JP2007297452A

JP2007297452A - 粘着シート

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Publication number: JP2007297452A
Application number: JP2006125041A
Authority: JP
Inventors: Masao Kanazawa; 雅夫金澤
Original assignee: Daio Paper Corp
Current assignee: Daio Paper Corp
Priority date: 2006-04-28
Filing date: 2006-04-28
Publication date: 2007-11-15

Abstract

【課題】断裁加工後時間を経てもひずみの発生が抑えられた粘着シートを提供する。
【解決手段】支持体と、アクリル系ポリマーを主成分として含む粘着層とが積層されている粘着シートであって、前記粘着層に対して、その片面の異なる領域に貼着されたポリエチレンテレフタレートよりなる２枚の試験用フィルムを介して前記２枚の試験用フィルムが５０ｍｍ／分の速度で離間するように単軸引張荷重を負荷した場合、前記粘着層の破断時までの伸び量が０．８〜８．０ｍｍ、前記粘着層の破断時における前記荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２以上である。
【選択図】なし

Description

本発明は、アクリル系ポリマーを主成分として含む粘着層を備える粘着シートに関し、特に電子ディスプレイ用の光学フィルムに貼着して用いられる剥離シート間に粘着剤層が挟まれた粘着シート、または光学フィルム上に前記粘着層が形成されている粘着シートに関する。

プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ブラウン管（ＣＲＴ）、有機ＥＬディスプレイ等の電子ディスプレイでは各種光学フィルムが積層されている。例えば、ＰＤＰでは、人体や他の機器に対して有害な電磁波、リモコン等のワイヤレス機器を誤動作させる近赤外線、赤色濃度を低下させるオレンジ色のネオン光等が発生するため、電磁波、近赤外線、ネオン光をカットする機能を持つ各種光学フィルムが積層されている。さらには、画面への外光の映り込みを防止するため、反射防止（ＡＲ）用の光学フィルムが最表面に貼着されている。

近年、このような光学フィルムとして、粘着層を有する粘着シートの形態のものを用いたり、粘着層を有する粘着シートを光学フィルムに貼着して用いたりすることにより、高機能化および軽量化を試みている。

この場合、粘着シートの粘着層における、塗工時に発生する異物の混入、気泡、ストリーク、ゆず肌の発生等、あるいはディスプレイサイズに断裁加工後に経時で発生する粘着剤層のひずみ等のレンズ効果をもつ欠陥は、電子ディスプレイにおける画像の歪み、色調が部分的に薄くなる等の原因となり、電子ディスプレイの画質品位を著しく低下させることになる。ただし、これらの欠陥のうち、異物、気泡、ストリーク、ゆず肌等は塗工時に判別できるため、塗工時に改善および調整が可能である。例えば、特許文献１には、気泡の発生を抑えた粘着シートの製造方法が開示されている。
特開2002-188063号公報

しかしながら、粘着シートを製造した後に発生する欠陥は塗工時に判別することが困難である。例えば、電子ディスプレイサイズに断裁加工した後、経時（数時間〜２０時間程度）で発生するひずみは、レンズ効果を有する欠陥の一つであり、電子ディスプレイの画質品位を著しく低下させることになり好ましくないが、有効な対策がとられていないのが現状である。

本発明者は、ひずみが発生しない粘着シートを提供すべく鋭意研究を行い、ひずみと相関がある測定値が得られる測定方法を見出し、さらにひずみが発生しないような前記測定値の好ましい範囲を見出した。従来このような測定方法が見出されていない下で提供された粘着シートは、ひずみの発生を回避することはできなかった。

すなわち、本発明の粘着シートは、支持体と、アクリル系ポリマーを主成分として含む粘着層とが積層されている粘着シートであって、前記粘着層に対して、その片面の異なる領域に貼着されたポリエチレンテレフタレートよりなる２枚の試験用フィルムを介して前記２枚の試験用フィルムが５０ｍｍ／分の速度で離間するように単軸引張荷重を負荷した場合、前記粘着層の破断時までの伸び量が０．８〜８．０ｍｍ、前記粘着層の破断時における前記荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２以上である。前記支持体として、好ましくは、剥離シートや光学フィルムを用いることができる。

前記アクリル系ポリマーは、好ましくは、少なくとも第１モノマーユニットと第２モノマーユニットとからなる共重合体であり、第１モノマーユニットが、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、第２モノマーユニットが、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、不飽和脂肪族カルボン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。そして、前記粘着層は、好ましくは、架橋剤を含む。前記粘着層は、さらに好ましくは、前記アクリル系ポリマーを固形分換算で１００重量部含むとすると、前記架橋剤を固形分換算で０．０５〜１５重量部含む。

本発明によると、断裁加工後時間を経てもひずみの発生が抑えられた粘着シートを提供することができる。

本発明の粘着シートは、支持体と、アクリル系ポリマーを主成分として含む粘着層とが積層されている粘着シートであって、前記粘着層に対して、その片面の異なる領域に貼着された２枚のポリエチレンテレフタレートよりなる試験用フィルムを介して前記２枚の試験用フィルムが５０ｍｍ／分の速度で離間するように単軸引張荷重を負荷した場合、前記粘着層の破断時までの伸び量が０．８〜８．０ｍｍ、前記粘着層の破断時における前記荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２以上である。特に好ましくは、前記粘着層の破断時までの伸び量が１．０〜５．０ｍｍ、前記粘着層の破断時における前記荷重を前記伸び量で除したものが１．２ｇ／ｍｍ^２以上である。伸び量が０．８ｍｍ未満の場合は、粘着剤自体に流動性がなく均一に塗工することが困難であり、塗工時にゆず肌、ひずみ等の問題が発生し、操業性も悪い。伸び量が８ｍｍを超える、および／または荷重を伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２未満の場合は、断裁後に経時で粘着剤が流動して粘着層に厚い部分、薄い部分が存在する、いわゆるひずみが発生する。

粘着層を形成するために用いる粘着剤は、アクリル系ポリマーと架橋剤とを含有してなるものを好ましく用いる。アクリル系ポリマーとして、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらの組み合わせよりなる群から選択されるモノマーユニット（「第１モノマーユニット」ともいう）を骨格の主成分とするポリマーを用いる。第１のモノマーユニットは、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブチルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、およびこれらの組み合わせよりなる群から選択される。特に低温でも粘着力をもつ、ガラス転移点（Ｔｇ）の低いｎ−ブチルアクリレート（Ｔｇ＝−５５℃）、２−エチルヘキシルアクリレート（Ｔｇ＝−７０℃）が好ましい。

アクリル系ポリマーは、上述の骨格の主成分であるモノマーユニットと、架橋剤と反応しうる官能基を有するモノマーユニット（「第２モノマーユニット」ともいう）との共重合体であることが好ましい。

官能基を有するモノマーユニットとしては、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、不飽和脂肪族カルボン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択されることが好ましい。第２モノマーユニットは、例えば、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルである２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、および４−ヒドロキシブチルアクリレート、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステルである２−ヒドロキシエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、および４−ヒドロキシブチルメタクリレート、不飽和脂肪族カルボン酸であるアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、およびイタコン酸、およびこれらの組み合わせよりなる群から選択される。特に２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸のうち1種以上使用することが前記ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートとの重合による凝集効果が高く、好ましい。

アクリル系ポリマーが共重合体である場合、共重合体のモノマー単位として、第１モノマーユニットが９０〜９９．５重量％、第２モノマーユニットが０．５〜１０重量％であることが好ましい。第２モノマーユニットが計０．５重量％未満では粘着剤の凝集性が低く、１０重量％を超えると凝集性が強く粘着層の形成が困難になる。

アクリル系ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は特に制限されないが、好ましくは300,000〜2,000,000、特に好ましくは800,000〜1,300,000である。本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）はゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ法）により測定した、ポリスチレン換算の値とする。

前記アクリル系ポリマーの製造は、各種公知の方法により製造することができ、例えば、バルク重合法、溶液重合法、懸濁重合法等のラジカル重合法を適宜選択することができる。ラジカル重合開始剤としては、アゾ系、過酸化物系の各種公知のものを使用できる。前記製造方法のうち、溶液重合法が好ましく、上記手法により製造したアクリル系ポリマーをトルエン、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の極性溶媒に溶解させアクリル系ポリマー溶液を調製する。

架橋剤は、前記アクリル系ポリマーと架橋しうる架橋剤を使用し、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタントリイソシアネート等のイソシアネート系化合物；ビスフェノールＡ、エピクロルヒドリン型のエポキシ樹脂、エチレングリコールグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン等のエポキシ系化合物；ヘキサメチレンジアミン、トリエチルジアミン、ポリエチレンイミン等のアミン系化合物；アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル等の多価金属がアセチルアセトンやアセト酢酸エチルに配位した金属キレート化合物；Ｎ，Ｎ’−ジフェニルメタン−４，４’−ビス（１−アジリジンカルボキサイド）、Ｎ，Ｎ’−トルエン−２，４−ビス（１−アジリジンカルボキサミド）、トリエチレンメラミン、ビスイソフタロイル−１−（２−メチルアジリジン）、トリ−１−アジリジニルホスフィンオキサイド等のアジリジン系化合物のうち、１種類以上を好適に使用することができる。特に、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、グリセリンジグリシジルエーテル、１，３−ビス（Ｎ，Ｎ−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンのうち１種以上使用することが粘着剤のベタツキを抑え、高温状態で黄色に変色することなく、好ましい。架橋剤は、アクリル系ポリマーを分子間架橋することにより、粘着性能を付与する。架橋剤は、アクリル系ポリマーを固形分換算で１００重量部とすると、固形分換算で０．０５〜１５重量部、特に０．１〜５重量部、さらには０．２〜３重量部添加することが好ましい。０．０５重量部未満では、粘着剤が軟らかいため加工時に粘着剤のはみ出しが発生しやすく、１５重量部を超えると粘着力不足により意図しない剥離、ハガレが発生しやすく、高温状態で変色しやすくなる。架橋剤を、例えばアクリル系ポリマー溶液に添加し粘着剤溶液を調製する。なお、アクリル系ポリマーの固形成分および架橋剤の固形成分については、添加した量がそのまま粘着層に含有されるとみなすことができる。

さらに、前記粘着剤溶液には、必要に応じて、粘着付与剤、可塑剤、充填剤、着色剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を適宜添加してもよい。

粘着層の形成方法は特に限定されることなく、例えば上記粘着剤溶液を、グラビア印刷法、スプレー法、ディッピング法、ロールコータ法、ダイコーター法等公知の方法により支持体の表面に塗工し乾燥して粘着層を形成する。支持体として、好ましくは、剥離シート、または光学フィルムを用いることができる。支持体として光学フィルムを用いる場合、剥離シートに粘着層を設け、これを支持体へ転写する方法により粘着層を形成してもよい。

粘着層は支持体の片面のみに設けてもよいし、両面に設けてもよい。粘着層の支持体と接触している面とは異なる面には、剥離シートを設け粘着層を保護するようにしてもよい。支持体が剥離シートであり、粘着層の支持体と接触する面とは異なる面にも剥離シートを設ける場合、いわゆるノンキャリアタイプの粘着シートとなる。このような粘着シートを、剥離性が強い方の剥離シート（以下、軽剥離シートともいう）を剥がして光学フィルムの一面に貼着することにより、電子ディスプレイ内において、光学フィルムの積層が容易となる。光学フィルムは、粘着層に貼着されている剥離性が弱い方の剥離シート（以下、重剥離シートともいう）を剥がして積層する箇所に貼着して用いる。なお、重剥離シートと軽剥離シートとは、２枚の剥離シートのそれぞれが異なる表面に貼着されているノンキャリアタイプの粘着シートにおいて、２枚の剥離シートの剥離性を比較した際の相対的な性質でいう。

剥離シートとしては、紙、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂フィルム、ゴムシート、紙、布、不織布、ネット、発泡シート、金属箔、又はこれらのラミネート体等からなる適当な薄葉体を用いることができる。剥離シートの表面には、粘着層からの剥離性を高めるため、必要に応じてシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理等の剥離処理が施されていてもよい。剥離シートの剥離性は、剥離処理に用いる薬剤の種類および／またはその塗工量等を調節することにより制御することができる。

粘着層の支持体として用いる、またはノンキャリアタイプの粘着シートを貼着する被着体として用いる光学フィルムとしては、例えば、ＰＤＰ、ＬＣＤ、ＣＲＴ、有機ＥＬディスプレイ等の電子ディスプレイの形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、基材層と、一層以上の光学機能層とからなる光学フィルムが用いられる。光学機能層としては、例えば、反射防止層、電磁波遮蔽層、近赤外線カット層、ネオン光カット層、偏光層、位相差層、光学補償層、輝度向上層、防眩層等が挙げられる。

基材層としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリアリレート、ポリイミド、ポリエーテル、ポリカーボネート、シクロオレフィン系樹脂、ノルボルネン樹脂等の公知の透明な樹脂フィルムを好適に使用することができる。電子ディスプレイ用の光学フィルムとしては、透明性に優れたＰＥＴ、ＴＡＣが特に好ましく用いられる。基材層には、光学機能層等の他の層との密着性を向上させるために、コロナ処理、アルカリ処理、プラズマ処理、易接着樹脂層コート処理等の表面処理を施すことが好ましい。

光学機能層としては、例えば偏光フィルムを用いることができる。偏光フィルムとして、例えば、偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものを用いることができる。ここでの偏光子は特に制限されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料等の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等があげられる。透明保護フィルムとしては、偏光特性や耐久性などの点より、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマーが好ましい。偏光子と透明保護フィルムとの接着処理には、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス、水系ポリエステル等が用いられる。

本発明の粘着シートの粘着層は、以下に示す引張り試験において、破断時までの伸び量が０．８〜８．０ｍｍ、破断時における荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２以上である。下記の試験においては、ノンキャリアタイプの粘着シートのみを試験片とするが、剥離シート以外の支持体上に形成された粘着層の下記試験における測定値は、粘着剤が同一であり、粘着層の厚みが同一であり、その製造工程も同一である粘着層を有するノンキャリアタイプの粘着シートのものと同じであるとみなすこととする。

（引張り試験）
試験片であるノンキャリアタイプの粘着シートを切断して、横２５ｍｍ×縦１００ｍｍの粘着シートとする。図１は、その粘着シートの側面図である。粘着シート１においては、粘着層２の一方の面には軽剥離シート３ａが積層され、他方の面には重剥離シート３ｂが積層されている。横３５ｍｍ×縦２００ｍｍより大きい厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（試験用フィルム、商品名；Ａ−４３００、東洋紡社製）を用意する。試験用フィルムの略中央部分に横方向の長さ３５ｍｍ以上のスリットを設ける。そして、軽剥離シート３ａを剥がし露出した粘着シートの面を、試験用フィルムに貼着する。図２は、粘着シートを試験用フィルムに貼着した様子を模式的に示す上面図である。試験用フィルム１０の中央部分のスリット１１が粘着シート１の中央部分に位置するように粘着シート１を試験用フィルム１０に貼着する。そして、試験用フィルム１０を横３５ｍｍ×縦２００ｍｍの大きさ（図２において点線１２で示す）に切断する。このとき、切断後の試験用フィルム１０の中央部分に粘着シート１が貼着されているように切断領域を決定する。これを試験片とする。

図３（ａ）は、試験片の側面図である。図３（ａ）に示すように、試験片において、試験用フィルム１０はスリット１１により２枚の試験用フィルム１０ａ、１０ｂに分断されている。試験用フィルム１０ａ、１０ｂはそれぞれ粘着シートの粘着層２の異なる領域に貼着されている。

このような試験片を、引張り試験機（島津製作所社製、機種；ＡＧＳ−５００ＮＧ）にセットする。そして、粘着シート１において重剥離シート３ｂを剥がす。図３（ｂ）は、引張り試験機における試験片の引張り方向を模式的に示す側面図である。引張り試験機においては、各試験用フィルム１０ａ、１０ｂの粘着シート１が貼着されていない部分が留め具２０ａ、２０ｂにより保持される。引張り試験機を駆動すると、留め具２０ｂが固定された状態で、留め具２０ａが矢印Ａの方向に５０ｍｍ／分の速度で移動する。すなわち、２枚の試験用フィルム１０ａ、１０ｂが５０ｍｍ／分の速度で離間する。これにより粘着層２に矢印Ａ方向の単軸引張り荷重が負荷される。そして、粘着層２が破断する。本明細書でいう粘着層２の破断とは、粘着層２が二つに分離することをいう。そして、粘着層２が破断するまでの留め具２０ａ，２０ｂの相対的移動量、および破断した際に留め具２０ａを５０ｍｍ／分で駆動するために負荷していた荷重を読み取る。これらの値をそれぞれ破断時までの粘着層２の伸び量（ｍｍ）、および破断時の荷重（ｇ／ｍｍ）とする。なお、荷重の測定された粘着剤の幅は２５ｍｍで、単位もｇ／２５ｍｍであるため、ｇ／ｍｍに換算する。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明する。

（実施例１）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,000,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート７６．５重量％、メチルアクリレート２０重量％、およびアクリル酸３．５重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン３０重量部と酢酸エチル４０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを固形分換算で０．２重量部、および１，３−ビス（N，N−ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサンを固形分換算で０．１重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
片面に軽剥離シートとなるようにシリコーン樹脂を塗布した厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（商品名；ＭＲＦ７５、三菱化学ポリエステルフィルム社製）からなる剥離シートのシリコーン樹脂塗布面上に上記で調製した粘着剤溶液を塗布し１００℃にて１分間乾燥処理し、乾燥後の厚さが２５μｍの粘着層を有するシートを得た。片面に重剥離シートとなるようにシリコーン樹脂を塗布した厚さ７５μｍのＰＥＴフィルム（商品名；ＭＲＡ７５、三菱化学ポリエステルフィルム社製）からなる剥離シートのシリコーン樹脂塗布面と、粘着層の露出している面とを貼り合わせ、常温で１週間エージングし、実施例１のノンキャリアタイプの粘着シートを得た。

（実施例２）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,000,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート９５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート５重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（酢酸エチル６０重量部とメチルエチルケトン１０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを固形分換算で０．６０重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で実施例２の粘着シートを得た。

（実施例３）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,300,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート９５．７重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量％、アクリルアミド３重量％、およびメタクリル酸−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル０．３重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン４０重量部と酢酸エチル３０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパントリレンジイソシアネートを固形分換算で１．０重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で実施例３の粘着シートを得た。

（実施例４）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,000,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート７５．８重量％、メチルアクリレート２０重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量％、アクリルアミド３重量％、およびメタクリル酸−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル０．２重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン５０重量部と酢酸エチル２０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを固形分換算で０．７重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で実施例４の粘着シートを得た。

（実施例５）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,000,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート９５．５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート４．５重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン５０重量部と酢酸エチル２０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを固形分換算で０．２５重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で実施例５の粘着シートを得た。

（実施例６）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,300,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート９５．５重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート１．２重量％、アクリルアミド３重量％、およびメタクリル酸−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル０．３重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン４０重量部と酢酸エチル３０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを固形分換算で２．０重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で実施例６の粘着シートを得た。

（比較例１）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,300,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート７５重量％、メチルアクリレート２１重量％、２−ヒドロキシエチルアクリレート１重量％、アクリルアミド２．７重量％、およびメタクリル酸−Ｎ，Ｎジメチルアミノエチル０．３重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン４０重量部と酢酸エチル３０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを固形分換算で１．４重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で比較例１の粘着シートを得た。

（比較例２）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,000,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート９６重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート４重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン３０重量部と酢酸エチル４０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリルポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを固形分換算で０．１重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で比較例２の粘着シートを得た。

（比較例３）
１．粘着剤の調製
重量平均分子量（Ｍｗ）が1,000,000のアクリル系ポリマー（ｎ−ブチルアクリレート９５重量％、および２−ヒドロキシエチルアクリレート５重量％による共重合体）３０重量部を溶媒７０重量部（トルエン６０重量部と酢酸エチル１０重量部を混合した溶媒）へ溶解させ、固形分３０重量％のアクリル系ポリマー溶液を得た。アクリル系ポリマー溶液の固形分を１００重量部とすると、この溶液に架橋剤としてトリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネートを固形分換算で０．５重量部加えたものを粘着剤溶液とした。

２．粘着シートの作成
粘着剤溶液が異なる点以外、実施例１と同様の方法で比較例３の粘着シートを得た。

（比較例４）
従来品のノンキャリアタイプの粘着シートを比較例４の粘着シートとした。

実施例１〜６、比較例１〜４について、上述の引張り試験、および以下に示すひずみ評価試験を行った。その結果を表１に示す。

（ひずみ評価試験）
ノンキャリアタイプの粘着シートの一方の剥離シート（軽剥離シート）を剥したシートと、表面に反射防止（ＡＲ）処理を施した厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡社製、Ａ−４３００）の処理面の反対面とを貼着させた。このようにして得られたＡＲ粘着シートを１０枚使用して、断裁前、および３０ｃｍ×３０ｃｍに断裁して温度２３℃、湿度５０％の条件下で２４時間後、ひずみを目視で確認し、以下のように評価した。なお、ひずみの発生は、より具体的には、粘着剤が断裁後、経時で塗工厚が変動して厚い部分と薄い部分ができるため、粘着シートを介して見えるものがゆがむ等の現象により確認できる。
◎：いずれのシートにおいてもひずみが確認されなかった。
○：１〜２枚のシートでひずみが確認された。
×：ほとんどのシートでひずみが確認された。

表１に示す結果からわかるように、引張り試験における伸びが０．８〜８．０ｍｍであり、かつ破断時の荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２以上である実施例１〜６の粘着シートは、ひずみ評価試験において良好な結果となった。一方、引張り試験における伸びが０．８〜８．０ｍｍの範囲内でない、および／または破断時の荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２未満である比較例１〜３の粘着シートは、断裁２４時間後ひずみ評価試験においてほとんどのシートでひずみが確認された。なお、比較例１は引張り試験における伸びが０．８ｍｍ未満であり、粘着剤自体に流動性がなく均一に塗工することが困難であるため、断裁前にゆず肌、ひずみが発生しており、操業性も悪い。

本発明の粘着シートは、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）、ブラウン管（ＣＲＴ）、有機ＥＬディスプレイ等の電子ディスプレイの光学フィルムに貼着して用いられる粘着シート、または光学フィルム上に前記粘着層が形成されている粘着シートとして有用である。

粘着シートの側面図。粘着シートを試験用フィルムに貼着した様子を模式的に示す上面図。（ａ）引張り試験の試験片の側面図、および（ｂ）引張り試験における試験片の引張り方向を模式的に示す側面図。

符号の説明

１粘着シート
２粘着層
３ａ軽剥離シート
３ｂ重剥離シート
１０ａ，１０ｂ試験用フィルム
２０ａ，２０ｂ留め具

Claims

支持体と、アクリル系ポリマーを主成分として含む粘着層とが積層されている粘着シートであって、
前記粘着層に対して、その片面の異なる領域に貼着されたポリエチレンテレフタレートよりなる２枚の試験用フィルムを介して前記２枚の試験用フィルムが５０ｍｍ／分の速度で離間するように単軸引張荷重を負荷した場合、前記粘着層の破断時までの伸び量が０．８〜８．０ｍｍ、前記粘着層の破断時における荷重を前記伸び量で除したものが１．０ｇ／ｍｍ^２以上である粘着層を有する、粘着シート。
前記アクリル系ポリマーは、少なくとも第１モノマーユニットと第２モノマーユニットとからなる共重合体であり、
第１モノマーユニットが、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、
第２モノマーユニットが、アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、不飽和脂肪族カルボン酸、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項１に記載の粘着シート。
前記粘着層が、架橋剤を含み、前記アクリル系ポリマーを固形分換算で１００重量部含むとすると、前記架橋剤を固形分換算で０．０５〜１５重量部含む、請求項１または２に記載の粘着シート。