TW201127411A - Cosmetic - Google Patents

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TW201127411A
TW201127411A TW099138426A TW99138426A TW201127411A TW 201127411 A TW201127411 A TW 201127411A TW 099138426 A TW099138426 A TW 099138426A TW 99138426 A TW99138426 A TW 99138426A TW 201127411 A TW201127411 A TW 201127411A
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acid
oil
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Yoshinori Inokuchi
Ryuichi Inaba
Ryuji Horiguchi
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Shinetsu Chemical Co
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Description

201127411 六、發明說明: 發明背景 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種化妝品。 【先前技術】 含有聚矽氧油組分的化妝品傳統上已被用於在皮膚上 獲得保護作用、軟化作用、光滑作用及潤濕作用及其類似 作用之目的。然而,該等類型之化妝品具有包括擴散困難: 黏性、油腻及油膜感之缺點。舉例而言,專利文件1提出 含有低黏度聚矽氧油及經交聯的有機聚矽氧烷構成之組成 物的化妝品,該經交聯的有機聚矽氧烷係藉由在有機氫聚 矽氧烷與有機聚矽氧烷之間進行加成聚合來獲得。該化妝 品能夠解決一部分以上列出之缺點,但存在以下問題:解 決並不令人滿意,若在施用於皮膚期間油性劑揮發,則該 等化妝品變得難以擴散且絲滑感隨後消退。 另一方面,聚矽氧粒子傳統上已被用賦予化妝品使用 時的觸感,例如絲滑或平滑的觸感,以及可擴展性。特別 地,包含塗佈聚有機倍半矽氧烷的聚矽氧橡膠的球狀微粒 的聚矽氧微粒(參見專利文件丨)具有柔軟觸感、無黏性以及 表現優良可分散性以及因此被用於範圍廣泛的化妝品。然 而並沒有現存文獻提到完成解決與包含添加的聚秒氧油 的化妝品有關聯的上述缺點的效應的聚矽氧微粒。 專利文件 1 : USP 4,970,252 4 201127411 專利文件 2 : USP 5,538,793 【發明内容】 本發明之目標為提供一種化妝品,該化妝品即使含有 聚石夕氧油,在使用拉乂 1之用時仍顯示宜人的觸感,而無擴散困難、 黏性、油腻或油膜感或其類似情形。 藉由為達成上述目標而進行之深入研究,本發明之發 月者發現以上目標可藉由使用下述化妝品來達成,且本發 明之發明者因此能完成本發明。 換言之,本發明提供: 一種包含聚矽氧微粒之化妝品,其中 聚石夕氧微粒包括1 〇〇質量份具有體積平均粒徑在〇丨至 100 /xm範圍内之聚矽氧彈性體球狀微粒,及〇 5至質量 伤塗佈於該等聚石夕$彈性體球狀微粒表自丨之聚有機倍半 矽氧烷,且 •玄聚矽氧彈性體能夠每〖〇〇質量份該聚矽氧彈性體吸 收不;於30質量份選自由皮脂、烴油及酯油組成之群之至 少一種油性物質。 即使含有聚矽氧油,化妝品在使用時仍顯示宜人的觸 感,而無擴散困難、黏性、油腻、油膜感或其類似情形。 【實施方式】 下文提供對本發明之更詳細描述,其中黏度值係指在 25C下使用奥氏黏度計(〇stwaid viscometer)量測之動力 5 201127411 黏度值。 本發明化妝品之特徵在於包含上述聚矽氧微粒。該化 妝品適用於多種化妝品’但特佳用於外部施用於皮膚之化 妝品’諸如皮膚保養化妝品、化妝品、止汗劑及紫外線防 護化妝品,及外部施用於頭髮之化妝品,諸如頭髮化妝品。 皮膚保養化妝品之實例包括化妝用洗液、潤膚液、面霜、 潔面物質、美容膏、油液、按摩調配物、美容液、美膚油、 潔面劑、除臭劑、護手霜、護唇膏及抗皺遮瑕膏。面容化 妝品之實例包括底妝、遮瑕膏、美白粉餅、粉底、粉底液、 粉底霜、有油粉底、腮紅、眼彩、眼影、睫毛膏、眼線、 眉粉及唇膏。止汗劑之實例包括走珠型、乳霜型、溶液型 及膏型止/干劑。务、外線防護化妝品之實例包括防嘴油、防 曬液及防曬霜。頭髮化妝品之實例包括洗髮精、染髮劑、 護髮素及定型劑。 本發明化妝品之形式可為粉末、油性液體、油包水型 乳液、水包油型乳液、非水性乳液或w/〇/w型、〇/w/〇型 多重乳液或其類似物中之任一者。另夕卜本發明化妝品之 物理狀態可選自多種物理狀態,諸如液體、乳液'乳霜、 固體、軟膏、凝膠、粉末、壓縮態、多層態、慕斯、喷霧、 膏、筆或其類似狀態。 [聚矽氧微粒] 如上所述’本發明中所用之聚石夕氧微粒包纟_質量 份體積平均粒徑在〇. 1至ir m 你.主100 /m範圍内之聚矽氧彈性體球 狀微粒,及0.5至25質量份涂佑私兮楚如 重伤坌佈於该專聚矽氧彈性體球狀 6 201127411 微粒表面上夕耳X 士 idi . — 上之聚有機倍半矽氧烷,其中該聚矽氧彈性體能 句每1 〇〇質里份該聚矽氧彈性體吸收不小於200質量份在 25 C具有不大於1〇〇 mm2/s黏度的聚甲基矽氧烷。聚矽氧 /粒可採用單—類型之微粒或兩種或兩種以上不同類型之 ^ °在本發明之化妝品中,對聚矽氧微粒之摻合量或組 無特殊限制。聚石夕氧微粒之摻合量較佳根據化妝產品之 形式物理狀態及其類似因素在整個化妝品之〇丨至95 〇 質量%之範圍内適當選擇。 (聚碎氧彈性體球狀微粒) 在上述聚矽氧微粒中,表面塗有聚有機倍半矽氧烷之 聚矽氧彈性體球狀微粒之體積平均粒徑S 0.1 pm 100 μηι 且較佳1 μηι至40 μηι之範圍内。若該體積平均粒徑小於〇」 μηι則所得聚石夕氧微粒可能會不太彳能顯示絲滑性及光滑 ! 生若該體積平均粒徑大於100 μιη,則所得聚矽氧微粒之 絲滑性及光滑性傾向於降低,且亦可能產生砂礫感。使用 庫爾特计數器法(Coulter counter method )量測體積平均粒 徑。另外,在該描述中,術語「球狀」意謂微粒不僅具有 理想球形而且具有變形之球形,其中(最長軸長度)/(最 短軸長度)(縱橫比)通常在平均丨至4,較佳丨至2,更 佳1至1.6且更佳丨至丨.4之範圍内。微粒形狀可藉由在光 學顯微鏡、電子顯微鏡及其類似物下檢查該等微粒來確認。 構成聚矽氧彈性體球狀微粒之聚矽氧彈性體較佳顯示 無黏性且較佳具有使用JIS κ 6253中規定之A型硬度計量 測之5至90且更佳1 〇至80範圍内之橡膠硬度。若橡膠硬 7 201127411 度在10至9 〇範圍内,則所獲得聚石夕氧微粒之黏結性可受 到充分抑制,且可得到具有於優良流動性以及分散性、優 良絲滑感、光滑感及柔軟感之該等微粒。 聚矽氧彈性體能夠每1〇〇質量份該聚矽氧彈性體吸收 不小於200質量份在25。(:具有不大於10 mm2/s黏度的聚甲 基矽氧烷。若所吸收聚甲基矽氧烷之量小於200質量份, 則所獲得聚矽氧微粒在抑制含有聚曱基矽氧烷之化妝品材 料的油膩、黏性及油膜感之作用傾向於變弱。所吸收聚甲 基矽氧烷之量愈大則愈佳’且因此對吸收量上限不存在特 別限制’不過出於實施原因’該吸收量可能例如不超過丨〇〇〇 質量份且尤其不超過500質量份。 聚曱基矽氧烷的結構可為直鏈、環狀或分支鍵結構。 聚甲基石夕氧烷的實例包括由式 (CH3)3SiO[(CH3)2Si〇]nSi(CH3)3 代表的二曱基聚矽氧烷 中η為滿足1心5的正整數)、十甲基環五矽氧烷以及由式 [(CH3)3SiO]3SiCH3代表的曱基石夕氧院。 聚石夕氧彈性體較佳為包含以下之液體聚石夕氧組成物之 (A) (A1 )由如下所示之平均組成式(!)表 氧烷: 示之有機聚矽 R'aR bSiO(4-a-b)/2 (1) 至30個碳原子 表示具有2至 其中R1表不未經取代或經取代之具有工 之單價烴基,但排除脂族不飽和基團,且Μ 201127411 6個碳原子之單價烯烴系不飽和基團,且a及b為滿足 〇<a<3、0<bs且〇 1<a+bg之正數,其限制條件為具有6 至3〇個碳原子之單價烴基之比例小於所有r1美 5mol%, ^ /、t位於分子末端之不小於9〇m〇1%之不為矽氧烷單元 =所有矽氧烷單位係由式_(CH3)2Si〇_代表的二甲基矽氧烷 :兀’其具有不小於5綱的分子量、每個分子内具有二個 單價烯系不飽和基團且具有單價烯烴系不飽和基團的含量 不大於 0.04 mol/l〇〇 g, (A2)由平均組成式表示之有機聚矽氧烷,其中 位於分子末端之不小於9〇mol%之不為矽氧烷單元之所有矽 氧烷單位係由式-(CH3)2Si0_代表的二甲基矽氧烷單元其 具有不小於5,GGG的分子量、每個分子内具有至少三個單價 烯系不飽和基團且具有單價烯烴系不飽和基團的含量不大 於 0.06 mol/l〇〇 g,或 組分(A1 )與組分(A2 )之組合, (B) ⑶)由如下所示之平均組成式⑺表示之有機氫聚 矽氧烷: R3cHdSiO(4.c.d)/2 (2) 其中R3表示未經取代或經取代之具有i至3〇個碳原子 之單價烴基,但排除脂族不飽和基團,且c及d為滿足 0<c<3 ' 0<d ^ JL 〇 + n a, 1 c dS之正數,其限制條件為具有6 至3 0個石炭原子之單僧柄其夕^ 了 T <早價L丞之比例小於所有r3基團的 9 201127411 5mol%, 其中位於分子末端之不小於9〇m〇1%之$為石夕氧燒單元 之所有矽氧烷單位係由式_(CH3)2Si〇_代表的二甲基矽氧烷 單元’其具有不小於5,GGG的分子#、每個分子内具有二個 氫原子鍵結至矽原子且具有矽原子_鍵結氫原子的含量不大 於 0.04 mol/1 〇〇 g, (B2)由以上平均組成式(2)表示之有機氫聚矽氧烷, 其中位於分子末端之不小於90m〇1%之不為矽氧烷單元之所 有矽氧烷單位係由式代表的二甲基矽氧烷單 元,其具有不小於5,000的分子量、每個分子内具有至少三 個氫原子鍵結至矽原子且具有矽原子_鍵結氫原子的含量不 大於 0.06 mol/l〇〇 g, 組分(B1)與組分(B2)之組合, 其量為使得組分(A )内每個單價烯烴系不飽和基團產 生組分(B )内〇.5至2個鍵結於矽原子之氫原子,及 (C )基於鉑族金屬之催化劑, 其限制條件為當組分(A )為組分(A1 )時,組分(B ) 為組分(B2 )或組分(b 1 )與組分(B2 )之組合。 -組分(A ) 組分(A)為有機聚矽氧烷,其在各分子内包含單價烯 烴系不飽和基團,且組分(A)可為組分(A1 )、組分(A2 ) 或組分(A1 )與組分(A 2 )之組合。組分(A〖)與組分(A 2 ) 可各自使用單一化合物或兩種或兩種以上化合物之組合。 a及b較佳為滿足〇<a2 295、〇 〇〇5必2 3且 201127411 0.5金+bd.3之正數。 R1内之碳原子數通常在1至30之範圍内,且較佳為i 至20,且更佳為1至6。R1之特定實例包括院基,諸如曱 基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、 十一烧基、十二烧基、十四烧基、十五烧基、十六烧基、 十七院基、十八烧基、十九烧基、二十烧基、二十一烧基、 二十二烧基、二十三烷基、二十四烷基或三十烷基;芳基, 諸如本基、甲笨基或萘基;芳烧基,諸如苄基或苯乙基; 環烧基,諸如環戊基、環己基或環庚基;及單價烴基,其 中一些或全部鍵結於任何上述基團中之碳原子的氫原子已 經諸如鹵素原子(諸如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子) 之原子及諸如丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧基、縮 水甘油氧基或羧基之取代基中之一或兩者取代。 位於R1基團内之具有6至30個碳原子之單價烴基的比 例典型為小於5 mol%(至少〇 m〇i%及小於m〇1%)且較佳不 大於2 mol%(從〇至2 mol%)。如果該比例為5 m〇1%或更 大,則被所得到聚石夕氧微粒吸收的上述聚甲基石夕氧燒之量 傾向於減少。 R的碳原子數目典型為2至6。R2的特定實例包括乙 烯基、丙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基或己烯基。從產 業觀點而言’較佳為乙稀基。 組分(A)的有機聚矽氧烷中,由式_(CH3hSi〇_代表的 —甲基矽氧烷單代表位於分子末端之不小於9〇 m〇i%(9〇 至100 mol%)以及較佳不小於95 m〇1%(95至1〇〇则1%)之不 201127411 :夕氧烷單兀之所有矽氧烷單位(後文中亦稱為,,所有非末 山^氧烷單元)〇如果此量小於,則被所得到聚矽 氧微粒吸收的上述聚甲基矽氧烷之量傾向於減少。 位於刀子末端之不為矽氧烷單元之矽氧烷單位之組分 (A )的有機聚石夕氧院中(後文中,此等石夕氧烧草元亦稱為,, 所有非末端石夕氧燒單元,’),不為二曱基矽氧烷單元之由式 •(iC,)2Si〇-代表的矽氧烷單元之實例包括Rll2Si〇2/2單元、 „Si〇2/2 單元、R22Si〇2/2 單元、RlSi〇22 單元、R2si〇3" 早兀以及SiOw單元(其中Rn代表未經取代或經取代之具 有2至3〇個碳原子、較佳2至20個碳原子以及更佳2至6 個呶原子之單價烴基,但排除脂族不飽和基團,且Ri及R2 係如以上所定義)。 RU之特定實例包括與以上為R1所例示相同之單價烴 基圈’其排除未經取代甲基及經取代甲基。 組分(A)的有機聚矽氧烷中,不為二曱基矽氧烷單元 之由式-(CHshSiO-代表的非末端矽氧烷單元典型不大於1〇 m〇l%(〇至10 mol%)以及較佳不大於5 mol%(〇至5 m〇i%) 之非末端石夕氧烧單元。如果此量超過10 mol°/〇,則被所得到 聚石夕氧微粒吸收的上述聚甲基矽氧烷之量傾向於減少。在 該等例子中’其中在RiSiO3,2單元、R2Si〇3,2單元(其中Rl 及R2係如以上所定義)以及SiO^2單元中至少一種類型單元 之量為大時,所得到聚矽氧微粒傾向於特別趨向於被吸收 聚曱基矽氧烷之量減少,且因此此等矽氧烷單元的混合量 較佳不大於2 mol%(0至2 mol%)之所有非末端;ε夕氧燒單元。 12 201127411 組分(A)的有機聚矽氧烷中,位於分子末端的矽氧烷 單元的實例包括RijiO2,2單元、Rl2R2si〇2/2單元、 RiR^SiO丨η單元以及R'sio丨,2單元(其中其中Rl及R2係如 以上所定義)。 組分(A)的有機聚矽氧烷的分子量典型為不小於5,〇〇〇 且較佳為8,000或更大。如果分子量小於5,〇〇〇,則被所得 到聚矽氧微粒吸收的上述聚曱基矽氧烷之量傾向於減少。 另方面,分子量較佳不大於200,000。假設分子量不大於 200,000 ’則可避免組分(a)的黏度太高且以下所述製造方法 可被用於輕易地產生具有窄粒徑分佈的微粒。 組分(A1)的有機聚矽氧烷中,單價烯烴系不飽和基 團之含量不大於0.04 mol/1〇〇g以及較佳不大於〇 〇2 m〇l/100g。再者,組> (A2)的有機聚石夕氧烧中,單價稀 烴系不飽和基團之含量不大於〇 〇6 m〇1/1〇〇g以及較佳不大 於〇.〇4 m〇l/100g。在該等情況其中組分(ai)内的單價烯 烴系不飽和基團之含量超過O.〇4m〇1/1〇〇g或組分(A2)内 的早價烯烴系不飽和基團之含量超過〇 〇6 m〇1/i〇〇g或者二 種此等情況適用’則被所得到聚矽氧微粒吸收的上述聚甲 基矽氧烷之量傾向於減少。雖然對此單價烯烴系不飽和基 團=含量之下限並無特別限制,為了實施理由,組分(A1) 内單價烯烴系不飽和基團之含量可為,例如Q顧m〇i/i〇〇g 或更大以及組分(A2)内單價烯烴系不飽和基團之含量可 為’例如0.0015 mol/l〇〇g或更大。 -組分(B ) 13 201127411 組分⑻為有機聚石夕氧烧,其每個分子内包含鍵結至 矽原子的氫原子(後文中稱為,’基團”)。組分⑻可為 組分(BU、組分(B2)或組分(B1)與組分(b2)之組 合。組分㈤)及組分(B2)可各自使用單一化合物或兩 種或兩種以上化合物之組合。 c及d較佳為滿足〇<ci295、〇 〇〇5纽< 3且 0.5金+ cK.3之正數。 R3中的碳原子數目典型在【至3 〇個之範圍以及較佳自 1至20個以及更佳在1至6個。R3中的之特定實例包括以 上與對R1中所例示之該等相同基團。
所有R3基團中具有6 $ riii JS V ’至30個碳原子的單價烴基團的比 例典型為小於5 m〇1%(至少〇则1%以及小於5则㈤以及佳 不大於2 m〇1%(從〇至2 m〇1%)。如果此比例為5则1%或更 大,則被所得到聚石夕氧微粒吸收的上述聚甲基石夕氧院之量 傾向於減少。 組分⑻的有機氫聚石夕氧院中,由式倘)2仙代表 的二甲基石夕氧烧單元之量代表不小於9〇m〇i%(9〇至1〇〇 以及較佳不小於95 m〇l%(95至1〇〇 m〇i%)的所有不為 位於分子末端之矽氧烷單元的矽氧烷單元。如果此量係小 於90则1%,則被所得到❹氧微粒吸收的上述聚甲基石夕氧 院之量傾向於減少。 _組分⑻的有機氫聚♦氧財,不k甲心氧统單 π”之由式_(CH3)2Si〇_代表的非末财氧院單元之實例包括 R必〇2/2單元、R3_〜單元、H2Si〇2/2單元、心〇3/2 14 201127411 單元、HSiO3"單元以及SiOw單元(其中代表未經取代 或經取代之具有2至30個碳原子、較佳2至2〇個碳原子 以及更佳2至6個碳原子之單價烴基,但排除脂族不飽和 基團’且R3係如以上所定義)。 R之特疋實例包括與以上為R1所例示相同之單價烴 基團,其排除未經取代甲基及經取代甲基。 組分(B)的有機氫聚矽氧烷中,不為二曱基矽氧烷單 疋之由式-(ChLSiO-代表的非末端矽氧烷單元典型不大於 l〇mol%(0至10m〇i%)以及較佳不大於5则以㈧至$ m〇i%) 之所有非末端矽氧烷單元。如果此量超過1〇 m〇1%,則被所 得到聚矽氧微粒吸收的上述聚甲基矽氧烷之量傾向於減 少。在該等情況中,其中在R3Si〇3,2單元、HSi03/2單元(其 中R3係如以上所定義)以及Si〇4/2單元中至少一種類型單元 里為大時所付到聚石夕氧微粒傾向於特別趨向於被吸收 聚甲基矽氧烷之量減少,且因此此等矽氧烷單元的混合量 較佳不大於2 mol%(〇至2 mol%)之所有非末端矽氧烷單元。 組分(B)的有機氫聚矽氧烷中,位於分子末端的矽氧 院3單元的實例包括R^SiOw單元、R^HSiO^單元、 R3HSi〇1/2單元以及仏以〇丨2單元(其中其中R3係如以上 定義)。 組分(B )的有機氫聚矽氧烷分子量典型為不小於5,〇〇〇 且較佳為8,000或更大。如果分子量小於5〇〇〇,則被所得 到聚石夕氧微粒吸收的上述聚甲基矽氧烷之量傾向於減少。
Ο V 一万面’分子量較佳不大於200,000。假設分子量不大於 15 201127411 200,000 ’則可避免組分(B)的黏度太高且以下所述製造方法 可被用於輕易地產生具有窄粒徑分佈的微粒。 組分(B1)的有機氫聚矽氧烷中,SiH基團之含量典型 不大於0.04 mol/l〇〇g以及較佳不大於〇 〇2 m〇i/i〇0g。再 者,組分(B2 )的有機氫聚矽氧烷中’ SiH基團之含量典型 不大於0.06mol/l〇〇g以及較佳不大於〇 〇4m〇1/1〇〇g。在該 等情況其中組分(B1 )内的SiH基團之含量超過〇 〇4 m〇l/100g或組分(B2)内的sm基團之含量超過〇 〇6 mol/100g或者二種此等情況適用,則被所得到聚矽氧微粒 吸收的上述聚甲基矽氧烷之量傾向於減少。雖然對此 基團之含量之下限並無特別限制,為了實施理由,組分(Bi ) 内SiH基團之含量可為,例如〇 〇〇1 m〇1/1〇〇g或更大以及 組分(B2)内SiH基團之含量可為,例如〇 〇〇15 m〇1/i〇〇g 或更大。 當組分(A)為組分(A1 )時,組分(B )為組分(B2 ) 或組分(BU與組分(B2)之組合。換言之,將組分(a) 為組分(A1)且組分(B)為組分(B1)之組合自用於獲得 上述聚矽氧彈性體之組分(A)與組分(B)之組合中排除。 此舉係因為自該組合獲得之彈性體固化產物傾向於容易出 現黏性。 如上所述,組分(B)之摻合量產生對組分(A)中之 每個單價烯烴系不飽和基團有組分⑻内之〇…個別 基團,且SiH基團之該數目較佳為〇7至15範圍内。若將 產生SiH基團少於G.5個或多於2個_基團之量的組分 16 201127411 (B )添加至液體聚矽氧組成物中,則所得彈性體固化產物 傾向於出現黏性且亦傾向於顯示過高反應活性。 -組分(C ) 組分(C )之基於鉑族金屬之催化劑為一種促進組分(A ) 中之單價烯烴系不飽和基團與組分(B )中之SiH基團之間 的加成反應之催化劑。組分(C )可使用單一催化劑或兩種 或兩種以上不同催化劑之組合。 任何用於矽氫化反應之習知催化劑可用作組分(c ), 且特定實例包括鉑族金屬,諸如鉑(包括鉑黑)、鍺及鈀; 氣化鉑、氣鉑酸及氣鉑酸鹽,諸如H2ptCU_kH2〇、 H2PtCl6kH20、NaHPtCl6kH20、KHPtCl6kH20、
Na2PtCl6.kH20、K2PtCl4.kH20、PtCl4 kH20、ptci2 及
NasHPtCU’kl^O (其中k表示〇至ό之整數且較佳為〇或 6);經醇改質之氯鉑酸(參見usp3,22〇,972 );氯鉑酸與烯 烴之錯合物(參見 USP 3,159,6〇1、USP 3,159,662 及 usp 3,775,452 );支撐於諸如氧化鋁、二氧化矽或碳之載體上之 鉑族金屬(諸如鉑黑或纪);铑_烯烴錯合物;氣參(三苯膦) 姥(威爾金森催化劑(Wilkins〇n,s catalyst ));及氣化鉑、 氣鉑酸或氯鉑酸鹽與含有乙烯基之矽氧烷及尤其含有乙烯 基之環狀石夕氧院的錯合物。 組分(C)之摻合量僅需要足以充當有效矽氫化反應催 化劑,且組分(C )中之鉑族金屬質量相對於該組成物之總 質直典型地在0.1 ppm至500 ppm之範圍内,且較佳為〇 5 至 200 PPm ’ 且更佳為 1 ppm 至 1〇〇 PPm。 17 201127411 -製造聚矽氧彈性體球狀微粒之方法 可使用習知方法製造呈水分散液形式之聚矽氧彈性體 球狀微粒。一種可能方法涉及添加界面活性劑及水至含有 烯烴系不飽和基團之有機聚矽氧烷及有機氫聚矽氧烷的混 合溶液中,進行乳化以產生乳液,及隨後添加基於鉑族金 屬之催化劑以引發加成反應。 在該方法中,含有烯烴系不飽和基團之有機聚矽氧烷 之實例為上述組分(A ),有機氫聚矽氧烷之實例為組分 (B ),且基於鉑族金屬之催化劑之實例為組分(c 。 另外,對界面活性劑無特別限制,且實例包括非離子 型界面活性劑,諸如聚氧乙烯烷基醚 '聚氧乙烯聚氧丙烯 烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚乙二醇脂肪酸醋、脫水 山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯脫水山梨糖醇脂肪酸酯、聚 氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油 脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯 乾麻油、聚氧乙烯硬化藥麻油、聚氧乙烯硬化乾麻油脂肪 酸酯、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯脂肪酸醯胺、經聚氧乙 烯改質之有機聚矽氧烷及經聚氧乙烯聚氧丙烯改質之有機 聚矽氧烷;陰離子型界面活性劑,諸如烷基硫酸鹽 '聚氧 乙烯烷基醚硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、N_醯基 牛磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磺酸鹽、〜 烯烴續酸鹽、烷基萘磺酸鹽、烷基二苯基醚二磺酸鹽、二 烷基磺基丁二酸鹽、單烷基磺基丁二酸鹽'聚氧乙烯烷基 醚磺基丁二酸鹽、脂肪酸鹽、聚氧乙烯烷基醚乙酸鹽、 18 201127411 醯基胺基酸鹽、烯基丁二酸鹽、烷基磷酸鹽、聚氧乙烯烷 基醚填酸鹽、聚苯乙烯磺酸鹽、萘磺酸之曱醛縮合物、芳 族磺酸之曱醛縮合物、羧酸聚合物及苯乙烯氧基伸烷基酸 酐共聚物;陽離子型界面活性劑,諸如烷基三甲基銨鹽、 二烧基二甲基銨鹽、聚氧乙烯烷基二曱基銨鹽、二聚氧乙 烯烷基甲基銨鹽、三聚氧乙烯烷基銨鹽、烷基苄基二曱基 銨鹽、烷基吡錠鹽、單烷基胺鹽、單烷基醯胺胺鹽及陽離 子化纖維素,及兩性界面活性劑,諸如烷基二甲基氧化胺、 烷基二甲基羧基甜菜鹼、烷基酿胺丙基二甲基羧基甜菜 鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼及烷基羧甲基羥乙基咪唑啉甜菜 鹼。該等界面活性劑可個別使用,或兩種或兩種以上不同 界面活性劑可組合使用。陰離子型界面活性劑與陽離子型 界面活性劑不可組合使用。 可使用典型乳化分散器進行乳化,其實例包括高速旋 轉離心徑向授拌n (諸如均質分散器)、高速旋轉剪切搜拌 器(諸如均質混合器)、高壓注射型乳化分散器(諸如均化 器)、膠體研磨機及超音波乳化器。 在基於鉑族金屬之催化劑在水中顯示較差分散性之情 況下,較佳將該催化劑溶解於界面活性劑中,隨後添加至 乳液中。該界面活㈣之實例包括與上域例示相同的界 面活性劑。 加成反應可在室溫下進行,不過在反應在室溫下不能 進行完全之情況下,該反應可在低於戰之溫度下在加敌 下進行。 19 201127411 (聚有機倍半矽氧烷) 本發明中所用之聚石夕氧微粒為聚石夕氧彈性體球狀微粒 表面塗有聚有機倍㈣氧貌者,且每_ f量份上述聚石夕 氧彈性體球狀微粒令聚有機倍半石夕氧貌之量血型地在〇5 至25質量份之錢内,且較佳為1jl ^量份。若聚有 機倍待氧烧之量小於0.5 f量份,則所得聚⑦氧微粒可能 傾向於顯示較強黏、结性,且該等微粒之流動性、分散性、 絲滑性及光滑性可能變差。相比之下,若聚有機倍半石夕氧 烷之量超過25質量份,則所得聚矽氧微粒可能喪失其柔軟 感,且上述聚甲基矽氧烷吸收量可能降低。 在本發明中所用之聚石夕氧微粒中,聚石夕氧彈性體球狀 微粒之表面未經聚有機倍半矽氧烷以 間隙之方式塗佈…斤形成之塗層完全無間二= 彈性體球狀微粒不再能吸收聚甲基石夕氧院。藉由使用下文 概述之製造方法,可獲得經表面塗佈之聚矽氧微粒,其中 表面塗層包括足以允許通過聚甲基矽氧烷之間隙。 聚有機倍半矽氧烷之實例包括包含由式其中 R4表示未經取代或經取代之具有i至2〇個碳原子且較佳具 有1至6個碳原子之單價烴基)表示之單元的聚合物。r4 之特定實例包括烷基,諸如曱基、乙基、丙基'丁基、戊 基、己基、庚基、辛基、癸基、十一烧基、十二院基、十 四烧基、十五烧基、十六院基、十七烧基、十八燒基、十 九烷基或二十烷基;烯基,諸如乙烯基或烯丙基;芳基, 諸如苯基、甲苯基或萘基;芳烷基,諸如节基或苯乙基; 20 201127411 環烷基,諸如環戊基、環己基或環庚基;及單價烴基,其 中一些或全部鍵結於任何上述基團中之碳原子的氫原子已 經諸如南素原子(諸如氟原子、氣原子、溴原子或碘原子) 之原子及諸如胺基、丙烯醯氧基、甲基丙烯醯氧基、環氧 基、縮水甘油氧基、巯基或羧基之取代基中之一或兩者取 代。 為獲得本發明中所用之聚矽氧微粒使用如下所述之製 造方法,較佳聚有機倍半矽氧烷中所有R4基團之不小於5〇 mol%( 50 mol%至 1〇〇 mol%)更佳不小於 7〇 则1%( 7〇 则1% 至10〇111〇1%)以及特佳為8〇111〇1%或8〇则1%以上(8〇咖1% 至100 mol% )為甲基。 除R4si〇3/2單元外,聚有機倍半矽氧烷亦可包括至少一 種類型之選自R42Si〇2/2單元、R43Si〇i/2單元及Si〇4/2單元 (其中R如上文所定義)之單元,其限制條件為包括該另 一類型之單元在使用所獲得之聚矽氧微粒時不會削弱宜人 的觸感,諸如絲滑或光滑感,亦不會削弱聚矽氧微粒之其 他性質,諸如柔軟感、缺乏黏結性、及分散性。在該類型 之聚有機倍半矽氧烷中,R4Si〇3/2在所有矽氧烷單元總數中 之比率較佳在70 111〇1%至100 〇01%之範圍内,且更佳為 mol%至 1〇〇 mol%。 (製造方法) 用另一物質塗佈顆粒表面屬於顆粒複合技術領域且存 在多種塗佈方法。當製備本發明中所用之聚矽氧微粒時, 可使用任何習知塗佈處理方法,其關條件為所得微粒之 21 201127411 作用,亦即在使用期間提供宜人的觸感及防止光亮及其類 似情形的能力並未削弱。該等習知方法之實例包括對充當 核心之顆粒(下文稱為「核心顆粒」)及用於塗佈核心顆粒 表面之顆粒(下文稱為「塗佈材料顆粒」)進行乾式混合, 由此使塗佈材料顆粒黏附於核心顆粒表面的方法,及對混 合顆粒進行對顆粒施加衝擊力、壓縮力、摩擦力或剪切力 或其類似力的處理,由此使塗佈材料顆粒固定於核心顆粒 表面或以物理 '化學或機械化學方式形成塗佈顆粒膜的方 法。然而,由於充當核心顆粒之聚矽氧彈性體顆粒顯示較 強黏結性,故藉由乾式混合使塗佈材料顆粒之均一薄膜黏 附於聚矽氧彈性體顆粒表面有困難。另外,在聚矽氧彈性 體顆粒顯示高度彈性之情況下,即使對顆粒施加衝擊力、 壓縮力、摩擦力或剪切力或其類似力仍不能使塗佈材料顆 粒令人滿意地固定於聚矽氧彈性體顆粒表面。此外,存在 另一方法,其涉及藉由喷霧乾燥核心顆粒與塗佈材料顆粒 之分散液來產生經塗佈之顆粒,但若排出液體之濃度過 高,則該方法亦傾向於產生聚集顆粒。因此,除上述方法 外,較佳在本發明中使用如專利文獻2所揭示之此種方法, 其中塗佈材料顆粒以物理化學彳式固$於核心、顆粒分散液 中核心顆粒之表面。此外,為減少所得聚矽氧微粒中之化 學組成及形狀變化,使用專利文獻2中所揭示之方法最合 意。 根據專利文獻2中所揭示之方法,製備本發明中所用 之聚矽氧微粒之方法詳細描述於下文中.換言之,聚矽氧 22
I 201127411 微粒較佳藉由以下步驟來獲得:在體積平均粒徑在0.1 μπι 至100 μηι範圍内之上述聚矽氧彈性體球狀微粒及鹼性物質 存在下’在水介質中對有機三烷氧基矽烷進行水解及縮 合,由此使聚矽氧彈性體球狀微粒表面經聚有機倍半矽氧 烷塗佈。水介質、聚矽氧彈性體球狀微粒、鹼性物質及有 機三烧氧基石夕烧可同時添加或可在不同時間添加,不過自 反應性觀點而言’有機三烷氧基矽烷較佳添加至已添加鹼 性物質之聚矽氧彈性體球狀微粒的水分散液中。此外,首 先將水介質與有機三烷氧基矽烷混合在一起以使有機三烷 氧基矽烷水解,隨後添加聚矽氧彈性體球狀微粒之水分散 液且接著添加驗性物f以實現縮合反應的方法亦較佳。 鹼性物質充當有機三烷氧基矽烷之水解-縮合反應之催 化劑。該驗性物質可為單一物質或兩種或兩種以上不同物 質之組合。該鹼性物質可按原樣添加或以鹼性水溶液形式 添加。調整驗性物質之添加量,使得含有該驗性物質之聚 石夕氧彈性體球狀微粒之水分散液的PH值較佳在1〇.〇至13.0 且更佳在10.5至12.5之範圍内。若驗性物質之量產生1〇〇 至13.0範圍内之#值,則有機三院氧基石夕烧之水解'缩合 反應及聚有機倍半石夕氧燒對聚石夕氧彈性體球狀微粒表面之 塗佈皆可順利進行。 對驗性物質無特別限制,且可使用之實例包括驗金屬 氫,化物諸如氫氧化_、氫氧化納及氫氧化链;驗土金 屬氫氧化物It如氫氧化每及氣氧化鎖;驗金屬碳酸鹽, 諸如碳酸奸及碳酸鈉;氨;四统基銨氫氧化物,諸如氫氧 23 201127411 如單曱胺、單乙胺、 二乙胺、三甲胺、三 為其可容易地藉由揮 可使用市售氨水溶液 化四甲銨及氫氧化四乙銨;及胺,諸 單丙胺、單丁胺、單戊胺、二曱胺、 乙醇胺及乙二胺。其中氨最合意,因 發自所得聚矽氧微粒之粉末中移除。 作為氨。 ' 4 ·有機三烷氧基矽烷之實例包括由下式表示之化合物: R SKOR5);(其中r4如上文所定義且r5表示未經取代之具 有1至6個碳原子之單價烴基尺5之特定實例包括曱基、 乙基丙基、丁基、戊基或己基,不過就反應性而言,甲 基4較佳。在需要將至少-種類型之選自R'Sl〇2/2單元、 R山〇,/2單χ及Sic>4/2單元之其他單元引人聚有機倍半石夕 氧烷之清况下’亦可分別添加至少一種相應化合物,亦即 R42Si(〇R5)2、R43SiOR5 及 Si(〇R5)4 中之至少一者在上式 中R及R如上文所定義)。在使用R4Si(OR5)3以及 R42S卯R5)2、R%Sl0R5 及 Si(〇r5)4 中之至少一者(其中 R4 及R ,上文所定義)作為聚有機倍半石夕氧院之原料的情況 下’ R4Si(OR5)3在全部原料組合總量中之比例較佳在 m〇1%至100讀之範圍内,且更佳為80祕至100 mol%。 調整有機三烧氧基石夕燒之添加量,使得I 100質量份 聚矽氧彈性體球狀微粒中聚有機倍半矽氧烷之量典型地在 0.5至25質量伤且較佳在!至j 5質量份之範圍内。 較佳在使用諸如螺旋漿葉或平板螺葉或其類似物之典 型攪拌裝置攪拌下進行有機三烷氧基矽烷之添加。有機三 炫氧基石夕烧可以單-批次添加’但在允許添加有機三院氧 24 201127411 基石夕烧的同時與鹼性物f進行縮合反應之方法的情況下, 較佳在-段時Μ逐漸添加。在首先進行有機三烧氧基石夕 烷之水解反應,且隨後添加鹼性物質以實現縮合反應之情 況下,鹼性物質較佳均勻地添加及溶解,且接著暫停攪拌 並將反應混合物靜置’直至縮合反應已進行且聚矽氧彈性 體球狀微粒表面已經聚有機倍持紐·㈣。料,此時 溫度較佳在吖至60t之範圍内,且更佳為〇。。至4〇。。。若 該溫度在0°Ci 60°C之範圍内,則聚石夕氧彈性體球狀微粒之 表面可以更有利的狀態經聚有機倍半矽氧烷塗佈。 在5^石夕氧彈性體球狀微粒之表面已經聚有機倍半石夕氧 烷塗佈後,可在約4〇。(:至loot之溫度下加熱反應混合物以 完成水解-縮合反應。 在水解-縮合反應後,自所獲得之聚矽氧微粒的水分散 液中移除水。在反應完成後,例如藉由在正常壓力或在減 壓下加熱水分散液來進行水之該移除,且更多特定實例包 括藉由將分散液在加熱下靜置來移除水之方法、在加熱下 攪拌及流動分散液的同時移除水之方法、將分散液喷霧及 分散於熱空氣流中(諸如藉由使用喷霧乾燥器)之方法、 及使用流體加熱介質之方法。在該水移除操作前,可使用 諸如熱脫水、過濾分離、離心分離或傾析之方法進行預處 理以濃縮分散液。此外,必要時,可用水洗滌分散液。 在反應後自分散液移除水後所獲得之產物為聚集物之 情況下’可藉由使用諸如喷射研磨機、球磨機或錘磨機之 粉碎裝置粉碎該產物來獲得聚矽氧微粒。 25 201127411 [基於聚矽氧之油性組分] :發:之化妝品可包括典型化妝品中所用之多種組分 中的任-者,其限制條件為不損害本發明之效果,且較佳 包括基於聚矽氧之油,地&八 。 、、刀。s亥基於聚梦氧之油性組分可 使用單-組分或可組合使用兩種或兩種以上組分。 基於聚矽氧之組分可為固體、半固體及液體中之任一 者可用作基於聚石夕氧之組分之實 <列包括聚石夕氧油、基於 聚矽氧之界面活性劑、聚矽氧樹脂、聚矽氧蠟及基於聚矽 氧之膠凝劑。 聚矽氧油之實例包括低黏度至高黏度線性或分支有機 聚石夕氧烧’諸如二甲基聚石夕氧燒、參(三甲基石夕烧氧基)甲基 矽烷、辛醯基甲聚矽氧烷、苯基三甲聚矽氧烷、肆(三甲基 矽氧基)矽烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基己基聚矽氧烷、甲 基氫聚矽氧烷、及二甲基矽氧烷與甲基苯基矽氧烷之共聚 物;環狀有機聚矽氧烷,諸如八甲基環四矽氧烷、十甲基 環五石夕氧烧、十二甲基環六石夕氧院、四曱基四氫環四石夕氧 烷及四甲基四苯基環四矽氧烷、經胺基改質之有機聚石夕氧 烷、經吡咯啶酮改質之有機聚矽氧烷、經吡咯啶酮竣酸改 質之有機聚矽氧烷;聚矽氧橡膠,諸如具有高聚合度之膠 狀二甲基聚矽氧烷、膠狀經胺基改質之有機聚矽氧烷及二 曱基矽氧烷與曱基苯基矽氧烷之膠狀共聚物、聚矽氧膠或 聚矽氧橡膠之環狀有機聚矽氧烷溶液、三甲基矽烷氧基石夕 酸鹽、及三曱基矽烷氧基矽酸鹽之環狀矽氧烷溶液(例如, 由Shin-Etsu Chemical有限公司製造之KF-73 12J及其類似 26 201127411 古ώ *燒氧基改質之聚石夕氧(諸如硬脂氧基聚石夕氧)、 ’!同奴知肪酸改質之聚矽氧、經烷基改質 鏈烷基改質之咿从a /乳 A長 黃之聚矽氧、經胺基酸改質之聚矽氧、氟化聚矽 氧及聚矽氧樹脂溶液。 基於聚石夕氧之界面活性劑之實例包括經線性或分支聚 氧乙烯改質之有機聚矽氧烷、經線性或分支聚氧乙烯/聚氧 丙烯改質之有機聚矽氧烷、經線性或分支聚氧乙烯/烷基共 改質之有機聚矽氧烷、經線性或分支聚氧乙烯/聚氧丙烯/ 烷基共改質之有機聚矽氧烷、經線性或分支聚甘油改質之 有機聚矽氧烷及經線性或分支聚甘油/烷基共改質之有機聚 石夕氧烧(其特定實例包括由Shin-Etsu Chemical有限公司製 造之基於聚矽氧之乳化劑KF-6011、6043、6028、603 8、 6100、6104及6105及其類似物)。此外,經聚氧乙烯改質 之部分交聯有機聚矽氧烷及經聚甘油改質之部分交聯有機 聚石夕氧烧亦可以與其他油性組分之混合狀態使用(例如, 由Shin-Etsu Chemical有限公司製造之KSG系列產品: KSG-210、710、310、320、330、340、320Z、350Z、810、 820、830 ' 840、820Z 及 850Z 及其類似物)。 聚矽氧樹脂之實例包括由丙烯酸/聚矽氧接枝共聚物或 丙烯酸/聚矽氧嵌段共聚物或其類似物構成之丙烯酸系聚石夕 氧樹脂(其特定實例包括由Shin-Etsu Chemical有限公司製 造之產品KP-545:丙烯酸/聚矽氧接枝共聚物之環狀有機聚 矽氧烷溶液)。此外,亦可使用各分子内含有選自由吡咯。定 酮部分、長鏈烷基部分、聚氧伸烷基部分及陰離子部分(諸 27 201127411 如氟烷基部分及羧酸部分)組成之群之至少一個部分之丙 烯酸系聚矽氧樹脂。此外,聚矽氧樹脂較佳為由選自以下 之至少_種樹脂形成之聚矽氧網型化合物:由…^…。單 元及sih單元構成之樹脂 '由R83Si〇〇 5單元、R82Si〇單元 及SiO2單元構成之樹脂、由R83Si〇〇 5單元及R8si〇M單元 構成之樹脂、由R83Si〇0.5單元、R82Si〇單元及R8si〇i J單 元構成之樹脂、及由R^SiOo 5單元、R82Si〇單元、Rssi〇i 5 單元及Si〇2單元構成之樹脂。在該等式中,RS表示經取代 或未經取代之具有i至30個碳原子之單價烴基。此外,亦 可使用各分子内含有選自由吡咯啶酮部分 '長鏈烷基部 分、聚氧伸烷基部分、聚甘油部分、氟烷基部分及胺基部 分組成之群之至少一個部分之聚矽氧網型化合物。在使用 諸如丙烯酸系聚矽氧樹脂之聚矽氧樹脂或聚矽氧網型化合 物之情況下,摻合量較佳在整體化妝品之〇 1%至2〇質量 % ’且更佳1%至10質量%之範圍内。 聚矽氧蠟之實例包括由丙烯酸/聚矽氧接枝共聚物或丙 烯酸/聚矽氧嵌段共聚物或其類似物形成之丙烯酸系聚矽氧 徵(其特疋實例包括由Shin-Etsu Chemical有限公司製造之 產品KP-561P、562P及其類似物:丙烯酸/聚矽氧接枝共聚 物之環狀有機聚矽氧烷溶液)。此外,亦可使用各分子内含 有選自由扯咯啶酮部分、長鏈烷基部分、聚氧伸烷基部分 及陰離子部分(諸如氟烷基部分及羧酸部分)組成之群之 至少一個部分之丙烯酸系聚矽氧蠟。此外,該聚矽氧蠟較 佳為具有鍵結之聚内酯的經聚内酯改質之聚矽氧烷,其為 28 201127411 具有5員環或5員以上環之内酯化合物的開環聚合產物。 此外’聚石夕氧蠟亦可為藉由在具有由α-烯烴及二烯形成之 不飽和基團的烯烴蠟與各分子内具有一或多個SiH鍵之有 機氣1石夕氧院之間進行加成反應所獲得的經聚石夕氧改質之 稀煙壤° 稀煙較佳為具有2至12個碳原子之α-烯烴,諸 如乙烯、丙烯、i•丁烯、丨·己烯或4_甲基戊烯,且二烯 較佳為丁二烯、異戊二烯、丨,4•己二烯、乙烯基降莰烯、亞 乙基降莰烯或二環戊二烯或其類似物。具有一或多個SiH 鍵之有機氫聚碎氧院可具有線性結構或⑦氧院分支結構。 基於聚矽氧之膠凝劑之實例包括含有膠凝組分之凝膠 混合物,諸如未改質或經改質之部分交聯有機聚矽氧烷, 諸如未改質之部分交聯有機聚石夕^、經烧基改質之部分 交聯有機聚矽氧烷或經聚矽氧分支鏈烷基改質之部分交聯 有機聚矽氧烷;及多種油組分’諸如環五矽氧烷、二甲聚 夕氧烷、礦物油、#十二烷、三辛酸甘油酯或角鯊烷。上 2膠凝組分及油組分共存於凝膠混合物中。該類型凝膠混 合物之特定實例包括由Shin_Etsu Chemical有限公司製造之 KSG系列(產品名稱),且特定言之為KSG15、16 41、 42、43、44、042Z及045Z (全部為產品名稱)。 在本發明之化妝品中,上述基於聚矽氧之油性組分之 摻。量較佳在整體化妝品之i i 98質量%之範圍内。 [油性凝膠組成物] 如上所述,本發明中所用之⑼氧微粒可以原樣包括 ;本發明之化妝品中作為化妝品組分,不過為使化妝品在 29 201127411 使用期間發揮所需觸感,較佳單獨製備含有聚矽敦微粒及 上述基於聚矽氧之油性組分之油性凝膠組成物及製備包括 呈油性凝膠組成物形式之聚矽氧微粒及基於 組分的化妝品。化妝品通常包括多 分之組合,造化妝品之過程中,=夕:之油性組 迴程τ右僅添加聚矽氧微粒 基於聚矽氧之油性組分之混合物中,則聚矽氧微粒之膨 脹性質表現得與混合物有關。相比之下,即使最終基於聚 石夕氧之油性組分調配物相同,但在使用期間具有所需觸感 之化妝品可藉由使用一部分基於聚矽氧之油性組分預先控 制聚矽氧微粒之膨脹來獲得。換言之,藉由預先形成包含 欲包括於化妝品中之聚矽氧微粒及一部分基於聚矽氧之油 性組分的油性凝膠組成物(其中該部分基於聚矽氧之油性 組分抑制聚矽氧微粒之膨脹),可抑制聚矽氧微粒之膨脹, 且藉由使用該種油性凝膠組成物,可獲得在使用時顯示細 粉狀感覺之化妝品。相比之下,藉由預先形成包含聚矽氧 微粒及顯示顯著膨脹性質之彼等基於聚矽氧之油性組分的 油性凝膠組成物,可增強聚矽氧微粒之膨脹,且藉由使用 該種油性凝膠組成物’可獲得顯示絲滑感之化妝品及產生 柔軟彈性膜之化妝品。 在油性凝膠組成物中’基於聚矽氧之油性組分處於由 本發明中所用之聚矽氧微粒產生之結構化狀態中。該描述 基於聚矽氧之油性組分處於「結構化狀態」中意謂該油性 組分處於硬化狀態、膠凝化狀態、糊樣狀態或僅黏度增加 之狀態中。換言之,由於其自身重量,存在於本發明中所 30 201127411 用之聚♦氧微粒產生之纟士播/卜业能rbM «· 座生之-構化狀態中的基於聚矽氧之油性 ,刀並不自该等聚矽氧微粒排出。 ◦秸田本發明中所用之 聚夕氧微粒轉化為凝勝樣狀態或糊樣狀態之基於聚石夕氧之 油性組分顯示黏度增加。另外, 力外上文描述硬化狀態、膠凝 、、糊樣狀態或僅黏度增加之狀態係指在基於聚矽氧 之油性組分為液體之溫度下的狀態,不過在常溫下基於聚 =氧之油性組分可為液體、I固體或固體中之者。換 。之’即使該基於聚矽氧之油性組分在室溫下為半固體或 固體’只要其為可藉由加熱至特^溫度轉化為液體形式之 基於聚矽氧之油性組分(例如經聚矽氧改良之蠟),其即可藉 由本發明中所用之聚石夕氧微粒轉化為硬化狀態、膠凝化狀 態、糊樣狀態或僅黏度增加之狀態。 對用於製備油性凝膠組成物之方法無特別限制。若基 於聚矽氧之油性組分在室溫下為液體,則油性凝膠組成物 可簡單地藉由搜拌及混合本發明中所用之聚石夕氧微粒及該 ,於聚錢之油性組分來獲得。藉由進行㈣及混合,隨 著聚石夕氧微粒吸收基於聚發氧之油性組分,聚碎氧微粒分 散於基於聚矽氧之油性組分内,形成流動性較差之狀態, 亦即基於聚⑦氧之油性組分處於「結構化狀態」中之狀態。 另外,在使用在室溫下為半固體或固體之基於聚矽氧之油 性組分的情況下,可藉由在該基於聚矽氧之油性組分可轉 化為液態之度下擾拌及混合本發明中所用之聚石夕氧微粒 及該基於聚矽氧之油性組分來獲得油性凝膠組成物。攪拌 不必施加剪切力,且僅需要提供足夠的力使聚矽氡微粒均 31 201127411 勻地分散於基於聚矽氧之油性組分中。可使用之攪拌裝置 之實例包括螺旋漿葉、平板螺葉、錨式混合器、行星混合 器或捏合機-擠壓機或其類似物。 油性凝膠組成物中聚矽氧微粒與基於聚矽氧之油性組 为之間的比率以質量比報導較佳在5/95至9〇/1 〇之範圍内。 可僅使用單一油性凝膠組成物’或可組合使用兩種或 兩種以上組成物。在本發明之化妝品中,油性凝膠組成物 之摻合量較佳在整個化妝品之i.丨至98」質量%之範圍内。 [化妝上可接受之載劑] 本發明之化妝品較佳進一步包含化妝上可接受之索 劑,其中將該油性凝膠組成物與該載劑混合。可僅使用岸 「載劑,或可組合使用兩種或兩種以上載劑。在該描述中 「載劑」意謂能夠與油性凝膠組成物混合之上述化妝上^ 接受之基於聚矽氧之油性組分,及除上述化妝上可接受之 基於聚矽氧之油性組分以外且能夠與油性凝膠組成物混洽 «且刀-玄等除上述化妝上可接受之基於聚矽氧之油性细 分以外且能夠與油性凝膠組成物混合之組分之實例包括(a 油社劑'(b)水、(c)具有醇經基之化合物、⑷水溶性或 遇水膨脹之聚合物化合物、(e)除聚錢微粒以外之顆粒 (f)界面活性劑,及其他添加劑。 組分⑷的油性劑可為固冑、半固體及液體中之任一 :。可用作油性劑之實例包括天_物或植物油及脂、斗 ^油及脂、烴油、高碳醇、喊、醋油、甘油醋油以及令 氟油性劑。 32 201127411 天然動物或植物油以及脂及半合油及脂之實例包括鱷 梨油、亞麻籽油、杏仁油、水蠟樹蠟、紫蘇油、撖欖油、 可可脂、木棉蠟、胡椒油、巴西棕櫚蠟、肝油、堪地里拉 蠟(Candelilla wax)、精煉堪地里拉蠟、牛脂、牛腳脂、牛 骨脂、硬化牛脂、杏核油、鯨蠟、硬化油、小麥胚芽油、 芝麻油、米芽油、米糠油、蔗蠟、油茶油、紅花油 '牛油 樹油、中國桐油、肉桂油、霍霍巴蠟(j〇j〇ba wax)、角鯊 烷、角鯊烯、蟲膠蠟、海龜油、大豆油、冬綠油 '山茶油、 月見草油、玉米油、豬油、菜籽油、日本桐油、糠蠟、胚 芽油、馬脂、桃仁油、棕櫚油、棕櫚仁油、蓖麻油、硬化 蓖麻油、蓖麻油脂肪酸甲酯、葵花籽油、葡萄籽油、月桂 蠛、霍霍巴油、澳洲堅果油、蜂躐、紹油、繡線菊油、棉 籽油、棉蠟、日本木蠟、日本木蠟仁油、褐煤蠟、椰子油、 硬化椰子油、三(椰子油脂肪酸)甘油酯、羊脂、花生油、羊 毛脂、液體羊毛脂、還原羊毛脂、羊毛脂醇、硬羊毛脂、 乙醯化羊毛脂、乙醯化羊毛脂醇、羊毛脂脂肪酸異丙酯、 聚氧乙烯羊毛脂醇醚、聚氧乙烯羊毛脂醇乙醯酯、羊毛脂 脂肪酸聚乙二醇、聚氧乙烯氫化羊毛脂醇醚及蛋黃油。 經油之實例包括直鏈烴油及分支鏈烴油,且包括揮發 性烴油及非揮發性烴油。該等烴油之特定實例包括合成角 鯊烷、基於植物之角鯊烷、角鯊烯、液態異烷烴、輕異烷 烴、氫化聚異丁烯、異十二烷、輕液態異烷烴、異十山浐 液態石蠟、姥鮫烷、α_烯烴寡聚物、地蠟、純地蠟、石^、 固體石蠟、聚乙烯蠟、聚乙烯-聚丙烯蠟、(乙烯-丙烯-苯乙 33 201127411 稀)共聚物、(丁嫌^ ^ (歸-丙烯-笨乙烯)共聚物、聚 及凡士林(Vaseline)。 取吳丁烯、微晶蠟 高碳醇之實例包括碳原子數較佳為 10至30個範圍内之醇。該等高碳醇之特定實:且更佳在 醇、十四烷醇、棕掏醇、十八烷醇 1包括十二烷 醇,由醇異十八烷m + n 石爭脂酿、2八:a丄 卞一醇、細蠛 硬月曰醇2·癸基十四醇、膽固醇、植物固醇 醇醚、單硬脂基甘油醚㈠ 4乙烯膽固 油醇)。 U、肝醇)及單油基甘油基輕 醚之實例包括乙二醇、二乙二醇 ^ w 醉及二乙二醇之單烷基 m醇、二丙二醇、戊二醇及辛 酿基乙一醇之單烧基_及二烧基⑽,甘油之單燒基轉、二 烷基醚及三烷基醚,及異壬醇、辛醇及十八烷醇之烷基醚。 酯油之實例包括丁二酸二辛酯、己二酸二異丁酯、己 二酸二辛酯、己二酸二(2_庚基十一烷基)酯、癸二酸二異丙 酯、癸二醆二辛酯、癸二酸二丁基辛酯、蘋果酸二異硬脂 醯基酯、檸檬酸三乙酯、二辛酸乙二醇酯、二辛酸新戊二 醇酯、二癸酸丙二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、三羥曱基丙 烷三辛酸酯'三羥曱基丙烷三異硬脂酸酯、四油酸異戊四 醇酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、新戊酸辛基十二 烧基S旨、辛酸十六烧基g旨、異壬酸異壬雖、異壬酸異十三 烧基酯、二甲基辛酸己基癸酯、月桂酸乙酯、月桂酸己酯、 十四烧酸異丙醋、十四烧酸十四烧基醋、十四烧酸異十六 烷基酯、十四烷酸辛基十二烷基酯、棕橺酸異丙酯、棕櫚 34 201127411 酸辛s旨、掠櫊酸十六院基醋、掠棚酸異十六炫•基醋、掠櫚 酸異硬脂酿基s旨、硬脂酸丁醋、硬脂酸己基癸s旨、異硬脂 酸異丙酯、異硬脂酸異十六烷基酯、油酸癸酯、油酸油醇 酯、油酸辛基十二烷基酯、亞麻油酸乙酯、亞麻油酸異丙 西旨、乳酸十六烧基醋、乳酸十四烧基S旨、經基硬脂酸膽gj 醇酯、月桂醯麩胺酸二辛基十二烷基酯、月桂醯肌胺酸異 丙酯及辛基十二烷基膠酯。 甘油醋油之實例包括乙醯甘油(acetoglyceryl )、三異 辛酸甘油酯、三(十四烷酸)甘油酯、三異棕櫊酸甘油酯、三 異硬脂酸甘油酯、三(二十二烷酸)甘油酯、二異硬脂酸甘油 醋 '單硬脂酸甘油酯、(異硬脂酸-十四烷酸)二甘油酯及脂 肪酸異戊四醇酯。 含氣油性劑之實例包括全氟聚醚、全氟萘烷及全氟辛 烧。 組分(a)之油性劑的摻合量視本發明化妝品之形式而 改變但較佳在整個化妝品之i至9 8量%範圍内適當選擇。 ((b)水) 組分(b)水的摻合量視本發明化妝品之形式而改變,但 較佳在整個化妝品之丨至95質量%範圍内適當選擇。 ((c)具有醇羥基之化合物) 八有 >、’刀(c )之醇經基之化合物的實例包括低碳醇(低 碳-元醇),較佳含有2至5個碳原子之低碳醇諸如乙醇 及異丙醇;及糖醇’諸如山梨糖醇及麥芽冑。其他實例包 括固醇,諸如膽固醇、穀固醇、植物固醇及羊毛固醇;及 35 201127411 夕兀醇,諸如丁二醇、丙二醇、二丁二醇及戊二醇。組分 (C)之摻合量較佳在本發明化妝品之〇1至98冑量%範圍 内適當選擇。 ((d)水溶性或遇水膨脹之聚合物化合物) 組分(d)之水溶性或遇水膨脹之聚合物化合物的實例 包括基於植物之聚合物化合物,諸如阿拉伯膠、黃箸膠、 半乳聚糖、角豆膠、瓜爾膠、刺梧桐膠、角又菜膠、果膠、 瓊脂、木瓜籽(榲棹)、澱粉(來自水稻、玉米、馬鈐薯或 小麥及其類似物)、海藻膠、創特膠(trant gum)及刺槐豆 膠;來源於微生物之聚合物化合物,諸如三仙膠、葡聚糖、 琥珀醯聚糖及普魯蘭(pullulan );基於動物之聚合物化合 物,諸如膠原蛋白、酪蛋白、白蛋白及明膠;基於澱粉之 聚合物化合物,諸如羧甲基澱粉及甲基羥丙基澱粉;基於 纖維素之聚合物化合物,諸如甲基纖維素、乙基纖維素、 曱基羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素、羥丙 基纖維素、硝化纖維素、硫酸纖維素鈉、羧曱基纖維素鈉、 結晶纖維素及纖維素粉;基於海藻酸之聚合物化合物,諸 如褐藻酸鈉及丙二醇海藻酸酯;基於乙烯基之聚合物化合 物’諸如聚乙烯甲基醚及羧基乙烯基聚合物;基於聚氧乙 烯之聚合物化合物、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物化合物、丙 烯酸系聚合物化合物,諸如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙能、 聚丙烯醯胺及丙烯醯二甲基牛磺酸鹽共聚物;合成水溶性 聚合物化合物’諸如聚伸乙亞胺及陽離子聚合物;及無機 水溶性聚合物化合物,諸如膨潤土、矽酸鋁鎂、蒙脫石、 36 201127411 貝件石、妙鎩石、自τ . 皂石、鋰皂石及無水矽酸。組分(d)之 實例亦包括諸如聚乙硝 、 乙烯醇及聚乙烯吡咯啶酮之成膜劑。組 刀(d )之摻。里較佳在本發明化妝品之〇 1至Μ質量%之 範圍内。 ((e )除聚石夕氧微粒以外之顆粒) 、卫刀(e )之顆粒之實例包括除聚矽氧微粒以外之顆粒, 匕括無機顆粒、有機顆粒、無機_有機複合粉末及聚矽氧 脂顆粒。 無機顆粒之實例包括由以下構成之微粒:氧化欽、欽 酸雲母(titanated mica)、氧化鍅、氧化鋅、氧化鈽、氧化 鎮硫ϊ文鋇、硫酸約、硫酸錢、碳酸飼、碳酸鎮、滑石、 裂解'月石、雲母、南嶺土、絹雲母、白雲母、合成雲母' 金雲母、鋰雲母 '署、雲母、鋰氧雲母、矽酸、二氧化矽、 發煙二氧切、水合二氧切、料紹、㈣鎮、石夕酸銘 鎂、矽酸鈣、矽酸鋇、矽酸锶、金屬鎢酸鹽、羥基磷灰石、 蛭石、高白氫氧化鋁(higilite)'膨潤土、蒙脫石、鋰皂石、 沸石、陶£、磷酸氫鈣、氧化鋁、氫氧化鋁、氮化硼、氮 化硼或玻璃。 無機顆粒之實例另包括基於顏料之無機微粒。特定實 例包括無機紅色顏料’諸如氧化鐵、氫氧化鐵及鈦酸鐵; 無機棕色顏料,諸如γ_氧化鐵;無機黃色顏料,諸如氧化 鐵黃及黃鐵華;無機黑色顏料,諸如氧化鐵黑及碳黑;無 機紫色顏料,諸如猛紫及鈷紫;無機綠色顏料,諸如氫氧 化鉻、氧化鉻、氧化鈷及鈦酸鈷;無機藍色顏料,諸如普 37 201127411 魯士藍(Prussian blue )及深藍;彩色顏料,諸如基於焦油 之著色劑的色澱及天然染料之色澱;及珍珠色顏料,諸如 氧化鈦塗佈之雲母、氣氧化鉍、氧化鈦塗佈之氣氧化鉍、 氧化鈦塗佈之滑石、露珍(dew pearl )及氧化鈦塗佈之彩 色雲母》 此外,無機顆粒之實例亦包括由鋁、銅、不鏽鋼、銀 或其類似物組成之金屬微粒。 有機顆粒之實例包括由以下構成之粉末;聚醯胺、聚 丙烯酸/丙烯酸酯、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚笨乙烯、苯 乙烯/丙烯酸共聚物、二乙烯苯/苯乙烯共聚物、聚胺基曱酸 酯、乙烯基樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺、 聚曱基笨并胍胺、四氟乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯(諸如聚(甲 基丙烯酸曱酯))、纖維素、絲、耐綸、酚醛樹脂、環氧樹脂 或聚碳酸醋。 此外,有機顆粒之其他實例包括金屬鹽界面活性劑粉 末(金屬皂),其特定實例包括硬脂酸鋅、硬脂酸鋁、硬脂 酸鈣、硬脂酸鎂、十四烷酸鋅、十四烷酸鎂、十六烷基磷 酸鋅、十六炫;基填酸妈及十六烧基填酸鋅鈉。 有機顆粒之實例另外包括有機著色劑,且特定實例包 括焦油著色劑,諸如紅色3號、紅色1〇4號 '紅色1〇6號、 紅色201號、紅色202號、紅色2〇4號、紅色2〇5號紅 色220號、紅色226號、紅色227號、紅色228號、紅色 230號、紅色401號、紅色505號、黃色4號、黃色5號、 黃色202號、黃色203號、黃色2〇4號、黃色4〇ι號、藍 38 201127411 色1號、藍色2號、藍色201號、藍色404號、綠色3號、 綠色201號、綠色204號、綠色205號、橙色201號、撥 色203號、橙色2〇4號、橙色2〇6號及橙色2〇7號,及天 然著色劑,諸如胭脂色酸、紫膠酸、紅花素、巴西蘇木素 及藏花素。 無機-有機複合粉末之實例包括藉由使用習知方法用有 機粉末塗佈化妝產品中典型地使用之無機粉末之表面所獲 得的複合粉末。 聚♦氧樹脂顆粒之實例包括聚矽氧彈性體顆粒、聚甲 基倍半石夕氧烷顆粒及藉由用聚曱基倍半矽氧烷塗佈聚矽氧 彈性體顆粒表面製備之顆粒。 除上述聚石夕氧微粒以外亦可使用之顆粒包括已使用以 下進行表面處理之顆粒:矽烷或矽烷化劑,諸如辛醯基矽 烷(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造之aes_3〇83 );聚 矽氧油,諸如二甲基聚矽氧(由Shin_EtsuChemical有限公 司製造之KF-96 AK系列)、曱基氫聚矽烷烷(諸如由
Shin-Etsu Chemical 有限公司製造之 KF-99P 及 KF-9901 )或 聚矽氧分支聚矽氧處理劑(諸如由shin_Etsu Chemical有限 △司製造之KF-9908及KF-9909);蠟;石蠟;有機氟化合 物,諸如全氟烷基磷酸鹽;界面活性劑;胺基酸,諸如N_ 醯基麩胺酸,或金屬皂,諸如硬脂酸鋁或十四烷酸鎂。 界面活性劑可分類為非離子型界面活性劑、陰離子型 界面活性劑、陽離子型界面活性劑及兩性界面活性劑,且 組分(f)之界面活性劑的實例包括該等可用於製造上述聚 39 201127411 矽氧彈性體球狀微粒之水分散液之親水性界面活性劑。 (其他添加劑) 其他添加劑之實例包括油溶性膠凝劑、止汗劑、紫外 線吸收劑、紫外線吸收及散射劑、保濕劑、抗細菌防腐劑、 芳香劑、鹽、抗氧化劑、pH值調節劑、螯合劑、清涼劑、 消炎劑、美膚組分(諸如增白劑、細胞活化劑、粗糙皮膚 改良劑、血液循環促進劑、皮膚收斂劑及抗溢脂劑)、維生 素、胺基酸'核酸、激素、晶籠化合物及頭髮定型劑。 其他油溶性膠凝劑之實例包括金屬皂,諸如硬脂酸 鋁、硬脂酸鎂及十四烷酸鋅;胺基酸衍生物,諸如N_月桂 醯基-L-麩胺酸及二正丁胺;糊精脂肪酸酯,諸如糊精 棕櫊酸酯、糊精硬脂酸酯及糊精2_乙基己酸棕櫚酸酯;蔗 糖脂肪酸酯,諸如蔗糖棕櫊酸酯及蔗糖硬脂酸酯;果寡醣 脂肪酸酯,諸如果募醣硬脂酸酯及果寡醣2_乙基己酸酯; 山梨糖醇之亞苄基衍生物,諸如單亞苄基山梨糖醇及二亞 苄基山梨糖醇;經有機物改質之黏土礦物,諸如二甲基苄 基十一烷基銨蒙脫石黏土及二甲基二(十八烷基)銨蒙脫石 黏土。 止汗劑之實例包括水合氣化鋁、氯化鋁、倍半氣化羥 鋁、氫氧氣化錯、氫氧氣化鋁鍅及鋁鍅甘胺酸錯合物。 紫外線吸收劑之實例包括基於苯甲酸之紫外線吸收 劑,諸如對胺基笨甲酸;基於鄰胺基苯甲酸之紫外線吸收 劑,諸如鄰胺基苯甲酸甲酯;基於水楊酸之紫外線吸收劑, 諸如水楊酸甲酯、水楊酸辛酯及水楊酸三甲基環己酯;基 40 201127411 於肉桂酸之紫外線吸收劑’諸如對甲氧基肉桂酸辛醋;基 於二苯曱酮之紫外線吸收劑,諸如2,4_二羥基二笨曱酮;基 於尿刊酸之紫外線吸收劑’諸如尿刊酸乙酯;基於二苯甲 醯基甲烷之紫外線吸收劑,諸如4-第三丁基-4'-甲氧基·二苯 甲醯基甲烷’以及苯基苯并咪唑績酸及三啡衍生物。 紫外線吸收及散射劑之實例包括能夠吸收及散射紫外 光之顆粒’諸如微粒氧化欽、微粒含鐵氧化欽、微粒氧化 鋅、微粒氧化鈽及其錯合物。亦可使用預先藉由將能夠吸 收及散射紫外光之該等類型之顆粒分散於油性劑中所製備 之分散液。 保濕劑之實例包括甘油、山梨糖醇、丙二醇、二丙二 醇、1,3-丁二醇、戊二醇、葡萄糖、木糖醇、麥芽糖醇、聚 乙二醇、玻糖搭酸、硫酸軟骨素、η比洛咬酮叛酸酯、聚氧 乙烯曱基糖苷、聚氧丙烯曱基糖苷、蛋黃卵磷脂、大豆印 碟脂、磷脂醯膽鹼、磷脂醯乙醇胺、磷脂醯絲胺酸、破脂 酿甘油、罐脂醯肌醇及神經鞘胺醇構脂。 抗細菌防腐劑之實例包括烷基對羥基笨曱酸酸酯、苯 曱酸、苯曱酸鈉、山梨酸、山梨酸鉀及笨氧基乙醇。抗細 菌劑之實例包括笨曱酸、水楊酸、石炭酸、山梨酸、烧基 對經苯曱酸酯、對氣間曱酚、六氯酚、氯化苯曱烴銨 (benzalkonium chloride )' 氣化氣己定(chlorhexidine chloride)、三氣碳醯笨胺、光敏劑及苯氧基乙醇。 芳香劑之實例包括天然芳香劑及合成芳香劑。天然芳 香劑之實例包括自花、葉、木料及果皮分離之基於植物之 201127411 芳香劑’及基於動物之芳香劑(諸如麝香及麝貓香)。合成 芳香劑之實例包括烴(諸如單萜)、醇(諸如脂族醇及芳族 醇)、醛(諸如萜醛及芳族醛)、酮(諸如脂環酮)、酯(諸 如基於萜之酯、内酯)、酚、氧化物、含氮化合物及縮醛。 鹽之實例包括無機鹽、有機酸鹽、胺鹽及胺基酸鹽。 無機鹽之實例包括諸如鹽酸、硫酸、碳酸及確酸之無機酸 之鈉鹽、鉀鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋁鹽、鍅鹽及鋅鹽。有機酸 鹽之實例包括諸如乙酸、去水乙酸、檸檬酸、蘋果酸、丁 二酸、抗壞血酸及硬脂酸之有機酸之鹽。胺鹽之實例包括 諸如三乙醇胺之胺之鹽。胺基酸鹽之實例包括諸如麩胺酸 之胺基酸之鹽。其他可使用之鹽包括玻糖醛酸及軟骨素硫 酸之鹽、鋁鍅甘胺酸錯合物、及由化妝品調配物中之酸鹼 中和產生之鹽。 抗氧化劑之實例包括生育酚、對第三丁基苯酚、丁基 羥基笨甲醚、二丁基羥基甲苯及植酸。 pH值調節劑之實例包括乳酸、檸檬酸、羥乙酸、丁二 酸、酒石酸、dl·蘋果酸、碳酸鉀、碳酸氫鈉及碳酸氫銨。 螯合劑之實例包括丙胺酸、乙二胺四乙酸鈉、聚磷酸 鈉、偏磷酸鈉及磷酸。 清涼劑之實例包括L-薄荷腦及樟腦。 消炎劑之實例包括尿囊素、甘草酸及其鹽、甘草次酸 及甘草次酸硬脂基醋、胺甲環酸(tranexamic acid )及甘菊 環(azulene) 〇 美膚組分之實例包括增白劑,諸如胎盤萃取物、熊果 42 201127411 苦、麩胱甘肽及虎耳草花萃取物(Yukin〇shita extract );細 胞活化劑,諸如蜂王漿、光敏劑、膽固醇衍生物及小牛血 液萃取物’粗糙皮膚改良劑、血液循環促進劑,諸如壬酸 香草基醯胺、菸鹼酸苄酯、菸鹼酸心丁氧基乙酯、辣椒鹼 (capsaicin )' 薑油酮(zingerone )、斑蝥酊(cantharis tincture )、魚石脂(ichthammol )'咖啡驗 '鞣酸、α_冰片、 生育酚菸鹼酸酯、六菸鹼酸肌醇酯、環己杏仁酸鹽、辛那 伶(cinnarizine )、妥拉唑林(t〇iaz〇iine )、乙醯膽鹼、維拉 帕米(verapamil )、金線吊烏龜鹼(cepharanthine)及γ阿 魏酸酯(γ-orizanol);皮膚收斂劑,諸如氧化鋅及鞣酸;及 抗溢脂劑,諸如硫及二甲噻蒽(thianth〇1)。 維生素之實例包括維生素A,諸如維生素a油、視黃 醇、視黃醇乙酸酯及視黃醇棕櫚酸酯;維生素B,包括諸如 核黃素、丁酸核黃素及腺苷酸黃素之維生素B2,諸如鹽酸 °比吟醇、η比哆醇二辛酸酯及吡哆醇三棕櫊酸酯之維生素 Β6 ’維生素及其衍生物,及維生素B|s及其衍生物;維 生素C ’諸如L·抗壞jk酸、L-抗壞企酸二棕櫚酸酯、L-抗 壞A酸-2-硫酸鈉及L-抗壞血酸二鉀二鱗酸酯;維生素D , 諸如麥角鈣化醇及膽鈣化醇;維生素E,諸如α-生育酚、心 生育齡·、生育酚、dl-a-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚终驗 酸醋及dl-a_生育酚丁二酸酯;菸鹼酸,諸如菸鹼酸、終驗 酸苄酯及终驗酸醯胺;維生素Η ;維生素p ;泛酸,諸, k詞、D-泛醯醇、泛醯乙醚及乙醯基泛醯乙醚;及生物素。 胺基酸之實例包括甘胺酸、纈胺酸、白胺酸、異白胺 43 201127411 酸、絲胺酸、蘇胺酸'苯丙胺酸、精胺酸、離胺酸、天冬 胺酸、麩胺酸、胱胺酸、半胱胺酸、曱硫胺酸及色胺酸* 核酸之實例包括脫氧核糖核酸。 激素之實例包括雌二醇及乙烯基雌二醇。 晶籠化合物之實例包括環糊精。 頭髮定型劑之實例包括兩性、陰離子、陽離子及非離 子聚合物化合物,包括基於聚乙烯比略啶酮之聚合物,諸 如聚乙烯吡咯啶酮及乙烯吡咯啶酮/乙酸乙烯酯共聚物;基 於酸性乙烯醚之聚合物化合物’諸如甲基乙烯基醚/順丁烯 二酸酐坑基半酯共聚物;基於酸性聚乙酸乙稀酯之聚合物 化合物,諸如乙酸乙烯酯/巴豆酸共聚物;酸性丙烯酸系聚 合物化合物’諸如(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物 及(甲基)丙烯酸/(曱基)丙烯酸烷基酯/烷基丙烯醯胺共聚 物;及兩性丙烯酸系聚合物化合物,諸如N_曱基丙稀醢基 乙基-N,N-二甲銨α-Ν-甲基羧基甜菜鹼/(甲基)丙烯酸烷基 醋共聚物及(甲基)丙烯酸羥丙酯/甲基丙烯酸丁胺基乙醋/辛 基醯胺丙烯酸酯共聚物。此外’使用天然存在之聚合物化 合物亦可為有利的,諸如纖維素或其衍生物、角蛋白或其 衍生物、及膠原蛋白或其衍生物。 實施例 下文基於一系列實施例及比較實施例提供對本發明之 更詳細描述,但本發明決不受該等實施例限制。在實施例 中,除非另外說明,否則表示濃度或含量之「%」值係指「質 量%」。此外,「二曱基矽氧烷單元含量」係指由式_(cH3)2Si〇_ 44 201127411 代表的二甲基矽氧烷單元相對於相當於組分(A)或組分⑻ 之聚矽氧烷内的所有非終端矽氧烷比例(m〇1%)。 [製造實施例1 ]製造聚矽氧微粒_ i 向具有1公升容量之玻璃燒杯中裝入350 g由下文所示 之式(3)表示且具有二甲基石夕氧燒單元之含量為1〇〇咖1%、 分子量為A524及乙稀基之含量為〇〇15莫耳⑽克以及 160克由下文所示之式⑷表示且具有二甲基石夕氧院單元 之含量為98.7m〇1%、分子量為1 1 369且基團之含量為 Μ度為1G _2/s的甲基乙烯基聚魏院βΐ (4同於甲基乙稀基聚石夕氣.搶Δ 乳坑A1中之母個乙烯基對應於甲 氮聚錢院B1中之⑽個_基團之量),且使用均質 混合"在2,咖_下進行攪拌及混合。向所得混合液體中 添加1 · 2 g聚氧乙烯月枯其 基越(所添加環氧乙烷之莫耳數=9 mol)及1〇〇 g水,且隨 坡处女 现傻使用均質混合器在6,000 rpm下 授拌產生黏度增加之0/W形% ^ ^ t礼液。繼續再攪拌15分鐘。隨 後’在2,000 rpm下繼續 灸上Λ 1欖拌下,添加385 g水,產生均勻 白色乳液。將該乳液轉移 拌裝置的丨公升容… 具有錯蘭紫葉之搜 璃燒瓶中,且在將溫度調整至15。〇 至20C之值後’在值定搏 酸-稀烴錯合物之甲苯:=向燒瓶中添加含有。猶 冷液(翻含量:050/0)^5 聚負 烯月桂基醚(所添加環 氧乙嬌…1 烷之莫耳數=4mol)及Ug聚 乳乙婦月桂基鱗(所 厅添加%氧乙烷之莫耳數=23 mol)之、、? 合溶液。接著在相同况择丁 关今数d mol)之混 今U,皿度下繼續授拌 矽氧彈性體微粒之水八^,撹拌12小時,由此形成聚 刀散液。在光學顯微鏡下檢查該等聚 45 201127411 矽氧彈性體微粒之形狀揭示該等顆粒為球形且使用粒度 刀佈量/則。又備Multisizer 3」(產品名稱’由Beckman Coulter 公司製造)量測體積平均粒徑,獲得12 μιη之結果。 將882 g由此獲得之聚矽氧彈性體球狀微粒之水分散 液轉移至裝備有具有錨形攪拌槳葉之攪拌裝置的3公升容 量玻璃燒瓶中’且向該燒航中添加2,〇〇3 g水及57 g 28 %氨 水。此時液體之pH值為11.2。在使溫度降至5。(:至1 (TC之 後’經25分鐘之時間向燒槪中逐滴添加含有$8 g甲基三甲 氧基碎烧(此量在水解及縮合反應後產生每丨〇〇質量份聚 石夕氧彈性體球狀微粒6.3質量份聚曱基倍半石夕氧烧)之混合 溶液,且接著再繼續攪拌1小時。在此期間,液體溫度維 持在5°C至10°C。隨後’加熱反應混合物至55。0至6〇。〇, 且在該溫度下繼續攪拌1小時以完成上述甲氧基矽烷之水 解-縮合反應。 使用壓力過濾裝置將所獲得之甲基三曱氧基矽烷水解_ 縮合反應液體過滤-脫水。將經脫水產物轉移至不鏽鋼托盤 上且在105 °C之溫度下於熱空氣循環乾燥器中乾燥。在喷射 研磨機中粉碎所得乾燥產物,產生具有良好流動性之微 粒。使用電子顯微鏡檢查該等微粒揭示為球狀顆粒,其表 面塗有顆粒直徑為約100 nm之顆粒物質,證實已獲得包含 塗有聚有機倍半矽氧烷之聚矽氧彈性體球狀微粒的聚矽氧 微粒。使用界面活性劑將由此獲得之聚矽氧微粒分散於水 中,且隨後使用Multisizer 3量測體積平均粒徑,獲得12 μιη 之結果。所獲得之聚矽氧微粒稱為聚矽氧微粒-i。 46 201127411 將甲基乙烯基聚矽氧烷A1、甲基氫聚矽氧烷B1及氣 鉑酸-烯烴錯合物之甲笨溶液(鉑含量:0.5% )以與上述用 於製備聚矽氧彈性體球狀微粒相同之比例混合在一起,且 將所得混合物以足以產生1 〇 mm厚度之量傾入紹製皮氏皿 (Petri dish)中。混合物在25°C下靜置24小時,且接著在 50°C下於恆溫室中加熱1小時,由此形成非黏性聚矽氧彈性 體。使用JIS K 6253中規定之A型硬度計量測該聚矽氧彈 性體之硬度,揭示結果為22。 將甲基乙烯基聚矽氧烷A1、曱基氫聚矽氧烷Bi及氯 銘酸-烯烴錯合物之曱苯溶液(鉑含量:0.5%)以與上述用 於製備聚矽氧彈性體球狀微粒相同之比例混合在一起,且 將所得混合物以足以產生約1 mm厚度之量傾入Tefi〇n (註 冊商標)托盤中。混合物在25°C下靜置24小時,且接著在 50 C下於恆溫室中加熱丨小時,由此形成聚矽氧彈性體薄 片。藉由將所得薄片切成邊長度為約3 〇 mm之方形片來製 備測試片,且在量測該等測試片之質量後,將各測試片於 一種表1中所示之聚甲基矽氧烷中浸沒24小時。此舉使測 試片吸收聚甲基矽氧烷且膨脹。隨後自聚曱基矽氧烷移除 各測試片,且在藉由用棉紙擦拭移除測試片表面上之任何 聚曱基矽氧烷之後,再次量測測試片之質量。表丨列出聚 矽氧彈性體薄片之每丨g聚矽氧彈性體所吸收之聚甲基矽 氧烷的量(油吸收量)。 將表1中所示5.0 g聚矽氧微粒_丨及5〇 g之聚甲基矽 氧烷置放於100 mL破璃瓶中,且在震盪3〇分鐘後,在室 47 201127411 溫下靜置該瓶3天。隨後使用壓力過濾進行固液分離,量 測所得濾餅狀固體部分之質量。表丨列出每5 g聚矽氧微粒 之油吸收量’其係使用下式計算:[固液分離後固體部分之 質量(g ) ]-5.0 ( g )。 ch3 ch3 ch3
II I CH2=CHSiO(SiO)180SiCH=CH2 ⑶ CH, CH, CH3 ch3 ch3 H ch3
I I II ⑷
HSiO (SiO)15〇(SiO)2SiH CHS GH, CHj CH, [製造實施例2]製造聚矽氧微粒_2 以與製造實施例1相同之方式獲得聚矽氧彈性體微粒 之水分散液,例外的是用將甲基乙烯基聚矽氧烷A1的量從 350 g改為270 g以及用240 g由下文所示之式(5)表示且 具有二曱基矽氧烷單元之含量為99.3 mol%、分子量為 22,484且SiH基團之量為〇.〇18 mol/1〇〇 g的甲基氫聚矽氧 烷B2(等同於甲基乙烯基聚矽氧烷A1中之每個乙烯基對 應於曱基氫聚矽氧烷B2中之1.07個SiH基團之量)。以與 製造實施例1相同之方式檢查該等聚矽氧彈性體微粒之形 狀,揭示為球狀顆粒,且以與製造實施例丨相同之方式量 測聚矽氧彈性體微粒之體積平均粒徑,獲得12 之結果。 使用882 g聚梦氧彈性體球狀微粒之所得水分散液作 為原料,以與製造實施例"目同之方式進行水解'缩合反應 及後續脫水’由此形成具有良好流動性之微粒。在此過程 48 201127411 中’添加2,003 g水及57 g 28%氨水後液體之pH值為11.2, 且在水解-縮合反應後每100質量份聚矽氧彈性體球狀微粒 中聚有機倍半矽氧烷之量為8.7質量份。使用電子顯微鏡檢 查所得微粒揭示為球狀顆粒,其表面塗有顆粒直徑為約i 〇〇 nm之顆粒物質,證實已獲得包含塗有聚有機倍半矽氧烷之 聚矽氧彈性體球狀微粒的聚矽氧微粒。將由此獲得之聚矽 氧微粒分散於水中且隨後以與製造實施例丨相同之方式進 行體積平均粒徑之量測,媒0 ,, m , τ η仅心里州獲侍12 之結果。所得聚矽氧 微粒稱為聚石夕氧微粒-2。 替代曱基氫聚矽氧烷B1 式獲得非黏性聚矽氧彈性 型硬度計量測該聚矽氧彈 除使用甲基氫聚矽氧烷Β2 外,以與製造實施例1相同之方 體。使用JIS Κ 6253中規定之a 性體之硬度’獲得結果為2〇。 除使用曱基氫聚矽氧烷B2 _ 外’以與製造實施移"相同之 土虱’矽氧烷B1 之製備及該薄片油吸收量之量剛。式進行聚石夕氧彈性體薄片 表示每1 g聚♦氧彈性體之吸收量表1中所列之油吸收量 以與製造實施例丨相同之方5 之油吸收量。表1列出油吸收量Y測5·0 g聚矽氧微粒·2 液分離後固體部分之質旦Γ 、其係使用下式計算:[固- 里、]-5.〇 (g)。 ch3 ch3 Η gh3 HSiO (SiO)300 (SiO)2SiHI I I I ch3 ch3 ch3 ch3 ⑸ 49 201127411 [製造實施例3]製造聚矽氧微粒_3 以與製造實施例1相同之方式獲得聚矽氧彈性體微粒 之水分散液,例外的是350 g甲基乙烯基聚矽氧烷A1被17〇 g由下文所示之式(6)表示且具有二甲基矽氧烷單元之量 為98.9 mol%、分子量為丨3,696且乙烯基之量為〇〇29 m〇l/l〇〇g的曱基乙烯基聚矽氧烷A2以及i6〇g曱基氫聚矽 氧烷B1被340 g由下文所示之式(7)表示且具有二甲基矽 氧统單元之量為100 mol%、分子量為14,954且SiH基之量 為0.013 mol/100 g的甲基氫聚矽氧烷B3 (等同於曱基乙烯 基聚矽氧烷A2中之每個乙烯基對應於曱基氩聚矽氧烷B3 中之0.90個SiH基團之量)。以與製造實施例i相同之方式 檢查該等聚矽氧彈性體微粒之形狀,揭示為球狀顆粒,且 以與製造實施例1相同之方式量測聚矽氧彈性體微粒之體 積平均粒徑,獲得11 μιη之結果。 使用882 g聚矽氧彈性體球狀微粒之所得水分散液作 為原料,以與製造實施例丨相同之方式進行水解-縮合反應 及後續脫水,由此形成具有良好流動性之微粒。在此過程 中,添加2,〇〇3 g水及57 g 28%氨水後液體之pH值為u 2, 且在水解·縮合反應後每1〇〇質量份聚矽氧彈性體球狀微粒 中聚有機倍半矽氧烷之量為6.3質量份。使用電子顯微鏡檢 查所得微粒揭示為球狀顆粒,其表面塗有顆粒直徑為約1〇〇 nm之顆粒物質,證實已獲得包含塗有聚有機倍半矽氧烷之 聚矽氧彈性體球狀微粒的聚矽氧微粒。將由此獲得之聚矽 氧微粒分散於水中且隨後以與製造實施例丨相同之方式進 50 201127411 行體積平均粒徑之量測,獲得1 1 之結果。所得聚^夕氧 微粒稱為聚>6夕氧微粒-3。 除使用曱基乙烯基聚矽氧烷A2替代曱基乙烯基聚矽氧 烧A1以及使用甲基氫聚矽氧烷B3替代甲基氫聚矽氧烷B1 外’以與製造實施例1相同之方式獲得非黏性聚矽氧彈性 體。使用JIS K 6253中規定之a型硬度計量測該聚矽氧彈 性體之硬度,獲得結果為22。 除使用甲基乙稀基聚石夕氧烧A2替代甲基乙稀基聚石夕氧 炫A1以及使用曱基氫聚矽氧烷B3替代曱基氫聚矽氧烷B1 外,以與製造實施例1相同之方式進行聚石夕氧彈性體薄片 之製備及該薄片油吸收置之量測。表1中所列之油吸收量 表示每1 g聚矽氧彈性體之吸收量。 以與製造實施例1相同之方式量測5.0g聚矽氧微粒_3 之油吸收量。表1列出油吸收量,其係使用下式計算:[固_ 液分離後固體部分之質量(g) ]_5·〇 (g)。 CH, CH, CH=CH2 CH,
I I I I ⑹ CH2=CHSiO(SiO)丨8。(Si〇H SiCH=CH2 I I I I . ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 ch3 CHj
III HSiO (SiO)200SiH (7) CH3 CHj CH3 [比較製造實施例1]製造聚矽氧微粒_4 向具有1公升容量之玻璃燒杯中裝人_g甲基乙稀基 51 201127411 聚石夕氧垸AU 19g由 « ^ 11〜八表不且具有二甲 基矽氧烷單元含量;47ς 10/ 、 „ Α ''' 〇1/〇、7刀子量為2,393且SiH基含 量為(M18 mol/l〇〇 β的甲萁备 g的甲基虱聚矽氧烷B4(等同於甲基乙 稀基聚矽氧烷A1中之备徊7 之母個乙烯基對應於甲基氫聚矽氧烷 B4中之1.06個SiH其m +真、„丄 基團之量),且使用均質混合器在2,〇〇〇 rpm下進行㈣及混合。向所得混合液體中添加1 2 g聚氧 乙稀月桂基喊(所添加環氧乙院之莫耳數=9m〇1)及100g 且隨後使用均質混合器在6,_ rpm下授拌產生黏度增 加之0/W型乳液。繼續再搜掉15分鐘。隨後,在2,刪卿 拌下’添加377 g水’產生均勻白色乳液。將該乳 液轉移至裝備有具有錨形攪拌紫葉之攪拌裝置# i公升容 量玻璃燒瓶中’且在將溫度調整&饥至赃之值後,在 恆:攪拌下向燒瓶中添加含有〇8 g氣鉑酸·烯烴錯合物之 甲苯岭液(始含量.〇 5%)及l8g聚氧乙稀月桂基輕(所 添加環氧乙炫之莫耳數=9 m()1 )之混合溶液。接著在相同溫 度下繼、㈣拌12小時’由此形μ錢彈㈣微粒之水分 散液。在光學顯微鏡下檢查該等聚石夕氧彈性體微粒之形狀 揭示該等顆粒為球形,且使用士“ 3量測體積平均粒 徑’獲得12 /m之結果。 將由此獲得1,155 g聚矽氧彈性體球狀微粒之水分散液 轉移至裝備有具有錨形攪拌槳葉之攪拌裝置的3公升容量 玻璃燒航中,A向燒瓶中添加水及6〇g28%氨水。 此時液體之pH值為丨1.3。在使溫度降至5艺至丨〇t:後,經 2〇分鐘之時間向燒瓶中逐滴添加51 g甲基三〒氧基矽烷 52 201127411 (該量使得在水解及縮合反應㈣⑽質量份聚錢彈性 體球狀微粒對應於4.2質量份聚甲基倍半矽氧烷),且接著 再繼續攪拌1小時。在此期間,液體溫度維持在5艽至。 隨後,加熱反應混合物至饥至阶,且在該溫度下繼續 攪拌1小時以完成上述甲基三甲氧基矽烷之水解'缩合反 應。 σ 以與製造實施例1相同之方式使由此獲得之曱基三甲 氧基矽烷水解-縮合反應液體脫水,產生具有良好流動性之 微粒。使用電子顯微鏡檢查該等微粒揭示為球狀顆粒,其 表面塗有顆粒直徑為約1 〇〇 nm之顆粒物質,證實已獲得包 含塗有聚有機倍半矽氧烷之聚矽氧彈性體球狀微粒的 氧微粒。以與製造實施例丨相同之方式將由此獲得之聚矽 氧微粒分散於水中且隨後進行體積平均粒徑之量測,獲得 12 μιη之結果。所得聚矽氧微粒稱為聚矽氧微粒_4。 除使用曱基氫聚石夕氧烧Β4替代曱基氫聚矽氧烷m 外,以與製造實施例i相同之方式獲得非黏性聚矽氧彈性 體。使用JIS K 6253中規定之A型硬度計量測該聚矽氧彈 性體之硬度,獲得結果為29。 除使用甲基氫聚矽氧烷B4替代曱基氫聚矽氧烧則 外,以與製造實施例1相同之方式進行聚石夕氧彈性體薄片 之製備及該薄片油吸收量之量測。表丨中所列之油吸收量 表示每1 g聚矽氧彈性體之吸收量。 以與製造實施例1相同之方式量測5 0 g聚矽氧微粒_4 之油吸收量。表1列出油吸收量,其係使用下式計算:[固- 53 201127411 液分離後固體部分之質量(g) ]-5·0 ( g)。 H CH, (SiO),SiH ⑻ CH3 CH, ch3 ch3
I I HSiO (SiO) CH, CH, [比較製造實施例2]製造聚矽氧微粒-5 以與比較製造實施例1相同之方式獲得聚矽氧彈性體 微粒之水分散液,例外的是19 g甲基氫聚梦氧烧B4被1 7 g 由下文所示之式(9)表示且具有二曱基矽氧烷單元之量為 66.7 mol%'分子量為i〇,577且SiH基團之量為0.473 mol/l〇〇 g(等同於甲基乙烯基聚矽氧烷A1中之每個乙烯基 對應於曱基氩聚矽氧烷B5中之1.07個SiH基團之量)以 及將在得到均勻白色分散液之前立即添加的水量從377 g 改為379 g ^以與比較製造實施例i相同之方式檢查該等聚 石夕氧彈性體微粒之形狀,揭示為球狀顆粒,且以與比較製 造實施例1相同之方式量測聚矽氧彈性體微粒之體積平均 粒徑’獲得12 μπι之結果》 例外的是使用所得1,161 g聚矽氧彈性體球狀微粒之水 分散液作為原料,以及將添加水量從1734 g改為1,729 g, 以與比較製造實施例1相同之方式進行水解縮合反應及後 續脫水’由此形成具有良好流動性之微粒。在此過程中, 添加1’729 g水及60 g 28%氨水後液體之pH值為u 3,且 在水解-縮合反應後每1〇〇質量份聚矽氧彈性體球狀微粒中 聚有機倍半矽氧烷之量為4.2質量份。使用電子顯微鏡檢查 54 201127411 所得微粒揭示為球狀顆粒,其表面塗有顆粒直徑為約l〇〇 nm之顆粒物質,證實已獲得包含塗有聚有機倍半矽氧烷之 聚石夕氧彈性體球狀微粒的聚矽氧微粒。將由此獲得之聚石夕 氡微粒分散於水中且隨後以與製造實施例1相同之方式進 行體積平均粒徑之量測,獲得1 2 μπι之結果《所得聚石夕氧 微粒稱為聚矽氧微粒-5。 除使用甲基氫聚石夕氧烷Β5替代甲基氫聚矽氧院B1 外,以與製造實施例1相同之方式獲得非黏性聚矽氧彈性 體。使用JIS K 6253中規定之A型硬度計量測該聚矽氧彈 性體之硬度,獲得結果為3 1。 除使用曱基氫聚石夕氧院B5替代曱基氫聚矽氧院以 外,以與製造實施例1相同之方式進行聚矽氧彈性體薄片 之製備及該薄片油吸收量之量測。表1中所列之油吸收量 表示每1 g聚石夕氧彈性體之吸收量。 以與製造實施例㈠目同之方式量測5.〇心夕氧微粒_5 之油吸收量。表1列出油吸收量,其係使用下式計算:[固 液分離後固體部分之質量(g) ]_5·〇 (g)。 ' CHS Η 丨、 (CH3)3 SiO (SiO), ο o (SiO) s 〇 Si (CH,), ⑼ CH3 ch3 體 A1 [比較製造實施例3]製造聚矽氧微粒_6 以與比較製造實施例1相同之方式獲得聚矽氧彈性 微粒之水分散液,例外的是500 g甲基乙烯基聚矽氧烷 55 201127411 被500 g由下文所示之式(1〇)表示且具有二曱基矽氧烷單 元之量為100 mol%、分子量為33,531且乙烯基之量為0.006 mol/l〇〇 g,將曱基氫聚矽氧烷B4之量從i9g改為8g (等 同於甲基乙烯基聚矽氧烷A3中之每個乙烯基對應於甲基氫 聚石夕氧烧B4中之1.11個SiH基團之量)以及將在得到均勻 白色为散液之前立即添加的水量從377 g改為388 g。以與 比較製造實施例1相同之方式檢查該等聚矽氧彈性體微粒 之形狀’揭示為球狀顆粒’且以與比較製造實施例1相同 之方式量測聚矽氧彈性體微粒之體積平均粒徑,獲得13 之結果。 例外的是使用所得886 g聚矽氧彈性體球狀微粒之水 分散液作為原料,以及將添加水量從2,003 g改為1999 g, 以與比較製造實施例1相同之方式進行水解_縮合反應及後 續脫水,由此形成具有良好流動性之微粒。在此過程中, 添加1,999 g水及57 g 28。/。氨水後液體之PH值為U.2,且 在水解-縮合反應後每1〇〇質量份聚矽氧彈性體球狀微粒中 聚有機倍半矽氧烷之量為6.3質量份。使用電子顯微鏡檢查 所得微粒揭示為球狀顆粒,其表面塗有顆粒直徑為約ι〇〇 nm之顆粒物質,證實已獲得包含塗有聚有機倍半矽氧烷之 聚石夕氧彈性體球狀微粒的聚矽氧微粒。將由此獲得之聚石夕 氧微粒分散於水中且隨後以與製造實施例1相同之方式進 行體積平均粒徑之量測,獲得13 μιη之結果。所得聚矽氧 微粒稱為聚矽氧微粒-6。 除使用甲基乙烯基聚矽氧烷A3替代甲基乙烯基聚石夕氧 56 201127411 院A1以及使用甲基氫聚錢燒別替代甲基氫聚妙氧^ 外’以與製造實㈣i相同之方式獲得非黏性聚秒氧彈性 體。使用JIS K 6253中規定之A型硬度計量測該聚矽氧彈 性體之硬度,獲得結果為2 1。 除使用甲基乙烯基聚矽氧烷A3替代曱基乙烯基聚矽氧 烷A1以及使用曱基氫聚矽氧烷B4替代甲基氫聚矽氧烷扪 外,以與製造實施例1相同之方式進行聚矽氧彈性體薄片 之製備及該薄片油吸收量之量測。表1中所列之油吸收量 表示每1 g聚矽氧彈性體之吸收量。 以與製造實施例1相同之方式量測5 · 0 g聚石夕氧微粒_ 6 之油吸收量。表1列出油吸收量,其係使用下式計算:[固_ 液分離後固體部分之質量(g) ]-5·0 ( g)。 ch3 ch3 ch3 (10)
I I I CH2 =CHSiO(SiO)4 5 〇SiCH=CH2 CHj CHj CHj [表1] 油吸收量 項目 製造實施例1 比較製造實施例 1 2 3 1 2 3 聚矽氧彈性體油 吸收量[g/1 g聚矽 氧彈性體] 十甲基環戊矽氧烷 (黏度:4.0 mm2/s) 3.8 3.6 3.7 1.9 1.8 2.2 二甲基聚矽氧烷 (黏度:6.0 mm2/s) 2.4 2.4 2.5 1.2 1.1 1.5 聚矽氧微粒油吸 收量[g/5 g微粒] 十甲基環戊矽氧烷 (黏度:4‘0 mm2/s) 27 29 26 16 15 17 二曱基聚矽氧烷 (黏度:6.0 mm2/s) 20 22 20 10 9 12 57 201127411 由表1中之結果顯而易知,本發明中所用之聚石夕氧微 粒顯示優良的聚矽氧油的吸收》 [實施例1至15及比較實施例1至15]油性凝膠組成物 使用上述製造實施例1中獲得之聚矽氧微粒_丨、上述製 實施例2中獲得之聚梦氧微粒_2及上述製造實施例3中 獲得之聚矽氧微粒-3,以表2中所列之組成比率(質量% ) 製備油性凝膠組成物,且隨後使用表4中所示之評估準則 s平估。另一方面,使用上述比較製造實施例1中獲得之聚 矽氧微粒-4、上述比較製造實施例2中獲得之聚矽氧微粒_5 及上述比較製造實施例3中獲得之聚矽氧微粒_6,以表3 中所列之組成比率(質量%)製備油性凝膠組成物,且隨後 使用表4中所示之評估準則評估。評估結果記錄於表5中。 <組成比率>
在該表中,數值表示組成比率(質量% ) 58 201127411 [表3] 在比較製造實施例中所得包含聚矽氧微粒之油性凝膠組成物 編 號 組分 比較實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 1 聚矽氧微粒-4 25 25 25 25 40 2 聚矽氧微粒-5 25 25 25 25 40 3 聚矽氧微粒-6 25 25 25 25 40 4 十甲基環五矽氧烷 75 75 75 5 曱基三曱聚矽氧烷 75 75 75 6 八曱基三矽氧烷 75 75 75 7 二甲基聚矽氧烷(黏 度:2 mm2/s) 75 75 75 8 二甲基聚矽氧烷(黏 度:6 mm2/s) 60 60 60 在該表中,數值表示組成比率(質量%)。 <評估可用性之準則> 將各油性凝膠組成物塗覆於皮膚上且使用下表4中概 述之準則由10名成員評估塗敷性(延展性及延伸性)、油 膜感(黏附)及細粉狀態(僅評估彼等包含揮發性油性組 分之組成物;敘述油性組分蒸發後之細粉狀感覺)。根據以 下準則對所獲得之平均數進行評級。結果列於表5中。 [表4] 評估項目 塗敷性 塗覆油膜感 細粉 5分 良好 絲滑 不變白 4分 略好 略絲滑 3分 中等 中等 略變白 2分 略差 略黏 1分 差 黏 變白 59 201127411 平均分數之等級評定: 獲得4.5分或更高之平均分數:00 獲得至少3.5分但小於4.5分之平均分數:Ο 獲得至少2.5分但小於3.5分之平均分數:△ 獲得至少1.5分但小於2.5分之平均分數:X 獲得小於1.5分之平均分數:XX [表5] 實 施 例 等級評定 比 較 實 施 例 塗 敷 性 油 膜 細 粉 塗 敷 性 油 膜 細 粉 1 00 00 00 1 00 Δ 00 2 00 00 00 2 00 0 X 3 00 00 00 3 00 0 X 4 00 00 00 4 00 Δ 00 5 00 0 - 5 00 X - 6 00 00 00 6 00 Δ 00 7 00 00 00 7 00 0 X 8 00 0 00 8 00 0 X 9 00 0 00 9 00 Δ 00 10 00 0 0 10 00 X - 11 00 00 00 11 00 Δ 00 12 00 00 00 12 00 0 X 13 00 00 00 13 00 0 X 14 00 00 00 14 00 Δ 00 15 00 0 0 15 00 X - 由表5明顯可見,實施例1至1 5之組成物與比較實施 例1至1 5之組成物相比顯示類似的塗敷性,但是在使用時 的油膜觸感方面,實施例1至1 5的組成物相對地較不濕潤 60 201127411 且在使用期間傾向於賦予更絲滑觸感。實施例1至15之組 成物亦在油性組分蒸發後產生美觀怡人的成品而無細粉觸 感。 [實施例1 6至1 8,及比較實施例1 6]護膚霜 使用上述製造實施例1中獲得之聚矽氧微粒_ 1、上述製 造實施例2中獲得之聚矽氧微粒-2、上述製造實施例3中獲 得之聚碎氧微粒-3,以及上述比較製造實施例3中獲得之聚 矽氧微粒-6以下文表6中所列之組成比率(質量% )製備護 膚霜。 <調 [表 配物> 6] 組分 組成(質量%) 實施倒 比較實施例 16 17 18 16 1 聚矽氧微粒-1 5.0 _ - 2 聚矽氧微粒-2 - 5.0 - 3 聚矽氧微粒-3 - - 5.0 - 4 聚矽氧微粒-6 5.0 5 交聯經聚醚改質之聚矽氧(註釋π 3.0 3.0 3.0 3.0 6 交聯二甲基聚矽氧烷(註釋2) 9.0 9.0 9.0 9.0 7 交聯二甲基聚矽氧烷(註釋3) ' 22.0 22.0 22.0 22.0 8 經聚醚改質之分支聚矽氧(註釋4) 1.0 1.0 1.0 1.0 9 十甲基環五矽氧烷 25.0 25.0 25.0 25.0 10 液態異烷烴 3.0 3.0 3.0 3.0 11 1,3-丁二醇 3.0 3.0 3.0 3.0 12 檸檬酸納 0.2 0.2 0.2 0.2 13 氣化納 0.5 0.5 0.5 0.5 14 純水 28.3 28.3 28.3 28.3 (註釋1 )交聯經聚醚改質之聚矽氧:KSG_21 〇 (由
Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋2)交聯二甲基聚矽氧烷:KSG_15(由shin-Etsu Chemical有限公司製造) 61 201127411 (註釋3)交聯二甲基聚矽氧烷:KSG-16(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋4 )經聚醚改質之分支聚矽氧:kf-6028 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) <化妝品之製備> 將組分1至10在燒杯中攪拌及混合。向所得混合物中 添加分別將組分11至13溶解於組分14中所獲得之溶液, 且隨後繼續搜拌以完成護膚霜之製備。如下所述對所獲得 之護膚霜進行評估。 <評估使用期間的可用性及觸感〉 將各護膚霜塗覆於皮膚且使用下表7中概述之準則由 2〇名專家女性成員評估塗敷性(延展性及延伸性)、皮膚親 和性(黏附性及均質性)及皮膚上之殘餘油膜感(塗覆後 之感覺)。根據以下準則對所獲得之平均數進行評級。結果 列於表8中。 [表71
平均分數之等級評定:
獲得4.5分或更高之平均分數:〇〇 獲得至少3.5分但小於4.5分之平均分數:〇 獲得至少2.5分但小於3.5分之平均分數:△ 獲得至少1.5分但小於2.5分之平均分數:X 62 201127411 獲得小於1.5分之平均分數:χχ
由表8月顯可证實實施例i 6至i 8之護膚霜與比較實 施例16之護膚霜相比顯示優良程度之可用性。換言之,顯 然可藉由納人本發明中所用之聚⑪氧微粒獲得塗覆後不顯 示黏性、具有極佳塗敷性及黏附性且塗覆後不在皮膚上留 下不快殘餘油膜感之化妝品。 [實施例19]粉底 組分 1. 液態石蠟 2. 角鯊烷 質量(% ) 2.0 2.0 3·二甲基聚石夕氧烷(黏度:20 mm2/s) 3.0 4.聚乙烯 1.5 5. 經甲基氫聚石夕氧院處理之雲母 6. 硫酸鋇 40.0 5.0 7.經金屬皂處理之氧化鈦 9.0 8.聚矽氧微粒-1 6.0 9.經甲基氫聚石夕氧院處理之滑石 31.5 10·經三乙氧基矽烷基乙基聚二曱基矽氧基乙基己 聚矽氧烷(註釋丨)處理之氧化鐵顏料 適量 63 201127411 (注釋1)三乙氧基矽烷基乙基聚二甲基矽氧基乙基己 基一甲聚矽氧烷:KF_9909 (由Shin Etsu 有限公 司製造) (製造方法) A :將組分4至1〇置放於亨舍爾混合器(Henschei mixer)中且充分混合。 B :加熱且溶解組分1至3,且所得溶液添加至a申獲 得之混合物中且充分混合。 C .使用錘磨機粉碎所得混合物,且加壓成形至預定銘 盤中’產生粉底。 以此方式獲得之粉底經證實具有細腻質地、易用的塗 敷性且無黏性或油膩性,以及提供極佳的化妝品保留性質。 [實施例20]水包油型乳霜 組分 質量(%) 1_交聯二曱基聚矽氧烷(註釋1 ) 1〇.〇 2. 二辛酸甘油醋 5.〇 3. 聚碎氧微粒_2 1.〇 4 —丙二醇 7〇 5. 甘油 5.0 6. 甲基纖維素(2%水溶液)(註釋2) 7.0 7. 基於聚丙烯醯胺之乳化劑(註釋3 ) 2.0 8·防腐劑 適量 9. 芳香劑 適量 10. 純水 補足 64 201127411 (註釋1)交聯二甲基聚矽氧烷:KSG16 (由Shin_Etsu Chemical有限公司製造) (註釋 2)曱基纖維素:Met〇l〇se SM-4000(由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋3)基於聚丙烯醯胺之乳化劑:sepigei 305 (由 Seppic公司製造) (製造方法) A :混合組分4至1 〇。 B :混合組分1至3,且所得混合物添加至A中獲得之 混合物中且隨後攪拌並乳化。 以此方式獲得之水包油型乳霜經證實具有細腻質地、 易用的塗敷性且無黏性或油腻性以及提供極佳穩定性,不 隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例21]油包水型乳霜 質量(% ) 6.0 4.0
10.0 適量 適量 組分 1.二甲基聚碎氧烧(黏度:6 mm2/s ) 2_曱基苯基聚矽氧烷 3. 角鯊烷 4. 二辛酸新戊二醇酯 5 ·經聚醚改質之聚矽氧(註釋1 ) 6. 聚矽氧微粒-3 7. 甘油 8. 防腐劑 9. 芳香劑 65 201127411 1 ο.純水 ^ 補足 “主釋U'經聚醚改質之聚矽氧:KF-6012 (¾ Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) λ .巧刁混合組分丨至6。 Β .混合組分7、8及1 〇且溶解。 C:在恆定攪拌下’將Β中獲得之混合物添加至 得之混合物中,且启空,α & , 效 且在礼化後,添加組分9以完成乳霜 備。 取 以此方式獲得之油包水型乳霜經證實具有 易用的塗敷性且無黏性或油腻性以及提供極佳穩定性 隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例22]油包水型乳霜 組分
質量(C 1.經烷基改質之交聯經聚醚改質之聚矽氧(▲主釋 ‘ 6.0 13.5 (註釋2) 0.5 3.0 2.0 0.2 8.0 2. 液態石蠟 3. 澳洲堅果油 4·經烷基聚矽氧/聚醚共改質之聚妙氧 5.混雜聚矽氧複合粉末(註釋3) 6·聚矽氧微粒-1 7.檸檬酸鈉 8 ·丙二醇 66 201127411 9.甘油 3.0 10.防腐劑 適量 11.芳香劑 適量 12.純水 補足 (註釋1 ) 經烷基改質之交聯經聚醚改質之聚矽氧: KSG-310 (由 Shin-Etsu Chemical 有限公司製造) (註釋2 )經烷基聚矽氧/聚醚共改質之聚矽氧:KF-6038 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋3)混雜聚矽氧複合粉末:KSP-100 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A.混合組分1至6。 B :混合組分7至1 〇及組分12且溶解。 C :在恆定攪拌下,將b中獲得之混合物添加至A中獲 得之混合物中,且在乳化後,添加組分11以完成乳霜之製 備。 以此方式獲得之油包水型乳霜經證實具有細腻質地、 易用的塗敷性且無黏性或油腻性以及提供極佳穩定性,不 隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例23]油包水型乳霜 組分 質量(% ) 1 ·十甲基環五矽氧烷 10.5 2·二甲基聚矽氧烷(黏度:6 mm2/s ) 4.0 3 ·經聚醚改質之聚矽氧(註釋1 ) 5.0 67 201127411 4·ΡΟΕ(5)辛基十二烷基醚 Κ0 5. 聚氧乙婦去水山梨糖醇單硬脂酸酯(2〇 Ε.Ο.) 0.5 6. 實施例1之凝膠組成物 15·〇 7. 液態石蠟 2.0 8. 澳洲堅果油 1.0 9. 黃 V ( Scutellaria baicalensis )根萃取物(註釋 2 ) 1.0 10. 龍膽(Gentiana)萃取物(註釋3) 〇·5 11. 乙醇 5.0 12.1,3-丁二醇 2.0 13. 防腐劑 適量 14. 方香劑 適量 1 5.純水 補足 (註釋1 )經聚謎改質之聚石夕氧:KF-6017 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋2)黃芩根萃取物:含50%萃取物之1,3-丁二醇 水溶液 (註釋3)龍膽萃取物:含20%萃取物之乙醇水溶液 (製造方法) A :均句地混合且分散組分1至8。 B :混合組分9至13及組分15,且隨後添加A中獲得 之混合物且乳化。 C :添加組分14至B中獲得之乳液中以完成乳霜之製
6S 201127411 備0 以此方式獲得之油包水型乳霜經證實不僅 八1丨罜具有細腻質 地及無黏性,而且亦提供極佳塗敷性及黏 g ’並顯不極 優良之化妝品保留性。另外,該乳霜亦顯示極佳穩定性, 不隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例24]眼線 質量(% ) 39.0 3.0 15.0 3.0 2.0 5.0 適量 適量 補足 組分 1. 十曱基環五石夕氧烧 2. 經聚醚改質之聚石夕氧(註釋1 ) 3. 有機聚>6夕氧樹脂(註釋2 ) 4. 經雙十八烧基二甲基銨鹽改質之蒙脫石 .經曱基氫聚矽氧烷處理之氧化鐵黑 6.聚矽氧微粒_2 7·1,3-丁二醇 8. 去水乙酸鈉 9. 防腐劑 10.純水 (§主釋1 )經聚驗改質之聚矽氧:KF-601 7 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (注釋2)有機聚矽氧樹脂:KF_7312J (由shin_Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A在σ組分1至4 ’且隨後添加組分5及6並均勻分 散。 69 201127411 B :混合組分7至1 〇。 C B中獲得之屍合物逐步添加至A中獲得之混合物中 且乳化,由此完成眼線之製備。 以此方式獲得之眼線容易塗敷且易於繪製, 產生清爽 且新鮮的感覺,且在使用期間顯示優良的觸感, 無黏性。 另外,眼線亦顯示極佳的可用性及穩定性,不隨溫度變化 而變化且不隨時間變化,顯示極佳防水性及防汗性且亦提 供極有利的化妝品保留性。 [實施例25]粉底 組分 質量(%) 1.十甲基環五矽氧烷 45.0 2.二曱基聚矽氧烷(黏度:6mm2/s) 15.0 3.經聚醚改質之聚矽氧(註釋1) 3.5 4.經十八烧基二甲基苄基銨鹽改質之蒙脫石 1.5 5.聚矽氧微粒-3 4.5 6.經胺基酸(N-醯基麵胺酸)處理之氧化鐵 2.5 7.經二乙氧基矽烷基乙基聚二曱基矽氧基乙基己基二 甲聚矽氧烷(註釋2 )處理之氧化鈦 7.5 8 ·二丙二醇 5.0 9.對羥基苯甲酸甲酯 0.3 10.芳香劑 適量 11.純水 補足 (註釋1 )經聚醚改質之聚矽氧:KF-6017(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) 70 201127411 (註釋2)三乙氧基矽烷基乙基聚二甲基矽氧基乙基己 基二甲聚石夕氧炫《 : KF-9909 (由Shin-Etsu Chemical有限公 司製造) (製造方法) A :混合組分1至4,且添加組分5至7並均勻混合。 B :溶解組分8、9及11。 C :在恆定攪拌下,將B中獲得之混合物添加至A中獲 得之混合物中,且在乳化後,添加組分1 〇以完成粉底之製 備。 以此方式獲得之粉底經證實具有細腻質地、易用的塗 敷性、無黏性或油膩性及有利的化妝品保留性以及提供極 佳穩定性,不隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例26]眼影 組分 質量(%) 1 ·十曱基環五矽氧烷 15.0 2 曱基聚梦氧炫> (黏度:6 mm2/s ) 10.0 3.經聚醚改質之分支聚矽氧(註釋1) 2.0 4-PEG(l〇)月桂基醚 0.5 5.聚矽氧微粒-1 6.0 6·經甲基氫聚矽氧烷處理之無機彩色顏料 適量 7 ·氣化納 2.0 8.丙二醇 8.0 9.防腐劑 適量 10 ·芳香劑 適量 71 201127411 11.純水 補足 (註釋1 )經聚酿改質之分支聚石夕氧:KF-6028 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合組分1至4且添加組分5及6並均勻分散。 B :均勻溶解組分7至9及組分11。 C:在恆定攪拌下,將B中獲得之混合物添加至A中獲 得之混合物中,且在乳化後’添加組分1〇以完成眼影之製 備。 以此方式獲得之眼影在使用期間顯示易用的塗敷性及 宜人的觸感,無油腻性或細粉。另外,防水性、拒水性及 防汗性良好,保留性良好,充分防止化妝品分解,且眼影 亦顯示極佳穩定性,不隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例27]唇膏 組分 質量(% ) 1·堪地里拉蠟 8.0 2_聚乙烯蠟 8.0 3.含有長鏈烷基之丙烯酸系聚矽氧樹脂 (註釋1 ) 12.0 4.曱基苯基聚矽氧烷(註釋2) 3.0 5.異壬酸異十三烷基酯 20.0 6.異硬脂酸甘油酯 16.0 7.聚甘油三異硬脂酸酉旨 28.5 8·聚矽氧微粒-2 1.5 72 201127411 適量 適量 9.有機顏料 1 〇 ·芳香劑 脂: (註釋1)含有長鏈烷基之丙烯酸系聚矽氧樹 KP-561P (由 shin-Etsu Chemical 有限公司製造) (註釋2)曱基苯基聚矽氧烷:KF-54 (由Shin_Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合組分1至6及一部分組分7且在加熱下溶解。 B :均勻混合組分8及9及剩餘組分7,且添加所得混 合物至A中獲得之混合物中並均勻分散。 C :添加組分1〇至B中獲得之混合物中以完成唇膏之 製備。 以此方式獲得之唇膏顯示易用的塗敷性、無油腻性或 細粉,顯示有利的防水性及拒水性,提供良好的化妝品保 留性且亦顯示極佳穩定性。 [實施例28]眼線 質量(%) 6.0 5.0 2.0 1.0 (註釋2 ) 1.0 15.0 組分 1 ·十曱基環五矽氧烷 2·二曱基聚矽氧烷(黏度:6 mm2/s ) 3.霍霍巴油 4·經聚醚改質之聚矽氧(註釋1) 5 ·經烧基聚秒氧/聚鍵共改質之聚石夕氧 6.丙烯酸系聚矽氧樹脂(註釋3 ) 73 201127411 2.0 18.0 5.0 適量 補足 由 Shin-Etsu 7·聚矽氧微粒-1 8. 經甲基氮聚梦氧烧處理之氧化鐵累 9. 乙醇 10. 防腐劑 11. 純水 (註釋1 )經聚醚改質之聚矽氧:kf_6017(
Chemical有限公司製造) (註釋2 )經烷基聚矽氧/聚醚共改質之聚矽氧:KF_6〇38 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋3 )丙烯酸系聚矽氧樹脂:KP_545 (由shin_Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合組分1至6 ’且隨後添加組分7及8並均勻分 散。 B :攪拌且溶解組分9至11。 C :在恆定攪拌下,添加b中獲得之混合物至A中獲得 之混合物中且乳化,由此完成眼線之製備。 以此方式獲得之眼線容易塗敷,無油腻性或細粉,顯 示有利的防水性、拒水性及防汗性,提供良好化妝品保留 性且防止化妝品分解。另外,眼線亦經證實具有極佳穩定 性,不隨溫度變化而變化且不隨時間變化》 [實施例29]液體乳化粉底 組分 質量(% ) 1.二甲基聚矽氧烷(黏度:6 mm2/s) 4.5 74 201127411 2. 十曱基環五矽氧烷 10.0 4.0 3.0 2.0 1.0 1.0 (註釋2 ) 3. 鯊烷 4·二辛酸新戊二醇醋 5. 異硬脂酸二甘油西旨 6. α-單異硬脂基甘油基峻 7. 經聚醚改質之聚矽氧(註釋 8 ·經烧基聚石夕氧/聚崎共改質之聚發氧 0.5 0.2 9.0 適量 3.0 適量 適量 補足 Shin-Etsu 9·二硬脂酸鋁 1 〇.實施例6之凝膠組成物 11_經甲基氫聚矽氧烷處理之氧化鐵顏料 12. 甘油 13. 防腐劑 14. 芳香劑 1 5.純水 (註釋1)經聚醚改質之聚矽氧:KF_6017(由 Chemical有限公司製造) (釋2 )、,’呈燒基聚梦氧/聚趟共改質之聚石夕氧:kf — 6038 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :在加熱下混合組分丨至9,且隨後添加組分1〇及 11並均勻分散。 B.加熱組分12、13及15且溶解。 C .在恆疋授拌下,添加B中獲得之混合物至a中獲得 75 201127411 之混合物中且乳化,並在冷卻後,添加組分14以完成浪艏 乳化粉底之製備。 以此方式獲得之液體乳化粉底經證實具有低黏度及細 腻質地、易用的塗敷性,無黏性或油腻性,且具有有利的 皮膚修正效果,以及提供有利的化妝品保留性及極佳穩定 性’不隨溫度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例30]粉底液 組分 質量(%) 1.十甲基環五矽氧烷 16.0 2—甲基聚石夕氧烧(黏度:6 mm2/s ) 8.0 3 ·對甲氧基肉桂酸辛醋 3.0 4 · 12 -經基硬脂酸 1.0 5.經氟改質之聚矽氧(註釋1 ) 15.0 6.經氟烷基/聚醚共改質之聚矽氧(註釋2) 5.0 7.球狀聚曱基倍半矽氧烷粉末(註釋3) 1.0 8.聚矽氧微粒-1 3.0 9.聚$夕氧微粒_ 4 3.0 10.經胺基酸(N-醯基麩胺酸)處理之氧化鐵顏料 適量 11.乙醇 15.0 12.甘油 3.0 13.硫酸鎂 1.0 14.防腐劑 適量 15.芳香劑 適量 76 201127411 16^ 補足 (註釋1)經氟改質之聚矽氧:FL 5〇 (由shin Etsu
Chemical有限公司製造) (註釋2)經氟烷基/聚醚共改質之聚矽氧:FpD_4694(由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋3)球狀聚曱基倍半矽氧烷粉末:κΜρ_59〇 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造> (製造方法) 起。 且隨後添加A中獲 A :將組分7至1 〇均勻地混合在 B :在70°C下加熱混合組分1至6 得之混合物並均勻分散。 c .將組分11至14及組分16加熱至4〇。〇,添加B中 獲得之混合物且乳化,並在冷卻後,添加組分15以完成粉 底液之製備。 以此方式獲得之粉底液經證實無黏性,具有有利的塗 覆性’且提供極佳穩定性,不隨溫度變化而變化且 間變化。 質量(% ) 22.0 2.0 20.0 4.0 10.0 [實施例3 1 ]眼線 組分 L十曱基環五矽氧烷 2. 二曱基聚矽氧烷(黏度:6 _2/s) 3. 經甲基氫聚矽氧烷處理之氧化鐵黑 4·實施例16之凝膠組成物 5 ·有機聚矽氧樹脂(註釋1 ) 77 201127411 0.2 2.0 3.0 2.0 3.0 5.0 適量 補足 (由 Shin 6.乙酸維生素E 7 ·霍霍巴油 8.膨潤土 9 ·經聚驗改質之臂 只心眾矽氧(註釋2) 10.乙醇 11.1,3-丁二醇 12.防腐劑 1 3.純水 -Etsu -Etsu (註釋1)有機聚矽氧樹脂:KF 7312J Chemical有限公司製造) («主釋2)經聚醚改質之聚石夕氧:KF-6〇i7(由 Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合組分1 並均勻分散。 及5至9,且隨後添加組分3 及4 B :現合組分1 〇至13。 C :在恆定攪拌下,B中獲得之混合物逐步添加至 獲得之混合物中且乳化’由此完成眼線之製備。 以此方式獲得之眼線容易塗敷且易於繪製,產生 及新鮮的感覺,在使用期間顯示優良觸感,無黏性, 極佳防水性及防汗性,且亦提供極佳化妝品保留性。另 該眼線不隨溫度變化且不隨時間變化。 [實施例32]粉底 組分 A中 清爽 提供 外, 質量(% ) 78 201127411 15.0 3.0 10.0 4.0 3.0 15.0 6.0 適量 7.0 0.5 適量 適量 補足 ι·十甲基環五矽氧烷 2.甲基苯基聚矽氧烷 3 ·甘油三辛酸酯 4.經聚醚改質之聚矽氧(註釋1 ) 5 ·聚甘油單異硬脂酸酯 6.實施例6之凝膠組成物 7 ·經硬脂酸鋁處理之氧化鈦 8.經甲基氫聚梦氧院處理之氧化鐵顏料 9.1,3 - 丁二醇 1 〇.氣化納 11. 防腐劑 12. 芳香劑 13.純水 (註釋1)經聚醚改質之聚矽氧:KF_6〇17(由shin_Etsu
Chemical有限公司製造) (製造方法) A .混合組分1至5且溶解,並隨後使組分6至8均勻 地分散於其中。 B :混合組分9至11及組分丨3且隨後添加至a中獲得 之混合物中且乳化。 C :添加組分12至B中獲得之混合物中以完成粉底之 製備。 以此方式獲得之粉底經證實無黏性、具有易用的塗敷 性、極佳黏附感及優良保留性。另外,該粉底亦顯示極佳 79 201127411 穩定性,不隨溫度變化且不隨時間變化 [實施例3 3 ]油包水型止汗劑 組分 質量(% ) 1 ·交聯經聚醚改質之聚矽氧(註釋j) 7.0 2.十曱基環五矽氧烷 10.0 3.甘油三辛酸S旨 7.0 4.二丙二醇 5.0 5.檸檬酸鈉 0.2 6.四氣羥鋁锆 18.0 7·聚妙氧微粒-2 5.0 8.經氟改質之混雜聚矽氧複合粉末(註釋 2) 9.芳香劑 2.0 適量 10.純水 45.8 (註釋1 )交聯經聚醚改質之聚矽氧:KSG_210 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋2 )經苯基改質之混雜聚矽氧複合粉末:KSP-300 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合組分1至3。 B :混合組分4至10。 C:將B中獲得之混合物添加至a中獲得之混合物中, 且乳化所得混合物。 以此方式獲得之油包水型止汗劑顯示良好塗敷性且無 80 201127411 黏j·生或油腻感,且亦展示極優良的可用性及穩定性,不隨 溫度變化且不隨時間變化。 [實施例34]走珠型止汗劑 組分 質量(% ) 1.交聯經聚醚改質之聚矽氧(註釋i) 20.0 2.二甲基聚矽氧烷(黏度:6 nnn2/s ) 10.0 3.交聯二甲基聚矽氧烷(註釋2) 15.0 4.十曱基環五矽氧烷 15.0 5.四氯羥鋁锆 20.0 6.實施例11之凝膠組成物 20.0 7.芳香劑 適量 "主釋1 )父聯經聚醚改質之聚矽氧:KSG_2i〇 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (5主釋2)交聯二甲基聚石夕氧院:KSG15 (由δ1^η·Ε_ Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合組分1至4。 之混合物中且均勻分散。 顯示良好塗敷性且無黏 用性及穩定性,不隨溫 B:添加組分5至7至A中獲得 以此方式獲得之走珠型止汗劑 性或油腻感,且亦展示極優良的可 度變化且不隨時間變化。 [實施例35]防曬乳 質量(%) 2〇.〇 組分 1.十甲基環五矽氧烷 201127411 2.曱基苯基聚矽氧烷 3 ·脫水山梨糖醇單異硬脂酸酯 4.經聚醚改質之聚矽氧(註釋〇 5·二曱基石夕烧氧基石夕酸鹽(註釋2) 6.對甲氧基肉桂酸辛酯 7·聚矽氧微粒-3 8.經硬脂酸鋁處理之氧化鈦微粒 9 ·山梨糖醇 10.氣化納 3.01.0 0.5 1.0 4.0 2.0 6.0 2.0 2.0 11. 防腐劑 12. 芳香劑 適量適量 1 3.純水 補足 (註釋1 )經聚醚改質之聚矽氧:KF_6〇15 (由shin-Etsu
Chemical有限公司製造) (註釋2 )三曱基矽烷氧基矽酸鹽:χ_21·525〇 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A .在加熱下混合組分1至6,且隨後將組分7及8均 勻地分散於其中。 B :在加熱下混合組分9至11及組分1 3。 C :在值定攪拌下,B中獲得之混合物逐步添加裘a中 獲得之混合物中且乳化,並在冷卻後,添加組分丨2以完成 防曬乳之製備。 以此方式獲得之防曬乳具有細膩質地,顯示易用的塗 82 201127411 敷性且無黏性。此 留紫外線阻斷效果 度變化而變化且不 外’化妝品保留性良好,意謂有利於保 &礼液亦顯示極佳穩定性,不隨溫 隨時間變化。 [實施例36]防曬霜 組分 質量(% ) 11.5 12.0 5.0 6.0 5.0 (註釋3 ) 2.5 8.0 15.0 0.5 2.0 適量 適量 補足 1 -十甲基環五矽氧烷 2. 丙烯酸系聚矽氧樹脂(註釋i ) 3. 甘油三辛酸g旨 4 ·對曱氧基肉桂酸辛酯 5_交聯經聚醚改質之聚矽氧(註釋2、 6_經烷基聚矽氧/聚醚共改質之聚矽氧 7. 實施例4之凝膠組成物 8. 經硬脂酸銘處理之氧化鈦微粒 9. 氣化納 10.1,3-丁二醇 11. 防腐劑 12. 芳香劑 13.純水 〇主釋υ丙稀酸系聚石夕氧樹脂:ΚΡ_545(由shin_Etsu Chemical有限公司製造) (註釋2 )交聯經聚喊改質之聚矽氧:KSG 21〇 (由 Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋3 )經烷基聚矽氧/聚醚共改質之聚矽氧:KF_6〇38 83 201127411 (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :添加組分2至一部分組分1中且均勻混合’隨後添 加組分8且使用珠磨機分散。 B :將剩餘組分1及組分3至7均勻地混合在一起。 C :混合組分9至U及組分13且溶解。 D:添加C中獲得之混合物至B中獲得之混合物中且乳 化,隨後添加A中獲得之混合物且分散,且隨後添加組分 12以完成防曬霜之製備。 以此方式獲得之防曬霜無黏性,顯示良好塗敷性及極 佳黏附感,顯示皮膚修正效果且亦顯示極佳化妝品保留 性。另外’該霜亦證實具有極佳穩定性,不隨溫度變化而 變化且不隨時間變化。 [實施例37]指甲油 質量(% ) 45.0 5.0 3.0 0.5 1.0 0.5 30.0 10.0 組分 1 _丙烯酸系聚石夕氧樹脂(註釋1 ) 2_甲基三甲聚矽氧烷(註釋2) 3. 硝化纖維素 4. 樟腦 5·擦檬酸乙醯三丁酉旨 6·二甲基雙十八烷基銨鐘息石 7. 乙酸丁酯 8. 乙酸乙酯 9. 異丙醇 5.0 84 201127411 10.聚矽氧微粒-2 適量 (註釋1)丙稀酸系聚石夕氧樹脂:κρ_549 (由shin Etsu Chemical有限公司製造) (註釋2)甲基三甲聚石夕氧烧:TMF] 5 (由shinEtsu Chemical有限公司製造) (製造方法) 且隨後添加組分4至6並均勻混 A :混合組分7至9 合於其中。 B:添加組分1至3至A中獲得之混合物中且充分混合。 C:添加組分10至B中獲得之混合物中,產生指甲油。 以此方式獲得之指甲油顯示易用的塗敷性,產生平滑 外觀’顯示有利的防水性、防油性及保留.&,且顯示極佳 穩定性,對指甲無壓迫感,不使指甲變黃且該化妝品膜不 隨溫度或隨時間而變化。 質量(% ) 〇 28.0 34.5 9.0 10.0 2.0 適量 s主釋2)處理之氧化鐵 [實施例38]腮紅 組分 1.交聯二甲基聚矽氧烷(註釋 2·十曱基環五矽氧烷 3 —辛酸新戍二醇酉旨 4. 硬脂酿菊糖 5. 聚妙氧微粒-1 6. 紅色202號 7. 經烷基聚矽氡分支聚矽氧( 適量 85 201127411 8.經烷基聚矽氧分支聚矽氧 (s主釋2)處理之氧化鈦 (註釋1)交聯二甲基聚矽氧烷:
Chemical有限公司製造) 9. 生育酚 10. 經烷基聚矽氧分支聚矽氧 11 ·經烷基聚矽氧分支聚矽氧 適量 適量 (註釋2)處理之雲母鈦 5.0 (註釋2 )處理之絹雲母 11.5 ::KSG-16 (由 shin-Etsu :KF-9909(由 Shin-Etsu (註釋2 )烷基聚矽氧分支聚矽氧
Chemical有限公司製造) (製造方法) A .混合組分1至5且加熱至8〇〇c以獲得均勻分散液。 B :添加組分6至11至a中獲得之混合物中,且加熱 所仔混合物至8 0 C以獲得均勻分散液β C :冷卻Β中獲得之混合物至室溫,產生聪紅。 以此方式獲得之腮紅為海綿狀,容易拾取,顯示良好 塗覆性’且在使用時顯示有利觸感,無油膩性或細粉。另 外’防水性、拒水性及防汗性良好,保留性良好,且該腮 紅防止化妝品分解且顯示極佳穩定性,不隨溫度變化而變 化且不隨時間變化。 [實施例39]彩色眼影 組分 質量(%) 1.異壬酸異十三炫> 基醋 20.0 86 201127411 2.角鯊烷 20.0 3·聚矽氧微粒-1 6.0 4.棕櫚酸糊精 10.0 5.交聯二曱基聚矽氧烷(註釋1) 12.0 6.硫酸鋇 5.0 7.聚對本一曱酸伸乙醋/ Ai粉 4.5 8. 經烷基聚矽氧分支聚矽氧(註釋2)處理之鈦酸雲母 13.5 9. 生育盼 適量 10. 化妝用玻璃鱗片粉(註釋3) 1.5 11. 化妝用氧化鐵塗佈之玻璃鱗片粉(註釋4) 7.5 (註釋1 )交聯二甲基聚矽氧烷:KSG_16 (由shin_Etsu Chemical有限公司製造) (註釋2 )烷基聚矽氧分支聚矽氧:KF-9909(由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋3)化妝用玻璃鱗片粉:玻璃鱗片(由NSG公司 製造) (註釋4 )化妝用氧化鐵塗佈之玻璃鱗片粉:Metashine (由NSG公司製造) (製造方法) A :混合組分1至5且加熱至90T:以獲得均勻分散液。 B :添加組分6至11至A中獲得之混合物中,且加熱 所得混合物至90°C以獲得均勻分散液。 87 201127411 r C :冷卻Β中獲得之混合物至室溫,產生彩色眼影。 以此方式獲得之彩色眼影為膠凍狀,容易拾取, 热負示 良好塗敷性’且在使用時顯示宜人的觸感,無油腻性 或細 粉。另外,防水性、拒水性及防汗性良好’保留性良奸 且該彩色眼影防止化妝品分解且顯示極佳穩定性,不隨、 度變化而變化且不隨時間變化。 [實施例40]粉底 質量(°/〇) 23.0 10.0 組分 1·二甲基聚石夕氧烧(黏度:6 mm2/s ) 2.有機聚矽氧樹脂(註釋1 ) 3.烧基聚矽氧分支交聯二甲基聚矽氧烷(註釋2 ) 30.0 8.0 1.0 4 ·聚矽氧微粒· 1 5. 角鯊烷 6. 霍霍巴油 7_二笨基矽烷氧基苯基三甲聚矽氧烷(註釋3) 2.0 8.PMMA球狀粉末 9.經院基聚石夕氧分支聚石夕氧(註# 4 )處理之氧化鐵 適4 1〇.經烧基聚錢分支聚⑪氧(註釋Ο處理之氧化欽 適量 10.0 適量 11 ·經硬脂酸鋁處理之氧化鈦微粒 12.生育酚 88 201127411 13.經烷基聚矽氧分支聚矽氧(註釋4)處理之滑石 3.0 14.經烷基聚矽氧分支聚矽氧(註釋4)處理之絹雲母 (註釋D有機聚石夕氧樹脂:KF_7312L (由 Chemical有限公司製造) (註釋2)烷基聚矽氧分支交聯二甲基聚矽氧烷: KSG-048Z (由 Shin-Etsu Chemical 有限公司製造) (註釋3)二苯基矽烷氧基笨基三曱聚矽氧烷:κρ_56Α (由Shin-Etsu Chemical有限公司製造) (註釋4 )烷基聚矽氧分支聚矽氧:KF_99〇9(由Shin Etsu Chemical有限公司製造) (製造方法) A :混合一部分組分1及組分2至8且均勻分散。 B :使用組分9至14及剩餘組分1,使用輥筒研磨機形 成均勻分散體。 C:將B中獲得之混合物均勻地分散於a中獲得之混合 物中,完成粉底之製備。 以此方式獲得之粉底為舒服利(s〇uffle )狀,容易捨取, 顯示良好塗敷性,且在使用時顯示宜人的觸感,無油腻性 或細粉。另外’防水性、拒水性及防汗性良好,保留性良 好’且該粉底防止化妝品分解且顯示極佳穩定性,不隨溫 度變化而變化且不隨時間變化。 89 r 201127411 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】 無 90

Claims (1)

  1. 201127411 七、申請專利範圍: 1.一種包含聚矽氧微粒之化妝品,其中: 聚石夕氧微粒包括100質量份具有體積平均粒徑在〇丨至 1〇〇 μηι範圍内之聚矽氧彈性體球狀微粒,及〇.5至25質量 份塗佈於該等聚矽氧彈性體球狀微粒表面上之聚有機倍半 矽氧烷,且 該聚梦氧彈性體能夠每1 〇〇質量份該聚矽氧彈性體吸 收不小於200質量份在25<3C具有不大於1〇〇 mm2/s黏度的 聚甲基矽氧烷。 2 .如申S青專利範圍第1項之化妝品,其甲該聚石夕氧彈性 體為包含以下之液體聚矽氧組成物之固化產物: (A) (A1)由如下所示之平均組成式(1)表示之有機聚矽 氧烷: R,aR2bSi〇(4-a-b)/2 (1) 其中R1表示未經取代或經取代之具有i至3〇個碳原子 之單價烴基,但排除脂族不飽和基團,且R2表示具有2至 6個碳原子之單價稀烴系不飽和基團,且&及;為滿足 〇<a<3、〇<bs且〇 1<a+bs之正數,其限制條件為具有6 至3〇個碳原子之單價烴基之比例小於所彳ri基團的 ”中位於分子末端之不小於9()111。1%之不騎氧院單元 =所有♦氧料位係由式.(CH3)2Si〇_代表的二曱基石夕氧炫 早凡’其具有不小於5,_的分子量、每個分子内具有二個 201127411 單價烯系不飽和基團且具有單價烯烴系不飽和基團的含量 不大於 0.04 mol/l〇〇 g, (A2)由平均組成式表示之有機聚矽氧烷,其中 位於分子末端之不小於90m〇l%之不為矽氧烷單元之所有矽 氧烷單位係由式-(CKbhSiO-代表的二甲基矽氧烷單元,其 具有不小於5,000的分子量、每個分子内具有至少三個單價 烯系不飽和基團且具有單價烯烴系不飽和基團的含量不大 於 0.06 mol/100 g,或 組分(A 1 )與組分(A2 )之組合, (B) (B1)由如下所示之平均組成式(2)表示之有機氣聚 R cHdSiO(4-c-d)/2 (2) 其中R3表示未經取代或經取代之具有!至3〇個碳原子 之單彳貝煙基,但排除脂族不飽和基團,且C及 、 Λ 久α為滿足 c<3、0<dS且〇.1<c+dg之正數,其限制條件為具有6 至30個碳原子之單價烴基之比例小於 κ基團的 其中位於分子末端之不小於90mol%之不為石夕氧燒單元 之所有矽氧烷單位係由式_(CH3)2Si0_K表的二 70 ® α τ卷石夕氧烧 早7C,其具有不小於5,_的分子量、每個分子内具有二個 氫原子鍵結至石夕原子且具有石夕原子_鍵結氫原 ς ^ 於 0.04 mol/ioo g, a 重不大 (B2)由以上平均組成式(2)表示之有機氫聚石夕氧院, 92 201127411 其中位於分子末端之不小於90〇1〇1%之不為矽氧烷單元之所 有矽氧烷單位係由式代表的二甲基矽氧烷單 元,其具有不小於5,000的分子量、每個分子内具有至少三 個氫原子鍵結至矽原子且具有矽原子_鍵結氫原子的含量= 大於 0.06 mol/l〇〇 g, 組分(B 1 )與組分(B2 )之組合, 其量為使得組分(A)内每個單價烯烴系不飽和基團產 生組分(B) N 〇.5至2個鍵結於石夕原子之氣原子,及 (c )基於鉑族金屬之催化劑, 其限制條件為當組分(A)為組分(A1)時,組分(B) 為組分(B2 )或組分(B丨)與組分(B2 )之組合。 3.如申請專利範圍第i項之化妝品,其中該等聚石夕氧微 粒係藉由包含以下步驟之製造方法來獲得: 在具有體積平均粒徑在0.1^1„至1〇〇私〇1範圍内之聚矽 氧彈性體球狀微粒及鹼性物質存在下,在水介質中對有機 三烷氧基矽烷進行水解及縮合,由此使該等聚矽氧彈性體 球狀微粒之表面經聚有機倍半矽氧烷塗佈,其中 該聚矽氧彈性體能夠每1〇〇質量份該聚矽氧彈性體吸 收不小於200質量份在25。。具有不大於100 mm2/s黏度的 聚甲基石夕氧院。 4·如申請專利範圍第1項之化妝品,其進一步包含基於 聚石夕氧之油性組分。 ; 5·如巾請專利範圍第4項之化妝品,其中該等聚石夕氧微 粒及該基於聚;5夕氧之油性組分係以包含該等聚石夕氧微粒及 93 201127411 »亥基於聚矽氧之油性組分之油性凝膠組成物的形 6.如申請專利範圍第5項之化妝品,苴—工内入。 疋 步包含化私 上可接受之載劑,其中將該油性凝膠組成物與該載劑混合。 八、圖式: (無) 94
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