JP2017095659A - 粘着剤組成物、粘着シートおよび画像表示装置 - Google Patents
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Abstract
Description
本発明の粘着剤組成物(以下、単に「組成物」とも称する。)は、硬化性化合物からなる主剤(A)を100質量部、および軟化点が130℃以上であるテルペンフェノール系タッキファイヤー(B)を0質量部を超えて5質量部未満で含む。このような構成を有することにより、本発明の粘着剤組成物は、接着力と、使用が想定される温度領域全般(例えば、−20℃以上80℃以下)に亘って折り曲げを行ってもはがれや浮きが発生することがほとんどない屈曲耐性と、のバランスに優れるという効果が得られる。
本発明において用いられる主剤(A)は、硬化性化合物からなる。硬化性化合物としては、(メタ)アクリル化合物等の活性エネルギー線硬化性モノマーおよびその(共)重合体のほか、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ジチオカルバメート基、ジアゾ基、シンナミリデン基および/またはシンナモイル基等の重合性官能基を含むポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリウレタン樹脂またはエポキシ樹脂等ならびにその組み合わせが例示できる。
(1)(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a−1)と、(a−1)成分と共重合可能なモノマー(a−2)(以下、単に「(a−2)成分」とも称する)とを含む形態
(2)上記(a−1)成分、上記(a−2)成分、ならびに上記(a−1)成分由来の構成単位および上記(a−2)成分由来の構成単位を含む共重合体(a−3)(以下、単に共重合体(a−3)とも称する)を含む形態(硬化性化合物がモノマーおよびポリマーからなる形態であり、いわゆるポリマーシロップの形態)
(3)共重合体(a−3)からなる形態(硬化性化合物がポリマーのみからなる形態)
が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a−1)は、(メタ)アクリル酸エステルのエステル部位に、アルキル基または−(A−O)n−Qで表される基が導入されている形態であれば、特に制限はない。ただし、上記「−(A−O)n−Q」において、Aはアルキレン基であり、Qはアルキル基であり、nは1以上20以下の整数である。
R1は、水素原子またはメチル基であり、R2は、上記アルキル基または−(A−O)n−Qで表される基である。
本発明に係る主剤(A)は、(a−1)成分と共重合可能なモノマー(a−2)成分を含むことが好ましい。(a−2)成分としては、(a−2−1)アミド基含有(メタ)アクリルモノマー、(a−2−2)ヒドロキシル基含有(メタ)アクリルモノマー、(a−2−3)重合性官能基を有するマクロモノマー、ならびに(a−2−4)多官能(メタ)アクリレートモノマーが好ましく挙げられる。なお、(a−2)成分として、(a−2−1)アミド基含有(メタ)アクリルモノマー、(a−2−2)ヒドロキシル基含有(メタ)アクリルモノマー、(a−2−3)重合性官能基を有するマクロモノマー、または(a−2−4)多官能(メタ)アクリレートモノマー以外の(a−1)成分と共重合可能なモノマーの使用が排除されるものではない。
本発明に係る主剤(A)は、アミド基含有(メタ)アクリルモノマー(a−2−1)(以下、単に(a−2−1)成分とも称する)を含むことが好ましい。かような(a−2−1)成分が主剤(A)に含まれることによって、以下の効果がある。すなわち、アミド基含有(メタ)アクリルモノマーは、通常、高いガラス転移温度を有し、また極性も高い。よって、粘着剤のバルク物性としては凝集力が向上する。他方で、界面特性としては極性材料への親和性が向上する。よって、硬化後の粘着剤層に含まれるポリマーが(a−2−1)成分由来の構成単位を含むことによって、接着力、耐久性が向上する。かようなメカニズムは、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーを使っても同様に起こると考えられるが、アクリル酸等のカルボキシル基含有モノマーは金属腐食性があるため用途によっては不適の場合がある。
R8は、水素原子またはメチル基であり、
R9は、単結合または二価の有機基であり、
R10は、水素原子、炭素数1以上10以下のアルキル基、ヒドロキシル基、アシル基、エポキシ基、炭素数1以上6以下のアルコキシ基またはジメチルアミノ基であり、
R11は、水素原子または炭素数1以上10以下のアルキル基である。
本発明に係る主剤(A)は、ヒドロキシル基含有(メタ)アクリルモノマー(a−2−2)(以下、単に(a−2−2)成分とも称する)を含んでもよい。
R5は、水素原子またはメチル基であり、
R6は、二価の有機基である。
本発明に係る主剤(A)は、重合性官能基を有するマクロモノマー(a−2−3)(以下、(a−2−3)成分とも称する)を含んでもよい。上記(a−2−3)成分は、重合可能な官能基(不飽和基)を有する高分子量のモノマーであり、ポリマー鎖部分と、重合性官能基部分とからなる。
本発明に係る主剤(A)は、多官能(メタ)アクリレートモノマー(a−2−4)(以下、(a−2−4)成分とも称する)を含んでもよい。上記(a−2−4)成分は、(メタ)アクリロイル基を分子内に2以上有するモノマーである。
(a−1)成分の含有量は、主剤(A)の量((a−1)成分、および(a−2)成分の合計量)を100質量%として、50質量%以上99.9質量%以下であることが好ましい。50質量%以上であれば、−20℃の貯蔵弾性率を低くし、低温での屈曲耐性に優れ、接着力が向上する。他方で、99.9質量%以下であれば、各種耐久性に優れる。また、(a−1)成分の含有量は、粘着剤組成物の硬化後のガラス転移温度を低くしつつ接着力を確保するという観点から、79質量%を超えて98.5質量%未満がより好ましく、80質量%以上95質量%以下がさらに好ましい。
本発明に係る一形態として、主剤(A)が(a−1)成分、(a−2)成分、および(a−1)成分由来の構成単位と(a−2)成分由来の構成単位とを含む共重合体(a−3)(以下、単に共重合体(a−3)とも称する)を含む形態(硬化性化合物がモノマーおよびポリマーからなる形態)が挙げられる。本形態は、共重合体(a−3)の原料モノマーのうち、未反応の原料モノマーである(a−1)成分および(a−2)が、共重合体(a−3)を溶解する溶媒となっている、いわゆるポリマーシロップの形態である。
本発明に係る一形態として、主剤(A)が共重合体(a−3)からなる形態(硬化性化合物がポリマーのみからなる形態)が挙げられる。
上記(2)や(3)の形態において、主剤(A)に含まれ得る共重合体(a−3)を製造する方法は、特に限定されず、重合開始剤を使用する溶液重合法、塊状重合法、乳化重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法、薄膜重合法、噴霧重合法など従来公知の方法を用いることができる。重合制御の方法としては、断熱重合法、温度制御重合法、等温重合法などが挙げられる。重合開始剤は、熱重合開始剤、光重合開始剤のいずれを用いてもよい。また、重合開始剤により重合を開始させる方法の他にまたはそれに加えて、放射線、電子線、紫外線等の活性エネルギー線を照射して重合を開始させる方法を採用することもできる。中でも、熱重合開始剤を用いた溶液重合法または光重合開始剤を用いた塊状重合法が、分子量の調節が容易であり、また不純物も少なくできるため、より好ましい。
本発明にかかる粘着剤組成物は、上記の主剤(A)100質量部に対して、軟化点が130℃以上であるテルペンフェノール系タッキファイヤー(B)(以下、単に「(B)成分」とも称する。)を、0質量部を超えて5質量部未満で含む。これにより、接着力と、使用が想定される温度領域全般(例えば、−20℃以上80℃以下)に亘って折り曲げを行ってもはがれや浮きが発生することがほとんどない屈曲耐性と、のバランスに優れるという効果が得られる。
本発明の粘着剤組成物は、接着力が強化されるという観点から、主剤(A)100質量部に対して、0質量部を超えて1質量部未満の架橋剤(C)をさらに含むことが好ましい。架橋剤(C)を添加する場合の添加量は、より好ましくは0.0001質量部以上0.5質量部以下であり、さらに好ましくは0.002質量部以上0.2質量部以下である。かような範囲であれば、接着性と屈曲耐性との両立の技術的効果がある。
架橋剤(C)として好適に用いられるイソシアネート化合物として、特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、トリアリルイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI)、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’−MDI)、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4’−MDI)、1,4−フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリデンジイソシアネート(TMXDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート(TMHDI)、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル(NBDI)、トランスシクロヘキサンー1,4−ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、H6−XDI(水添XDI)、H12−MDI(水添MDI)、上記ジイソシアネートのカルボジイミド変性ジイソシアネート類、またはこれらのイソシアヌレート変性ジイソシアネート類などが挙げられ、これらを1種または2種以上を用いることができる。また、後述する過酸化物と併用してもよい。上記イソシアネート化合物とトリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、これらイソシアネート化合物のビウレット体やイソシアヌレート体も好適に使用することができる。
架橋剤(C)として好適に用いられるカルボジイミド化合物として、特に限定されず、例えば、特開2012−246444号公報の段落「0039」〜「0046」に記載のものまたはそれらを適宜修飾したものが挙げられる。
架橋剤(C)として好適に用いられるオキサゾリン化合物としては、特に限定されず、例えば、特開2015−087539号公報の段落「0037」に記載のものまたはそれらを適宜修飾したものが挙げられる。
エポキシ系架橋剤(エポキシ化合物)としては、任意の適切なエポキシ系架橋剤を採用し得る。例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、テトラグリシジルキシレンジアミン、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビトールポリグリシジルエーテル等を使用することができる。
架橋剤(C)として好適に用いられる過酸化物として、加熱によりラジカルを発生して粘着剤の架橋を達成できるものであれば使用可能であるが、作業性や安定性を勘案して、1分間半減期温度が好ましくは80℃以上160℃以下、より好ましくは90℃以上140℃以下の過酸化物を使用すると好ましい。なお、過酸化物の半減期とは、過酸化物の分解速度を表す指標であって、過酸化物の分解量が半分になる時間であり、任意の時間で半減期を得るための分解温度や、任意の温度での半減期に関しては、メーカーカタログ等に記載されており、例えば、日本油脂株式会社(日油株式会社)発行の有機過酸化物カタログ第9版(2003年5月)に記載されている。
架橋剤(C)として好適に用いられるチタンカップリング剤として、特に限定されず、例えば、特に限定されず、例えば、特開2014−085616号公報の段落「0072」に記載のものまたはそれらを適宜修飾したものが挙げられる。
架橋剤(C)として好適に用いられるジルコニウム化合物として、特に限定されず、例えば、特開2014−085616号公報の段落「0073」に記載のものまたはそれらを適宜修飾したものが挙げられる。
架橋剤(C)として好適に用いられるアルミキレート化合物として、特に限定されず、例えば、特開2008−251089号公報の段落「0037」に記載のものまたはそれらを適宜修飾したものが挙げられる。
熱酸発生剤として、例えば、ヘキサフルオロアンチモネート系スルホニウム塩が挙げられ、市販品としてSI−60、SI−60L、SI−80、SI−80L、SI−100、SI−100L(以上、三新化学工業株式会社製)、CI−2624(以上、日本曹達株式会社製)等が挙げられる。熱酸発生剤は、単独でもまたは2種以上を組み合わせて使用してもよい。
本発明の好ましい他の実施形態では、粘着剤組成物は、主剤(A)100質量部に対して、0.01質量部以上5質量部以下の光重合開始剤(D)をさらに含む。これにより、主剤(A)がポリマーシロップの形態の場合、最終的な共重合反応を行って粘着剤層を形成することが容易となる。かような光重合開始剤(D)としては、共重合体(a−3)の製造において上記したものが採用できる。これらの重合開始剤を追添する際の添加量は、0.025質量部以上1質量部以下がより好ましい。
本発明の粘着剤組成物はまた、耐久性が向上する観点から、シランカップリング剤をさらに含有することができる。
本発明の粘着剤組成物には、溶剤が含まれていてもよい。該溶剤としては、特に限定されないが、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル類;トルエン、ベンゼン等の芳香族炭化水素類;n−ヘキサン、n−ヘプタン等の脂肪族炭化水素類;シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂環式炭化水素類;メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン類などの有機溶剤が挙げられる。これら溶剤は、単独でもまたは2種以上を組み合わせても使用することができる。
上記粘着剤組成物は、必要に応じて、架橋促進剤、老化防止剤、充填剤、着色剤(顔料や染料など)、紫外線吸収剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、可塑剤、軟化剤、界面活性剤、帯電防止剤などの公知の添加成分(その他の添加成分)を、本発明の効果を損なわない範囲内で含有してもよい。
上記粘着剤組成物の製造方法としては、特に限定されない。例えば、主剤(A)中の硬化性化合物がモノマーのみからなる上記(1)の形態の場合、(a−1)成分、(a−2)成分、(B)成分、および必要に応じて加えられる架橋剤(C)、光重合開始剤(D)、シランカップリング剤、溶剤、その他の添加成分等を混合して製造する方法が挙げられる。
本発明の一形態では、本発明の粘着剤組成物を硬化してなる、粘着剤層を提供する。本発明の粘着剤層は、本発明の粘着剤組成物の硬化層であり、本発明の粘着剤組成物(溶液)を適当な基材(支持体)に付与(例えば、塗布)した後、硬化処理を適宜施すことにより形成され得る。2種以上の硬化処理(乾燥、架橋、重合等)を行う場合、これらは、同時にまたは多段階に行うことができる。主剤(A)が(a−1)成分や(a−2)成分のモノマーを含む形態である粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、最終的な共重合反応が行われる((a−1)成分、(a−2)成分、および/または共重合体(a−3)を共重合反応に供して完全重合物を形成する)。例えば、活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物を用いる場合であれば、活性エネルギー線照射が実施される。必要に応じて、架橋、乾燥等の硬化処理が実施されてもよい。活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物で乾燥させる必要がある場合は、乾燥後に活性エネルギー線硬化を行うとよい。主剤(A)が共重合体(a−3)のみからなる形態である粘着剤組成物では、典型的には、上記硬化処理として、必要に応じて乾燥(加熱乾燥)、架橋等の処理が実施される。
本発明の一形態では、本発明の粘着剤組成物を硬化してなる粘着剤層を備える粘着シートも提供する。粘着シートは、前記粘着剤層をシート状基材(支持体)の片面または両面に固定的に、すなわち前記基材から粘着剤層を分離する意図なく設けた、いわゆる基材付き粘着シート(片面または両面粘着シート)であってもよく、あるいは前記粘着剤層を剥離フィルム(剥離ライナー)(剥離紙、表面に剥離処理を施した樹脂シート等)のような剥離性を有する基材上に設け、貼付時に粘着剤層を支持する基材が除去される形態である、いわゆる基材レス(両面)粘着シートであってもよい。
上述した本発明の粘着剤組成物、粘着剤層、および粘着シートは、様々な用途に適用され、例えば、光学フィルムに用いられる。かような光学フィルムとしては、特に限定されず、液晶表示装置などの画像表示装置の形成に用いられるものが挙げられる。例えば、少なくとも偏光板または位相差板を含み、さらに導電層および保護層の少なくとも一方を含むものや、カバーフィルム、透明導電フィルム、ウィンドフィルム、液晶ディスプレイの視野角を改善するための視野角拡大フィルム等の光学補償フィルム、ディスプレイのコントラストを高めるための輝度向上フィルム、さらにはこれらが積層されているものが挙げられる。
<ポリマーシロップ1の調製>
窒素ガス導入管、温度計および撹拌装置を備えた反応容器に2−エチルヘキシルアクリレート(AEH、株式会社日本触媒製)を43質量部、2−エチルヘキシル−ジグルコールアクリレート(EHDG−AT、共栄社化学株式会社製)を40質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA、日本化成株式会社製)を15質量部、N−ヒドロキシエチルアクリルアミド(HEAA(登録商標)、KJケミカルズ株式会社製)を1質量部、メチルメタクリレートマクロモノマー(AA−6、東亞合成株式会社製、Mn=6000)を1質量部および重合開始剤として2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(イルガキュア(登録商標)651、BASFジャパン株式会社製)を0.005質量部配合して常温(25℃)でUV照射を行った。照射はブラックライト(波長360nm)によって4mW/cm2の光を照射し、反応開始時からの温度上昇が7℃に達した時点でフラスコ内に空気ポンプにて空気を導入することによって反応を停止させた。これにより、共重合体(a−3−1)を含むポリマーシロップ1(重合率7%)を調製した。上記共重合体(a−3−1)の重量平均分子量は156万であった。なお、上記の「重合率」は、仕込みのモノマーが全てポリマーとなった場合を100%として算出された反応率の値である。
共重合体(a−3)の重量平均分子量(Mw)は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)を用い、以下の測定条件により測定した。
・カラム:東ソー株式会社製、G7000HXL+GMHXL+GMHXL
・カラムサイズ:各7.8mmφ×30cm 計90cm
・カラム温度:40℃
・流量:0.8ml/min
・注入量:100μl
・溶離液:テトラヒドロフラン
・検出器:示差屈折計(RI)
・標準試料:ポリスチレン。
98質量部の上記ポリマーシロップ1に対して、テルペンフェノール系タッキファイヤー(B)としてテルペンフェノール共重合体(YSポリスターG150、ヤスハラケミカル株式会社製、JIS K5902(2006)に準拠した方法で測定される軟化点:150℃)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を4質量部、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(イルガキュア(登録商標)184、BASFジャパン株式会社製)を0.3質量部配合して粘着剤組成物1を得た。
厚さ50μmのPETフィルム(商品名:MRF50、三菱化学ポリエステルフィルム株式会社製)を2枚準備し、当該PETフィルムの剥離処理の施されていない面に対してコロナ処理を施した。コロナ処理をした面にラミネータを用いて上記の粘着剤層を貼り合わせ、幅25mm×長さ100mmに裁断した上で50℃0.5MPaで15分間オートクレーブ処理して完全に密着させた。その後23℃/55%RH雰囲気下1時間静置後、接着力を測定した。コロナ処理は、3DT corona treating system(Poly DYNE社製)を使用し、速度6.0m/分、電圧9.5kVに設定したコロナ照射部に2回PETフィルムを通すことによって行った。
上記粘着シートを、1.0mm×1.0mmの大きさに切りだし、2枚の剥離フィルムを剥がし、粘着剤層を取り出した。その粘着剤層(硬化後の粘着剤組成物)を、厚さ3mm±0.5mmになるまで積層した後、動的粘弾性測定装置(Exstar DMS7100、株式会社日立ハイテクサイエンス製)に取り付けた。ずりせん断モード、周波数1Hz、昇温速度5℃/minで、−30℃以上100℃以下の温度領域で測定を行い、−20℃での貯蔵弾性率G’(−20)および80℃での貯蔵弾性率G’(80)を測定した。
厚さ188μmのPETフィルム(商品名:A4300、東洋紡株式会社製)上に、ハンドラミネータを用いて厚さ50ミクロンの粘着剤層を貼り付けた。その後、更に、厚さ100μmのPETフィルム(商品名:A4100、東洋紡株式会社製)を粘着剤層上に重ね、50℃、0.5MPaの条件で15分間オートクレーブ処理して完全に密着させた。これにより、2枚のPETフィルムが厚さ50μmの粘着剤層により接着された試験サンプルを得た。
粘着剤層の厚みを100μmに変更したこと以外は、上記の<貯蔵弾性率の測定>と同様の方法で、粘着シートを得た。
実施例1と同様に調製した99質量部のポリマーシロップ1に対して、テルペンフェノール共重合体(YSポリスターG150、ヤスハラケミカル株式会社製)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を2質量部、イルガキュア184(登録商標)を0.3質量部配合して粘着剤組成物2を得た。得られた粘着剤組成物2を実施例と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
実施例1と同様に調整した99.7質量部のポリマーシロップ1に対して、テルペンフェノール共重合体(TH130、ヤスハラケミカル株式会社製、JIS K5902(2006)に準拠した方法で測定される軟化点:130℃)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を0.6質量部、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して粘着剤組成物3を得た。得られた粘着剤組成物3を実施例と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
ポリマーシロップ1のモノマー組成を、2−エチルヘキシルアクリレートを83質量部および4−ヒドロキシブチルアクリレートを17質量部に変更した(得られたポリマーシロップ2の重合率は7%であった。)こと以外は、実施例1と同様にして、ポリマーシロップ2を作製した。得られたポリマーシロップ2に含まれる共重合体(a−3−2)の重量平均分子量(Mw)は、200万であった。
ポリマーシロップ1のモノマー組成を、2−エチルヘキシルアクリレートを75質量部、4−ヒドロキシブチルアクリレートを5質量部、およびN−ヒドロキシエチルアクリルアミドを20質量部に変更した(得られたポリマーシロップ3の重合率は8%であった。)こと以外は、実施例1と同様にして、ポリマーシロップ3を作製した。得られたポリマーシロップ3に含まれる共重合体(a−3−3)の重量平均分子量(Mw)は、170万であった。
実施例1と同様に調製した99.5質量部のポリマーシロップ1に対して、架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(コロネート(登録商標)L、東ソー株式会社製)を0.01質量部、テルペンフェノール共重合体(YSポリスターG150、ヤスハラケミカル株式会社製)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を1質量部、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して粘着剤組成物6を得た。得られた粘着剤組成物6を実施例1と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
実施例1と同様に調製した100質量部のポリマーシロップ1に対して、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して比較組成物1を得た。得られた比較組成物1を実施例1と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
実施例1と同様に調製した95質量部のポリマーシロップ1に対して、テルペンフェノール共重合体(YSポリスターG150、ヤスハラケミカル株式会社製)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を10質量部、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して比較組成物2を得た。得られた比較組成物2を実施例1と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
実施例1と同様に調製した95質量部のポリマーシロップ1に対して、芳香族炭化水素樹脂(FTR−6125、三井化学株式会社製、JIS K5902(2006)に準拠した方法で測定される軟化点:125℃)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を10質量部、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して比較組成物3を得た。得られた比較組成物3を実施例1と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
実施例1と同様に調製した97質量部のポリマーシロップ1に対して、ロジン系タッキファイヤー(淡色ロジン誘導体、パインクリスタル KR−140、荒川化学工業株式会社製、JIS K5902(2006)に準拠した方法で測定される軟化点:130℃以上150℃以下)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を6質量部、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して比較組成物4を得た。得られた比較組成物4を実施例1と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
冷却管、窒素導入管、温度計及び撹拌装置を備えた反応容器に、99.9質量部のイソオクチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製)、0.1質量部のヒドロキシエチルアクリレート(大阪有機化学工業株式会社製)、及び0.3質量部の2,2′−アゾビスイソブチロニトリル(大塚化学株式会社製)を酢酸エチルと共に加えて窒素ガス気流下、60℃で4時間反応させた。その後、反応液に酢酸エチルを加えて、固形分濃度30重量%のアクリル系重合体溶液(アクリル系重合体の重量平均分子量160万)を得た。当該アクリル系重合体溶液の固形分100質量部に対して、0.15質量部のトリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(コロネート(登録商標)L、東ソー株式会社製)と0.01質量部の3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(KBM−403、信越化学工業株式会社製)を配合して比較組成物5を得た。次いで、前記比較組成物5をシリコーン系剥離剤で表面処理したポリエステルフィルムからなるセパレータに塗工し、150℃で5分間加熱処理して厚さ50μmの粘着剤層を有する粘着シートを得た。
実施例1と同様に調整した99.7質量部のポリマーシロップ1に対して、テルペンフェノール共重合体(YSポリスターG125、ヤスハラケミカル株式会社製、JIS K5902(2006)に準拠した方法で測定される軟化点:125℃)を50質量%の濃度で含む2−エチルヘキシルアクリレート溶液を0.6質量部、イルガキュア(登録商標)184を0.3質量部配合して比較組成物6を得た。得られた比較組成物6を実施例1と同じ要領で塗布・硬化して粘着シートを得た。
Claims (10)
- 硬化性化合物からなる主剤(A)を100質量部、および
軟化点が130℃以上であるテルペンフェノール系タッキファイヤー(B)を0質量部を超えて5質量部未満で含む、粘着剤組成物。 - 前記主剤(A)が、(メタ)アクリル酸エステルモノマー(a−1)由来の構成単位および前記(メタ)アクリル酸エステルモノマーと共重合可能なモノマー(a−2)由来の構成単位を含む共重合体(a−3)を含む、請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記共重合体(a−3)の含量が、前記主剤(A)全量に対して1質量%以上20質量%以下である、請求項2に記載の粘着剤組成物。
- 前記共重合体(a−3)の重量平均分子量が100万以上350万以下である、請求項2または3に記載の粘着剤組成物。
- 硬化後のガラス転移温度が−50℃以下である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 0質量部を超えて1質量部未満の架橋剤(C)をさらに含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 0.01質量部以上5質量部以下の光重合開始剤(D)をさらに含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を硬化してなる粘着剤層を備える、粘着シート。
- 前記粘着剤層の厚さが5μm以上150μm以下である、請求項8に記載の粘着シート。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を硬化してなる粘着剤層を備える、画像表示装置。
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