JP5235760B2 - 熱収縮性積層フィルム、該フィルムを用いた成形品、熱収縮性ラベル及び容器 - Google Patents
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また本発明のフィルムにおいて、接着層を構成する硬質ポリエステル系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下で貯蔵弾性率(E’)が3.00×10 8 Pa以上であることが好ましい。また、接着層を構成する軟質ポリエステル系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下での貯蔵弾性率(E’)が3.00×10 8 Pa未満であることが好ましい。また、接着層を構成する硬質スチレン系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下での貯蔵弾性率(E’)が4.00×10 8 Pa以上であることが好ましい。また、接着層を構成する軟質スチレン系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下での貯蔵弾性率(E’)が4.00×10 8 Pa未満であることが好ましい。また、接着層における硬質ポリエステル系樹脂と、他の樹脂(軟質ポリエステル系樹脂、軟質スチレン系樹脂、硬質スチレン系樹脂、又はこれらの混合物)との質量比が、硬質ポリエステル系樹脂/他の樹脂=90/10〜30/70であることが好ましい。
本発明のフィルムは、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する中間層と、ポリエステル系樹脂を主成分として含有する表裏層との間に、硬質ポリエステル系樹脂を主成分とし、該硬質ポリエステル系樹脂以外に軟質スチレン系樹脂、硬質スチレン系樹脂、又はこれらの混合物を含有する接着層を有する。
本発明では、フィルムの中間層の主成分を構成する樹脂としてスチレン系樹脂を用いる。スチレン系樹脂は、スチレン系炭化水素と共役ジエン系炭化水素とのブロック共重合が好適に用いられる。
本発明のフィルムの表裏層の主成分を構成するポリエステル系樹脂は、フィルムに剛性と耐破断性と低温収縮性を付与しつつ、自然収縮を抑えることができる。本発明において好適なポリエステル系樹脂は、ジカルボン酸残基とジオール残基とから誘導されるポリエステル系樹脂である。ジカルボン酸残基の例としては、テレフタル酸、イソフタル酸、2−クロロテレフタル酸、2,5−ジクロロテレフタル酸、2−メチルテレフタル酸、4,4−スチルベンジカルボン酸、4,4−ビフェニルジカルボン酸、オルトフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカルボン酸、ビス安息香酸、ビス(p−カルボキシフェニル)メタン、アントラセンジカルボン酸、4,4−ジフェニルエーテルジカルボン酸、4,4−ジフェノキシエタンジカルボン酸、5−Naスルホイソフタル酸、エチレン−ビス−p−安息香酸等の芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカン二酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸又はそれらのエステル誘導体から誘導される残基が挙げられる。これらのジカルボン酸残基は、1種を単独で、又は2種以上を含有していてもよい。前記ポリエステル系樹脂としては、テレフタル酸とエチレングリコールとからなるポリエステル樹脂が好適に用いられる。
本発明の接着層は表裏層のポリエステル系樹脂とは異なる硬質ポリエステル系樹脂を主成分とし、かつ、表裏層のポリエステル系樹脂とは異なる軟質ポリエステル系樹脂、中間層のポリスチレン系樹脂とは異なる軟質スチレン系樹脂、中間層のポリスチレン系樹脂とは異なる硬質スチレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂とを含有することを特徴とする。
本発明のフィルムにおける接着層は相溶化剤を含有することができる。接着層に相溶化剤を含有させることによりポリエステル系樹脂やスチレン系樹脂の分散性が向上し、フィルムの透明性向上、厚みの均一化が達成され、製造・生産性向上の観点から好ましく、さらには反応性相溶化剤の使用により層間接着強度を向上させることができる。
相溶化剤が上記範囲であれば、期待される厚みの均一化や層間接着強度の向上が期待でき、かつ大幅な透明性の悪化を防ぐことができる。
本発明のフィルムは、表裏層と中間層の間に接着層を有する少なくとも3層構成のものであれば、層構成は特に限定されるものではない。ここで、表裏層は、最外層を構成する表層と裏層のほか、中間層に同様の層を有しても構わない。
本発明のフィルムは、50℃温水中に10秒間浸漬したときの熱収縮率が少なくとも一方向において5%以下、好ましくは3%以下、さらに好ましくは1%以下の範囲である。また、本発明のフィルムは、70℃温水中に10秒間浸漬したときの熱収縮率は少なくとも一方向において10%以上、30%未満、好ましくは10%以上25%以下、さらに好ましくは10%以上20%以下の範囲である。また、本発明のフィルムは、80℃温水中に10秒間浸漬したときの熱収縮率が少なくとも一方向において30%以上、好ましくは35%以上、さらに好ましくは40%以上であり、かつ70%以下、好ましくは60%以下、さらに好ましくは50%以下である。
次に、本発明のフィルムにおける重ね合わせ部のズレ幅について図面を用いて説明する。
図1から図3において、符号100は本発明のフィルム片、符号2は表層、符号2’は裏層、符号4は接着層、符号6は中間層、符号8は重ね合わせ部、符号8wは重ね幅、符号10は外層2の端面、符号10’は裏層2’の端面、符号12は接着層4の端面、符号14は中間層6の端面、符号16はシール部、符号18はズレ、符号18wはズレ幅、符号Aは一端側、符号Bは他端側をそれぞれ意味する。
本発明のフィルムは、ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する中間層と、該中間層の両面側に配設されるポリエステル系樹脂を主成分として含有する表裏層と、表裏層と中間層との間に形成される接着層を同時又は逐次的に積層して積層フィルムを作製し、次いで該積層フィルムを加熱し、少なくとも1軸方向に延伸して得られる。
本発明のフィルムは、成形し、又は必要に応じて印刷層、蒸着層その他機能層を形成することにより、容器等の被覆フィルム、結束バンド、外装用フィルムなどの様々な成形品として用いることができる。特に本発明のフィルムを食品容器(例えば清涼飲料水用又は食品用のPETボトル、ガラス瓶、好ましくはPETボトル)用の熱収縮性ラベル、例えば複雑な形状(中心がくびれた円柱、角のある四角柱、五角柱、六角柱など)にも使用することができる。
なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。実施例では、積層フィルムの引き取り(流れ)方向を「MD」、それと直交する方向を「TD」と記載する。
(1)熱収縮率
本発明のフィルムをMD100mm、TD100mmの大きさに切り取り、TDの収縮量を70℃又は80℃の温水バスに10秒間浸漬し、測定した。熱収縮率は、収縮前の原寸に対する収縮量の比率を%値で表示した。
得られたフィルムをTDに235mm幅にスリットし、製袋機にてTDの両端を10mm重ねてフィルム端面を各種溶剤にて幅5mmでシールし、円筒状フィルムを作製した。この円筒状フィルムをMD(TD方向と直交する方向)に110mmに切り出し、容量350mLの角型ペットボトルへ装着し、99℃の温水中で10秒間浸してから常温に戻した。フィルム被覆後は、下記基準で評価した。
◎:フィルムの重ね合わせ部の重ね幅に対して、装着ラベルの端面におけるズレ幅が0%以上2%未満である。
○:フィルムの重ね合わせ部の重ね幅に対して、装着ラベルの端面におけるズレ幅が2%以上5%以下である。
×:フィルムの重ね合わせ部の重ね幅に対して、装着ラベルの端面におけるズレ幅が5%より大きく、装着ラベルの外層と内層が剥離している。
中間層にはスチレン系樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン:ブタジエン=82:18質量%、30℃の貯蔵弾性率E’:2.1×109Pa、損失弾性率E”ピーク温度:75℃、その際の損失弾性率E”:1.4×108Pa(以下「SBS−A」という。))を使用した。
表裏層にはポリエステル系樹脂(ジカルボン酸成分がテレフタル酸100モル%、グリコール成分がエチレングリコール65モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール32モル%、ジエチレングリコール2モル%よりなる共重合ポリエステル、30℃の貯蔵弾性率E’:1.9×109Pa(以下「硬質PEs−A」という))を使用した。
接着層には硬質ポリエステル系樹脂(ジカルボン酸成分がテレフタル酸90モル%、イソフタル酸10モル%、グリコール成分がエチレングリコール100モル%よりなる共重合ポリエステル、30℃の貯蔵弾性率E’:2.3×109Pa、(以下「硬質PEs−C」という。))70質量%と、軟質スチレン系樹脂(スチレン−イソプレンブロック共重合体水素添加物、スチレン単位含有量20質量%、30℃の貯蔵弾性率E’:5.1×106Pa、損失弾性率E’’ピーク温度:−8℃(以下「軟質St−B」という。))30質量%との混合樹脂組成物を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。
これらを3台の三菱重工業株式会社製単軸押出機から各樹脂を設定温度210〜240℃の範囲で溶融混合後、各層の厚みが表層/接着層/中間層/接着層/裏層=40μm/20μm/130μm/20μm/40μmとなるよう3種5層ダイスより共押出し、60℃のキャストロールで引き取り、冷却固化させて幅300mm、厚さ250μmの未延伸積層シートを得た。次いで、京都機械株式会社製フィルムテンターにて、予熱温度93℃、延伸温度87から90℃で横一軸方向に5.0倍延伸後、63℃にて熱処理を行い、厚さ50μmの熱収縮性フィルムを得た。
次いでこの熱収縮性フィルムをTDに235mm幅にスリットし、製袋機にてTD方向の両端を10mm重ねてフィルム端面を溶剤(テトラヒドロフラン/シクロヘキサン=75/25体積分率で混合したもの(以下「溶剤1」という。))にて幅5mmでシールし、円筒状フィルムを作製した。この円筒状フィルムをMD方向に110mmに切り出し、容量350mLの角型ペットボトルへ装着し、99℃の温水へ10秒間浸した。
この熱収縮性フィルムは、ボイル処理後においてもフィルムの表層と裏層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は46%であった。これより実施例1の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−C」65質量%、「軟質St−B」30質量%、相溶化剤として、アミン変性スチレン−エチレン/ブチレン−スチレンブロック共重合体(以下「相溶化剤−B」という)5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1と同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの表裏層と接着層との間、又は表裏層及び接着層と中間層との間には剥離を生ぜず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−A」55質量%、硬質スチレン系樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン単位含有量76質量%、30℃の貯蔵弾性率E’:1.7×109Pa、損失弾性率E”ピーク温度:100℃(以下「硬質St−A」という。))40質量%、「相溶化剤−B」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの表裏層と接着層との間、又は表裏層及び接着層と中間層との間に剥離を生ぜず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本参考例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として硬質ポリエステル系樹脂(ジカルボン酸成分がテレフタル酸100モル%、グリコール成分がエチレングリコール65モル%、1,4−シクロヘキサンジメタノール23モル%、ジエチレングリコール12モル%よりなる共重合ポリエステル、30℃の貯蔵弾性率E’:1.8×109Pa(以下「硬質PEs−B」という。))27.5質量%、軟質ポリエステル系樹脂(ジカルボン酸成分がテレフタル酸54モル%、セバシン酸46モル%、グリコール成分がエチレングリコール100モル%よりなる共重合ポリエステル、30℃の貯蔵弾性率E’:1.8×109Pa(以下「軟質PEs−A」という))27.5質量%、「硬質St−A」40質量%、相溶化剤としてエチレン/グリシジルメタクリレート−スチレングラフト共重合体(以下「相溶化剤−A」という)5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレ幅が重ね幅の0.5%であり、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は47%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」55質量%、「硬質St−A」40質量%、「相溶化剤−A」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」55質量%、「硬質St−A」40質量%、相溶化剤としてオキサゾリン基含有ポリスチレン(以下「相溶化剤−C」という)5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性積層フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は49%であった。これより本実施例の熱収縮性積層フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」55質量%、軟質スチレン系樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン単位含有量71質量%、30℃の貯蔵弾性率E’:2.1×108Pa、損失弾性率E”ピーク温度:100℃(以下「軟質St−A」という。))45質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は52%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」55質量%、「軟質St−A」35質量%、「相溶化剤−C」10質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」55質量%、「軟質St−A」35質量%、相溶化剤としてポリブチレンテレフタレート−ポリテトラメチレン共重合体混合物(以下「相溶化剤−D」という)10質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」45質量%、「硬質St−A」50質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性積層フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性積層フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」65質量%、「硬質St−A」30質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は49%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」45質量%、硬質スチレン系樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン単位含有量78質量%、30℃の貯蔵弾性率E’:8.9×108Pa、損失弾性率E”ピーク温度:100℃(以下「硬質St−B」という。))50質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性積層フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性積層フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」65質量%、「硬質St−B」30質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」45質量%、「軟質St−A」50質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」35質量%、「軟質St−A」60質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性積層フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性積層フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「硬質PEs−B」55質量%、「軟質St−A」40質量%、「相溶化剤−C」5質量%を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
中間層樹脂としてスチレン系樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン:ブタジエン=82:18(質量%)、30℃の貯蔵弾性率E’:2.1×109Pa、損失弾性率E”ピーク温度:73℃、その際の損失弾性率E”:2.4×108Pa(以下「SBS−C」という))を使用した。それ以外は実施例16と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は56%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
中間層樹脂としてスチレン系樹脂(スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン:ブタジエン=83:17(質量%)、30℃の貯蔵弾性率E’:2.1×109Pa、損失弾性率E”ピーク温度:74℃、その際の損失弾性率E”:2.9×108Pa(以下「SBS−B」という))を使用した。それ以外は実施例16と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は50%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
表裏層樹脂として「硬質PEs−C」を使用した。それ以外は実施例18と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1同様に99℃での熱処理を行った結果、フィルムの外層と内層は剥離せず、かつシール部における両層のズレは確認されず、優れた外観を維持していた。また、この熱収縮性フィルムの80℃におけるTD方向の収縮率は53%であった。これより本実施例の熱収縮性フィルムの熱収縮性ラベルとしての使用可能性を確認できた。
接着層樹脂として「軟質PEs−A」65質量%、硬質スチレン系樹脂(スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体水素添加物、スチレン単位含有量50質量%、30℃の貯蔵弾性率E’:6.8×108Pa、損失弾性率E”ピーク温度:112℃(以下「硬質St−C」という。))30質量%、「相溶化剤−A」5質量部を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様に熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムを実施例1と同様に99℃で熱処理した結果、表裏層と中間層との端面にずれが生じ、さらに表裏層と中間層とが剥離し始め、中間層とその外側に配された接着層及び表裏層が捲れ上がる現象が確認された。
接着層樹脂として「軟質PEs−A」60質量%、「硬質St−C」35質量%、「相溶化剤−A」5質量部を二軸押出機で混練りし、ペレット化したものを使用した。それ以外は実施例1と同様の条件で熱収縮性フィルムを得た。
この熱収縮性フィルムについて実施例1と同様に99℃で熱処理した結果、溶剤塗布面である表裏層と中間層との端面にずれが生じ、さらに表裏層と中間層とが剥離し始め、中間層とその外側に配された接着層及び表裏層が捲れ上がる現象が確認された。
2 表層
2’ 裏層
4 接着層
6 中間層
8 重ね合わせ部
8w 重ね幅
10 表層の端面
10’ 裏層の端面
12 接着層の端面
14 中間層の端面
16 シール部
18 ズレ
18w ズレ幅
A 一端側
B 他端側
Claims (14)
- ポリスチレン系樹脂を主成分として含有する中間層と、ポリエステル系樹脂を主成分として含有する表裏層との間に、
表裏層のポリエステル系樹脂とは異なる硬質ポリエステル系樹脂を含有し、かつ、
表裏層のポリエステル系樹脂とは異なる軟質ポリエステル系樹脂、
中間層のポリスチレン系樹脂とは異なる軟質スチレン系樹脂、
中間層のポリスチレン系樹脂とは異なる硬質スチレン系樹脂から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂を含有する接着層を有することを特徴とする熱収縮性積層フィルム。 - 前記接着層が相溶化剤を含有することを特徴とする請求項1記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記中間層を構成するポリスチレン系樹脂が、芳香族ビニル炭化水素−共役ジエン共重合体を含有することを特徴とする請求項1又は2記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記中間層が相溶化剤を含有することを特徴とする請求項1から3のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記表裏層を構成するポリエステル系樹脂が、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸に由来する成分を含み、かつ、ジオール成分としてエチレングリコール及び1,4−シクロヘキサンジメタノールに由来する成分を含むことを特徴とする請求項1から4のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記接着層を構成する硬質ポリエステル系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下で貯蔵弾性率(E’)が3.00×10 8 Pa以上である請求項1から5のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記接着層を構成する軟質ポリエステル系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下での貯蔵弾性率(E’)が3.00×10 8 Pa未満である請求項1から6のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記接着層を構成する硬質スチレン系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下での貯蔵弾性率(E’)が4.00×10 8 Pa以上である請求項1から7のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記接着層を構成する軟質スチレン系樹脂が、振動周波数10Hz、歪み0.1%、常温(30℃)の条件下での貯蔵弾性率(E’)が4.00×10 8 Pa未満である請求項1から8のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記接着層における硬質ポリエステル系樹脂と、他の樹脂(軟質ポリエステル系樹脂、軟質スチレン系樹脂、硬質スチレン系樹脂、から選ばれる少なくとも1種以上の樹脂)との質量比が、硬質ポリエステル系樹脂/他の樹脂=90/10〜30/70である請求項1から9のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 前記積層フィルムよりフィルムの引き取り方向(MD)に110mm、その直角方向(TD)に235mmの大きさで切り出して矩形のフィルム片を作成した後、このフィルム片を引き取り方向(MD)の一端側の表層面と、引き取り方向(MD)の他端側の裏層面とを、引き取り方向(MD)に平行になるようにフィルム片上で重ね合わせて溶剤シールし、2〜7mm幅の重ね合わせ部を有する筒状フィルムを形成し、次いでこの筒状フィルムを350ml容量の角型ペットボトルに被せ、99℃にて10秒間温水に浸漬してから常温に戻したときに、前記重ね合わせ部でシールされている裏層の引き取り方向(MD)の端面と、接着層の引き取り方向(MD)の端面との間のズレ幅、あるいは裏層及び接着層の引き取り方向(MD)の端面と、中間層の引き取り方向(MD)の端面との間のズレ幅が、前記重ね合わせ部の重ね幅の5%以内であることを特徴とする請求項1から10のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルム。
- 請求項1から11のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルムを基材としてなる成形品。
- 請求項1から11のいずれかに記載の熱収縮性積層フィルムを基材としてなる熱収縮性ラベル。
- 請求項12に記載の成形品又は請求項13に記載の熱収縮性ラベルを装着した容器。
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