TW201226194A - Heat shrinkable multilayer film and heat shrinkable label - Google Patents

Description

201226194 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種耐折線變白性及打孔眼線適應性優 異且具有較高之低溫收縮性之熱收縮性多層膜。又，本發 明係關於一種使用該熱收縮性多層膜而成之熱收縮性標 籤。 τ 【先前技術】 近年來，於多數的塑膠瓶、金屬罐等容器上裝著有對 由熱收縮性樹脂所構成之基膜實施印刷等而成之熱收縮性 標籤。 Μ ” 熱收縮性標籤所使用之熱收縮性樹脂膜，就低溫收縮 性優異之方面而言，大多使用聚苯乙烯系共聚物膜。然而， 由於聚苯乙烯系共聚物膜之耐熱性不足，故而例如若塑膠 瓶於便利商店等巾之溫熱H内倒下’則存在熱收縮性標藏 收縮變形或破裂之情形。又，聚苯乙烯系共聚物膜由於耐 /奋Μ性不足’故而在用於含油分物品的容器之情形時，存 在熱收縮性標籤因附著有油分而收縮或溶解之情形。 因此’業界亦嘗試使用耐熱性及耐溶劑性優異之聚醋 系樹脂膜代替聚苯乙烯系共聚物膜。，然而，聚自旨系樹脂膜 由於低溫收縮性較差並急遽地收縮，故而於將熱收縮性標 戴裝著於容器時，容易產生皺褶。又，大多情況下為了回 收再利用容器而於熱收縮性標籤上設置有打孔眼線 (Perf0rati0n )以使得熱收縮性標籤容易自使用後之容器剝 離，但有時聚酯系樹脂膜之打孔眼線之切割性較差而無法

S 3 201226194 容易地自容器剝離孰收缩性奸窥 “ 叙。進而’聚酯系樹脂膜由 於收Ifg應力較大，故而於用私勒从上丨 玟而於用於熱飲料用標籤之情形時， 時產生熱收縮性標籤因銷售睥 . 取口鲖售時之加熱而勒緊容器，從而内 容物之液面上升而自容器漏出等。 為了解決該等問題，本申 个T明莱申凊人等人發明了 — 熱收縮性多層臈，直儀传合古 裡 /、’、 3有I s曰系樹脂之外面層與含右 聚本乙稀系共聚物之中間層场山八士_ 接著…“ 有改性聚醋系彈性體之 接者層積層而成’並揭示於專利文獻！中。 專利文獻1中所記載之埶 人k '叹'細性多層膜由於具有利用 3有聚醋系樹脂之外面層覆蓋 ㈣K 有聚笨乙烯系共聚物之中 “處思杜 U 生耐油性、打孔眼線之切割性及 外觀優異。進而，專利文獻i ώ y- ^ a ^ 中所3己載之熱收縮性多層膜 由於在外面層與中間層之 々舳w π μ·访# 、有接者層’故而於用作容器 之熱收鈿性標籤之情形時， ^ L c ^ 衣者時不產生層間剝離，可 防止印刷步驟後之層間強度之下降。 然而’於使用經由此種 M ^ ^ n± 耆層積層而成之熱收縮性多 層膜之情形時，存名如T M es . + π Ψ 〇 .於製成標籤時之溶劑密封 步驟中，於根據條件而用力摺# 壯-μ #咖 膜寻’折線部變白，且於 裝者於塑膠瓶等容器上後， 明酿-^ 炎白之部位不會消失而變得 月…頁，從而導致外觀受損。 —棄x I專利文獻2中揭不有—種積層發泡體，其係使 方香族聚酯系樹脂之膜經由由 ' Η匕々，e人此 、本乙稀系樹脂與聚酯系樹 月曰之混合物所構成之接著 Μ ^ ^ ^ Μ 積層於由聚苯乙烯系樹脂所 構成的發泡片之單面上。 201226194 然而，於使用此種發泡體之情形時，若實施用以 收縮性之拉伸步驟，則存在產生膜破裂、生產性較差之問 題0 專利文獻1 :日本特開2008 — 62640號公報 專利文獻2 :曰本特開2〇〇1一 3〇439號公報 【發明内容】

本發明之目的在於提供一種耐折線變白性及打孔眼線 適應性優異且具有較高之低溫收縮性的熱收㈣多H 本發明之目的在於提供一種使用該熱收縮性 成之熱收縮性標籤。 進而本發明之目的在於提供一種熱收縮性標籤，其 抑制因運輸時之磨損、衝擊所導致的溶劑密封部分之外觀 不良或者於以指甲等對藉由溶劑密封而將臈重疊之部分 進仃刮劃時，產生層間剝離且外觀不會受損。 t本發明係一種熱收縮性多層膜，其係使含有聚酯系樹 月曰之表裏層與含有聚苯乙烯系共聚物之中間層經由含有聚 酉曰系樹脂60〜85重量％及聚苯乙烯系共聚物15〜4〇重量％ 之接著層積層而成，且主收縮方向之拉伸斷裂伸長率為3〇% 以上。 以下，對本發明進行詳細說明。 本發明人等發現，於使含有聚酯系樹脂之表裏層與含 1聚本乙烯系共聚物之中間層經由接著層積層而成之熱收 、〜丨生夕層膜中，將聚酯系樹脂與聚苯乙烯系共聚物之混合 ;特疋範圍内的混合樹脂用於接著層中，藉此可較佳地 5 201226194 使用耐折線變白性及打孔眼線適應性優異且具有較高之低 溫收縮性的熱收縮性多層膜，從而完成本發明。 本發明之熱收縮性多層膜具有表裏層與中間層。 再者，於本說明書中，所謂表裏層，係指表面層與背 面層之兩者。因此’本發明之熱收縮性多層膜具有表面層 與背面層夾持中間層之結構。 上述表裏層含有聚酯系樹脂。 上述聚i系樹脂，例如可列舉藉由使二甲酸與二醇縮 聚合而獲得者。 上述二甲酸並無特別限定’例如可列舉：鄰苯二甲酸、 對苯二子酸、間苯二甲酸、丁二酸'己二酸'癸二酸、壬 二酸、辛基丁二酸、環己烷二甲冑、萘二甲酸、反丁烯二 -文丨員丁烯—酸、衣康酸、癸甲酸' 該等之酸酐及低級烷 基酯等。 '’c —醇並無特別限定，例如可列舉：乙二醇、丨，3 _ 丙一醇1，4一 丁二醇、二乙二醇、u —戍二醇、^―己二 醇丙醇、二乙二醇、四乙二醇、i，2—丙二醇、 丁 、2,3— 丁二醇、新戊二醇（2,2—二甲基丙基一U3 ▲醇）1’2〜己二醇、2,5_己二醇、2—甲基—戊二 醇 甲基〜I3 一戊二醇、2一乙基—i，3 —己二醇等脂肪 族二醇類心、雙（4-經基環己基）丙院、2,2_雙（4—魏基 環己基)丙烷之環氧烷加成物、環己烷二醇、M—環己 烷二甲醇等脂環式二醇類等。 上述聚酉旨系樹脂，其中較佳為含有來自對苯二甲酸之 201226194 成分作為二甲酸成分，且含有.白/^ / 3有來自乙—醇及/或1，4一環己 院二甲醇之成分作為項成分者。❹使用此種聚醋系樹 月曰，可賦予較高之耐低溫性與耐熱性。於欲進一步提高财 低溫性及耐熱性之情形時， 平乂住馮便用來自乙二醇之成分 的含量為60〜80莫耳〇/0,且夾白！ 4 ^ 寸儿I自丨，4—裱己烷二甲醇之成分 的含量為10〜40莫耳。/。去。φwβ 、 肴此種聚知糸樹脂進而亦可含有 來自二乙二醇之成分〇〜3"耳％’較佳為含有莫耳 % ’更佳為含有2〜2〇莫耳。/蕻山 ^ 錯由含有二乙二醇，可提高 主收縮方向之拉伸斷裂伸長率，料優異之打孔眼線適應 性，防止於將熱收縮性標籤自容器上剝離時產生層間剝離 而僅殘留標籤之内面側的表裏層之情形。若二乙二醇超過 莫耳％，則低溫收縮性變得過高，於將熱收縮性標藏被 覆於容器時容易產生皺褶。 上述表裏層所含之聚醋系樹脂，可單獨使用具有上述 之聚酿系樹脂’亦可併用具有上述組成之2種以上的 Α -系树月曰又，上述聚酯系樹脂可於表面層與背面層中 為不同，，且成者，但為了抑制由膜之捲曲等所造成之問 通較佳為设為相同之組成。 。上述聚酯系樹脂之維卡軟化溫度的較佳之下限為5 5 C奴佳之上限為95。(：。若上述維卡軟化溫度未達55〇c， :低服收縮性變得過高，於將熱收縮性標籤被覆於容器時 合易產生敏褶。S上述維卡軟化溫度超過95(，則低溫收 縮陡下降。更佳之下限為60°C，更佳之上限為90°C。再者， 上述維卡軟化溫度可藉由依據JISK 7206 ( 1999 )之方法進 «ηι 7 201226194 行測定》 :芳香族乙烯基 共輛一稀共聚物 共聚物之混合樹 藉由使用上述聚 膜可自低溫開始 上述中間層含有聚苯乙烯系共聚物。 上述聚苯乙烯糸共聚物，例如可列舉 烴一共軛二烯共聚物、芳香族乙烯基烴— 與芳香族乙烯基烴一脂肪族不飽和緩酸酉旨 脂’經橡膠改質之耐衝擊性聚苯乙稀等。 苯乙烯系共聚物，所獲得之熱收縮性多層 收縮’且具有高收縮性。 於本說明書中，所謂芳香族乙稀基煙—共輕二稀共聚 物’係指含有來自芳香族乙烯基烴之成分與來自共軛二烯 之成分的共聚物。 上述芳香族乙烯基烴並無特別限定，例如可列舉：苯 乙稀、鄰曱基笨乙稀、對甲美裳^、膝@ ^ 丞本乙烯等。该等可單獨使用， 亦可併用2種以上。上沭丘鉍-^ 上述共軛一烯並無特別限定，例如可 列舉·1，3 — 丁二琉、2 — Ψ -Β. ^ 2曱基—丨，3''丁二烯、2,3 —二曱基 1’3 丁一烯、丨）—戊二烯、丨，3—己二烯等。該等可單獨 使用’亦可併用2種以上。 上述芳香族乙烯基烴—共輕二烯共聚物就熱收縮性特 別優異之方面而t，較佳為含有苯乙烯—丁二烯共聚物 (SBS祕月曰）。又’為了製作魚眼更少之熱收縮性多層膜， 上述芳香族乙烯基烴一共軛二烯共聚物較佳為含有使用2 甲基I，3—丁二烯（異戊二烯）作為上述共軛二烯之苯 乙烯一異戊二烯共聚物（SIS樹脂）及苯乙烯—異戊二烯— 丁二烯共聚物（SIBS)等。 201226194 再者，上述芳香族乙烯基烴一共軛二烯共聚物可單獨 含有SBS樹脂、SIS樹脂及SIBS樹脂中之任一種，亦可組 合複數種來含有。又，於使用SBS樹脂、SIS樹脂及SIBS 樹脂中之複數種之情形時，可將各樹脂乾式混合，亦可使 用利用擠出機以特定之組成對各樹脂進行攪拌造粒而成之 複合型樹脂。 於上述芳香族乙烯基烴一共輥二烯共聚物單獨含有 S樹知SIS树舳及SIB S樹脂或含有複數種之情形時， 由於可獲知熱收縮性特別優異之熱收縮性多層冑，故而較 佳為上述芳香族乙烯基烴—共軛二烯共聚物1〇〇重量％中 所占之笨乙烯含量為65〜9〇重量％，共軛二烯含量為1〇〜 35重里％。右上述苯乙烯含量超過9〇重量％，或上述共軛 -烯含ϊ未達1G重量％，則存在於對所獲得之熱收縮性多 層膜施加張力時容易破裂，或於印刷等加工時意外地斷裂 之情形。若上述苯乙烯含量未達65重量％，或上述共輕二 烯含量超過35重量％，則存在於成形加工時容易產生凝膠 等異物，或所獲得之熱收縮性多層膜之黏度變弱而操作性 惡化之情形。 於本說明書中’所謂芳香族乙烯基烴-脂肪族不飽和 緩酸醋共聚物，係指含有來自芳香族乙晞基烴之成分與來 自脂肪族不飽和叛酸醋之成分的共聚物。 上述方香族乙烯基烴並無特別限定，可使用與於上述 芳香族乙烯基烴H烯共聚物中所例示之芳香族 基烴相同者。 201226194 上述脂肪族不飽和缓酸酯並無特別限定，例如可列 舉：（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（曱基）丙烯酸2 一乙基己酯、（甲基）丙烯酸月桂酯、（甲基）丙烯酸硬脂酯等。 此處’所謂（曱基）丙烯酸酯’係表示丙埽酸酯與甲基丙烯酸 酉旨之兩者。 於使用苯乙烯一丙烯酸丁酯共聚物作為上述芳香族乙 烯基經一脂肪族不飽和叛酸酯共聚物之情形時，較佳為上 述苯乙烯一丙烯酸丁酯共聚物100重量％所占之苯乙烯含 量為60〜90重量％，丙烯酸丁酯含量為丨〇〜4〇重量。/。。藉 由使用此種組成之芳香族乙烯基烴—脂肪族不飽和羧酸酯 共聚物’可獲得熱收縮性優異之熱收縮性多層膜。 上述芳香族乙烯基烴一共軛二烯共聚物與上述芳香族 乙烯基烴一脂肪族不飽和羧酸酯共聚物之混合樹脂並無特 別限定，較佳為上述芳香族乙烯基烴—共輛二烯共聚物2 〇 80重1 %與上述芳香族乙烯基烴—脂肪族不飽和羧酸酯 共聚物20〜80重量％之混合樹脂。 所明上述經橡膠·改質之耐衝擊性聚苯乙烯，係指將由 連續相及分散相所構成者作為基本者，該連續相由苯乙 烯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯之3元共聚物所構 成，該分散相由以共軛二烯為主體之橡膠成分所構成。形 成連續相之甲基丙烯酸烷基酯，可列舉：甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯乙酯等，丙稀酸烧基酯，可列舉：丙烯酸甲酯、 丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯 '丙烯酸丁醋等。 形成連續相之共聚物中的苯乙烯之比例較佳為2〇〜8〇 201226194 重量％，更佳a 庄马30〜70重量％。曱基丙烯酸烷基酯之比例 較佳為10〜5〇 +曰 0重置％，更佳為15〜40重量％。丙烯酸烷基 酉曰之比例較伟友，

庄為1〜3〇重量％，更佳為5〜20重量％。又， 形成分散相之^ A 共軛二烯為主體之橡膠成分較佳為聚丁二

稀、或苯乙、膝X 碎s里為5〜30重量％之苯乙烯一丁二稀共聚 物。 上述刀散相中之以共輥二烯為主體的橡膠成分之粒徑 較佳為0·1〜]， .2#m，更佳為0.3〜0.8ym。若分散相之粒 A^r A 1 " · W m ’則存在耐衝擊性變得不足之情形，若超過 以 貝】存在中間層之透明性下降之情形。 由苯乙歸、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯之3元 ”聚物所構成的連續相之比例較佳為〜％重量％，由以 稀為主體之橡膠成分所構成的分散相之比例較佳為 5〜2〇重1%。若分散相之比例低於5重量％，則存在耐衝 擊性變得不；I之情形，若超過2G重量％，則存在十間層之 透明性下降之情形。 上述聚苯乙埽系#聚物 < 維卡軟化溫度的較佳之下限 為⑽，較佳之上限為阶。若未達6『c，則低溫收縮性 變得過高’於將熱收縮性標籤被覆於容器時容易產生皺 權。若超過8 5 °C，則低溫跄始祕丁政 - 鈿性下降，於將熱收縮性標籤 被覆於容器時容易產生未收端邦八由乂丄 叹难冲刀。更佳之下限為65〇C， 更佳之上限為80°C。再者，卜、+•从> + ττ 者上述維卡軟化溫度可藉由依據 nSK 7206( 1999)之方法進行測定。 又，於進一步添加苯乙婦系 1示坪f生體、或該等之改質物

S 11 201226194 作為上述中間層所 — 高主收縮方向之杈柚磨本乙烯系共聚物之情形時，提 拉伸斷裂伸長率接* , 昇，且防止於將叙& 長旱“同，打孔眼線適應性提 而僅殘留料產生層間剝離 戴之内面側的表褢層之情形。 上述苯乙埽系彈性體並無特別 為硬鏈段之聚苯乙烯、作^了列舉由作 稀或聚丁二婦、愈聚^、膝鍵&之聚丁 —婦、聚異戍二 彈性體及其氫化物等。再者 成之本乙埽系 聚異戍二稀等之一二=介化物可使聚丁二稀、 虱化’亦可使全部氫化。 上述苯乙浠系彈性體之改質物 列舉利用幾酸基、酸肝基、胺基、環氧基及例如可 之笨乙烯系彈性體之改質物。 1基等官能基 上述苯乙稀系彈性體之改質物中的上述 基、胺基、環氧基及經基等官能基之含量並土'酉夂針 較佳之下限為0.05重量％，較佳之上限為5〇重曰：限：， 述官能基之含量未it 0.05重量％，則/乂 ！ ％。若上 - 夏/〇則存在對於所掸俨十社 者層、尤其是上述表裏層之接著性變得不足之情ς二 :官能基之含量超過5‘。重量％，則存在於加成 ：： 時，苯乙烯㈣性體熱劣化且容易產生凝膠 月匕土 形。上述官能基之含量的更佳之下限為〇丨 、勿之情 ， 至里/〇，争>{去夕

上限為3.0重量％。 尺住I 於本發明中’所謂上述聚苯乙稀系共聚物，係指就以 量％規定之比率而言作為硬鏈段之聚苯乙烯系、、、 其他軟鏈段成分者。又，所謂上述苯乙二成分多於 烯系彈性體，係指 W) 12 201226194 就以重量％規定之比率而言作為硬鏈段之苯乙婦系成分少 於其他軟鏈段成分者。 上述苯乙烯系彈性體、或該等之改質物之市隹品，例 如可列舉：Tuftec、TUFPRENE (以上均為旭化成化學公司 製造），Kraton ( Kraton Polymers Japan Ltd 製造）， DYNARON、JSR TR、JSR SIS ( JSR 公司製造），Sept〇n (Kuraray公司製造）等。 本發明之熱收縮性多層膜係使上述表裏層與上述中間 層經由含有聚酯系樹脂60〜85重量％及聚笨乙稀系共聚物 15〜40重量％之接著層積層而成者。 藉由使用此種接著層，可製成耐折線變白性及打孔眼 線適應性優異且具有較高之低溫收縮性之熱收縮性多層 膜。 θ 上述接著層所使用之聚酯系樹脂，可使用與上述表裏 層所使用之聚酯系樹脂相同者，亦可使用不同者。具體而 言，係如上述表裏層所使用之聚酯系樹脂之說明所記載。 —上述接著層所使用之聚酯系樹脂，尤佳為含有來自對 苯二甲酸之成分作為二甲酸成且含有二醇及/ 或1’4-壞己炫二甲醇之成分作為二醇成分者。此種聚醋系 樹脂進而亦可含有來自二乙二醇之成分〇〜30莫耳％，較佳 為3有1〜25莫耳％，更佳為含有2〜20莫耳％。 上述接著層所使用之聚醋系樹脂之維卡軟化溫度的較 :下限為5(TC ’較佳之上限為听。若上述維卡軟化溫 -達5(TC，則於裝著熱收縮性標藏時，於加熱時容易產 13 201226194 生層間剝離。若上述維卡軟化 強度下降。更佳之下限為55ΐ 更佳之上限為90°C。 溫度超過95。。，則產生層間 ，進而較佳之下限為60°C， 再者’上述維卡軟化溫度可蕻 义J精由依據jIS κ 72〇6( 1999 之方法進行測定。 ^上述接著層中，上述聚酯系樹脂之含量之下限為^ 重罝/〇 ’上限為85重量％。 若上述聚酯系樹脂之含詈去 、态庙u Ά 3里未達60重量％，則打孔眼線 k應U，且於將熱收縮性標籤自容器剝離時產生層門 剝離而僅殘留標籤之内面側的表裏層。又，於標籤裝著；， :到中央密封(Centerseal)之重合部分，則容易產生層間剝 離。若上述聚I系樹脂之含量超過85重量％，則存在如下 情形：除層間強度下降以外，打孔眼線適應性亦惡化，且 於將熱收縮性標籤自容器剝離時產生層_離而僅殘留伊 籤之内面側的表裏層。X，於標藏裝著後，若刮中央密: 之重合部分，則容易產生層間剝離。 ' 上述聚酯系樹脂之含量的較佳下限為65重量％，較佳 之上限為8 0重量％。 上述接著層所使用之聚苯乙烯系共聚物，可使用與上 述中間層所使用之聚苯乙烯系共聚物相同者，亦可使用不 同者。具體而言，係如上述中間層所使用之聚笨乙烯系共 聚物之說明所記載。 ^ 上述接著層所使用之聚苯乙烯系共聚物，可列舉：芳 香族乙烯基烴—共軛二烯共聚物、芳香族乙烯基烴一共軛 w) 14 201226194 二稀共聚物與芳香紅稀基烴-脂肪族不飽和m酸酿共聚 物之混合樹脂，經橡膠改質之耐衝擊性聚苯乙烯等。其中， 較佳為使用苯乙烯—共概二烯共聚物，更佳為使用笨乙歸 —丁二稀共聚物。 又，較佳為使用笨乙烯系彈性體、或該等之改質物。 於上述接著層所使用之聚苯乙烯系共聚物為苯乙烯〜 共軛二烯共聚物之情形時，較佳為上述苯乙烯—共軛二烯 共聚物100重量％所占之苯乙稀含量為55〜90重量％，共 =-烯含量為10〜45重量％。若上述苯乙烯含量超過刊重 ϊ% ’或上述共輛二烯含量未達1G重量％，則存在如下情 形：除層間強度下降以夕卜’打孔眼線適應性亦惡化，且^ :熱收縮性標籤自容器剝離時，$生層間剝離，僅殘留標 戴之内面侧的表裏層。χ，於標籤裝著後，若刮中央密封 之重合部曰分，則容易產生層間剝離。若上述苯乙烯含量未 . 重里/〇或上述共軏二烯含量超過45重量％，則存在 打孔艮線適應性惡化’且於將熱收縮性標籤自容器剝離時 產生層間剥離而僅殘留標籤之内面側的表裏層之情形。 又’於標籤裝著後，若射央密封之重合部分， 生層間剝離。 座 上述接著層所使用之聚苯乙烯系共聚物之維卡軟化μ 度的較佳之下限為6〇t： ’較佳之上限為阶。若未達Ζ :，則於標籤裝著後刮中央密封之重合部分時，容易產生 若超過价’則層間強度下降。更佳之下限為 更佳之上限為8(TC。再者，上述維卡軟化溫度可藉

S 15 201226194 由依據JIS Κ 7206 ( 1 999 )之方法進行測定。 再者，於接著層所使用之聚苯乙烯系共聚物之維卡軟 化溫度高於中間層之聚苯乙烯系共聚物時，於標籤裝著 後’更不易產生刮中央密封之重合部分時之層間剝離：於 接著層所使用之聚苯乙稀系共聚物之維卡軟化溫度低於中 間層之聚苯乙烯系共聚物時，可獲得更高之層間強度。 於上述接著層中，上述聚酯系樹脂之含量之下限為的 重量。/。，上限^ 85重量％ ’上述聚笨乙烯系共聚物之含量 之下限為1 5重量。/。’上限為4〇重量％。 若上述聚㈣樹脂之含量未達6G重量％，且上述 =匕共聚物之含量超過4。重量則存在打孔眼線適應 匕化，且於將熱收縮性標籤自容㈣離時產生層間剝離 :僅：留=之内面側的表裏層之情形…於標籤裝著 t'::!中央密封之重合部分’則容易產生層間剝離。若 上述聚酯系樹脂之含量超過85重量％， 里里/。，則存在如下情 度下降以夕卜，打孔眼線適應性亦惡化，且於將^間^ 籤自容器剝離時，產生芦門+ 、 “，、收縮性軚 表裏層之"又 殘留標籤之内面側的 表義層之…又，於標籤裝著後，若到 部分’則容易產生層間剝離。 、 & 上述聚醋系樹脂之含量的較佳之下限為6 之上限為80重量％，上述聚苯乙婦系 =。乂 佳之下限為20重量％，較佳之上限為3:重量广量的較 本發明之熱收縮性多層膜亦可視需要含有。抗氧化劑' 16 201226194 熱穩定劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、濶滑劑、防靜電劑、 抗結塊劑、阻燃劑、抗菌劑、榮光增白劑、著色劑等添加 劑。 本發明之熱收縮性多層膜整體厚度的較佳之下限為μ 心’較佳之上限為10”m，更佳之下限為…：，更佳 之上限為80/zm’進而較佳之下限為…⑺，進而較佳之上 限為7〇心。若熱收縮性多層臈整體之厚度於上述範圍内， 則可獲得優異之熱收縮性、印刷或令央密封等之優異加工 性、及優異裝著性。 、 於本發明之熱收縮性多層膜中，上述表裏層之厚产相 對於熱收縮性多層膜整體之厚度的較佳之下限為5% ^佳 之上限為25%。又，於本發明之熱收縮性多層膜中，上述 中間層之厚度相對於熱收縮性多層膜整體之厚度的較佳之 下限為50% ’較佳之上限為9〇%。 藉由將上述表襄層及上述中間層之厚度設為上述範圍 =，可獲得具有耐折線變白性及打孔眼線適應性且具有較 巧之低溫收縮性之熱收縮性多層膜。 於本發明之熱收縮性多層膜中，上述接著層之厚度的 車乂佳,下限為〇 5 # m ’較佳之上限為3 〇 "爪。若上述接著 層之厚度未達〇.5/zm，則存在接著層無法獲得充分之接著 $之情形。若上述接著層之厚度超過3 〇#m，則存在所獲 侍之熱收縮性多層膜之熱收縮特性、光學特性惡化之情 肜。上述接著層之厚度的更佳之下限為0.7ym，更佳之卜 限為2.0以m。

S 17 201226194 :者’於本發明之熱收縮性多層膜具 情形時，減去該接著層之厘廢加y 设考層之 “ a 層之厚度部分而形成上述表裏層及上 述中間層’藉此可調整熱收縮性多層膜整體之厚度；及上 “又例如於本發明之熱收縮性多層臈為表面層 接=⑻/中間層（B) /接著層（e) /背面層（〇 之曰結構，且熱收縮性多層膜整體之厚度為利心 形時，上述表面層（A)夕眉由土 障 (A)之厚度較佳為2.0〜10.0"m，更佳 為3.0〜8.0//m。又，上述 ,Λ 僅者層（Ε)之厚度較佳為0.5〜 3.0以m ’更佳為0.7〜2 〇 " .//m。又，上述中間層（B)之 度較佳為19.0〜35.0/Zm， 按；s 文佳為20 32.6 #m。又，上述

彦面層（C)之厚度較佳A 1乂佳為2.0〜10.0#m，更佳為3·〇〜8 〇 # m ° 於本發明之熱收縮性多声 於mno秒鐘之條件下^9財纟心方向之收縮率 〈惊件下為15〜50%，較佳為2〇〜45%，更

佳為2 5〜4 0 %，進而較伟A 佳為30〜4〇〇/。，於8(TC 10秒鐘之條 5〇 7〇%，較佳為55〜67%，更佳為58〜65%，進 而較佳為60〜65%，於、、& 、’弗水1 0秒鐘之條件下為6 5〜8 5 %， 較佳為70〜83%，更伟主 佳為75〜80❶/。。藉由為此種收縮率， 可賦予優異之打孔眼線適應性。 、本，明之熱收縮性多層膜之層間強度較佳為40g/cm 卜右上述層間強度未達4〇g/ cm，則存在於將熱收縮性 才示織自容器剝離時產生層 增間剝離而僅殘留標籤之内面側的 表裏層之情形。又，於★西您奸—μ '&織裝者後，若到中央密封之重合 邛分，則容易產生層間剝離。 201226194 上述層間強度之較佳之下限為5〇g/cm以上。 再者’關於上述層間強膚，你丨4 ^ 5 例如可使用剝離試驗機對 於測定樣品測定使層間沿180度方向剝離時之層間強度。 本發明之熱收縮性多層臈之主收縮方向的拉伸斷裂伸 長率為3 0 %以上。 ^若上述拉伸斷裂伸長率未達3〇%，則於將熱收縮性標 戴自谷器剝離時產生層間剝離而僅殘留標鐵之内面侧的表 晨層。又，於標籤裝著後，若刮中央密封之重合部分，則 容易產生層間剝離。 上述拉伸斷裂伸長率之較佳之下限為35%，更佳之下 限為40/❶。又，上述主收縮方向之拉伸斷裂伸長率的較佳 之上限為100〇/〇。 若上述拉伸斷裂伸長率超過100%’則難以進行分子定 向而使熱收縮性標籤之剛度下降，於標籤震著時容易產生 不良情況。 再者，上述拉伸斷裂伸長率可基於JIS—Κ6732，例如 使用StrographVE1D (東洋精機公司製造），於樣品寬度 1〇贿，標線間長度40mm’拉伸速度2〇〇職/ : 下進行測定。 糸仔 將上述主收縮方向之拉伸斷裂伸長率設為〜之 方法’例如可列舉··於膜製作時調整拉伸倍率及拉伸溫。度 之方法、調整表裏層所使用之聚酯系樹脂的維卡軟化：二 之方法、調整中間層所使用之聚苯乙烯系樹脂的維卡二 溫度之方法等。 人 19 201226194 製造本發明之熱收縮性多層膜之方法並無特別限定 較佳為藉由共擠壓法使各層同時成形之方法。於上述共掷 壓法為利用τ型壓模之共擠壓之情形時，積層之方法 為給料器台方式、多歧管方式或併用該等之方法中之任 種。 製造本發明之熱收縮性多層膜之方法’具體而言， 如可列舉：將構成上述表裏詹之原料、構成上述中間層之 原料、及構成上述接著層之原料分別投人擠出機中，利用 多層鎊模㈣成m利用抽取親進行冷卻固化後 單軸或雙軸上拉伸之方法。 ； 述拉伸之方法’例如可使用輥拉伸法、拉幅機 法或該等之組合。拉伸溫度必須根據構成膜之樹脂的軟化 溫度或熱收縮性多層膜所要求之收縮特性而變[拉伸、 度之較佳之下限為65t，較佳之上限為i2〇t，更佳之； 限為7(TC ’更佳之上限為丨饥。根據膜構成成分、拉伸手 :及拉伸溫度，主收縮方向之拉伸倍率為3倍以 為4倍以上，且為7倍以下，較佳為6倍以下。 藉由為此種拉伸溫度、拉伸倍率，可賦予優異 精度、打孔眼線適應性。 夂 本發明之熱收縮性多層膜 明之熱收縮性多層膜由於耐磨 作例如塑膠瓶 '金屬罐等容器 臈。 之用途並無特別限定，本發 耗性優異，故而可較佳地用 所裝著之熱收縮性標籤之基 使用本發明之熱收縮性多 層膜而成的熱收縮性標籤亦 20 201226194 為本發明之—。 根據本發明，可提供一種耐折線變白性及打孔眼線適 應性優異且具有較高之低溫收縮性之熱收縮性多層膜。 又，本發明可提供一種使用該熱收縮性多層膜而成之熱收 縮性標籤。 【實施方式】 以下列舉實施例更詳細地說明本發明之態樣，但本發 明並不僅限定於該等實施例。 實施例及比較例中所使用之各材料如下所示。 (聚酯系樹脂） 使用表1所示之組成之聚酯系樹脂（聚酯：PEs—i〜 PEs — 4)。 又，將各聚酯系樹脂之維卡軟化溫度（它）示於表丄。 再者，維卡軟化溫度係藉由如下方式而測得：藉由依 據JISK 7206 U999 )之方法進行測定，自各聚苯乙烯系共 聚物選取試驗片後，-面對放置於試驗片之針狀壓頭施加 之荷重，-面以12(rc/h之速度升溫，確認針狀壓頭 進入1mm時之溫度。 (聚苯乙烯系共聚物） 使用表i所示之組成之聚笨乙稀系共聚物（笨乙稀_ 丁二烯共聚物：SBS— 1〜SBS—6)。 將各聚苯乙烯系共聚物之維卡軟化溫度（。〇及賺 (g/10分鐘）示於表1。 再者，維卡軟化溫度係藉由如下方式而測得：藉由依 21 201226194 據 JIS Κ 7206 ( 1999、夕 t/ 5 ^， ）方法而進行測定，自各聚苯乙烯系 共聚物選取試驗片後，一 曲對放置於甙驗片之針狀壓頭施 加10N之何重，一面以19〇〇广 c/h之速度升溫，確認針狀壓 頭進入1mm時之溫度。 又’ _係藉由如下方法而測得：藉由依據is〇u33 之方法進行測定’使各聚苯乙烯系共聚物於職熔融測 量於心荷重條件下之以1G分鐘換算的樹脂之喷出量。 (聚笨乙烯系樹脂） 使用表1所示之組成之聚笨乙烯系樹脂（ps—小 將各聚苯乙烯系樹脂之維卡軟化溫度（。〇 )及騰（g /10分）示於表1。 再者，維卡軟化溫度係藉由如下方法而測得：藉由依 據JISK7206( 1999)之方法而進行測定，自各聚苯乙稀系 共聚物選取試驗片|，一面對放置於試驗片之針狀壓頭施 加謂之荷重’-面w 12『c/h之速度升溫，破認針狀壓 頭進入1mm時之溫度。 又，MFR係藉由如下方法而測得：藉由依據is〇im :方法進：測定，使各聚苯乙烯系共聚物於戰熔融，測 量於5kg荷重條件下之以1〇分鐘換算的樹脂之喷出量。 (熱塑性彈性體） 使用表1所示之熱塑性彈性體（聚酯系彈性體，三菱 化學公司製造’ PremalloyA16_: τρΕ— n、熱塑性彈性 體（氫化苯乙烯系熱塑性彈性體，旭化成化學公司製造， Tuftec Μ1911 : TPE — 2 )、熱塑性彈性體（苯乙烯系彈性^， 22 201226194 h化成化子公司製造’ TUFpRE腿％ : τρΕ—3)、熱塑性 彈性體（氫化苯乙烯系彈性體，旭化成化學公司製造 麵m4)及熱塑性彈性體（氫化苯乙烯系彈性體， 旭化成化學公司製造，m〇43 : TPE — 5 )。 (實施例1 ) 使用PES — 1作為構成表裏層之樹脂，使用SBS〜1作 為構成中間層之樹脂，使用PEs—1a㈣― 著層之樹脂。再者，添加量如表2所示。 接 將該等樹脂投入桶溫度為160〜250。。之擠出機中，自 25(TC之多層鑄模擠壓成5層結構之片狀，並利用3由 取輥進行冷卻固化。繼而’於預熱㈣1〇5。。、拉伸區域 9〇°C、熱固定區域8代之拉幅拉伸機内以6倍之拉伸倍率 拉伸後’利用捲取機進行捲取，藉此獲得主㈣方向^為 TD、且與主收縮方向正交之方向成為md之熱收 膜0 曰 所獲付之熱收縮性多層膜係總厚度A 50 // m，且為表裏 層（Mm) /接著層（1"m) /中間㉟（36//m) /接著 層（l#m) /表爰層（6//m)之5層結構。 (實施例2〜1 8 ) 除變更為表2所示之樹脂及製造條件以外，以與實施 例1相同之方式獲得5層結構之熱收縮性多層膜。 (比較例1〜8) 除使用表3所示之樹脂及製造條件以外，以與實施例】 相同之方式獲得5層結構之熱收縮性多層膜。

S 23 201226194 (評價） 對實施例及比較例中所獲得之熱收縮性多層膜進行以 下之評價。將結果示於表2及表3中。 (1 )拉伸斷裂伸長率 將所獲得之熱收縮性多層膜切割成MD方向 方向100mm之細長狀，並以標線間成為⑽爪瓜之方式於 方向之中央附近劃線而製成測定樣品。 對於該測定樣品，基於K6732並使用拉伸試驗機 (東洋精機公司製造’ StrGgraphVElD)測定叩方向之拉 伸（斷裂）伸長率。 ⑧將夾具間距離設為與標線相同之4〇mm，利用夾具夾持 標線之部分，並以2 〇 〇 m m / · mm/min之速度進行拉伸直至樣品 斷裂。 根據試驗前之夾具間距離與斷裂時之失具間距離而求 出拉伸斷裂伸長率。再去，胺4 # 手丹者將试驗次數設為1 〇次，並求出 其平均值。 ® (2 )層間強度（密著性） 將熱收縮性多層膜切宝,丨# Ε & 夕席犋切割成長度lOOmmx寬度i〇mm之尺 寸’如圖1所示般使膜遮+ 灿 膜端。卩之—部分層間剝離後，使用剝 =驗機（Peeling TESTER Heid〇n — 17，新東科學公司製 造’對於沿樣品之長度方向以200mm/min之拉伸速度且 斤丁般〜1 80度方向剝離時之強度進行測定。 再者，對 MD 盘 TD ιϊί -t- ” 兩方向進行10次試驗，並求出該 /、TD兩方向之平均值。 24 201226194 (3 )折線變白評價 對於所獲得之熱收縮性多層膜（膜寬度：5〇〇mm)，藉 由凹版印刷法並使用Fine star黑（東洋mK公司製造）進 行印刷後，使用Fine Star白（東洋ΙΝΚ公司製造）進行印 刷而獲彳于實施有黑色與白色之2色背面印刷之熱收縮性 多層膜。 作為印刷版，使用藉由版深度3〇//m、線數175線之直 接雷射製版而製作之版。 進行凹版印刷後，自所獲得之熱收縮性多層膜之黑色 印刷部分上切出MD方向1〇〇mmxTD方向2〇〇賴之長方 形，對於切割樣〇口口，沿與MD方向平行之方向以叫荷重 推壓2次橡膠輥，藉此形成摺疊條紋，並展開切割樣品， 、2kg荷重推壓1次橡膠輥而使摺疊條紋回復。其後， 使用如可控制TP)古μ _ 方向之收鈿率之治具，將膜於75°C之溫 中…貝7私釦而使其沿TD方向收縮。按照以下之基 準對此時之摺疊條紋之外觀進行評價。 、卜觀之„平4貝係以自樣品傾斜45。之角度照射蛍光 先，並由1〇人自盥蛍毋 一先k相反地傾斜45。之角度的位置以 目測而進行。 Λ 再者’將無法觀察到批始纟醜人 h “ 祭到折線變白之情形之一例示於圖3， 將可觀察到折線變白之 • W肜之—例示於圖4。 X .· 10人均無法觀察到折線變白。 V二0人中有1人以上可觀察到折線變白。 c 4)刮痕試驗 ?- 25 201226194 使所獲侍之熱收縮性多層膜以td方向之寬度為 班 方式切開，使用對於1，4 一二氧戊環1 00重量份混合 衣己燒40重里份而成之溶劑，以與方向平行之方式實 把寬度3mm之溶劑密封，並以TD方向之寬度成為…匪 之方式摺疊成扁平狀，而製成筒狀之熱收縮性標籤。繼而， 二D方向之寬度為16〇_之方式對該筒狀之熱收縮性標 藏進仃切割’於一邊約為6〇麵之四方形的MOW之ρΕτ 瓶谷:，使用FUJIASTEC股份有限公司製造「SH—5〇〇〇」 之蒸汽通道（steam tunnel)，於設m 8Qm、 通道通過時間8秒之條件使其熱收縮而包覆於容器，藉此 獲得如圖5所示之包覆有熱收縮性標籤之容器。° 3 其後，以自熱收縮性標籤之膜外侧邊緣u之上端部Η 對因溶劑密封而重叠之部分12的膜外側邊緣u施加力之方 式使用心甲以45度之角度自熱收縮性標籤的上端14到 1〇次，按照以下基準對此時之密封部剝離或外觀不良次數 進行評價。 ◎ : H)次試驗全部皆無法觀察到密封部剝離、 良之不良情況。 〇:於1〇次試驗中可觀察到卜2次剝離、外觀不I。 △ •於10次試驗中资 鳅T 1硯察到3〜4次剝離、外 X :於10次試驗中可觀g 又 J觀察到5次以上剝離、外觀不良。 (5 )打孔眼線適應性評價 預先以溶劑密封部為中心並以u

方向平行之方向加入2停切^… 冑度沿著與MD 條切割部0_5_、非切割部 26 201226194 的具有連續性之打孔眼線 驗，相因夕士 4 。匕乂外错由與「（ 4 )刮痕試 方法來製作熱收縮性押蕕 繼& ^ ^ 咽迮‘織並裝者於PET瓶容器。 繼而，對包覆於容器之埶 進行t77 s 、、縮生糕織之2條打孔眼線 直至距熱收縮性標籤 而獲得如圖6所示之距教你始^知24為10mm之位置， 眼線門# …、，，軚籤之上端10mm且自打孔 良開始切割的包覆有熱收 i77 ^ + , θ丨王知織之谷态。其後，以經 刀口）之打孔眼線部分27之下 密封而重疊之部分22之膜二作為起點，以對因溶劑 刀22之膜外側邊緣21施加力之方 相對於打孔眼線29傾斜45 ° 度之方向施加力而撕裂打孔眼 、：照以下基準對此時之層間剝離產生次數進行評價。 次試驗均未產生自密封部開始之層間剝離。 剩離。力1〇次试驗中產生1〜2次自密封部開始之層間 △:於10次試驗中產味1 韌離 韌離 τ座生3 4 -人自畨封部開始之層間 〇 χ.於10次試驗中產生5 -女以卜白 τ度王；人以上自岔封部開始之層間 (6 )熱收縮率 方自所獲得之熱收縮性多層膜切割MD方向ι〇〇_χτ〇 向H)〇_之大小之樣品，於賊之溫水中浸潰ι〇秒鐘 八取出熱收縮性多層膜，並立即於自來水中浸潰1〇秒鐘。 測定該熱收縮性多層膜之TD之一邊的長度l，並根據 卜式而求出TD之熱收縮率。 熱收縮率（％) = {(100— L) /100} xl〇〇 27 201226194 再者，收縮率係設為η = 3而使用其平均值。測定係於 80°C之溫水及沸水中進行。 28 201226194 【I<】 s令0l\bD)

rs 1^, ΎΣMM LL ICNI8 ZL 9L lunlL ZL U A8 69 1^1(p)

(。/0*¥) 爱M_L (％ί) s^.

(yoH-H)令噠鮏 M ffi-M^TOti —寸二 鮏 Mo-r 鮏 uto 寸IMM l-l同 1^, 98 Ύί W ~ΪΓ ο ο (％ QZ l-l l-l

0(N

II 69 琳JJSM - M009IV>.olrtiJ· 001 001 001 001 键s-Mt4^ 9—sgs7sas寸丨smsε—sasICNIlsas lli 寸—sad Tsad l(NIlss 1IS3d § in CLh ο % i4旅 鉍装柴 ^ ss^s (？F 鹖研<<釙^噠^茇二161233¥占)||±1酰成裝10蚪^碱 (喇鹖 t?<i^^mFi¥-9(NI3N3^d(J-lnl)llsilgt%'^9^ , S50IH^ si 6(ν l-wdl CNlwdl THdl 寸丨3dl T3dl s 201226194 實施例 1 oo w-> fN 〇 o 1 1 'Ο s •Τ) oc <N 〇\ ◎ 〇 〇 <Ν <Ν § JO Γ-- 沄 1 o o 1 tn tri s 00 § o ◎ 〇 〇 Μ Ό >〇 irj <N 1 o o % 1 1 *ri s § in oo ir> oo ΓΊ m 〇 < 〇 rM <N SO m 1 o 1 o s o 1 1 VO o 00 00 in s 〇 < 〇 m (Ν s 寸 1 o 1 1 o 1 o 1 1 1 »rj 06 On ss jn £5 卜 ο 〇 〇 ΤΤ (Ν cn 1 o 1 o 1 1 1 o 1 1 1 1 1 o 00 00 U-) 00 〇 〇 〇 ίΝ s fM o 1 o o Tt* s g ss JA lA ◎ ◎ 〇 <Ν S JO = 100 1 100 ο 1 1 o o 00 00 >n 00 00 r- ◎ ◎ 〇 00 cn 2 oo 〇 o 1 o 1 ο 1 1 1 ir» s § ss 00 O rr 〇 〇 〇 ro S a\ a o 1 o 1 1 o 1 1 1 1 s § oo oo m 〇 〇 〇 寸 s oo 〇0 1 o 1 1 o 1 1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 vy 00 〇\ JQ 00 00 VO ◎ ◎ 〇 P； s oo 卜 1 o 1 1 o 1 1 1 1 o 1 1 1 1 1 1 1 1 '•O o JQ rs Os ◎ ◎ 〇 v〇 ro 3 oo \〇 1 ! o 1 o 1 1 1 1 1 o I 1 f 1 1 1 1 1 1 1 v〇 o 00 00 〇\ ◎ ◎ 〇 00 s 〇\ Vi 1 o 1 I Vk On *T) 1 s I I 〇 1 1 1 I Ό o % JA Os 〇 <] 〇 〇s m s tJ* 1 o 1 1 〇 1 1 o 1 1 1 1 1 1 v〇 o 〇c oo JO 〇 ◎ ◎ 〇 v〇 rn S ro 1 o 1 1 s o 1 1 g 1 1 1 1 1 1 1 VO o 00 00 00 σ\ ΓΛ U-l ◎ ◎ 〇 P； v〇 fM 1 o 1 1 o 1 1 1 § 1 1 1 1 1 1 1 1 1 v〇 o oo oo v〇 On ◎ ◎ 〇 oo CO s § — o 1 1 o 1 1 1 1 1 V) 00 1 1 »〇 1 1 1 1 1 1 1 s s s 00 〇 〇 〇 m s 〇\ 1 PEs-1 I | PEs-2 I | PEs —4 I | SBS-1 I | SBS-2 | | SBS-3 I ! TPE—3 I 1 TPE-4 I | TPE-5 I | PEs-1 I | PEs-2 I | PEs-3 I 1 PEs-4 I | SBS-4 I | SBS-5 | | SBS-6 | 7 &D cu | TPE-1 I | TPE-2 I | TPE-3 I | TPE—4 I 1 TPE-5 I 1 拉伸倍率（倍） 1 | 預熱 | I 拉伸 | I熱固定| 層間強度（g/cm) I | 拉伸斷裂伸長率(％) I 1 刮痕試驗 1 1 打孔眼線適應性 I |摺疊條紋變白（折線變白）| 70°C | 80°C 1 沸水 表襄層 中間層 接著層 拉伸溫度（°c) 熱收縮率 構成樹脂 (重量份） 製造條件 評價 201226194 [表3] 比J 交例 1 2 3 4 5 6 7 8 構成樹脂 (重量份） 表裏層 PEs-1 100 100 — — — 100 100 75- PEs-2 — — 100 100 100 — — 25 PEs-4 中間層 SBS-1 — 100 — — — 100 100 100 SBS-2 100 SBS-3 — — 100 100 100 — — — TPE-3 TPE-4 TPE-5 — — 接著層 PEs-1 80 90 PEs-2 — — 50 70 70 — — 70 PEs-3 PEs-4 SBS-4 20 10 50 SBS-5 SBS-6 30 PS-1 — — — — 30 — 一 — TPE-1 — — — — — 100 — — TPE-2 100 — TPE-3 30 TPE-4 TPE-5 製造條件 拉伸倍率（倍） 6 5 6 6 6 5 5 6 拉伸溫度 (V) 預熱 110 105 100 100 100 105 105 102 拉伸 92 90 88 88 88 90 90 90 熱固定 88 87 75 75 75 87 87 85 評價 層間強度（g/cm) 77 40 35 43 32 130 110 80 拉伸斷裂伸長率(％) 23 35 48 46 46 44 45 27 刮痕試驗 Δ X Δ Δ X ◎ X 〇 打孔眼線適應性 X Δ X X X ◎ X X 摺疊條紋變白（折線變白） 〇 〇 〇 〇 〇 X 〇 〇 熱收縮率 70°C 20 23 39 38 38 21 22 26 80°C 56 62 63 63 63 60 61 63 沸水 76 77 79 78 78 74 75 77 [產業上之可利用性]

S 31 201226194 根據本發明，可提供一種耐折線變白性及打孔眼線適 應性優異且具有較高之低溫收縮性之熱收縮性多層膜。 又，本發明可提供一種使用該熱收縮性多層膜而成之熱收 縮性標籤。 ^ 【圖式簡單說明】 圖1係表示層間強度評價中之膜之剝離狀態的模式圖。 圖2係表示層間強度評價中之膜之剝離狀態的模式圖。 圖3係表示無法觀察到折線變白評價中之折線變白之 情形之一例的照片。 圖4係表示可觀察到折線變白評價中之折線變白之情 形之一例的照片。 圖5係表示刮痕試驗之操作方法之模式圖。 圖6係表示打孔眼線適應性評價之操作方法之模式圖。 【主要元件符號說明】 1 中間層 2 表裏層 11、 2 1膜外側邊緣 12、 2 2因溶劑密封而重疊之部分 14、24熱收縮性標籤之上端 15 膜外側邊緣11之上端部 27 經切割之打孔眼線部分 29 打孔眼線 32

Claims (1)

1. 201226194 七、申請專利範圍： _ 1 ·—種熱收縮性多層膜，係使含有聚酯系樹脂之表裏層 ” 3有聚苯乙烯系共聚物之中間層經由含有聚酯系樹脂 85重里％及聚苯乙烯系共聚物η〜μ重量％之接著層積 層而成，且 主收縮方向之拉伸斷裂伸長率為30%以上。 2 ·如申請專利範圍第1項之熱收縮性多層膜，其中，接 著層所3之聚酯系樹脂的維卡軟化溫度為5 0〜9 5 t：。 3 ·如申叫專利範圍第1項之熱收縮性多層膜，其中，接 著層所含之聚苯乙烯系共聚物為芳香族乙烯基烴一共軛二 烯共聚物，且共軛二烯之含量為1〇〜45重量％。 4_如月專利範圍第！、2或3項之熱收縮性多層膜， 其中，表裏層所含之聚醋系樹脂的維卡軟化溫度A 55〜95 〇C。 5 j申明專利範圍第i、2、3或4項之熱收縮性多層膜， 其中，中間層所含之聚苯乙稀系共聚物的維卡軟化溫度為 60〜85〇C。 種熱收縮性標籤，其係使用申請專利範圍第丨、2、 3、4或5項之熱收縮性多層膜而成。 S 33