TW201529775A - 接著劑組成物、附設接著劑之偏光板及顯示裝置 - Google Patents

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Abstract

本發明之接著劑組成物，包含: 具有羧基之丙烯酸系共聚物、異氰酸酯化合物、及萜酚系增黏劑，相對於前述具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，前述異氰酸酯化合物之含量為10質量份至50質量份。

Description

接著劑組成物、附設接著劑之偏光板及顯示裝置
本發明係關於接著劑組成物、附設接著劑之偏光板、及顯示裝置。
在近年，就液晶顯示裝置、有機電激發光等顯示圖像之顯示裝置而言，各式各樣之顯示方式的裝置正廣泛普及化。其中，液晶顯示裝置一般具有貼合如下之結構:被夾持於玻璃板等2片支撐基板之間且含有朝特定方向配向之液晶成分的液晶胞；及偏光板、相位差膜、增亮膜等之光學膜。於光學膜彼此間之積層、光學膜對液晶胞之貼黏等之時，係使用接著劑。
使用於液晶顯示裝置之偏光板，係配置成2片經延伸之偏光膜的延伸軸互相交叉。在如高溫高濕下之嚴苛環境下，偏光膜易產生隨膨脹、收縮等之尺寸變化，並於偏光板產生應力。此所產生之應力不受配置於偏光板與液晶胞之間的接著劑弛緩時，於偏光板會造成殘留應力不均一。其結果，於顯示面板之表面與背面，以偏光膜之延伸軸互相交叉之方式所配置之2片偏光板，於相位產生偏移，光會從液晶顯示裝置之顯示部的4個周邊洩漏而變白，亦即產生所謂之「反白」的不均斑點。
上述反白，其產生頻率、產生圖案等係依顯示面板之尺寸而異。 一般，在小型之顯示面板中，為防止反白之發生，以弛緩所產生之應力之方式，可使用比較柔軟之接著劑(軟式接著劑)(例如參照日本特開平10-279907號公報)。此軟式接著劑易附著於加工刀刃上，有沖切加工適合性差之傾向，對於製造大型之顯示面板不利。 另一方面，在大型顯示面板中，為防止反白之發生，以抑制應力產生之方式，可使用比較硬之接著劑(硬式接著劑)。若欲使此硬式接著劑適用於小型顯示面板，伴隨收縮等之應力易集中於顯示面板之端邊，有於顯示面板周邊明顯出現上述反白之傾向。
又，從提高貼黏於被黏著體時之施工性的觀點，對接著劑係要求適度之沾黏性。具有適度之沾黏性的接著劑，可暫接著於被黏著體。若接著劑之沾黏性弱，有時暫接著時接著劑會脫落，施工性降低。
【發明欲解決之問題】
如上述，軟式接著劑係適於小型顯示面板，但即使將目前之軟式接著劑使用於小型顯示面板，亦很難充分防止反白之發生。對於大型顯示面板亦同樣，即使將目前之硬式接著劑使用於大型顯示面板，亦很難充分防止反白之發生。 實際情況是至今尚有人提出即使使用於小型顯示面板及大型顯示面板之兩者，亦可充分防止反白之發生的接著劑，就小型顯示面板與大型顯示面板係必須使用分別的接著劑。 再者又，從施工性之觀點，於接著劑係尋求適度的沾黏性。
本發明之課題係提供一種接著劑組成物，其係具有適度的沾黏性，可較習知更防止反白之發生，且即使使用於大型顯示面板及小型顯示面板之兩者，亦可防止反白之發生。又，本發明之課題係提供一種能顯示反白少之圖像的附設接著劑之偏光板及顯示裝置。 【用以解決課題之手段】
在本發明之過程中，得到如下之見識:  相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物，以較習知更高含量使用異氰酸酯化合物，接著劑組成物較習知更硬，不僅可改善大型顯示面板之反白，即使在小型顯示面板中亦可抑制應力的發生。進一步，得到如下之見識:  若以較習知更高含量使用異氰酸酯化合物，有沾黏性降低之傾向，為提升沾黏性，發現萜酚系之增黏劑特別有效果，依據如此之見識而達成本發明。
用以達成前述課題之具體手段係如下述。 ＜1＞ 一種接著劑組成物，包含: 具有羧基之丙烯酸系共聚物、異氰酸酯化合物、及萜酚系增黏劑，相對於前述具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，前述異氰酸酯化合物之含量為10質量份至50質量份。
＜2＞ 如前述＜1＞記載之接著劑組成物，其中前述萜酚系增黏劑之軟化點為130℃至145℃。
＜3＞ 如前述＜1＞或＜2＞記載之接著劑組成物，其中相對於前述具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，前述萜酚系增黏劑之含量為2質量份至10質量份。
＜4＞ 如前述＜1＞至＜3＞中任一項記載之接著劑組成物，其中前述具有羧基之丙烯酸系共聚物，含有源自於具有羧基之丙烯酸單體的構成單元 0.1質量%至5質量%。
＜5＞　如前述＜1＞至＜4＞中任一項記載之接著劑組成物，其中前述具有羧基之丙烯酸系共聚物，含有:源自於選自由具有碳數為1至4個之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯、及 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯構成之群中的至少1種之單體的構成單元。
＜6＞　如前述＜1＞至＜5＞中任一項記載之接著劑組成物，其中前述具有羧基之丙烯酸系共聚物，含有:源自於丙烯酸之構成單元、源自於丙烯酸正丁酯之構成單元、及源自於選自丙烯酸甲酯及丙烯酸苯氧基乙酯中之至少1種的單體之構成單元。
＜7＞ 如前述＜6＞中任一項記載之接著劑組成物，其中前述具有羧基之丙烯酸系共聚物，更含有源自於丙烯酸2-羥基乙酯之構成單元。
＜8＞ 如前述＜1＞至＜7＞中任一項記載之接著劑組成物，其中前述異氰酸酯化合物含有二異氰酸甲苯酯化合物。
＜9＞ 一種附設接著劑之偏光板，具有: 起偏器;及 設置於前述起偏器上且由如前述＜1＞至＜8＞中任一項記載之接著劑組成物形成之接著劑層。
＜10＞ 一種顯示裝置，具備 : 顯示圖像之顯示面板，及 設置於前述顯示面板的至少一面之前述＜9＞中記載之附設接著劑之偏光板。 【發明之效果】
若依據本發明，可提供一種接著劑組成物，其係具有適度的沾黏性，可較習知更防止反白之發生，且即使使用於大型顯示面板及小型顯示面板之兩者，亦可防止反白之發生。又，若依據本發明，可提供一種可顯示反白少之圖像的附設接著劑之偏光板及顯示裝置。
【用以實施發明之形態】
以下，詳細説明有關本發明之接著劑組成物、以及使用該接著劑組成物之附設接著劑的偏光板及顯示裝置。
＜接著劑組成物＞ 本發明之接著劑組成物含有: 具有羧基之丙烯酸系共聚物、異氰酸酯化合物、及萜酚系增黏劑，相對於前述具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，前述異氰酸酯化合物之含量為10質量份至50質量份。
又，本發明之接著劑組成物除了具有羧基之丙烯酸系共聚物及異氰酸酯化合物之外，依需要，尚可進一步含有其他之交聯劑、矽烷偶合劑等之其他成分。
在習知之接著劑組成物中，異氰酸酯化合物之含量，相對於丙烯酸系共聚物100質量份，頂多仍壓抑在5質量份左右。然而，在本發明中，相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，以高含量積極地含有異氰酸酯化合物10質量份至50質量份。藉此，可得到接著劑組成物，其係可較習知更防止反白之發生，且即使使用大型顯示面板及小型顯示面板之兩者，亦可防止反白之發生。
本發明之接著劑組成物因防止反白的特性優異，故可適宜使用於19吋以上之大型顯示面板(亦即大型顯示裝置)，且亦可適宜使用於未達19吋(進而未達10吋)之小型顯示面板(亦即小型顯示裝置)。換言之，若依據本發明，不須依照顯示面板之尺寸而分別製作改變組成之接著劑組成物。
又，相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，含有異氰酸酯化合物10質量份至50質量份之高含量，有沾黏性降低之傾向。此處，藉由含有萜酚系增黏劑，可有效地抑制沾黏性之降低，成為施工性優異之接著劑組成物。 以下詳細說明有關各成分。
(具有羧基之丙烯酸系共聚物) 本發明之接著劑組成物含有具有羧基之丙烯酸系共聚物(以後，有時簡稱為「丙烯酸系共聚物」)。具有羧基之丙烯酸系共聚物具有源自於具有羧基之丙烯酸單體之構成單元，亦可更具有源自於其他單體之構成單元。
具有羧基之丙烯酸單體係可舉例如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、ω-羧基-聚己內酯單(甲基)丙烯酸酯、琥珀酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、馬來酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、富馬酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、酞酸單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、1,2-二羧基環己烷單羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚體等。此等之具有羧基之丙烯酸單體可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。其中，共聚合反應時，與其他單體之反應性高，就可降低未反應之單體之點，具有羧基之丙烯酸單體係以丙烯酸較佳。
丙烯酸系共聚物中源自於具有羧基之丙烯酸單體的構成單元之含有比率，以0.1質量%至5質量%較佳，以1質量%至5質量%更佳，以1質量%至3質量%再更佳。若其含有比率為0.1質量%以上，以後述異氰酸酯化合物所為之交聯可有效地進行，若為5質量%以下，可抑制使用時間變短。
其他之單體係可舉例如 (甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、 (甲基)丙烯酸正丁酯、 (甲基)丙烯酸異丁酯、 (甲基)丙烯酸第三丁酯、 (甲基)丙烯酸正辛酯、 (甲基)丙烯酸異辛酯、 (甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯等之不具有官能基的單體。此等之單體可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。 其中，就易調整接著劑之凝集力與接著力之觀點，其他單體較佳係選自由具有碳數為1至4個之烷基的 (甲基)丙烯酸烷酯、及 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯構成之群中的至少1種之單體，更佳係選自由具有碳數為1至4個之烷基的丙烯酸烷酯、及丙烯酸苯氧基乙酯構成之群中的至少1種之單體，最佳係使用丙烯酸正丁酯作為主成分而併用丙烯酸甲酯與丙烯酸正丁酯、使用丙烯酸正丁酯作為主成分而併用丙烯酸苯氧基乙酯與丙烯酸正丁酯、或使用丙烯酸正丁酯作為主成分而併用丙烯酸甲酯、丙烯酸苯氧基乙酯與丙烯酸正丁酯。
丙烯酸系共聚物中源自於丙烯酸正丁酯(BA)之構成單元之含有率係以75質量%至95質量%為佳，以80質量%至95質量%為更佳，以80質量%至90質量%為最佳。
就其他之單體而言，併用丙烯酸甲酯(MA)及/或丙烯酸苯氧基乙酯(PHEA)與丙烯酸正丁酯(BA)時，MA及/或PHEA對BA之含有質量比((MA＋PHEA)/BA)係以0.01至1為較佳，以0.1至1為更佳，以0.1至0.7為最佳。若MA及/或PHEA之含有質量比為0.01以上，樹脂之極性變高而即使大量含有異氰酸酯化合物，亦易混合，若為1以下，有易維持沾黏性之傾向。
丙烯酸系共聚物中源自於MA及/或PHEA、以及BA之構成單元之總含有率，以95質量%至99.9質量%為較佳，以95質量%至99質量%為更佳，以95質量%至98質量%為最佳。
本發明之接著劑組成物較佳係進一步併用具有羧基以外之官能基的單體作為其他之單體。就可進一步併用具有羧基以外之官能基的其他單體而言，可舉例如丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)、丙烯酸4-羥基丁酯(4HBA)等之具有羥基之單體、N,N-二甲基丙烯醯胺(DMAA)等之具有醯胺基之單體、丙烯酸4-羥基丁酯環氧丙基醚(4HBAGE)、甲基丙烯酸環氧丙基酯(DMA)等之具有環氧基之單體等，從凝集力之觀點，以具有羥基之單體為較佳，以丙烯酸2-羥基乙酯為尤佳。 丙烯酸系共聚物中，源自於具有羧基以外之官能基的其他單體之構成單元的總量，以1質量%以下為較佳，以0.5質量%以下為更佳，以0.2質量%以下為最佳。
尤佳之丙烯酸系共聚物係至少含有源自於丙烯酸、丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯及/或丙烯酸苯氧基乙酯之構成單元的共聚物，具體上係可舉例如AA/BA/MA之共聚物、AA/BA/MA/2HEA之共聚物、AA/BA/MA/PHEA之共聚物、AA/BA/2HEA/PHEA之共聚物、AA/BA/MA/2HEA/PHEA之共聚物等。
丙烯酸系共聚物之重量平均分子量係以300,000至2,000,000為較佳，以500,000至2,000,000為更佳，以700,000至1,800,000為最佳。
在本說明書中，丙烯酸系共聚物之重量平均分子量(Mw)係依下述方法所測定之値。亦即，依據下述(1)至(3)而測定。 (1)將丙烯酸系共聚物溶液塗布於剝離片材(離型片材)上，於100℃乾燥2分鐘，得到薄膜狀之丙烯酸系共聚物。 (2)使前述(1)所得之薄膜狀丙烯酸系共聚物以四氫呋喃溶解成為固體成分0.2質量%。 (3)以下述條件，使用凝膠滲透層析(GPC)，測定(甲基)丙烯酸系共聚物之重量平均分子量(Mw)。 ＜條件＞ ・GPC：HLC-8220　GPC[東曹(股)製] ・管柱：TSK-GEL　GMHXL(使用4根) ・移動相溶劑：四氫呋喃 ・標準試料：標準聚苯乙烯 ・流速：0.6ml/分鐘 ・管柱溫度：40℃
丙烯酸系共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)係以-50℃至-30℃之範圍為較佳，以-48℃至-40℃之範圍為更佳。若Tg為-50℃以上，可調整彈性係數，耐久性及反白性優異。又，若Tg為-30℃以下，極不損及黏性，沾黏性及貼合適性優異。
於本說明書中，丙烯酸系共聚物之玻璃轉移溫度(Tg)係依以下之計算所求得之莫耳平均玻璃轉移溫度。下述式中之Tg1 、Tg2 、・・・・・及Tgn 係成分1、成分2、・・・・・及成分n各別之均聚物之玻璃轉移溫度，換算成絕對溫度(゜K)所算出。m1 、m2 、・・・・・及mn 係各別之成分的莫耳分率。
[玻璃轉移溫度(Tg)之計算式] 【數1】
再者，此處所謂之「均聚物之玻璃轉移溫度(Tg)」係適用L.E.Nielson著、小野木重治譯「高分子之力學性質」第11至35頁所記載之單體的玻璃轉移溫度。
接著劑組成物中之丙烯酸系共聚物之含有率，相對於全部固體成分，以50質量%至74質量%之範圍較佳，以54質量%至69質量%之範圍更佳。若丙烯酸系共聚物之含有率在前述範圍內，可對接著劑賦予硬度，並抑制應力之發生，有效地抑制反白之發生。
本發明中之丙烯酸系共聚物的聚合方法，並無特別限制，可適用溶液聚合、乳化聚合、懸浮聚合等之方法。故處理步驟比較簡單，且可以短時間進行之觀點，丙烯酸系共聚物之聚合方法以溶液聚合為較佳。
溶液聚合一般係於聚合槽內加入規定之有機溶劑、單體、聚合起始劑、及依需要所使用之鏈轉移劑，在氮氣氣流中或有機溶劑之回流下，一邊攪拌，一邊加熱反應數小時。前述聚合起始劑並無特別限制，可使用例如偶氮系化合物。
(異氰酸酯化合物) 本發明之接著劑組成物係含有異氰酸酯化合物之至少一種。異氰酸酯化合物相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，含有10質量份至50質量份。以如此之量含有異氰酸酯化合物時，無關顯示面板之大小而可防止反白。異氰酸酯化合物之含量為10質量份以上時，可較以往更防止反白之發生，且即使使用大型顯示面板及小型顯示面板之兩者，均可防止反白之發生。異氰酸酯化合物之含量為50質量份以下時，可抑制於異氰酸酯之反應所產生之二氧化碳引起的白濁，外觀變良好。又，若使異氰酸酯化合物之含量增加至10質量份左右，有沾黏性降低之傾向，但藉由含有後述萜酚系增黏劑，成為沾黏性優異之接著劑組成物。
接著劑組成物中之異氰酸酯化合物之含量，相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物之合計量100質量份，以15質量份至50質量份較佳，以20質量份至45質量份更佳，以30質量份至40質量份最佳。
異氰酸酯化合物係可適宜舉例如二異氰酸甲苯酯化合物。二異氰酸甲苯酯化合物係可使用二異氰酸甲苯酯之二聚體或三聚體、或二異氰酸甲苯酯與三羥甲基丙烷等多元醇的加成體等之源自於二異氰酸甲苯酯的二異氰酸甲苯酯化合物。此等之二異氰酸甲苯酯化合物可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。
二異氰酸甲苯酯化合物亦可使用已上市之市售品。二異氰酸甲苯酯化合物之市售品可適宜使用日本聚胺酯工業股份公司製之「Coronate L」(商品名)等。
(萜酚系增黏劑) 本發明之接著劑組成物含有萜酚系增黏劑。萜酚系增黏劑係使萜單體與酚化合物共聚合而得之樹脂。萜酚系增黏劑即使在較以往含有更多異氰酸酯化合物之接著劑組成物中仍易摻混，可有效地發揮沾黏性。
萜酚系增黏劑從在接著劑組成物之混合性的觀點，以軟化點為130℃至145℃較佳，以130℃至140℃更佳。
萜酚系增黏劑之軟化點係依據JIS K 2207(2006年度版)規定之 軟化點試驗方法(環球法)所測定之値。
萜酚系增黏劑可單獨使用1種，亦可組合2種以上而使用。萜酚系增黏劑可舉例如α-蒎烯、β-蒎烯、二戊烯(檸檬烯)等單環式單萜和酚、甲酚、雙酚A等酚化合物的共聚物等。
萜酚系增黏劑係可使用已上市之市售品。萜酚系增黏劑之市售品可適宜使用Yasuhara Chemical股份公司之「YS Polyster TH130」(商品名、軟化點130℃)、「YS Polyster U115」(商品名、軟化點115℃)、「YS Polyster T145」(商品名、軟化點145℃)、「YS Polyster T140」(商品名、軟化點140℃)、「YS PolysterT130」(商品名、軟化點130℃)、「YS Polyster T115」(商品名、軟化點115℃)、「YS Polyster2130」(商品名、軟化點130℃)、「YS Polyster2115」(商品名、軟化點115℃)、「YS Polyster S145」(商品名、軟化點145℃)、「YS Polyster N125」(商品名、軟化點125℃)、「Mighty Ace G150」(商品名、軟化點150℃)、「Mighty Ace G125」(商品名、軟化點125℃)、「Mighty Ace K125」(商品名、軟化點125℃)、荒川化學工業股份公司之「Tamanol 901」(商品名、軟化點130℃)等。
接著劑組成物中之萜酚系增黏劑之含量，相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物之合計量100質量份，以2質量份至10質量份較佳，以3質量份至8質量份更佳。萜酚系增黏劑之含量為10質量份以下時，有可更發揮應力抑制之傾向。
(矽烷偶合劑) 本發明之接著劑組成物亦可含有矽烷偶合劑。接著劑組成物含有矽烷偶合劑時，有即使納入有偏光板之顯示裝置(例如液晶顯示裝置)暴露於高溫高濕環境下，接著劑層與偏光板或液晶胞之間仍難剝離之傾向。
矽烷偶合劑可舉例如乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等之含有聚合性不飽和基的矽烷化合物、3-氫硫基丙基三甲氧基矽烷、3-氫硫基丙基三乙氧基矽烷、3-氫硫基丙基二甲氧基甲基矽烷等之含有氫硫基的矽烷系化合物、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、2-(3,4-環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷等之具有環氧基結構之矽烷化合物、3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷等之含有胺基的矽烷化合物、參-(3-三甲氧基矽基丙基)三聚異氰酸酯等。此等之矽烷偶合劑可1種單獨使用，亦可組合2種以上而使用。
矽烷偶合劑可使用已上市之市售品。矽烷偶合劑之市售品可適宜使用信越化學工業股份公司製之「KBM-403」(商品名)等。
接著劑組成物中之矽烷偶合劑之含量，相對於具有羧基之丙烯酸系共聚物之合計量100質量份，以0.01質量份至2.0質量份之範圍較佳。若矽烷偶合劑之含量為前述範圍內，可更提升接著劑層之耐久性。
本發明之接著劑組成物除了上述成分之外，可更適當摻合紫外線吸收劑等之各種添加劑、溶劑等。
＜附設接著劑之偏光板＞ 本發明之附設接著劑之偏光板至少具有: 起偏器，及設於起偏器上且藉由已述本發明之接著劑組成物所形成之接著劑層。
起偏器一般可使用例如聚乙烯醇(PVA)薄膜等。起偏器可使用例如被保持於三乙醯基纖維素(TAC)等之保護用片材之間的例如3層結構(例如TAC/起偏器/TAC)構成之偏光板。
例如藉由對於TAC/起偏器/TAC之3層結構的偏光板之至少一面賦予已述本發明之接著劑組成物以設置接著劑層，可製作附設接著劑之偏光板。此時，於偏光板上可賦予接著劑組成物，但較佳係賦予至使用時被剝離之保護用片材(剝離片材)上。具體上係將本發明之接著劑組成物塗布於保護用片材(剝離片材)上，使之乾燥，於保護用片材上形成接著劑層而製作黏著片材之後，將此接著劑層轉印至偏光板上，藉熟成而製作附設接著劑之偏光板。接著劑組成物之賦予係可適宜藉由使用液體之接著劑組成物的浸漬法、塗布法、噴墨法等之塗布方法來實施。其中，接著劑組成物之賦予係以塗布法所進行之賦予為較佳。
賦予至保護用片材(剝離片材)上之接著劑組成物，係使用熱風乾燥機等以70℃至120℃、1分鐘至3分鐘左右之乾燥條件乾燥為較佳。
再者，從保護對於被黏著體之接觸面的觀點，宜將用以保護露出面之保護用片材(剝離片材)密合而設置在設於偏光板上之黏著層之露出面較佳。此保護用片材，為使與黏著層之間之剝離容易進行，可適宜使用以氟系樹脂、石蠟、聚矽氧等之離型劑施予離型處理之聚酯等之合成樹脂片材。貼黏於顯示面板之玻璃板等之時，剝離保護用片材，使已露出之接著劑層的表面密合於玻璃板等。 又，在未設有偏光板之接著劑層之側的表面(露出面)，係可更設有保護其表面之表面保護片材。表面保護片材係可適宜使用被黏著加工於PET薄膜之單面的保護膜等。
接著劑層之厚度並無特別限制，乾燥後之厚度以1μm至100μm較佳，以5μm至50μm更佳，以15μm至30μm最佳。
本發明之附設接著劑之偏光板即使被積層之液晶胞的大小為19吋寬(260mm×415mm)以上亦可適用。若液晶胞之大小為19吋寬(260mm×415mm)以上，偏光板之熱、濕度等之影響所造成的膨脹、收縮等變大。因此，習知之附設接著劑之偏光板，被曝露於高溫高濕下之時的應力抑制會不充分，故在大型顯示裝置(例如液晶顯示裝置)之光源打開時等難以抑制框緣周邊產生之「反白」的發生。相對於此，在本發明之附設接著劑之偏光板，成為使共聚物之樹脂設計以及交聯劑之種類及量適當化之構成，故即使曝露於高溫高濕下，亦可充分抑制應力，於19吋寬(260mm×415mm)以上之大小的液晶胞亦適宜。即使適用於未達19吋(進一步未達10吋)之小型顯示裝置(液晶顯示裝置)，藉由適度的應力弛緩性可抑制反白之發生。 已賦予習知之接著劑組成物的黏著片材，不足偏光板1片之尺寸的部分係被廢棄。相對於此，本發明之接著劑組成物不須依照偏光板之尺寸而分開使用，故即使未達大型尺寸之偏光板之尺寸的部分，亦可使用於小型尺寸之偏光板，不浪費地使用黏著片材。
＜顯示裝置＞ 本發明之顯示裝置之構成係設有: 顯示圖像之顯示面板;及配置於顯示面板之至少一面的已述本發明的附設接著劑之偏光板。顯示面板可舉例如封入有液晶化合物之液晶顯示面板、有機電激發光顯示面板等。
本發明之顯示裝置之例係可舉例如一種具備如下結構之液晶顯示裝置，其係於液晶顯示面板之雙面配置本發明之附設接著劑之偏光板，以使接著劑層接觸於液晶顯示面板之表面(例如玻璃板之表面)，並介由接著劑層而於液晶顯示面板之雙面黏接偏光板之結構(偏光板/接著劑層/液晶顯示面板/接著劑層/偏光板之結構)。 【實施例】
以下，藉實施例更具體地説明本發明，但本發明只要不超出其主旨，不限定於以下之實施例。
(製造例B) 於具備溫度計、攪拌機、氮氣導入管及回流冷卻管之反應器內，加入丙烯酸正丁酯(BA)90.25質量份、丙烯酸甲酯(MA)9.5質量份、丙烯酸2-羥基乙酯(2HEA)0.15質量份、丙烯酸(AA)0.1質量份、乙酸乙酯(EAc)110質量份、及偶氮雙二甲基戊腈(ABVN)0.1質量份而混合後，於反應器內進行氮氣置換。其後，一邊攪拌所得之混合物，一邊將反應器內之混合物升溫至65℃，保持8小時並進行聚合反應。聚合反應終止後，以乙酸乙酯稀釋反應混合物，調整成固體成分27.0質量%，得到BA/MA/2HEA/AA共聚物之樹脂B(丙烯酸系共聚物)的溶液。
(製造例C至J、A) 除將單體之組成及摻合比率(質量份)如下述表1所示變更以外，與製造例B同樣做法而得到樹脂C至J(丙烯酸系共聚物)之溶液及比較例用之樹脂A的溶液。
(實施例1) -接著劑組成物之製備- 將作為丙烯酸系共聚物之於前述製造例B得到的BA/MA/2HEA/AA共聚物之樹脂B的溶液370.4質量份(樹脂B之固體成分為100質量份)、作為異氰酸酯化合物之Coronate L 40質量份(日本聚胺酯工業公司製之異氰酸酯系化合物、異氰酸酯化合物之有效成分為30質量份)、作為萜酚系增黏劑之YS Polyster TH130 (Yasuhara Chemical股份公司製、軟化點130℃)5質量份、及作為矽烷偶合劑之KBM-403   0.1質量份充分攪拌混合，得到接著劑組成物。
-光學膜試樣之製作- 於經聚矽氧系離型劑表面處理之剝離薄膜的離型劑處理面，以乾燥後之塗佈量成為25g/cm2 之方式，塗布接著劑組成物。然後，將已塗布之接著劑組成物藉熱風循環式乾燥機於100℃乾燥90秒鐘，於剝離薄膜上形成接著劑層。繼而，將偏光板[聚乙烯醇(PVA)薄膜作為主體之起偏器之雙面層合三乙酸纖維素(TAC)薄膜而具有TAC薄膜/PVA薄膜/TAC薄膜之積層結構；厚度約190μm]之背面與前述接著劑層之表面重疊貼合，通過加壓夾持輥輪而壓接，得到貼合體。此貼合體在23℃、65%RH之環境條件下熟成10日，製作具有剝離膜/接著劑層/偏光板之積層結構的附設接著劑之偏光板作為光學膜試樣。
-評估- 使用在上述所製作之附設接著劑的偏光板，進行下述評估。評估結果表示於下述表2中。
(1)耐久性(4.3吋) 準備將前述「光學膜試樣之製作」中製作之附設接著劑之偏光板以長邊相對於吸收軸為45°之方式切成54mm×96mm(長邊)之試驗片(4.3吋)，從此試驗片玻璃剝離薄膜。使因剝離而露出之接著劑層的表面密合於厚0.7mm之無鹼玻璃板(＃1737、Corning公司製)之單面，將試驗片重疊於玻璃板上，使用層合機進行貼黏而形成積層體。繼而，使此積層體進行高壓釜處理(50℃、5kg/cm2 、20分鐘)，以23℃、65%RH之條件下放置24小時。對於此放置後之積層體，分別進行放置於高溫低濕條件之乾式環境(80℃、0%RH)中500小時之耐久性試驗、放置於高溫高濕條件之濕式環境(60℃、90%RH)中500小時之耐久性試驗、及投入於反覆高溫低溫(以-40℃30分鐘、85℃30分鐘作為1個循環，進行300個循環)之H/S環境的耐久性試驗。 耐久性試驗終止後，以目視觀察發泡、浮起、及剝離之狀態，依據下述評估基準而進行評估。
＜評估基準＞ A：完全看不到發泡、浮起、及剝離。 B：看到若干發泡、浮起、及剝離之中的至少1種，但在容許範圍內。 C：明顯看到發泡、浮起、及剝離之中之至少1種。
(2)反白 (2-1)反白現象(小型：7吋) 準備2片已將前述「(1)耐久性(4.3吋)」中之試驗片的尺寸變更為88mm×156mm(7.0吋)之試驗片，貼附於厚度0.7mm之無鹼玻璃板(＃1737、Corning公司製)之雙面，使偏光軸互相垂直相交，製成試驗試樣。然後，將此試驗試樣進行高壓釜處理(50℃、5kg/m2 、20分鐘)，於23℃、50%RH之條件下放置24小時後，於乾式環境(70℃、0%RH)下放置500小時。將此放置後之試驗試樣於23℃、50%RH之條件下放置於液晶監視器之背光上，以目視觀察反白之狀態，依據下述評估基準進行評估。
＜評估基準＞ A：完全看不到反白。 B：幾乎看不到反白。 C：看到若干反白，但為容許範圍內。 D：反白程度大。
(2-2)反白現象(大型：19吋) 將前述「(2-1)反白現象(7吋)」中之切割附設接著劑之偏光板所得到之試驗片的尺寸變更為240mm×427mm(19吋)，除此以外以與「(2-1)反白現象(小型：7吋)」同樣之方法進行評估。
(3)外觀 將以與前述「(1)耐久性(4.3吋)」同樣之方法所準備的積層體進行高壓釜處理(50℃、5kg/cm2 、20分鐘)並在23℃、65%RH之條件下放置24小時。以目視觀察此放置後之積層體之外觀，依據下述評估基準進行評估。
＜評估基準＞ A：看不到發泡。 B：可看到發泡。
(4)沾黏性(探針沾黏) 使用探針沾黏試驗機TAC-1000(Rhesca股份公司)，以荷重200gf/cm2 (1961.33mN/cm2 )、速度5mm/分鐘及接觸時間0.1秒之條件測定接著劑組成物之探針沾黏値，依據下述評估基準進行評估。
＜評估基準＞ A：探針沾黏値為80gf(784.532mN)以上，具有優異之施工性。 B：探針沾黏値為未達80gf(784.532mN)，施工性差。
(實施例2至21、及比較例1至6) 在實施例1中，將丙烯酸系共聚物之種類、丙烯酸系共聚物與異氰酸酯化合物之含有比率(質量份)、或增黏劑之種類或含有比率(質量份)變更成下述表2所示，除此以外以與實施例1同樣做法，製備接著劑組成物，使用此接著劑組成物製作附設接著劑之偏光板並進行評估。又，所謂表2中「未評估」係代表可看到發泡故無法評估。
所使用之增黏劑係如以下。 ・YS Polyster TH130：Yasuhara Chemical股份公司製、軟化點130℃、萜酚系 ・YS Polyster T140：Yasuhara Chemical股份公司製、軟化點140℃、萜酚系 ・YS Polyster T115：Yasuhara Chemical股份公司製、軟化點115℃、萜酚系 ・Pinecrystal D-6011：荒川化學工業股份公司製、松香系
【表2】
如表2所示，在實施例中係無論乾式環境、濕式環境及H/S環境，皆可抑制發泡、浮起、及剝離之發生，可得到良好的耐久性。又，在實施例中，無論試驗片之尺寸的大小，皆可有效地抑制反白之發生。在實施例中，亦無貼合時易產生之氣泡的捲入，顯示良好的沾黏性。

Claims (10)

  1. 一種接著劑組成物，包含: 具有羧基之丙烯酸系共聚物、異氰酸酯化合物、及萜酚系增黏劑，相對於該具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，前述異氰酸酯化合物之含量為10質量份至50質量份。
  2. 如申請專利範圍第1項之接著劑組成物，其中該萜酚系增黏劑之軟化點為130℃至145℃。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物，其中相對於該具有羧基之丙烯酸系共聚物100質量份，該萜酚系增黏劑之含量為2質量份至10質量份。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物，其中該具有羧基之丙烯酸系共聚物含有源自於具有羧基之丙烯酸單體的構成單元 0.1質量%至5質量%。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物，其中該具有羧基之丙烯酸系共聚物含有:源自選自於具有碳數為1至4個之烷基的(甲基)丙烯酸烷酯、及 (甲基)丙烯酸苯氧基乙酯構成之群中的至少1種之單體的構成單元。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物，其中該具有羧基之丙烯酸系共聚物，含有: 源自於丙烯酸之構成單元、源自於丙烯酸正丁酯之構成單元、及源自於選自丙烯酸甲酯及丙烯酸苯氧基乙酯中之至少1種的單體之構成單元。
  7. 如申請專利範圍第6項之接著劑組成物，其中該具有羧基之丙烯酸系共聚物，更含有源自於丙烯酸2-羥基乙酯之構成單元。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物，其中該異氰酸酯化合物含有二異氰酸甲苯酯化合物。
  9. 一種附設接著劑之偏光板，具有: 起偏器;及 設置於前述起偏器上且由如申請專利範圍第1或2項之接著劑組成物形成之接著劑層。
  10. 一種顯示裝置，具備 : 顯示圖像之顯示面板，及 設置於前述顯示面板的至少一面之如申請專利範圍9項的附設接著劑之偏光板。
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