JP2015117343A - 粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】適度なタック性を有し、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物及び粘着剤付偏光板を提供する。【解決手段】カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、テルペンフェノール系タッキファイヤと、を含み、前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部である粘着剤組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置に関する。

近年では、液晶表示装置や有機エレクトロルミネッセンスなど、画像を表示する表示装置としては様々な表示方式の装置が広く普及している。このうち、液晶表示装置は、一般に、ガラス板等の２枚の支持基板の間に挟持され、所定の方向に配向した液晶成分を含む液晶セルと、偏光板、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の光学フィルムとを貼り合わせた構造を有している。光学フィルム同士の積層や光学フィルムを液晶セルに貼着する際には、粘着剤が用いられている。

液晶表示装置に使用される偏光板は、２枚の延伸した偏光フィルムの延伸軸を、互いに交差するように配置されている。高温高湿下のような苛酷な環境下では、偏光フィルムは膨張や収縮に伴う寸法変化が生じやすく、偏光板に応力が発生する。この発生した応力が、偏光板と液晶セルとの間に配された粘着剤で緩和されない場合、偏光板に残留応力が不均一に生じることになる。その結果、表示パネルの表面と裏面とで偏光フィルムの延伸軸が互いに交差するように配置された２枚の偏光板は位相にズレが生じ、液晶表示装置の表示部の４つの周辺から光が漏れて白くなる、いわゆる「白抜け」と呼ばれるムラが発生する。

上述の白抜けは、表示パネルのサイズにより発生頻度や発生パターンが異なる。
一般に、小型の表示パネルにおいては、白抜けの発生を防止するため、発生した応力を緩和するよう比較的柔らかい粘着剤（ソフトタイプの粘着剤）が用いられている（例えば、特許文献１参照）。このソフトタイプの粘着剤は、加工刃に付着しやすく、打抜き加工適性に劣る傾向があるため、大型の表示パネルを製造するには不向きである。
一方、大型の表示パネルにおいては、白抜けの発生を防止するため、応力の発生を抑制するよう比較的硬い粘着剤（ハードタイプの粘着剤）が用いられている。このハードタイプの粘着剤を小型の表示パネルに適用しようとすると、収縮等に伴う応力が端辺に集中しやすく、パネル周辺に上記の白抜けが顕著に現れる傾向がある。

また、被着体に貼り付ける際の施工性を高める観点から、粘着剤には適度のタック性が要求される。適度なタック性を有する粘着剤は、被着体に仮止めすることができる。粘着剤のタック性が弱いと、仮止め時に粘着剤が剥がれ落ちることがあり、施工性が低下する。

特開平１０−２７９９０７号公報

上述の通り、ソフトタイプの粘着剤は小型の表示パネルに適しているとされているが、現状のソフトタイプの粘着剤を小型の表示パネルに用いても、白抜けの発生を充分に防ぐことは難しい。大型の表示パネルについても同様であり、現状のハードタイプの粘着剤を大型の表示パネルに用いても、白抜けの発生を充分に防ぐことは難しい。
さらに、小型の表示パネル及び大型の表示パネルの双方に使用しても白抜けの発生を充分に防ぐことができる粘着剤については未だ提案されるに至っていないのが実情であり、小型の表示パネルと大型の表示パネルとでは粘着剤を使い分ける必要がある。
さらにまた、施工性の観点から、粘着剤には適度なタック性が求められている。

そこで、本発明の目的は、適度なタック性を有し、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物を提供することである。また、本発明の目的は、白抜けの少ない画像が表示される粘着剤付偏光板及び表示装置を提供することである。

本発明に至る過程において、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体に対して、イソシアネート化合物を従来よりも高含有量で使用することで、粘着剤組成物が従来よりも硬くなり、大型の表示パネルの白抜けが改善するばかりでなく、小型の表示パネルにおいても応力の発生を抑制することができるとの知見を得た。さらに、イソシアネート化合物を従来よりも高含有量で使用するとタック性が低下する傾向があるとの知見を得、タック性を向上させるには、特にテルペンフェノール系のタッキファイヤが効果的であることを見い出し、かかる知見に基づいて本発明が達成された。

前記課題を達成するための具体的手段は以下の通りである。
＜１＞ カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、テルペンフェノール系タッキファイヤと、を含み、前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部である粘着剤組成物。

＜２＞ 前記テルペンフェノール系タッキファイヤの軟化点が、１３０℃〜１４５℃である前記＜１＞に記載の粘着剤組成物。

＜３＞ 前記テルペンフェノール系タッキファイヤの含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して２質量部〜１０質量部である前記＜１＞又は＜２＞に記載の粘着剤組成物。

＜４＞ 前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を０．１質量％〜５質量％含有する前記＜１＞〜＜３＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

＜５＞ 前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート化合物を含む前記＜１＞〜＜４＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。

＜６＞ 偏光子と、
前記偏光子上に設けられ、前記＜１＞〜＜５＞のいずれか１項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
を有する粘着剤付偏光板。

＜７＞ 画像を表示する表示パネルと、
前記表示パネルの少なくとも一方の面に配置された前記＜６＞に記載の粘着剤付偏光板と、
を備えた表示装置。

本発明によれば、適度なタック性を有し、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物が提供される。また、本発明によれば、白抜けの少ない画像を表示可能な粘着剤付偏光板及び表示装置が提供される。

以下、本発明の粘着剤組成物、並びにこれを用いた粘着剤付偏光板及び表示装置について詳細に説明する。

＜粘着剤組成物＞
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、テルペンフェノール系タッキファイヤと、を含み、前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部である。

また、本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体及びイソシアネート化合物に加えて、必要に応じて、更に、その他の架橋剤、シランカップリング剤等の他の成分を含んでいてもよい。

従来の粘着剤組成物では、イソシアネート化合物の含有量は、アクリル系共重合体１００質量部に対して多くても５質量部程度に抑えられている。しかしながら、本発明では、積極的に、イソシアネート化合物を、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して、１０質量部〜５０質量部と高含有量で含有させる。これにより、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能な粘着剤組成物が得られる。

本発明の粘着剤組成物は、白抜け防止に優れるため、１９インチ以上の大型の表示パネル（すなわち大型の表示装置）に好適に用いることが可能であり、且つ、１９インチ未満（更には１０インチ未満）の小型の表示パネル（すなわち小型の表示装置）にも好適に用いることが可能である。換言すれば、本発明によれば、表示パネルのサイズに応じて組成を変えた粘着剤組成物を作り分ける必要がなくなる。

また、イソシアネート化合物を、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して、１０質量部〜５０質量部と高含有量で含有させると、タック性が低下する傾向がある。ここに、テルペンフェノール系タッキファイヤを含有させることで、タック性の低下を効果的に抑えることができ、施工性に優れた粘着剤組成物となる。
以下に各成分について詳述する。

（カルボキシル基を有するアクリル系共重合体）
本発明の粘着剤組成物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体（以降「アクリル系共重合体」と略称する場合がある）を含有する。カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を有し、その他のモノマーに由来する構成単位を更に有していてもよい。

カルボキシル基を有するアクリルモノマーとしては、例えば、アクリル酸（ＡＡ）、メタクリル酸（ＭＡＡ）、ω−カルボキシ-ポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、コハク酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、マレイン酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フマル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，２−ジカルボキシシクロヘキサンモノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸ダイマー等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。中でも、共重合反応時に他のモノマーとの反応性が高く、未反応のモノマーを低減できる点で、アクリル酸が好ましい。

アクリル系共重合体中におけるカルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位の含有比率は、０．１質量％〜５質量％が好ましく、１質量％〜５質量％がより好ましく、１質量％〜３質量％が更に好ましい。その含有比率が０．１質量％以上であると、後述するイソシアネート化合物による架橋が効果的に行われ、５質量％以下であると、ポットライフが短くなるのを抑えることができる。

その他のモノマーとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、及びベンジル（メタ）アクリレート等の官能基を有さないモノマーが挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、粘着剤の凝集力と接着力を調整しやすい点で、炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレートが好ましく、炭素数が１〜４のアルキル基を有するアルキルアクリレート、フェノキシエチルアクリレートがより好ましく、ｎ−ブチルアクリレートを主成分として用いてメチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとを併用すること、又はｎ−ブチルアクリレートを主成分として用いてフェノキシエチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとを併用すること、又はｎ−ブチルアクリレートを主成分として用いてメチルアクリレートとフェノキシエチルアクリレートとｎ−ブチルアクリレートとを併用することが更に好ましい。

アクリル系共重合体中のｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）に由来する構成単位の含有率は、７５質量％〜９５質量％であることが好ましく、８０質量％〜９５質量％であることがより好ましく、８０質量％〜９０質量％であることが更に好ましい。

その他のモノマーとして、メチルアクリレート（ＭＡ）及び／又はフェノキシエチルアクリレート（ＰＨＥＡ）とｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）とを併用する場合、ＢＡに対するＭＡ及び／又はＰＨＥＡの含有質量比（（ＭＡ＋ＰＨＥＡ）／ＢＡ）は、０．０１〜１であることが好ましく、０．１〜１であることがより好ましく、０．１〜０．７であることが更に好ましい。ＭＡ及び／又はＰＨＥＡの含有質量比が０．０１以上であると、樹脂の極性が高くなってイソシアネート化合物を多量に含ませても混ざりやすくなり、１以下であると、タック性を保持しやすい傾向にある。

アクリル系共重合体中のＭＡ及び／又はＰＨＥＡ、並びにＢＡに由来する構成単位の総含有率は、９５質量％〜９９.９質量％が好ましく、９５質量％〜９９質量％がより好ましく、９５質量％〜９８質量％が更に好ましい。

その他のモノマーとして、カルボキシル基以外の官能基を有するモノマーを更に併用することが好ましい。更に併用し得るカルボキシル基以外の官能基を有するその他のモノマーとしては、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）、４−ヒドロキシブチル アクリレート（４ＨＢＡ）等の水酸基を有するモノマー、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド（ＤＭＡＡ）等のアミド基を有するモノマー、４−ヒドロキシブチル アクリレート グリシジルエーテル（４ＨＢＡＧＥ）、グリシジルメタクリレート（ＧＭＡ）等のエポキシ基を有するモノマー等が挙げられ、凝集力の観点から水酸基を有するモノマーが好ましく、特に２-ヒドロキシエチルアクリレートが好ましい。
アクリル系共重合体中、カルボキシル基以外の官能基を有するその他のモノマーに由来する構成単位の総量は、１質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以下であることがより好ましく、０．２質量％以下であることが更に好ましい。

特に好ましいアクリル系共重合体としては、アクリル酸とｎ−ブチルアクリレートとメチルアクリレート及び／又はフェノキシエチルアクリレートとに由来する構成単位を少なくとも含む共重合体であり、具体的には、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡ／ＰＨＥＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／２ＨＥＡ／ＰＨＥＡの共重合体、ＡＡ／ＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡ／ＰＨＥＡの共重合体が挙げられる。

アクリル系共重合体の重量平均分子量は、３００，０００〜２，０００，０００であることが好ましく、５００，０００〜２，０００，０００であることがより好ましく、７００，０００〜１，８００，０００であることが更に好ましい。

本明細書において、アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記の方法により測定された値である。即ち、下記（１）〜（３）にしたがって測定される。
（１）アクリル系共重合体溶液を剥離シート（離型シート）上に塗工し、１００℃で２分間乾燥させ、フィルム状のアクリル系共重合体を得る。
（２）前記（１）で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分０．２質量％になるように溶解させる。
（３）下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて、（メタ）アクリル系共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）を測定する。
＜条件＞
・ＧＰＣ：ＨＬＣ−８２２０ ＧＰＣ〔東ソー（株）製〕
・カラム：ＴＳＫ−ＧＥＬ ＧＭＨＸＬ（４本使用）
・移動相溶媒：テトラヒドロフラン
・標準試料 ：標準ポリスチレン
・流速 ：０．６ｍｌ／ｍｉｎ
・カラム温度：４０℃

アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）としては、−５０℃〜−３０℃の範囲が好ましく、−４８℃〜−４０℃の範囲がより好ましい。Ｔｇが−５０℃以上であると、弾性率に調整することができ、耐久性及び白抜け性に優れる。また、Ｔｇが−３０℃以下であると、粘性を極端に損なうことなくタック性及び貼合適正に優れる。

本明細書において、アクリル系共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、以下の計算により求められるモル平均ガラス転移温度である。下記式中のＴｇ_１、Ｔｇ_２、・・・・・及びＴｇ_ｎは、成分１、成分２、・・・・・及び成分ｎそれぞれの単独重合体のガラス転移温度であり、絶対温度（゜Ｋ）に換算し算出される。ｍ_１、ｍ_２、・・・・・及びｍ_ｎは、それぞれの成分のモル分率である。

［ガラス転移温度（Ｔｇ）の算出式］

なお、ここでいう「単独重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）」には、Ｌ．Ｅ．ニールセン著、小野木重治訳「高分子の力学的性質」第１１〜３５頁に記載されている単量体のガラス転移温度が適用される。

粘着剤組成物中のアクリル系共重合体の含有率は、全固形分に対して、５０質量％〜７４質量％の範囲が好ましく、５４質量％〜６９質量％の範囲がより好ましい。アクリル系共重合体の含有率が前記範囲内であると、粘着剤に硬さが与えられ、応力の発生を抑制し、白抜けの発生が効果的に抑えられる。

本発明におけるアクリル系共重合体の重合方法は、特に制限されるものではなく、溶液重合、乳化重合、懸濁重合などの方法を適用することができる。処理工程が比較的簡単で、かつ短時間で行なえることから、溶液重合が好ましい。

溶液重合は、一般に、重合槽内に所定の有機溶媒、モノマー、重合開始剤、及び、必要に応じて用いられる連鎖移動剤を仕込み、窒素気流中又は有機溶媒の還流下で、撹拌しながら数時間加熱反応させる。前記重合開始剤としては、特に制限されるものではなく、例えばアゾ系化合物を用いることができる。

（イソシアネート化合物）
本発明の粘着剤組成物は、イソシアネート化合物の少なくとも一種を含有する。イソシアネート化合物は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の１００質量部に対して、１０質量部〜５０質量部で含有される。イソシアネート化合物がこのような量で含有される場合に、表示パネルの大小にかかわらず白抜けが防止される。イソシアネート化合物の含有量が１０質量部以上の場合、従来よりも白抜けの発生を防ぐことができ、且つ大型の表示パネル及び小型の表示パネルの双方に使用しても、白抜けの発生を防ぐことが可能となる。イソシアネート化合物の含有量が５０質量部以下の場合、イソシアネートの反応で発生する二酸化炭素に起因した白濁が抑えられ、外観が良好となる。なお、イソシアネート化合物の含有量を１０質量部程度にまで増やすと、タック性が低下する傾向にあるが、後述のテルペンフェノール系タッキファイヤを含有させることで、タック性に優れた粘着剤組成物となる。

粘着剤組成物中のイソシアネート化合物の含有量は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の合計量１００質量部に対して、１５質量部〜５０質量部であることが好ましく、２０質量部〜４５質量部であることがより好ましく、３０質量部〜４０質量部であることがさらに好ましい。

イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネート化合物が好適に挙げられる。トリレンジイソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートの２量体若しくは３量体、又はトリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパン等のポリオールとのアダクト体などのトリレンジイソシアネートに由来するトリレンジイソシアネート化合物を用いることができる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

トリレンジイソシアネート化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、日本ポリウレタン工業株式会社製の「コロネートＬ」（商品名）などを好適に使用することができる。

（テルペンフェノール系タッキファイヤ）
本発明の粘着剤組成物は、テルペンフェノール系タッキファイヤを含有する。テルペンフェノール系タッキファイヤは、テルペンモノマーとフェノール化合物とを共重合した樹脂である。テルペンフェノール系タッキファイヤは、イソシアネート化合物を従来よりも多く含有する粘着剤組成物中でも混ざりやすく、タック性を効果的に発揮することができる。

テルペンフェノール系タッキファイヤは、粘着剤組成物での混合性の観点から、軟化点が１３０℃〜１４５℃であることが好ましく、１３０℃〜１４０℃であることがより好ましい。

テルペンフェノール系タッキファイヤの軟化点は、ＪＩＳ Ｋ ２２０７（２００６年度版）に規定する軟化点試験方法（環球法）に基づいて測定された値である。

テルペンフェノール系タッキファイヤは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。テルペンフェノール系タッキファイヤとしては、例えば、α‐ピネン、β‐ピネン、ジペンテン（リモネン）等の単環式モノテルペンと、フェノール、クレゾール、ビスフェノールＡ等のフェノール化合物との共重合体等を挙げることができる。

テルペンフェノール系タッキファイヤは、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、ヤスハラケミカル株式会社の「ＹＳポリスターＴＨ１３０」（商品名、軟化点１３０℃）、「ＹＳポリスターＵ１１５」（商品名、軟化点１１５℃）、「ＹＳポリスターＴ１４５」（商品名、軟化点１４５℃）、「ＹＳポリスターＴ１４０」（商品名、軟化点１４０℃）、「ＹＳポリスターＴ１３０」（商品名、軟化点１３０℃）、「ＹＳポリスターＴ１１５」（商品名、軟化点１１５℃）、「ＹＳポリスター２１３０」（商品名、軟化点１３０℃）、「ＹＳポリスター２１１５」（商品名、軟化点１１５℃）、「ＹＳポリスターＳ１４５」（商品名、軟化点１４５℃）、「ＹＳポリスターＮ１２５」（商品名、軟化点１２５℃）、「マイティーエースＧ１５０」（商品名、軟化点１５０℃）、「マイティーエースＧ１２５」（商品名、軟化点１２５℃）、「マイティーエースＫ１２５」（商品名、軟化点１２５℃）、荒川化学工業株式会社の「タマノル９０１」（商品名、軟化点１３０℃）などを好適に使用することができる。

粘着剤組成物中のテルペンフェノール系タッキファイヤの含有量は、カルボキシル基を有するアクリル系共重合体の合計量１００質量部に対して、２質量部〜１０質量部であることが好ましく、３質量部〜８質量部であることがより好ましい。テルペンフェノール系タッキファイヤの含有量が１０質量部以下の場合には、応力抑制がより発揮される傾向にある。

（シランカップリング剤）
本発明の粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含んでもよい。粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、偏光板が組み込まれた表示装置（例えば液晶表示装置）が高温高湿環境下に曝されても、粘着剤層と偏光板又は液晶セルとの間が剥がれ難くなる傾向がある。

シランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、及び３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有シラン化合物、３−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、及び３−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有シラン系化合物、及び３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するシラン化合物、３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、及びＮ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有シラン化合物、並びに、トリス−（３−トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレート等が挙げられる。これらは、１種単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

シランカップリング剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、信越化学工業株式会社製の「ＫＢＭ−４０３」（商品名）などを好適に使用することができる。

粘着剤組成物中のシランカップリング剤の含有量としては、アクリル系共重合体の合計量１００質量部に対して、０．０１質量部〜２．０質量部の範囲が好ましい。シランカップリング剤の含有量が前記範囲内であると、粘着剤層の耐久性をより向上させることができる。

本発明の粘着剤組成物は、上記成分のほか、更に、紫外線吸収剤などの各種添加剤や溶剤などを適宜配合することができる。

＜粘着剤付偏光板＞
本発明の粘着剤付偏光板は、少なくとも、偏光子と、偏光子上に設けられ、既述の本発明の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、を有する。

偏光子としては、一般に、例えばポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムなどが使用される。偏光子は、例えばトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）等の保護用シートの間に保持された例えば３層構造（例えばＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣ）に構成された偏光板として用いることができる。

例えば、ＴＡＣ／偏光子／ＴＡＣの３層構造の偏光板の少なくとも一方の面に、既述の本発明の粘着剤組成物を付与することにより粘着剤層を設けることで、粘着剤付偏光板が作製される。この場合、偏光板上に粘着剤組成物を付与してもよいが、好ましくは使用時に剥離される保護用シート（剥離シート）上に付与する。具体的には、本発明の粘着剤組成物を保護用シート（剥離シート）上に塗工し、乾燥させ、保護用シート上に粘着剤層を形成して粘着シートを作製した後、この粘着剤層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤付偏光板が作製される。粘着剤組成物の付与は、液体の粘着剤組成物を用いた浸漬法、塗布法、インクジェット法などの塗布方法により好適に行なえる。中でも、塗布法によることが好ましい。

保護用シート（剥離シート）上に付与された粘着剤組成物は、熱風乾燥機等を用いて７０℃〜１２０℃で１分〜３分程度の乾燥条件で乾燥されることが好ましい。

更に、偏光板上に設けられた粘着層の露出面には、被着体に対する接触面を保護する観点から、露出面を保護するための保護用シート（剥離シート）を密着して設けておくことが好ましい。この保護用シートとしては、粘着層との間の剥離が容易に行なえるように、フッ素系樹脂、パラフィンワックス、シリコーン等の離型剤で離型処理を施したポリエステル等の合成樹脂シートが好適に用いられる。表示パネルのガラス板等に貼り付けるときには、保護用シートを剥離し、露出した粘着剤層の表面をガラス板等に密着させる。
また、偏光板の粘着剤層が設けられていない側の表面（露出面）には、その表面を保護する表面保護シートを更に設けてもよい。表面保護シートには、ＰＥＴフィルムの片面に粘着加工されたプロテクトフィルム等が好適に用いられる。

粘着剤層の厚さとしては、特に制限されるものではなく、乾燥後の厚さで１μｍ〜１００μｍが好ましく、５μｍ〜５０μｍがより好ましく、１５μｍ〜３０μｍが更に好ましい。

本発明の粘着剤付偏光板は、積層される液晶セルの大きさが１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上でも適用可能である。液晶セルの大きさが１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上であると、偏光板の熱や湿度の影響による膨張、収縮が大きくなる。したがって、従来の粘着剤付偏光板では、高温高湿下に曝された際に応力抑制が充分でないため、大型の表示装置（例えば液晶表示装置）の光源点灯時などにおいて、ベゼル周辺に発生する「白抜け」の発生を抑制することが困難である。これに対して、本発明の粘着剤付偏光板では、共重合体の樹脂設計並びに架橋剤の種類及び量を適正にした構成となっているため、高温高湿下に曝されても応力抑制が十分であり、１９インチワイド（２６０ｍｍ×４１５ｍｍ）以上の大きさの液晶セルにも好適である。また１９インチ未満（更には１０インチ未満）の小型の表示装置（液晶表示装置）に適用されても、適度な応力緩和性により白抜けの発生が抑えられる。
また、従来の粘着剤組成物を付与した粘着シートでは、偏光板１枚のサイズに満たない部分は廃棄されていた。これに対し、本発明の粘着剤組成物は、偏光板のサイズに応じて使い分ける必要がないので、大型サイズの偏光板のサイズに満たない部分であっても、小型サイズの偏光板に使用することができ、粘着シートを無駄なく使用することができる。

＜表示装置＞
本発明の表示装置は、画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された既述の本発明の粘着剤付偏光板とを設けて構成されている。表示パネルとしては、液晶化合物が封入された液晶表示パネルや、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルなどが挙げられる。

本発明の表示装置の例としては、液晶表示パネルの両面に本発明の粘着剤付偏光板を、それぞれについて粘着剤層が液晶表示パネルの表面（例えばガラス板の表面）に接触するように配置し、粘着剤層を介して液晶表示パネルの両面に偏光板を接着した構造（偏光板／粘着剤層／液晶表示パネル／粘着剤層／偏光板の構造）を備えた液晶表示装置を挙げることができる。

以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

（製造例Ｂ）
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、ｎ−ブチルアクリレート（ＢＡ）９０．２５質量部、メチルアクリレート（ＭＡ）９．５質量部、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２ＨＥＡ）０．１５質量部、アクリル酸（ＡＡ）０．１質量部、酢酸エチル（ＥＡｃ）１１０質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル（ＡＢＶＮ）０．１質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら反応器内の混合物を６５℃に昇温し、８時間保持して重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分２７．０質量％に調整した。このようにして、ＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡ／ＡＡ共重合体である樹脂Ｂ（アクリル系共重合体）の溶液を得た。

（製造例Ｃ〜Ｊ、Ａ）
モノマーの組成及び配合比率（質量部）を、下記表１に示すように変更したこと以外は、製造例Ｂと同様にして樹脂Ｃ〜Ｊ（アクリル系共重合体）の溶液及び比較例用の樹脂Ａの溶液を得た。

（実施例１）
−粘着剤組成物の調製−
アクリル系共重合体として、前記製造例Ｂで得たＢＡ／ＭＡ／２ＨＥＡ／ＡＡ共重合体である樹脂Ｂの溶液３７０．４質量部（樹脂Ｂの固形分としては１００質量部）と、イソシアネート化合物としてコロネートＬ４０質量部（日本ポリウレタン工業杜製のイソシアネート系化合物、イソシアネート化合物の有効成分としては３０質量部）と、テルペンフェノール系タッキファイヤとしてＹＳポリスターＴＨ１３０（ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１３０℃）５質量部と、シランカップリング剤としてＫＢＭ−４０３を０．１質量部と、を充分に攪拌混合して、粘着剤組成物を得た。

−光学フィルムサンプルの作製−
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、乾燥後の塗工量が２５ｇ／ｃｍ^２となるように、粘着剤組成物を塗布した。次に、これを熱風循環式乾燥機により１００℃で９０秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、偏光板〔ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）フィルムを主体とする偏光子の両面にセルローストリアセテート（ＴＡＣ）フィルムをラミネートしてＴＡＣフィルム／ＰＶＡフィルム／ＴＡＣフィルムの積層構造を有するもの；厚さ約１９０μｍ〕の裏面と前記粘着剤層の表面とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、２３℃、６５％ＲＨの環境条件下で１０日間養生させ、光学フィルムサンプルとして、剥離フィルム／粘着剤層／偏光板の積層構造を有する粘着剤付偏光板を作製した。

−評価−
上記で作製した粘着剤付偏光板を用い、下記の評価を行なった。評価結果は、下記表２に示す。

（１）耐久性（４．３インチ）
前記「光学フィルムサンプルの作製」において作製した粘着剤付偏光板を、吸収軸に対して長辺が４５°になるようにカットした５４ｍｍ×９６ｍｍ（長辺）の試験片（４．３インチ）を用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着剤層の表面を、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（＃１７３７、コーニング社製）の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネーターを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ^２、２０分）を施し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、高温低湿条件のＤｒｙ環境（８０℃、０％ＲＨ）、又は高温高湿条件のＷＥＴ環境（６０℃、９０％ＲＨ）にそれぞれ５００時間放置した。あるいは、高温低温を繰返す（−４０℃３０分、８５℃３０分を１サイクルとして３００サイクル）Ｈ／Ｓ環境に投入した。
放置時間が経過した後、発泡、浮き、剥れの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。

＜評価基準＞
Ａ：発泡、浮き、剥れが全くみられなかった。
Ｂ：発泡、浮き、剥れが若干みられたが、許容範囲であった。
Ｃ：発泡、浮き、剥れが顕著にみられた。

（２）白抜け
（２−１）白抜け現象（小型：７インチ）
前記「（１）耐久性（４．３インチ）」における試験片のサイズを８８ｍｍ×１５６ｍｍ（７．０インチ）に変更した試験片を２枚用意し、厚さ０．７ｍｍの無アルカリガラス板（＃１７３７、コーニング社製）の両面に偏光軸が互いに直交するように貼付して、試験サンプルを作製した。次に、この試験サンプルにオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｍ^２、２０分）を施し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で２４時間放置した。その後、ドライ環境（７０℃、０％ＲＨ）下に５００時間放置した。放置後、２３℃、５０％ＲＨの条件下でそれぞれ液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視で観察した。

＜評価基準＞
Ａ：白抜けがまったく認められなかった。
Ｂ：白抜けがほとんど認められなかった。
Ｃ：白抜けが若干認められたが、許容範囲であった。
Ｄ：白抜けが大きく認められた。

（２−２）白抜け現象（大型：１９インチ）
前記「（２−１）白抜け現象（７インチ）」において、粘着剤付偏光板をカットして得られる試験片のサイズを２４０ｍｍ×４２７ｍｍ（１９インチ）に変更したこと以外は、「（２−１）白抜け現象（小型：７インチ）」と同様の方法にて評価した。

（３）外観
前記「（１）耐久性（４．３インチ）」と同様の方法で準備した積層体にオートクレーブ処理（５０℃、５ｋｇ／ｃｍ^２、２０分）を施し、２３℃、６５％ＲＨの条件下で２４時間放置した。放置後の外観を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。

＜評価基準＞
Ａ：発泡が認められなかった。
Ｂ：発泡した。

（４）タック性（プローブタック）
プローブタック試験機ＴＡＣ−１０００（株式会社レスカ）を用い、荷重２００ｇｆ／ｃｍ^２、速度５ｍｍ／ｍｉｎおよび接触時間０．１ｓｅｃの条件で試験した。

＜評価基準＞
Ａ：８０（ｇｆ）以上であり、優れた施工性を有する。
Ｂ：８０（ｇｆ）未満であり、施工性に劣る。

（実施例２〜２１、比較例１〜６）
実施例１において、アクリル系共重合体の種類、アクリル系共重合体とイソシアネート化合物との含有比率（質量部）、又はタッキファイヤの種類若しくは含有比率（質量部）を、下記表２に示すように変更したこと以外は、実施例１と同様にして、粘着剤組成物を調製し、この粘着剤組成物を用いて粘着剤付偏光板を作製し、評価を行なった。なお、表２中「未評価」とは、発泡が認められたため、評価できなかったことを示す。

用いたタッキファイヤは以下の通りである。
・ＹＳポリスターＴＨ１３０：ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１３０℃、テルペンフェノール系
・ＹＳポリスターＴ１４０：ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１４０℃、テルペンフェノール系
・ＹＳポリスターＴ１１５：ヤスハラケミカル株式会社製、軟化点１１５℃、テルペンフェノール系
・パインクリスタルＤ−６０１１：荒川化学工業株式会社製、ロジン系

表２に示されるように、実施例では、ＤＲＹ環境、ＷＥＴ環境及びＨ／Ｓ環境に関わらず、発泡や浮きや剥がれの発生が抑えられており、良好な耐久性が得られた。また、実施例では、試験片のサイズの大小に関わらず、白抜けの発生を効果的に抑制することができた。また、貼り合わせる際に生じやすい泡の巻き込みもなく、良好なタック性を示した。

Claims (7)

1. カルボキシル基を有するアクリル系共重合体と、イソシアネート化合物と、テルペンフェノール系タッキファイヤと、を含み、前記イソシアネート化合物の含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して１０質量部〜５０質量部である粘着剤組成物。
2. 前記テルペンフェノール系タッキファイヤの軟化点が、１３０℃〜１４５℃である請求項１に記載の粘着剤組成物。
3. 前記テルペンフェノール系タッキファイヤの含有量が、前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体１００質量部に対して２質量部〜１０質量部である請求項１又は請求項２に記載の粘着剤組成物。
4. 前記カルボキシル基を有するアクリル系共重合体は、カルボキシル基を有するアクリルモノマーに由来する構成単位を０．１質量％〜５質量％含有する請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
5. 前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネート化合物を含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の粘着剤組成物。
6. 偏光子と、
   前記偏光子上に設けられ、請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の粘着剤組成物により形成された粘着剤層と、
   を有する粘着剤付偏光板。
7. 画像を表示する表示パネルと、
   前記表示パネルの少なくとも一方の面に配置された請求項６に記載の粘着剤付偏光板と、
   を備えた表示装置。