TWI530507B - 光配向膜用及光學異方性膜用組成物 - Google Patents

光配向膜用及光學異方性膜用組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI530507B
TWI530507B TW100148223A TW100148223A TWI530507B TW I530507 B TWI530507 B TW I530507B TW 100148223 A TW100148223 A TW 100148223A TW 100148223 A TW100148223 A TW 100148223A TW I530507 B TWI530507 B TW I530507B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
film
liquid crystal
composition
alkoxy
Prior art date
Application number
TW100148223A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201238980A (en
Inventor
椿幸樹
阿波茂樹
小林武史
松山剛知
川月喜弘
Original Assignee
大阪有機化學工業股份有限公司
兵庫縣
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 大阪有機化學工業股份有限公司, 兵庫縣 filed Critical 大阪有機化學工業股份有限公司
Publication of TW201238980A publication Critical patent/TW201238980A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI530507B publication Critical patent/TWI530507B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/10—Esters
    • C08F20/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F20/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F20/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G02B5/3083—Birefringent or phase retarding elements

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

光配向膜用及光學異方性膜用組成物
本發明係關於一種新型之光配向膜用組成物及光學異方性膜用組成物；並且，關於使用該組成物而得到之各種之光學異方性膜、光學材料以及液晶胞。
在近年來，在顯示器(除了液晶顯示器以外，也包含可撓性顯示器等。)領域，以各種之形式，來利用相位差膜、視野角提升用膜、亮度提升用膜、偏光膜等之各種光學異方性膜、導電性材料、非線性光學材料、光反應性致動器等之各種光學材料。此種光學異方性膜或光學材料係在具有配向能之層(膜、基板表面等)之上，配向液晶性化合物、色素、導電性化合物等而進行製造，但是，向來，作為提供該配向層之方法係知道呈化學或物理地處理表面之方法。作為此種方法係知道例如沿著某一方向，藉由布等而摩擦被覆於基板表面之聚醯亞胺等之高分子樹脂膜之摩擦處理，使用在液晶顯示裝置用配向膜等之形成。
但是，在此種方法，由於微細之塵埃發生而造成之液晶製造生產線之污染或者是由於靜電而造成之TFT(薄膜電晶體)元件之破壞等係有成為引起液晶面板之製造製程之良品率降低之原因或者是不容易控制定量之配向等之問題。
於是，進行各種檢討，使用光反應性化合物(藉由光 照射而引起光異性化、光二量化、光分解等之化合物)，製造具有液晶等之配向能之光配向膜，來取代摩擦處理。知道例如具有偶氮基之偶氮基苯化合物來作為引起光異性化之化合物(非專利文獻1)等、具有肉桂醯基之桂皮酸衍生物來作為引起光二量化之化合物(非專利文獻2)、具有香豆素基之香豆素衍生物(非專利文獻3)、具有芳基丙烯醯芳烴基之芳基丙烯醯芳烴衍生物(非專利文獻4)等、作為引起光分解之化合物之光分解性聚醯亞胺(非專利文獻5)等。
但是，像這樣，限定在發現光異性化、二量化或光分解之骨格，因此，在光配向膜之製造，有所謂材料選擇之自由度變低之問題發生。
所謂Fries(弗利斯)轉變係由苯酚酯來生成鄰-苯酚酮及/或對-苯酚酮之轉變反應，藉由路易斯酸而成為觸媒(非專利文獻6)。在弗利斯轉變中，將藉由光而進行者，特別稱為光Fries(弗利斯)轉變。光Fries(弗利斯)轉變之反應機構係認為正如以下而透過自由基。
【先前技術文獻】 【非專利文獻】
【非專利文獻1】K.Ichimura et al.,Langmuir,vol.4, page 1214(1988)【非專利文獻2】M.Schadt et al.,J.Appl.Phys.,vol.31,No.7,page 2155(1992)【非專利文獻3】M.Schadt et al.,Nature.,vol.381,page 212(1996)【非專利文獻4】小川俊博等、液晶討論會演講預稿集、2AB03(1997)【非專利文獻5】第22回之液晶討論會演講預稿集、1672頁A17(1996)【非專利文獻6】THE MERCK INDEX FOURTEENTH EDITION,Organic Name Reactions 150
在前述之背景，本發明係提供一種包含材料選擇之自由度非常高之光反應性化合物之光配向膜用組成物。此外，本發明係提供一種使用該光配向膜用組成物之光配向膜。此外，本發明係提供一種使用該光配向膜之相位差膜、視野角提升用膜、亮度提升用膜、偏光膜等之各種光學異方性膜和導電性材料、非線性光學材料、光反應性致動器等之各種光學材料、以及使用該光配向膜之液晶胞。
此外，本發明係提供一種包含該光反應性化合物之光學異方性膜用組成物以及使用該組成物之光學異方性膜。
本發明人們係全心地進行研究，結果發現：如果在聚合物之側鏈之末端，使用藉由下列之化學式而表示且鍵結具有苯酚性酯基之光反應性基之光反應性聚合物，來作為光反應性化合物的話，則可以解決前述之課題；並且，還重複地進行檢討而完成本發明。
(在化學式中，環A係非取代或取代脂環式烴或者是非取代或取代芳香環，環B係非取代或取代芳香環。)
本發明之光反應性聚合物係其側鏈中之苯酚性酯基，承受光之照射，藉由光裂解，經由自由基而成為分解物。此外，在環B之苯酚性氫氧基之鄰位(或對位)為非取代之狀態下，這些自由基之一部分係引起光Fries(弗利斯)轉變，生成鄰-苯酚酮(或對-苯酚酮)。因此，準備包含該光反應性聚合物之光配向膜用或光學異方性膜用組成物來塗佈於基材者，在這個照射光之狀態下，在使用直線偏光來作為引起這些一連串之反應之光之時，僅相對於該直線偏光之偏光軸呈同軸地存在之苯酚性酯基係在該偏光軸，呈選擇性地引起光裂解或光裂解及光Fries(弗利斯)轉變，因此，可以藉此而製造賦予液晶等之配向能之光配向膜或光學異方性膜。本發明係根據此種認知而完成的。
也就是說，本發明係關於
[1]：一種光配向膜用組成物，係將具有藉由通式(I)： [在化學式中，M係形成均聚物或共聚物之主鏈之單體單位，SPCR係間隔單位，環A係非取代或取代脂環式烴或者是非取代或取代芳香環，環B係非取代或取代芳香環，Z係烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子。)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基。)。]所表示之重複單位之光反應性聚合物予以包含而組成；[2]：前述[1]之光配向膜用組成物，係環A之取代基及環B之取代基，分別獨立地成為由烷基、烷氧基、氰基、硝基和鹵素原子而選出之1個或2個以上之基；[3]：前述[1]之光配向膜用組成物，係M成為由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、 丙烯醯基苯撐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、2-苯基丙烯醯胺、乙烯醚、苯乙烯衍生物、乙烯酯、順丁烯二酸衍生物、富馬酸衍生物、矽氧烷、環氧化物而組成之群組來選出之1種或2種以上之單體單位，SPCR為由-(CH2)p-(但是，p係1~12之任何一個整數。)、1,2-丙烯、1,3-丁烯、環戊烯-1,2-二醯、環戊烯-1,3-二醯、環己烯-1,3-二醯、環己烯-1,4-二醯、哌啶-1,4-二醯、哌嗪-1,4-二醯、1,2-苯撐、1,3-苯撐、1,4-苯撐而組成之群組來選出之間隔單位，環A為藉由： [但是，X1A~X42A係分別獨立地成為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基。]所表示之任何一種基，環B為藉由： [但是，X1B~X40B係分別獨立地成為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基，X係氮原子、氧原子、硫原子。]所表示 之任何一種基；[4]：前述[3]之光配向膜用組成物，係X1B和X4B之至少一種、X5B和X12B之至少一種、X13B和X24B之至少一種、X25B和X30B之至少一種、X31B和X38B之至少一種以及X39B為氫原子；[5]：一種光配向膜用組成物，係將具有藉由通式(I-a)： [在化學式中，R係氫原子、甲基、苯基或氯原子，X1A~X4A及X1B~X4B之各個係分別獨立地成為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基，Z係烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子。)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基。)，p係1~12之任何一個整數。]所表示之重複單位之光反應性聚合物予以包含而組成。
[6]：前述[5]之光配向膜用組成物，係X1B和X4B之至少一種為氫原子；[7]：一種光配向膜，係準備在基材之表面來塗佈前述[1]~[6]中任一項之光配向膜用組成物者，在這個照射直線偏光而組成； [8]：一種光學異方性膜或光學材料，係在前述[7]之光配向膜，配向液晶性化合物、色素或導電性化合物而組成；[9]：一種液晶胞，係前述[7]之光配向膜2片呈對向，而使得某一邊之光配向膜之直線偏光照射時之偏光軸之方向和其他邊之光配向膜之直線偏光照射時之偏光軸之方向，相互地形成規定之角度，在該對向之光配向膜之間，填充液晶性化合物而組成；[10]：一種光學異方性膜用組成物，係將具有藉由通式(I)： [在化學式中，M係形成均聚物或共聚物之主鏈之單體單位，SPCR係間隔單位，環A係非取代或取代脂環式烴或者是非取代或取代芳香環，環B係非取代或取代芳香環，Z係烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子。)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基。)。]所表示之重複單位之光反應性聚合物予以包含而組成；[11]：一種光學異方性膜，係準備在基材之表面來塗佈前述[10]之光學異方性膜用組成物，在這個照射直線偏光之後，將包含於該光學異方性膜用組成物之液晶性化合物，加熱至顯示液晶狀態之溫度以上，並且，該液晶性化合物還冷卻至未滿顯示液晶狀態之溫度而組成。
本發明係提供利用所謂光裂解及光Fries(弗利斯)轉變之新型之生成機構之光配向膜用組成物及光學異方性膜用組成物，不依賴習知之光配向性基(例如偶氮基、肉桂醯基、芳基丙烯醯芳烴基、香豆素基等)，使用成為更加簡單構造之苯酚性酯基，來作為光配向性基，因此，在設計光反應性聚合物之際，具有所謂格外地提高材料選擇性之自由度之特長。
此外，本發明之光學異方性膜用組成物係不需要另外設置配向膜，因此，具有所謂能夠以簡便、進而低成本，來得到光學異方性膜之特長。
【發明之實施形態】
在本發明之光反應性聚合物(I)，在以下，顯示理想之具體例。
一種光反應性聚合物係具有藉由通式(I-a)： [在化學式中，符號係具有相同於前面敘述之意義。]所表示之重複單位。
在通式(I)(在也適合於通式(I-a)之狀態下， 也包含通式(I-a)。在以下相同。)，M係形成均聚物或共聚物之主鏈之單體單位，通常如果是使用於該領域之單體單位的話，則皆可以適度地使用。作為此種單體單位係列舉例如由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、2-苯基丙烯醯胺、乙烯醚、苯乙烯衍生物(例如α-甲基苯乙烯、p-苯乙烯磺酸酯)、順丁烯二酸衍生物(例如順丁烯二酸酯、苯基馬來酸酐縮亞胺、環己基馬來酸酐縮亞胺)、富馬酸衍生物(例如富馬酸酯)、矽氧烷、環氧化物而組成之群組來選出之1種或2種以上之單體單位。在M由1種之單體單位而組成之狀態下，通式(I)之光反應性聚合物係均聚物，在M由2種以上之單體單位而組成之狀態下，通式(I)之光反應性聚合物係共聚物。在本發明之光反應性聚合物為共聚物之狀態下，此種共聚物係也包含交互型、無規型、接枝型等之任何一種。在這些單體單位中，最好是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯。
SPCR係繫接單體單位和光反應性基之間隔單位，通常如果是使用於該領域的話，則皆可以適度地使用。作為此種間隔單位係列舉例如-(CH2)p-(但是，p係1~12之任何一個整數。)、1,2-丙烯、1,3-丁烯、環戊烯-1,2-二醯、環戊烯-1,3-二醯、環己烯-1,3-二醯、環己烯-1,4-二醯、哌啶-1,4-二醯、哌嗪-1,4-二醯、1,2-苯撐、1,3-苯撐或1,4-苯撐等。在這些間隔單位中，最好是-(CH2)p-(但是，p係1~12之任何一個整數。)。 作為p係最好是3~9之任何一個整數，其中，更加理想是5~7之任何一個整數，最佳理想是6。
環A係非取代或取代脂環式烴或者是非取代或取代芳香環，其中，最好是非取代或取代芳香環，更加理想是非取代芳香環。環B係非取代或取代芳香環，其中，最好是非取代芳香環。環A及環B係皆正如藉由通式(I)所表示而成為2價基，但是，在本說明書，所謂環A或環B成為「非取代」係表示在形成這些2價基之鍵手以外之鍵手，成為「非取代」。此外，在本說明書，記載在藉由構造式而例舉環A及環B之狀態下，就形成2價基之這些鍵手而言，主鏈側之鍵手係達到至左側，側鏈末端側之鍵手係達到至右側。環A之取代基(X1A~X42A)及環B之取代基(X1B~X40B)係分別獨立地成為由烷基、烷氧基、氰基、硝基和鹵素原子而選出之基，其中，最好是烷氧基。作為環A或環B之整體係分別具有1個或2個以上之取代基。作為環A或環B之理想之取代基之數目係1。
作為Z係列舉烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子。)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基。)，其中，最好是烷氧基。作為Z1係在前述之記載中，最好是烷氧基。
作為R係列舉氫原子、甲基、苯基、氯原子，其中，最好是氫原子、甲基。
在本說明書，作為烷基係列舉碳數1~12之烷基，其 中，最好是列舉碳數1~6，更加理想是列舉碳數1~4，最佳理想是列舉甲基。作為烷氧基係列舉碳數1~12之烷氧基，其中，最好是列舉碳數1~6，更加理想是碳數1~4，最佳理想是甲氧基。作為鹵素原子係列舉氟原子、氯原子、溴原子、碘原子，其中，最好是氟原子。
本發明之光反應性聚合物(I)係可以藉由在無溶媒或溶媒中，聚合以通式(Ⅱ)： [在化學式中，符號係具有相同於前面敘述之意義。]所表示之單體而進行製造。在M表示1種單體單位之狀態下，聚合這個而得到之通式(I)之光反應性聚合物係成為均聚物，另一方面，在M表示2種以上之單體單位之狀態下，通式(I)之光反應性聚合物係成為聚合這些複數種之單體單位之共聚物。聚合係可以使用光或熱而實施。在聚合製程，裝入該單體或溶媒等之方法係並無特別限定，可以在聚合前而預先投入全材料至反應容器之後，開始進行聚合，並且，可以就該單體或溶媒等之一部分而開始進行聚合之後，藉由滴下或分割投入等之方法而呈階段性地追加殘餘。
此外，在單體(Ⅱ)之聚合之際，並無必要，但是，可以含有其他之單體，此種單體係僅限定為具有聚合性之不飽和鍵(例如乙烯性不飽和鍵)之化合物，在這個以外之方面，並無特別限定，可以是具有液晶性之化合物，或 者也可以是不具有液晶性之化合物。
作為此種單體係列舉例如甲基(甲基)丙烯酸酯、t-丁基(甲基)丙烯酸酯、硬脂醯(甲基)丙烯酸酯、環己基(甲基)丙烯酸酯、乙氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、羥乙基(甲基)丙烯酸酯、苯基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基丙烯醯胺等之(甲基)丙烯單體、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、p-苯乙烯磺酸、乙基乙烯醚、N-乙烯基咪唑、乙烯基乙酸酯、乙烯基吡啶、2-乙烯基萘、氯乙烯、氟乙烯、N-乙烯基咔唑、乙烯基胺、乙烯基苯酚、N-乙烯基-2-吡咯烷酮等之乙烯基系單體、4-烯丙基-1,2-二甲氧基苯、4-烯丙基苯酚、4-甲氧基烯丙基苯等之烯丙基系單體、苯基馬來酸酐縮亞胺、環己基馬來酸酐縮亞胺等之馬來酸酐縮亞胺類。這些單體係可以單獨使用任何一種，也可以併用2種以上而使用。
在聚合於溶液中之狀態下，可以無特別限定地使用通用之有機溶媒。作為溶媒之具體例係列舉乙醇、丙醇、丁醇等之醇系溶媒、丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、環己酮、環戊酮等之酮系溶媒、乙酸乙酯、丁基乙酸酯、丙二醇單甲基醚乙酸酯等之酯系溶媒、二乙基醚、二甘醇二甲醚等之醚系溶媒、己烷、環己烷、甲基環己烷、甲苯、二甲苯等之烴系溶媒、乙醯腈等之腈系溶媒、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙醯胺等之醯胺系溶媒等。這些溶媒係可以單獨使用任何一種，也可以併用2種以上而使用。
在前述之聚合之際，可以使用光聚合起始劑。作為光 聚合起始劑係為了藉由少量之光照射而形成均勻膜，因此，皆可以使用一般知道之通用之光聚合劑。作為具體例係列舉例如2,2’-偶氮二氮丁腈(AIBN)、2,2’-偶氮基雙(2,4-二甲基戊腈)等之偶氮腈系光聚合起始劑、Irgacure907(Ciba Specialty Chemicals公司製)、Irgacure369(Ciba Specialtv Chemicals公司製)等之α-胺基酮系光聚合起始劑、4-苯氧基二氯乙醯苯、4-t-丁基-二氯乙醯苯、二乙氧基乙醯苯、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉苯基)-丁烷-1-酮等之乙醯苯系光聚合起始劑、苯偶因、苯偶因甲基醚、苯偶因乙基醚、苯偶因異丙基醚、苄基二甲基酮縮醇等之苯偶因系光聚合起始劑、二苯甲酮、苯醯安息香酸、苯醯安息香酸甲酯、4-苯基二苯甲酮、羥基二苯甲酮、丙烯化二苯甲酮、4-苯醯-4’-甲基二苯基硫化物等之二苯甲酮系光聚合起始劑、2-氯代噻噸酮、2-甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等之噻噸酮系光聚合起始劑、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-甲氧基苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-甲苯基)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-胡椒基-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘并-1-醯)-4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基-萘并-1-醯)-4,6-雙(三 氯甲基)-s-三嗪、2,4-三氯甲基-(胡椒基)-6-三嗪、2,4-三氯甲基(4’-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等之三嗪系光聚合起始劑、咔唑系光聚合起始劑、咪唑系光聚合起始劑等；以及α-醯氧基酯、醯基膦氧化物、甲基苯基乙醛酸酯、苄基、9,10-菲醌、樟腦醌、乙基蒽醌、4,4’-二乙基間苯二甲醯基苯、3,3’,4,4’-四(t-丁基過氧羰基)二苯甲酮、4,4’-二乙基胺基二苯甲酮、噻噸酮等之光聚合起始劑。光聚合起始劑係可以單獨地使用任何一種，並且，也可以一併使用2種以上。
在前述聚合時之溫度係由於單體(Ⅱ)之種類、聚合溶媒種類、起始劑種類等而不同，但是，最好是40~150℃，更加理想是50~120℃之範圍。
像這樣得到之本發明之光反應性聚合物(I)係除了光聚合起始劑、界面活性劑、溶媒等以外，還可以適度地添加通常包含於藉由光及熱而引起聚合之聚合性組成物之成分，成為光配向膜用組成物。這些任意成分之含有量係並無特別限定，但是，通常最好是相對於聚合物(I)之總重量而包含光聚合起始劑成為大約1~大約10重量%，界面活性劑成為大約0.1~大約5重量%，溶媒成為大約70~大約99重量%。
作為光聚合起始劑係可以同樣地使用前述者。
作為界面活性劑係為了形成均勻膜，因此，皆可以使用一般使用之界面活性劑。作為具體例係列舉例如月桂基硫酸蘇打、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸三乙醇胺、聚氧化 乙烯烷基醚硫酸鹽、烷基醚磷酸酯、鈉油烯基琥珀酸酯、肉豆蔻酸鉀、椰子油脂肪酸鉀、鈉月桂醯肌氨酸酯等之苯胺性界面活性劑；聚乙二醇單月桂酸酯、硬脂酸山梨糖醇酐、肉豆蔻酸甘油酯、二油酸甘油酯、山梨糖醇酐硬脂酸酯、山梨糖醇酐油酸酯等之非離子性界面活性劑；硬脂醯三甲基銨氯化物、氯化山萮基三甲基銨、氯化硬脂醯二甲基苄基銨、十六烷基三甲基銨氯化物等之陽離子性界面活性劑；月桂基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、椰子醯胺丙基甜菜鹼、烷基二甲基胺基乙酸甜菜鹼等之烷基甜菜鹼、烷基咪唑啉、月桂醯肌氨酸鈉、椰子硝銨乙酸鈉等之兩性界面活性劑；以及BYK-361、BYK-306、BYK-307(日本BYK化學公司製)、Fluorad FC430(住友3M公司製)、Megaface F171、R08(大日本油墨化學工業公司製)等之界面活性劑。這些界面活性劑係可以單獨地使用任何一種，並且，也可以併用2種以上。
作為溶媒係可以使用通常使用於該領域之溶媒，作為此種溶媒之具體例係列舉甲苯、乙苯、乙二醇單甲基醚、乙二醇二甲基醚、丙二醇甲基醚、二丁基醚、丙酮、甲基乙基甲酮、乙醇、丙醇、環己烷、環戊酮、甲基環己烷、四氫化呋喃、二噁烷、環己酮、n-己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙醯胺等。這些係也可以單獨地使用任何一種，並且，也可以併用2種以上。
可以藉由像這樣得到之本發明之光配向膜用組成物， 塗佈於基板，在配合需要而餾除溶媒之後，在這個照射直線偏光，來成為光配向膜。
作為構成基板之基材係列舉例如石英玻璃、鹼玻璃、無鹼玻璃等之玻璃基材、聚醯亞胺、聚醯胺、丙烯樹脂、聚乙烯醇、三乙醯基纖維素、聚乙烯對苯二甲酸酯、環烯烴聚合物、聚乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚三氟化氯化乙烯等之樹脂基材、鐵、鋁、銅等之金屬基材等，更加理想是玻璃基材。
作為光配向膜用組成物之塗佈方法係可以是在該領域一般知曉之任何一種方法，例如有旋轉塗佈法、桿條塗佈法、模塗佈法、網版印刷法、噴射塗佈器法等。
乾燥製程係可以藉由通常使用於該領域之任何一種方法而實施，只要是形成樹脂層之膜的話，則並無特別限定。
直線偏光係也可以由對於該膜呈垂直之方向或者是由傾斜之方向之任何一種而進行照射，但是，最好是由垂直之方向而進行照射。
在本發明，所謂直線偏光係包含電場(或磁場)之振動方向之面來特定於一種之光。直線偏光係可以藉由在來自光源之光，使用偏光濾光片或偏光稜鏡而得到。照射之光係如果是紅外線、可見光線、紫外線(近紫外線、遠紫外線等)、X射線、電荷粒子線(例如電子線等)等之可以藉由照射而產生化學反應之照射線的話，則並無特別限定，但是，通常大多是照射線具有200nm~500nm之波長之狀態，由效率性之觀點來看的話，則最好是350nm至450nm 之近紫外線。作為光源係列舉例如氙燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵化物燈等。由此種光源而得到之紫外線或可見光係可以使用干涉濾光片或彩色濾光片等而限制照射之波長範圍。
照射能量係配合光反應性聚合物(I)之種類或膜厚等而不同，但是，通常為大約10mJ/cm2~5000mJ/cm2。例如在包含藉由實施例1而合成之聚[1-[6-[4-[4-(甲氧基)苯氧基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯]來組成之大約100nm厚度之薄膜之狀態下，成為大約250~4000mJ/cm2。
此外，在照射直線偏光之際，如果使用光罩的話，則可以在光配向膜，沿著2個以上之不同之方向，呈圖案狀地產生液晶等之配向能。具體地說，可以藉由在塗佈、乾燥本發明之光配向膜用組成物之後，在其上面，覆蓋光罩，照射直線偏光，僅在曝光部分，賦予配向能，配合需要來改變方向，重複地進行這個複數次，而在複數個之方向，呈圖案狀地產生配向能。
就本發明之光配向膜而言，其膜厚係最好是大約10~大約500nm，更加理想是大約100~大約500nm，甚至最好是大約100~大約200nm之範圍。
可以藉由在像這樣得到之光配向膜上，準備塗佈液晶性化合物(包含成為色素之液晶性化合物或者是成為導電性化合物之液晶性化合物)者，加熱這個至該液晶性化合物顯示液晶狀態之溫度以上，而在配向該液晶性化合物之 後，還冷卻至該液晶性化合物顯示液晶狀態之溫度未滿，而固定液晶性化合物之該配向狀態，製作由該液晶性化合物來組成之相位差膜、視野角提升用膜、亮度提升用膜、偏光膜等之各種光學異方性膜或導電性材料、非線性光學材料、光反應性致動器等之各種光學材料。可以在塗佈液晶性化合物之狀態下，由於要求而溶解於溶媒，進行塗佈。作為此種溶媒係皆可以使用通常使用於該領域之溶媒。具體地說，列舉前述者、也就是甲苯、乙苯、乙二醇單甲基醚、乙二醇二甲基醚、丙二醇甲基醚、二丁基醚、丙酮、甲基乙基甲酮、乙醇、丙醇、環己烷、環戊酮、甲基環己烷、四氫化呋喃、二噁烷、環己酮、n-己烷、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇甲基醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯、N-甲基吡咯烷酮、二甲基乙醯胺等。這些係也可以單獨地使用任何一種，並且，也可以併用2種以上。
此外，即使是藉由在並非液晶性化合物之色素或導電性化合物之狀態下，混合這些色素或導電性化合物和液晶化合物，相同於前面之敘述而進行處理，或者是這些色素或導電性化合物，溶解於溶媒，這個塗佈於光配向膜上，進行乾燥，也可以製作各種之光學異方性膜或光學材料。
在此，作為液晶性化合物、色素、導電性化合物係皆可以適合使用通常使用於該領域者。例如作為液晶性化合物係列舉氰基聯苯基型向列液晶等。作為色素係列舉例如偶氮基系色素(聚偶氮基系色素、二重氮系色素等)、蒽醌系等之二色性色素等。作為導電性化合物係列舉例如低 噻吩、聚噻吩等。此外，作為溶媒係可以同樣地使用列舉作為在塗佈液晶性化合物時之溶媒之前述者。
就像這樣得到之本發明之光學異方性膜及光學材料而言，其厚度係配合用途等而不同，但是，一般而言，最好是0.1~20.0μm之範圍，更加理想是1.0~5.0μm之範圍。
此外，如果使用本發明之光配向膜的話，則可以製作包含該光配向膜而組成之液晶胞。例如可以藉由該光配向膜2片呈對向而使得某一邊之光配向膜之直線偏光照射時之偏光軸之方向和其他邊之光配向膜之直線偏光照射時之偏光軸之方向，相互地形成規定之角度(例如90°、180°~270°之任何一種角度等)，在該對向之光配向膜之間，填充液晶性化合物，來製作液晶胞。
本發明之光反應性聚合物(I)係除了光聚合起始劑、界面活性劑、溶媒等以外，還可以適度地添加通常包含於藉由光及熱而引起聚合之聚合性組成物之成分，成為光學異方性膜用組成物。這些任意成分之含有量係並無特別限定，但是，通常最好是相對於聚合物(I)之總重量而包含光聚合起始劑成為大約1~大約5重量%，界面活性劑成為大約0.1~大約1重量%，溶媒成為大約50~大約80重量%。光聚合起始劑、界面活性劑、溶媒等之任意成分係可以同樣地使用關於前述之光配向膜用組成物而列舉者。但是，光反應性聚合物(I)係通常為液晶性化合物，在其製造之際，在單體(Ⅱ)之聚合時而添加之其他單體為無顯示液晶性之化合物之狀態下’可以藉由該其他單體 之添加量等而使得聚合物(I)成為無顯示液晶性之化合物。像這樣，在聚合物(I)成為無顯示液晶性之化合物之狀態下，在本光學異方性膜用組成物之調製之際，該聚合物(I)之一部分，置換成為液晶性化合物，作為該光學異方性膜用組成物之整體而顯示液晶性。作為像這樣添加之液晶性化合物係皆可以適合使用通常使用於該領域者，例如最好是由棒狀之分子而組成之液晶性化合物，或者最好是向列液晶等。
可以藉由準備像這樣得到之本發明之光學異方性膜用組成物來塗佈於基板者，在這個照射直線偏光之後，將包含於該光學異方性膜用組成物之液晶性化合物，加熱至顯示液晶狀態之溫度以上，而配向該液晶性化合物，並且，藉由該液晶性化合物，冷卻至顯示液晶狀態之溫度未滿，而固定該配向狀態，製作光學異方性膜。
構成基板之基材、塗佈方法、直線偏光之照射等係皆相同於前述光配向膜之製作。此外，得到之光學異方性膜之厚度範圍係相同於關於前述光學異方性膜而例舉者。
在以下，列舉實施例而具體地說明本發明，但是，本發明係根本無限定於下列之實施例。
【實施例1】
1. 4-(6-羥基己氧基)安息香酸之合成：
在水400.0g，溶解4-羥基安息香酸100.0g(0.7莫 爾)和氫氧化鉀105.1g(1.6莫爾)。在該溶液，經過1小時而滴下6-氯己醇108.8g(0.8莫爾)。接著，在100℃，進行加熱回流。在20小時後，冷卻反應液，激烈地進行攪拌，並且，在室溫，滴下35%鹽酸344.6g(1.7莫爾)。濾取析出之固體，藉由四氫化呋喃(THF)400g而進行再結晶，得到4-(6-羥基己氧基)安息香酸120.0g(0.5莫爾)而成為白色結晶。
良品率為69.5%，熔點為135~140℃。
2. 4-[6-(2-甲基丙烯醯氧基)己氧基]安息香酸之合成： 在480.0g之THF，溶解4-(6-羥基己氧基)安息香酸120.0g(0.5莫爾)和三乙基胺81.5g(0.8莫爾)。在該溶液，經過1小時而滴下甲基丙烯酸氯化物84.2g(0.8莫爾)。接著，加熱至40℃。在4小時後，冷卻反應液，加入水240.0g。在分離之有機層，加入10%鹽酸367.2g(1莫爾)而進行攪拌。濃縮分離之有機層，藉由甲苯400.0g而對於殘渣進行再結晶，得到4-[6-(2-甲基丙烯醯氧基)己氧基]安息香酸96.0g(0.3莫爾)而成為白色結晶。
良品率為62.2%，熔點為81℃。
3. 4-[6-(2-甲基丙烯醯氧基)己氧基]安息香酸4-(甲氧基)苯基酯之合成： 在二氯甲烷960g，溶解4-[6-(2-甲基丙烯醯氧基)己氧基]安息香酸96.0g(0.3莫爾)、甲氧基氫醌38.9g(0.3莫爾)和N,N-二甲基胺基吡啶7.7g(0.1莫爾)。在該溶液，加入二環己基碳化二亞胺(DCC)71.1g(0.3莫爾)。在室溫而反應2小時之後，加入水288g。濃縮分離之有機層，由甲苯100g而對於殘渣進行再結晶，得到4-[6-(2-甲基丙烯醯氧基)己氧基]安息香酸4-(甲氧基)苯基酯103g(0.2莫爾)而成為白色結晶。
良品率為79.6%，熔點為52℃。
4. 聚[1-[6-[4-[4-(甲氧基)苯氧基羰基]苯氧基]己氧基羰基]-1-甲基乙烯]之合成：
在環己酮412g，溶解4-[6-(2-甲基丙烯醯氧基)己氧基]安息香酸4-(甲氧基)苯基酯103g(0.2莫爾)、0.8g(5毫莫爾)之AIBN。在該溶液，對於氮進行1小時之通氣。接著，加熱至80℃。在10小時後，冷卻反應液，激烈地進行攪拌，並且，在室溫，滴下至正己烷346g。藉由濾取分離之聚合物，在減壓下、50℃，進行乾燥，而得到標記聚合物83.4g。良品率為81%。
(重量平均分子量(MW)之測定)
使用凝膠過濾色譜法(GPC)而測定在前面敘述來得到之聚合物之重量平均分子量(MW)。得到之重量平均分子 量(MW)係31000。
(相轉變溫度之測定)
在使用示差掃描熱量測定(DSC)而測定在前面敘述來得到之聚合物之相轉變溫度之時，成為70~130℃。
5. 光配向膜用組成物之調製
將在前面敘述來得到之聚合物5g，溶解於95g之THF而成為光配向膜用組成物1。
6. 光配向膜之製造
在石英玻璃基板上，使用旋轉塗佈器，塗佈在前面敘述來得到之光配向膜用組成物1而成為大約100nm厚度之薄膜，進行乾燥。在得到之基板，使用格蘭．泰勒稜鏡，將轉換成為直線偏光之紫外線(10mW/cm2)，由對於基板呈垂直之方向開始，照射200秒鐘，在基板上，製造光配向膜。
(苯甲酸酯骨格之光裂解等之確認)
藉由直線偏光照射而確認苯甲酸酯(酯)骨格之光裂解，進而確認產生光Fries(弗利斯)轉變，因此，相同於前面之敘述，藉由偏光顯微紅外線分光法而觀察在照射直線偏光時之薄膜變化。結果係正如圖1之圖表所示。同一圖表係相對於照射之直線偏光紫外線之偏光軸而測定同軸方向之吸收(同軸光譜：Abs1)和垂直軸方向之吸收(垂直軸光譜：Abs2)，藉由實線而表示前者，藉由虛線而表示後者。此外，為了進行比較，因此，一併顯示由Abs1扣除Abs2之值來成為5倍之值(差值光譜：Abs1-Abs2(× 5))。得知如果藉由差值光譜的話，則在相對於照射之直線偏光紫外線之變更軸呈同軸之同軸方向，減少1260cm-1和1196cm-1附近之波峰，增加1727cm-1附近之波峰。關於該減少之波峰係藉由苯甲酸酯骨格之羥基而造成之吸收波峰，關於該增加之波峰係藉由羰基而造成之吸收波峰(圖2)。因此，由該吸收波峰之減少，讀取相對於直線偏光紫外線之偏光軸呈同軸地存在之苯甲酸酯骨格係引起光裂解而消失一部分。此外，由該吸收波峰之增加，讀取相對於直線偏光紫外線之偏光軸呈同軸地存在之酯(苯甲酸酯)之羰基係經過光裂解或光Fries(弗利斯)轉變而轉換成為酮之羰基。
(光配向性之評價)
在前面敘述來得到之形成光配向膜之基板2片呈對向而使得在照射直線偏光紫外線時之偏光軸成為平行，製作液晶胞，在該液晶胞，填充分散二色性色素Disperse Blue14(Aldrich公司製)之液晶E7(日本Merck公司製)，在加熱至80℃為止而使得液晶呈等方相之後，冷卻至室溫為止。
在藉由偏光顯微鏡而觀察該液晶胞之時，確認液晶配向在垂直於照射之直線偏光之偏光軸之垂直方向。
7. 液晶胞之製造
在前述6來得到之形成光配向膜之基板2片呈對向而使得在照射直線偏光紫外線時之偏光軸成為直交，製作液晶胞，在該液晶胞，填充液晶E7，製作TN型液晶。
藉由施加電壓至該TN型液晶胞之兩基板間，而確認呈正確地驅動該液晶胞。
8. 光學異方性膜用組成物之調製
在前述4來得到之聚合物5g，溶解於15g之THF而成為光學異方性膜用組成物1。
9. 光學異方性膜之製造
在玻璃基板上，使用旋轉塗佈器，塗佈光學異方性膜用組成物1而成為大約1.2μm之厚度，進行乾燥。在得到之基板，使用格蘭．泰勒稜鏡，將轉換成為直線偏光之紫外線(10mW/cm2)，由對於基板呈垂直之方向開始，照射200秒鐘。在80℃加熱該基板20分鐘之後，冷卻至室溫為止。
在藉由偏光顯微鏡而觀察形成於基板上之膜之時，觀察明暗，可以確認已經能夠製作光學異方性膜。在使用偏光解析裝置OPTIPRO(SYMTEC股份有限公司製)而測定製作之光學異方性膜之雙重折射之時，顯示△n=0.105、Re=126nm之值，確認可以使用作為相位差膜。
【產業上之可利用性】
本發明之光配向膜用及光學異方性膜用聚合物組成物係有用於使用這個而製造之光配向膜或光學異方性膜、以及在該光配向膜來配向液晶性化合物等而組成之相位差膜、視野角提升用膜、亮度提升用膜、偏光膜等之各種光學異方性膜、或者是導電性材料、非線性光學材料、光反應性致動器等之各種光學材料之原料，並且，像這樣得到之光學異方性膜或光學材料係可以使用作為各種光學元 件，特別是使用在電腦或傳真機等之OA機器、行動電話、電子筆記本、液晶電視，攝錄放影機等之顯示裝置。
圖1係將在由實施例1之光配向膜用組成物1而組成之薄膜，藉由偏光顯微紅外線分光法而觀察在照射直線偏光時之該薄膜之變化之結果予以顯示。
圖2係就實施例1之光反應性聚合物而言，顯示1260cm-1和1196cm-1之吸收波峰關於苯甲酸酯骨格之羥基，1727cm-1之吸收波峰關於羰基。

Claims (10)

  1. 一種光配向膜用組成物，其係包含通式(I)所示之光反應性聚合物而成： [式中，M係由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯醯基苯撐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、2-苯基丙烯醯胺、乙烯醚、苯乙烯衍生物、乙烯酯、順丁烯二酸衍生物、富馬酸衍生物、矽氧烷、環氧化物所組成之群組所選出之1種或2種以上之單體單位，SPCR係由-(CH2)p-(但，p為1~12之任一個整數)、1,2-丙烯、1,3-丁烯、環戊烯-1,2-二醯、環戊烯-1,3-二醯、環己烯-1,3-二醯、環己烯-1,4-二醯、哌啶-1,4-二醯、哌嗪-1,4-二醯、1,2-苯撐、1,3-苯撐、1,4-苯撐所組成之群組所選出之間隔單位，環A係 [但是，X1A~X42A係分別獨立為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基]所示之任一基，環B係 [但是，X1B~X40B係分別獨立為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基，X係氮原子、氧原子、硫原子]所示之任一基，Z係烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基)]。
  2. 如申請專利範圍第1項之光配向膜用組成物，其中，X1B和X4B之至少一者、X5B和X12B之至少一者、X13B和X24B之至少一者、X25B和X30B之至少一者、X31B和X38B之至少一者、以及X39B係氫原子。
  3. 一種光配向膜用組成物，其係包含通式(I-a)所示之光反應性聚合物而成： [式中，R係氫原子、甲基、苯基或氯原子，X1A~X4A及X1B~X4B之各個係分別獨立為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基，Z係烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基)，p係1~12之任一個整數]。
  4. 如申請專利範圍第3項之光配向膜用組成物，其中，X1B和X4B之至少一者係氫原子。
  5. 一種光配向膜，係對在基材之表面塗佈如申請專利範圍第1至4項中任一項之光配向膜用組成物者照射直線偏光而成。
  6. 一種光學異方性膜，係在如申請專利範圍第5項之光配向膜，配向液晶性化合物、色素或導電性化合物而成。
  7. 一種光學材料，係在如申請專利範圍第5項之光配向膜，配向液晶性化合物、色素或導電性化合物而成。
  8. 一種液晶胞，係使申請專利範圍第5項之光配向膜2片以一邊之光配向膜之直線偏光照射時之偏光軸之方向和其他邊之光配向膜之直線偏光照射時之偏光軸之方向相互地形成規定之角度而對向，在該對向之光配向膜之間填充液晶性化合物而成。
  9. 一種光學異方性膜用組成物，其係包含通式(I)所示之光反應性聚合物而成： [式中，M係由丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、2-氯丙烯酸酯、2-苯基丙烯酸酯、丙烯醯基苯撐、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、2-氯丙烯醯胺、2-苯基丙烯醯胺、乙烯醚、苯乙烯衍生物、乙烯酯、順丁烯二酸衍生物、富馬酸衍生物、矽氧烷、環氧化物所組成之群組所選出之1種或2種以上之單體單位，SPCR係由-(CH2)p-(但，p為1~12之任一個整數)、1,2-丙烯、1,3-丁烯、環戊烯-1,2-二醯、環戊烯-1,3-二醯、環己烯-1,3-二醯、環己烯-1,4-二醯、哌啶-1,4-二醯、哌嗪-1,4-二醯、1,2-苯撐、1,3-苯撐、1,4-苯撐所組成之群組所選出之間隔單位，環A係 [但是，X1A~X42A係分別獨立為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基]所示之任一基， 環B係 [但是，X1B~X40B係分別獨立為氫原子、烷基、烷氧基、鹵素原子或氰基，X係氮原子、氧原子、硫原子]所示之任一基，Z係烷基、烷氧基、氰基、硝基、鹵素原子、-CH=CHZ1、-C≡CZ1(但是，Z1係烷基、烷氧基、烷氧基羰基、烷氧基磺醯基、氰基、硝基或鹵素原子)、-COOZ2或-SO3Z2(但是，Z2係烷基)]。
  10. 一種光學異方性膜，係對在基材之表面塗佈如申請專利範圍第9項之光學異方性膜用組成物者照射直線偏光後，將該光學異方性膜用組成物所含之液晶性化合物加熱至顯示液晶狀態之溫度以上，並且，該液晶性化合物冷卻至低於顯示液晶狀態之溫度而成。
TW100148223A 2011-01-07 2011-12-23 光配向膜用及光學異方性膜用組成物 TWI530507B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011002543A JP5898404B2 (ja) 2011-01-07 2011-01-07 光配向膜用及び光学異方性フィルム用組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201238980A TW201238980A (en) 2012-10-01
TWI530507B true TWI530507B (zh) 2016-04-21

Family

ID=46457533

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100148223A TWI530507B (zh) 2011-01-07 2011-12-23 光配向膜用及光學異方性膜用組成物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP5898404B2 (zh)
TW (1) TWI530507B (zh)
WO (1) WO2012093682A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014030926A1 (ko) * 2012-08-21 2014-02-27 주식회사 엘지화학 광학 이방성 필름
KR101515527B1 (ko) 2012-08-21 2015-04-27 주식회사 엘지화학 광학 이방성 필름
CN104603167B (zh) 2012-08-27 2016-12-07 Lg化学株式会社 光取向共聚物、光学各向异性膜及其制备方法
WO2014077248A1 (ja) * 2012-11-14 2014-05-22 日産化学工業株式会社 光反応性組成物、それを用いた光配向膜、及び光学異方性膜
US20160054495A1 (en) * 2013-04-11 2016-02-25 Sumitomo Chemical Company, Limited Orientation film forming composition
US9977290B2 (en) 2013-07-30 2018-05-22 Sharp Kabushiki Kaisha Method for manufacturing liquid crystal display device
WO2016084896A1 (ja) * 2014-11-28 2016-06-02 シャープ株式会社 液晶表示装置の製造方法
JPWO2018043529A1 (ja) * 2016-08-31 2019-06-24 日産化学株式会社 水蒸気バリア性を有する位相差膜及びその製造方法
JP7406914B2 (ja) * 2018-07-25 2023-12-28 株式会社デンソー ＳｉＣウェハ及びＳｉＣウェハの製造方法
JP7053870B2 (ja) * 2018-09-28 2022-04-12 富士フイルム株式会社 積層体の製造方法、光学部材の製造方法
GB2579871B (en) * 2019-02-22 2021-07-14 P2I Ltd Coatings
TW202204451A (zh) * 2020-06-15 2022-02-01 日商大阪有機化學工業股份有限公司 新穎聚合物和使用此之光配向膜及相位差膜

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0492216B1 (de) * 1990-12-21 1995-10-11 F. Hoffmann-La Roche Ag Optisch nichtlineare Polymerschichten
JP4369533B2 (ja) * 1994-09-29 2009-11-25 ロリク アーゲー 液晶配向層を製造するためのクマリン及びキノリノン誘導体
JP4296761B2 (ja) * 2002-09-04 2009-07-15 チッソ株式会社 Ｎ−置換マレイミドおよびその重合体
JP4826897B2 (ja) * 2005-03-31 2011-11-30 Ｄｉｃ株式会社 液晶配向膜の製造方法、及び液晶配向膜のチルト角を減じる方法
EP1945737B1 (en) * 2005-11-07 2013-03-06 LG Chem, Ltd. Copolymer for liquid crystal alignment, liquid crystal aligning layer including copolymer for liquid crystal alignment, and liquid crystal display including liquid crystal aligning layer
JP2009098619A (ja) * 2007-09-28 2009-05-07 Fujifilm Corp 光配向膜用組成物、位相差膜用組成物、光配向膜、位相差膜、それを用いた液晶セル及び液晶表示装置、ならびに光配向膜又は位相差膜の製造方法
JP2009242701A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Fujifilm Corp 光配向膜用組成物、並びに、光配向膜及びその製造方法、液晶セル及び液晶表示装置

Also Published As

Publication number Publication date
JP2012145660A (ja) 2012-08-02
WO2012093682A1 (ja) 2012-07-12
TW201238980A (en) 2012-10-01
JP5898404B2 (ja) 2016-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI530507B (zh) 光配向膜用及光學異方性膜用組成物
TWI495648B (zh) 共聚合性〈甲基〉丙烯酸聚合物、光配向膜以及相位差膜
JP6384559B2 (ja) 光配向性基を有する高分子組成物、該高分子組成物から形成される液晶配向膜及び該液晶配向膜から形成される位相差板を備えた液晶表示素子
TWI490200B (zh) A trifunctional (meth) acrylate compound and a polymerizable composition containing the same
TWI611256B (zh) 感光性聚合物、光配向性相位差劑、相位差膜、光學膜、顯示元件及積層體
TWI419872B (zh) A polymerizable compound and a polymerizable composition
JP5712856B2 (ja) 感光性化合物および該化合物からなる感光性ポリマー
TWI763035B (zh) 聚合物組成物、具有液晶配向膜之基板及其之製造方法、液晶顯示元件以及側鏈型高分子
KR20150067217A (ko) 횡전계 구동형 액정 표시 소자용 액정 배향막을 갖는 기판의 제조 방법
WO2012077668A1 (ja) 液晶表示装置及び液晶表示装置の製造方法
JP4615569B2 (ja) 光反応基を有する多機能性単量体、これを用いた液晶表示素子用配向膜および前記配向膜を含む液晶表示素子
TWI429626B (zh) A polymerizable compound and a polymerizable composition
JP5803064B2 (ja) 感光性高分子化合物からなる光配向剤、該光配向剤を用いた液晶配向膜および該液晶配向膜を用いた液晶表示素子
WO2015002292A1 (ja) 偏光紫外線異方性化材料
TWI519832B (zh) 相位差膜之製造方法及相位差膜用組成物
JP2014034631A (ja) 光配向性位相差剤、並びにこれから得られる位相差フィルム、光学フィルム、表示素子
TWI626269B (zh) 具有橫向電場驅動型液晶顯示元件用液晶配向膜之基板之製造方法
TWI644931B (zh) 具有橫向電場驅動型液晶顯示元件用液晶配向膜之基板之製造方法
JP6026139B2 (ja) 光配向膜用及び光学異方性フィルム用組成物
JP2015172756A (ja) 位相差フィルムの製造方法
JP2019095613A (ja) 感光性モノマー、光配向性ポリマー、およびこれを用いたフィルム
WO2017006922A1 (ja) 液晶配向膜製造用組成物、該組成物を用いた液晶配向膜及びその製造方法、並びに液晶配向膜を有する液晶表示素子及びその製造方法
TW201124510A (en) Polymerizable naphthalene compound.
JP2006330310A (ja) 液晶表示素子
JP4862870B2 (ja) 液晶表示素子および液晶表示素子の製造方法