TW201206964A - Copolymerized (meth) acrylate polymer, photo-alignment film and phase difference film - Google Patents

Copolymerized (meth) acrylate polymer, photo-alignment film and phase difference film Download PDF

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Takanori Matsuyama
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Description

201206964 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種共聚合性(曱基)丙烯酸聚合物、 光配向膜以及相位差膜;更加詳細地說,關於一種一併具 備在末端具有羧基之侧鏈和在末端具有丙烯酸酯部分之側 鏈之共聚合性(曱基)丙烯酸聚合物、包含該共聚合性(曱 基)丙烯酸聚合物而組成之光配向膜用組成物、在由該組 成物而組成之膜來產生液晶配向能之光配向膜、以及在該 光配向膜上來配向液晶性化合物之相位差膜。 【先前技術】 在近年來,在顯示器(除了液晶顯示器以外,也包含 可撓性顯示器等。)之領域’以各種之形式,來利用相位 差膜(光學異方性膜)。像這樣相位差膜係在具有液晶配 向:之膜(或者是基板)之上,塗佈液晶性化合物而進行 ^造’但是’肖來,作為在該膜(或者是基板)來賦予液 曰曰配向靶之方法係知道呈化學或物理地處理其表面之方 法。作為此種方法係知道例如沿著某一方向來藉由布等而 摩擦破覆於基板表面之聚醯亞胺等之高分子樹脂膜之研磨 處理’使用於液晶顯示裝置用配向膜等之形成。但是,在 此種,法,由於微細塵埃之發生而造成之液晶製造生產線 之’可染或者是由於靜電而造成之TFT (薄膜電晶體)元件 :破:展等係成為引起液晶面板製造製程之良品率降低之原 或者疋有不容易進行定量之配向控制等之問題發生。 4 201206964 於是,提議各種之藉由光照射,來取代研磨處理,而 賦予液晶配向:能之光配向膜(專利文獻卜”。特別是在 文獻2 °己载.聚合在光反應性側鏈末端具有羧基之 早體之光配向材料係顯示良好之光反應效^但是,此種 光配向材料係成為原料之單體昂f,因此,有所謂不 抑制製造成本:之問題發生。於是,在專利文獻3,記載: 精由將前述單體之-部分來替換成為更加便宜之其他單體 而解決前述問題之共聚合性聚合物。像這樣之其他單體係 共通於末端騎縣之方面,不包含顯示光反應性之構造。 一般而言’為了使用此種聚合物而製造相位差膜,因 此’首先,聚合物溶解於溶媒,將此種溶液塗佈於基板上, 進行乾燥,照射直線偏光等,配合需要而進行加轨,成為 光配向膜。接著,冑由在該統向膜上,塗佈液晶性化合 物,加溫這個,配向該液晶性化合物,並且,還在進行叭 硬化之後’進行加熱,而提高配向性’成為相位差膜。在 此種製程’作為最初溶解聚合物之溶媒係希望是毒性或環 境負荷呈儘可能地變低者’但是’前述專利讀2及專利 文獻3記載之合物係溶解性變差,有所謂不得不使用毒 性或環境負荷比較高之溶媒之問題發生。 此外,在塗佈於基板上之聚合物來照射直線偏光時之 曝光量’在製造光配向膜之方面,具有最適當之範圍(最 適當偏光曝光量。在本說明書,也僅稱為最適當曝光量。) 另-方面,在超過某曝光量之時,也存在所謂惡化:之極 限值(極限偏光曝光量。在本說明書’也僅稱為極限曝光 201206964 量。),因此,為了製造適當之光配向膜,因此必須適 切地調整其曝光量。像這樣調整係藉由以照射偏光之機 械,來調整其曝光強度及曝光時間,而進行調整,但是, 在最適當曝光量之值變小(感光性變高)且和極限曝光量 之差異變小時,有所謂進行這樣之調整係極為困難之問題 發生。 此外,在製造於光配向膜來配向液晶性化合物之相位 差膜之際,必須在對於液晶性化合物來進行π硬化之後, 加熱至超過200 C之高溫’但是,在像這樣加熱之過程前 後,有所謂減少膜之雙折射率(耐熱性變低)之問題發生。 【先前技術文獻】 【專利文獻】 【專利文獻1】日本特開平08 一 01 5681號 【專利文獻2】日本特開2007—304215號 【專利文獻3】日本特開2008 — 276149號 【發明内容】 【發明所欲解決之課題】 在前述之背景’本發明係提供一種可以溶解於低毒性 及低環境負荷之溶媒之共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物、 包含該共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物而組成之光配向膜 用組成物、在由該組成物而組成之膜來產生液晶配向能之 光配向膜、以及在該光配向膜上來配向液晶性化合物之相 位差膜’作為目的。 ⑧ 201206964 此外,本發明係提供一種可以在液晶膜之製膜流程、 也就是膜之加熱(燒成)製程來抑制雙折射率之減少之(耐 熱性變尚)共,聚合性(甲基)丙烯酸聚合物、包含該共聚 合性(甲基)丙烯酸聚合物而組成之光配向膜用組成物、 在由該组成物而组成之膜來產生液晶配向能之光配向膜、 以及在該光配i向膜上來配向液晶性化合物之相位差膜,作 為目的。 此外,本發明係提供一種使得照射於製造光配向膜時 之偏光之最適當曝光量之值變得比較大(感光性變低)及 /或增大該最適當曝光量和極限曝光量之差值而使得曝光 量之調節變得容易之共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物、包 含該共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物而組成之光配向膜用 組成物、在由該組成物而組成之膜來產生液晶配向能之光 配向膜、以及在該光配向膜上來配向液晶性化合物之相位 差膜,作為目的。 【用以解決課渾之手段】 本發明人們係全心地進行檢討,結果發現如果是使用 一併具備在末端具有羧基之側鏈和在末端具有芳基丙烯酸 西曰(最好是桂皮酸酯)部分之側鏈之新型之共聚合性(曱 基)丙烯酸聚合物的話,則可以解決前述之課題完成本 發明。也就是碼,本發明係關於[丨]一種共聚合性(曱基) 丙烯酸聚合物係具有藉由通式(I): (I) 201206964
—Z—R2 係烷基或者是藉著由 之基來取代之苯基, [在化學式中’R】係氫原子或甲基,r2 烷基、烷氧基、氰基和齒素原子而選出 環A及環B係分別獨立地藉由:
L兵甲,X〜X之各個係分別獨立地成為氣原子、烧基1 氧基、_素原子或氰基。]所表示之基,Z係藉由-cmcoo -(反式體)或-n=n-所表示之基,M q係分別獨立 地成為1〜12中之任何一種整數,m & n係在滿足〇.65$m m 〇· 〇5S 〇· 35、n==丄之關係之共聚物來佔有 之各單體之莫爾分率。]所表示之重複單位: [2]—種共聚合性(曱基)丙烯酸聚合物係具有藉由通 式(I — A) ·· ⑧ 8 201206964
[在化子式巾,R係氫原子或子基,r2係烧基或者是藉著由 烧基、規氧基、氰基和幽素原子而選出之基來取代之苯基, X X之各個係分別獨立地成為氫原子、烧基、烧氧基、 鹵素原子或氰基,玉裒B係藉由: χ1Β χ2Β
係 所表示之基,p 藉由(反式體)或—㈤ 及Q係分別獨也地成為卜 係在滿足0 65< 中之的種整數’ m及η • 〇. 95 ' 〇 < η < η t , β 係之共聚物來“ ·〇5=Π=〇.35、,+η=1之關 位; 有之各單體之莫爾分率。]所表示之重複單 甲基)丙烯酸聚合物係具有藉由通 [3]—種共聚合性 式(I — a) . 1
/ · I 201206964
[在化學式中’ R1係氫原子或f基,R2係烧基或者是藉著由 烷基烷氧基、氰基和齒素原子而選出之基來取代之苯基, X〜X之各個係分別獨立地成為氫原子、烷基、烷氧基、 函素原子或氰基,環B係藉由:
[其中’ Χ1Β〜Π xm〜xm之各個係分別獨立地成為氫原 子、院基、燒氧基、!|素原子或氰基。]所表示之基,p及 q係分別獨立地成為1〜12中之任何一種整數,m及n係在 足 〇.65^m$〇.95、〇.〇5$nS0.35、m+n=l 之關係之 八聚物來佔有之各單體之莫爾分率。]所表示之重複單位; [4] —種共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物係具有藉由通 式(Ϊ — b): ⑧ 10 201206964
、μ于或甲基’R2係烷基或者是藉著由 院基、烧氧基、:氰基和齒音 豳素原子而選出之基來取代之苯基, X1A〜X4A及X3IB〜y ^ ^ : 各個係分別獨立地成為氫原子、烷 基、烧氧基、鹵素原子或 ‘ X亂基P及q係分別獨立地成為1 〜1 2中之任何一種卷* ’m及n係在滿足〇.65SmS0.95、 0.05Sn各 〇.35、m+n==1 —1之關係之共聚物來佔有之各單體 之莫爾分率。1所矣_ 」所表不之重複單位; [5]種共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物係具有藉 式(I — c) : ^
:―R2 [在化學式中, (l-c 1係氫原子或甲基,R2係烷基或者是藉著由 11 201206964 烧基、烧氧基、氰基和鹵素®子而·s ^ 京原子而選出之基來取代之苯基,
XiA〜及χ1Β〜χ4Β之 分调保刀別獨立地成為氫原子、烷 基、炫氧基、鹵素原子或氰基,z 乳丞4係藉由一CH=CHC00_ (反 式體)或一N=N —所表示夕意 „ 之基,P及q係分別獨立地成為i 〜12中之任何一種整數,^ 诉在滿足〇. 6 5 S m各0. 9 5、 O.OS^n^O.35' ni'hn—l ^ άε ^ 關係之共聚物來佔有之各單體 之莫爾分率。]所表示之重複單位; [6 ] —種光配向膜用組成物梅勹人二υ 1 1 取初係包含刖述[1 ]〜[5 ]中任 一項所記載之共聚合性(甲基)丙稀酸聚合物而組成。 m-種光配向膜係在由前述[6]之光配向臈用組成物 而組成之膜’照射具有異 乃r生之先,並且,加熱這個而產 生液晶配向能。 [8 ] —種相位差膜係尤& 左犋你在則述[7 ]之光配向膜上,配向液 晶性化合物。 【發明效果】 剛述本發明之共聚合性(甲基)丙稀酸聚合物(I ) 係具有所謂可以溶解於成為低毒性及低環境負荷之溶媒之 曱基乙基甲酮及/或環己酮及/或1-甲氧基-2-丙醇之 良好特長。此外,甲其/fm 乙基甲酮和環己酮及1 一甲氧基_2 —丙醇係沸點分別轡彻i 。 引雯低為大約80〇C、大約155°C、大約120 C ’因此,像這樣於县 俅%疋具有所謂用以餾除溶媒之乾燥製 程變得容易之優點。 或者疋本發明之聚合物係如果是使用這個來作為配向 12 ⑧ 201206964 膜並且還配向:液晶性化合物而製作相位差膜的話,則具有
I 所謂能夠抑制在該相位差膜之製膜流程之加熱製程之膜之 雙折射率之減:少(也就是提高膜之耐熱性)及/或使得照 射於製造光配向膜時之偏光之最適當曝光量之值變得比較 大及/或增大該最適當曝光量和極限曝光量之差值(也就 是曝光量之調節變得容易)之良好特長。 【實施方式】 【用以實施發明之形態】 在本發明之聚合物(1 ),在以下,顯示理想之具體例。 一種共聚合性(曱基)丙烯酸聚合物係具有藉由通式(J -A):
[在化學式中,記號係具有相同於前面敘述之意義。]所表 I · 示之重複單饭。. 一種共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物係具有藉由通式 (I -B): 13 201206964
十 (l-B) [在化學式中,R1係氫原子或f基,以系烧基或者是藉著由 烧基院氧基氛基和南素原子而選出之基來取代之苯基, 環A及環B係分別獨立地藉由:
Rl^o- (CH2)p R1 /(CH2)q
^其中,X〜X38之各個係分別獨立地成為氫原子、炫基、貌 氧基齒素原子或氰基。]所表示之基,ρ及q係分別獨立 成 12令之任何—種整數,m及η係在滿足〇. 65 ^ m —。〇· 0· 35、m+η= 1之關係之共聚物來佔有 之各單體之莫爾分率。]所表示之重複單位。 一種共聚合,、-
、^暴)丙烯酸聚合物係具有藉由通式(I -a ) ·· 14 201206964
[在化學式中,:記號係具有相同於前面敘述之意義。]所表 示之重複單位。 一種共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物係具有藉由通式 (I - b):
.0H m 0 X1A X2*
Rl p 一 [ χ4Α (丨一 b) * I ,
χ38Β \37B χ36Β 'χ35Β
0#
: χ31Β V32B 1 (CH2) q —0 [在化學式中,記號係具有相同於前面敘述之意義。]所表 示之重複單位。 通式(I — c): 15 201206964
[在化學式中’記號係具有相同於前面欽述之意義。] 在本發明之通式(I )(包含通式(I —A)及(j — B)以及通式(I—a)〜(I—c)。在以下相同。),作 為R1係最好是曱基。作為R2係最好是烷基或者是藉著由烧 基、燒氧基、氰基和齒素原子而選出之1個基來取代之苯 基’其中’最好是烧基或者是藉由氰基而取代之苯基,並 且最佳理想疋烧基。作為R之其他之理想例係列舉烧基 或者是藉由烷氧基或氰基而取代之苯基,其中,最好是炫 基或者是藉由烷氧基而取代之苯基。作為R2之其他之理想 例係列舉藉由烷氧基或氰基而取代之苯基,其中,更加理 想是藉由烷氧基而取代之苯基。R2之其他之理想例係烷 基。作為X1〜X38係皆最好是氫原子或鹵素原子。作為p及 q係皆最好是3〜9中之任何一種整數,其中,最好是5〜7 中之任何一種整數,最佳理想是6。就m而言,最好是大 力〇· 75各m S大約〇. 85之範圍,最佳理想是大約〇. 8。對 應之η之理想範圍係自然由m + n = j來決定之範圍。也就 疋說,最好是大約〇· 15 g 大約〇. 25之範圍,最佳理想 ⑧ 201206964 是大約0. 2。 在本發明之通式(工),作為m、最好是氯原子 或齒素原子,特別最好是xia〜x“之其中任何—種為齒素原 子而其他為氫原子之狀態,甚至最佳理想是全部為氯原子 之狀態。此外,作為X-〜X-係最好是氣原子或齒素原子, 最佳理想是全部為氫原子之狀態。 作為R2之嫁基或R2之苯基之取代基之貌基係列舉碳數 1〜12之烷基,其中,最好是列舉碳數丨〜6、更加理想是 碳數1〜4、最隹理想是甲基。作為R2之苯基之取代基:烧 氧基係列舉碳數1〜12之烷氧基’其中,最好是列舉碳數 1〜6、更加理想是碳數!〜4、最佳理想是甲氧基。作為f 之苯基之取代墓之函素原子係列舉氟原子、氯原子、溴原 子、蛾原子’其中,最好是氟原子。在χ,〜χ38,作為院基 係列舉碳數1〜4 ’其中’最佳理想是甲基’作為燒氧基係 列舉碳數卜彳’其中,最佳理想是甲氧基,作為齒素原子 係列舉氟原子、氣原子、溴 戌原于、碘原子,其中,最好 氟·原子。 此外,在本.說明書,xu〜x38A係就成為環Α或環Β上之 取代基之r〜π而言,表示這些成為環八上 態,χΐΒ〜表示這此 土之狀 衣丁、一成為% B上之取代基之狀態。因此, 關於X〜X之說明係即使是直接地對於 x38B,也可以適用。 人及X〜 本發月之聚σ物(1)係可以藉由無溶媒或溶媒中混 合藉由通式(π ): 17 201206964 0 〇Μ <^A〇^(CH2) ρ -ο—(^α)— 4〇 (ΙΙ) R1 [在化學式中,記號係具有相同於前面敘述之意義。] 所表示之(曱基)丙烯酸單體(Ml)之規定量以及藉由通 式(m ): 叫)q —0一^b)-Z—R2 (111) [在化學式中,記號係具有相同於前面敘述之意義。]所表 示之(甲基)丙烯酸單體(M2)之規定量’進行聚合而製 造。聚合係可以使用光或熱而實施。在聚合製程,裝入材 料或溶媒等之方法係並無特別限定,可以在聚合前而預先 投入全材料至反應容器之後,開始進行聚合,並且,也可 以在混合Μ1和M2之後,就此種混合物或溶媒等之一部分 而開始進行聚合之後,藉由滴下或分割投入等之方法而呈 階段性地追加殘留部。 此外,在Ml和M2之聚合之際,雖然並非必要,但是, 也可以含有其他之單體,此種單體係只要是具有聚合性之 乙稀性不飽和鍵之化合物,則在這個以外之方面,並無特 別限定,可以不具有液晶性。 作為此種單體係列舉例如甲基(甲基)丙烯酸醋、t 土 (甲基)丙婦酸g旨、硬脂酿(甲基)丙稀酸醋、環 18 ⑧ 201206964 己基(甲基丙烯酸醋、乙氧基乙基(甲基).丙稀酸醋、 羥基乙基(甲庫)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、N,N —二甲基丙烯:醯胺等之(甲基)丙烯單體、苯乙烯、α — 甲基笨乙烯、:ρ —苯乙烯磺酸、乙基乙烯基醚、ν一乙烯基 咪唑、乙烯基乙酸酯、乙烯基吡啶、2—乙稀基萘、氯乙烯、 氟化乙稀、乙烯基㈣、乙縣胺、乙稀基苯酿、Ν_ 乙烯基一 2—嚀咯烷酮等之乙烯基系單體、4—烯丙基— I? —一甲氧基苯、4一烯丙基苯酚、4一曱氧基烯丙基苯等之 烯丙基系單體、苯基馬來酸酐縮亞胺、環已基馬來酸酐縮 亞胺等之馬來叙酐縮亞胺類。 可X在/今液中而進行聚合之狀態下,無特別限定地使 之有機;斧媒。作為溶媒之具體例係列舉乙醇、丙醇、 :醇等之醇系澪媒、丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基酮、 壤^酮、環戊料之㈣溶媒、乙酸乙醋、丁基乙酸醋、 丙-醇早甲基躂乙酸酯等之酯系溶媒、二乙基醚、二甘醇 :甲:等之醚系溶媒、己烷、環己烷、甲基環己烷、甲苯、 甲本等之垣系溶媒、乙猜等之猜系溶媒、Μ—甲基口比略燒 、 一 甲 一 土乙醯胺等之醯胺系溶媒等。這些溶媒係可以 獨地使^何#,也可以—併使用2種以上。 係在則述聚合之際’可以使用聚合起始劑。聚合起始劑 :、二是-般像用者’作為具體例係列舉偶氮二氮丁腈 V Λ 1 〇Ν ) ^ 二 7 真—9 9, _ _ 。年一 —偶氮異 丁酸酯(V_ 601 )、2, 2, 偶广二甲基戊腈)、二甲基偶氮甲基丙酸醋等之 5起始:劑、過氧化苯醯、過氧化氫、過氧化月桂 19 201206964 等過氧化物系聚合起始劑、過硫酸鉀、過硫酸銨等之 過硫酸鹽系聚合起始劑等。這些聚合起始劑係可以單獨地 使用任何-種’並且,也可以併用2種以上。 前述聚合時之溫度係由於成為單體之M1及M2之種 類、聚合溶媒種類、起始劑種類等而不同,但是,最好是 40〜150°C,更加理想是50〜120。(:之範圍。 像這樣得到之本發明之聚合物⑴錄了光聚合起始 齊J界面活性劑、溶媒等之以外,還可以適度地添加通常 包含於藉由光及熱而發生聚合之聚合性組成物之成分,成 為光配向膜用組成物。這些任意成分之含有量係並無特別 限定,但是,通常最好是相對於聚合物(1 )之總重量而 包含光聚合起始劑大約1〜大約1 〇重量% 、界面活性劑大 約0. 1〜大約5重量% 、溶媒大約7 〇〜大約9 9重量% 。 作為光聚合起始劑係為了藉由少量之光照射而形成均 勻膜,因此,皆也可以使用一般知道之泛用之光聚合劑。 作為具體例係列舉例如2, 2’ 一偶氮二氮丁腈、2, 2’ 一偶 氮(2, 4 —二曱基戊腈)等之偶氮腈系光聚合起始劑、
Irgacure 907 ( Ciba Specialty Chemicals 公司製)、 Irgacure 369 ( Ciba Specialty Chemicals 公司製)等之 α —胺基酮系光聚合起始劑、4_笨氧基二氯乙醯苯、4_t —丁基一 一氣乙酿本、一乙氧基乙酿苯、1— (4_異丙基 苯基)一2 —羥基一 2 —曱基丙烷—1—酮、1—羥基環己基 苯基酮、2—苄基一 2 —二甲基胺基—1 一(4 一嗎啉苯基) 一丁烷_1一酮等之乙醯苯系光聚合起始劑、苯偶因、苯偶 ⑧ 201206964 因曱基醚、苯1偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苄基二甲基
I 酿1縮醇等之苯:偶因系光聚合起始劑、二苯曱g同、笨醯安息 香酸、笨醯安息香酸曱酯、4 —笨基二苯曱酮、羥基二笨曱 酮、丙烯化二苯甲酮、4 一苯醯一4’ _甲基二苯基硫化物 專之一本曱酿I.系光聚合起始劑、2 —氯代嗟嘲嗣、2 —甲基 噻嘲酮、異丙基噻噸酮、2,4 —二異丙基噻噸酮等之噻噸酿j 系光聚合起始劑、2, 4, 6—三氯一s —三嗪、2 —苯基一 4, 6 —雙(三氯甲基)一s—三嗪、2— (p—曱氧基苯基)—4,6 —雙(三氣甲秦)一s—三嗪、2— (p—曱苯基)—4,6 — 雙(二氣甲基)~s —三喚、2 —胡椒基一4,6 —雙(三氯甲 基)一s—三嗪、2, 4—雙(三氣甲基)一6—苯乙烯基—s —二嗪、2—(:萘并一 i_醯)—4,6 —雙(三氯甲基)—s —三嗪、2—(.4—甲氧基一萘并—1_醯)_4,6_雙(三 氯甲基)—s_三嗪、2, 4 —三氣曱基一(胡椒基)_6 —三 嗪、2’4 —三氯甲基(4’ 一曱氧基苯乙烯基)—6_三嗪等 之二嗪系光聚舍起始劑、咔唑系光聚合起始劑、咪唑系光 聚合起始劑等,:並且,還列舉^ —醯氧基酯、醯基膦氧化 物、甲基苯基D醛酸酯、苯偶醯、9,丨〇 —菲醌、樟腦醌、 乙基蒽醌、4,4,:—二乙基異酞酚酮、3,3,,4,4,一四(t 一丁基過氧化羰基)二苯甲酮、4,4, _二乙基胺基二苯甲 酮、噻噸酮等之光聚合起始劑。光聚合起始劑係可以單獨 地使用任何一獪’並且,也可以一併使用2種以上。 作為界面活性劑係皆也可以使用一般採用在用以形成 "二、之界面,舌性劑。作為具體例係列舉例如月桂硫酸蘇 21 201206964 打、月桂硫酸敍、月桂硫酸三乙醇胺、聚氧化乙稀烧㈣ 硫酸鹽、烷基醚磷酸酯、鈉油烯基琥珀酸酯、肉豆蔻酸鉀、 椰子油脂肪酸鉀、鈉月桂基肌氨酸酯等之陰離子性界面活 性劑;聚乙烯乙二醇單月桂酸酯、硬脂酸山梨糖醇肝、肉 豆蔻酸甘油酯、二油酸甘油酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、山 梨糖醇酐油酸酯等之非離子性界面活性劑;硬脂醯三甲基 銨氣化物、氯化山蓊基三甲基銨、氣化硬脂醯二甲基节基 銨、鯨蠟基三甲基銨氣化物等之陽離子性界面活性劑丨月 桂基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、椰子醯胺丙基甜菜鹼、烷 基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等之烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉、 月桂醯肌氨酸鈉、椰油醯兩性基乙酸鈉等之兩性界面活性 劑,並且,還列舉 BYK ~ 361、BYK — 306、βγκ — 307 (byk-chemie 日本公司製)、Flu〇rad FC43〇 (住友 3M 公 司製)、MEGAFACE F17卜R〇8(大日本油墨化學工業公司 製)等之界面活性劑。這些界面活性劑係可以單獨地使用 任何一種’並且’也可以併用2種以上。 作為溶媒係列舉曱苯、乙基苯、乙二醇單甲基醚、乙 二醇二甲基醚、丙二醇甲基醚、二丁基醚、丙酮、甲基乙 基甲酮、乙醇、丙醇、環己烷、環戊酮、甲基環己烷、四 氫化呋喃、二噁烷、環己酮、n 一己烷、乙酸乙酯、乙酸丁 酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、曱氧基丁基乙酸酯、Ν —甲基吡 咯烷酮、二甲基乙醯胺等,但是,其中,由毒性或環境負 荷之觀點及/或對於樹脂基材(例如聚乙烯對笨二曱酸醋 (PET )、環烯烴聚合物(c〇p )等)之耐溶解性之觀點來 22 201206964 看的話,則最好是甲基乙基甲綱、環己 單獨地使用任何-種,也可以併用2種以上二也了以 明之聚合物(I )係罝右 特別是本發 ^係具有所谓也溶解於甲 己酮、1—甲氧美— 土 基甲酮、環 乳基一2 —丙醇之良好特長。 可以藉由像這樣得到之本發 汾佈於美M h 發月之先配向膜用組成物’ 土布、基材,在餾除溶媒來成為膜 有異方性之光,並且,加…/臈’照射具 光配向膜。 液曰曰配向能而成為 作為光配向膜用組成物之塗佈方法係 域一般習知之任何一種方本^七 乂使用在該領 種方法,例如有旋轉塗佈法、桿條塗 法、模塗佈法、網版印刷法、喷射塗佈法等。藉由在组 成物之塗佈後,進行乾燥,錄溶劑,而形成組成物之層 —製程係可以是在該領域通常使用之任何一種方法,以 -定之形t ’來對於樹脂層,進行固定化,進行至 成膜為止。 7 作為可以使用之基材係列舉例如驗玻璃、無鹼玻璃等 之玻璃基材、翠醯亞胺、聚醯胺、丙烯樹脂、^乙烯醇、 t乙醯基纖維素、聚乙烯對苯二甲酸醋、環烯烴聚合物、 烯聚石反酸酯、聚苯乙稀、聚三氟化氯化乙稀等之樹 曰基材、鐵、鋁、銅等之金屬基材等,更加理想是玻璃美 材0 作為具有異方性之光係除了直線偏光以外,還列舉例 4刀偏光等。,在此,所謂直線偏光係包含電場(或磁場) 之振動方向之面來特定於一個之光,所謂部分偏光係指在 23 201206964 特疋方向之電場(或磁場)之振動強度更加強於其他方向。 f線偏光係可以在來自光源之光’使用偏光攄波器或偏光 堯鏡。部分偏光係可以使用部分偏光遽波器而得到。在本 發明’如果是具有異方性之光的話,則皆可以使用,但是, 為了效率良好地進行光配向,因此,最好是使用直線偏光。 照射之光係如果是紅外線、可見光線、紫外線(近紫外線、 遠紫外線等)、x射線、電荷粒子線(例如電子線等)等 之可以藉由照射而產生化學反應之照射線的話則並無特 別限定,但是,通常大多是照射線具有2〇〇nm〜5〇〇⑽之波 長之狀態’由有效地產生光交聯之方面來看的話,則最好 是350nm至45〇nm之近紫外線。作為光源係列舉例如氙燈、 尚壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬齒化物燈等。由此種光 源而得到之紫外線光或可見光係可以使用干涉滤波器或顏 色濾波Is等而限制照射之波長範圍。照射能(最適當曝光 量)係配合聚合物(I )之種類而不同,但是,通常為大 約 5mJ/cm2〜50mJ/cm20 此外,在照射偏光之際,如果是使用光罩的話,則可 以在光配向膜,在2個以上之不同方向,£圖案狀地產生 液晶配向能。具體地說,可以藉由在塗佈·乾燥本發明之 光配向膜用組成物之後’在其上面’覆蓋光罩照射具有 異方性之光,僅在曝光部分,賦予液晶配向能,配合需要 來改變方向,對於這個,重複地進行複數次,而在複數個 方向,呈圖案狀地產生液晶配向能。 在前述光照射之後而施行加熱時,進行加熱聚合,得 24 201206964 2對於光、熱等呈更加高之财久性之光配向臈,因此,變 得理想。加熱:溫度係如果是充分地進行聚合的話,則並無 特別限制,但是,一般為80〜250t程度,最好是1〇〇〜2〇〇 °C程度’更加_想是12〇〜17Gt程度。可以在進行加熱聚 合之狀態下’於組成物中,添加一般使用之聚合起始劑, 並且’也可以不添加。#由前面之敘述而形成之光配向膜 之膜厚係最好是大約10〜大約5〇〇nm,更加理想是大約⑽ 〜大約500:甚至最好是大約⑽〜大約2。。咖之範圍。 藉由在前面敘述來得刭 , 于到之先配向膜上,塗佈液晶性化 成相位差膜。: m’進行加熱燒成,而形 作為液晶性化合物係石,血丄 官能液……在分子中具有聚合性基之多 性氧雜環丁炫化合物。ΓΓ、液晶性環氧化合物、液晶 丙稀酸醋。、中,最好是多官能液晶性(甲基〕 作為多官能液晶性Γ田社、 下列之化學式〜(:基)"稀酸8旨係列舉例如藉由 ; v W)所表示之化合物等。 M+H2cfn〇^J?_〇X〇 0 0—11
O + CHj — O Μ r αν) [在化學式中,n係 Η R 0+H2cj^p,
1 8之整數’ R係氫原子或曱基 _ Ο I [在化學式中,n係
-o-j- CH, (V) 18之整數’ R係氫原子或甲 25 201206964 係氫原子、_素原子或碳數1〜8之烷基 Η 如耐η〇_〇ι0_^0_ 〇
〇-4ch9 Μ
R
Cvi) [在化學式中,n传i〜】只夕敕杳 … 们18之絲,R係氫原子或甲基,2 係氫原子、鹵素原子或碳數1〜8之烷基。] 作為液晶性環氧化合物係列舉例如藉由下列之化 (W)所表示之化合物等。
OCO OCO
+H2Ct I (在化學式中,n係表示 -co~〇. 整數 20之整數,m係表示2〜15 之 作為液晶性氧雜環丁院化合物係列舉例如藉由下列之 化學式(νιπ)所表示之化合物等。
+2士~〇~Λσ_〇_^〇· V叶_) [在化學式中,“系卜18之整數,2係氫原子、齒素原子 或碳數1〜8之烷基。] 在塗佈。液aa !·生化合物之後,作為加溫時之溫度係通常 為5〇〜1〇〇t程度,最好是60〜90°C程度,更加理想是65 〜85°C程度。 —UV光之照射係可以相同在對於前述之光配向膜之照射 而實施。加熱燒成係、也可以藉由常法而實施,其溫度係通 ⑧ 26 201206964 常為150〜300 C程度,最好是2〇〇〜 25〇c>c程度,更加理想 疋210〜230 C程度。加熱燒成時間係〇· 5〜3小時程度, 最好是〇. 6〜$小時程度,最佳理想是0.6〜1.5小時程度。 就像廷樣得到之本發明之相位差膜而言,其膜厚係配 合用途等而不同,但是,一般最好是0.1〜20.0# m之範 圍’更加理想是1.0〜5〇//11]之範圍。 本說明書之通式(I )係呈示意地表示以ra : η之莫爾 數比’來包含成為原料單體之M1和M2,Ml和M2係也不一 定交互地結合而構成共聚物。因此,通式(j )係也包含 以m: η之莫爾數比來聚合M1和M2之共聚物、例如交互型、 無規型、接枝型等之任何一種。此外,在通式(丨),繫 接單體間之虛錶係通常為單鍵手,但是,可以在Ml和Μ 之聚合時’也在含有其他單體之狀態下,此種單體係放入 至該虛線部分而存在。 在以下,列舉實施例而具體地說明本發明,但是,本 發明係原本就不限定於下列之實施例。 I共聚合性(曱基)丙烯酸聚合物之合成 [實施例1 ]
27 201206964 聚[l-[6-[4— [4-[(E) - 2-甲氧基羰基乙烯基]苯氧 基羰基]笨氧基]己基氧化羰基]—1 一曱基乙烯一C0— 1 — [6 _[ 4 ~緩基苯氧基]己基氧化羰基]—1 一甲基乙烯] ^ M1 M2= 90 : 10)(聚合物 1 ) 4一 [6 —(2 —甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安息香酸 4— [(E) — 2—甲氧基羰基乙烯基]苯基酯5g(11毫莫爾)、 4— [6~(2 —甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安息香酸296g (96毫莫爾)及2,2,—偶氮基一雙一異丁腈0.35g(2.1 毫莫爾),溶解於環己酮丨96g。在該溶液,進行】小時之 氮通氣。接著’加熱至8〇1在丨〇小時後,冷卻反應液, 滴下至正己院346g。遽 激烈地進行搜拌,並且,在室溫, 取分離之聚合物,在減壓下,藉由在50°C之乾燥而得到26g 之聚合物1。 <重量平均分子量(⑽)之測定> 測定在前面敘述來得到 °得到之重量平均分子 使用凝膠過濾色譜法(Gpc ), 之聚合物之重量平均分子量(MW) 量(MW)係 30700。 <酸價之測定> 測定方法係正如以下。也就是說, ’在lOOmL之三角燒航,
物,均勻地溶解於前述之溶液, 1=11 °精秤大約1. 5g之聚合 進行攪拌,藉由0. lmol/ 28 201206964 L -之氫氧化納:水溶液而進行滴定 秒鐘之時間點'’作為滴定終點。 以微紅色不消失大約-30 按照下列:之公式而算出酸價。 酸價=(0.1xfxAx56.1/B) A :滴定暈(mL) (C/100) f :氫氧化鈉水溶液之驗價 I β:聚合物組成物量(g) 之溶液量) t含聚合物之滴定結束後 C :聚合物濃度 100)
(聚5物量/聚合物組成物量X 在蝻面敘述來得到之聚人物 , 眾σ物之酸價係156mgKOH/g。 〈相轉移溫度之測定> ^使用示ί掃描熱量測〇咖)而敎藉由前面钦述 I,合物之相轉移溫度時,成為16。〜職。 L貫施例2 ]
聚[1- [6-[4~; 基隸基]苯氧基] [4—[(E) —2—甲氧基羰基乙烯基]苯氧 己基氧化羰基]一1一甲基乙烯—CO—1 — 29 201206964 [6 — [4 —羧基苯氧基]己基氧化羰基]一 1 一甲基乙稀] (Ml : M2= 80 : 20 )(聚合物 2) 除了 4— [6— (2 —甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安 息香酸4一 [(E) — 2—甲氧基羰基乙烯基]苯基酯之使用 量為8g (17毫莫爾),4一 [6— (2 —甲基丙烯醯基氧化) 己基氧化]安息香酸之使用量為21g (69毫莫爾),2,2, 一偶氮基一雙一異丁腈之使用量為〇.28g(1.7毫莫爾), 環己酮之使用量為11 6g以外’其餘係相同於實施例1而進 行處理,得到24g之聚合物2。 得到之聚合物係具有重量平均分子量(腳):31700、 酸價:130mgKOH/g、相轉移溫度:148〜173eC。 [實施例3 ]
聚[1 一 [6 — [4—[4— [ (E) — 2—曱氧基羰基乙烯基]苯氧 基羰基]苯氧基]己基氧化羰基]一 1—甲基乙稀一 C〇_i — [6-[4_羧基苯氧基]己基氧化羰基]_ι_甲基乙烯] (Ml : M2=70: 30)(聚合物 3) ⑧ 30 201206964 除了 4— [6— (2—甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安 息香酸4一 [ (E) ~2—甲氧基羰基乙烯基]苯基酯之使用 量為10g(21毫莫爾),4-[6— (2—甲基丙烯醯基氧化) 己基氧化]安息香酸之使用量為15.3g(50毫莫爾),2 2’ 一偶氮基一雙一異丁腈之使用量為0.23g (1.4毫莫爾), 環己酮之使用量為101. 2g ’並且,正己烷之使用量為253g 以外,其餘係相同於實施例1而進行處理,得到2 4 g之聚 合物3。 得到之聚合物係具有重量平均分子量() : 3 330 0、 酸價:110mgKOH/g、相轉移溫度:155〜166t。 [實施例4]
聚[1— [6— [4— [4— [(E) —2 —曱氧基羰基乙烯基]笨氧 基Μ基]苯氧基]己基氧化羰基]一 1—曱基乙烯—co_l一 [6—[3~氟一 4 —羧基苯氧基]己基氧化羰基]—1—曱基乙 烯](Ml : M2= 81 : 19)(聚合物 4) 使用4— [6— (2 —曱基丙烯醯基氧化)己基氧化]安 息香酸4一 [(E) —2—曱氧基羰基乙烯基]苯基酯2g (4 31 201206964 毫莫爾)、2—氟, 〇 « .
[6~ (2 —甲基丙稀醯基氧化)己基 氧化]安息香酸5. 6g ( ! 7发# m。 ^ 17毫莫爾)、2,2’ _偶氮基一雙_ 異丁腈0. llg( 0. 6毫苴5B、该j 宅冥爾)、裱己酮116g以及正己烷76g, 相同於實施例1而進行處理,得到5g之聚合物4。 得到之聚口物係具有重量平均分子量(MW) :48200、 酸價:132mgK〇H/g、相轉移溫度:85〜l2(rc。 [實施例5 ]
聚[1— [6— [4— [ (E) — 2— [4 —氰基一苯氧基]羰基乙烯 基]苯氧基]己基氧化羰基]_1一甲基乙烯—CO—i—M — 緩基苯氧基]己基氧化羰基]—ι_甲基乙烯](M1 : M2 =80 : 20)(聚合物 5) 除了使用4— [6—(2 —曱基丙烯酿基氧化)己基氧化] (E)—桂皮酸4 —氰基苯基酯l〇g(23毫莫爾)、4一 [6- ( 2—甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安息香酸28g ( 92 毫莫爾),2,2, 一偶氮基一雙一異丁腈之使用量為〇.38g (2. 3毫莫爾),環己酮之使用量為153g以外,其餘係相 ⑧ 201206964 同於實施例1而進行處理,得到22g之聚合物5。 得到之聚合物係具有重量平均分子量(MW) : 24800、 酸價:135mgK0H/ g、相轉移溫度:1〜18〇〇c。 [比較例1] ‘ 聚[1— [6 — [4 — [(E) _2_羥基羰基乙烯基]苯氧基]己基 氧化幾基]—1—甲基乙烯](聚合物6) 除了使用4— [6— ( 2~曱基丙烯醯基氧化)己基氧化] —(E)—桂皮酸20g (23毫莫爾),22,—偶氮基—雙 —異丁腈之使用量為〇.2g(i.2毫莫爾),環己酮之使用 量為80g以外’其餘係相同於實施例1而進行處理,得到 17g之聚合物6。 得到之聚合物係具有重量平均分子量(㈣):35〇〇〇、 酸價:169mgK0H/g、相轉移溫度:162〜197。(:。 [比較例2] 聚[1—[6—[4—[(£) —2 —羥基羰基乙烯基]笨氧基]己基 氧化羰基]—1 一曱基乙烯—⑶一;!—^ 一 [4 —羧基苯氧基] 己基氧化羰基]—1—曱基乙烯](聚合物7) 除了使用4一 [6— (2—曱基丙烯醯基氧化)己基氧化] (E)—桂皮酸i〇g(3〇毫莫爾)和4— [6— (2 —曱基 丙烯酿基氧化)己基氧化]安息香酸37g(12()毫莫爾), 2’2’ 偶氮基一雙一異丁腈之使用量為〇5g(3.〇毫莫 爾)’環己酮之使用量為187g以外,其餘係相同於實施例 1而進行處理,得到40g之聚合物7。 得到之聚合物係具有重量平均分子量(Mw) :31〇〇〇、 33 201206964 酸價:178mgK0H/g、相轉移溫度:155〜182°C。 [實施例6]
聚[1-[6-[4-[(Ε) —2—[4 -甲氧基苯氧基]幾基乙烯 基]本氧基]己基乳化幾基]—1—甲基乙稀一 C0 — 1 — [ 6 — [4 —羧基苯氧基]己基氧化羰基]—1 一甲基乙烯](M1 : M2 =80 : 20 )(聚合物 8) 除了使用4一 [6— (2—甲基丙烯醯基氧化)己基氧化] —(E)-桂皮酸4 —曱氧基苯基酯10_ 〇g ( 23毫莫爾)、 4 — [6 —( 2 —甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安息香酸27. 9g (91毫莫爾),2,2’ 一偶氮基一雙—異丁腈之使用量為 〇.5g ( 3毫莫爾),環己酮之使用量為152g以外,其餘係 相同於實施例1而進行處理,得到25g之聚合物8。 得到之聚合物係具有重量平均分子量:46〇〇〇、 146〇C。 酸價.135mgKOH/g、相轉移溫度:7〇 [實施例7] 34 ⑧ 201206964 R1
C00H
Γ OMe 聚[1 [6 [4 [4 —甲氧基苯基偶氮基]苯氧基]己基氧化 碳基]—1 一甲基乙烯—一羧基苯氧基]己基 氧化幾基]_1一甲基乙稀](Ml : M2= 80 : 20 )(聚合物9) 除了使用1— (4—甲氧基苯基偶氮基)_4_[6— (2 —曱基丙烯醯基氧化)己基氧化]苯10. 0g( 25毫莫爾)、 4一 [6 —(2—甲基丙烯醯基氧化)己基氧化]安息香酸3〇, k (100毫莫爾)’2’2’ -偶氮基-雙—異丁腈之使用量為
Ug ( 3毫莫爾),環己酮之使用量為mg以外,其餘係 相同於實施例1而進行處理,得到33g之聚合物9。 得到之聚合物係具有重量平均分子量(MW) : 48000、 酸4貝.138mgK0H/g、相轉移溫度:72〜148〇c。 2·光配向膜用組成物之調製 分別在環己酮,α 5重量% <濃度,來溶解聚合物工 〜9而成為光配向膜用組成物1〜9。 3.光配向膜之製造 、在玻璃基板上,使用旋轉塗佈器,塗佈光配向膜用組 成物1而成為大約1 〇〇nm之厚度。然後,在8〇艽進行乾燥, 35 201206964 接著,照射40mJ/Cm2之直線偏光uv光線。接著,在.15〇 °C,進行10分鐘之加熱處理,激發配向而製作光配向膜卜 除了使用光配向膜用組成物2,直線偏光…光線之照 射量為30mJ/Cm2’然後之加熱處理溫度為14〇。〇以外其 餘係相同於光配向冑1之製造而進行處理,製作光配向膜 2。 曰除了使用光配向膜用組成物3,直線偏光㈣光線之照 射量為20mJ/cm2 ’然後之加熱處理溫度為14〇艽以外,其 餘係相同於光配向m i之製造而進行處理,製作光配向膜 3 〇 除了使用光配向膜用組成物4,直線偏光⑽光線之照 射量為3〇mJ//cm2’然後之加熱處理溫度$ 11〇乞以外其 餘係相同於光配向m i之製造而進行處理,製作光配向膜 4 〇 除了使用光配向膜用組成物5,直線偏光ϋν光線之照 射量為5mJ/cm ’,然後之加熱處理溫度為14『c以外其 餘係相同於光配向们之製造而進行處理,製作光配向膜 在玻璃基板上,使用旋轉塗佈器,塗佈光配向膜用彳 =物6而成為大約⑽nm之厚度。然後,在12代進行$ 餘’。接著,照射5mJ//cm2之直線偏光訂光線。接著,— 16〇ec ’進行i。分鐘之加熱處理,激發配 骐6。 除了使用光配向膜用組成物7,直線偏光uv光線之月 ⑧ 36 201206964 射里為1 5m J/ cm,然後之加熱處理溫度為^ 5〇艺以外,其 餘係相同於光配向膜6之製造而進行處理,製作光配向膜 7。 除了使用光配向膜用組成物8,直線偏光uv光線之照 射量為20mJ/ cm,然後之加熱處理溫度為13〇(>c以外其 餘係相同於光配向膜1之製造而進行處理,製作光配向膜 8 〇 日除了使用光配向膜用組成物9,直線偏光…光線之照 射置為10mJ/cm2 ’然後之加熱處理溫度為13(rc以外,其 餘係相同於光配向膜1之製造而進行處理,製作光配向膜 9 〇 4.相位差膜之製造 藉由以下列之化學式(Vl-a)所表示之二官能液晶性 丙烯酸酯: W5 〇 '。鄉_0_L。谷 啊。〆,) U 重量% 、光聚合起始劑(Irgacure9〇7、CibaSpeciaity
Chenucals公司製)!重量%和丙二醇單甲基醚乙酸酯別 重量%而調製相位差膜用組成物。 在光配向膜1之上,使用旋轉塗佈器,塗佈調製之相 位差膜用組成物而成為大約2 // m之厚度。然後,在7〇它 ,行配向’接著,照射1G㈤/em2之無偏光uv光線。接 者’在2301 ’進行1小時之加熱燒成,製作相位差膜丄。 同樣地,在光配向膜2〜9之上,分別製作相位差膜2 37 201206964 〜9。 5.性能評價 <聚合物之溶解性> 藉由目視而評價對於聚合物1〜7之1、5、1 0、20% 之各種溶劑之溶解性,記錄完全溶解者成為〇,有溶解殘 留者成為△,無溶解者成為X。將結果顯示於表1(〇、Δ、 X之意義係相同於以後之表格。)。 表1 甲基乙基甲酮 環己酮 四氫化呋喃 Ν —甲基吡咯烷酮 1% 5% 10% 20% 1¾ 5¾ 10% 20% 1% 5¾ 10¾ 20% 1¾ 5¾ 10% 20¾ 實施例1 (聚合物1) X X X X 〇 〇 〇 Δ 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例2 (聚合物2) X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例3 (聚合物3) X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例4 (聚合物4) 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例5 (聚合物5) X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 比較例1 (聚合物6) X X X X X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 比較例2 (聚合物7) X X X X X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 Δ 藉由目視而評價對於聚合物8及9之1、5、10、20% 之各種溶劑之溶解性。將結果顯示於表2。 表2 甲基乙基甲酮 環己酮 四氫化呋喃 Ν—甲基吡咯烷酮 1% 5% 10% 20% 1¾ 5¾ 10% 20% 1% 5% 10% 20% 1% 5¾ 10¾ 20% 實施例6 (聚合物8) X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 實施例7 (聚合物9) X X X X 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 藉由目視而評價對於聚合物1〜9之1、5、10、20% 之1一甲氧基一2 —丙醇之溶解性。將結果顯示於表3。 38 ⑧ 201206964 表3 ''丙醇 10¾ 〇_ 〇
,20¾ 0 --〜 〇 〇 〇 〇 ---- X —— X 實施例1(聚合物1) 實施例2 (聚合物2) 實施例3 (聚合物3) 實施例4 (聚合物4) 實施例5 (聚合物5) 實施例6 (聚合物8) 實施例7 (聚合物9) 比較例1 (聚合物6) 比較例2 (聚合物7) - —J<聚合物之感光性(偏光曝光量)> 就使用聚合物1〜7而製作 ”_ 光*配向膜之最iS省曝光量和極限偏光曝光量而言, 语偏九在製作之光配向膜上,製作相位差膜,由其配向性而進行袢押 叮汁仏。以配向性最高之偏光曝光量’來作為最適當偏光曝光量, Μ配向性開始降低之曝光量’來作為極限偏光曝光量,將結果顯示於表4。-
〇 X 〜 _ X 〇 表4 最適當曝光量(mJ/cm2) 極限曝光量(mJ/cm2) 實施例1 (聚合物1) 40 _____ 60 實施例2 (聚合物2) 30 _____ 50 實施例3 (聚合物3) 20 — 實施例4 (聚合物4) 30 50 實施例5 (聚合物5) 5 —___15 比較例1 (聚合物6) 5 10 比較例2 (聚合物7) 15 ------- _____一 30 39 201206964 就使用聚合物8及9而製作之光配向膜之最適當偏光 曝光量和極限偏光曝光量而言,在製作之光配向膜上,製 作相位差膜,由其配向性而進行評價。將結果顯示於表5。 表5 最適當曝光量(mj/cm2) 極限曝光量(mJ/cm2) 實施例6 (聚合物8) 20 _ — -40 實施例7 (聚合物9) 10 50 <雙折射率之保持率> 在製作對於使用聚合物丨〜7而製作之光配向膜上之 相位差膜之際,評價其燒成製程前後之雙折射率之保持 率。雙折射率之測定係使用偏光解析裝置〇pTIpR叹shintec 股份有限公司製)巾進行(在以後之實驗相同)。將結果 顯示於表6。 表6 燒成前之雙折射 燒成後之雙扭科 /In -iSr Ιψ- 實施例1 (聚合物1) 0.151 --=======-=iU- 0.110 72 8% 實施例2 (聚合物2) 實施例3 (聚合物3) 0.148 0.110 74. 3% 0.148 0.118 70 7ψη 實施例4 (聚合物4) 0.145 — 0. 090 1 «7 1 /〇 fiO 1¾ 實施例5 (聚合物5) 0.154 0.098 RQ R0/ 比較例1 (聚合物6) 0.151 0. 098 Uu. U/〇 64. 9% 63. 9% "_ J 比較例2 (聚合物7) 0.154 0.098 在製作對於使用聚合物8及9而製作之光配向膜上之 相位差膜之際,評價J:煻成製裎前彳έ ^ _ 丨貝/、&风表往則後之雙折射率之保持 率。將結果顯示於表7。 40 201206964 表7 燒成前之雙折射 燒成後之雙折射 d η保持率 實施例6 (聚合物8) 0.154 0.110 Τ2.8% 實施例7 (聚合物9) 0.147 0.110 74. 3% 【產業上之可利用悻】 本發明之共聚合性(曱基)丙烯酸聚合物係有用地成 為使用這個之光配向膜及相位差膜之原料,並且,像這樣 本發明之光配向膜及相位差膜係有用地成為各種光學元 件、特別是電腦或傳真機等之0A機器、行動電話、電子手 冊、液晶電視、攝錄放影機等之液晶顯示裝置之光學元件 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 41

Claims (1)

  1. 201206964 七、申請專利範圍: 1· 種共聚合性Γ甲:&、 、〒基)丙烯酸聚合物,具有藉由通 式(I ):
    [在+式中卩係氫原子或甲基,r2係烧基或者是藉著由 说基、烧乳基、氰基素原子而選出之基來取代之苯基, 環A及環B係分別獨立地藉由:
    , κ ,〜达、〇 I尔稽田 _ LULU -(反式體)或-Αί=Ν-所表示之基,p及q係分別獨』 地成為ι〜12中之任何-種整數,,及n係在滿足G 65^ $〇.?、0.05_0.35' ra+n=1之關係之共聚物來佔有 之各單體之莫爾分率]所表示之重複單位。 42 201206964 2. —種共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物,具有藉由通 式(I — A):
    [在化學式中,R1係氫原子或甲基,R2係烷基或者是藉著由 烧基、院氧基、氰基和_素原子而選出之基來取代之苯基, X〜X之各個係分別獨立地成為氫原子、烷基、烷氧基、 _素原子或氰基,環B係藉由: Χ1Β χ2Β
    χ31Β χ32Β χ33Β ^34Β
    或 χ38Β 'χ37Β χ36Β Χ^35Β V 38Β 各個係分別獨立地成為氫原 [其中,Χ1Β〜χ4Β及χ31Β 早 _ 叩刀—列珣立地成為氫原 由二%、院氧基、函素原子或氰基]所表示之基,Ζ係藉 由:C_—(反式體)或―所表示之基,。及 q糸刀別獨立地成為i〜j 2中 滿足中之任何一種整數,爪及η係在 °*65^m^0.95^ 0.05^n^n q, 共聚物來佔古+ μ = 〇· 35、m+ η= 1之關係之 來初來佔有之各单體之莫 、 3.—猫“ 刀率]所表示之重複單位。 ,、聚合性(曱基)丙嫌 烯II合物,具有藉由通式 43 201206964
    烷基、烷氧基'氰基和函素原子而選出之基來取代之苯基, x1A〜x4A之各個係分別獨立地成為氫原子、烷基、烷氧基、 鹵素原子或氰基,環B係藉由:
    或 :33Β χ34Β
    χ3 明、χ37Β χ36Β Χχ35Β [其中,X〜X及X〜之各個係分別獨立地成為氯原 子、烷基、烷氧基、函素原子或氰基]所表示之基,… 係分別獨立地成為卜12中之任何—㈣數,U “在 滿足。.65“m U5化。35、…=1之關係之 共聚物來佔有之各單體之莫爾分率]所表示之重複單位。 4. 一種共聚合性(甲基)丙烯酸聚合物,具有藉由通 式(I -b): 201206964
    烷基、烷氧基、氰基和齒素原子而選出之基來取代之苯基, X1A〜X“ 及 Υ31Β ν38Β 之各個係分別獨立地成為氫原子 '烷 基烷氧基、齒素原子或氰基,P及q係分別獨立地成為1 〜12中之任何-種整數,出及〇係在滿足95、 0.05““. 35、m+n=1之關係之共聚物來佔有之各單體 之莫爾分率]所表示之重複單位。 5.種共聚合性(甲基)丙稀酸聚合物,具有藉由通 式(I — c):
    [在化學式中’ R1係、氫原子或甲基,R2係炫基或者是藉著由 45 201206964 烷基、烷氧基、氰基和_素原子而選出之基來取代之苯基, χ1Α〜χ4Α及χ1β〜χ4Β之各個係分別獨立地成為氳原子、烷 基、烷氧基、函素原子或氰基,ζ係藉由一CH= CHC00—(反 式體)或一 N = N —所表示之基,p及q係分別獨立地成為1 〜12中之任何一種整數,^及η係在滿足0.65SmS0.95、 0.05SnS0.35、m+n=l之關係之共聚物來佔有之各單體 之莫爾分率]所表示之重複單位。 6. —種光配向膜用組成物,包含申請專利範圍第1至 5項中任一項之共聚合性(甲基)丙稀酸聚合物而組成。 7. —種光配向膜’在由申請專利範圍第6項之光配向 膜用組成物而組成之膜’照射具有異方性之光,並且,加 熱這個而產生液晶配向能。 8. —種相位差膜,在申請專利範圍第7項之光配向膜 上,配向液晶性化合物。 46
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