <實施例ι> 柄對於合成例1得到的共聚物溶液100份，摻合對二 甲笨二異氰酸酯三羥曱基丙烷加成物的50%乙酸乙酯溶液 1.0伤’得到黏著劑。 將得到的黏著劑用點式塗布機，在離型紙（厚度3 8 μιη ) 上進行塗布’以便形成乾燥塗膜達到25μιη ’於100¾乾燥 ^刀^ °然後’將另1塊離型紙貼合在黏著劑層上，使得黏 著劑層被離型紙挾持，在該狀態下於室溫老化7天。經過 這些工序，得到無基材的黏著片。 <實施例2〜32、比較例1〜13 > 如表3〜表5所示，除了改變共聚物溶液的種類及硬化 Μ的種類、以及摻合量以外，與實施例1進行同樣操作， 得到無基材的黏著片。 23/34 201237135 24/34 XD1-TMP : b-a&l· 牺fJ^gs^-M-e&3^會务穿 HDrTMP: ε,ί 驷Ss51-a5sas TDl-TMP :w-®辦 _-^*8?«^®6;ϋ^-β4.31^^許签 HDI-泮搿眾：01¾..^加斧眾gfSSL^爵哉 TDI-芦糸琛：Ksf舛眯卜驷珅琛gss珅知琛雜 KBIVM03 : 3-盡 7K4>.a-^$K31K>w f 笋&匁荈 KBE-403 : 3-諮-^4^^1.3(:1.^-^^1.¾^ KBE-402 : 3-諮矢砵>»-芦眯31眯-8眯卜6烨.&^荈 矽烷偶合劑 聚異氰酸酯 硬化劑(Y) J 1 共聚物 KBM-402 KBM-403 KBM-403 TDI-氰尿酸 TDI-TMP HDN氰尿酸 HD1-縮二脲 HDI-TMP XDI-TMP 合成例16 合成例〗5 合成例14 合成例13 合成例12 合成例11 合成例10 合成例9 合成例8 合成例7 合成例6 合成例5 合成例4 合成例3 合成例2 合成例1 — 〇 實施例 1 一 〇 實施例 2 — 〇 實施例 3 — 〇 實施例 4 | 0.05 | 一 〇 實施例 5 — 〇 實施例 6 一 〇 實施例 7 — 〇 實施例 8 — 〇 實施例 9 1 0.05 1 — 〇 實施例 10 一 〇 實施例 11 — 〇 實施例 12 一 〇 實施例 13 — 〇 實施例 14 0.05 - 〇 實施例 15 >3】 201237135 實施例 31 〇 一 實施例 30 1 〇 一 0.05 實施例 29 〇 一 實施例 28 〇 — 實施例 27 〇 — 實施例 26 〇 — 實施例 25 〇 一 1 0.05 實施例 24 〇 — 實施例 23 〇 一 實施例 22 〇 一 實施例 21 I 〇 一 實施例 20 〇 — 0.05 實施例 19 1 〇 一 實施例 18 〇 一 實施例 17 I 〇 合成例17 合成例丨8 合成例19 合成例20 合成例21 合成例22 合成例23 合成例24 合成例25 合成例26 合成例27 XDI-TMP HDI-TMP HD1-縮二脲 HDl·氰尿酸 TDI-TMP TD卜氮展酸 KBM-403 1 KBM-403 | KBM-402 共聚物 聚異氰酸酯 硬化劑(Y) 矽烷偶合劑 201237135 26/34 DEA :卜2>璐漭 其他添加劑 矽烷偶合劑 聚異氰酸酯 硬化劑(Υ) 共聚物 DEA ΚΒΜ-402 ΚΒΜ-403 ΚΒΜ-403 TDI-氰尿酸 TDI-TMP HDI-氰尿酸 HD丨-縮二脲 HD1-TMP XDI-TMP 合成例27 合成例26 合成例25 合成例24 合成例23 合成例22 合成例21 合成例20 合成例19 合成例丨8 合成例17 — 〇 比較例 1 — 〇 比較例 2 1 Ο — 〇 比較例 3 ο — 〇 比較例 4 一 〇 比較例 5 ο — 〇 比較例 6 — 〇 1 :比較例 ί 7 一 〇 丨 比較例 8 ο ο — 〇 比較例 9 — 〇 rr 3 5 — 〇 比較例 11 — 〇 δ - 〇 ΓΓ 【>•5】 201237135 採用由實施例卜32及比較例卜13得到的黏著劑與 站者片，按照以下所示方法，進行塗布性、黏著力、非發 泡性、非剝離性、透明性、财腐姓性、非泛白性 膨脹性及段差嵌入性的評價 。結果示於表6。 ' _ <塗布性> 、將彳于到的黏著劑採用點式塗布機在離型紙上以3 m/ 分的塗布速度進行塗布，按以下的標準進行目視評價。 〇·無條紋、裂開等，塗布面平滑 x :有條紋、裂開等，塗布面不平滑 〈黏者力〉 將得到的黏著片貼合於PET膜（東洋紡織公司製造、 A 4300、厚度1〇〇μιη)上，切成寬25爪爪\長⑺❶爪爪的大 小，製成試驗用黏著片。 把該試驗用黏著片的離型紙加以剝離，將露出的黏著 劑1，於23t：_50%RH，黏貼於厚度〇.4醒的玻璃板上， 按照JIS Z-0237進行輥筒壓黏。自壓黏起經過24小時後， 用萬能拉伸試驗機，測定剝離強度（剝離角度18〇。、剝離 速度300mm/分；單位mN/25mm寬）。 <非發泡性/非剝離性> 把得到的黏著片貼合在PET膜（東洋紡織公司製造、 A·4300、厚度100_)上，切成寬lOOmmx長100mm的大 小，製成試驗用黏著片。 把該試驗用黏著帶的離型紙加以剝離，將露出的 劑層黏貼在玻璃板上後，於85°C的條件下放置240小時， 於23 C-50%RH進行冷卻後，.用以下的條件，目視$ 泡的發生及黏著片的浮動或剝離。 27/34 201237135 〇：完全未發現氣泡以及浮動制離 χ:發現氣泡或浮動剝離 <透明性> 把知到的黏著片貼合在PET膜（東洋紡織公司製造、 A-4300、厚度 1〇〇μιη)上，切成寬 25inm>^ 1〇〇_ 的大 小，製成試驗用黏著片。 把《•玄《•式驗用黏著帶的離型紙加以剝離，在艺_5〇%四 環境中，用層壓機黏貼在玻璃板上，測定HAZE (濁度）。 還有’ HAZE採用日本電色丄業公司製造的比濁計 (TurbidimeterNDH5_W)進行測定。評價標準如以下所 示。 〇：HAZE小於1.〇，透明性良好 χ . HAZE在1 .〇以上，透明性不好 <耐腐敍性> 把得到的黏著片貼合在PET m (東洋紡織公司製造、 A-4300、厚度100μιη)上’切成寬4〇mmx長刚臟的大 小’製成試驗用黏著片。 在23t-50%RH ’在由IT〇形成的透明導電膜所形成 的溥膜（尺寸4Gmmx長⑽mm)的ΙΤ〇膜形成面上，把試 驗用黏著帶的離型紙加以剝離，用層壓 在fC·9赚Η環境下，放置咖辦，啦與剛黏貼後 的電阻值㈣化率（％) ’通着化率來評㈣雜性。还 有，電阻值採用三菱化學公司製造的電阻率測 ㈣仰 GP、型號MCP_T600)進行測定。評價標準如以下所述。 〇.電阻值的變化率小於15〇%。耐腐餘性良好。. χ:電阻值的變化率在15G%以上。耐腐贿不良。 28/34 201237135 <非泛白性> 把得到的黏著片貼合在PET膜（東洋紡織公司製造、 A-4300、厚度ΙΟΟμιη)上，切成寬25mmx長8〇mrn的大小’ 製成試驗用黏著片。 把該試驗用黏著帶的離型紙加以剝離，在23〇c -5〇%rh 裱境中，將§亥剝離了離型紙的試驗用黏著帶，用層壓機黏 貼在由ΙΤΟ形成的透明導電膜所形成的薄獏（尺寸4〇mmX 長160mm)的ITO膜形成面上。將其在85〇C_9〇%RH環境 下放置1000小時’於231 -50%RH冷卻3小時後測定HAZE (濁度）。逛有，HAZE採用日本電色工業公司製造的比濁 計（TurbidimeterNDH5000W)進行測定。評價標準如以下 所述。 ◎ . HAZE小於1.2 ’幾乎未發現泛白，非泛白性良好。 〇.HAZE在1·2以上、小於8 〇。有若干泛白，但無 實用上問題。 、 χ · HAZE在8.0以上。泛白顯著，不能使用。 <耐氣體膨脹性的評價方法> 把試驗用黏著帶裁成寬觸爪贿長1〇〇_，把離型紙 加以制離，貼合固定於聚碳酸醋（PC)板上，在50t環境 下，施加G.5MPa的壓力保持2G分鐘，製成具有ρΕτ膜二 =劑層/PC板的層結構試驗片嘯上述試驗片於阶供 相中進行24小時熱處理（耐熱性試驗）。 該耐熱性試驗後，目視觀察樣品片的黏接介面㈤著 曰與pc板的介面）。評價標準如以下所述。 〇·完全未見氣泡或浮動。良好。 △:稍有氣泡或浮動。無實用上問題。 29/34 201237135 χ:氣泡或浮動顯著。不能使用。 <段差嵌入性> 把得到的黏著片貼合在PET膜（東洋紡織公司製造、 A-4300、厚度ΙΟΟμπι)上，切成寬25mmx長100mm大小， 製成試驗用黏著片。 另一方面，在PET膜上採用銀油墨，用絲網塗布機， 在寬lcm上進行印刷，使得段差達到ΙΟμηι。在23°C-50%RH 環境中，把該試驗用黏著帶的離型紙加以剝離，在該印刷 膜（尺寸40mmx長100mm )的印刷面上用層壓機黏貼。將 其在高壓釜内，於50°C-〇.5MPa處理20分鐘後，在23°C -50%RH環境下放置24小時後，按以下的標準目視評價段 差是否被嵌入。 ◎:層壓機黏貼後段差被嵌入 〇：高壓釜處理剛結束時段差被嵌入 △:高壓爸處理24小時後段差被嵌入 χ:段差不能嵌入 30/34 201237135 [表6]
塗布性 黏著力 (N/25mm) 非發泡性 非剝離性 透明性 耐腐姓性 非白化性 耐氣體 膨脹性 段差 嵌入性 實施例1 〇 25.2 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例2 〇 24.8 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例3 〇 26.8 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 實施例4 〇 24.8 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 實施例5 〇 23.8 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 實施例6 〇 25.3 〇 〇 〇 ◎ Δ ◎ 實施例7 〇 24.8 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例8 〇 22.2 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 實施例9 〇 28.3 〇 〇 〇 ◎ 〇 〇 實施例10 〇 24.8 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 實施例11 〇 25.2 〇 〇 〇 〇 △ 〇 實施例12 〇 22.3 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例13 〇 24.8 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例Μ 〇 25.3 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例15 〇 22.9 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 實施例16 〇 25.2 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例17 〇 25.9 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例18 〇 24.5 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例19 〇 24.8 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例20 〇 23.3 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 實施例21 〇 26.3 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例22 〇 25.2 〇 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例23 〇 26.9 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例24 〇 25.2 〇 〇 〇 〇 Δ ◎ 實施例25 〇 25.2 〇 〇 〇 ◎ ◎ ◎ 實施例26 〇 25.2 ◎ 〇 〇 ◎ 〇 ◎ 實施例27 〇 25.2 〇 〇 〇 〇 Δ ◎ 實施例28 〇 25.2 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例29 〇 25.2 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例30 〇 23.4 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 實施例31 〇 24.5 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例32 〇 22.4 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 比較例1 〇 22.5 〇 X X 〇 Δ 〇 比較例2 〇 22.6 X 〇 X X X Δ 比較例3 〇 25.3 X 〇 X X Δ Δ 比較例4 〇 20.3 X 〇 〇 X X X 比較例5 X 11.2 X 〇 〇 X X X 比較例6 〇 25.5 X X 〇 X X X 比較例7 X 24.3 〇 X 〇 〇 X X 比較例8 〇 20.1 X 〇 X 〇 X X 比較例9 X 18.9 〇 〇 X X Δ 〇 比較例10 X 15.5 〇 X X 〇 X 〇 比較例11 X 20.5 X X 〇 X Δ X 比較例12 X 24.4 X X X X Δ X 比較例13 〇 33,3 〇 〇 X 〇 X X 31/34 201237135 如表6所示，比較例1〜13對塗布性、黏著性、非發 泡性、非剝離性、透明性、耐腐蝕性、非泛白性、耐氣體 膨脹性、段差嵌入性的要求均不能滿足。相反，實施例1 〜32具有優良的耐腐蝕性、非泛白性、段差嵌入性，並且 在塗布性、黏著性、非發泡性、非剝離性、耐氣體膨脹性、 透明性方面也顯示出優良的結果。 本發明的黏著劑及黏著片，不僅具有優良的塗布性、 黏著性、非發泡性、非剝離性、透明性，而且具有較高的 耐腐蝕性、非泛白性、段差嵌入性。因此，能夠適用於諸 如將顯示器及觸控式螢幕等以透明導電薄膜為主的金屬薄 膜、與光學構件等的膜等加以直接黏貼來固定的用途等的 黏接用途。尤其是，具有高的透明性、優良的对腐#性， 還同時具有非泛白性、段差嵌入性，故做為針對透明導電 膜的黏著劑用途特別有用。 【圖式簡單說明】 無。 【主要元件符號說明】 無0 32/34.